KR102010243B1 - 타이어용 고무 조성물 - Google Patents

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Abstract

공기입 타이어의 뛰어난 웨트 그립 성능을 확보하면서, 설상(雪上) 성능, 내(耐)커트성, 내(耐)마모성 및 가공성을 종래 레벨 이상으로 향상하도록 한 타이어용 고무 조성물을 제공한다. 타이어용 고무 조성물은, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하인 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무를 50질량부 이상, 부타디엔 고무를 20 ~ 40질량부 및 천연 고무를 WN질량부로 이루어지는 디엔계 고무 100질량부에, 방향족 변성 테르펜 수지를 WT질량부 및 실리카를 WS질량부 배합하여 이루어지고, 상기 천연 고무의 배합량(WN)과 상기 실리카의 배합량(WS)의 비(WN/WS)가 0.4 ~ 1.0, 상기 실리카의 배합량(WS)과 상기 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량(WT)의 비(WS/WT)가 2.0 ~ 5.0인 것을 특징으로 한다.

Description

타이어용 고무 조성물
본 발명은, 공기입 타이어의 웨트 그립 성능, 설상(雪上) 성능, 내(耐)커트성, 내(耐)마모성 및 가공성을 향상하도록 한 타이어용 고무 조성물에 관한 것이다.
다목적 스포츠차(SUV)나 라이트 트럭 전용의 공기입 타이어에는, 오프 로드에서의 주파성 및 내구성(내커트성), 온 로드에서의 쾌적성이나 정숙성, 또한 올 시즌 사용 가능하게 하기 위하여, 적설 노면을 주행할 때의 설상 성능과, 비적설 노면(습윤 노면이나 건조 노면)을 주행할 때의 웨트 그립 성능이나 드라이 그립 성능, 내마모성 등, 매우 다방면에 걸친 성능이 양호한 것이 요구되고 있다.
특허 문헌 1은, 부타디엔 고무, 결합 스티렌 양이 35중량% 이상인 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 방향족 변성 테르펜 수지를 배합한 타이어용 고무 조성물에 의하여, 웨트 그립 성능 및 내마모를 개량하는 것을 제안하고 있다. 그렇지만, 이 타이어용 고무 조성물은, 적설 노면을 주행할 때의 설상 성능 및 내커트성이 불충분하고, 또한 고무 조성물의 가공성에 관해서도 개량할 필요가 있었다.
특허 문헌 2는, 변성 공액디엔 공중합체 5 ~ 50질량%와, 천연 고무 및/또는 디엔계 합성 고무를 포함하는 고무 성분 100질량부에, 실리카 50 ~ 95질량% 및 카본 블랙 50 ~ 5질량%로 이루어지는 보강용 충전제 60 ~ 140질량부, 수지 5 ~ 60질량부를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물에 의하여, 그립 성능 및 내마모를 개량하는 것을 제안하고 있다. 그렇지만, 이 타이어 트레드용 고무 조성물에서는, 웨트 그립 성능이나 설상 성능을 충분히 개량하지 못하고, 또한 내커트성, 내마모성이나 가공성이 부족한 일이 있어, 한층 더 개량이 요구되고 있었다.
WIPO 국제공개공보 제2015/093316호 일본국 공개특허공보 특개2013-237724호
본 발명의 목적은, 공기입 타이어의 뛰어난 웨트 그립 성능을 확보하면서, 설상 성능, 내커트성, 내마모성 및 가공성을 종래 레벨 이상으로 향상하도록 한 타이어용 고무 조성물을 제공하는 것에 있다.
