KR101388275B1

KR101388275B1 - 투명 도전성 필름, 전자 기기 및 터치 패널

Info

Publication number: KR101388275B1
Application number: KR1020127003281A
Authority: KR
Inventors: 히로키 오자와; 나오키 하시모토; 아츠시 기시; 뎃페이 니이노우; 히로키 구라모토
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2009-07-08
Filing date: 2010-07-07
Publication date: 2014-04-22
Also published as: KR20120046240A; KR20130128469A; WO2011004845A1; JP2011224956A; TW201110154A; US9005750B2; CN102473480B; CN102473480A; TWI440049B; TWI527860B; US20120107605A1; JP5693066B2; TW201431985A

Abstract

충분한 경도를 갖고, 내찰상성이 우수하며, 또한 방오성도 우수한 하드코트층을 갖는 투명 도전성 필름, 그것을 사용한 전자 기기 및 터치 패널을 제공한다. 투명한 필름 기재 (11), 투명 도전성 박막 (12) 및 하드코트층 (13) 을 포함하는 투명 도전성 필름 (10) 으로서, 상기 하드코트층 (13) 이 (A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물, (B) 성분 : 반응성 불소 화합물, 및 (C) 성분 : 반응성 규소 화합물을 함유하는 하드코트 형성용 조성물로 형성된 것이다.

Description

투명 도전성 필름, 전자 기기 및 터치 패널{TRANSPARENT CONDUCTIVE FILM, ELECTRONIC DEVICE, AND TOUCH PANEL}

본 발명은 투명 도전성 필름, 전자 기기 및 터치 패널에 관한 것이다.

종래, 투명 도전성 박막으로는 유리 상에 산화인듐 박막을 형성한, 이른바 도전성 유리가 잘 알려져 있지만, 도전성 유리는 기재가 유리이기 때문에 가요성, 가공성이 떨어져 용도에 따라서는 사용할 수 없는 경우가 있다. 그 때문에, 최근에는 가요성, 가공성에 추가하여 내충격성이 우수하고, 경량인 점 등의 이점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 비롯한 각종 플라스틱 필름을 기재로 한 투명 도전성 필름이 사용되고 있다.

터치 패널에 사용하는 투명 도전성 필름의 경우에는, 액정 표시 장치 등에 비해 도전성 필름에 직접 접촉하는 빈도가 높기 때문에, 내찰상성과 방오성 (防汚性) 의 양립이 요구되고 있다. 그래서, 투명 도전성 필름에 하드코트층을 형성하고, 하드코트층의 내찰상성과 방오성을 향상시키기 위하여 불소 원자 및 규소 원자 중 어느 원자를 갖는 화합물을 함유하는 경화성 조성물을 사용한 하드코트층이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조). 그러나, 최근의 터치 패널의 대폭적인 보급에 의한 적용 범위의 다양화에 수반하여, 표면에 흠집이 생기거나 오염물이 부착되거나 하는 기회의 다양화도 상정된다. 따라서, 투명 도전성 필름에는 보다 높은 레벨에서의 내찰상성 및 방오성, 그리고 이들 특성의 지속이 요구되고 있다.

일본 공개특허공보 2003-335984호

그래서, 본 발명은 충분한 경도를 갖고, 내찰상성이 우수하며, 또한 방오성도 우수한 하드코트층을 갖는 투명 도전성 필름, 그것을 사용한 전자 기기 및 터치 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 투명 도전성 필름은 투명한 필름 기재, 투명 도전성 박막 및 하드코트층을 포함하는 투명 도전성 필름으로서, 상기 하드코트층이 하기의 (A) 성분, (B) 성분, 및 (C) 성분을 함유하는 하드코트 형성용 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 한다.

(A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물

(B) 성분 : 반응성 불소 화합물

(C) 성분 : 반응성 규소 화합물

본 발명의 전자 기기는 투명 도전성 필름을 구비하는 전자 기기로서, 상기 투명 도전성 필름이, 상기 본 발명의 투명 도전성 필름인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 터치 패널은 투명 도전성 필름을 구비하는 터치 패널로서, 상기 투명 도전성 필름이, 상기 본 발명의 투명 도전성 필름인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 투명 도전성 필름은 충분한 경도를 갖고, 내찰상성이 우수하며, 또한 방오성도 우수하기 때문에, 장기간에 걸쳐 표면에 오염물이 잘 부착되지 않고, 또한 오염물이 부착된 경우라도 용이하게 그 오염물을 닦아낼 수 있다. 본 발명의 투명 도전성 필름은 내찰상성이 우수하기 때문에, 상기 닦아냄 시에도 흠집이 잘 생기지 않는다. 따라서, 본 발명의 투명 도전성 필름을 사용한 전자 기기 및 터치 패널은, 양호한 특성을 유지하는 것이 가능해진다.

도 1 은, 본 발명의 투명 도전성 필름의 일례를 나타내는 모식 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 투명 도전성 필름의 그 밖의 예를 나타내는 모식 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 투명 도전성 필름의 추가적인 그 밖의 예를 나타내는 모식 단면도이다.
도 4 는, 본 발명의 터치 패널의 구성의 일례를 나타내는 모식 단면도이다.
도 5 는, 본 발명의 투명 도전성 필름의 추가적인 그 밖의 예를 나타내는 모식 단면도이다.
도 6 은, 본 발명의 터치 패널의 구성의 그 밖의 예를 나타내는 모식 단면도이다.
도 7 은, 본 발명의 터치 패널의 구성의 추가적인 그 밖의 예를 나타내는 모식 단면도이다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서 상기 (B) 성분은, 예를 들어 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (1) 에 있어서, 적어도 1 개의 R 이 플루오로알킬기를 갖는 치환기이고, 적어도 1 개의 R 이 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방을 갖는 치환기이다.

[화학식 1]

본 발명의 투명 도전성 필름에서는, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서 상기 플루오로알킬기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조는, 그 말단에 퍼플루오로폴리에테르 단위 (-CF₂-CF₂-(O-CF₂-CF₂-CF₂)_n-O-CF₂-CF₃) 를 갖고 있다. 상기 퍼플루오로폴리에테르 단위에 있어서, n 은 1 이상의 정수이다.

[화학식 2]

본 발명의 투명 도전성 필름에서는, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 치환기를 가져도 된다.

[화학식 3]

상기 (B) 성분이 상기 일반식 (1) 로 나타내고, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 플루오로알킬기를 갖는 치환기를 1 개 갖고, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는 아크릴레이트기를 갖는 치환기를 2 개 갖고 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서 상기 (C) 성분은, 예를 들어 하기 일반식 (4) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (4) 에 있어서, R 은 실록산 구조를 갖는 치환기, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방을 갖는 치환기, 및 활성 수소기를 갖는 치환기에서 선택되는 치환기이며, 각 R 은 동일해도 되고 상이해도 된다.

[화학식 4]

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서 상기 (C) 성분은, 예를 들어 하기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (9) 로 나타내는 구조를 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산 단위 (a) 로 한다.

[화학식 5]

본 발명의 투명 도전성 필름에서는, 상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 실록산 구조를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (5) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (5) 로 나타내는 구조는, 그 말단에 폴리디메틸실록산 단위 (c) 를 갖고, 상기 단위 (c) 는 메틸하이드록시프로필실록산 단위 (b) 와 결합하고 있으며, 상기 단위 (b) 는 그 하이드록시기가 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산의 말단 이소시아네이트기와 우레탄 결합하고 있다. 상기 폴리디메틸실록산 단위 (c) 에 있어서, n 은 1 이상의 정수이며, 1 ∼ 7 이 바람직하다.

[화학식 6]

본 발명의 투명 도전성 필름에서는, 상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 활성 수소기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 치환기를 가져도 된다. 상기 일반식 (6) 으로 나타내는 치환기에서는, 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산의 말단 이소시아네이트기가 카르복실기로 되어 있다. 또, 상기 일반식 (6) 으로 나타내는 치환기에 있어서, 상기 카르복실기가 탈탄산화하여 아미노기로 되어 있어도 된다.

