KR102040042B1 - 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제 - Google Patents

암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제 Download PDF

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Abstract

암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법을 제공한다. 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 존재시키거나, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 혹은 반응 생성물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.

Description

암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 하수 등의 배수를 처리하기 위한 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제에 관한 것이다.
공장 배수를 포함하는 사업장 배수나 하수처리수 등을 공공용 수역에 방류할 경우, 이들 방류수는, 수질오탁방지법에 의해 배수 기준의 적용을 받는다. 또한, 도쿄만(東京灣), 이세만(伊勢灣), 세토나이카이(瀨戶內海)의 세 해역에 대해서는, COD, 질소, 인에 의한 총량 규제의 대상이 된다.
배수 중, 예를 들어, 하수나 수산가공 공장의 배수 등에 대해서는, 배수 기준과 총량규제에 대응하기 위하여, 방류 전에 대장균 군수(群數)가 3000개/㎖ 이하가 되도록 소독할 필요가 있는 이외에, 암모니아성 질소 등의 배수 규제의 대상이 되는 성분의 함유량을 될 수 있는 한 저감시키는 것이 바람직하다.
하수 등의 소독제로서, 일반적으로 차아염소산염 등의 염소계 산화제를 이용할 수 있지만, 피처리수에 암모니아성 질소가 포함될 경우, 염소계 산화제는, 암모니아성 질소와 반응해서 클로라민을 생성해 버리므로, 소독 효과가 불충분해진다는 과제가 있다. 그래서, 최근에는 브로민계 산화제를 소독제 성분으로서 이용하는 것이 제안되어 있다. 소독제 성분으로서, 배수에 함유되는 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 지니는 성분을 이용하면, 후단의 질화탈질 등 생물 처리의 부하 저감으로 연결되어, 배수 처리의 관점에서도 유리한 처리를 행할 수 있다.
특허문헌 1에는, 하수 등의 배수용 소독제로서, 차아브로민산 또는 이의 염을 함유하는 소독제에 대해서 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 암모니아 또는 암모늄 이온을 함유하는 방류 하수의 소독 방법으로서, 1-브로모-3-클로로-5,5-다이메틸히단토인으로 이루어진 고체 소독제를 이용한 소독 방법에 대해서 개시되어 있으며, 이 방법으로는 우천 시 하수의 처리에도 대응할 수 있다.
그러나, 특허문헌 1에 기재된 방법에서는, 차아브로민산 또는 이의 염을 얻기 위한 브로민화물염과 차아염소산염의 2종류의 약제의 저류 설비 및 이들을 반응시키는 반응 장치가 필요해지고, 설비가 방대해져 버린다. 특허문헌 2에 기재된 방법에서는, 소독제가 고체이기 때문에, 용해 장치가 필요해지고, 마찬가지로 설비가 방대하게 되어 버린다. 또한, 특허문헌 1, 2에 기재된 방법에서는, 배수나 하수 등에 함유되는 암모니아성 질소의 저감 효과에 대해서는 일체 기재가 없다.
JP 2003-012425 A JP 4628132 B
본 발명의 목적은, 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법 및 암모니아성 질소분해제를 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.
본 발명은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법이다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시킨 후에, 또는 상기 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도의 비가 1.6 이상인 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.
본 발명은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서, 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 포함하는 암모니아성 질소분해제이다.
상기 암모니아성 질소분해제에 있어서, 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 바람직하다.
상기 암모니아성 질소분해제에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에서는 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있다.
본 발명의 실시형태에 대해서 이하 설명한다. 본 실시형태는 본 발명을 실시하는 일례이며, 본 발명은 본 실시형태로 한정되는 것은 아니다.
<암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법>
본 발명의 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제」와 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법이다. 이것에 의해, 암모니아성 질소 함유 배수 중에서, 안정화 차아브로민산 조성물이 생성되는 것으로 여겨진다.
본 발명의 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 혼합물」 혹은 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」 혹은 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다.
구체적으로는 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민」, 「염화브로민」, 「차아브로민산」 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 존재시키는 방법이다.
또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민과 설파민산 화합물의 혼합물」, 「염화브로민과 설파민산 화합물의 혼합물」, 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산과의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 예를 들어, 「브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 「염화브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」 또는 「브로민화나트륨과 차아염소산의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」인 안정화 차아브로민산 조성물을 존재시키는 방법이다.
