KR101385425B1 - 모발 화장료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 모발 화장료를 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명의 모발 화장료는, 하기에 나타내어지는 아크릴계 중합체 사슬부에, 하기에 나타내어지는 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합을 갖는 연결부를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있다. 아크릴계 중합체 사슬부: 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기; 우레탄계 중합체 사슬부: 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기
상기 우레탄 변성 아크릴계 중합체에 있어서, 연결부로서는 실리콘계 중합체 사슬부가 적합하다.

Description

모발 화장료{Hair cosmetic}
본 발명은 모발 화장료에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 소정의 정발(整髮)형태로 세팅하는 정발성과, 자연스러운 감촉의 완성상태로 세팅하는 자연 완성성과, 고습도하라는 가혹한 조건하에서도, 세팅한 정발형태를 유지하는 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 모발 화장료에 관한 것이다.
종래 모발 화장료로서는, 예를 들면 하드한 정발력을 발휘하여, 정발된 상태를 확실히 유지하는 하드 타입의 정발제와, 빳빳한 느낌이 적고, 촉감이 좋은 소프트한 완성감이 얻어지는 소프트 타입의 정발제가 시판되고 있다. 이와 같은 정발제에 있어서, 하드 타입의 정발제로서는, 주로 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐피롤리돈-폴리초산비닐 공중합체 등의 피막 형성성 폴리머 성분이 사용되고 있다(특허문헌 1 참조). 또한, 이와 같은 하드 타입의 정발제는 피막 형성성 폴리머 성분에 의해서 모발간을 접착하여 한데 모음으로써, 강한 정발능을 발휘하고 있다.
한편, 소프트 타입의 정발제로서는, 주로 밀랍, 라놀린, 칸델릴라 왁스 등의 왁스류가 사용되고 있다(특허문헌 2 참조). 왁스류는 상온에서 고체 내지 반고체의 유분이기 때문에, 이와 같은 왁스류가 사용된 정발제는 완성이 부드러워져, 빳빳한 느낌이 적다.
또한, 우레탄 변성 아크릴계 중합체로서, 예를 들면 비닐계 중합체 사슬부 및 우레탄계 중합체 사슬부를 가지고, 또한 비닐계 중합체 사슬부와 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합을 갖는 연결부를 매개로 결합하고 있는 비닐계-우레탄계 공중합체가 알려져 있다(특허문헌 3 참조). 이 비닐계-우레탄계 공중합체는 국제공개 제2005/054341호(WO 2005/054341 A1) 팸플릿 중에서, 모발 화장료에 사용하는 것이 나타내어져 있다.
특허문헌 1: 일본국 특허공개 제2003-171244호 공보
특허문헌 2: 일본국 특허공개 제2000-72626호 공보
특허문헌 3: 국제공개 제2005/054341호 팸플릿
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 하드 타입의 정발제는 세팅된 모발이 묶음이 되기 때문에, 세팅 후에는 모발에 손이나 빗이 통과하기 어렵고, 딱딱하게 빳빳해져 버려, 자연스러운 완성상태로 세팅하는 것이 곤란하다는 문제가 있는 한편, 소프트 타입의 정발제는 특히 여름철의 고습도하에서는 세팅한 헤어스타일을 장시간 유지하기 어렵고, 또한 손이나 머리카락으로의 끈적임이 강하다는 문제가 있었다. 이와 같이, 종래의 정발제는 모발을 소정의 정발형태로 세팅하는 것이 가능한 특성(정발성)과, 빳빳한 느낌이 거의 또는 전혀 없는 자연스러운 감촉의 완성상태로 모발을 세팅하는 것이 가능한 특성(자연 완성성)과, 고습도하라는 가혹한 조건하에서도 세팅한 정발형태를 유지하는 것이 가능한 특성(헤어스타일 유지성)을 우수한 레벨로 발휘하는 것은 곤란하였다. 또한, 정발제로서는 추가적으로 부드럽고 매끄러운 감촉으로 모발을 세팅하는 것이 가능한 특성(고감촉성)도 요구되고 있다. 이 때문에, 종래 시판되고 있는 정발제는 소비자의 요구에 딱히 합치된 상품으로 되어 있지 않은 것이 실상이었다.
따라서, 본 발명의 목적은 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 모발 화장료를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은 추가적으로 고감촉성도 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 모발 화장료를 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자 등은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 피막 형성성 폴리머 성분으로서, 특정의 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 사용하고, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 구성성분을 조정함으로써, 희망하는 특성, 구체적으로는 정발성, 자연스러운 감촉의 완성상태로 세팅하는 자연 완성성, 고습도하라는 가혹한 조건하에서도 세팅한 정발형태를 유지하는 헤어스타일 유지성을 갖는 모발 화장료를 얻을 수 있는 것을 발견하였다. 예를 들면, 세팅력, 스타일 유지력을 중시하는 경우는, 자연스러운 완성성, 고감촉성을 가지면서, 보다 한층 우수한 정발력이나 스타일 유지력을 발휘할 수 있는 모발 화장료를, 또한 한편으로 매끄러운 완성을 중시하는 경우는, 헤어스타일 유지력을 가지면서, 빳빳한 느낌이 거의 또는 전혀 없는 자연스러운 감촉의 완성상태로 모발을 세팅시키는 것이 가능한 우수한 자연 완성성, 고감촉성을 발휘할 수 있는 모발 화장료를 얻을 수 있는 것을 발견하였다. 본 발명은 이들의 지견(知見)을 토대로 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 하기에 나타내어지는 아크릴계 중합체 사슬부에, 하기에 나타내어지는 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합을 갖는 연결부를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있는 모발 화장료이다.
아크릴계 중합체 사슬부: 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기
우레탄계 중합체 사슬부: 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기
본 발명의 모발 화장료에서는, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)로서는, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)를 적합하게 사용할 수 있다. 상기 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 친수성기 함유 우레탄계 폴리머 말단의 이소시아네이트기가 적어도 부분적으로 알콕시실릴화되어 얻어지는 말단 알콕시실릴화 친수성기 함유 우레탄계 폴리머가 적합하다. 이와 같은 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 예를 들면 하기에 나타내어지는 (C1-a)~(C1-d)의 성분을 반응시켜 얻어지는 친수성기 함유 알콕시실릴기 말단 우레탄계 폴리머를 사용할 수 있다.
(C1-a): 친수성기 비함유이고 또한 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
(C1-b): 친수성기 및 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
(C1-c): 폴리이소시아네이트화합물
(C1-d): 활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물
상기 활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물(C1-d)로서는, 활성수소 함유기로서 아미노기를 함유하는 아미노기 함유 알콕시실란화합물(C1-d1)을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 모발 화장료에서는, 연결부로서는 실리콘계 중합체 사슬부인 것이 바람직하다. 이와 같은 실리콘계 중합체 사슬부는, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기와, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기와, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)에 의해 형성되어 있는 것이 적합하다.
상기 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)로서는, 알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)을 적합하게 사용할 수 있다. 이와 같은 알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)로서는, 매끄러운 완성을 중시하는 경우는 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)을 적어도 함유하고 있는 것이 바람직하고, 세팅력, 스타일 유지력을 중시하는 경우는 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 적어도 함유하고 있는 것이 바람직하다. 또한, 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)과 함께 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 함유하고 있어도 된다.
본 발명의 모발 화장료로서는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 함유량으로서는 0.1~10 질량%인 것이 적합하다.
또한, 본 발명에서는 「모발」이란, 두발, 속눈썹, 눈썹은 물론, 인체 전체에 나 있는 체모(단, 손바닥, 발바닥, 입술, 유두, 음부 등의 점막부에 나 있는 체모를 제외한다)를 가리키는 의미로 사용하고 있다. 따라서, 본 발명의 모발 화장료는 두발, 속눈썹, 눈썹 등에 대해 적용하기 위한 화장료이다. 즉, 모발 화장료에는 두발용 화장료(헤어스타일링 스프레이, 헤어스타일링 젤, 헤어 왁스, 헤어스타일링 무스 등), 속눈썹용 화장료(마스카라 등), 눈썹용 화장료 등이 포함된다.
발명의 효과
본 발명의 모발 화장료는 상기 구성을 가지고 있기 때문에, 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있다. 또한, 고감촉성을 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명의 모발 화장료를 사용하면, 소정의 정발형태로 용이하게 세팅할 수 있는 동시에, 이 세팅한 정발형태를 여름철에도 장시간에 걸쳐 유지시킬 수 있으며, 또한 세팅된 헤어스타일을 자연스러운 감촉으로 할 수 있고, 더 나아가서는 세팅된 헤어스타일의 손에 닿는 감촉을 부드럽고 매끄러운 감촉으로 하는 것도 가능하다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 모발 화장료는, 하기에 나타내어지는 아크릴계 중합체 사슬부에, 하기에 나타내어지는 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합(실록산 결합; Si-O 결합)을 갖는 연결부(「Si-O 결합 함유 연결부」라 칭하는 경우가 있다)를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있다.
아크릴계 중합체 사슬부: 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기
우레탄계 중합체 사슬부: 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기
상기 우레탄 변성 아크릴계 중합체로서는, 예를 들면 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 비닐계-우레탄계 공중합체(즉, 비닐계 중합체 사슬부 및 우레탄계 중합체 사슬부를 가지고, 또한 비닐계 중합체 사슬부와 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합을 갖는 연결부를 매개로 결합하고 있는 비닐계-우레탄계 공중합체)에 있어서, 비닐계 중합체 사슬부가, 아크릴계 단량체와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물, 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기에 의한 아크릴계 중합체 사슬부이고, 또한 우레탄계 중합체 사슬부가 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머의 잔기에 의한 우레탄계 중합체 사슬부인 것 등을 들 수 있다.
즉, 본 발명의 모발 화장료에서는 피막 형성성 폴리머 성분으로서, 단순히 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 비닐계-우레탄계 공중합체를 사용하고 있는 것이 아니라, 상기 비닐계-우레탄계 공중합체에 있어서의 비닐계 중합체 사슬부 및 우레탄계 공중합체 사슬부가, 각각 특정의 아크릴계 중합체 사슬부, 특정의 우레탄계 중합체 사슬부에 한정된 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 사용하고 있으며, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체는 우레탄계 중합체에 의해 변성된 아크릴계 중합체이다.
이와 같이, 본 발명의 모발 화장료는 특정의 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있기 때문에, 이 우레탄 변성 아크릴계 공중합체의 구성성분을 조정함으로써, 매우 우수한 세팅력, 스타일 유지력을 발휘할 수 있는 모발 화장료나, 빳빳한 느낌이 거의 또는 전혀 없는 자연스러운 감촉으로 완성할 수 있어, 부드럽고 매끄러운 촉감을 갖는 모발 화장료 등 요망에 따른 모발 화장료를 제공할 수 있다.
[우레탄 변성 아크릴계 중합체]
우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 상기에 나타내어져 있는 아크릴계 중합체 사슬부와, 상기에 나타내어져 있는 우레탄계 중합체 사슬부가, Si-O 결합 함유 연결부를 매개로 결합되어 있는 구성을 가지고 있다. 구체적으로는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체로서는, 예를 들면 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 비닐계-우레탄계 공중합체의 구체예로서 표시되어 있는 식(1)[즉, 「X1-(W1)u1-X3-(W2)u2-X2」]에 있어서, X1이 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기에 의한 우레탄계 중합체 사슬부이고, X2가 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기에 의한 아크릴계 중합체 사슬부인 경우(X3는 Si-O 결합 함유 연결부, W1은 2가의 유기기, W2는 2가의 유기기, u1은 0 또는 1, u2는 0 또는 1이다.)의 것 등을 들 수 있다. 또한, X3의 Si-O 결합 함유 연결부, W1의 2가의 유기기나, W2의 2가의 유기기는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 바와 같다.
또한, Si-O 결합 함유 연결부는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 바와 같이, Si-O 결합을 가지고 있으면, 저분자량(또는 저분자 타입)의 Si-O 결합 함유 연결부여도 되고, 고분자량(또는 고분자 타입)의 Si-O 결합 함유 연결부여도 된다. 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부는 실리콘계 중합체 사슬부로서 사용할 수 있고, 저분자량의 Si-O 결합 함유 연결부는 실리콘계 세그먼트로서 사용할 수 있다. 이와 같은 Si-O 결합 함유 연결부(특히, 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부)는 망목상(網目狀)의 구조를 가지고 있어도 된다. 또한, Si-O 결합 함유 연결부가 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부(실리콘계 중합체 사슬부)로 되어 있는 경우, 하나의 실리콘계 중합체 사슬부에, 복수의 아크릴계 중합체 사슬부, 및/또는 복수의 우레탄계 중합체 사슬부가 결합되어 있어도 된다. 또한, 반대로 복수의 실리콘계 중합체 사슬부가, 하나의 아크릴계 중합체 사슬부나, 하나의 우레탄계 중합체 사슬부에 결합되어 있어도 된다. 또한, 모든 실리콘계 중합체 사슬부에, 아크릴계 중합체 사슬부 및 우레탄계 중합체 사슬부가 각각 하나 이상 반드시 결합하고 있을 필요는 없다.
이와 같이, 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 아크릴계 중합체 사슬부와 우레탄계 중합체 사슬부가 Si-O 결합 함유 연결부를 매개로 결합하고 있으면, 추가적으로 아크릴계 중합체 사슬부와 Si-O 결합 함유 연결부 사이나, 우레탄계 중합체 사슬부와 Si-O 결합 함유 연결부 사이에, 2가의 유기기가 개재되어 있어도 된다.
또한, 아크릴계 중합체 사슬부는 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기이기 때문에, 기본적으로는 아크릴계 단량체(A)와, 이 아크릴계 단량체(A)와 공중합이 가능한 단량체 성분에 의한 아크릴계 중합체(예를 들면, 이 아크릴계 중합체에 있어서의 주쇄 또는 골격의 아크릴계 중합체부)로 구성되어 있다. 또한, 우레탄계 중합체 사슬부는 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기이기 때문에, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 우레탄계 중합체(예를 들면, 이 우레탄계 중합체에 있어서의 주쇄 또는 골격의 우레탄계 중합체부)로 구성되어 있다. 또한, 실리콘계 중합체 사슬부는, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기와, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기와, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하기 때문에, 기본적으로는 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)의 중합체(실리콘계 중합체)(예를 들면, 이 실리콘계 중합체에 있어서의 주쇄 또는 골격의 실리콘계 중합체부)로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
따라서, 우레탄 변성 아크릴계 중합체로서는, (1) 중합체 사슬부로서, 아크릴계 중합체 사슬부 및 우레탄계 중합체 사슬부의 2개의 중합체 사슬부를 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체(「우레탄 변성 아크릴계 2원 공중합체」라 칭하는 경우가 있다), 또는 (2) 중합체 사슬부로서, 아크릴계 중합체 사슬부, 실리콘계 중합체 사슬부 및 우레탄계 중합체 사슬부의 3개의 중합체 사슬부를 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체(「우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체」라 칭하는 경우가 있다)를 들 수 있다.
우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체로서는, 예를 들면 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 비닐계-우레탄계 공중합체의 구체예로서 표시되어 있는 식(2)에 있어서, X1a가 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기에 의한 우레탄계 중합체 사슬부이고, X2a가 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및/또는 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기에 의한 아크릴계 중합체 사슬부인 경우(W1은 2가의 유기기, W2는 2가의 유기기, u1은 0 또는 1, u2는 0 또는 1, u3는 1 이상의 정수이다)의 것 등을 들 수 있다.
(아크릴계 단량체(A))
아크릴계 단량체(A)로서는, 아크릴산에스테르나 메타크릴산에스테르[(메타)아크릴산에스테르] 등을 들 수 있다. 이 (메타)아크릴산에스테르에는, 예를 들면 (메타)아크릴산알킬에스테르, (메타)아크릴산시클로알킬에스테르, (메타)아크릴산아릴에스테르 등이 포함된다. 이들의 구체예로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다. 아크릴계 단량체(A)는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 아크릴계 단량체(A)로서는, (메타)아크릴산알킬에스테르를 적합하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아크릴계 단량체(A)로서는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산옥타데실, (메타)아크릴산시클로헥실이 적합하다.
본 발명에서는 아크릴계 단량체(A)와 함께, 아크릴계 단량체(A)와 공중합이 가능한 에틸렌성 불포화 단량체(공중합성 불포화 단량체)가 사용되고 있어도 된다. 공중합성 불포화 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 공중합성 불포화 단량체로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 공중합성 불포화 단량체로서 구체적으로 예시되고 있는 것을 사용할 수 있다. 공중합성 불포화 단량체로서는, (메타)아크릴산(아크릴산, 메타크릴산) 등의 카르복실기 함유 단량체; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 단량체; (메타)아크릴산히드록시에틸 등의 히드록실기 함유 단량체; (메타)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; 스티렌 등의 스티렌계 단량체; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체; 초산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르류; (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬계 단량체; (메타)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜 등의 (메타)아크릴산알킬렌글리콜계 단량체; 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 헥실렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 등의 다관능계 단량체를 적합하게 사용할 수 있다.
(화합물(B1) 또는 화합물(B2))
가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1)(간단히 「화합물(B1)」이라 칭하는 경우가 있다)이나, 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)(간단히 「화합물(B2)」이라 칭하는 경우가 있다)로서는, 가수분해성 규소원자 함유기를 분자 중에 하나 이상 가지고, 또한 에틸렌성 불포화 결합 함유기 또는 메르캅토기를 분자 중에 하나 이상 갖는 화합물(예를 들면, 모노머 성분)이면 특별히 제한되지 않는다. 화합물(B1)이나 화합물(B2)은 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
화합물(B1)에 있어서, 에틸렌성 불포화 결합 함유기[에틸렌성 불포화 결합(에틸렌성 탄소-탄소 이중결합)을 함유하는 기]로서는, 비닐기나 이소프로페닐기(특히 비닐기)가 적합하다.
또한, 화합물(B1)이나 화합물(B2)에 있어서, 가수분해성 규소원자 함유기로서는, 가수분해성 실릴기 등을 들 수 있다. 가수분해성 실릴기로서는, 예를 들면 알콕시실릴기, 히드로실릴기, 할로겐화 실릴기(예를 들면, 염소화 실릴기, 브로모화 실릴기, 요오드화 실릴기, 불소화 실릴기 등) 등을 들 수 있다. 또한, 가수분해성 실릴기에 있어서, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기, 수소원자, 할로겐원자 등)로서는 1개의 규소원자에, 통상 1~3개(바람직하게는 2 또는 3개) 결합하고 있다. 또한, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기나 할로겐원자 등)는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 있어도 된다.