[화학식 7]

본 발명의 투명 도전성 필름에서는, 상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (7) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 상기 일반식 (7) 로 나타내는 구조는, 말단에 아크릴레이트기를 갖는 지방족 폴리에스테르 단위 (d) 를 갖고, 상기 단위 (d) 는 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산의 말단 이소시아네이트기와 우레탄 결합하고 있다. 상기 일반식 (7) 에 있어서, m 및 n 은 각각 1 ∼ 10 의 정수이며, 동일해도 되고 상이해도 된다. l 은 1 ∼ 5 의 정수이다.

[화학식 8]

상기 (C) 성분이, 상기 일반식 (9) 로 나타내는 구조인 단위 (a) 를 함유하고, 또한 상기 일반식 (5) ∼ (7) 로 나타내는 치환기를 함유하는 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산의 유도체인 경우, 상기 단위 (a) : 상기 단위 (b) : 상기 단위 (c) : 상기 단위 (d) 의 성분 비율 (몰비) 은, 상기 단위 (a) 를 100 으로 했을 때, 상기 단위 (b) 는 예를 들어 1 ∼ 80 의 범위이고, 바람직하게는 1 ∼ 60 의 범위이며, 상기 단위 (c) 는 예를 들어 10 ∼ 400 의 범위이고, 바람직하게는 10 ∼ 300 의 범위이며, 상기 단위 (d) 는 예를 들어 1 ∼ 100 의 범위이고, 바람직하게는 5 ∼ 50 의 범위이다.

본 발명에 있어서, 상기 (C) 성분의 각 구성 성분 (단위) 의 비율 (몰비) 은, 예를 들어 ¹H-NMR 스펙트럼의 적분 곡선으로부터 구할 수 있다. 상기 (C) 성분의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 예를 들어 500 ∼ 150000 의 범위이고, 바람직하게는 2000 ∼ 100000 의 범위이다. 상기 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 예를 들어 겔·퍼미에이션·크로마토그래프 (GPC) 법에 의해 측정할 수 있다.

상기 (B) 성분으로서 상기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 사용하고, 또한 상기 (C) 성분으로서 상기 일반식 (4) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 유사한 구조를 갖는 화합물을 사용함으로써, 각각이 갖는 작용이 형성된 하드코트층에 있어서 발현하기 쉬워지는 것이 추측되지만, 본 발명은 이 추측에 의해서는 조금도 제한되지 않는다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위로 배합되고, 또한 상기 (C) 성분이 0.05 ∼ 1 중량부의 범위로 배합되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트 형성용 조성물이 추가로 하기 (D) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

(D) 성분 : 무기 산화물 입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식 (修飾) 되고, 또한 중량 평균 입경이 200 ㎚ 이하인 입자

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서 광의 산란 방지, 하드코트층의 투과율 저하 방지, 착색 방지 및 투명성의 점 등에서, 상기 (D) 성분의 중량 평균 입경이 1 ∼ 100 ㎚ 의 범위인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 입경은, 예를 들어 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서 상기 (D) 성분으로는, 예를 들어 산화티탄, 산화규소, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도 산화티탄, 산화규소 (실리카), 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄의 미립자가 바람직하다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (D) 성분이 100 ∼ 200 중량부의 범위로 배합되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트 형성용 조성물이 추가로 하기 (E) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

(E) 성분 : 하기 일반식 (8) 로 나타내는 글리콜계 화합물

[화학식 9]

상기 일반식 (8) 에 있어서, m 및 n 은 각각 1 이상의 정수이며, 동일해도 되고 상이해도 된다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위로 배합되고, 또한 상기 (C) 성분과 상기 (E) 성분이 합계로 0.1 ∼ 1 중량부의 범위로 배합되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트층의 최표층이 ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) 에 의한 분석에서의, 반응성 불소 화합물 유래의 불소 원자 강도가 5 ∼ 30 ％ 의 범위 내이고, 또한 반응성 규소 화합물 유래의 규소 원자 강도가 0.2 ∼ 10 ％ 의 범위 내인 것이 바람직하다. 이 범위이면, 내찰상성과 방오성을 보다 양호하게 양립시킬 수 있다.

그런데, 반응성 불소 화합물이나 반응성 규소 화합물의 첨가량과, 최표층에 있어서의 상기 각 원자 강도는, 반드시 일치하거나 비례 관계가 되거나 하지는 않는 경향이 있다. 예를 들어, 동일 조성의 하드코트층 형성용 조성물을 사용하여 하드코트층을 형성한 경우라도, 상기 하드코트층의 막두께가 상이하면 최표층에 있어서의 상기 각 원자 강도는 동일해지지 않는 경우도 있다. 따라서, 본 발명의 하드코트층 형성용 조성물을 사용하여, 보다 양호한 특성을 갖는 하드코트 필름을 얻고자 하는 경우, 상기 각 원자 강도에 착안한 특성 평가를 하는 것은 유효하다.

상기 불소 원자 강도는, 10 ∼ 30 ％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 15 ∼ 30 ％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 상기 규소 원자 강도는, 0.2 ∼ 8 ％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 6 ％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트층의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 상기 투명한 필름 기재의 두께 등에 따라 최적인 두께를 설정할 수 있는데, 예를 들어 3 ∼ 50 ㎛ 의 범위이다. 상기 두께를 상기 범위로 함으로써 경도의 저하를 초래하지 않고, 투명 도전성 필름의 컬 및 접힘의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 상기 두께는, 보다 바람직하게는 4 ∼ 25 ㎛ 의 범위이며, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 18 ㎛ 의 범위이다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트층 표면의 JIS K 5600-5-4 의 규정에 준한 가중 500 g 에서의 연필 경도가 4 H 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트층 표면의 표면 자유 에너지가 15 ∼ 25 mJ/㎡ 의 범위인 것이 바람직하다. 표면 자유 에너지란, Kaelble Uy 이론의 물/헥사데칸의 2 성분의 계산에 의해 산출된 값을 말한다. 상기 표면 자유 에너지는 15 ∼ 22 mJ/㎡ 의 범위인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15 ∼ 20 mJ/㎡ 의 범위이다. 상기 표면 자유 에너지값은, 물과 헥사데칸의 각각에 대해 접촉각을 측정하여 그 값으로부터 산출하는데, 쿄와 계면 과학 (주) 제조 「전자동 접촉각계 DM700」등으로 자동 산출할 수 있다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 하드코트층이 추가로 미립자를 함유하고 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 투명한 필름 기재의 일방의 면에 상기 하드코트층을 갖고, 타방의 면에 상기 투명 도전성 박막을 갖고 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 투명한 필름 기재가 복수 장의 투명 필름을 투명 점착제층을 개재하여 첩합 (貼合) 한 적층체인 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 도전성 필름에 있어서, 상기 투명 필름의 적어도 1 장이 장식 (裝飾) 필름인 것이 바람직하다.

다음으로, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 기재에 한정되지 않는다.

본 발명의 투명 도전성 필름은 투명한 필름 기재, 투명 도전성 박막 및 하드코트층을 포함하는 것이다. 본 발명의 투명 도전성 필름은, 투명한 필름 기재의 일방의 면에 하드코트층을 갖고, 타방의 면에 투명 도전성 박막을 가져도 된다. 또는 일방의 면에 투명 도전성 박막을 갖고, 상기 투명 도전성 박막 상에 하드코트층을 가져도 된다. 우수한 방오성을 발휘하는 관점에서, 본 발명의 투명 도전성 필름은 손가락이나 펜 등에 접촉되는 최표면측 (예를 들어, 터치 패널 용도로 사용할 때에는 그 시인측) 에, 하드코트층이 적층되어 있는 것이 바람직하다.

투명한 필름 기재의 재료는 특별히 제한되지 않으며, 각종 투명 재료를 적절히 선택하여 사용할 수 있는데, 가시광의 광선 투과율이 우수하고 (바람직하게는 광선 투과율 90 ％ 이상), 투명성이 우수한 것 (바람직하게는 헤이즈값 1 ％ 이하의 것) 이 바람직하다. 그 재료로는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리알릴레이트계 수지, 폴리페닐렌설파이드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리올레핀계 수지가 바람직하다.