이들 방법에 의해, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 효율적으로 분해시킬 수 있고, 암모니아성 질소 함유 배수를 간이한 방법으로 처리할 수 있다. 이들 방법에서는, 암모니아성 질소 함유 배수를, 1종류의 처리제를 이용해서 처리할 수 있다. 또한, 소독제 성분으로서, 대장균 군수의 저감 효과(소독 효과)에 더해서, 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 지니는 성분을 사용하므로, 후단의 질화탈질 등 생물 처리 등의 부하 저감으로 연결되어, 배수 처리의 관점에서도 유리한 처리를 행할 수 있다.
염소계 산화제인 차아염소산 나트륨은, 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소와 반응해서 결합 할로겐(클로라민)을 생성해 버려, 암모니아성 질소의 분해 성능이 크게 저하되어 버리지만, 상기 안정화 차아브로민산 조성물은, 결합 할로겐의 생성을 거치지 않고 직접 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있으므로, 차아염소산 나트륨 등의 염소계 산화제에 비해서 암모니아성 질소의 분해 효과가 높고, 보다 효율적인 처리를 행할 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 상기 안정화 차아브로민산 조성물은, 설파민산 화합물을 포함하므로, 차아브로민산 또는 이의 염에 비하면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것으로 여겨진다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에서는, 예를 들어, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 약주 펌프(즉, 약품 주입 펌프) 등에 의해 주입하면 된다. 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」은 개별적으로 암모니아성 질소 함유 배수에 첨가해도 되고, 또는 원액끼리 혼합시켜서 혼합물로 하고 나서 암모니아성 질소 함유 배수에 첨가해도 된다.
또한, 예를 들어, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」을 약주 펌프 등에 의해 주입해도 된다.
「브로민계 산화제」 혹은 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」에 있어서의 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비, 또는 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비는, 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.5 내지 1.5의 범위인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 1.5의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 여기에서, 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비란, 안정화 차아브로민산 조성물 중의 브로민 함유율[중량%]을 브로민(Br2)의 분자량(159.8)으로 나눈 값에 대한, 안정화 차아브로민산 조성물 중의 설파민산 화합물 함유율[중량%]을 설파민산 화합물의 분자량(설파민산 화합물이 설파민산일 경우는 97.1)으로 나눈 값의 비를 나타낸다. 「브로민」의 당량에 대한 「설파민산 화합물」의 당량의 비가 0.1 미만이면, 충분한 암모니아성 질소의 분해 효과가 얻어지지 않을 경우가 있고, 1.5를 초과하면, 제조 비용이 증가할 경우가 있다. 이 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위, 보다 바람직하게는 0.7 내지 1.5의 범위이면, 효율적으로 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있다. 또한, 이 당량의 비가 1 이상이면, 제제의 안정성이 양호해진다.
암모니아성 질소 함유 배수 중의 유효 할로겐 농도는, 유효염소 농도환산으로, 1 내지 50㎎/ℓ인 것이 바람직하다. 1㎎/ℓ미만이면, 충분한 암모니아성 질소의 분해 효과가 얻어지지 않을 경우가 있고, 50㎎/ℓ보다 많다면, 배관 등의 부식을 일으킬 가능성이 있다.
암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 1.6 이상인 것이 바람직하고, 2.0 이상인 것이 보다 바람직하다. 이 비가 커지면 커질수록, 암모니아성 질소의 저감 효과가 높아진다.
브로민계 산화제로서는, 브로민(액체브로민), 염화브로민, 브로민산, 브로민산염, 차아브로민산 등을 들 수 있다.
이들 중, 브로민을 이용한 「브로민과 설파민산 화합물(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물)」 또는 「브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물」의 제제는, 「차아염소산과 브로민 화합물과 설파민산」의 제제 및 「염화브로민과 설파민산」의 제제 등에 비해서, 브로민산의 부생이 적고, 배관 등의 금속재료의 부식을 일으킬 가능성이 낮기 때문에, 보다 바람직하다.
즉, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법은, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과, 설파민산 화합물을 존재시키는(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키는) 것이 바람직하다. 또한, 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키는 것이 바람직하다.
브로민 화합물로서는, 브로민화나트륨, 브로민화칼륨, 브로민화리튬, 브로민화암모늄 및 브로민화수소산 등을 들 수 있다. 이들 중, 제제 비용 등의 점에서, 브로민화나트륨이 바람직하다.