본 발명에서는, 가수분해성 실릴기로서는 알콕시실릴기나 히드로실릴기가 적합하다. 이와 같은 가수분해성 실릴기로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 식(10)으로 표시되어 있는 가수분해성 실릴기(반응성 실릴기)가 적합하고, 보다 구체적으로는 식(10a)나 (10b)로 표시되어 있는 가수분해성 실릴기 등을 들 수 있으며, 특히 식(10b)로 표시되어 있는 가수분해성 실릴기가 바람직하다. 이와 같은 가수분해성 실릴기로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 식(10b)로 표시되는 가수분해성 실릴기의 구체예로서 나타내어져 있는 것 등을 들 수 있다. 따라서, 화합물(B1)이나 화합물(B2)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 바와 같이, 상기 식(10a)나 (10b)로 표시되는 가수분해성 실릴기가, 2가의 유기기를 매개로 또는 매개로 하지 않고, 에틸렌성 불포화 결합 함유기나 메르캅토기와 결합하고 있는 가수분해성 실릴기 함유 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 가수분해성 실릴기로서는 특히 알콕시실릴기가 바람직하다. 알콕시실릴기에 있어서의 알콕시기로서는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부틸옥시기, s-부틸옥시기, t-부틸옥시기 등의 C1 -4 알콕시기가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기이며, 특히 메톡시기, 에톡시기가 바람직하고, 그 중에서도 에톡시기가 적합하다.
이와 같은 화합물(B1)이나 화합물(B2)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 구체적으로 예시되어 있는 비닐기 함유 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 화합물(B1)로서는, 하기의 실란계 화합물(D)의 항목에서, 식(5b)로 표시되고 또한 R12가 비닐기, 비닐-알킬기, (메타)아크릴로일옥시알킬기인 경우의 실란계 화합물(D)로서 예시한 것(비닐기 함유 실란 커플링제) 등을 들 수 있다. 또한, 화합물(B2)로서는, 하기의 실란계 화합물(D)의 항목에서, 식(5b)로 표시되고 또한 R12가 메르캅토-알킬기인 경우의 실란계 화합물(D)로서 예시한 것(메르캅토기 함유 실란 커플링제) 등을 들 수 있다.
화합물(B1)이나 화합물(B2)로서는, 모노알콕시실릴기를 갖는 비닐기 함유 실란 커플링제나, 모노알콕시실릴기를 갖는 메르캅토기 함유 실란 커플링제여도 되지만, 디알콕시실릴기를 갖는 비닐기 함유 실란커플링제, 트리알콕시실릴기를 갖는 비닐기 함유 실란커플링제, 디알콕시실릴기를 갖는 메르캅토기 함유 실란커플링제, 트리알콕시실릴기를 갖는 메르캅토기 함유 실란 커플링제를 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 화합물(B1)이나 화합물(B2)로서는 화합물(B1)을 적합하게 사용할 수 있다.
(가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C))
가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)(「우레탄계 폴리머(C)」라 칭하는 경우가 있다)로서는, 분자 내에 (특히, 주쇄의 골격으로서) 우레탄 결합을 함유하는 우레탄계 중합체 사슬부를 가지고 있고, 또한 분자 내에 하나 이상의 가수분해성 규소원자 함유기를 함유하고 있는 폴리머라면 특별히 제한되지 않는다. 이와 같은 우레탄계 폴리머(C)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(A)를 사용할 수 있다. 우레탄계 폴리머(C)는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서는, 우레탄계 폴리머(C)로서는, 물에 대해 분산성 또는 용해성을 가지고 있는 것이 바람직하기 때문에, 음이온성기, 양이온성기, 비이온성기 등의 친수성기(특히 음이온성기)를 가지고 있는 것이 적합하다. 따라서, 우레탄계 폴리머(C)로서는, 분자 내에 하나 이상의 친수성기를 갖는 가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머(친수성기 함유 가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머)가 적합하다.
또한, 우레탄계 폴리머(C)에 있어서, 가수분해성 규소원자 함유기로서는, 가수분해성 실릴기가 적합하다. 따라서, 이 관점에서 우레탄계 폴리머(C)로서는, 가수분해성 실릴기를 갖는 우레탄계 폴리머(가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머)가 적합하다. 가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머에 있어서, 가수분해성 실릴기로서는, 화합물(B1)이나 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 실릴기와 마찬가지로, 예를 들면 알콕시실릴기, 히드로실릴기, 할로겐화 실릴기(예를 들면, 염소화 실릴기, 브로모화 실릴기, 요오드화 실릴기, 불소화 실릴기 등) 등을 들 수 있다. 또한, 가수분해성 실릴기에 있어서, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기, 수소원자, 할로겐원자 등)로서는, 하나의 규소원자에, 통상 1~3개(바람직하게는 2 또는 3개) 결합하고 있다. 또한, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기나 할로겐원자 등)는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 있어도 된다.
가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머에 있어서, 가수분해성 실릴기로서는 알콕시실릴기나 히드로실릴기(특히 알콕시실릴기)가 바람직하다. 알콕시실릴기에 있어서의 알콕시기로서는, 화합물(B1)이나 화합물(B2)의 경우와 동일한 알콕시기를 들 수 있고, 바람직하게는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기이며, 특히 메톡시기, 에톡시기(그 중에서도 에톡시기)가 적합하다.
따라서, 가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머로서는, 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머를 적합하게 사용할 수 있고, 그 중에서도 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)가 적합하다. 상기 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 특히 친수성기 함유 우레탄계 폴리머 말단의 이소시아네이트기가 적어도 부분적으로 알콕시실릴화되어 얻어지는 말단 알콕시실릴화 친수성기 함유 우레탄계 폴리머를 적합하게 사용할 수 있다.
보다 구체적으로는, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 하기에 나타내어지는 (C1-a)~(C1-d)의 성분을 반응하여 얻어지는 친수성기 함유 알콕시실릴기 말단 우레탄계 폴리머 등을 들 수 있다.
(C1-a): 친수성기 비함유이고 또한 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
(C1-b): 친수성기 및 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
(C1-c): 폴리이소시아네이트화합물
(C1-d): 활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물
(친수성기 비함유이고 또한 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물(C1-a))
친수성기 비함유이고 또한 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물(C1-a)(「활성수소 함유 화합물(C1-a)」이라 칭하는 경우가 있다)은 분자 내에 음이온성기, 양이온성기나 비이온성기 등의 친수성기를 가지고 있지 않고, 또한 분자 내에 2개 이상의 활성수소 함유기(활성수소를 함유하고 있는 기)를 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 활성수소 함유기로서는, 예를 들면 히드록실기, 제1급 아미노기(무치환 아미노기), 제2급 아미노기(모노 치환 아미노기), 메르캅토기 등을 들 수 있다. 활성수소 함유기는 1종만이어도 되고, 2종 이상 조합되어 있어도 된다. 본 발명에서는 활성수소 함유기로서는 히드록실기, 제1급 아미노기, 제2급 아미노기가 바람직하고, 특히 히드록실기가 적합하다. 따라서, 활성수소 함유 화합물(C1-a)로서는, 예를 들면 친수성기 비함유 폴리올화합물, 친수성기 비함유 폴리아민화합물, 친수성기 비함유 폴리티올화합물 등을 사용할 수 있다. 친수성기 비함유 폴리올화합물, 친수성기 비함유 폴리아민화합물이나, 친수성기 비함유 폴리티올화합물의 구체예로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 이소시아네이트 반응성 화합물(A1-a)의 항목에서, 친수성기 비함유 폴리올화합물, 친수성기 비함유 폴리아민화합물이나, 친수성기 비함유 폴리티올화합물의 구체예로서 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다. 활성수소 함유 화합물(C1-a)은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서는 활성수소 함유 화합물(C1-a)로서는, 친수성기 비함유 폴리올화합물이나 친수성기 비함유 폴리아민화합물이 바람직하고, 특히 친수성기 비함유 폴리올화합물(친수성기 비함유이고 또한 복수의 히드록실기를 함유하는 화합물)이 적합하다. 친수성기 비함유 폴리올화합물로서는, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올을 적합하게 사용할 수 있다. 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리헥사메틸렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 외에, 에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 공중합체 등의 모노머 성분으로서 복수의 알킬렌옥시드를 포함하는(알킬렌옥시드-그 밖의 알킬렌옥시드) 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리에테르폴리올로서는, 수평균분자량이 500~30,000인 것이 바람직하고, 그 중에서도 1,000~10,000인 것이 특히 바람직하다.
또한, 폴리에스테르폴리올로서는, 예를 들면 다가 알코올과 다가 카르복실산의 축합 중합물; 환상(環狀) 에스테르(락톤)의 개환(開環) 중합물; 다가 알코올, 다가 카르복실산 및 환상 에스테르의 3종류의 성분에 의한 반응물 등을 사용할 수 있다. 다가 알코올과 다가 카르복실산의 축합 중합물에 있어서, 다가 알코올로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-테트라메틸렌디올, 1,3-테트라메틸렌디올, 2-메틸-1,3-트리메틸렌디올, 1,5-펜타메틸렌디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥사메틸렌디올, 3-메틸-1,5-펜타메틸렌디올, 2,4-디에틸-1,5-펜타메틸렌디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 시클로헥산디올류(1,4-시클로헥산디올 등), 비스페놀류(비스페놀 A 등), 당알코올류(크실리톨이나 소르비톨 등) 등을 들 수 있다. 다가 카르복실산으로서는, 예를 들면, 말레산, 아디프산, 세바신산, 프탈산 등을 들 수 있다. 환상 에스테르로서는, 예를 들면 β-메틸-δ-발레로락톤, ε-카프로락톤 등을 들 수 있다. 폴리에스테르폴리올로서, 활성수소를 2개 이상 갖는 피마자유 등도 사용할 수 있다. 폴리에스테르폴리올로서는, 통상 수평균분자량이 500~25,000인 것을 사용할 수 있다.
(친수성기 및 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물(C1-b))
친수성기 및 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물(C1-b)(「활성수소 함유 화합물(C1-b)」이라 칭하는 경우가 있다)은 분자 내에 하나 이상의 친수성기(음이온성기, 양이온성기나 비이온성기 등)를 가지고 있고, 또한 분자 내에 2개 이상의 활성수소 함유기를 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 활성수소 함유 화합물(C1-b)에 있어서, 친수성기로서는 음이온성기(카르복실기, 설포기 등), 양이온성기[제3급 아미노기(디치환 아미노기) 등]나, 비이온성기[폴리옥시알킬렌 사슬(폴리옥시에틸렌 사슬, 폴리옥시프로필렌 사슬, 옥시에틸렌-옥시프로필렌코폴리머 사슬 등)을 함유하는 기 등] 등을 들 수 있다. 친수성기로서는, 특히 음이온성기(특히 카르복실기)가 적합하다. 또한, 활성수소 함유기로서는, 예를 들면 히드록실기, 제1급 아미노기, 제2급 아미노기, 메르캅토기 등을 들 수 있다. 활성수소 함유기는 1종만이어도 되고, 2종 이상 조합되어 있어도 된다. 본 발명에서는, 활성수소 함유기로서는 히드록실기, 제1급 아미노기, 제2급 아미노기가 바람직하고, 특히 히드록실기가 적합하다. 따라서, 활성수소 함유 화합물(C1-b)로서는, 예를 들면 친수성기 함유 폴리올화합물, 친수성기 함유 폴리아민화합물, 친수성기 함유 폴리티올화합물 등을 사용할 수 있고, 특히 친수성기 함유 폴리올화합물(친수성기 및 복수의 히드록실기를 함유하는 화합물)이 적합하다. 활성수소 함유 화합물(C1-b)은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
이상으로부터, 활성수소 함유 화합물(C1-b)로서는, 친수성기가 음이온성기이고, 활성수소 함유기가 히드록실기인 음이온성기 함유 폴리올화합물(음이온성기 및 복수의 히드록실기를 함유하는 화합물)이 적합하다. 이와 같은 음이온성기 함유 폴리올화합물로서는, 특히 하기 화학식 1로 표시되는 폴리히드록시카르복실산을 적합하게 사용할 수 있다.
Figure 112009005651943-pct00001
[단, 화학식 1에 있어서, L은 탄소수 1~12의 탄화수소 부위를 나타낸다. a는 2이상의 정수이고, b는 1 이상의 정수이다.]
이와 같은 폴리히드록시카르복실산으로서는, 예를 들면 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산, 2,2-디메틸올펜탄산, 2,2-디메틸올헵탄산, 2,2-디메틸올옥탄산 등의 2,2-디메틸올알칸산을 들 수 있다. 활성수소 함유 화합물(C1-b)로서는, 이들 중에서도 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄산이 적합하다.
(폴리이소시아네이트화합물(C1-c))
폴리이소시아네이트화합물(C1-c)(「폴리이소시아네이트(C1-c)」라 칭하는 경우가 있다)로서는, 분자 내에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 폴리이소시아네이트(C1-c)의 구체예로서는, 예를 들면 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 폴리이소시아네이트화합물(A1-c)로서 예시되고 있는 것(지방족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트 등) 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트(C1-c)는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
구체적으로는, 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 등을 들 수 있다. 지환식 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트)(H-MDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 노르보르넨디이소시아네이트(NBDI) 등을 들 수 있다. 방향 지방족 폴리 이소시아네이트로서는, 예를 들면 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 2,4- 또는 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리이소시아네이트(C1-c)와 함께, 디이소티오시아네이트계 화합물(예를 들면, 페닐디이소티오시아네이트 등)을 병용할 수 있다.
(활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물(C1-d))
활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물(C1-d)(「활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)」이라 칭하는 경우가 있다)로서는, 분자 내에 하나 이상의 활성수소 함유기를 가지고 있고, 또한 분자 내에 하나 이상의 알콕시기를 갖는 실란화합물이라면 특별히 제한되지 않는다. 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)에 있어서, 활성수소 함유기로서는, 예를 들면 제1급 아미노기, 제2급 아미노기, 메르캅토기, 이소시아네이트기, 히드록실기 등을 들 수 있고, 제1급 아미노기, 제2급 아미노기 등의 아미노기나, 메르캅토기가 적합하다. 활성수소 함유기는 1종만이어도 되고, 2종 이상 조합되어 있어도 된다. 따라서, 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)으로서는, 활성수소 함유기로서 아미노기(제1급 아미노기 또는 제2급 아미노기)를 함유하는 아미노기 함유 알콕시실란화합물(C1-d1)(「아미노기 함유 알콕시실란(C1-d1)」이라 칭하는 경우가 있다)이나, 활성수소 함유기로서 메르캅토기를 함유하는 메르캅토기 함유 알콕시실란화합물(C1-d2)(「메르캅토기 함유 알콕시실란(C1-d2)」이라 칭하는 경우가 있다)을 적합하게 사용할 수 있다.
이러한 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)으로서는, 예를 들면, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서 기재되어 있는 이소시아네이트 반응성기 함유 알콕시실란화합물(A1-d)과 동일한 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d1)의 구체예로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 이소시아네이트 반응성기 함유 알콕시실란화합물(A1-d)의 항목에서, 식(6a)로 표시되는 이소시아네이트 반응성기로서 제1급 아미노기만을 가지고 있는 아미노기 함유 알콕시실란으로서 구체적으로 예시되어 있는 것, 식(6b)로 표시되는 이소시아네이트 반응성기로서 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기를 가지고 있는 아미노기 함유 알콕시실란으로서 구체적으로 예시되어 있는 것, 식(6c)로 표시되는 이소시아네이트 반응성기로서 제2급 아미노기만을 가지고 있는 아미노기 함유 알콕시실란으로서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다. 또한, 메르캅토기 함유 알콕시실란(C1-d2)의 구체예로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 이소시아네이트 반응성기 함유 알콕시실란화합물(A1-d)의 항목에서, 식(6d)로 표시되는 이소시아네이트 반응성기로서 메르캅토기를 가지고 있는 메르캅토기 함유 알콕시실란으로서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)으로서는, 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d1)을 적합하게 사용할 수 있고, 특히, 적어도 제1급 아미노기(특히, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기)를 활성수소 함유기로서 함유하는 알콕시실란화합물(「제1급 아미노기 함유 알콕시실란」이라 칭하는 경우가 있다)과, 불포화 카 르복실산에스테르(C1-d3)가 반응하여 얻어진 적어도 제2급 아미노기를 활성수소 함유기로서 함유하는 알콕시실란화합물(「에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)」이라 칭하는 경우가 있다)을 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)으로서는, 적어도 제1급 아미노기를 함유하는 알콕시실란화합물과, 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)의 반응에 의해 얻어지는 제2급 아미노기 함유 알콕시실란화합물이 적합하다. 적어도 제1급 아미노기를 함유하는 알콕시실란화합물로서는, 제1급 아미노기만을 함유하는 알콕시실란화합물이나, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기를 함유하는 알콕시실란화합물 등을 들 수 있다. 따라서, 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)으로서는, 제1급 아미노기만을 함유하는 알콕시실란화합물과, 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)의 반응에 의해 얻어지는 제2급 아미노기 함유 알콕시실란화합물이나, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기를 함유하는 알콕시실란화합물과, 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)의 반응에 의해 얻어지는 제2급 아미노기 함유 알콕시실란화합물 등을 들 수 있고, 특히 후자의 제2급 아미노기 함유 알콕시실란화합물이 적합하다.
에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)에 있어서, 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)의 구체예로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 이소시아네이트 반응성기 함유 알콕시실란화합물(A1-d)의 항목에서, 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(A1-d4)에 있어서의 불포화 카르복실산에스테르(A1-d3)로서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있고, 아크릴산에스테르, 말레산디에스테르를 적합하게 사용할 수 있다. 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)는 1종만이 사용되고 있어도 되고, 2종 이상이 조합되어 사용되고 있어도 된다.
따라서, 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)으로서는, 하기 화학식 2a~2c로 표시되는 제2급 아미노기 함유 알콕시실란화합물이 적합하다.
[화학식 2a]
Figure 112009005651943-pct00002
[화학식 2b]
Figure 112009005651943-pct00003
[화학식 2c]
Figure 112009005651943-pct00004
[화학식 2a~2c에 있어서, R1은 탄소수가 1~6개인 알킬기, R2는 수소원자 또는 탄소 수가 1~6개인 알킬기를 나타낸다. R3, R4는 동일 또는 상이하고, 탄소수가 1~10개인 알킬렌기 또는 아릴렌기, R5는 탄소수가 1~20개인 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기, R6는 수소원자 또는 「-COOR5」로 표시되는 기(R5는 상기와 동일)이다. 또한, m은 1~3의 정수이다.]