상기 목적을 달성하는 본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하인 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무를 52질량부 이상, 부타디엔 고무를 28 ~ 40질량부 및 천연 고무를 WN질량부로 이루어지는 디엔계 고무 100질량부에, 오일, 방향족 변성 테르펜 수지를 WT질량부, 및 실리카를 WS질량부 배합하여 이루어지고, 상기 타이어용 고무 조성물에 포함된 충전제 중 상기 실리카는 10 ~ 40%를 차지하고, 상기 천연 고무의 배합량(WN)과 상기 실리카의 배합량(WS)의 비(WN/WS)가 0.4 ~ 1.0, 상기 실리카의 배합량(WS)과 상기 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량(WT)의 비(WS/WT)가 2.0 ~ 5.0이고, 상기 오일 및 상기 방향족 변성 테르펜 수지의 합계는, 상기 디엔계 고무 100질량부에 대하여, 25질량부 이상 50질량부 미만인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물에 의하면, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무를 52질량부 이상, 부타디엔 고무를 28 ~ 40질량부 및 천연 고무를 WN질량부 포함하는 디엔계 고무 100질량부에, 방향족 변성 테르펜 수지를 WT질량부 및 실리카를 WS질량부 배합하고, 상기 천연 고무 및 실리카의 배합량의 비(WN/WS)를 0.4 ~ 1.0, 상기 실리카 및 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량의 비(WS/WT)를 2.0 ~ 5.0으로 하였기 때문에, 공기입 타이어로 하였을 때, 뛰어난 웨트 그립 성능을 확보하는 것과 함께, 설상 성능, 내커트성, 내마모성 및 가공성을 종래 레벨 이상으로 향상할 수 있다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 상기 디엔계 고무 100질량부에 대하여, 충전제를 50 ~ 120질량부 배합하고, 상기 실리카의 CTAB 비표면적이 120 ~ 180m2/g이면 된다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물로 이루어지는 공기입 타이어는, 웨트 그립 성능을 뛰어난 것으로 하면서, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성을 향상할 수 있다. 또한 가공성이 양호한 타이어용 고무 조성물을 이용하여 생산되기 때문에, 상술한 고품질의 타이어를 안정적으로 얻을 수 있다.
도 1은, 본 발명의 타이어용 고무 조성물을 사용한 공기입 타이어의 실시 형태의 일례를 도시하는 타이어 자오선 방향의 단면도이다.
도 1에 예시된 공기입 타이어는, 트레드부(1), 사이드 월부(2) 및 비드부(3)를 가지며, 좌우의 비드부(3, 3) 사이에 카커스층(4)이 걸쳐 놓여지고, 그 양 단부(端部)가 비드 코어(5)의 둘레에 타이어 내측으로부터 외측으로 되접어 꺾여 있다. 트레드부(1)에 있어서의 카커스층(4)의 타이어 경(徑)방향 외측에는 벨트층(6)이 배치되고, 이 벨트층(6)의 외측에 트레드 고무(7)가 배치된다. 본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 트레드 고무(7)나 사이드 월부(2)에, 호적(好適)하게 사용할 수 있다. 그 중에서도 트레드 고무(7)에 사용하면 좋다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물에 있어서, 고무 성분은, 디엔계 고무로 이루어진다. 디엔계 고무는, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하인 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무 및 천연 고무를 반드시 포함하고, 이들 디엔계 고무의 합계를 100질량부로 한다.
부타디엔 고무로서는, 타이어용 고무 조성물에 통상 이용되는 부타디엔 고무를 사용할 수 있다. 부타디엔 고무의 함유량은, 디엔계 고무 100질량부 중 20 ~ 40질량부, 바람직하게는 24 ~ 38질량부, 보다 바람직하게는 28 ~ 36질량부이다. 부타디엔 고무의 함유량이 20질량부 미만이면 설상 성능이 악화된다. 부타디엔 고무의 함유량이 40질량부를 넘으면 웨트 그립 성능이 저하한다.
결합 스티렌 양 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무를 함유하는 것에 의하여, 설상 성능을 개량할 수 있다. 또한 가공성을 양호하게 할 수 있다. 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무의 결합 스티렌 양은 30질량% 이하, 바람직하게는 20 ~ 28질량%로 한다. 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무의 결합 스티렌 양이 30질량%를 넘으면, 설상 성능이 악화된다. 또한 가공성이 저하하는 경향이 있다. 본 명세서에 있어서, 결합 스티렌 양은 적외 분광 분석(햄프톤법)에 의하여 측정하는 것으로 한다.
유화 중합 스티렌 부타디엔 고무의 함유량은, 디엔계 고무 100질량부 중의 50질량부 이상, 바람직하게는 52 ~ 64질량부, 보다 바람직하게는 54 ~ 62질량부로 한다. 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무의 함유량이 50질량부 미만이면 설상 성능을 개량하는 효과가 충분히 얻어지지 않는다.