염소계 산화제로서는, 예를 들어, 염소가스, 이산화염소, 차아염소산 또는 이의 염, 아염소산 또는 이의 염, 염소산 또는 이의 염, 과염소산 또는 이의 염, 염소화아이소시아누르산 또는 이의 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 염으로서는, 예를 들어, 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨 등의 차아염소산 알칼리 금속염, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 바륨 등의 차아염소산 알칼리 토금속염, 아염소산 나트륨, 아염소산 칼륨 등의 아염소산 알칼리 금속염, 아염소산 바륨 등의 아염소산 알칼리 토금속염, 아염소산 니켈 등의 다른 아염소산금속염, 염소산 암모늄, 염소산 나트륨, 염소산 칼륨 등의 염소산 알칼리 금속염, 염소산 칼슘, 염소산 바륨 등의 염소산 알칼리 토금속염 등을 들 수 있다. 이들 염소계 산화제는, 1종을 단독으로 이용해도, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 염소계 산화제로서는, 취급성 등의 점에서, 차아염소산 나트륨을 이용하는 것이 바람직하다.
설파민산 화합물은, 이하의 일반식 (1)로 표시되는 화합물이다.
R2NSO3H （1)
(식 중, R은 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이다.)
설파민산 화합물로서는, 예를 들어, 2개의 R기의 양쪽이 수소원자인 설파민산(아마이드 황산) 이외에, N-메틸설파민산, N-에틸 설파민산, N-프로필설파민산, N-아이소프로필 설파민산, N-부틸설파민산 등의 2개의 R기 중 한쪽이 수소원자이고, 다른 쪽이 탄소수 1 내지 8의 알킬기인 설파민산 화합물, N,N-다이메틸설파민산, N,N-다이에틸설파민산, N,N-다이프로필설파민산, N,N-다이부틸설파민산, N-메틸-N-에틸 설파민산, N-메틸-N-프로필설파민산 등의 2개의 R기의 양쪽이 탄소수 1 내지 8의 알킬기인 설파민산 화합물, N-페닐설파민산 등의 2개의 R기 중 한쪽이 수소원자이고, 다른 쪽이 탄소수 6 내지 10의 아릴기인 설파민산 화합물, 또는 이들의 염 등을 들 수 있다. 설파민산염으로서는, 예를 들어, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 칼슘염, 스트론튬염, 바륨염 등의 알칼리 토금속염, 망간염, 구리염, 아연염, 철염, 코발트염, 니켈염 등의 다른 금속염, 암모늄염 및 구아니딘염 등을 들 수 있다. 설파민산 화합물 및 이의 염은, 1종을 단독으로 이용해도, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 설파민산 화합물로서는, 환경부하 등의 점에서, 설파민산(아마이드 황산)을 이용하는 것이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 더욱 알칼리를 존재시켜도 된다. 알칼리로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 수산화 알칼리 등을 들 수 있다. 저온 시의 제품안정성 등의 점에서, 수산화나트륨과 수산화칼륨을 병용해도 된다. 또한, 알칼리는, 고형이 아니라, 수용액으로서 이용해도 된다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 있어서, 처리 대상인 암모니아성 질소 함유 배수의 pH가 3 내지 10의 범위인 것이 바람직하고, 4 내지 9의 범위인 것이 보다 바람직하다. 처리 대상인 암모니아성 질소 함유 배수의 pH가 3 미만이면, 차아브로민산이 브로민 가스로서 휘발되기 쉬워져 암모니아성 질소의 분해 효과가 저하될 경우가 있고, 10을 초과하면, 암모니아성 질소가 암모니아 가스로서 휘발해서 제거되기 쉬워져, 본 발명에 의한 처리의 유효성이 저하되어 버릴 경우가 있다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법의 처리 대상으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수는, 예를 들어, 수산가공 공장 등의 공장배수를 포함하는 사업장배수, 하수 등이다. 처리 대상으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도는, 예를 들어, 5㎎/ℓ 이상인 것이 바람직하고, 5㎎/ℓ 내지 500㎎/ℓ의 범위인 것이 보다 바람직하다. 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법에 따르면, 5㎎/ℓ 이상이라는 암모니아성 질소를 비교적 많이 함유하는 하수 등의 처리에 적합하게 적용된다. 5㎎/ℓ 이상이라는 암모니아성 질소를 비교적 많이 함유하는 하수 등에 대해서도, 대장균 군수의 저감 효과에 더해서, 암모니아성 질소 함유 배수에 함유되는 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 발휘할 수 있다. 특히, 암모니아성 질소를 함유하는 배수를 역침투막으로 처리하는 바와 같을 경우, 배수의 pH가 높다면, 유리의 암모니아가 역침투막을 투과해버려, 투과수 중에 누설되어 버리는 문제가 있다. 이 점, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법과 같이, 암모니아성 질소 함유 배수 중에 안정화 차아브로민산 조성물을 첨가하고, 암모니아성 질소를 분해한 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 역침투막으로 처리하면, 투과수 중에 유리의 암모니아가 누설되어 버린다고 하는 문제를 억제할 수 있으므로 바람직하다.