상기 투명한 필름 기재의 굴절률은 특별히 제한되지 않는다. 상기 굴절률은, 예를 들어 1.30 ∼ 1.80 의 범위이고, 바람직하게는 1.40 ∼ 1.70 의 범위이다.

본 발명에 있어서 상기 투명한 필름 기재의 두께는, 강도, 취급성 등의 작업성 및 박층성 등의 점을 고려하면, 1 ∼ 400 ㎛ 인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 5 ∼ 200 ㎛ 의 범위이다. 상기 두께가 1 ㎛ 보다 작은 경우에는, 내구성이나 가공성의 점에서 바람직하지 않다. 또, 400 ㎛ 보다 큰 경우에는, 본 발명의 투명 도전성 필름을 구비하는 전자 기기나 터치 패널에 있어서 부재가 두꺼워지는 것에 추가하여, 예를 들어 저항막 방식의 터치 패널의 경우에는 입력시에 중가중 (重加重) 이 필요해지기 때문에 바람직하지 않다.

상기 투명한 필름 기재는, 복수 장의 투명 필름을 투명 점착제층을 개재하여 첩합한 적층체여도 된다. 이 경우, 각 필름의 두께나 재료는 적절히 선택할 수 있는데, 적어도 1 장은 두께가 20 ∼ 125 ㎛ 의 범위에 있는 것이 바람직하다.

또, 상기 투명한 필름 기재는 장식 필름이어도 된다. 투명한 필름 기재가 복수 장의 투명 필름을 투명 점착제층을 개재하여 첩합한 적층체인 경우에는, 상기 복수 장의 투명 필름 중 적어도 1 장이 장식 필름이면 된다. 상기 장식 필름은, 투명 필름의 편면 또는 양면에 인쇄 등의 공지된 방법을 사용하여 색이나 모양을 형성한 것을 사용할 수 있다. 상기 장식 필름에 스퍼터링법 등을 사용하여 투명 도전성 박막을 형성하면, 스퍼터링시에 인가되는 열에 의해 장식된 부분을 손상시키게 되는 경우가 있다. 이 때문에, 상기 장식 필름을 사용하는 경우에는, 전술한 바와 같이 상기 투명한 필름 기재로서 복수 장의 투명 필름의 적층체를 사용하여, 장식이 실시되어 있지 않은 투명 필름에 투명 도전성 박막을 형성하는 것이 바람직하다.

상기 투명한 필름 기재가, 상기 투명 필름의 적층체인 경우에 사용하는 점착제층으로는, 투명성을 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제 등이 사용된다. 상기 점착제층은, 상기 투명 필름의 첩합 후, 그 쿠션 효과에 의해 상기 투명한 필름 기재의 일방의 면에 형성된 투명 도전성 박막의 내찰상성이나, 터치 패널에 사용한 경우의 타점 특성을 향상시키는 기능을 갖는다. 이 기능을 보다 양호하게 발휘시키는 관점에서, 점착제층의 탄성 계수를 1 ∼ 100 N/㎠ 의 범위로 설정하는 것이 바람직하다. 동일한 이유에서, 상기 점착제층의 두께는 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 의 범위이다.

상기 탄성 계수 1 N/㎠ 미만에서는, 상기 점착제층은 비탄성이 되기 때문에 가압에 의해 용이하게 변형되어 상기 필름 기재, 나아가서는 상기 투명 도전성 박막에 요철을 발생시키고, 또 가공 절단면으로부터의 점착제가 비어져 나오는 것 등이 발생되기 쉬워진다. 또한, 상기 투명 도전성 박막의 내찰상성이나 상기 타점 특성의 향상 효과가 저감된다. 한편, 탄성 계수 100 N/㎠ 을 초과하면, 상기 점착제층이 딱딱해져 그 쿠션 효과를 기대할 수 없게 되기 때문에, 상기 투명 도전성 박막의 내찰상성이나 상기 타점 특성을 향상시킬 수 없다. 또, 점착제층의 두께가 1 ㎛ 미만이 되면, 그 쿠션 효과 역시 기대할 수 없기 때문에, 상기 투명 도전성 박막의 내찰상성이나 상기 타점 특성의 향상을 바랄 수 없다. 반대로, 지나치게 두꺼우면, 투명성을 손상시키거나 상기 점착제층의 형성 및 필름 기재의 첩합시의 작업성이나 비용의 면에서 양호한 결과를 얻기 어려운 경우가 있다.

투명한 필름 기재는 그 표면에 이 (易) 접착 처리층을 형성하여, 상기 하드코트층이나 상기 투명 도전성 박막의 밀착성을 향상시키도록 해도 된다. 상기 이접착 처리층은, 상기 투명한 필름 기재의 표면에 미리 스퍼터링 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 산 또는 알칼리 처리, 에칭 처리를 함으로써 형성할 수 있으며, 또한 밑칠 처리를 실시하여 형성할 수 있다. 또, 상기 하드코트층이나 상기 투명 도전성 박막을 형성하기 전에, 필요에 따라 용제 세정이나 초음파 세정 등에 의해 제진 (除塵), 청정화를 실시해도 된다. 상기 이접착 처리층을 형성하는 것은, 상기 하드코트층 형성의 경우에 특히 유효하다.

상기 투명 도전성 박막의 형성에 사용하는 박막 재료는 특별히 제한되지 않으며, 투명한 도전성의 막을 형성할 수 있는 것을 적절히 선택하여 사용한다. 예를 들어 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석 및 이들의 합금 등으로 이루어지는 금속, 또 산화인듐, 산화주석, 산화티탄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속 산화물, 요오드화구리 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물, 폴리티오펜이나 폴리아닐린 등의 도전성 고분자, 카본 나노 튜브를 함유하는 조성물 등이 사용된다. 상기 투명 도전성 박막은 결정층, 비결정층 중 어느 것이어도 된다. 상기 재료로는, 산화주석을 함유하는 산화인듐, 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용된다.

상기 투명 도전성 박막의 형성 방법으로는, 예를 들어 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열분해법, 화학 도금법, 전기 도금법 또는 이들의 조합법 등의 각종 박막 형성법을 적절히 선택할 수 있다. 투명 도전성 박막의 형성 속도나 대면적막의 형성성, 생산성 등의 점에서, 상기 박막 형성법으로는 진공 증착법이나 스퍼터링법을 채용하는 것이 바람직하다.

상기 투명 도전성 박막의 두께는, 사용 목적에 따라 적절히 결정할 수 있다. 두께는 통상 10 ∼ 300 ㎚, 바람직하게는 10 ∼ 200 ㎚, 나아가서는 15 ∼ 50 ㎚ 인 것이 양호하다. 상기 투명 도전성 박막은, 그 표면 저항값을 1 × 10³ Ω/□ 이하의 양호한 도전성을 갖는 연속 피막으로 하는 것이 바람직하다.

상기 투명 도전성 박막은 앵커층을 개재하여 형성되어 있어도 된다. 상기 앵커층은 1 층 또는 2 층 이상 형성할 수 있다. 앵커층으로는 무기물, 유기물 또는 무기물과 유기물의 혼합물에 의해 형성한다. 앵커층의 형성은, 상기 투명한 필름 기재와 상기 투명 도전성 박막의 밀착성을 향상시킴과 함께, 상기 투명 도전성 박막의 내찰상성이나 내굴곡성을 향상시켜, 터치 패널용으로서의 타점 특성의 향상에 유효하다.

상기 앵커층을 형성하는 무기 재료로는, 예를 들어 무기물로서 SiO₂, MgF₂, A1₂O₃ 등이 바람직하게 사용된다. 또 유기물로는 아크릴 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 알키드 수지, 실록산계 폴리머 등의 유기물을 들 수 있다. 특히, 유기물로는 멜라민 수지와 알키드 수지와 유기 실란 축합물의 혼합물로 이루어지는 열경화형 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

상기 앵커층은, 상기 재료를 사용하여 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 도공법 등에 의해 형성할 수 있다.

상기 앵커층의 두께는, 통상 100 ㎚ 이하, 바람직하게는 15 ∼ 100 ㎚ 정도, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 60 ㎚ 인 것이 양호하다.

상기 하드코트층은 상기 (A) 성분, 상기 (B) 성분 및 상기 (C) 성분을 함유하는 하드코트층 형성용 조성물을 사용하여 형성된다.