상기 화학식 2a~2c에 있어서, R1의 탄소수가 1~6개인 알킬기나, R2의 탄소수가 1~6개인 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 들 수 있다. R3나 R4의 탄소수가 1~10개인 알킬렌기로서는, 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기 등을 들 수 있다. R3나 R4의 아릴렌기로서는, 예를 들면, 페닐렌기 등을 들 수 있다. R5의 탄소수가 1~20개인 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 헥실기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 테트라데실기, 헥사데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다. R5의 시클로알킬기로서는, 예를 들면, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. R5의 아릴기로서는, 예를 들면, 페닐기 등을 들 수 있다. R5의 아랄킬기로서는, 예를 들면, 벤질기 등을 들 수 있다. R6의 「-COOR5」로 표시되는 기는, 탄소수가 1~20인 알콕시-카르보닐기, 시클로알킬옥시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아랄킬옥시카르보닐기이며, 이들 기에 있어서의 R5는 상기와 동일하다.
이와 같은 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)은, 제1급 아미노기 함유 알콕시실란에 있어서의 아미노기의 질소원자가, 불포화 카르복실산에스테르(C1-d3)의 불포화 결합(탄소-탄소 이중결합)에 대해 마이클 부가반응을 행함으로써 얻어지는 화합물이다. 상기 반응은, 용매의 존재하 또는 비존재하에서 행할 수 있다. 또한, 반응시에는 가열이나 가압을 행해도 된다.
본 발명에서는, 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)으로서는, 적어도 제2급 아미노기를 활성수소 함유기로서 함유하고 있는 알콕시실란화합물[그 중에서도, 상기 화학식 2a~2c로 표시되는 에스테르 변성 아미노기 함유 알콕시실란(C1-d4)]이 적합하다.
(친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1))
따라서, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 하기 화학식 3으로 표시되는 음이온성기 및 알콕시실릴기를 갖는 우레탄계 폴리머가 적합하다.
Figure 112009005651943-pct00005
[화학식 3에 있어서, A는 음이온성기를 함유하고 있는 우레탄계 폴리머의 골격에 해당하는 잔기이다. A와 결합하고 있는 질소원자는, 상기 음이온성기를 함유하고 있는 우레탄계 폴리머 말단의 이소시아네이트기에 유래하는 질소원자이다. X는 하 기 화학식 4a~4c 중 어느 하나로 표시되는 알콕시실릴기를 갖는 기를 나타낸다. 또한, n은 1~20의 정수를 나타낸다.]
[화학식 4a]
Figure 112009005651943-pct00006
[화학식 4b]
Figure 112009005651943-pct00007
[화학식 4c]
Figure 112009005651943-pct00008
[화학식 4a~4c에 있어서, R1~R6, m은 상기와 동일.]
친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)로서는, 예를 들면, 활성수소 함유 화합물(C1-a), 활성수소 함유 화합물(C1-b), 및 폴리이소시아네이트(C1-c) 의 반응에 의해 얻어지는 친수성기 함유 우레탄 프리폴리머와 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)의 반응에 의해, 상기 친수성기 함유 우레탄 프리폴리머 말단의 이소시아네이트기가 적어도 부분적으로 알콕시실릴화되어 얻어지는 말단 알콕시실릴화 친수성기 함유 우레탄 프리폴리머 등을 들 수 있다.
또한, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)의 제조방법은 공지이며, 예를 들면, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(A1)의 항목에 구체적으로 나타내어져 있는 제조방법 등을 들 수 있다.
또한, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)에 있어서, 활성수소 함유 화합물(C1-a), 활성수소 함유 화합물(C1-b), 폴리이소시아네이트(C1-c), 활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)의 각 성분의 비율은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 있어서, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(A1)의 항목에 구체적으로 나타내어져 있는 비율이어도 된다.
구체적으로는, 예를 들면 폴리이소시아네이트(C1-c)와, 활성수소 함유 화합물(C1-a) 및 활성수소 함유 화합물(C1-b)과의 비율로서는, 폴리이소시아네이트(C1-c)에 있어서의 이소시아네이트기/활성수소 함유 화합물(C1-a) 및 활성수소 함유 화합물(C1-b)에 있어서의 활성수소 함유기(NCO/NCO 반응성기)(당량비)가, 1보다 크고 2.0 이하(바람직하게는 1.02~1.5, 더욱 바람직하게는 1.05~1.4)가 되는 범위에서 선택할 수 있다. 또는, 폴리이소시아네이트(C1-c)는, 친수성기 함유 우레탄 프리폴리머 중의 이소시아네이트기의 함유량이 0.3~7.0 질량%(바람직하게는 0.4~4.0 질 량%, 더욱 바람직하게는 0.5~3.0 질량%)가 되는 비율로 포함되어 있어도 된다.
활성수소 함유 화합물(C1-b)은 친수성기가 음이온성기인 경우, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)[즉, 음이온성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머] 중의 음이온성기의 함유량이, 0.4 meq/g 이상(예를 들면, 0.4~0.7 meq/g, 바람직하게는 0.4~0.6 meq/g)이 되는 비율로 포함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 음이온성기의 함유량이 지나치게 많으면 내수성이 저하된다. 한편, 상기 음이온성기의 함유량이 지나치게 적으면(예를 들면, 0.4 meq/g 미만이면) 분산 안정성이 저하된다.
활성수소 함유 알콕시실란(C1-d)은 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1) 중의 규소원자의 함유량이, 예를 들면, 0.02~10 질량%(바람직하게는 0.03~3 질량%, 더욱 바람직하게는 0.05~2 질량%)가 되는 비율로 포함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 규소원자의 함유량이 지나치게 많으면(예를 들면, 10 질량%를 초과하면) 얻어진 조성물의 안정성이 저하되는 한편, 지나치게 적으면(예를 들면, 0.02 질량% 미만이면) 효율적으로 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)가 형성되지 않아, 기대되는 효과가 얻어지지 않게 되는 경우가 있다.
또한, 상기 화학식 3으로 나타내어지는 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1) 중, X로 나타내어지는 알콕시실릴기를 갖는 기에 있어서의 규소원자의 비율은 0.1~1.5 질량%인 것이 바람직하다. 상기 화학식 3으로 나타내어지는 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1) 중, X로 나타내어지는 알콕시실릴기를 갖는 기에 있어서의 규소원자의 비율이 0.1 질량% 미만이면, 자연스러운 완성 상태로 정발되는 특성이 저하되는 한편, 1.5 질량%를 초과하면, 정발했을 때 딱딱하게 빳빳해진 완성상태로 되어 버리는 경우가 있다.
(실란계 화합물(D))
가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)(「실란계 화합물(D)」이라 칭하는 경우가 있다)로서는, 가수분해성 규소원자 함유기를 분자 중에 하나 이상 갖는 실란계 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 실란계 화합물(D)은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
실란계 화합물(D)에 있어서, 가수분해성 규소원자 함유기로서는, 화합물(B1)이나 화합물(B2) 등과 마찬가지로, 알콕시실릴기, 히드로실릴기, 할로겐화 실릴기(예를 들면, 염소화 실릴기, 브로모화 실릴기, 요오드화 실릴기, 불소화 실릴기 등) 등의 가수분해성 실릴기 등을 들 수 있다. 또한, 가수분해성 실릴릴기에 있어서, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기, 수소원자, 할로겐원자 등)로서는, 하나의 규소원자에 통상 1~3개(바람직하게는 2 또는 3개) 결합하고 있다. 또한, 규소원자에 결합하고 있는 기 또는 원자(알콕시기나 할로겐원자 등)는 단독으로 또는 2종 이상 조합되어 있어도 된다. 즉, 하나의 규소원자에는 동일한 기(특히 알콕시기)나 원자가 결합하고 있어도 되고, 상이한 기나 원자가 2종 이상 조합되어 결합하고 있어도 된다.
본 발명에서는, 가수분해성 실릴기로서는 알콕시실릴기나 히드로실릴기가 적합하고, 특히 알콕시실릴기가 바람직하다. 이와 같은 가수분해성 실릴기로서는 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 식(11)로 표시되어 있는 가수분해성 실릴기(반응 성 실릴기)가 적합하고, 보다 구체적으로는 식(11a)~(11c)로 표시되어 있는 가수분해성 실릴기 등을 들 수 있다.
실란계 화합물(D)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서, 식(12a)로 표시되어 있는 실란계 화합물(D)이나, 식(12b)로 표시되어 있는 실란계 화합물(D)을 적합하게 사용할 수 있다. 즉, 실란계 화합물(D)로서는, 하기 화학식 5a로 표시되어 있는 실란계 화합물(D)이나, 하기 화학식 5b로 표시되어 있는 실란계 화합물(D)을 적합하게 사용할 수 있다.
[화학식 5a]
Figure 112009005651943-pct00009
[화학식 5a에 있어서, R7은 수소원자 또는 탄화수소기를 나타내고, R8은 수소원자 또는 탄화수소기를 나타낸다. 또한, R9, R10은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 탄화수소기를 나타낸다. r은 1 또는 2이다. s는 1 이상의 정수이다.]
[화학식 5b]
Figure 112009005651943-pct00010
[화학식 5b에 있어서, R11은 OR7 또는 R8을 나타내고, R12는 유기기를 나타낸다. t는 1 이상의 정수이다. R7, R8, r은 상기와 동일하다.]
상기 화학식 5a에 있어서, R7의 탄화수소기로서는, 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있고, 지방족 탄화수소기(특히, 알킬기)가 적합하다. 구체적으로는, R7에 있어서의 알킬기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, s-부틸기, n-펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등의 탄소수 1~20 정도의 알킬기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1~10(더욱 바람직하게는 1~6, 특히 1~4)의 알킬기를 적합하게 사용할 수 있다.
또한, R8의 탄화수소기로서는, 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있고, 지방족 탄화수소기(특히, 알킬기)가 적합하다. R8 에 있어서의 알킬기로서는, R7에 있어서의 알킬기로서 예시한 알킬기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 탄소수 1~10(더욱 바람직하게는 1~6, 특히 1~4)의 알킬기를 적합하게 사용할 수 있다.
또한, R7이나 R8의 탄화수소기는 치환기를 가지고 있어도 된다. 또한, 상기 치환기 등을 매개로, R7이나 R8의 탄화수소기는 다른 탄화수소기(예를 들면, 다른 규소원자에 결합하고 있는 R7이나 R8의 탄화수소기 등)와 결합하여 고리(방향족성 고리나 비방향족성 고리)를 형성하고 있어도 된다. 또한, R7, R8은 각각 동일 또는 상이한 규소원자에 결합하고 있는 R7 또는 R8과 결합하고 있어도 된다.
R9, R10의 탄화수소기로서는 지방족 탄화수소기가 적합하고, 더욱 바람직하게는 R9, R10과는 동일 또는 상이한 알킬기를 들 수 있다. 또한, R9이나 R10은 R7과 동일한 탄화수소기여도 되고, 상이한 탄화수소기여도 된다.
r은 1 또는 2이고, 바람직하게는 2이다. 또한, r이 2인 경우는, R8이 존재하지 않고, 화학식 5a 중의 규소원자에 2개의 「-OR7」기가 결합하고 있는 것을 의미하고 있다. s는 1 이상의 정수이다. 상기 화학식 5a로 표시되는 실란계 화합물(D)은, s가 1인 경우는 단량체인 것을 의미하고 있고, s가 2 이상의 정수인 경우는 올리고머 또는 폴리머 등의 다량체인 것을 의미하고 있다.
상기 화학식 5a로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서에 있어서, 식(12a)로 표시되는 실란계 화합물로서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다.
상기 화학식 5a로 표시되는 실란계 화합물(D)에 있어서, 단량체 형태의 실란계 화합물(D)로서는, 예를 들면 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등의 테트라알콕시실란이나, 메톡시트리에톡시실란 등의 알콕시트리알콕시실란, 디메톡시디에톡시실란 등의 디알콕시디알콕시실란 등을 들 수 있다. 또한, 다량체 형태의 실란계 화합물(D)로서는, 예를 들면 폴리테트라메톡시실란, 폴리테트라에톡시실란, 폴리테트라프로폭시실란, 폴리테트라이소프로폭시실란, 폴리테트라부톡시실란 등의 폴리테트라알콕시실란; 폴리(메톡시에톡시실란) 등의 폴리(알콕시알콕시실란); 폴리(메톡시실란), 폴리(에톡시실란), 폴리(프로폭시실란), 폴리(이소프로폭시실란), 폴리(부톡시실란) 등의 폴리(알콕시실란); 폴리(메톡시메틸실란), 폴리(메톡시에틸실란), 폴리(에톡시메틸실란) 등의 폴리(알콕시알킬실란) 등을 들 수 있다.
한편, 상기 화학식 5b에 있어서, R11은 OR7 또는 R8이고, 동일한 규소원자에 결합하고 있는 복수의 OR7이나 R8은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
또한, R12의 유기기로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서에 있어서의 식(12b) 중의 R30에 상당하고 있어, R30로서 예시한 기로부터 적절히 선택할 수 있다. 구체적 으로는, R12의 유기기로서는, 예를 들면 탄화수소기나, 이 탄화수소기의 주쇄 중에 탄소원자 이외의 원자(산소원자, 질소원자, 황원자 등)를 갖는 헤테로원자 함유기 등을 들 수 있고, 이들의 탄화수소기나 헤테로원자 함유기는, 1가 또는 다가의 어떤 형태를 가지고 있어도 된다. R12의 유기기로서는, 예를 들면 비닐기, 메르캅토기 외에, 비닐-알킬기, 비닐-(알킬)-아릴기, 비닐-(알킬)-시클로알킬기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시알킬기(비닐-카르보닐옥시알킬기), (메타)아크릴로일옥시아릴기, 메르캅토-알킬기, 메르캅토-(알킬)-아릴기, 메르캅토-(알킬)-시클로알킬기가 적합하다.
t는 1 이상의 정수이면 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 1~4의 정수(더욱 바람직하게는 1 또는 2, 특히 1)이다. 또한, t가 2 이상의 정수인 경우, R12의 유기기에, 2개 이상의 가수분해성 규소원자 함유기가 결합하고 있는 것을 의미하고 있다.
상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서에 있어서, 식(12b)로 표시되는 실란계 화합물로서 구체적으로 예시되어 있는 것 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, R12가 알킬기인 경우는, 예를 들면 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 에틸트리프로폭시실란, 프로필트리프로폭시실란, 이소프로필트리프로폭시실란, 부틸트리프로폭시실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 에틸트리이소프로폭시실란, 프로필트리이소프로폭시실란, 메틸트리부톡시실란, 에틸트리부톡시실란, 프로필트리부톡시실란 등의 알킬트리알콕시실란이나, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디메틸디프로폭시실란, 디메틸디이소프로폭시실란, 디메틸디부톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디프로폭시실란, 디에틸디이소프로폭시실란, 디에틸디부톡시실란, 디프로필디메톡시실란, 디프로필디에톡시실란, 디프로필디프로폭시실란 등의 디알킬디알콕시실란 외에, 이들에 대응하는 트리알킬알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, R12가 치환기(예를 들면, 글리시독시기, 이소시아네이트기, 아미노기 등)를 갖는 알킬기인 경우, 상기 화학식 5b로 표시되고 또한 R12가 알킬기인 실란계 화합물(D)로서, 상기에 구체적으로 예시된 것에 대응하는 것 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, R12가 비닐기인 경우는, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 비닐트리이소프로폭시실란, 비닐트리부톡시실란 등의 비닐트리알콕시실란; 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐메틸디프로폭시실란, 비닐메틸디이소프로폭시실란, 비닐메틸디부톡시실란, 비닐에틸디메톡시실란, 비닐에틸디에톡시실란, 비닐에틸디프로폭시실란, 비닐에틸디이소프로폭시실란, 비닐에틸디부톡시실란, 비닐프로필디메톡시실란, 비닐프로필디에톡시실란, 비닐프로필디프로폭시실란, 비닐프로필디이소프로폭시실란, 비닐프로필디부톡시실란 등의 (비닐)알킬디알 콕시실란이나, 이들에 대응하는 (비닐)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, R12가 비닐-알킬기인 경우는, 예를 들면 비닐메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리에톡시실란, β-비닐에틸트리메톡시실란, β-비닐에틸트리에톡시실란, β-비닐에틸트리프로폭시실란, β-비닐에틸트리이소프로폭시실란, β-비닐에틸트리부톡시실란, γ-비닐프로필트리메톡시실란, γ-비닐프로필트리에톡시실란, γ-비닐프로필트리프로폭시실란, γ-비닐프로필트리이소프로폭시실란, γ-비닐프로필트리부톡시실란 등의 비닐알킬트리알콕시실란; β-비닐에틸메틸디메톡시실란, β-비닐에틸메틸디에톡시실란, γ-비닐프로필메틸디메톡시실란, γ-비닐프로필메틸디에톡시실란, γ-비닐프로필메틸디프로폭시실란, γ-비닐프로필메틸디이소프로폭시실란, γ-비닐프로필메틸디부톡시실란, γ-비닐프로필에틸디메톡시실란, γ-비닐프로필에틸디에톡시실란, γ-비닐프로필에틸디프로폭시실란, γ-비닐프로필에틸디이소프로폭시실란, γ-비닐프로필에틸디부톡시실란 등의 (비닐알킬)알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (비닐알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, R12가 (메타)아크릴로일옥시알킬기인 경우, 예를 들면 (메타)아크릴옥시메틸-트리메톡시실란, (메타)아크릴옥시메틸-트리에톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-트리메톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-트리에톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-트리프로폭시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-트리이소프로폭시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-트리부톡 시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리이소프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-트리부톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-트리알콕시실란; (메타)아크릴옥시메틸-메틸디메톡시실란, (메타)아크릴옥시메틸-메틸디에톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-메틸디메톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-메틸디에톡시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-메틸디프로폭시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-메틸디이소프로폭시실란, 2-(메타)아크릴옥시에틸-메틸디부톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디이소프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-메틸디부톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-에틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-에틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-에틸디프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-에틸디이소프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-에틸디부톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-프로필디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-프로필디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-프로필디프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-프로필디이소프로폭시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필-프로필디부톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시알킬-알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메타)아크릴옥시알킬-디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)로서는, R12가 메르캅토- 알킬기인 경우, 예를 들면 메르캅토메틸트리메톡시실란, 메르캅토메틸트리에톡시실란, β-메르캅토에틸트리메톡시실란, β-메르캅토에틸트리에톡시실란, β-메르캅토에틸트리프로폭시실란, β-메르캅토에틸트리이소프로폭시실란, β-메르캅토에틸트리부톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리프로폭시실란, γ-메르캅토프로필트리이소프로폭시실란, γ-메르캅토프로필트리부톡시실란 등의 메르캅토알킬트리알콕시실란; β-메르캅토에틸메틸디메톡시실란, β-메르캅토에틸메틸디에톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디프로폭시실란, γ-메르캅토프로필메틸디이소프로폭시실란, γ-메르캅토프로필메틸디부톡시실란, γ-메르캅토프로필에틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필에틸디에톡시실란, γ-메르캅토프로필에틸디프로폭시실란, γ-메르캅토프로필에틸디이소프로폭시실란, γ-메르캅토프로필에틸디부톡시실란 등의 (메르캅토알킬)알킬디알콕시실란이나, 이들에 대응하는 (메르캅토알킬)디알킬(모노)알콕시실란 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 5a나 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)에는, 상기 예시한 알콕시기 함유 실란계 화합물의 알콕시기가 히드록실기로 변환된 것에 상당하는 히드록실기 함유 실란계 화합물도 포함된다.