또한, 천연 고무를 함유하는 것에 의하여, 웨트 그립 성능을 개량할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 디엔계 고무 100질량부 중의 천연 고무의 함유량을 WN질량부로 한다. 천연 고무의 함유량 WN은, 디엔계 고무 100질량부에 있어서의, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 및 부타디엔 고무의 잔부(殘部)이다. 천연 고무의 함유량 WN의 상한은, 30질량부이고, 바람직하게는 28질량부, 보다 바람직하게는 26질량부이다. 또한 천연 고무의 함유량 WN의 하한은, 바람직하게는 6질량부이고, 보다 바람직하게는 8질량부, 한층 더 바람직하게는 10질량부이다. 천연 고무의 함유량이 30질량부를 넘으면 웨트 그립 성능이 악화된다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 실리카를 배합하는 것에 의하여, 발열성 및 웨트 그립 성능의 지표로 여겨지는 동적 점탄성의 거동을 개량할 수 있다. 실리카의 종류로서, 타이어용 고무 조성물에 통상 사용되는 실리카, 예를 들어 습식법 실리카, 건식법 실리카 혹은 표면 처리 실리카 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 실리카는, 시판의 실리카 중에서 적의(適宜) 선택하여 사용할 수 있다.
또한 실리카로서는, CTAB 비표면적이 바람직하게는 120 ~ 180m2/g, 보다 바람직하게는 140 ~ 170m2/g이면 된다. 실리카의 CTAB 비표면적이 120m2/g 미만이면, 웨트 성능이 악화된다. 또한 실리카의 CTAB 비표면적이 180m2/g을 넘으면, 발열성을 작게 하는 효과가 충분히 얻어지지 않는다. 본 명세서에 있어서, 실리카의 CTAB 비표면적은 JIS K6217-3에 의하여 측정하는 것으로 한다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물에 있어서, 실리카의 배합량 WS는, 천연 고무의 배합량 WN과 특정의 관계를 가진다. 즉, 실리카의 배합량의 배합량 WS에 대한, 천연 고무의 배합량 WN의 비(WN/WS)를 0.4 ~ 1.0, 바람직하게는 0.5 ~ 0.8로 한다. 천연 고무와 실리카의 배합량의 비(WN/WS)가 0.4 미만이면, 점도가 커져 가공성이 악화된다. 또한 웨트 그립 성능, 내마모성이 저하하는 경향이 있다. 배합량의 비(WN/WS)가 1.0을 넘으면, 웨트 그립 성능이 저하한다. 또한 점도가 커져 가공성이 악화되는 경향이 있다. 덧붙여, 실리카의 배합량 WS는, 후술하는 바와 같이, 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량 WT와 특정의 관계를 가진다.
실리카는, 실리카 이외의 충전제와 함께 배합할 수 있다. 다른 충전제로서는, 카본 블랙, 클레이, 탄산 칼슘, 수산화 알루미늄, 탤크, 마이카 등을 예시할 수 있다. 그 중에서도 카본 블랙이 바람직하다. 카본 블랙을 배합하는 것에 의하여 고무 조성물의 강도를 개량하고, 내마모성이나 내커트성을 개량할 수 있다. 이들 다른 충전제는 단독 또는 복수종을 조합하여 사용할 수 있다.
실리카를 포함하는 충전제의 배합량은, 디엔계 고무 100질량부에 대하여 바람직하게는 50 ~ 120질량부, 보다 바람직하게는 55 ~ 110질량부, 한층 더 바람직하게는 60 ~ 90질량부로 하면 된다. 충전제의 배합량이 50질량부 미만이면 웨트 그립 성능이 저하할 우려가 있다. 또한 충전제의 배합량이 120질량부를 넘으면 발열성이 커질 우려가 있다.
실리카의 배합량은, 전제 충전제 중, 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 10 ~ 40질량%이면 된다. 실리카의 배합량이 10질량% 미만이면 웨트 그립 성능을 개량하여 발열성을 작게 하는 효과가 충분히 얻어지지 않는다.
또한, 실리카와 함께 실란 커플링제를 배합하는 것에 의하여, 디엔계 고무에 대한 실리카의 분산성을 개량할 수 있어 바람직하다. 실란 커플링제의 배합량은, 실리카의 배합량에 대하여, 바람직하게는 3 ~ 15질량%, 보다 바람직하게는 4 ~ 10질량%로 하면 된다. 실란 커플링제의 배합량이 3질량% 미만이면, 실리카의 분산성을 충분히 개량할 수 없다. 또한, 실란 커플링제의 배합량이 15질량%를 넘으면, 실란 커플링제끼리가 응집·축합하여 버려, 소망하는 효과를 얻을 수 없게 된다.