<암모니아성 질소분해제>
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제」 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물」과, 「설파민산 화합물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다.
또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 혼합물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물의 혼합물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 「브로민계 산화제와 설파민산 화합물의 반응 생성물」, 또는 「브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물과의 반응 생성물」을 함유하는 것이며, 알칼리를 더 함유해도 된다.
브로민계 산화제, 브로민 화합물, 염소계 산화제 및 설파민산 화합물에 대해서는, 전술한 바와 같다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제로서는, 배관 등의 금속재료에 대한 부식성이 낮고, 브로민산의 부생이 적은 등의 점에서, 브로민과, 설파민산 화합물을 함유하는 것(브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 함유하는 것), 예를 들어, 브로민과 설파민산 화합물과 알칼리와 물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 함유하는 것, 예를 들어, 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물과, 알칼리와, 물의 혼합물이 바람직하다.
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 차아염소산 나트륨 등의 염소계 산화제와 비교하면, 결합 할로겐의 생성을 경유하지 않고 직접 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있기 때문에, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것으로 여겨진다. 또한, 본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 설파민산 화합물을 포함하므로, 차아브로민산 또는 이의 염과 비교하면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 높다고 여겨진다.
암모니아성 질소분해제의 pH는, 예를 들어, 13.0 초과이며, 13.2 초과인 것이 보다 바람직하다. 암모니아성 질소분해제의 pH가 13.0 이하이면 분해제 중의 유효 할로겐이 불안정해질 경우가 있다.
암모니아성 질소분해제 중의 브로민산 농도는, 5㎎/㎏ 미만인 것이 바람직하다. 암모니아성 질소분해제 중의 브로민산 농도가 5㎎/㎏ 이상이면, 처리수의 브로민산 이온의 농도가 높아질 경우가 있다.
<암모니아성 질소분해제의 제조 방법>
본 실시형태에 따른 암모니아성 질소분해제는, 브로민계 산화제와 설파민산 화합물을 혼합하거나, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 설파민산 화합물을 혼합하는 것에 의해 얻어지고, 알칼리를 더 혼합해도 된다.
브로민과, 설파민산 화합물을 함유하는 암모니아성 질소분해제, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 함유하는 암모니아성 질소분해제의 제조 방법으로서는, 물, 알칼리 및 설파민산 화합물을 포함하는 혼합액에 브로민을 불활성 가스 분위기하에서 첨가해서 반응시키는 공정, 또는 물, 알칼리 및 설파민산 화합물을 포함하는 혼합액에 브로민을 불활성 가스 분위기하에서 첨가하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 불활성 가스 분위기하에서 첨가해서 반응시키거나, 또는 불활성 가스 분위기하에서 첨가하는 것에 의해, 분해제 중의 브로민산 이온 농도가 낮아진다.
이용하는 불활성 가스로서는 한정되지 않지만, 제조 등의 면으로부터 질소 및 아르곤 중 적어도 1종이 바람직하고, 특히 제조 비용 등의 면으로부터 질소가 바람직하다.
브로민의 첨가 시의 반응기 내의 산소 농도는 6체적% 이하가 바람직하지만, 4체적% 이하가 보다 바람직하고, 2체적% 이하가 더욱 바람직하며, 1체적% 이하가 특히 바람직하다. 브로민의 반응 시의 반응기 내의 산소 농도가 6체적%를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가될 경우가 있다.
브로민의 첨가율은, 분해제 전체의 양에 대해서 25중량% 이하인 것이 바람직하고, 1중량% 이상 20중량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 브로민의 첨가율이 분해제 전체의 양에 대하여 25중량%를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가될 경우가 있다. 1중량% 미만이면, 암모니아성 질소의 분해 효과가 뒤떨어질 경우가 있다.
브로민 첨가 시의 반응 온도는, 0℃ 이상 25℃ 이하의 범위로 제어하는 것이 바람직하지만, 제조 비용 등의 면으로부터, 0℃ 이상 15℃ 이하의 범위로 제어하는 것이 보다 바람직하다. 브로민 첨가 시의 반응 온도가 25℃를 초과하면, 반응계 내의 브로민산의 생성량이 증가할 경우가 있고, 0℃ 미만이면, 동결될 경우가 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 보다 구체적으로 상세히 설명하지만, 본 발명은, 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<조성물의 조제>
실시예에서 이용된 안정화 차아브로민산 조성물 A, B, C-1, C-2, C-3, C-4 및 차아브로민산염 조성물 D는 하기와 같다.