이와 같은 실란계 화합물(D)에 있어서, R12의 유기기가 비닐기, 비닐-알킬기, 비닐-(알킬)-아릴기, 비닐-(알킬)-시클로알킬기, (메타)아크릴로일기, (메타)아크릴로일옥시알킬기, (메타)아크릴로일옥시아릴기 등의 비닐기를 함유하는 기인 경우, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)은 비닐기 함유 실란 커플링제가 된다. 또한, R12의 유기기가 메르캅토기, 메르캅토-알킬기, 메르캅토-(알킬)-아릴기, 메르캅토-(알킬)-시클로알킬기 등의 메르캅토기를 함유하는 기인 경우, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)은 메르캅토기 함유 실란 커플링제가 된다.
또한, 상기 화학식 5a로 표시되는 실란계 화합물(D)과 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)에, 동일한 실란계 화합물(D)이 포함되는 경우가 있는데, 그 경우는 화학식 5a 또는 화학식 5b 중 어느 한쪽의 화학식으로 표시되는 실란계 화합물(D)로 적절히 분류할 수 있다.
또한, 상기 화학식 5b로 표시되는 실란계 화합물(D)이, 비닐기 함유 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제인 경우, 이 비닐기 함유 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제는, 화합물(B1)이나 화합물(B2)로서도 이용할 수 있다. 즉, 실란계 화합물(D)에는 화합물(B1)이나 화합물(B2)이 포함된다. 이와 같이, 본 발명에서는 비닐기 함유 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제는, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)로서 사용되지 않고 실란계 화합물(D)로서 사용되고 있어도 되고, 또한 실란계 화합물(D)로서 사용되지 않고 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)로서 사용되고 있어도 되며, 또한 실란계 화합물(D)로서 사용되고 있는 동시에, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)로서 사용되고 있어도 된다. 또한, 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제를, 적어도 실란계 화합물(D)로서 이용하는 경우, 이 실란 커플링제나 메르캅토기 함유 실란 커플링제는 비닐-(알킬)-트리알콕시 실란, 비닐-(알킬)-알킬디알콕시실란, 메르캅토알킬-트리알콕시실란, 메르캅토알킬-알킬디알콕시실란 등과 같이, 하나의 규소원자에 알콕시기 등의 가수분해성을 갖는 기가 복수(2 또는 3)개 결합하고 있는 형태를 가지고 있는 것이 중요하다.
본 발명에서는, 실란계 화합물(D)로서는 알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)을 적합하게 사용할 수 있다. 실란계 화합물(D)로서는, 화합물(B1)과 동일한 비닐기 함유 실란 커플링제나, 화합물(B2)과 동일한 메르캅토기 함유 실란 커플링제가 바람직하고, 특히 화합물(B1)과 동일한 비닐기 함유 실란 커플링제가 적합하다.
본 발명에 있어서, 자연스러운 감촉, 매끄러운 감촉을 중시하는 경우는, 실란계 화합물(D)로서는 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)을 함유하는 것이 바람직하다. 실란계 화합물(D)로서, 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)을 사용하면, 모발 화장료에 의해 세팅된 모발의 감촉성(특히, 빳빳한 느낌이나 끈적이는 느낌 등의 감촉성)을 향상시킬 수 있고, 이것에 의해 보다 한층 자연스러운 완성상태로 세팅하는 것이 가능해진다.
또한, 본 발명에 있어서, 세팅력, 스타일 유지력을 중시하는 경우는, 실란계 화합물(D)로서는 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 함유하는 것이 바람직하다. 실란계 화합물(D)로서, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 사용하면, 소정의 정발형태로 세팅함으로써 한층 우수한 세팅력과, 고습도하라는 가혹한 조건하에서도 정발형태를 유지하는 보다 한층 우수한 헤어스타일 유지력을 발휘할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 실란계 화합물(D)로서는 디알콕시실릴기를 갖는 실 란계 화합물(D1-1)과 함께, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 함유해도 된다. 실란계 화합물(D)로서 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1) 및 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 조합하여 사용하면, 헤어스타일 유지성을 보다 한층 높일 수 있을 뿐 아니라, 세팅된 정발형태의 모발의 손에 닿는 감촉을 보다 한층 부드럽고 매끄러운 감촉으로 할 수 있다. 또한, 모발 화장료를 도포한 후, 건조되기까지의 사이에 있어서의 끈적임이 거의 또는 전혀 없고, 도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음을 보다 한층 향상시킬 수 있다.
이와 같은 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)로서는, 그 중에서도 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디메틸디프로폭시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디프로폭시실란, 3-클로로프로필디메톡시메틸실란, 3-클로로프로필디에톡시메틸실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디에톡시디비닐실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)로서는, 그 중에서도 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 에틸트리프로폭시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 실란계 화합물(D)이 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)과 트 리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 함유하고 있는 경우, 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)과, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)의 비율로서는, 예를 들면 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)/트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)=0.1/99.9~100/0(바람직하게는 15/85~85/15)의 범위로부터 적절히 선택할 수 있다. 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)의 비율이 저하되면, 자연 완성성이 저하되는 한편, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)의 비율이 저하되면, 헤어스타일 유지성이나 고감촉성이 저하된다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조방법)
우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조방법으로서는, 상기에 나타내어져 있는 아크릴계 중합체 사슬부와, 상기에 나타내어져 있는 우레탄계 중합체 사슬부가, Si-O 결합 함유 연결부를 매개로 결합하고 있는 형태의 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 제조할 수 있는 방법이면 특별히 제한되지 않고, 공지의 제조방법[특히, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 비닐계-우레탄계 공중합체의 제조방법]을 적절히 이용할 수 있다. 구체적으로는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조방법으로서는, 예를 들면 하기의 공정(X)~공정(Y)를 구비하고 있는 제조방법 등을 들 수 있다.
공정(X): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액을 조제하는 공정
공정(Y): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 아크릴계 단량체(A)를 중합시키고, 또한 상기 중합의 반응 전, 상기 중합의 반응시, 및 상기 중합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서, 화합물(B1) 및/또는 화합 물(B2)을 사용하여, 상기에 나타내어져 있는 아크릴계 중합체 사슬부에, 상기에 나타내어져 있는 우레탄계 중합체 사슬부가, Si-O 결합 함유 연결부를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
본 발명에서는 상기 공정(Y)로서는, 하기의 공정(Y1-a), (Y1-b), (Y1-c) 및 (Y1-d)로부터 선택된 1종 이상의 공정으로 할 수 있다.
공정(Y1-a): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 아크릴계 단량체(A)의 중합에 병행하여, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용한 반응을 행하고, Si-O 결합 함유 연결부가, 저분자량 또는 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
공정(Y1-b): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 아크릴계 단량체(A)를 중합시킨 후, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용한 반응을 행하여, Si-O 결합 함유 연결부가, 저분자량 또는 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
공정(Y1-c): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기를 이용한 반응을 행한 후, 추가적으로 아크릴계 단량체(A)를 중합시키는 동시에, 상기 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 에틸렌성 불포화 결합 함유기 및/또는 메르캅토기를 이용한 반응을 행하여, Si-O 결합 함유 연결부가, 저분자량 또는 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
공정(Y1-d): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 화합 물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기를 이용한 반응을 행한 후, 아크릴계 단량체(A)를 중합시키는 동시에, 상기 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 에틸렌성 불포화 결합 함유기 및/또는 메르캅토기를 이용한 반응을 행하고, 또한 이들의 반응에 병행하여, 추가적으로 첨가된 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용한 반응을 행하여, Si-O 결합 함유 연결부가, 저분자량 또는 고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
특히, 우레탄 변성 아크릴계 중합체가, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체인 경우, 상기 공정(Y)를 「우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 아크릴계 단량체(A)를 중합시키고, 또한 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)과 실란계 화합물(D)을 각각 동시에 또는 따로, 상기 중합의 반응 전, 상기 중합의 반응시, 및 상기 중합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서 사용하고, 상기에 나타내어져 있는 아크릴계 중합체 사슬부에, 상기에 나타내어져 있는 우레탄계 중합체 사슬부가, Si-O 결합 함유 연결부로서의 실리콘계 중합체 사슬부(고분자량의 Si-O 결합 함유 연결부)를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정」으로 할 수 있다. 구체적으로는, 공정(Y)는 하기의 공정(Y2-a), (Y2-b) 및 (Y2-c)로부터 선택된 1종 이상의 공정으로 할 수 있다.
공정(Y2-a): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 실란계 화합물(D)의 가수분해 또는 축합을 행한 후, 추가적으로 아크릴계 단량체(A)를 중합시키고, 또한 상기 가수분해 또는 축합의 반응 전, 상기 가수분해 또는 축합의 반 응시, 상기 가수분해 또는 축합의 반응 후 내지 상기 중합의 반응 전, 상기 중합의 반응시, 및 상기 중합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용하여, Si-O 결합 함유 연결부가 실리콘계 중합체 사슬부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
공정(Y2-b): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 실란계 화합물(D)의 가수분해 또는 축합에 병행하여, 아크릴계 단량체(A)를 중합시키고, 또한 상기 가수분해 또는 축합이나 상기 중합의 반응 전, 상기 가수분해 또는 축합이나 상기 중합의 반응시, 및 상기 가수분해 또는 축합이나 상기 중합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용하여, Si-O 결합 함유 연결부가 실리콘계 중합체 사슬부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
공정(Y2-c): 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에서, 아크릴계 단량체(A)를 중합시킨 후, 실란계 화합물(D)의 가수분해 또는 축합을 행하고, 또한 상기 중합의 반응 전, 상기 중합의 반응시, 상기 중합의 반응 후 내지 상기 가수분해 또는 축합의 반응 전, 상기 가수분해 또는 축합의 반응시, 및 상기 가수분해 또는 축합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)을 사용하여, Si-O 결합 함유 연결부가 실리콘계 중합체 사슬부인 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제하는 공정
즉, 본 발명에 있어서의 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조방법에는, 우레탄 변성 아크릴계 2원 공중합체를 제조하는 방법으로서, 상기 공정(X)~상기 공 정(Y)[예를 들면, 공정(Y1-a), 공정(Y1-b), 공정(Y1-c), 공정(Y1-d)]를 구비하는 방법이 포함된다. 또한, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체를 제조하는 방법으로서, 상기 공정(X)~상기 공정(Y)[예를 들면, 공정(Y1-a), 공정(Y1-b), 공정(Y1-c), 공정(Y1-d)]를 구비하는 방법이 포함되고, 또한 상기 공정(X)~상기 공정(Y2-a), 상기 공정(X)~상기 공정(Y2-b), 상기 공정(X)~상기 공정(Y2-c), 또는 이들을 조합시킨 공정을 구비하는 방법이 포함된다.
본 발명에서는, 특히 공정(X)로서는 세팅력, 스타일 유지력을 중시하는 경우는, 하기의 공정(X1)인 것이 바람직하고, 자연스러운 감촉, 매끄러운 감촉을 중시하는 경우는, 하기의 공정(X2)인 것이 바람직하다.
공정(X1): 공지 관용의 유기용제를 용매로서 우레탄계 폴리머(C)를 조제한 후, 상기 유기용제를 증류 제거하고, 얻어진 반응 혼합물을 물에 분산 또는 용해시킴으로써, 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액을 조제하는 공정
공정(X2): 아크릴계 단량체(A)를 용매로서 우레탄계 폴리머(C)를 조제한 반응 혼합물을, 물에 분산 또는 용해시킴으로써, 아크릴계 단량체(A)를 포함하고 있는, 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액을 조제하는 공정
공정(X1)에 의해, 유기용제를 용매로서 우레탄계 폴리머(C)를 조제함으로써, 고분자량의 우레탄계 폴리머(C)를 조제할 수 있다. 이것에 의해, 고분자량의 우레탄계 폴리머(C)를 함유하는 우레탄 변성 아크릴계 공중합체를 얻는 것이 가능해져, 보다 한층 우수한 세팅력과, 스타일 유지력을 발휘하는 모발 화장료를 얻는 것이 가능해진다.
또한 한편, 공정(X2)에 의해 우레탄계 폴리머(C)를 조제하는 경우, 아크릴계 단량체(A)를 용매로서 사용하기 때문에, 종래와 같이 용매(케톤류나 피롤리돈류 등의 유기용매 등)의 제거를 행할 필요가 없어, 보다 한층 우수한 효율로 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 제조할 수 있게 된다. 또한, 유기용매를 폐액으로서 처분하지 않아도 되어, 환경적인 관점에서도 우수하고, 비용을 저감시키는 것이 가능하다.
또한, 공정(X)에 있어서, 우레탄계 폴리머(C)를 물에 분산 또는 용해시키는 방법으로서는, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 기재되어 있는 방법[예를 들면, 필요에 따라 염기성 화합물이나 분산제(유화제, 계면활성제 등) 등을 사용하여, 우레탄계 폴리머(C)와 물을 혼합함으로써, 우레탄계 폴리머(C)를 물에 분산 또는 용해시키는 방법]을 적절히 이용할 수 있다. 이때, 염기성 화합물로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물; 암모니아; 트리에탄올아민, 트리프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 트리부탄올아민, 트리펜탄올아민, 트리이소펜탄올아민, 트리헥산올아민, 2-메틸프로판올아민을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 공정(Y)에 있어서, 아크릴계 단량체(A)의 중합방법으로서는 특별히 제한되지 않고, 공지 내지 관용의 아크릴계 단량체의 중합방법[특히, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 중합방법]을 이용할 수 있다. 또한, 실란계 화합물(D)의 가수분해 반응 또는 축합반응(축합중합)의 방법으로서는 특별히 제한되지 않고, 공지 내지 관용의 실리콘계 화합물의 가수분해 반응방법 또는 축합 반응방법[특히, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에서 나타내어져 있는 가수분해 반응 방법 또는 축합 반응방법]을 이용할 수 있다. 또한, 화합물(B1)이나 화합물(B2)에 대해서는, 아크릴계 단량체(A)나, 실란계 화합물(D)과 동일하게 하여, 중합이나 가수분해 또는 축합시킬 수 있고, 구체적으로는 WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 나타내어져 있는 바와 같다.
우레탄 변성 아크릴계 중합체에 있어서, 아크릴계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)와 우레탄계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)의 질량비(전자/후자)로서는, 0.02 이상 10 이하가 되는 범위로부터 적절히 선택할 수 있다.
구체적으로는, 세팅력, 스타일 유지력을 중시하는 경우는, 우레탄 리치인 것이 바람직하고, 아크릴계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)와 우레탄계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)의 질량비(전자/후자)가 0.02 이상~3 미만이 되는 범위로부터 적절히 선택할 수 있다. 한편, 자연스러운 감촉, 매끄러운 감촉을 중시하는 경우는, 아크릴 리치인 것이 바람직하고, 아크릴계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)와 우레탄계 중합체 사슬부(가수분해성 규소원자 함유기를 제외한다)의 질량비(전자/후자)가 3 이상 10 이하가 되는 범위로부터 적절히 선택할 수 있다.
우레탄 변성 아크릴계 중합체에 있어서, 각 성분[우레탄계 폴리머(C), 아크릴계 단량체(A), 화합물(B1), 화합물(B2)이나 실란계 화합물(D) 등]의 비율로서는 특별히 제한되지 않고, WO 2005/054341 A1의 명세서 중에 나타내어져 있는 비율로부터 적절히 선택할 수 있다.
구체적으로는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체가 우레탄 변성 아크릴계 2원 공중합체인 경우, 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기/화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기(당량비)가 0.01보다 크고 20 이하(바람직하게는 0.05~10)가 되는 범위로부터 선택할 수 있다.
한편, 우레탄 변성 아크릴계 중합체가 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체인 경우, 우레탄계 폴리머(C)와 실란계 화합물(D)의 비율로서는, 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기/실란계 화합물(D)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기(당량비)가 0.001 이상(예를 들면 0.001~10), 바람직하게는 0.008~5가 되는 범위로부터 선택할 수 있다. 또한, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)과, 실란계 화합물(D)과의 비율로서는, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기/실란계 화합물(D)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기(당량비)가 0.0001 이상(예를 들면 0.002~100), 바람직하게는 0.01~10이 되는 범위로부터 선택할 수 있다.
또한, 우레탄 변성 아크릴계 중합체가 우레탄 변성 아크릴계 2원 공중합체 또는 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체 중 어떤 경우여도, 아크릴계 단량체(A)와, 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)과의 비율로서는, 아크릴계 단량체(A)에 있어서의 에틸렌성 불포화 결합/화합물(B1)에 있어서의 에틸렌성 불포화 결합 함유기 및/또는 화합물(B2)에 있어서의 메르캅토기(당량비)가 0.2~2500(바람직하게는 0.6~500, 더욱 바람직하게는 1~100)이 되는 범위로부터 선택할 수 있다.
이와 같이, 본 발명에서는 우레탄계 폴리머(C)의 수분산액 또는 수용액 중에 서 아크릴계 단량체(A)를 중합시키고, 또한 화합물(B1) 및/또는 화합물(B2)과 실란계 화합물(D)을, 각각 동시에 또는 따로, 상기 중합의 반응 전, 상기 중합의 반응시, 및 상기 중합의 반응 후 중 적어도 어느 1종 이상의 과정에서 사용하여, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 조제할 수 있다. 따라서, 우레탄 변성 아크릴계 중합체는 수분산체 또는 수용액의 형태로 조제할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에서는 이와 같은 제조방법으로 조제된 우레탄 변성 아크릴계 중합체를, 그대로 모발 화장료의 성분으로서 이용할 수 있다.