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 열, 광 (자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화되는 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물을 사용할 수 있다. 상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 실리콘 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물의 아크릴레이트나 메타크릴레이트 등의 올리고머 또는 프레폴리머 등을 들 수 있다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 반응성 희석제를 사용할 수도 있다. 상기 반응성 희석제는, 예를 들어 단관능 아크릴레이트, 단관능 메타크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 단관능 아크릴레이트는, 예를 들어 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트, 하이드록시부틸아크릴레이트, 하이드록시헥실아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 단관능 메타크릴레이트는, 예를 들어 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 하이드록시프로필메타크릴레이트, 하이드록시부틸메타크릴레이트, 하이드록시헥실메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 다관능 아크릴레이트는, 예를 들어 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 다관능 메타크릴레이트는, 예를 들어 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 반응성 희석제로는, 3 관능 이상의 아크릴레이트, 3 관능 이상의 메타크릴레이트가 바람직하다. 이것은, 하드코트층의 경도를 보다 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 부탄디올글리세린에테르디아크릴레이트, 이소시아눌산의 아크릴레이트, 이소시아눌산의 메타크릴레이트 등도 들 수 있다. 상기 (A) 성분은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (B) 성분 및 상기 (C) 성분은 전술한 바와 같다. 상기 (B) 성분의 사용에 의해 얻어지는 하드코트층의 표면 자유 에너지값이 저하되어, 상기 하드코트층의 방오성이 향상된다. 한편, 상기 (B) 성분의 배합량이 과잉이 되면, 얻어지는 하드코트층의 내찰상성이 저하되는 경향이 있다. 또, 상기 (C) 성분의 사용에 의해, 예를 들어 형성되는 하드코트층 표면 구조가 강직해짐과 함께 미끄러짐성이 향상되어, 내찰상성이 우수해지게 된다. 한편, 상기 (C) 성분의 배합량이 과잉이 되면, 얻어지는 하드코트층의 방오성이 저하되는 경향이 있다. 이러한 점 등에서, 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분의 배합 비율은 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위이고, 또한 상기 (C) 성분이 0.05 ∼ 1.0 중량부의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 상기 (B) 성분이 0.1 ∼ 0.3 중량부의 범위이고, 또한 상기 (C) 성분이 0.2 ∼ 1.0 중량부의 범위이다.

본 발명의 투명 도전성 필름은, 예를 들어 상기 투명한 필름 기재의 일방의 면에 투명 도전성 박막을 형성하고, 또한 상기 3 성분을 용매에 용해 혹은 분산시킨 하드코트층 형성용 조성물을 준비하여, 상기 하드코트층 형성용 조성물을 상기 투명 도전성 박막을 형성한 상기 투명한 필름 기재에 도공하여 도막을 형성함으로써 제조할 수 있다. 상기 하드코트층 형성용 조성물은, 상기 투명 도전성 박막 상에 도공해도 되고, 상기 투명 도전성 박막을 형성한 면의 반대측 면에 도공해도 된다. 상기 투명 도전성 박막을 형성한 상기 투명한 필름 기재의 양면에 도공할 수도 있다.

상기 용매는 특별히 한정되지 않는다. 상기 용매는, 예를 들어 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 1,3,5-트리옥산, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산n-펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 아세트산n-펜틸, 아세틸아세톤, 디아세톤알코올, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 포함한다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

전술한 바와 같이, 상기 하드코트층 형성용 조성물은 추가로 상기 (D) 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (D) 성분에 있어서 무기 산화물 입자로는, 예를 들어 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄의 미립자가 바람직하다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

본 발명에 있어서의 하드코트층 형성용 조성물에 있어서 광의 산란 방지, 하드코트층의 투과율 저하 방지, 착색 방지 및 투명성의 점 등에서 상기 (D) 성분은, 중량 평균 입경이 200 ㎚ 이하의 범위인, 이른바 나노 입자이다. 상기 중량 평균 입경은, 예를 들어 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 상기 중량 평균 입경은, 바람직하게는 1 ㎚ ∼ 100 ㎚ 의 범위이다.

상기 (D) 성분에 있어서 상기 무기 산화물 입자는, 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물과 결합 (표면 수식) 되어 있다. 상기 중합성 불포화기가 상기 (A) 성분과 반응 경화함으로써, 하드코트층의 경도를 향상시킨다. 상기 중합성 불포화기로는, 예를 들어 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기, 프로페닐기, 부타디에닐기, 스티릴기, 에티닐기, 신나모일기, 말레에이트기, 아크릴아미드기가 바람직하다. 또, 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은, 분자내에 실란올기를 갖는 화합물 혹은 가수 분해에 의해 실란올기를 생성하는 화합물인 것이 바람직하다. 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은, 광감응성 기를 갖는 것인 것도 바람직하다.

상기 (D) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해 100 ∼ 200 중량부의 범위인 것이 바람직하다. 상기 (D) 성분의 배합량을 100 중량부 이상으로 함으로써, 투명 도전성 필름의 컬 및 접힘의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있고, 200 중량부 이하로 함으로써 내찰상성이나 연필 경도를 높은 것으로 할 수 있다. 상기 (D) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해 보다 바람직하게는 120 ∼ 180 중량부의 범위이다.

상기 (D) 성분의 배합량을 조정함으로써, 예를 들어 상기 하드코트층의 굴절률을 조정하는 것이 가능하다. 상기 투명한 필름 기재와 상기 하드코트층 계면에 발생하는 간섭 무늬를 방지하는 점 등에서, 상기 투명한 필름 기재와 상기 하드코트층의 굴절률차를 작게 하는 것이 바람직하다. 상기 간섭 무늬는, 투명 도전성 필름에 입광된 외광의 반사광이 무지개색의 색상을 나타내는 현상이다. 최근, 오피스 등에서는 명료성이 우수한 삼파장 형광등이 다용되고 있다. 상기 삼파장 형광등의 아래에서는 상기 간섭 무늬가 현저하게 나타난다. 이러한 점 등에서, 상기 하드코트층 형성용 조성물의 조제에 있어서는 상기 굴절률차가 작아지도록, 상기 (D) 성분의 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.

상기 굴절률차는 0.04 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 이하이다. 구체적으로는, 예를 들어 상기 투명한 필름 기재로서 PET 필름 (굴절률 : 약 1.64) 을 사용하는 경우, 상기 (D) 성분에 산화티탄을 사용하여 이것을 상기 하드코트층 형성용 조성물 중의 수지 성분 전체에 대해, 30 ∼ 40 중량％ 정도 배합시킴으로써 상기 굴절률차를 0.02 이하로 제어할 수 있어, 간섭 무늬의 발생을 억제할 수 있다.

전술한 바와 같이, 상기 하드코트층 형성용 조성물은 추가로 상기 (E) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

상기 (E) 성분을 사용하는 경우에는, 상기 하드코트층 형성용 조성물의 조제에 있어서, 상기 (E) 성분을 상기 (C) 성분과의 혼합물로서 준비하는 것이 바람직하다. 상기 혼합물을 함유하는 재료로는, 예를 들어 시판품을 사용해도 된다. 상기 시판품으로는, 예를 들어 다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조의 상품명 「GRANDIC PC-4100」등을 들 수 있다. 상기 혼합물을 함유하는 재료의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 특별히 제한되지 않는다.

상기 (E) 성분의 사용에 의해, 예를 들어 형성되는 하드코트층 표면 구조가 강직해짐과 함께 미끄러짐성이 향상되어, 내찰상성이 보다 우수해지게 된다. 내찰상성과 방오성의 양립의 관점에서는, 상기 (E) 성분의 배합 비율은 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위이고, 또한 상기 (C) 성분과 상기 (E) 성분이 합계로 0.1 ∼ 1 중량부의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 상기 (B) 성분이 0.1 ∼ 0.3 중량부의 범위이고, 또한 상기 (C) 성분과 상기 (E) 성분이 합계로 0.2 ∼ 1 중량부의 범위이다.