[안정화 차아브로민산 조성물 A의 조제]
질소분위기 하에서, 액체브로민: 16.9중량%(wt%), 설파민산: 10.7중량%, 수산화나트륨: 12.9중량%, 수산화칼륨: 3.94중량%, 물:잔분을 혼합해서, 조성물을 조제했다. 조성물의 pH는 14, 브로민 함유율은 16.9중량%였다. 안정화 차아브로민산 조성물 A의 상세한 조제 방법은 다음과 같다.
반응 용기 내의 산소 농도가 1체적%로 유지되도록, 질소 가스의 유량을 질량 유량 제어기에서 제어하면서 연속 주입으로 봉입한 2ℓ의 4구 플라스크에 1436g의 물, 361g의 수산화나트륨을 첨가하여 혼합하고, 이어서 300g의 설파민산을 첨가하여 혼합한 후, 반응액의 온도가 0 내지 15℃가 되도록 냉각을 유지하면서, 473g의 액체 브로민을 첨가하고, 더욱 48중량%의 수산화칼륨 용액 230g을 첨가하여, 조성물 전체의 양에 대한 중량비로 설파민산 10.7%, 브로민 16.9%, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비가 1.04인, 원하는 안정화 차아브로민산 조성물 A를 얻었다. 생성된 용액의 pH는, 유리 전극법으로 측정한 바, 14였다. 생성된 용액의 브로민 함유율은, 브로민을 요오드화칼륨에 의해 요오드로 전환 후, 티오황산나트륨을 이용해서 산화 환원 적정하는 방법에 의해 측정한 바 16.9중량%이며, 이론 함유율(16.9중량%)의 100.0%였다. 또한, 브로민 반응 시의 반응 용기 내의 산소 농도는, 주식회사 지코제의 「산소 모니터 JKO-02 LJDII」를 이용해서 측정했다. 또, 브로민산 농도는 5㎎/㎏ 미만이었다.
또, pH의 측정은, 이하의 조건으로 행하였다.
전극 유형: 유리 전극식
pH측정계: 토아 디케이케이사 제품, IOL-30형
전극의 교정: 칸토카가쿠(關東化學)사 제품인 중성 인산염 pH(6.86) 표준액(제2종), 동사 제품인 붕산염 pH(9.18) 표준액(제2종)의 2점 교정으로 행하였다
측정 온도: 25℃
측정값: 측정액에 전극을 침지시키고, 안정 후의 값을 측정값으로 해서 3회 측정의 평균치
[안정화 차아브로민산 조성물 B의 조제]
국제특허출원 공개 제03/093171호의 기재 내용에 의거해서 안정화 차아브로민산 조성물 B를 조제했다. 안정화 차아브로민산 조성물 B는, 액체브로민, 설파민산염, 수산화나트륨을 함유하는 조성물이다. 안정화 차아브로민산 조성물 B의 pH는 14, 브로민 함유율은 16.1중량%, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비는 1.45였다.
[안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4의 조제]
일본국 특공표 평11-506139호 공보의 기재 내용에 의거해서, 하기 순서로 제작한 조성물이다. 조성물의 pH는 14, 브로민 함유율은 11.3중량%였다.
(1)표 1에 나타낸 중량분의 순수에, 40중량% 브로민화나트륨 수용액의 혼합액을 27.0그램 첨가하고, 교반했다.
(2) (1)의 용액에, 12중량% 차아염소산 나트륨 용액을 41.7g 첨가하고, 교반했다.
(3) 56.0g의 순수, 26.0g의 설파민산, 18.0g의 수산화나트륨으로 조성된 안정화 수용액을 제작했다.
(4) (2)의 용액에, (3)의 안정화 용액을 표 1에 나타낸 중량분만큼 교반시키면서 첨가하고, 원하는 안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4를 얻었다.
Figure 112017118185387-pct00001
또, 예를 들어 안정화 차아브로민산 조성물 C-1의, 브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비는, 하기 식에 의해 산출된다.
브로민의 당량에 대한 설파민산의 당량의 비 = (2.6×0.26/97.1)/ (11.3/159.8)=0.1
[차아브로민산염 조성물 D의 조제]
하기 순서로 제작한 조성물이다. 차아브로민산염 조성물 D의 pH는 12, 브로민 함유율은 11.3중량%였다.
(1) 31.3g의 순수에, 40중량% 브로민화나트륨 수용액의 혼합액을 27.0g 첨가하고, 교반했다.