(모발 화장료)
본 발명의 모발 화장료는 전술한 바와 같이, 상기 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있기 때문에, 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있다. 특히, 우레탄 변성 아크릴계 중합체가 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체인 경우, 모발 화장료는 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 보다 한층 우수한 레벨로 발휘할 수 있고, 또한, 고감촉성도 보다 한층 우수한 레벨로 발휘할 수 있다. 그리고, 상기 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 구성성분을 조절함으로써, 희망하는 특성, 구체적으로는 정발성, 헤어스타일 유지성, 자연 완성성 등을 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 모발 화장료를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 모발 화장료를 사용하면, 모발에 도포하고나서 건조되기까지 거의 또는 전혀 끈적임을 느끼게 하지 않고 모발을 세팅하는 것도 가능하며, 또한 세팅한 정발형태의 모발에, 플레이킹을 거의 또는 전혀 일으키지 않고 빗을 통 과시키는 것도 가능하다. 또한, 본 발명의 모발 화장료가 도포된 모발을 세정할 때에는 우수한 세정성으로 모발 화장료를 씻어낼 수 있어, 모발의 세정을 우수한 세정성으로 용이하게 행할 수 있다.
따라서, 본 발명의 모발 화장료를 사용하면, 모발에 도포하고부터 건조되기까지 전혀 끈적임을 느끼지 않고, 또한 자연스러운 감촉, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로, 모발을 세팅할 수 있는 동시에, 높은 정발력으로 소정의 정발형태로 세팅할 수 있으며, 또한 세팅된 모발에 빗을 통과시켜도 플레이킹을 일으키지 않고, 또한 고습도하에서도 컬 등의 정발형태를 유지하는 것이 가능해져 있으며, 또한 우수한 세정성으로 씻어내어, 모발을 세정할 수 있다.
본 발명의 모발 화장료에서는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체로서는 수분산체 또는 수용액의 형태로 사용되고 있는 것이 바람직하다. 본 발명의 모발 화장료에서는, 우레탄 변성 아크릴계 중합체는 정발성분(특히, 피막 형성용 폴리머 성분)으로서 사용할 수 있다. 본 발명의 모발 화장료에 있어서, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 함유량으로서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 실제 분량으로, 모발 화장료 전량에 대해 0.1~10 질량%의 범위로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.5~5.0 질량%이다. 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 함유량이, 모발 화장료 전량에 대해 0.1 질량% 미만이면 정발력이 저하되는 한편, 10 질량%를 초과하면 자연스러운 완성상태로 세팅하는 것이 곤란해져, 세팅 후에 빳빳한 느낌이 발생하여, 플레이킹이 일어나는 경우가 있다.
본 발명의 모발 화장료에서는, 필요에 따라서 우레탄 변성 아크릴계 중합체 와 함께, 종래 공지의 정발성분(예를 들면, 밀랍, 라놀린, 칸델릴라 왁스 등의 각종 왁스류나, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐피롤리돈-폴리초산비닐 공중합체 등의 피막 형성성 폴리머 성분 등)이 배합되어 있어도 된다.
또한, 모발 화장료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 일반적으로 화장품이나 의약품 등의 피부외용제에 사용되는 공지의 성분(예를 들면, 분말성분, 액체유지, 고체유지, 왁스류, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스테르류, 실리콘 성분, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 보습제, 수용성 고분자, 증점제, 피막제, 자외선 흡수제, 금속 이온 봉쇄제, 저급 알코올, 다가 알코올, 당류, 아미노산류, 유기 아민류, 고분자 에멀젼, pH 조정제, 피부 영양제, 비타민류, 산화방지제, 산화방지 보조제, 향료, 물 등)이 필요에 따라서 배합되어 있어도 된다. 이하에, 이들 성분에 대해서 구체적으로 예시하지만, 「POE」란 「폴리옥시에틸렌」을 의미하고 있고, 「POP」는 「폴리옥시프로필렌」을 의미하고 있다. 또한, 「POE·POP」는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체를 의미하고 있고, 「POP·POE」는 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 공중합체를 의미하고 있다. 또한, 상이한 성분에 동일한 화합물이 분류되어 있는 경우가 있는데, 각 화합물은 사용 목적 등에 따라서 단일 또는 복수의 성분으로 적절히 분류할 수 있다.
분말성분으로서는, 예를 들면 무기분말[예를 들면, 탈크, 카올린, 운모, 견운모(셀라이트), 백운모, 금운모, 합성운모, 홍운모, 흑운모, 버미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 마그네슘 단체, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산칼륨(소석고), 인산칼슘, 불소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹 파우더, 금속비누(예를 들면, 미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄), 질화붕소 등]; 유기분말[예를 들면, 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사플루오르화 에틸렌 분말, 셀룰로오스 분말 등]; 무기 백색안료(예를 들면, 이산화티탄, 산화아연 등); 무기 적색계 안료[예를 들면, 산화철(벵갈라), 티탄산 철 등]; 무기 갈색계 안료(예를 들면, γ-산화철 등); 무기 황색계 안료(예를 들면, 황산화철, 황토 등); 무기 흑색계 안료(예를 들면, 흑산화철, 저차산화티탄 등); 무기 자색계 안료(예를 들면, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등); 무기 녹색계 안료(예를 들면, 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산 코발트 등); 무기 청색계 안료(예를 들면, 군청, 감청 등); 펄 안료(예를 들면, 산화티탄 코팅된 마이카, 산화티탄 코팅된 옥시염화비스무트, 산화티탄 코팅된 탈크, 착색 산화티탄 코팅된 마이카, 옥시염화 비스무트, 어린박(魚鱗箔) 등); 금속분말 안료(예를 들면, 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등); 지르코늄계 레이크, 바륨계 레이크나 알루미늄계 레이크 등의 유기안료(예를 들면, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 황색 205호, 황색 401호, 및 청색 404호 등의 유기안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 오렌지색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호, 청색 1호 등); 천연색소(예를 들면, 클로로필, β-카로틴 등) 등을 들 수 있다.
액체 유지로서는, 예를 들면 아보카도유, 동백유, 거북이 오일, 마카다미아너트 오일, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 유채유, 난황유, 참기름, 살구씨유, 소맥배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마인유, 해바라기유, 면실유, 들기름, 대두유, 낙화생유, 티 시드 오일, 비자유, 미강유, 오동나무유, 일본 오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린 등을 들 수 있다.
고체 유지로서는, 예를 들면 카카오 버터, 야자유, 말기름, 경화 야자유, 팜유, 소기름, 양기름, 경화 소기름, 팜 핵유, 돼지기름, 우골지(牛骨脂), 목랍 핵유, 경화유, 우각지(牛脚脂), 목랍, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.
왁스류로서는, 예를 들면 밀랍, 칸델릴라 왁스, 면 왁스, 카나우바 왁스, 베이베리 왁스, 수랍(水蠟), 경랍(鯨蠟), 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 초산 라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 왁스, 경질 라놀린, 쉘락 왁스, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, POE 콜레스테롤 에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르 등을 들 수 있다.
탄화수소유로서는, 예를 들면 유동 파라핀, 지랍(ozokerite), 스쿠알란, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등을 들 수 있다.
고급 지방산으로서는, 예를 들면 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르 산, 베헨산, 올레산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.
고급 알코올로서는, 예를 들면 직쇄상 알코올(예를 들면, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 미리스틸알코올, 올레일알코올, 세토스테아릴알코올 등); 분지쇄상(分枝鎖狀) 알코올[예를 들면, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알코올), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알코올, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등] 등을 들 수 있다.
에스테르류로서는, 합성 에스테르유를 적합하게 사용할 수 있다. 합성 에스테르유로서는, 예를 들면 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 젖산세틸, 젖산미리스틸, 초산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-히드록시스테아르산콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 사과산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 아세토글리세라이드, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산 2-옥틸도데실에스테르, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 구연산트리에틸 등을 들 수 있다.
실리콘 성분으로서는, 유상의 실리콘 성분(실리콘 오일)이 적합하지만, 비유상의 실리콘 성분이어도 된다. 실리콘 성분으로서는, 예를 들면 사슬상 폴리실록산(예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디페닐폴리실록산 등); 환상 폴리실록산(예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등), 3차원 망목구조를 가지고 있는 실리콘 수지, 실리콘 고무, 각종 변성 폴리실록산(예를 들면, 아미노 변성 폴리실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 알킬 변성 폴리실록산, 불소 변성 폴리실록산 등) 등을 들 수 있다.
음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 지방산 비누(예를 들면, 라우르산나트륨, 팔미트산나트륨 등); 고급 알킬 황산에스테르염(예를 들면, 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산칼륨 등); 알킬에테르 황산에스테르염(예를 들면, POE-라우릴 황산트리에탄올아민, POE-라우릴 황산나트륨 등); N-아실사르코신산염(예를 들면, 라우로일사르코신나트륨 등); 고급 지방산 아미드설폰산염(예를 들면, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우리드나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등); 인산에스테르염(예를 들면, POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등); 설포숙신산염(예를 들면, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설포숙신산나트륨 등); 알킬벤젠설폰산염(예를 들면, 리니아도데실벤젠설폰산나트륨, 리니아도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 리니아도데실벤젠설폰산 등); 고급 지방산 에스테르 황산에스테르염(예를 들면, 경화 야자유 지방산 글리세린 황산나트륨 등); N-아실글루타민산염(예를 들면, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나트륨 등); 황산화유(예를 들면, 터키 레드오일 등); POE-알킬에테르카르복실산염; POE-알킬알릴에테르카르복실산염; α-올레핀설폰산염; 고급 지방산 에스테르설폰산염; 2급 알코올 황산에스테르염; 고급 지방산 알킬올아미드 황산에스테르염; 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨; N-팔미토일아스파라긴산디트리에탄올아민; 카세인나트륨 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬트리메틸암모늄염(예를 들면, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등); 알킬피리디늄염(예를 들면, 염화세틸피리디늄 등); 디알킬디메틸암모늄염(예를 들면, 염화디스테아릴디메틸암모늄 등); 디코코일에틸히드록시에틸모늄메토설페이트; 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄); 알킬 4급 암모늄염; 알킬디메틸벤질암모늄염; 알킬이소퀴놀리늄염; 디알킬몰리포늄염; POE-알킬아민; 알킬아민염; 폴리아민 지방산 유도체; 아밀알코올 지방산 유도체; 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계 양성 계면활성제(예를 들면, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록시드-1-카르복시에틸옥시 2 나트륨염 등); 베타인계 계면활성제(예를 들면, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라 우릴디메틸아미노초산베타인, 알킬베타인, 아미도베타인, 설포베타인 등) 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제에는, 친유성 비이온성 계면활성제, 친수성 비이온성 계면활성제가 포함된다. 친유성 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등); 글리세린폴리글리세린 지방산류(예를 들면, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노에루크산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린, α,α'-올레산피로글루타민산글리세린, 모노스테아르산글리세린사과산 등); 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노스테아르산프로필렌글리콜 등); 경화 피마자유 유도체; 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.
또한, 친수성 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 POE-소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등); POE-소르비트 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등); POE-글리세린 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트, POE-모노올레에이트 등); POE-지방산 에스테르류(예를 들면, POE-디스테아레이트, POE-모노올레에이트, POE-디올레에이트, 디스테아르산에틸렌글리콜 등); POE-알킬에테르류(예를 들면, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등); 플루로닉형류(예를 들면, 플루로닉 등); POE·POP-알킬에테르류(예를 들면, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-수소 첨가 라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등); 테트라 POE·테트라 POP-에틸렌디아민 축합물류(예를 들면, 테트로닉 등); POE-피마자유 경화 피마자유 유도체(예를 들면, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루타민산모노이소스테아르산디에스테르, POE-경화 피마자유 말레산 등); POE-밀랍·라놀린 유도체(예를 들면, POE-소르비트밀랍 등); 알칸올아미드(예를 들면, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등); POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르; POE-알킬아민; POE-지방산 아미드; 자당 지방산 에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥시드; 트리올레일인산 등을 들 수 있다.
보습제로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 크실리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴 황산, 히알루론산, 뮤코이틴 황산, 카로닌산, 아테로콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 젖산나트륨, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복실산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린(EO) PO 부가물[디글리세린(에틸렌옥시드)프로필렌옥시드 부가물], 로사 록스부르기 추 출물, 서양톱풀 추출물, 멜리롯 추출물 등을 들 수 있다.
수용성 고분자에는, 천연의 수용성 고분자, 반합성의 수용성 고분자, 합성의 수용성 고분자가 포함된다. 천연의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 식물계 고분자[예를 들면, 아라비아고무, 트래거캔스고무, 갈락탄, 구아검, 캐로브검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스 시드(마르멜로), 아르게코로이드(갈조 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자나, 소맥 등에 유래하는 전분 등), 글리시리진산 등]; 미생물계 고분자(예를 들면, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글리칸, 플루란 등); 동물계 고분자(예를 들면, 콜라겐, 카세인, 알부민, 젤라틴 등) 등을 들 수 있다. 또한, 반합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 전분계 고분자(예를 들면, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등); 셀룰로오스계 고분자(예를 들면, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 분말 등); 알긴산계 고분자(예를 들면, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등); 천연 고분자의 양이온화류(예를 들면, 양이온화 구아검, 양이온화 로커스트콩검, 양이온화 셀룰로오스, 양이온화 전분 등) 등을 들 수 있다. 또한, 합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 비닐계 고분자(예를 들면, 폴리비닐알코올, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머, 폴리초산비닐 등); 폴리옥시에틸렌계 고분자(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체, 폴리옥시에틸렌폴리옥시부틸렌 공중합체, 폴리에틸렌글리콜·폴리옥시에틸렌알킬에테르·헥사메틸렌디이소시아네이트 공중합체 등); 아크릴계 고분자(예를 들면, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 아크릴산알킬·메타크릴산알킬·폴리옥시에틸렌알킬에테르 공중합체, 가교형 N,N-디메틸아크릴아미드-2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산염 공중합체 등); 폴리에틸렌이민; 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.
증점제로서는, 예를 들면 아라비아고무, 카라기난, 카라야검, 트래거캔스고무, 캐로브검, 퀸스 시드(마르멜로), 카세인, 덱스트린, 젤라틴, 펙틴산나트륨, 알긴산나트륨, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리비닐알코올(PVA), 비닐메틸에테르·말레산부틸 공중합체(PVM), 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리아크릴산나트륨, 카르복시비닐폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 폴리(우레탄-우레아) 유도체, 로커스트콩검, 구아검, 타마린드검, 디알킬디메틸암모늄 황산셀룰로오스, 크산탄검, 규산알루미늄마그네슘, 벤토나이트, 헥토라이트, 규산 AlMg(비검; 규산알루미늄마그네슘), 라포나이트, 무수규산 등을 들 수 있다.
피막제로서는, 비닐계 고분자(예를 들면, 비닐피롤리돈/비닐알코올 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 등); 아크릴계 고분자(예를 들면, 아크릴산알킬·디아세톤아크릴아미드 공중합체, 비닐피롤리돈·메타크릴산-N,N-디메틸-아미노에틸염 공중합체, 염화디메틸디알릴암모늄·아크릴아미드 공중합체, 비닐피롤리돈·메타크릴산 N,N'-디메틸아미노에틸·아크릴산알킬·디아크릴산트리프로필렌글리콜 공중합체, N-메타크릴로일옥시에틸 N,N-디메틸암모늄-α-N-메틸카르복시베타인·메타크릴산알킬에스테르 공중합체 등), 우레탄계 고분자 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들면 안식향산계 자외선 흡수제(예를 들면, 파라아미노 안식향산(「PABA」라 칭하는 경우가 있다), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르 등); 안트라닐산계 자외선 흡수제(예를 들면, 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등); 살리실산계 자외선 흡수제(예를 들면, 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등); 계피산계 자외선 흡수제(예를 들면, 옥틸메톡시신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등); 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄퍼, 3-벤질리덴-d,l-캄퍼; 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸; 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤잘라진; 디아니소일메탄; 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 디모르폴리노피리다지논 등을 들 수 있다.
금속이온 봉쇄제로서는, 예를 들면 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 사나트륨염, 에데트산 이나트륨, 에데트산 삼나트륨, 에데트산 사나트륨, 구연산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산, 인산, 구연산, 아스코르브산, 숙신산, 에데트산, 에틸렌디아민히드록시에틸 삼초산 삼나트륨, 사과산 등을 들 수 있다.
저급 알코올로서는, 예를 들면 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 이소부틸알코올, t-부틸알코올 등을 들 수 있다.
다가 알코올로서는, 예를 들면 2가의 알코올(예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등); 3가의 알코올(예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판 등); 4가 알코올(예를 들면, 1,2,6-헥산트리올 등의 펜타에리스리톨 등); 5가 알코올(예를 들면, 크실리톨 등); 6가의 알코올(예를 들면, 소르비톨, 만니톨 등); 다가 알코올 중합체(예를 들면, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등); 2가의 알코올알킬에테르류(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노 2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등); 2가의 알코올알킬에테르류(예를 들면, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등); 2가의 알코올에테르에스테르(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아디페이트, 에틸렌글리콜디숙시네이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등); 당알코올(예를 들면, 소르비톨, 말티톨, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리트리톨, 글루코오스, 프룩토오스, 전분 분해당, 말토오스, 크실리토오스, 전분 분해당 환원 알코올 등); 글리솔리드; 테트라히드로푸르푸릴알코올; POE-테트라히드로푸르푸릴알코올; POP-부틸에테르; POP·POE-부틸에테르; 트리폴리옥시프로필렌글리세린에테르; POP-글리세린에테르; POP-글리세린에테르인산; POP·POE-펜탄에리스리톨에테르, 폴리글리세린 등을 들 수 있다.