실란 커플링제의 종류로서는, 특별히 제한되는 것은 아니지만, 유황 함유 실란 커플링제가 바람직하다. 유황 함유 실란 커플링제로서는, 예를 들어 비스-(3-트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 비스(3-트리에톡시실릴프로필)디설파이드, 3-트리메톡시실릴프로필벤조티아졸테트라설파이드, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-옥타노일티오프로필트리에톡시실란 등을 예시할 수 있다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 방향족 변성 테르펜 수지를 배합하는 것에 의하여, 웨트 그립 성능을 향상한다. 이것은 방향족 변성 테르펜 수지가, 실리카, 카본 블랙 등의 충전제의 분산성을 양호하게 하는 것과 함께, 충전제와 디엔계 고무와의 상용성을 한층 개량하기 때문이다. 덧붙여, 방향족 변성 테르펜 수지 대신에 다른 수지 성분, 예를 들어 C5-C9계 석유 수지, 미변성의 테르펜 수지, 로진계 수지, 테르펜 페놀 수지, 수소 첨가 테르펜 수지, 페놀계 수지, 크실렌계 수지 등 배합하면, 웨트 그립 성능을 향상하는 작용이 얻어지지 않거나, 또는 가공성, 설상 성능, 내커트성 혹은 내마모성 중 어느 하나의 특성이 저하한다.
방향족 변성 테르펜 수지로서는, 그 연화점이 바람직하게는 100℃ 이상, 보다 바람직하게는 120 ~ 170℃인 방향족 변성 테르펜 수지를 배합하면 된다. 방향족 변성 테르펜 수지의 연화점이 100℃ 미만이면, 웨트 성능을 개량하는 효과가 충분히 얻어지지 않을 우려가 있다. 본 명세서에 있어서, 방향족 변성 테르펜 수지의 연화점은, JIS K6220-1(환구법(環球法))에 기초하여 측정하는 것으로 한다.
방향족 변성 테르펜 수지의 배합량은, 실리카의 배합량을 WS질량부, 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량을 WT질량부로 할 때, 양자의 비(WS/WT)가 2.0 ~ 5.0, 바람직하게는 3.0 ~ 4.0이 되도록 한다. 실리카와 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량의 비(WS/WT)가 2.0 미만이면, 설상 성능이 저하하는 것과 함께, 내마모성이 오히려 저하한다. 또한 발열성이 커진다. 배합량의 비(WS/WT)가 5.0을 넘으면, 내마모성이 저하한다.
본 발명에 있어서, 방향족 변성 테르펜 수지로서는, α-피넨, β-피넨, 디펜텐, 리모넨 등의 테르펜과 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 중 적어도 하나의 방향족 화합물을 중합시켜 얻어지는 방향족 변성 테르펜 수지가 바람직하게 이용된다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 적량의 오일을 배합한다. 오일로서는, 아로마 오일, 프로세스 오일 등의 타이어용 고무 조성물에 통상 배합되는 오일이나, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무에 첨가되어 있는 유전(油展) 성분을 들 수 있다. 본 명세서에 있어서 오일의 배합량은, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 등의 디엔계 고무에 포함되어 있는 유전 오일 및 후첨가하는 오일 성분의 합계를 말한다. 오일의 배합량은, 오일 및 방향족 변성 테르펜 수지의 합계가, 디엔계 고무 100질량부에 대하여, 바람직하게는 50질량부 미만, 보다 바람직하게는 45질량부 미만, 한층 더 바람직하게는 40질량부 미만이 되도록 정하여진다. 또한 오일 및 방향족 변성 테르펜 수지의 합계는, 그 하한에 관하여, 바람직하게는 10질량부 이상, 보다 바람직하게는 15질량부 이상, 한층 더 바람직하게는 25질량부 이상이면 된다. 방향족 변성 테르펜 수지 및 오일의 합계를, 이와 같은 범위 내로 하는 것에 의하여, 설상 성능 및 내마모성을 높은 레벨로 양립할 수 있다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물에 있어서, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무 및 천연 고무로 이루어지는 디엔계 고무의 유리 전이 온도(이하, 「폴리머 Tg」라고 한다.)는, 바람직하게는 -85 ~ -55℃, 보다 바람직하게는 -75 ~ -65℃이다. 폴리머 Tg가, -55℃보다 높으면 설상 성능 및 내마모성이 저하할 우려가 있다. 또한 폴리머 Tg가, -85℃보다 낮으면 웨트 그립 성능이 저하할 우려가 있다. 본 명세서에 있어서, 폴리머 Tg는, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무 및 천연 고무의 유리 전이 온도(Tg)에, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무 및 천연 고무의 질량분율을 곱한 값의 합계로 한다.