(2) (1)의 용액에, 12중량% 차아염소산 나트륨 용액을 41.7g 첨가하고, 교반해서 목적하는 차아브로민산염 조성물 D를 얻었다.
<실시예 1 내지 3, 비교예 1, 2>
모의배수로서, 활성탄으로 잔류 염소를 제거한 사가미하라시(相模原市) 물에, 암모니아성 질소(NH4-N)의 농도가 7.8㎎-N/ℓ(0.56m㏖/ℓ)가 되도록 염화 암모니아를 용해시킨 수용액을 조제했다. 조제한 모의배수의 pH는 7.2였다. 조제한 모의배수에, 안정화 차아브로민산 조성물 A(실시예 1-1), 안정화 차아브로민산 조성물 B(실시예 2), 안정화 차아브로민산 조성물 C-1, C-2, C-3, C-4(실시예 3-1, 3-2, 3-3, 3-4), 차아브로민산염 조성물 D(비교예 1), 또는 차아염소산 나트륨(비교예 2)을, 유효 할로겐으로서 10㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록, 또는 안정화 차아브로민산 조성물 A를 1㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록(실시예 1-2) 첨가했다. 시험액을 디지털 교반기에 의해 500rpm으로 교반하면서, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도의 경시 변화(10분 후, 30분 후)를 측정했다. 30분 후에, 시험수의 전체 할로겐 농도를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또, 전체 할로겐 농도(유효염소 환산농도)는, 하기 순서에 따라서 측정했다.
유효 할로겐 농도는, 시료를 희석시키고, HACH사의 다항목수질분석계 DR/4000을 이용해서(측정 항목은 「전체 염소」), 유효염소측정법(DPD(다이에틸-p-페닐렌다이아민)법)에 의해 측정한 값(㎎/ℓ(Cl2로서))이다. 또, 여기에서 말하는 유효 할로겐이란 유효염소측정법(DPD법)에 의해 측정한 값으로 한다. 또 유효염소농도로부터, 염소환산의 유효 할로겐 농도인 유효브로민 농도(㎎/ℓ(Cl2로서))를 산출할 수 있고, 유효염소측정법(DPD법)에 의한 측정 값에 2.25(159.8(g/㏖)/70.9(g/㏖))를 곱한 값으로 계산할 수 있다(염소(Cl2)의 분자량은 70.9(g/㏖), 브로민(Br2)의 분자량은 159.8(g/㏖)로 한다.)
암모니아성 질소(NH4-N) 농도(㎎/ℓ(N으로서))는, 주식회사 쿄리츠리카가쿠켄큐쇼(共立理化學硏究所)의 팩 테스트(암모늄형 질소, 형식 WAK-NH4)에 의해, JIS K 0102 42.2의 인도페놀 청색 흡광 광도법의 발색원리를 이용해서 측정했다.
Figure 112017118185387-pct00002
표 2에 있어서, 비교예 2로부터, 차아염소산 나트륨에서는, 암모니아성 질소를 거의 분해시킬 수 없는 것을 알 수 있다. 이 이유로서, 차아염소산 나트륨은 배수 중의 암모니아성 질소와 반응해서 결합 할로겐(클로라민)을 생성해 버려, 암모니아성 질소의 분해 성능이 크게 저하되어 버리기 때문인 것으로 여겨진다. 또한, 비교예 1로부터, 차아브로민산염을 이용해도 충분히 암모니아성 질소를 분해시킬 수 없는 것을 알 수 있다. 실시예 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 설파민산을 함유하는 안정화 차아브로민산 조성물을 이용하면, 보다 효과적으로 암모니아성 질소를 분해시킬 수 있게 되고, 브로민당량에 대한 설파민산의 당량비가 클수록, 암모니아성 질소의 저감 효과도 높아지는 것이 밝혀졌다. 특히, 안정화 차아브로민산 조성물에 있어서의 브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가, 0.50(실시예 3-3) 또는 0.70(실시예 3-4) 이상인 경우, 암모니아성 질소의 저감 효과가 높아지는 것이 밝혀졌다. 또한, 실시예 1-2과 비교예 1, 2의 비교에 의해, 안정화 차아브로민산 조성물 A는, 보다 적은 첨가 농도에서도 암모니아성 질소의 분해 효과가 높은 것이 명확해졌다.