당류에는 단당류, 올리고당류, 다당류가 포함된다. 단당류로서는, 예를 들면 삼탄당(예를 들면, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등); 사탄당(예를 들면, D-에리트로오스, D-에리트룰로스, D-트레오스, 에리스리톨 등); 오탄당(예를 들면, L-아라비노스, D-크실로오스, L-라이소스, D-아라비노스, D-리보오스, D-리불로오스, D-크실룰로오스, L-크실룰로오스, 크실리톨 등); 육탄당(예를 들면, D-글루코오스, D-탈로오스, D-프시코오스, D-갈락토오스, D-프룩토오스, L-갈락토오스, L-만노오스, D-타가토오스 등); 칠탄당(예를 들면, 알도헵토오스, 헤프로오스 등); 팔탄당(예를 들면, 옥툴로오스 등); 데옥시당(예를 들면, 2-데옥시-D-리보오스, 6-데옥시-L-갈락토오스, 6-데옥시-L-만노오스 등); 아미노당(예를 들면, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무라민산 등); 우론산(예를 들면, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등을 들 수 있다. 또한, 올리고당류로서는, 예를 들면 자당, 겐티아노스, 움벨리페로오스(umbelliferose), 락토오스, 프란테오스(planteose), 이소리그노오스류, α,α-트레할로스, 라피노오스, 리그노오스류, 운빌리신, 스타키오즈, 버바스코스류 등을 들 수 있다. 다당류로서는, 예를 들면 셀룰로오스, 퀸스 시드, 콘드로이틴 황산, 전분, 갈락탄, 데르마탄 황산, 글리코겐, 아라비아고무, 헤파란 황산, 히알루론산, 트래거캔스고무, 케라탄 황산, 콘드로이틴, 크산탄검, 뮤코이틴 황산, 구아검, 덱스트란, 케라토 황산, 로커스트콩검, 숙시노글루칸, 카로닌산 등을 들 수 있다.
아미노산류에는 아미노산, 아미노산 유도체가 포함된다. 아미노산으로서는, 예를 들면 중성 아미노산(예를 들면, 트레오닌, 시스테인 등); 염기성 아미노산(예 를 들면, 히드록시리신 등) 외에, 아르기닌, 리신 등을 들 수 있다. 아미노산 유도체로서는, 예를 들면 아실사르코신나트륨(라우로일 사르코신나트륨), 아실글루타민산염, 아실 β-알라닌나트륨, 글루타티온, 피롤리돈카르복실산 등을 들 수 있다.
유기 아민류로서는, 예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모르폴린, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등을 들 수 있다.
고분자 에멀젼으로서는, 예를 들면 아크릴 수지 에멀젼, 폴리아크릴산에틸 에멀젼, 아크릴 수지액, 폴리아크릴알킬에스테르 에멀젼, 폴리초산비닐 수지 에멀젼, 천연고무 라텍스 등을 들 수 있다.
pH 조정제로서는, 예를 들면 젖산-젖산나트륨, 구연산-구연산나트륨, 숙신산-숙신산나트륨 등의 완충제 등을 들 수 있다.
비타민류로서는, 예를 들면 비타민 A, 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 C, 비타민 E 및 이들의 유도체 외에, 판토텐산 및 그의 유도체, 비오틴 등을 들 수 있다.
산화방지제로서는, 예를 들면 토코페롤류, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 몰식자산에스테르류 등을 들 수 있다. 산화방지 보조제로서는, 예를 들면 인산, 구연산, 아스코르브산, 말레산, 말론산, 숙신산, 푸마르산, 케팔린, 헥사메타포스페이트, 피틴산, 에틸렌디아민사초산 등을 들 수 있다.
또한, 모발 화장료 중에 배합하는 것이 가능한 기타 성분으로서는, 예를 들면 방부제(에틸파라벤, 부틸파라벤 등); 소염제(예를 들면, 글리시리진산 유도체, 글리시레틴산 유도체, 살리실산 유도체, 히노키티올, 산화아연, 알란토인 등); 미백제(예를 들면, 태반 추출물, 범의귀 추출물, 알부틴, 비타민 C, 아스코르브산 인산 마그네슘, 아스코르브산 글루코시드, 코지산 등); 각종 추출물(예를 들면, 황벽나무, 황련, 자근, 작약, 자주쓴풀, 자작나무, 세이지, 비파, 인삼, 알로에, 당아욱, 아이리스, 포도, 의이인, 수세미외, 백합, 사프란, 천궁, 생강, 고추나물, 오노니스, 마늘, 고추, 진피, 당귀, 해조 등으로부터 추출된 성분 등); 부형제(예를 들면, 로열젤리, 감광소(感光素), 콜레스테롤 유도체 등); 혈행촉진제(예를 들면, 노닐산발레닐아미드, 니코틴산벤질에스테르, 니코틴산 β-부톡시에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스 팅크, 이크타몰, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등); 항지루제(예를 들면, 황, 티안톨 등); 항염증제(예를 들면, 트라넥사민산, 티오타우린, 하이포타우린 등) 외에, 카페인, 타닌, 베라파밀, 트라넥사민산 및 그의 유도체, 감초, 모과, 노루발풀 등의 각종 생약 추출물; 초산토코페롤, 글리시레딘산, 글리시리진산 및 그의 유도체 또는 그의 염 등의 약제 등을 들 수 있다.
본 발명의 모발 화장료의 제형은 임의이며, 예를 들면 용액계, 가용화계, 유화계, 유액계, 분말계, 분말분산계, 젤계, 연고계, 기름-물의 2층계, 기름-물-분말의 3층계 등의 제형, 에어졸계, 스프레이상, 펌프 스프레이상, 무스상, 스틱상, 롤 온식 등의 형태, 어느 것이어도 상관없다.
본 발명에서는 모발 화장료로서는, 수성의 형태, 유성의 형태 중 어느 형태 를 가지고 있어도 된다. 모발 화장료가 수성의 형태를 가지고 있는 경우, 일반적인 모발 화장료의 pH는 4.5~8.5이지만, 본 발명의 모발 화장료의 pH로서는 6~10(바람직하게는 7~9)인 것이 바람직하다. 모발 화장료의 pH가 6 미만이면, 에멀젼이 붕괴되어 버리는 경우가 있고, 한편 10을 초과하면, 모발에 손상을 주게 된다.
또한, 본 발명의 모발 화장료는 모발을 세팅하기 위한 정발제로서 적합하게 사용할 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 「질량부」를, 「%」는 「질량%」를 나타낸다. 또한, 각 실시예나 각 비교예에서는 편의상, 각 성분의 양을 모발 화장료(또는 그의 원액): 100 질량부를 조제하는 경우의 양으로 기재하고 있다.
또한, 다음의 평가방법에 의해 실시예나 비교예에서 얻어진 모발 화장료를 평가하였다.
(도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음에 대한 평가방법)
흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 무게: 2 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 바로 빗으로 모양을 정돈한 직후에, 건조되기까지의 끈적임에 대해서, 10명의 여성전문 패널에 의한 관능시험을 행하고, 건조되기까지의 끈적임의 정도를 관능적으로, 하기의 평가점 기준에 따라 점수로 평가하게 하여, 하기의 평가기준에 따라 도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음에 대해 평 가하였다. 또한, 평가점 기준에 있어서 점수가 높을수록, 도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음이 양호하다.
(평가점 기준)
5점: 끈적임이 거의 또는 전혀 없다.
4점: 끈적임이 그다지 없다.
3점: 끈적임이 조금 있다.
2점: 끈적임이 약간 있다.
1점: 끈적임이 상당히 있다.
(평가기준)
AAA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 8명 이상이다.
AA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 5명 이상이다.
A: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상이다.
B: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 30점 이상 40점 미만이다.
C: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 이상 30점 미만이다.
D: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 미만이다.
(정발력에 대한 평가방법)
흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 무게: 2 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 바로 컬 직경이 2 ㎝인 컬러를 사용하여 컬 을 제작하고, 이것을 50℃에서 1시간 건조시켰다. 이 컬을 한 모발 가닥의 길이를 측정하고, 이 길이를 초기값(L0)으로 한다.
다음으로, 모발 끝에 60 g의 하중을 15분간 부여한 후, 이 하중을 제거하고, 모발 가닥의 길이가 일정해졌을 때의 모발 끝의 눈금을 읽고, 모발 가닥의 길이를 측정하여, 이 길이를 하중 후의 길이(L1)로 한다.
또한, 모발 가닥의 길이로서는, 컬이 된 상태이면 컬의 최대 직경이 되고, 한편 컬이 부분적으로 또는 전체적으로 풀려 있으면, 뿌리측의 단부로부터의 최대 길이(예를 들면, 뿌리측의 단부로부터 모발 끝쪽의 단부까지의 길이)가 된다.
그리고, 다음 식에 따라서 컬 메모리값을 산출하고, 하기의 평가기준에 따라 정발력에 대해서 평가하였다.
컬 메모리값(%)={(20-L1)/(20-L0)}×100
또한, 컬 메모리값이 100%에 가까울수록, 컬 유지율이 강하고, 또한 탄력성이 있어, 정발력이 우수하다.
(평가기준)
AAA: 컬 메모리값이 98% 이상이다.
AA: 컬 메모리값이 95% 이상이다.
A: 컬 메모리값이 90% 이상이다.
B: 컬 메모리값이 70% 이상 90% 미만이다.
C: 컬 메모리값이 50% 이상 70% 미만이다.
D: 컬 메모리값이 50% 미만이다.
(자연스러운 완성에 대한 평가방법)
한 묶음의 흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 질량: 2 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 빗으로 모양을 정돈하여, 상온에서 건조시킨 후의 모속(毛束)에 대해서, 10명의 여성전문 패널에 의한 관능시험을 행하고, 완성이 자연스러운지 여부를 관능적으로, 하기의 평가점 기준에 따라 점수로 평가하게 하여, 하기의 평가기준에 따라 자연스러운 완성에 대해서 평가하였다. 또한, 평가점 기준에 있어서, 점수가 높을수록 자연스러운 완성이 양호하다.
(평가점 기준)
5점: 완성이 매우 자연스러운 느낌이다.
4점: 완성이 자연스러운 느낌이다.
3점: 완성이 조금 빳빳하다.
2점: 완성이 약간 빳빳하다.
1점: 완성이 매우 빳빳하다.
(평가기준)
AAA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 8명 이상이다.
AA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 5명 이상이다.
A: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상이다.
B: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 30점 이상 40점 미만이다.
C: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 이상 30점 미만이다.
D: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 미만이다.
(감촉에 대한 평가방법)
한 묶음의 흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 질량: 4.0 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 빗으로 모양을 정돈하여, 상온에서 건조시킨 후의 모속에 대해서, 10명의 여성전문 패널에 의한 관능시험을 행하고, 감촉(부드러움, 매끄러움)을 관능적으로, 하기의 평가점 기준에 따라 점수로 평가하게 하여, 하기의 평가기준에 따라 감촉에 대해서 평가하였다. 또한, 평가점 기준에 있어서, 점수가 높을수록 감촉이 양호하다.
(평가점 기준)
5점: 감촉이 매우 좋다.
4점: 감촉이 좋다.
3점: 감촉이 조금 나쁘다.
2점: 감촉이 약간 나쁘다.
1점: 감촉이 매우 나쁘다.
(평가기준)
AAA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 8명 이상이다.
AA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 5명 이상이다.
A: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상이다.
B: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 30점 이상 40점 미만이다.
C: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 이상 30점 미만이다.
D: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 미만이다.
(플레이킹에 대한 평가방법)
한 묶음의 흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 질량: 2 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 빗으로 모양을 정돈하여, 상온에서 건조시킨 후의 모속에 대해서, 10명의 여성전문 패널에 의해 빗을 통과시켰을 때의 플레이킹의 발생상태를 관능적으로, 하기의 평가점 기준에 따라 점수로 평가하게 하여, 하기의 평가기준에 따라 플레이킹에 대해서 평가하였다. 또한, 평가점 기준에 있어서, 점수가 높을수록 플레이킹의 발생상태가 적다.
(평가점 기준)
5점: 플레이킹이 거의 또는 전혀 일어나지 않는다.
4점: 플레이킹이 그다지 일어나지 않는다.
3점: 플레이킹이 조금 일어난다.
2점: 플레이킹이 약간 일어난다.
1점: 플레이킹이 상당히 일어난다.
(평가기준)
AAA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 8명 이상이다.
AA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 5명 이상이다.
A: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상이다.
B: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 30점 이상 40점 미만이다.
C: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 이상 30점 미만이다.
D: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 미만이다.
(스타일 유지력에 대한 평가방법)
흑색 버진헤어(길이: 20 ㎝, 무게: 2 g)에 시료(실시예 또는 비교예에서 얻어진 모발 화장료)를 0.5 g 도포하고, 바로 컬 직경이 2 ㎝인 컬러를 사용하여 컬을 제작하고, 이것을 50℃에서 1시간 건조시켰다. 이 컬을 한 모발 가닥의 길이를 측정하고, 이 길이를 초기값(L0)으로 한다.
다음으로, 건조시킨 모발속을 눈금이 부착된 보드에 매달아, 온도 30℃, 습도 90%RH의 항온 항습기에 3시간 넣은 후, 모발 가닥의 길이를 측정하고, 이 길이를 가습 후의 길이(L2)로 한다.
또한, 모발 가닥의 길이로서는, 컬이 된 상태이면 컬의 최대 직경이 되고, 한편 컬이 부분적으로 또는 전체적으로 풀려 있으면, 뿌리측의 단부로부터의 최대 길이(예를 들면, 뿌리측의 단부로부터 모발 끝쪽의 단부까지의 길이)가 된다.
그리고, 다음 식에 따라서 컬 리텐션값을 산출하고, 하기의 평가기준에 따라 내습성에 대해서 평가하였다.
컬 리텐션값(%)={(20-L2)/(20-L0)}×100
또한, 컬 리텐션값이 100%에 가까울수록, 컬 유지율이 강하고, 내습성(즉, 스타일 유지력)이 우수하다.
(평가기준)
AAA: 컬 리텐션값이 98% 이상이다.
AA: 컬 리텐션값이 95% 이상이다.
A: 컬 리텐션값이 90% 이상이다.
B: 컬 리텐션값이 70% 이상 90% 미만이다.
C: 컬 리텐션값이 50% 이상 70% 미만이다.
D: 컬 리텐션값이 50% 미만이다.
(세정성에 대한 평가방법)
상기의 (감촉에 대한 평가방법)에 의해 감촉(부드러움, 매끄러움)을 평가한 흑색 버진헤어에 대해서, 10명의 여성전문 패널에 의한 세정시험을 행하고, 세정성을 관능적으로, 하기의 평가점 기준에 따라 점수로 평가하게 하여, 하기의 평가기준에 따라 세정성에 대해서 평가하였다. 또한, 평가점 기준에 있어서, 점수가 높을수록 세정성이 양호하다.
(평가점 기준)
5점: 세정성이 매우 좋다.
4점: 세정성이 좋다.
3점: 세정성이 조금 나쁘다.
2점: 세정성이 약간 나쁘다.
1점: 세정성이 매우 나쁘다.
(평가기준)
AAA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 8명 이상이다.
AA: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상인 동시에, 5점의 평가를 한 사람의 수가 5명 이상이다.
A: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 40점 이상이다.
B: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 30점 이상 40점 미만이다.
C: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 이상 30점 미만이다.
D: 10명의 여성전문 패널에 의한 평가의 합계점이 20점 미만이다.
(아미노기 함유 알콕시실란의 조제예 1)
3-아미노프로필트리에톡시실란: 1 몰에 대해, 아크릴산라우릴: 1 몰의 비율로 행하고, 혼합하여 50℃에서 7일간 반응시켜서 반응 생성물(아미노기 함유 알콕시실란)을 얻었다.
(아미노기 함유 알콕시실란의 조제예 2)
γ-아미노프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-903」, 신에쯔 화학공업사제): 1 몰에 대해, 아크릴산라우릴: 1 몰의 비율로 행하고, 질소 분위기하에서 혼합하여 40℃에서 10일간 반응시켜서 반응 생성물(아미노기 함유 알콕시실란)을 얻었다.
(우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 1)
교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 콘덴서를 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상품명 「NS2400」(아사히덴카 공업사제, 폴리에스테르디올, 수평균분자량: 2000, 수산기가: 56.1 ㎎-KOH/g): 150부, 2,2-디메틸올부탄산(수산기가: 754.0 ㎎-KOH/g): 15부, 1,4-부탄디올: 8부, 이소포론디이소시아네이트[이소시아네이트 함유율(NCO 함유율): 37.8%, IPDI]: 66.4부, 메틸메타크릴레이트: 180부, 및 부틸아크릴레이트: 100부를 배합하고, 75~80℃의 온도에서 질소 기류하 3시간 반응을 행하여, 잔존 이소시아네이트기가 1.2%인 카르복실기 함유 이소시아네이트기 말단 폴리머를 포함하는 반응 혼합물을 얻었다.
다음으로, 이 카르복실기 함유 이소시아네이트기 말단 폴리머를 포함하는 반응 혼합물 전량에, 상기 「아미노기 함유 알콕시실란의 조제예 1」에서 얻어진 아미노기 함유 알콕시실란: 31.6부를 배합하여 혼합시킨 후, 75~80℃의 온도에서 질소 기류하 1시간 반응을 행하여, 카르복실기 함유 알콕시실릴화 우레탄 폴리머를 포함하는 반응 혼합물을 얻었다.
또한, 이 카르복실기 함유 알콕시실릴화 우레탄 폴리머를 40℃까지 냉각하고, 트리에탄올아민: 7.5부 및 수산화나트륨: 2부를 포함한 탈이온수: 1310부를 고속 교반하에서 배합하여, 가수분해성 실릴화 우레탄계 폴리머와 아크릴계 모노머를 각 15 질량%씩 포함하는 수분산액(모노머 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액)을 얻었다.
(우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 2)
교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 콘덴서를 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상품명 「PTMG2000」(미쯔비시 화학사제, 폴리테트라메틸렌글리콜, 수평균분자량: 2000, 수산기가: 57.4 ㎎-KOH/g): 100부, 2,2-디메틸올부탄산(수산기가: 754.0 ㎎-KOH/g): 13.34부, 1,4-부탄디올(수산기가: 90.1 ㎎-KOH/g): 6부, 이소포론디이소시아네이트[이소시아네이트 함유율(NCO 함유율): 37.8%, IPDI]: 55.41부, 디부틸주석디라우리에이트: 0.02부, 및 메틸에틸케톤: 100부를 배합하고, 80~85℃의 온도에서 질소 기류하 6시간 반응을 행하여, 잔존 이소시아네이트기가 2.0%인 카르복실기 함유 이소시아네이트기 말단 폴리머를 포함하는 반응 혼합물을 얻었다.
다음으로, 이 카르복실기 함유 이소시아네이트기 말단 폴리머를 포함하는 반응 혼합물 전량에, 상기 「아미노기 함유 알콕시실란의 조제예 2」에서 얻어진 아미노기 함유 알콕시실란: 19.22부를 배합하여 혼합시킨 후, 80~85℃의 온도에서 질소 기류하 1시간 반응을 행하여, 카르복실기 함유 알콕시실릴화 우레탄 폴리머를 포함하는 반응 혼합물을 얻었다.