상기 하드코트층 형성용 조성물은, 필요에 따라 성능을 손상시키지 않는 범위에서 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 산화 방지제, 틱소트로피화제 등을 함유해도 된다. 이들 첨가제는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 하드코트층 형성용 조성물에 미립자를 첨가함으로써, 추가로 방현성도 겸비한 투명 도전성 필름을 얻을 수 있다. 상기 미립자는, 형성되는 하드코트층 표면을 요철 형상으로 하여 방현성을 부여하고, 또 상기 하드코트층의 헤이즈값을 제어하는 것을 주된 기능으로 한다. 상기 하드코트층의 헤이즈값은, 상기 미립자와 상기 하드코트층 형성용 조성물의 굴절률차를 제어함으로써 설계할 수 있다. 상기 미립자로는, 예를 들어 무기 미립자와 유기 미립자가 있다. 상기 무기 미립자는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 산화규소 미립자, 산화티탄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화아연 미립자, 산화주석 미립자, 탄산칼슘 미립자, 황산바륨 미립자, 탤크 미립자, 카올린 미립자, 황산칼슘 미립자 등을 들 수 있다. 또, 유기 미립자는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 수지 분말 (PMMA 미립자), 실리콘 수지 분말, 폴리스티렌 수지 분말, 폴리카보네이트 수지 분말, 아크릴스티렌 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 멜라민 수지 분말, 폴리올레핀 수지 분말, 폴리에스테르 수지 분말, 폴리아미드 수지 분말, 폴리이미드 수지 분말, 폴리불화에틸렌 수지 분말 등을 들 수 있다. 이들 무기 미립자 및 유기 미립자는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 하드코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (A) 성분이 광경화형 화합물을 함유하는 경우, 예를 들어 일본 공개특허공보 2008-88309호에 기재되는 바와 같은 종래 공지된 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 광중합 개시제는 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 상기 광중합 개시제의 배합량은 특별히 제한되지 않는다. 상기 배합량은 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 예를 들어 1 ∼ 30 중량부의 범위이고, 바람직하게는 1 ∼ 25 중량부의 범위이다.

상기 하드코트층 형성용 조성물을 상기 투명한 필름 기재 상, 또는 상기 투명한 필름 기재 상에 형성된 상기 투명 도전성 박막 상에 도공하여 도막을 형성하는 방법으로는, 예를 들어 파운틴 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 롤 코트법, 바 코트법 등의 도공법을 사용할 수 있다. 도막을 형성한 후에, 상기 도막을 경화시킨다. 이 경화에 앞서, 상기 도막을 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 건조는, 예를 들어 자연 건조여도 되고, 바람을 분사하는 바람 건조여도 되며, 가열 건조여도 되고, 이들을 조합한 방법이어도 된다.

상기 하드코트층 형성용 조성물의 도막의 경화 수단은, 특별히 제한되지 않는다. 상기 경화 수단은 전리 방사선 경화가 바람직하다. 상기 경화 수단에는 각종 활성 에너지를 사용할 수 있다. 상기 활성 에너지는 자외선이 바람직하다. 에너지선원으로는, 예를 들어 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈 할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 상기 에너지선원의 조사량은, 자외선 파장 365 ㎚ 에서의 적산 노광량으로서 50 ∼ 5000 mJ/㎠ 의 범위가 바람직하다. 상기 조사량이 50 mJ/㎠ 이상이면 경화가 보다 충분해져, 형성되는 상기 하드코트층의 경도도 보다 충분한 것이 된다. 상기 조사량이 5000 mJ/㎠ 이하이면 형성되는 상기 하드코트층의 착색을 방지할 수 있어, 투명성을 향상시킬 수 있다.

이상과 같이 하여 본 발명의 투명 도전성 필름을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 투명 도전성 필름은, 전술한 방법 이외의 제조 방법으로 제조해도 된다.

도 1 의 모식 단면도에, 본 발명의 투명 도전성 필름의 구성의 일례를 나타낸다. 동 도면에 있어서는, 알기 쉽게 하기 위하여 각 구성 부재의 크기, 비율 등은 실제와는 상이하다. 도시한 바와 같이, 이 투명 도전성 필름 (10) 에서는 투명한 필름 기재 (11) 의 편면에 투명 도전성 박막 (12) 이, 타방의 면에 하드코트층 (13) 이 형성되어 있다. 단, 본 발명은 이에 한정되지 않는다. 투명 도전성 필름의 용도에 따라, 도 2 의 모식 단면도에 나타내는 투명 도전성 필름 (20) 과 같이, 투명한 필름 기재 (11) 의 편면에 투명 도전성 박막 (12) 이 형성되고, 이 투명 도전성 박막 (12) 상에 하드코트층 (13) 이 형성되어 있는 구성을 취할 수도 있다. 또, 이들 예의 하드코트층 (13) 은 단층이다. 단, 본 발명은 이에 한정되지 않으며, 상기 하드코트층 (13) 은 2 층 이상이 적층된 복수 층구조여도 된다. 이 경우, 적어도 본 발명에 있어서의 하드코트층 형성용 조성물로 형성된 하드코트층이 최표면에 있으면 된다.

이들 투명 도전성 필름은, 예를 들어 저항막 방식의 터치 패널이나 정전 용량 방식의 터치 패널 등에 바람직하게 사용된다.

상기 하드코트층 (13) 은 추가로 반사 방지 처리, 방현 (안티글레어) 처리 등이 실시된 것이어도 된다.

도 3 의 모식 단면도에, 본 발명의 투명 도전성 필름의 구성의 추가적인 그 밖의 예를 나타낸다. 도 3 에 있어서, 도 1 과 동일 부분에는 동일 부호를 부여하고 있다. 도 3 에 나타내는 투명 도전성 필름 (30) 은, 도 1 에 있어서의 투명한 필름 기재 (11) 대신에, 2 장의 투명 필름 (31a, 31b) 을 투명 점착제층 (32) 을 개재하여 첩합한 적층체를 사용한 경우의 일례이다. 이 예와 같이, 상기 투명한 필름 기재가 복수 장의 투명 필름의 적층체인 경우에는, 투명 도전성 필름은 상기 복수 장의 투명 필름이 적층된 상태에서 터치 패널이나 전자 기기의 전극 등에 사용된다. 이 예의 투명 도전성 필름은, 예를 들어 하드코트층이 형성된 제 1 투명 필름과, 투명 도전성 박막이 형성된 제 2 투명 필름을 첩합하여 제조할 수 있다. 또, 각각의 투명 필름의 크기 (면적) 가 상이해도 된다. 도 3 에서는 투명 필름이 2 장 적층되어 있지만, 투명 필름의 적층은 3 장 이상이어도 된다. 예를 들어, 도 5 의 모식 단면도에 나타내는 바와 같이, 3 장의 투명 필름이 적층되어 있어도 된다. 도 5 에 있어서, 도 1 과 동일 부분에는 동일 부호를 부여하고 있다. 도 5 에 나타내는 투명 도전성 필름 (50) 은, 도 1 에 있어서의 투명한 필름 기재 (11) 대신에, 3 장의 투명 필름 (51a, 51b 및 51c) 을 투명 점착제층 (52a 및 52b) 을 개재하여 첩합한 적층체를 사용한 경우의 일례이다. 이 예와 같이, 상기 투명한 필름 기재가 3 장의 투명 필름의 적층체인 경우에는, 투명 도전성 박막이 형성되어 있는 제 1 투명 필름 (예를 들어, 도 5 의 투명 필름 (51c)) 의 두께는, 20 ∼ 200 ㎛ 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 125 ㎛ 이다. 상기 투명 도전성 박막 및 방오성을 갖는 하드코트층이 형성되어 있지 않은 제 2 투명 필름 (예를 들어, 도 5 의 투명 필름 (51b)) 의 두께는, 20 ∼ 300 ㎛ 인 것이 바람직하다. 상기 하드코트층이 형성되어 있는 제 3 투명 필름 (예를 들어, 도 5 의 투명 필름 (51a)) 의 두께는, 20 ∼ 300 ㎛ 인 것이 바람직하다.