<실시예 1-3 내지 1-7>
모의배수로서, 활성탄으로 잔류 염소를 제거한 사가미하라시 물에, 암모니아성 질소(NH4-N)의 농도가 7.8㎎-N/ℓ(0.56m㏖/ℓ)가 되도록 염화 암모니아를 용해시킨 수용액을 조제했다. 조제한 모의배수의 pH는 7.2였다. 조제한 모의배수에, 안정화 차아브로민산 조성물 A(실시예 1-3 내지 1-7)를, 유효 할로겐으로서 15㎎/ℓ(Cl2로서)(0.21m㏖/ℓ)(실시예 1-3), 40㎎/ℓ(Cl2로서)(0.56m㏖/ℓ)(실시예 1-4), 61㎎/ℓ(Cl2로서)(0.87m㏖/ℓ)(실시예 1-5), 79㎎/ℓ(Cl2로서)(1.11m㏖/ℓ) (실시예 1-6), 99㎎/ℓ(Cl2로서)(1.40m㏖/ℓ)(실시예 1-7)가 되도록, 첨가했다. 시험액을 디지털 교반기에 의해 500rpm으로 교반하면서, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도의 경시 변화(10분 후, 30분 후)를 측정했다. 30분 후에, 시험수의 전체 할로겐 농도를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다. 또, 전체 할로겐 농도(유효염소 환산농도), 암모니아성 질소(NH4-N) 농도(㎎/ℓ(N으로서))는 전술한 방법으로 측정했다.
표 3에 있어서, 처리 전의 모의배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도(0.56m㏖/ℓ)에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 커지면 커질수록, 암모니아성 질소의 저감 효과도 높아지는 것이 밝혀졌다. 특히, 모의배수 중의 암모니아성 질소(NH4-N)의 몰 농도에 대한 유효염소 농도환산의 유효 할로겐의 몰 농도(안정화 차아브로민산 조성물의 첨가 몰 농도)의 비가 1.6(실시예 1-5) 이상인 경우에, 암모니아성 질소를 거의 완전히 분해시킬 수 있는 것이 명확해졌다.
Figure 112017118185387-pct00003
<실시예 4>
표 4에 기재되어 있는 수질인, 암모니아성 질소를 함유하는 하수를 이용해서, 안정화 차아브로민산 조성물의 암모니아성 질소분해 성능 및 소독 성능의 평가 시험을 실시했다. 300㎖ 비이커에, 유효 할로겐으로서 5㎎/ℓ(Cl2로서)가 되도록 약제(안정화 차아브로민산 조성물 A)를 첨가하고, 디지털 교반기에 의해 250rpm으로 교반했다. 약제를 첨가하고 나서 3분 후에, 처리한 물을 소정량 채취하고, 암모니아성 질소(NH4-N) 농도를 측정하는 동시에, 유효염소를 실활시키기 위해서 티오황산 나트륨을 첨가 후, 페트리필름 CC 플레이트에 의해 대장균 군수의 측정을 행하였다.
Figure 112017118185387-pct00004
표 4로부터, 안정화 차아브로민산 조성물은, 암모니아성 질소를 비교적 많이 포함하는 하수 등에 대해서도, 대장균 군수의 저감 효과에 부가해서, 암모니아성 질소를 분해시키는 효과를 발휘하는 것이 확인되었다.

Claims (14)

  1. 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법으로서,
    암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
    브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
    설파민산 화합물을 존재시키고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위이고,
    상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 몰 농도에 대한 유효 염소 농도 환산의 유효 할로겐의 몰 농도의 비가 1.6 이상인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  2. 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법으로서,
    암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
    브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
    설파민산 화합물
    의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시키고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위이고,
    상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 몰 농도에 대한 유효 염소 농도 환산의 유효 할로겐의 몰 농도의 비가 1.6 이상인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  3. 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법으로서,
    암모니아성 질소를 함유하는 암모니아성 질소 함유 배수 중에,
    브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시키거나, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시키고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가 0.5 내지 1.5의 범위이고,
    상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 몰 농도에 대한 유효 염소 농도 환산의 유효 할로겐의 몰 농도의 비가 1.6 이상인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  5. 제2항에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민계 산화제, 또는 상기 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과, 상기 설파민산 화합물과의 혼합물 또는 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  6. 제3항에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중에, 상기 브로민과 설파민산 화합물의 혼합물을 존재시킨 후에, 또는 상기 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 존재시킨 후에, 암모니아성 질소가 저감된 처리수를 더욱 역침투막으로 처리하는 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소 함유 배수의 처리 방법.
  10. 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서,
    브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
    설파민산 화합물을 포함하고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가, 0.5 내지 1.5의 범위인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.
  11. 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서,
    브로민계 산화제, 또는 브로민 화합물과 염소계 산화제의 반응물과,
    설파민산 화합물
    의 혼합물 또는 반응 생성물을 포함하고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가, 0.5 내지 1.5의 범위인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.