또한, 이 카르복실기 함유 알콕시실릴화 우레탄 폴리머를 40℃까지 냉각하고, 미리 배합하여, 용해한 트리에탄올아민: 6.72부, 수산화나트륨: 1.80부, 이소포론디아민: 2.83부 및 탈이온수: 500부를 고속 교반하에서 첨가하고, 감압하 40~45℃에서 메틸에틸케톤을 증류 제거하였다.
다음으로, 이온 교환수를 적량 첨가하고, 우레탄계 수지의 40 질량% 수분산액(실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액)을 얻었다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 1)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 80부, 부틸메타크릴레이트(BMA): 90부, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA): 150부, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(상품 명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 20부를 각각 칭량하고, 이들 단량체를 유화제로서 상품명 「아데카리아소프 SR-10」[아사히덴카 공업(주)제]): 10부를 사용하여, 탈이온수: 240부 중에서 유화시켜, 모노머 유화액을 조제하였다.
다음으로, 교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상기 「우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 1」에서 얻어진 모노머 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액: 450부, 탈이온수: 180부를 첨가하고, 추가적으로 분리형 플라스크 내의 온도를 80℃로 승온하였다. 승온 후, 상기 모노머 유화액과, 중합개시제로서 과황산칼륨(KPS): 2부를 각각의 투입구로부터, 각각 2시간에 걸쳐서 연속적으로 균일하게 적하한 바, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 포함하는 수분산액(불휘발분: 40 질량%; 「우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A」라 칭하는 경우가 있다)이 얻어졌다. 또한, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 중의 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 우레탄 변성 아크릴계 2원 공중합체이다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 2)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 80부, 부틸메타크릴레이트(BMA): 90부, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA): 150부, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 30부를 각각 칭량하고, 이들 단량체를 유화제로서 상품명 「아데카리아소프 SR-10」[아사히덴카 공업(주)제]: 10부를 사용하여, 탈이온수: 240부 중에서 유화시켜, 모노머 유화액을 조제하였다.
다음으로, 교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상기 「우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 1」에서 얻어진 모노머 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액: 450부, 탈이온수: 220부, 및 γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 30부를 첨가하고, 질소 분위기하에서 교반하면서 40℃까지 승온시켜, 동온도(40℃)를 유지시키면서 1시간 반응시킨 바, 실리콘계-우레탄계 공중합체가 얻어졌다.
또한, 분리형 플라스크 내의 온도를 80℃로 승온한 후, 상기 모노머 유화액과, 중합개시제로서 과황산칼륨(KPS): 2부를 각각의 투입구로부터 각각 2시간에 걸쳐서 연속적으로 균일하게 적하한 바, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 포함하는 수분산액(불휘발분: 40 질량%; 「우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B」라 칭하는 경우가 있다)이 얻어졌다. 또한, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B 중의 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체이다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 80부, 부틸메타크릴레이트(BMA): 90부, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA): 150부, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 15부, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-503」 신에쯔 화학공업사제): 15부를 각각 칭량하고, 이들 단량체를 유화제로서 상품명 「아데카리아소프 SR-10」[아사히덴카 공업(주)제]: 10부를 사용하여, 탈이온수: 240부 중에서 유화시켜, 모노머 유화액을 조제하였다.
다음으로, 교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상기 「우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 1」에서 얻어진 모노머 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액: 450부, 탈이온수: 220부, γ-메타크릴옥시 프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 15부, 및 γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-503」 신에쯔 화학공업사제): 15부를 첨가하고, 질소 분위기하에서 교반하면서 40℃까지 승온시켜, 동온도(40℃)를 유지시키면서 1시간 반응시킨 바, 실리콘계-우레탄계 공중합체가 얻어졌다.
또한, 분리형 플라스크 내의 온도를 80℃로 승온한 후, 상기 모노머 유화액과, 중합개시제로서 과황산칼륨(KPS): 2부를 각각의 투입구로부터 각각 2시간에 걸쳐서 연속적으로 균일하게 적하한 바, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 포함하는 수분산액(불휘발분: 40 질량%; 「우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C」라 칭하는 경우가 있다)이 얻어졌다. 또한, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C 중의 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체이다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): 80부, 부틸메타크릴레이트(BMA): 90부, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA): 150부, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 20부, 실리콘알콕시올리고머(상품명 「X-40-9238」 신에쯔 화학공업사제): 20부를 각각 칭량하고, 이들 단량체를 유화제로서 상품명 「아데카리아소프 SR-10」[아사히덴카 공업(주)제]: 10부를 사용하여, 탈이온수: 240부 중에서 유화시켜, 모노머 유화액을 조제하였다.
다음으로, 교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상기 「우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 1」에서 얻어진 모노머 함유 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액: 450부, 탈이온수: 220부, 및 γ-메타크릴 옥시프로필메틸디에톡시실란(상품명 「KBE-502」 신에쯔 화학공업사제): 20부를 첨가하고, 질소 분위기하에서 교반하면서 40℃까지 승온시켜, 동온도(40℃)를 유지시키면서 1시간 반응시킨 바, 실리콘계-우레탄계 공중합체가 얻어졌다.
또한, 분리형 플라스크 내의 온도를 80℃로 승온한 후, 상기 모노머 유화액과, 중합개시제로서 과황산칼륨(KPS): 2부를 각각의 투입구로부터 각각 2시간에 걸쳐서 연속적으로 균일하게 적하한 바, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 포함하는 수분산액(불휘발분: 40 질량%; 「우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D」라 칭하는 경우가 있다)이 얻어졌다. 또한, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D 중의 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체이다.
(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 5)
메틸메타크릴레이트(MMA): 60부, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-503」 신에쯔 화학공업사제): 5부를 각각 칭량하고, 이들 단량체를 유화제로서 상품명 「아데카리아소프 SR-10」(아사히덴카 공업(주)제): 2부를 사용하여, 탈이온수: 120부 중에서 유화시켜, 모노머 유화액을 조제하였다.
다음으로, 교반장치, 질소 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 부착한 4구 분리형 플라스크에, 상기 「우레탄계 폴리머 분산액의 제조예 2」에서 얻어진 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액: 750부, 탈이온수: 300부, 및 γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-503」 신에쯔 화학공업사제): 5부를 첨가하고, 질소 분위기하에서 교반하면서 40℃까지 승온시켜, 동온도(40℃)를 유지시키면서 1시간 반응시킨 바, 실리콘계-우레탄계 공중합체가 얻어졌다.
또한, 분리형 플라스크 내의 온도를 80℃로 승온한 후, 상기 모노머 유화액과, 중합개시제로서 과황산칼륨(KPS): 2부를 각각의 투입구로부터 각각 2시간에 걸쳐서 연속적으로 균일하게 적하한 바, 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 포함하는 수분산액(불휘발분: 30 질량%; 「우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 E」라 칭하는 경우가 있다)이 얻어졌다. 또한, 이 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 E 중의 우레탄 변성 아크릴계 중합체는, 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체이다.
(실시예 1)
이온 교환수: 33부와, 프로필렌글리콜: 10.0부를 혼합하고, 80℃로 가온한 혼합액에, 유동 파라핀(상품명 「하이화이트 22S」니폰세키유(주)제): 10.0부, 마이크로크리스탈린 왁스(상품명 「마이크로크리스탈린 왁스-P」 닛코리카(주)제): 10.0부, 디메틸폴리실록산(상품명 「KF-96A-6cs」 신에쯔 화학공업(주)제; 점도(25℃): 6 mPa·s): 4.0부, 스테아릴알코올: 4.0부, 카나우바 왁스(상품명 「카나우바 왁스」(주) 세라리카노다제): 3.0부, 이소스테아르산: 0.5부, 스테아르산: 4.5부, 테트라 2-에틸헥산산펜타에리스리트: 2.0부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 60)(상품명 「에머렉스 HC-60」 니혼 에멀젼(주)제): 3.0부, 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 10)(상품명 「크로다호스 N10A」 크로다 재팬(주)제): 2.0부, 자기 유화형 모노스테아르산글리세린: 3.0부, 향료: 적량을 혼합하고, 80℃에서 가온하고 교반하여 용해시킨 것을 첨가하여, 용해시키고, 추가적으로 트리에탄올아민: 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시켰 다. 유화 후, 80℃를 유지한 채, 폴리아크릴산나트륨(상품명「아론비스 S」니혼 순약(주)제): 적량, 파라옥시 안식향산에스테르(상품명 「멕킨스 M」 우에노제약(주)제): 적량, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 1에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부)를 순차 첨가하고, 교반시킨 후, 35℃까지 급냉하여, 왁스 타입의 모발 화장료(헤어 왁스)를 얻었다.
(실시예 2)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 2에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B를, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 우레탄 변성 아크릴계 중합체 B의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 모발 화장료의 원액을 얻은 후, 더욱 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
(실시예 3)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C를, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 우레탄 변성 아크릴계 중합체 C의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 모발 화장료의 원액을 얻은 후, 더욱 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
(실시예 4)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 우레탄 변성 아크릴계 중 합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D를, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 우레탄 변성 아크릴계 중합체 D의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 모발 화장료의 원액을 얻은 후, 더욱 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
(실시예 23)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 5에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 E를, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 우레탄 변성 아크릴계 중합체 E의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 모발 화장료의 원액을 얻은 후, 더욱 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
(비교예 1)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 일본국 특허 제3670841호 공보에 기재된 공중합체 11을, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 일본국 특허 제3670841호 공보에 기재된 공중합체 11의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
또한, 일본국 특허 제3670841호 공보에 기재된 공중합체 11은, 구체적으로는 모노머 성분으로서, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란: 50 질량%, 메타크릴산메틸: 40 질량%, 「CH3-C(=CH2)-C(=O)-O-(CH2)3-Si(CH3)(CH3)-[O-Si(CH3)(CH3)]n-O-Si(CH3)(CH3)-(CH2)3-C(=O)-C(=CH2)-CH3」(중량평균분자량: 5000): 10 질량%를 에탄 올: 100 ㎖에 용해하고, 질소 기류하, 70℃에서 1시간 가열 교반한 후, 과황산칼륨: 0.05 g을 첨가하여 하룻밤 반응시키고, 공중합 반응을 완결하여, 추가적으로 반응액을 실온까지 냉각하고, 감압 농축한 후, 잔사를 에탄올: 10 ㎖에 용해하여, n-헥산: 500 ㎖ 중에 첨가하고, 침전물을 분별하여 모음으로써 얻어진다.
(비교예 2)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 하기의 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액의 제조방법으로 얻어진 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액을, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액 중의 실릴화 우레탄계 폴리머의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
(실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액의 제조방법)
먼저, γ-아미노프로필트리에톡시실란(상품명 「KBE-903」 신에쯔 화학공업사제): 221.4 g과, 라우릴아크릴레이트: 240.4 g을 질소 분위기하에서 혼합하고, 40℃에서 10일간 반응시켜, 아미노기 함유 알콕시실란을 얻었다.
다음으로, 질소 도입관, 온도계, 콘덴서 및 교반장치를 부착한 4구 플라스크에, 폴리테트라메틸렌글리콜(상품명 「PTMG2000」(미쯔비시 화학사제; 수평균분자량: 2000, 수산기가: 57.4 ㎎-KOH/g): 100.00부, 1,4-부탄디올(수산기가: 90.1 ㎎-KOH/g): 6.00부, 2,2-디메틸올부탄산(수산기가: 754.0 ㎎-KOH/g): 13.34부, 이소포론디이소시아네이트(이소시아네이트기 함유율: 37.8%): 55.41부, 디부틸주석디라우리에이트: 0.02부, 메틸에틸케톤: 100부를 첨가하고, 80~85℃의 온도에서 질소 기류하 6시간 반응을 행하여, 우레탄 프리폴리머(잔존 이소시아네이트기의 비율: 2.0%)를 포함하는 반응 혼합물을 얻었다. 이 반응 혼합물에, 상기의 아미노기 함유 알콕시실란을 첨가하고, 80~85℃의 온도에서 질소기류하 1시간 반응을 행하여, 40℃까지 냉각한 후, 고속 교반하, 이온 교환수: 500.00부에 수산화나트륨: 1.80부, 트리에탄올아민: 6.72부 및 이소포론디아민: 2.83부를 미리 용해시켜 조제된 수용액을 첨가하여, 감압하, 40~45℃에서 메틸에틸케톤을 증류 제거시키고, 추가적으로 이온 교환수를 적량 첨가하여, 실릴화 우레탄계 폴리머 수분산액(우레탄계 수지의 농도: 40 질량%)을 얻었다.
(비교예 3)
우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A 대신에, 일본국 특허공개 평8-92044호 공보에 있어서 원료 제조예 1에서 조제된 정발용 수지 A: 50 질량부와, 일본국 특허공개 제2003-171236호 공보에 있어서 실시예 1에서 조제된 화장료 조성물: 50 질량부의 혼합물을, 왁스 타입의 모발 화장료의 전량에 대해 혼합물 중의 수지분의 비율이 4 질량%가 되는 비율로 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 왁스 타입의 모발 화장료를 얻었다.
또한, 일본국 특허공개 평8-92044호 공보에 있어서 원료 제조예 1에서 조제된 정발용 수지 A는, 구체적으로는 환류 냉각기, 온도계, 질소 치환용 유리관, 적하 깔때기 및 교반기를 취부한 4구 플라스크(1 리터)에, 아크릴산: 20부, 라우릴메타크릴레이트: 35부, 부틸메타크릴레이트: 35부, 에틸메타크릴레이트: 10부의 비율로 되는 중합성 단량체: 200부, 에틸알코올: 100부, 중합개시제: 2부를 첨가하여, 질소 기류하, 환류상태(약 80℃)에서 5시간 중합을 행하고, 중합 후, 냉각하여, 50℃에서 수용성 유기 염기성 물질[아미노메틸프로판올(AMP)]의 에틸알코올 용액을 첨가함으로써 얻어진다.
또한, 일본국 특허공개 제2003-171236호 공보에 있어서 실시예 1에서 조제된 화장료 조성물은, 구체적으로는 교반장치, 온도계, 질소 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 유리제 4구 플라스크에, 이소포론디이소시아네이트(IPDI): 70 g, 폴리에스테르폴리올(1,6-헥산디올아디페이트, 수평균분자량: 2,000): 220 g 「C2H5-C(CH2OH)(CH2OH)-CH2-O-C3H6-Si(CH3)(CH3)-[O-Si(CH3)(CH3)]m-CH3」로 나타내어지는 화합물(한쪽 말단 OH기 도입 타입, 수평균분자량: 약 1,000): 8 g, 및 디메틸올부탄산(DMBA): 14 g을 첨가하고, 용제로서 초산에틸: 50 g을 첨가하여, 오일배스를 사용하여 80℃로 가열하고 4시간 반응시킨 후, N-메틸디에탄올아민(NMDEtA): 2 g 및 초산에틸: 60 g을 추가하고, 추가적으로 80℃에서 2시간 반응시켜, 이소시아네이트기(NCO기)가 잔존한 프리폴리머를 얻고, 추가적으로 이 NCO기가 잔존한 프리폴리머를 50℃까지 냉각한 후, 여기에 트리에틸아민: 9 g을 포함하는 물: 900 g을 고속 교반하에서 첨가하여 분산시킨 후, 추가적으로 50℃에서 3시간 사슬 연장반응을 행하여 고분자량화시키고, 얻어진 수성액으로부터 상기 초산에틸을 회수하여, 실질적으로 용제를 포함하지 않는 폴리실록산 사슬 함유 양성 우레탄 수지의 수성액을 얻음으로써 얻어진다.
실시예 1~4, 및 23, 비교예 1~3에 의해 얻어진 왁스 타입의 모발 화장료(헤 어 왁스)에 대해서, 상기의 평가방법으로 「도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음」, 「정발력」, 「자연스러운 완성」, 「감촉」, 「플레이킹」, 「스타일 유지력」, 「세정성」에 대해서 평가하였다. 또한, 평가결과는 표 1에 나타내었다. 「도포 후, 건조까지의 끈적임의 적음」에 대해서는, 표 1의 「건조까지의 끈적임」의 난에 나타내었다. 또한, 다른 평가항목에 대해서는 각각의 난에 나타내었다.
Figure 112009005651943-pct00011
표 1로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1~4, 및 23의 모발 화장료는, 피막 형성성 폴리머 성분으로서 우레탄 변성 아크릴계 중합체가 사용되고 있고, 정발성, 자연 완성성, 및 헤어스타일 유지성을 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 것이 확인되었다. 특히, 실시예 2~4의 모발 화장료는, 피막 형성성 폴리머 성분으로서 아크릴 리치한 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체가 사용되고 있어, 자연 완성성, 및 매끄러운 감촉을, 보다 한층 우수한 레벨로 발휘할 수 있고, 고감촉성도, 보다 한층 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 것이 확인되었다. 또한 한편, 실시예 23의 모발 화장료는 피막 형성성 폴리머 성분으로서 우레탄 리치한 우레탄 변성 아크릴계 3원 공중합체가 사용되고 있어, 정발력, 스타일 유지력을 보다 한층 우수한 레벨로 발휘할 수 있는 것이 확인되었다.
구체적으로는, 실시예 1의 모발 화장료는 정발력이 높고, 또한 자연스러운 완성으로 모발을 세팅할 수 있으며, 또한 세팅한 헤어스타일이 고습도하에서도 흐트러지지 않는 높은 내습성을 발휘하는 것이 가능하다. 실시예 2의 모발 화장료는, 도포시의 끈적임이 없어지고, 세팅한 헤어스타일의 모발의 감촉이 향상되며, 또한 완성도 보다 한층 자연스러운 느낌이 되어, 세팅한 헤어스타일을 보다 한층 유지하는 것이 가능해졌다. 실시예 3의 모발 화장료는, 도포시의 끈적임이 없어지고, 세팅한 헤어스타일의 모발의 감촉이 향상되며, 또한 정발력이 우수하고, 또한 고습도하에서도 세팅한 헤어스타일을 보다 한층 유지하는 것이 가능해졌다. 실시예 4의 모발 화장료는, 도포시의 끈적임이 보다 한층 없어지는 동시에, 세팅한 헤어스타일의 모발의 감촉이 보다 한층 향상되고, 또한 완성도 보다 한층 자연스러운 느낌이 되어, 고습도하에서도 세팅한 헤어스타일을 보다 한층 유지하는 것이 가능해져, 감촉이나 손가락의 통과가 좋고, 세팅된 모발에 손가락을 통과시켜도 컬이 흐트러지지 않는 자연스러운 완성으로 헤어스타일을 세팅하는 것이 가능해졌다. 한편, 실시예 23의 모발 화장료는, 감촉이나 손가락의 통과가 우수하면서도, 보다 한층 정발력이 높아, 세팅한 헤어스타일을 보다 한층 유지하는 것이 가능해졌다.