또한 타이어용 고무 조성물의 유리 전이 온도(이하, 「콤파운드 Tg」라고 한다.)는, 바람직하게는 -80 ~ -50℃, 보다 바람직하게는 -70 ~ -60℃이다. 콤파운드 Tg가, -50℃보다 높으면 설상 성능 및 내마모성이 저하할 우려가 있다. 또한 콤파운드 Tg가, -80℃보다 낮으면 웨트 그립 성능이 저하할 우려가 있다. 본 명세서에 있어서, 콤파운드 Tg는, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 천연 고무, 방향족 변성 테르펜 수지 및 오일의 유리 전이 온도(Tg)에, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 천연 고무, 방향족 변성 테르펜 수지 및 오일의 질량분율을 곱한 값의 합계로 한다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물에는, 가류 또는 가교제, 노화 방지제, 가소제 등의 고무 조성물에 일반적으로 사용되는 각종 첨가제를 배합할 수 있고, 이러한 첨가제는 일반적인 방법으로 혼련하여 고무 조성물로 하여, 가류 또는 가교하는데 사용할 수 있다. 이러한 첨가제의 배합량은 본 발명의 목적에 반하지 않는 한, 종래의 일반적인 배합량으로 할 수 있다. 타이어용 고무 조성물은, 통상의 고무용 혼련 기계, 예를 들어, 밴버리 믹서, 니더, 롤 등을 사용하여, 상기 각 성분을 혼합하는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 발명의 타이어용 고무 조성물은, 공기입 타이어의 트레드부, 사이드 월부를 구성할 수 있다. 이 타이어용 고무 조성물은, 이러한 부위로부터 선택되는 적어도 1개소에 사용하면 된다. 그 중에서도 트레드부를 구성하는 것이 바람직하다. 본 발명의 타이어용 고무 조성물을 이러한 부위에 사용한 공기입 타이어는, 웨트 그립 성능을 뛰어난 것으로 하는 것과 함께, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성을 종래 레벨 이상으로 향상할 수 있다. 또한 가공성이 양호한 타이어용 고무 조성물을 이용하여 생산되기 때문에, 웨트 그립 성능, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성에 뛰어난 고품질의 타이어를 안정적으로 얻을 수 있다.
상술한 타이어용 고무 조성물을 트레드부나 사이드 월부에 사용한 공기입 타이어는, 다목적 스포츠차(SUV)나 라이트 트럭 전용의 공기입 타이어나 올 시즌용 공기입 타이어로 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 공기입 타이어는, 발열성을 작게 하는 것과 함께, 웨트 그립 성능 및 설상 성능을 종래 레벨 이상으로 향상할 수 있다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 한층 더 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예
표 4에 나타내는 배합제를 공통 처방으로 하는, 표 1 ~ 3에 나타내는 배합으로 이루어지는 26종류의 고무 조성물(실시예 1 ~ 10, 표준예, 비교예 1 ~ 15)을, 각각 유황 및 가류 촉진제를 제외하는 배합 성분을 칭량하여, 16L의 밴버리 믹서로 5분간 혼련하고, 이것을 방출하여 실온 냉각하였다. 이것을 오픈 롤에 공급하여 유황 및 가류 촉진제를 가하고 혼합하여, 타이어용 고무 조성물을 조제하였다. 표 1, 2에 있어서, 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 E-SBR-1 및 -2, 용액 중합 스티렌 부타디엔 고무 S-SBR은 유전 성분을 포함하기 때문에, 괄호 내에 SBR로서의 정미(正味)의 배합량을 병기하였다. 표 1 ~ 3에 있어서, 천연 고무, 실리카 및 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량을 WN, WS 및 WT로 하고, 질량비(WN/WS) 및 (WS/WT)를 기재하였다. 또한 오일 성분 및 수지 성분의 합계를 산출하여 기재하였다. 표 4에 나타내는 배합제는, 표 1 ~ 3에 기재한 디엔계 고무 100질량부에 대한 배합량(질량부)을 나타내는 것이다.
얻어진 26종류의 고무 조성물의 무니 점도를 하기의 방법으로 측정하였다. 또한 얻어진 26종류의 고무 조성물을 사용하여, 각각 소정 형상의 금형 중에서, 160℃, 20분간 가류하여 가류 고무 시트를 제작하고, 하기의 방법에 의하여 동적 점탄성을 측정하여, 웨트 그립 성능 및 설상 성능의 지표로 하였다. 또한 내커트성 및 내마모성을, 하기의 방법에 의하여 평가하였다.