(터치 패널)

도 4 의 단면도에 본 발명의 터치 패널의 구성의 일례를 나타낸다. 도 4 에 있어서, 도 1 과 동일 부분에는 동일 부호를 부여하고 있다. 도시한 바와 같이, 이 터치 패널 (40) 은 투명 도전층을 갖는 1 쌍의 패널판 (41a, 41b) 및 스페이서 (42) 를 구비한다. 일방의 패널판 (41a) 은 도 1 에 나타내는 본 발명의 투명 도전성 필름 (10) 이다. 타방의 패널판 (41b) 은 기체 (43) 상에 투명 도전성 박막 (12) 이 적층된 구성이다. 상기 1 쌍의 패널판 (41a, 41b) 은 각각의 투명 도전성 박막끼리가 대향하도록, 상기 스페이서 (42) 를 개재하여 배치되어 있다. 상기 기체 (43) 는, 예를 들어 전술한 투명한 필름 기재여도 되고, 터치 패널에 가요성이 요구되지 않는 경우에는, 예를 들어 두께 0.05 ∼ 10 ㎜ 정도의 유리판이나 필름상 혹은 판상의 플라스틱이어도 된다. 상기 플라스틱의 재질은, 상기 투명한 필름 기재의 형성 재료와 동일하다.

이 터치 패널 (40) 은, 상기 일방의 패널판 (41a) 측으로부터 손가락이나 입력펜 등에 의해 상기 스페이서 (42) 의 탄성력에 저항하여 가압 타점하였을 때, 상기 1 쌍의 패널판 (41a, 41b) 의 투명 도전성 박막끼리가 접촉하여 전기 회로가 ON 상태가 되고, 가압을 해제하면 OFF 상태로 돌아오는 저항막 방식의 터치 패널이다. 즉, 이 터치 패널 (40) 은 투명 스위치 구체로서 기능한다. 상기 일방의 패널판 (41a) 은, 도 1 에 나타내는 본 발명의 투명 도전성 필름이기 때문에, 예를 들어 내찰상성이나 방오성, 및 타점 특성 등이 우수하여, 장기간에 걸쳐 상기 기능을 안정적으로 유지시킬 수 있다. 단, 본 발명의 터치 패널은 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 터치 패널은, 예를 들어 도 6 에 나타내는 터치 패널 (60) 과 같이, 일방의 패널판이 도 3 에 나타내는 본 발명의 투명 도전성 필름으로 이루어지는 패널판 (61a) 이어도 되고, 도 7 에 나타내는 터치 패널 (70) 과 같이, 일방의 패널판이 도 5 에 나타내는 본 발명의 투명 도전성 필름으로 이루어지는 패널판 (71a) 이어도 된다. 또, 상기 타방의 패널판 (41b) 이 본 발명의 투명 도전성 필름이어도 된다.

상기 스페이서 (42) 는 종래 공지된 것을 채용할 수 있다. 상기 스페이서 (42) 의 제조 방법, 사이즈, 배치 위치, 수량은 특별히 한정되지 않는다. 또, 상기 스페이서 (42) 의 형상은, 예를 들어 대략 구형, 다각형 등의 종래 공지된 형상을 채용할 수 있다.

본 발명의 투명 도전성 필름은, 정전 용량 방식의 터치 패널에도 양호하게 사용할 수 있다. 정전 용량 방식의 터치 패널은, 패널 표면에 균일한 전계를 만들어, 손가락이 접촉하는 것으로 인한 전기 용량의 변화를 감지하는 것이다. 정전 용량 방식의 터치 패널에서는, 도 1 에 나타내는 본 발명의 투명 도전성 필름에 추가하여, 도 2 에 나타내는 바와 같은 투명 도전성 박막 (12) 상에 하드코트층 (13) 이 형성되어 있는 본 발명의 투명 도전성 필름도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 투명 도전성 필름은 상기 서술한 바와 같이, 예를 들어 저항막 방식, 정전 용량 방식, 초음파 방식 등의 터치 패널에 바람직하게 적용할 수 있다. 특히, 정전 용량 방식의 터치 패널에 바람직하다. 본 발명의 투명 도전성 필름을 터치 패널에 사용하는 경우에는, 우수한 방오성을 발휘하는 관점에서 본 발명의 투명 도전성 필름은, 손가락이나 펜 등에 접촉되는 최표면측 (예를 들어, 터치 패널의 시인측) 에 하드코트층이 적층된 구성으로 사용되는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 투명 도전성 필름은, 예를 들어 전기 영동 방식, 트위스트볼 방식, 서멀·리라이터블 방식, 광 기록 액정 방식, 고분자 분산형 액정 방식, 게스트·호스트 액정 방식, 토너 표시 방식, 크로미즘 방식, 전계 석출 방식 등의 플렉시블 표시 소자 등의 전자 기기에도 바람직하게 적용할 수 있다. 본 발명의 투명 도전성 필름은, 터치 패널이나 표시 소자 이외에 도전성이 요구되는 임의의 용도에 사용된다. 그 용도로는, 예를 들어 대전 방지 필름, 전자파 실드 등을 들 수 있다.

실시예

다음으로, 본 발명의 실시예에 대해 비교예와 함께 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예 및 비교예에 의해 제한되지 않는다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 특성은 하기 방법에 의해 평가 혹은 측정하였다.

(하드코트층의 두께)

(주) 미츠토요 제조의 마이크로 게이지식 두께계를 사용하여 하드코트 필름의 전체 두께를 측정하고, 상기 전체 두께에서 투명한 필름 기재의 두께를 뺌으로써, 하드코트층의 두께를 산출하였다.

(내찰상성)

하드코트층의 내찰상성은, 이하의 시험 내용으로 평가하였다.

(1) 하드코트 필름의 중심부로부터 150 ㎜ × 50 ㎜ 의 샘플을 잘라내고, 하드코트층이 형성되어 있지 않은 면을 아래로 하여 유리판에 실었다.

(2) 직경 11 ㎜ 의 원기둥의 평활한 단면에, 스틸울 ＃0000 을 균일하게 장착하고, 하중 1.5 ㎏ 으로 상기 샘플 표면을 매초 약 100 ㎜ 의 속도로 10 왕복한 후에, 샘플 표면에 생긴 흠집의 개수를 육안에 의해 세어, 이하의 지표에 의해 판정하였다.

A : 흡집의 개수가 10 개 이하

B : 흠집의 개수가 11 개 이상 29 개 이하

C : 흠집의 개수가 30 개 이상

(펜 슬라이딩성)

하드코트층의 내찰상성은, 이하의 시험 내용의 펜 슬라이딩성으로 평가하였다.

투명 도전성 적층체로 구성한 패널판측으로부터, 폴리아세탈제의 펜 (선단 직경 0.8 R) 을 사용하여 하중 500 g, 속도 5000 ㎜/min, 스트로크 100 ㎜ 로 펜 선단을 왕복시켜 100 만회의 슬라이딩을 실시하고, 하드코트층 표면 상태를 관찰하였다.

A : 슬라이딩부에 흠집이 확인되지 않는다

B : 슬라이딩의 반환 부분에만 흡집을 확인할 수 있다

C : 슬라이딩 부분 전체에 걸쳐 흠집을 확인할 수 있다

(연필 경도)

하드코트 필름의 중심부로부터 100 ㎜ × 50 ㎜ 의 샘플을 잘라내고, 하드코트층이 형성되어 있지 않은 면을 아래로 하여 유리판 상에 실은 후, JIS K 5600-5-4 에 기재된 연필 경도 시험의 규정에 준하여 하중 500 g 에서의 연필 경도를 측정하였다. 연필은, 미츠비시 연필 (주) 제조 「Uni」(연필 스크래치값 시험용 일본 도료 검사 협회 검사필) 를 사용하였다.

(표면 자유 에너지)

쿄와 계면 과학 (주) 제조 「전자동 접촉각계 DM700」을 사용하여 물, 헥사데칸의 접촉각을 측정하고, 해석 소프트 FAMAS 로 표면 자유 에너지를 산출하였다. 산출 방법은, Kaelble Uy 이론에 의한 2 성분 해석을 사용하였다.