  12. 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소를 분해시키기 위한 암모니아성 질소분해제로서,
    브로민과 설파민산 화합물의 혼합물, 또는 브로민과 설파민산 화합물의 반응 생성물을 포함하고,
    브로민의 당량에 대한 설파민산 화합물의 당량의 비가, 0.5 내지 1.5의 범위인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.
  13. 삭제
  14. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 암모니아성 질소 함유 배수 중의 암모니아성 질소의 농도가 5㎎/ℓ 이상인 것을 특징으로 하는 암모니아성 질소분해제.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7050414B2 (ja) * 2016-10-25 2022-04-08 オルガノ株式会社 逆浸透膜を用いる水処理方法
JP7013141B2 (ja) * 2017-04-27 2022-02-15 オルガノ株式会社 逆浸透膜を用いる水処理方法
JP6970698B2 (ja) * 2017-08-10 2021-11-24 水ｉｎｇ株式会社 アンモニア性窒素含有排水の消毒方法
JP6490761B2 (ja) * 2017-08-10 2019-03-27 水ｉｎｇ株式会社 アンモニア性窒素含有排水の消毒方法
JP6513151B2 (ja) * 2017-08-10 2019-05-15 水ｉｎｇ株式会社 アンモニア性窒素含有排水の消毒方法及び消毒剤
JP6996955B2 (ja) 2017-11-30 2022-01-17 オルガノ株式会社 安定化次亜臭素酸組成物の濃度測定方法
KR102462490B1 (ko) * 2021-02-22 2022-11-03 (주) 테크윈 유기오염물 및 암모니아성 질소를 동시 제거하는 난분해성 폐수 처리 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255069A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Omega:Kk 水処理システム
JP2010094576A (ja) * 2008-10-14 2010-04-30 Omega:Kk 排水の浄化方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55106592A (en) * 1979-02-13 1980-08-15 Babcock Hitachi Kk Method of disposing of drained water
JP4628132B2 (ja) 1998-09-28 2011-02-09 荏原エンジニアリングサービス株式会社 排水を消毒する方法及び装置
US6270722B1 (en) * 1999-03-31 2001-08-07 Nalco Chemical Company Stabilized bromine solutions, method of manufacture and uses thereof for biofouling control
US6669904B1 (en) * 1999-03-31 2003-12-30 Ondeo Nalco Company Stabilized bromine solutions, method of making and uses thereof for biofouling control
JP2003004722A (ja) * 2001-06-26 2003-01-08 Mitsubishi Chemicals Corp 水中微生物数測定装置
JP2003012425A (ja) 2001-06-28 2003-01-15 Ebara Corp 排水用消毒液及びそれを用いた排水の消毒方法並びに装置
BR0211313A (pt) * 2001-06-29 2004-09-28 Lonza Ag Misturas de biocidas contendo halogênio, estabilizantes de halogênio e biocidas contendo nitrogênio
CN1176863C (zh) * 2001-11-08 2004-11-24 北京燕山石油化工公司研究院 含氨氮污水回用于循环冷却水的方法
JP4029719B2 (ja) * 2002-11-19 2008-01-09 Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 排水の消毒方法及びその装置
KR100524148B1 (ko) * 2003-08-14 2005-10-27 애큐랩주식회사 수성시스템에서의 미생물오염제어방법
CN100577013C (zh) * 2004-09-07 2010-01-06 雅宝公司 浓的溴水溶液及其制备
CN101209886B (zh) * 2006-12-26 2010-09-01 蓝星环境工程有限公司 城市污水深度处理回用工艺
BRPI0817976A2 (pt) * 2007-09-27 2014-09-30 Kurita Water Ind Ltd Método bactericida/algicida
CN102771513A (zh) * 2012-07-21 2012-11-14 辽宁力普工业技术有限公司 一种以单质溴为溴源的液体稳定溴杀菌剂的制备方法
JP6200243B2 (ja) * 2013-08-28 2017-09-20 オルガノ株式会社 水処理剤組成物の製造方法および水処理方法
JP6145360B2 (ja) * 2013-08-28 2017-06-07 オルガノ株式会社 水処理剤組成物、水処理剤組成物の製造方法および水処理方法
JP6401491B2 (ja) * 2013-08-28 2018-10-10 オルガノ株式会社 分離膜のスライム抑制方法、逆浸透膜またはナノろ過膜用スライム抑制剤組成物、および分離膜用スライム抑制剤組成物の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009255069A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Omega:Kk 水処理システム
JP2010094576A (ja) * 2008-10-14 2010-04-30 Omega:Kk 排水の浄化方法

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