　　　무니 점도
얻어진 고무 조성물의 무니 점도를 JIS K6300-1: 2001에 준거하여, 무니 점도계로 L형 로터를 사용하고, 예열 시간 1분, 로터의 회전 시간 4분, 100℃의 조건으로 측정하였다. 얻어진 결과는, 표준예의 값의 역수를 100으로 하는 지수로 나타내고 표 1 ~ 3의 「가공성」의 란에 나타내었다. 이 지수가 클수록 무니 점도가 낮고, 가공성이 양호한 것을 의미한다.
　　　동적 점탄성; 0℃ tanδ 및 -10℃의 E'
얻어진 가류 고무 시트의 동적 점탄성을, 토요 세이키 세이사쿠쇼샤(東洋精機製作所社)제 점탄성 스펙트로미터를 이용하여, 초기 변형 10%, 진폭 ±2%, 주파수 20Hz로 측정하여, 온도 0℃의 tanδ, 및 -10℃의 E'를 구하였다. 얻어진 tanδ(0℃)의 결과는, 표준예의 값을 100으로 하는 지수로 하여 표 1 ~ 3의 「웨트 그립 성능」의 란에 기재하였다. 「웨트 그립 성능」의 지수가 클수록 tanδ(0℃)가 크고, 타이어로 하였을 때에 웨트 그립 성능이 뛰어난 것을 의미하며, 웨트 그립 성능의 지수가 98 이상을 합격 레벨로 한다. 또한 얻어진 E'(-10℃)의 결과는, 표준예의 값의 역수를 100으로 하는 지수로 하여 표 1 ~ 3의 「설상 성능」의 란에 기재하였다. 「설상 성능」의 지수가 클수록 E'(-10℃)가 작고, 타이어로 하였을 때에 설상 성능이 뛰어난 것을 의미한다.
　　　내커트성
얻어진 가류 고무 시트를 사용하여, JIS K6251에 준거하여, 덤벨 JIS3호형 시험편을 제작하고, 실온(20℃)에서 500mm/분의 인장 속도로 인장 시험을 행하여, 파단하였을 때의 인장 파단 강도를 측정하였다. 얻어진 결과는, 표준예의 값을 100으로 하는 지수로 하여 표 1 ~ 3의 「내커트 성능」의 란에 기재하였다. 이 지수가 클수록 인장 파단 강도가 강하고 내커트성이 뛰어난 것을 의미한다.
　　　내마모성
얻어진 가류 고무 시트를 JIS K6264에 준거하여, 램본 마모 시험기(이와모토 세이사쿠쇼샤(岩本製作所社)제)를 사용하여, 온도 20℃, 하중 49N, 슬립률 25%, 시간 4분의 조건으로 마모량을 측정하였다. 얻어진 결과는, 표준예의 값의 역수를 100으로 하는 지수로 하여, 「내마모 성능」으로서 표 1 ~ 3에 나타내었다. 이 지수가 클수록 내마모성이 높고, 타이어 내구성에 뛰어난 것을 의미한다.
Figure 112018129483853-pct00001
Figure 112018129483853-pct00002
Figure 112018129483853-pct00003
덧붙여, 표 1 ~ 3에 있어서 사용한 원재료의 종류를 하기에 나타낸다.
·BR: 부타디엔 고무, 닛폰 제온샤(ZEON CORPORATION)제 Nipol BR1220
·E-SBR-1: 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 닛폰 제온샤제 Nipol 1723, 결합 스티렌 양이 23.4질량%, 유전 성분을 스티렌 부타디엔 고무 100질량부에 대하여 37.5질량부 포함한다.
·E-SBR-2: 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무, 닛폰 제온샤제 Nipol 1739, 결합 스티렌 양이 38.9질량%, 유전 성분을 스티렌 부타디엔 고무 100질량부에 대하여 37.5질량부 포함한다.
·NR: 천연 고무, TSR20
·S-SBR: 용액 중합 스티렌 부타디엔 고무, 닛폰 제온샤제 Nipol NS460, 결합 스티렌 양이 26.1질량%, 유전 성분을 스티렌 부타디엔 고무 100질량부에 대하여 37.5질량부 포함한다.