(ESCA 에 의한 원자 강도 측정)

시료를 가로세로 5 ㎜ 정도로 절단하여 얻은 시료편을 몰리브덴 (Mo) 판 상에 배치하고, Mo 판째로 시료대에 고정시켰다. 알박·파이 (주) 제조 「Quantum 2000」을 사용하여 원자 강도의 측정을 실시하였다. X 선원은 모노크롬 AlKα, X 선 출력은 30 W (15 ㎸), 측정 영역은 200 ㎛Ø, 광전자 취출각은 시료 표면에 대해 45 °로 하였다. 결합 에너지의 보정은, C1s 스펙트럼의 C-C 결합에서 기인하는 피크를 285.0 eV 로 보정함으로써 실시하였다. 중화 조건은, 중화총과 Ar 이온총 (중화 모드) 을 병용함으로써 실시하였다.

시료의 임의의 2 점을 0 ∼ 1100 eV 로 와이드 스캔 측정을 실시하여, 정성 분석을 실시하였다. 검출된 원소에 대해 내로우 스캔을 실시하여, 원소 비율 (atomic％) 을 산출하였다. Si2p 스펙트럼에 대해서는 2 관능 실리콘, 그리고 다관능 실리콘 및 SiOx 의 각 결합에 귀속되는 피크로 파형 해석을 실시하여, 반응성 규소 화합물 유래의 규소 원자 강도를 산출한다.

상기 조건에 의해, 시료의 최표면에서 깊이 약 5 ∼ 10 ㎚ 까지의 영역에 대한 각 원자 강도비를 측정할 수 있다. 시료 표면은 미리 오염물을 제거하기 위하여, 시료 표면을 파괴하지 않을 정도로 닦아냄으로써 세정을 실시하였다. 또한 C60 이온총에 의해 에칭 제거함으로써, 오염물의 제거를 실시하였다.

(입자 ((B) 성분) 의 중량 평균 입경)

(B) 성분을 함유하는 수지 원료를 메틸에틸케톤 (MEK) 으로 고형분 농도를 10 ％ 까지 희석시키고, 동적 광 산란식 입경 분포 측정 장치 ((주) 호리바 제작소 제조, 「LB-500」) 를 사용하여 입도 분포를 측정하였다. 얻어진 입도 분포로부터 중량 평균 입경을 산출하였다.

(중량 평균 분자량)

중량 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래프 (GPC) 법으로부터 폴리스티렌을 표준 시료로 하여 측정하였다. 구체적으로는 하기의 장치, 기구 및 측정 조건에 의해 측정하였다.

분석 장치 : 토소 (주) 제조, 상품명 「SC-8020」

칼럼 : 쇼와 전공 (주) 제조, 상품명 「Shodex」

칼럼 사이즈 : 20.0 ㎜Ø × 500 ㎜

칼럼 온도 : 실온

용리액 : 클로로포름

유량 : 3.5 ㎖/분

입구압 : 70 ㎏f/㎠ (6.9 ㎫)

[실시예 1]

(하드코트층 형성용 조성물의 조제)

입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식된 나노 실리카 입자 (상기 (D) 성분) 를 분산시킨, 상기 (A) 성분을 함유하는 수지 원료 (JSR (주) 제조, 상품명 「오프스타 Z7540」, 고형분 : 56 중량％, 용매 : 아세트산부틸/메틸에틸케톤 (MEK) ＝ 76/24 (중량비)) 를 준비하였다.

상기 수지 원료는, 상기 (A) 성분 (자외선 경화형 화합물) 으로서 디펜타에리트리톨 및 이소포론디이소시아네이트계 폴리우레탄, 상기 (D) 성분으로서 표면을 유기 분자에 의해 수식한 실리카 미립자 (중량 평균 입경 : 100 ㎚ 이하) 를, (A) 성분 합계 : (D) 성분 ＝ 2 : 3 의 중량비로 함유한다. 상기 수지 원료의 경화 피막의 굴절률은 1.485 였다.

이 수지 원료의 고형분 100 중량부에 대해, 반응성 불소 화합물 (다이킨 공업 (주) 제조, 상품명 「오프툴 (등록상표) DAC」, 고형분 20 ％, 용매 : 1H,1H,3H-테트라플루오로프로판올) 을 0.2 중량부, 반응성 규소 화합물 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-4100」) 을 0.5 중량부, 및 광중합 개시제 (치바·스페셜리티·케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 127」) 를 0.5 중량부 첨가하고, 고형분 농도가 50 중량％ 가 되도록 아세트산부틸을 사용하여 희석시킴으로써, 하드코트층 형성용 조성물을 조제하였다. 또한, 상기 반응성 불소 화합물은 상기 일반식 (1) 로 나타내며, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서 상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 플루오로알킬기를 갖는 치환기를 1 개 갖고, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는 아크릴레이트기를 갖는 치환기를 2 개 갖고 있는 화합물을 주성분으로 한다. 또, 상기 반응성 규소 화합물은, 하기에 나타내는 성분 1, 성분 2 및 용매를 함유하는 혼합물이다.

성분 1 : 상기 일반식 (4) 로 나타내는 반응성 실리콘 (상기 일반식 (5) 의 단위 (c) 의 폴리디메틸실록산 단위 (X1) 과, 상기 일반식 (5) 의 단위 (b) 의 메틸하이드록시프로필실록산 단위 (X2) 와, 상기 일반식 (9) 의 6-이소시아네이트헥실이소시아눌산 단위 (X3) 과, 상기 일반식 (7) 의 단위 (d) 의 치환기 (X4) 를, X1 : X2 : X3 : X4 (몰비) ＝ 187 : 39 : 100 : 57 의 비율로 갖는다) (6.85 중량부)

성분 2 : 상기 일반식 (8) 로 나타내는 글리콜계 화합물 (3.15 중량부)

용매 : 아세트산에틸 (90 중량부)

(하드코트층의 형성)

상기 하드코트층 형성용 조성물을, 양 표면에 이접착층이 형성된 투명한 필름 기재 (두께 125 ㎛ 의 PET 필름) 의 일방의 면에 바 코터를 사용해서 도공하여, 도막을 형성하였다. 상기 도공 후, 60 ℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 상기 건조 후의 도막에, 메탈 할라이드 램프로 적산 광량 300 mJ/㎠ 의 자외선을 조사함으로써 경화 처리를 실시하여, 두께 7 ㎛ 의 하드코트층을 형성하였다.

(투명 도전성 박막의 형성)

상기 PET 필름의 하드코트층을 형성하지 않은 면에, 아르곤 가스 80 ％ 와 산소 가스 20 ％ 로 이루어지는 4 × 10³ Torr (5.33 × 10⁵ ㎩) 의 분위기 중에서, 산화인듐 90 중량％-산화주석 10 중량％ 의 소결체를 사용한 반응성 스퍼터링법에 의해 두께 25 ㎚ 의 ITO 막 (광의 굴절률 : 2.00) 으로 이루어지는 투명한 도전성 박막을 형성하였다. 이와 같이 하여, 본 실시예의 투명 도전성 필름을 제조하였다.

[실시예 2]

두께가 15 ㎛ 가 되도록 상기 하드코트층을 형성한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 3]

상기 반응성 불소 화합물을 0.1 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 0.5 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 4]

상기 반응성 불소 화합물을 0.2 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 0.2 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 5]

상기 반응성 불소 화합물을 0.1 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 1 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 6]

상기 반응성 불소 화합물을 0.2 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 1 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 7]

상기 반응성 불소 화합물을 0.1 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 0.2 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 8]

상기 반응성 불소 화합물을 0.1 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 0.1 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 9]

상기 반응성 불소 화합물을 0.2 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 0.1 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 실시예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[실시예 10]

실시예 1 과 동일하게, 양 표면에 이접착층이 형성된 제 1 PET 필름 (두께 125 ㎛) 의 일방의 면에 하드코트층을 형성하였다. 제 2 PET 필름 (두께 25 ㎛) 의 일방의 면에 아르곤 가스 80 ％ 와 산소 가스 20 ％ 로 이루어지는 4 × 10³ Torr (5.33 × 10⁵ ㎩) 의 분위기 중에서, 산화인듐 90 중량％-산화주석 10 중량％ 의 소결체를 사용한 반응성 스퍼터링법에 의해 두께 25 ㎚ 의 ITO 막 (광의 굴절률 : 2.00) 으로 이루어지는 투명한 도전성 박막을 형성하였다. 상기 제 1 PET 필름의 하드코트층을 형성하지 않은 면에, 아크릴계의 투명 점착층을 약 20 ㎛ 의 두께로 형성하였다. 이 점착층면에, 상기 제 2 PET 필름의 투명한 도전성 박막을 형성하지 않은 측의 면을 첩합하여 적층체를 제조하였다. 이와 같이 하여 본 실시예의 투명 도전성 필름을 제조하였다.

[비교예 1]

상기 반응성 불소 화합물 및 상기 반응성 규소 화합물을 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[비교예 2]

상기 반응성 불소 화합물은 첨가하지 않고, 상기 반응성 규소 화합물을 0.2 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[비교예 3]

상기 반응성 불소 화합물은 첨가하지 않고, 상기 반응성 규소 화합물을 1 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[비교예 4]

상기 반응성 불소 화합물을 0.2 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

[비교예 5]

상기 반응성 불소 화합물을 1 중량부, 상기 반응성 규소 화합물을 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 투명 도전성 필름을 얻었다.

이와 같이 하여 얻어진 실시예 및 비교예의 각 투명 도전성 필름에 대해, 각종 특성의 측정 혹은 평가를 실시하였다. 이 결과를 하기 표 1 에 나타낸다.

상기 표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예의 투명 도전성 필름은 내찰상성 및 표면 자유 에너지값으로 나타내는 방오성이 양호하였다. 특히 실시예 1 ∼ 6 및 10 에 있어서는, 매우 우수한 내찰상성을 나타냈다. 또, 실시예의 투명 도전성 필름은 연필 경도가 높고, 또한 컬 특성이 양호하였다. 이에 반해, 비교예의 투명 도전성 필름은 내찰상성이 충분하지 않았다. 비교예 1 ∼ 3 의 투명 도전성 필름은, 표면 자유 에너지값이 높아 방오성이 양호하다고는 할 수 없다. 비교예 4 및 비교예 5 의 투명 도전성 필름은, 표면 자유 에너지값은 작지만, 내찰상성이 불충분하였다.

산업상 이용가능성

본 발명의 투명 도전성 필름은 충분한 경도를 갖고, 내찰상성이 우수하며, 또한 방오성도 우수한 것이다. 따라서, 본 발명의 투명 도전성 필름은 플렉시블 표시 소자 등의 전자 기기, 터치 패널 등에 바람직하게 사용할 수 있고, 그 용도는 제한되지 않으며, 넓은 분야에 적용 가능하다.

10, 20, 30, 50 : 투명 도전성 필름
11 : 투명한 필름 기재
12 : 투명 도전성 박막
13 : 하드코트층
31a, 31b, 51a, 51b, 51c : 투명 필름
32, 52a, 52b : 투명 점착제층
40, 60, 70 : 터치 패널
41a, 41b, 61a, 71a : 패널판
42 : 스페이서
43 : 기체

Claims

투명한 필름 기재, 투명 도전성 박막 및 하드코트층을 포함하는 투명 도전성 필름으로서,
상기 하드코트층이 하기의 (A) 성분, (B) 성분, 및 (C) 성분을 함유하는 하드코트 형성용 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름.
(A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물
(B) 성분 : 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는, 반응성 불소 화합물
[화학식 1]

상기 일반식 (1) 에 있어서, 적어도 1 개의 R 이 플루오로알킬기를 갖는 치환기이고, 적어도 1 개의 R 이 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방을 갖는 치환기임
(C) 성분 : 반응성 규소 화합물
삭제
제 1 항에 있어서,
상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서 상기 플루오로알킬기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 2]

상기 일반식 (2) 에 있어서, n 은 1 이상의 정수이다.
제 1 항에 있어서,
상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 치환기를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 3]
제 1 항에 있어서,
상기 (C) 성분이 하기 일반식 (4) 로 나타내는 구조를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 4]

상기 일반식 (4) 에 있어서, R 은 실록산 구조를 갖는 치환기, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방을 갖는 치환기, 및 활성 수소기를 갖는 치환기에서 선택되는 치환기이며, 각 R 은 동일해도 되고 상이해도 된다.
제 5 항에 있어서,
상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 실록산 구조를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 구조를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 5]

상기 일반식 (5) 에 있어서, n 은 1 이상의 정수이다.
제 5 항에 있어서,
상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 활성 수소기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 치환기를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 6]
제 5 항에 있어서,
상기 일반식 (4) 의 R 에 있어서 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 치환기를 갖는, 투명 도전성 필름.
[화학식 7]

상기 일반식 (7) 에 있어서, m 및 n 은 각각 1 ∼ 10 의 정수이며, 동일해도 되고 상이해도 된다. l 은 1 ∼ 5 의 정수이다.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위로 배합되고, 또한 상기 (C) 성분이 0.05 ∼ 1 중량부의 범위로 배합되어 있는, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트 형성용 조성물이 추가로 하기 (D) 성분을 함유하는, 투명 도전성 필름.
(D) 성분 : 무기 산화물 입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식되고, 또한 중량 평균 입경이 200 ㎚ 이하인 입자
제 10 항에 있어서,
상기 (D) 성분의 중량 평균 입경이 1 ∼ 100 ㎚ 의 범위인, 투명 도전성 필름.
제 10 항에 있어서,
상기 (D) 성분이 산화티탄, 산화규소, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석 및 산화지르코늄으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 미립자를 함유하는, 투명 도전성 필름.
제 10 항에 있어서,
상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (D) 성분이 100 ∼ 200 중량부의 범위로 배합되어 있는, 투명 도전성 필름.
투명한 필름 기재, 투명 도전성 박막 및 하드코트층을 포함하는 투명 도전성 필름으로서,
상기 하드코트층이 하기의 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, 및 (E) 성분을 함유하는 하드코트 형성용 조성물로 형성된 것인 것을 특징으로 하는 투명 도전성 필름.
(A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기 중 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물
(B) 성분 : 반응성 불소 화합물
(C) 성분 : 반응성 규소 화합물
(E) 성분 : 하기 일반식 (8) 로 나타내는 글리콜계 화합물
[화학식 8]

상기 일반식 (8) 에 있어서, m 및 n 은 각각 1 이상의 정수이며, 동일해도 되고 상이해도 된다.
제 14 항에 있어서,
상기 하드코트 형성용 조성물이 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해, 상기 (B) 성분이 0.05 ∼ 0.4 중량부의 범위로 배합되고, 또한 상기 (C) 성분과 상기 (E) 성분이 합계로 0.1 ∼ 1 중량부의 범위로 배합되어 있는, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트층의 최표층이 ESCA 에 의한 분석에서의, 반응성 불소 화합물 유래의 불소 원자 강도가 5 ∼ 30 ％ 의 범위 내이고, 또한 반응성 규소 화합물 유래의 규소 원자 강도가 0.2 ∼ 10 ％ 의 범위 내인, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트층의 두께가 3 ∼ 50 ㎛ 의 범위인, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트층 표면의 JIS K 5600-5-4 의 규정에 준한 가중 500 g 에서의 연필 경도가 4 H 이상인, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트층 표면의 표면 자유 에너지가 15 ∼ 25 mJ/㎡ 의 범위인, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 하드코트층이 추가로 미립자를 함유하고 있는, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 투명한 필름 기재의 일방의 면에 상기 하드코트층을 갖고, 타방의 면에 상기 투명 도전성 박막을 갖고 있는, 투명 도전성 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 투명한 필름 기재가 복수 장의 투명 필름을 투명 점착제층을 개재하여 첩합한 적층체인, 투명 도전성 필름.
제 22 항에 있어서,
상기 투명 필름의 적어도 1 장이 장식 필름인, 투명 도전성 필름.
투명 도전성 필름을 구비하는 전자 기기로서, 상기 투명 도전성 필름이 제 1 항에 기재된 투명 도전성 필름인 것을 특징으로 하는 전자 기기.
투명 도전성 필름을 구비하는 터치 패널로서, 상기 투명 도전성 필름이 제 1 항에 기재된 투명 도전성 필름인 것을 특징으로 하는 터치 패널.