·카본 블랙: 캐봇 재팬샤(Cabot Japan Co., Ltd.)제 쇼블랙 339
·실리카-1: 로디아샤(Rhodia社)제 Zeosil 1165MP(CTAB 비표면적 155m2/g)
·실리카-2: 로디아샤제 Zeosil 115GR(CTAB 비표면적 110m2/g)
·커플링제: 유황 함유 실란 커플링제, 에보닉 데구사샤(Evonik Degussa社)제 Si69
·방향족 변성 테르펜 수지-1: 야스하라 케미컬샤(YASUHARA CHEMICAL CO., LTD.)제 YS 레진 TO-125, 연화점 125℃
·방향족 변성 테르펜 수지-2: 야스하라 케미컬샤제 YS 레진 TO-85, 연화점 85℃
·C5-C9계 석유 수지: 토소샤(TOSOH CORPORATION)제 페트로택 120V
·미변성 테르펜 수지: 야스하라 케미컬샤제 YS 레진 PX1000
·테르펜 페놀 수지: 야스하라 케미컬샤제 YS 폴리스터 N125
·프로세스 오일: 쇼와 쉘 세키유샤(SHOWA SHELL SEKIYU K. K.)제 엑스트랙트 4호S
Figure 112018129483853-pct00004
덧붙여, 표 4에 있어서 사용한 원재료의 종류를 하기에 나타낸다.
·스테아린산: 니치유샤(日油社)제 비즈 스테아린산
·아연화: 세이도 카가쿠 코교샤(正同化學工業社)제 산화 아연 3종
·노화 방지제: 플렉스시스샤((Flexsys社)제 6PPD
·가류 촉진제-1: 오우치 신코 카가쿠샤(大內新興化學社)제 노크셀러 CZ-G
·가류 촉진제-2: 스미토모 카가쿠샤(住友化學社)제 속시놀 D-G
·유황: 츠루미 카가쿠 코교샤(鶴見化學工業社)제 금화인유입(金華印油入) 미분(微粉) 유황
표 1, 2의 결과로부터 분명한 바와 같이 실시예 1 ~ 10의 타이어용 고무 조성물은, 모두 표준예의 타이어용 고무 조성물과 비교하여, 웨트 그립 성능을 유지하면서, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성을 유지, 향상할 수 있다. 또한 타이어용 고무 조성물의 무니 점도도 작고 가공성도 양호하다.
한편, 표 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 비교예 1의 타이어용 고무 조성물은, 부타디엔 고무의 함유량이 40질량부를 넘고, 또한 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무의 함유량이 50질량부 미만이기 때문에, 웨트 그립 성능이 떨어진다.
비교예 2의 타이어용 고무 조성물은, 부타디엔 고무의 함유량이 40질량부를 넘기 때문에, 웨트 그립 성능이 떨어진다.
비교예 3의 타이어용 고무 조성물은, 부타디엔 고무의 함유량이 20질량부 미만이기 때문에, 설상 성능이 떨어지고, 내마모성이 떨어진다.
비교예 4의 타이어용 고무 조성물은, 천연 고무를 배합하지 않았기 때문에, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성이 떨어진다.
비교예 5의 타이어용 고무 조성물은, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 E-SBR-1 대신에, 결합 스티렌 양이 30질량%를 넘는 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 E-SBR-2를 배합하였기 때문에, 가공성 및 설상 성능이 떨어진다.
비교예 6의 타이어용 고무 조성물은, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 E-SBR-1 대신에, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 용액 중합 스티렌 부타디엔 고무 S-SBR을 배합하였기 때문에, 가공성이 떨어진다.
표 3의 결과로부터 분명한 바와 같이, 비교예 7의 타이어용 고무 조성물은, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하의 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무 E-SBR-1의 함유량이 50질량부 미만이기 때문에, 웨트 그립 성능이 떨어진다.
비교예 8의 타이어용 고무 조성물은, 천연 고무와 실리카의 질량비(WN/WS)가 1.0을 넘기 때문에, 가공성 및 웨트 그립 성능이 떨어진다.
비교예 9의 타이어용 고무 조성물은, 천연 고무와 실리카의 질량비(WN/WS)가 0.4 미만이기 때문에, 가공성, 웨트 그립 성능, 내커트 성능 및 내마모성이 떨어진다.
비교예 10의 타이어용 고무 조성물은, 실리카와 방향족 변성 테르펜 수지의 질량비(WS/WT)가 5.0을 넘기 때문에, 가공성, 웨트 그립 성능, 내커트성 및 내마모성이 떨어진다.
비교예 11의 타이어용 고무 조성물은, 실리카와 방향족 변성 테르펜 수지의 질량비(WS/WT)가 2.0 미만이기 때문에, 설상 성능, 내커트성 및 내마모성이 떨어진다.
비교예 12의 타이어용 고무 조성물은, 방향족 변성 테르펜 수지 대신에 C5-C9계 석유 수지를 배합하였기 때문에, 웨트 그립 성능, 설상 성능, 내커트 성능 및 내마모성이 떨어진다.
비교예 13의 타이어용 고무 조성물은, 방향족 변성 테르펜 수지 대신에 미변성 테르펜 수지를 배합하였기 때문에, 웨트 그립 성능이 떨어진다.
비교예 14의 타이어용 고무 조성물은, 방향족 변성 테르펜 수지 대신에 테르펜 페놀 수지를 배합하였기 때문에, 웨트 그립 성능 및 설상 성능이 떨어진다.
비교예 15의 타이어용 고무 조성물은, 천연 고무와 실리카의 질량비(WN/WS)가 0.4 미만이기 때문에, 가공성, 웨트 그립 성능 및 내커트 성능이 떨어진다.
1: 트레드부
2: 사이드 월부

Claims (3)

  1. 타이어용 고무 조성물로서, 결합 스티렌 양이 30질량% 이하인 유화 중합 스티렌 부타디엔 고무를 52질량부 이상, 부타디엔 고무를 28 ~ 40질량부 및 천연 고무를 WN질량부로 이루어지는 디엔계 고무 100질량부에, 오일, 방향족 변성 테르펜 수지를 WT질량부, 및 실리카를 WS질량부 배합하여 이루어지고, 상기 타이어용 고무 조성물에 포함된 충전제 중 상기 실리카는 10 ~ 40%를 차지하고, 상기 천연 고무의 배합량(WN)과 상기 실리카의 배합량(WS)의 비(WN/WS)가 0.4 ~ 1.0, 상기 실리카의 배합량(WS)과 상기 방향족 변성 테르펜 수지의 배합량(WT)의 비(WS/WT)가 2.0 ~ 5.0이고, 상기 오일 및 상기 방향족 변성 테르펜 수지의 합계는, 상기 디엔계 고무 100질량부에 대하여, 25질량부 이상 50질량부 미만인 것을 특징으로 하는 타이어용 고무 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 충전제는, 상기 디엔계 고무 100질량부에 대하여, 50 ~ 120질량부 배합하여 이루어지고, 상기 실리카의 CTAB 비표면적이 120 ~ 180m2/g인 것을 특징으로 하는 타이어용 고무 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 타이어용 고무 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 공기입 타이어.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6384568B1 (ja) * 2017-05-16 2018-09-05 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP6838599B2 (ja) * 2018-12-17 2021-03-03 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
JP7261670B2 (ja) * 2019-06-20 2023-04-20 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP7258671B2 (ja) * 2019-06-20 2023-04-17 株式会社ブリヂストン タイヤ
KR102212887B1 (ko) * 2019-09-25 2021-02-08 금호타이어 주식회사 스노우 제동력이 유지되면서 젖은 노면에서의 제동력이 향상된 타이어용 트레드 고무 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012007145A (ja) * 2010-05-27 2012-01-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04300931A (ja) * 1991-03-29 1992-10-23 Nippon Zeon Co Ltd 変性共役ジエン系重合体の製造方法及びゴム組成物
JP2006293061A (ja) * 2005-04-12 2006-10-26 Canon Chemicals Inc 導電性ローラ及び帯電ローラ
JP2008297493A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
JP5446630B2 (ja) * 2009-09-10 2014-03-19 株式会社ブリヂストン コンベアベルト用ゴム組成物及びコンベアベルト
JP4883172B2 (ja) * 2009-12-10 2012-02-22 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP5499769B2 (ja) * 2010-02-26 2014-05-21 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
FR2974808B1 (fr) * 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
US9126762B2 (en) * 2011-12-16 2015-09-08 Bridgestone Corporation Rubber composition for conveyor belts and conveyor belt
JP2013237724A (ja) * 2012-05-11 2013-11-28 Bridgestone Corp トレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
CN104487506B (zh) * 2012-08-03 2019-06-07 住友橡胶工业株式会社 胎面用橡胶组合物及充气轮胎
EP2960286B1 (en) * 2013-02-25 2019-10-30 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tire tread, and pneumatic tire using same
JP5913188B2 (ja) * 2013-04-30 2016-04-27 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6173078B2 (ja) * 2013-07-08 2017-08-02 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2015098561A (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5920544B2 (ja) 2013-12-18 2016-05-18 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
CN106414585A (zh) * 2014-05-29 2017-02-15 株式会社普利司通 胎面用橡胶组合物以及使用其的乘用车用充气轮胎
JP5915700B2 (ja) * 2014-06-26 2016-05-11 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012007145A (ja) * 2010-05-27 2012-01-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6399236B2 (ja) 2018-10-03
JPWO2018003526A1 (ja) 2018-06-28
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