따라서, 실시예의 모발 화장료를 사용하면, 모발에 도포하고나서의 건조까지 전혀 끈적임을 느끼지 않고 모발을 세팅할 수 있고, 또한 모발에 대해 높은 정발력으로 소정의 헤어스타일로 세팅할 수 있으며, 또한 세팅된 모발은 자연스러운 감촉, 부드럽고 매끄러운 감촉을 가지고 있는 동시에, 빗을 통과시켜도 플레이킹을 일으키지 않고, 또한 고습도하에서도 컬 등의 헤어스타일이 유지되며, 또한 우수한 세정성으로 세발(洗髮)하는 것이 가능한 것이 확인되었다.
한편, 비교예 1의 모발 화장료는, 가수분해성 규소원자기를 갖는 아크릴계 수지에 의한 피막 형성성 폴리머 성분을 함유하고 있어, 건조시에 끈적임이 발생하고, 또한 세팅된 모발은 딱딱하게 빳빳해짐이 있어 자연스러운 감촉은 아니며, 또한 세발성도 낮다. 비교예 2의 모발 화장료는, 가수분해성 규소원자기를 갖는 우레탄계 수지에 의한 피막 형성성 폴리머 성분을 함유하고 있어, 플레이킹이 발생하고, 자연스러운 완성감이 떨어지는 것으로, 기능으로서는 불충분하였다. 비교예 3의 모발 화장료는 아크릴계 수지와 우레탄계 수지가 연결부를 매개로 하고 있지 않고, 각각 단독으로 배합된 구성의 피막 형성성 폴리머 성분을 함유하고 있어, 건조시의 끈적임이 매우 강하고, 또한 완성된 모발도 딱딱하게 빳빳함이 강하여 감촉이 나쁠 뿐 아니라, 플레이킹도 발생하여 기능으로서 전혀 불충분한 것이었다.
(실시예 5)
이온 교환수: 5부에 글리세린: 2.5부, 1,3-부틸렌글리콜: 2.5부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 0.5부를 실온에서 배합한 후, 추가적으로 디메틸폴리실록산[상품명 「SH200 C Fluid 1000cs」도오레·다우코닝사제; 점도(25℃): 1,000 mPa·s]: 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시키고, 이어서 이온 교환수: 10부를 첨가하여 유화부를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 47.57부에 카르복시비닐 폴리머(상품명「하이비스와코105」 와코 순약공업(주)제): 0.7부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 5.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 2.0부), 10%의 수산화나트륨수용액(pH를 7.5로 조정하기 위해 사용): 적량, 에탄올: 20.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.1부, 향료: 0.1부, 에데트산 삼나트륨: 0.03부, 상품명 「유카포마 301」(미쯔비시 화학주식회사제; N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-α-N-메틸카르복시베타인·메타크릴산알킬에스테르 공중합체액; 유효분: 30 질량%): 5.0부를 첨가하여 균일하게 용해시키고, 여기에 상기의 유화부를 첨가하여, 젤 타입의 모발 화장료(유화상의 헤어스타일링 젤)를 얻었다.
(실시예 6)
이온 교환수: 5부에 글리세린: 2.5부, 요소: 1.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.5부를 실온에서 배합한 후, 추가적으로 고중합 아미노 변성 디메틸폴리실록산{일본국 특허공개 평5-85918호 공보에 있어서의 실시예 1에서 기재한 아미노 변성 고분자 실리콘「(CH3)3-Si-O-[Si(CH3)(CH3)-O]5000-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)2)-O]5-Si-(CH3)3」}: 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시키고, 이어서 이온 교환수: 10부를 첨가하여 유화부를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 59.07부에 아크릴산·메타크릴산알킬에스테르 공중합체(상품명「PEMULEN TR-1」B.F.Goodrich Chemical Company사제): 0.7부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C: 12.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.8부), 10%의 수산화나트륨수용액(pH를 7.5로 조정하기 위해 사용): 적량, 에탄올: 20.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.1부, 향료: 0.1부, 에데트산 삼나트륨: 0.03부, 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산(상품명 「SILWET 10-E」닛폰 유니카(주)제): 5.0부를 첨가하여, 균일하게 용해시키고, 여기에 상기의 유화부를 첨가하여, 젤 타입의 모발 화장료(유화상의 헤어스타일링 젤)를 얻었다.
(실시예 7)
이온 교환수: 5부에 글리세린: 2.5부, 소르비톨: 2.5부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 0.5부를 실온에서 배합한 후, 추가적으로 메틸페닐폴리실록산(상품명 「KF-56」 신에쯔 화학공업사제): 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시키고, 이어서 이온 교환수: 10부를 첨가하여 유화부를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 45.57부에 히드록시에틸셀룰로오스(상품명「나트로졸 250LR」허큘레스사제): 0.7부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 2에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부), 10%의 수산화나트륨수용액(pH를 7.5로 조정하기 위해 사용): 적량, 에탄올: 20.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.1부, 향료: 0.1부, 에데트산 삼나트륨: 0.03부, 초산비닐/비닐피롤리돈 공중합체(상품명 「PVP/VA S-630」 제네랄아닐린 필름사제): 2.0부를 첨가하여, 균일하게 용해시키고, 여기에 상기의 유화부를 첨가하여, 젤 타입의 모발 화장료(유화상의 헤어스타일링 젤)를 얻었다.
(실시예 8)
이온 교환수: 5부에 말티톨: 2.5부, 프로필렌글리콜: 2.5부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 0.5부를 실온에서 배합한 후, 추가적으로 알킬 변성 디메틸폴리실록산(상품명 「KF-412」신에쯔 화학공업사제): 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시키고, 이어서 이온 교환수: 10부를 첨가하여 유화부를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 49.8부에 아크릴산알킬에스테르·메타크릴산알킬에스테르·폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 공중합체(상품명「아큘린 22」ROHM AND HAAS사제; 폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20): 1.0부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 1에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A: 2.5부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 1.0부), 10%의 수산화나트륨수용액(pH를 7.5로 조정하기 위해 사용): 적량, 에탄올: 20.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.1부, 향료: 0.1부, 암모늄 변성 고분자량 실리콘{일본국 특허공개 평5-85918호 공보에 있어서의 실시예 5에서 기재한 아미노 변성 고분자 실리콘「HO-Si(CH3)(CH3)-O-[Si(CH3)(CH3)-O-]18000-[Si(CH3)((CH2)3N+(CH3)3Cl-)-O]2-Si(CH3)(CH3)-OH」}: 5.0부를 첨가하여, 균일하게 용해시키고, 여기에 상기의 유화부를 첨가하여, 젤 타입의 모발 화장료(유화상의 헤어스타일링 젤)를 얻었다.
(실시예 9)
이온 교환수: 5부에 글리세린: 2.5부, 1,3-부틸렌글리콜: 2.5부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 0.5부를 실온에서 배합한 후, 추가적으로 디히드록시폴리디메틸실록산 [상품명 「YF3802A」GE 도시바 실리콘사제; 점도(25℃): 8만 mPa·s]: 1.0부를 첨가하여, 호모믹서로 유화시키고, 이어서 이온 교환수: 10부를 첨가하여 유화부를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 40.57부에 우레탄 결합을 갖는 회합성 증점제{일본국 특허공개 제2000-234085호 공보에 있어서의 실시예 12에서 기재한 회합성 증점제[POE 디이소스테아릴에테르; 폴리옥시에틸렌(POE)부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 500, 친수성 부분/소수성 부분=46:1(질량비)]}: 0.7부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 12.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.8부), 에탄올: 20.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」 니혼 에멀젼(주)제): 0.1부, 향료: 0.1부, 에데트산 삼나트륨: 0.03부, 고분자량 폴리실록산(상품명 「TSE200A」GE 도시바 실리콘사제): 5.0부를 첨가하여, 균일하게 용해시키고, 여기에 상기의 유화부를 첨가하여, 젤 타입의 모발 화장료(유화상의 헤어스타일링 젤)를 얻었다.
실시예 5~9의 각 헤어스타일링 젤은 모두 스타일 유지력이 우수하고, 또한 세팅된 모발에 우수한 감촉을 부여할 수 있는 것이었다. 구체적으로는, 이들의 헤어스타일링 젤을 사용하여 두발의 헤어스타일링을 행한 바, 자연스러운 감촉으로, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로 두발의 헤어스타일링을 할 수 있고, 또한 장시간, 습도가 높은 분위기하에서도 정발된 헤어스타일을 유지할 수 있다.
(실시예 10)
이온 교환수: 51부에 프로필렌글리콜: 8부와 디글리세린: 2부를 혼합하고, 추가적으로 아크릴산·메타크릴산알킬에스테르 공중합체(상품명 「PEMULEN TR-2」B.F. Goodrich Chemical Company사제) 0.5부를 첨가하여, 호모믹서를 사용하여 분산하고, 80℃로 가온한 후, 실리카 입자(평균입경: 5 ㎛, 형상: 구형상): 1부, 카올린(함수 규산알루미늄): 2부, 가교형 메틸폴리실록산·망상형 메틸실록산 공중합체(상품명 「KSP-100」신에쯔 화학공업사제): 1부를 첨가하여, 호모믹서로 분산시킨 후, 여기에 파라핀 왁스(상품명 「파라믹스 91」 닛코리카(주)제): 3부, 칸델릴라 왁스(상품명 「칸델릴라 왁스」(주)세라리카노다제): 3부, 바셀린(상품명 「바셀린-P」 닛코리카(주)제): 4부, 유동 파라핀(상품명 「하이화이트 22S」닛폰 세키유(주)제): 5부, 사과산디이소스테아릴: 2부, 옥탄산세틸: 3부, 트리이소스테아르산폴리옥시에틸렌글리세릴(상품명 「에머렉스 GWIS-320」(니혼 에멀젼(주)제): 2부를 80℃로 가온하고 교반하여 용해시킨 것을 첨가하여, 교반한 후, 10%의 수산화칼륨수용액: 1부를 첨가하여 중화하고, 호모믹서로 유화시켰다. 유화 후, 고중합 폴리에틸렌글리콜(상품명 「폴리옥크스 WSR-301」 유니온 카바이드사제): 0.5부, 페녹시에탄올: 1부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 10부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부)를 순차 첨가하여 교반시킨 후, 35℃까지 급냉하여, 왁스 타입의 모발 화장료(헤어 왁스)를 얻었다.
(실시예 11)
이온 교환수: 44.5부에 에데트산 삼나트륨: 적량을 첨가하고, 용해시킨 후, 카르복시비닐폴리머(상품명 「하이비스와코 105」와코 순약공업(주)제): 0.2부를 서서히 첨가하여, 분산시켰다. 균일하게 분산시킨 후, 프로필렌글리콜: 10.0부, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인(상품명 「오바졸린 662N」도호 화학공업(주)제): 2.0부를 첨가하여, 80℃로 가온시킨 후, 여기에 유동 파라핀(상품명 「하이화이트 22S」닛폰 세키유(주)제): 10.0부, 마이크로크리스탈린 왁스(상품명 「마이크로크리스탈린 왁스-P」 닛코리카(주)제): 5.0부, 밀랍(상품명「고시로 탈취 비즈 왁스 X」고시로제약(주)제): 5.0부, 이소스테아르산: 1.0부, 옥탄산세틸: 3.0부, 이소스테아르산폴리옥시에틸렌글리세릴(상품명 「에머렉스 GWIS-160N」니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 자기 유화형 모노스테아르산글리세린: 2.0부, 수소 첨가 폴리이소부텐(상품명 「탈취 폴리부텐-P」닛코리카(주)제): 2.0부, 폴리옥시프로필렌부틸에테르(폴리옥시프로필렌부에 있어서의 프로필렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「유니루브 MB-370」 닛폰 세키유(주)제): 2.0부를 80℃로 가온하고 교반하여 용해시킨 것을 첨가하여, 교반한 후, 트리에탄올아민: 0.3부를 첨가하여 중화하고, 호모믹서로 유화시켰다. 유화 후, 80℃를 유지한 채, 무수규산: 1.0부, 파라옥시 안식향산에스테르(상품명 「멕킨스 M」 우에노제약(주)제): 적량, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부)를 순차 첨가하여 교반시킨 후, 35℃까지 급냉하여, 왁스 타입의 모발 화장료(헤어 왁스)를 얻었다.
(실시예 12)
이온 교환수: 49.5부, 우레탄 결합을 갖는 회합성 증점제{일본국 특허공개 제2000-234085호 공보에 있어서의 실시예 8에서 기재한 회합성 증점제[POE 디스테아릴에테르; 폴리옥시에틸렌(POE)부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 200, 친수성 부분/소수성 부분=18:1(질량비)]}: 2부, 프로필렌글리콜: 8부, 글리세린: 2부를 70℃에서 교반 용해하여, 35℃로 냉각시킨 후, 여기에 이온 교환수: 20부, 카나우바 왁스(상품명 「카나우바 왁스」(주) 세라리카노다제): 2.5부, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인(상품명 「오바졸린 662N」도호 화학공업(주)제): 2부, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌베헤닐에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 15, 폴리옥시프로필렌부에 있어서의 프로필렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 1)(상품명 「페포르 BEP-0115」도호 화학공업(주)제): 3.5부를 첨가하고, 90℃에서 교반하여 투명 용해시킨 후, 35℃로 급냉한 것을 첨가하여, 혼합하고, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 2에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B: 10부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부), 페녹시에탄올: 0.5부를 첨가하고 교반시켜, 투명 왁스상의 모발 화장료(헤어 왁스)를 얻었다.
실시예 10~12의 각 헤어 왁스는, 실시예 5~9의 각 헤어스타일링 젤과 마찬가지로, 모두 스타일 유지력이 우수하고, 또한 세팅된 모발에 우수한 감촉을 부여할 수 있는 것이었다. 구체적으로는, 이들의 헤어 왁스를 사용하여 두발의 헤어스타일링을 행한 바, 자연스러운 감촉으로, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로 두발의 헤어스타일링을 행할 수 있고, 또한 장시간, 습도가 높은 분위기하에서도 정발된 헤어스타일을 유지할 수 있다.
(실시예 13)
디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 5.0부, 이소헥사데칸(상품명 「이소헥사데칸」니혼코켄 공업(주)제): 5.0부의 혼합물에 고분자량 폴리실록산(상품명 「TSE200A」GE 도시바 실리콘(주)제): 2.0부, 아미노 변성 고분자량 실리콘{일본국 특허공개 평5-85918호 공보에 있어서의 실시예 4에서 기재한 아미노 변성 고분자 실리콘「HO-Si(CH3)(CH3)-O-[Si(CH3)(CH3)-O]3000-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)2)-O]6-Si(CH3)(CH3)-OH」}: 0.5부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 것을 1,3-부틸렌글리콜: 3.0부, 폴리옥시에틸렌세틸에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스-120」니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 이온 교환수: 10부를 혼합한 것에 첨가하고, 호모믹서로 유화시켜, 유화 파트를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 54.1부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4로부터 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부)를 첨가하여, 수상(水相) 파트를 조제하였다.
또한, 에탄올: 8.0부에 폴리옥시에틸렌·폴리옥시프로필렌데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 12, 폴리옥시프로필렌부에 있어서의 프로필렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 2)(상품명 「에머렉스 DAPE-0212」니혼 에멀젼(주)제): 0.2부, 염화베헤닐트리메틸암모늄(상품명 「카치날 BTC-80」도호 화학공업(주)제): 0.1부, 페녹시에탄올: 0.1부, 향료: 적량을 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 이것을 상기의 수상 파트에 첨가하고, 추가적으로 유화 파트를 첨가하고 균일하게 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 90 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 넣고, 밸브를 장착하여 액화석유가스(LPG): 10 질량부를 충전하여, 무스 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 무스)를 얻었다.
(실시예 14)
디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 5.0부, 이소헥사데칸(상품명 「이소헥사데칸」니혼코켄 공업(주)제): 5.0부의 혼합물에, 상품명 「유카포마 301」(미쯔비시 화학주식회사제; N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-α-N-메틸카르복시베타인·메타크릴산알킬에스테르 공중합체액; 유효분: 30 질량%): 8.0부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 것을 1,3-부틸렌글리콜: 3.0부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 이온 교환수: 10부를 혼합한 것에 첨가하고, 호모믹서로 유화하여 유화 파트를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 43.6부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 C: 15.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 6.0부)를 첨가하여 수상 파트를 조제하였다.
또한, 에탄올: 8.0부에 라우르산모노에탄올아미드: 0.2부, 염화베헤닐트리메틸암모늄(상품명 「카치날 BTC-80」도호 화학공업(주)제): 0.1부, 파라벤: 0.1부, 향료: 적량을 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 이것을 상기의 수상 파트에 첨가하고, 추가적으로 유화 파트를 첨가하고 균일하게 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 90 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 넣고, 밸브를 장착하여 액화석유가스(LPG): 10 질량부를 충전하여, 무스 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 무스)를 얻었다.
(실시예 15)
디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 5.0부, 이소헥사데칸(상품명 「이소헥사데칸」니혼코켄 공업(주)제): 5.0부의 혼합물에 고분자량 폴리실록산(상품명 「TSE200A」 GE 도시바 실리콘(주)제): 8.5부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 것을 프로필렌글리콜: 3.0부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 이온 교환수: 10부를 혼합한 것에 첨가하고, 호모믹서로 유화하여 유화 파트를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 48.1부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 2에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 B: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부)를 첨가하여 수상 파트를 조제하였다.
또한, 에탄올: 8.0부에 라우르산디에탄올아미드: 0.2부, 염화베헤닐트리메틸암모늄(상품명 「카치날 BTC-80」도호 화학공업(주)제): 0.1부, 파라벤: 0.1부, 향료: 적량을 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 이것을 상기의 수상 파트에 첨가하고, 추가적으로 유화 파트를 첨가하고 균일하게 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 90 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 넣고, 밸브를 장착하여 액화석유가스(LPG): 10 질량부를 충전하여, 무스 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 무스)를 얻었다.
(실시예 16)
디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 5.0부, 이소헥사데칸(상품명 「이소헥사데칸」니혼코켄 공업(주)사제): 5.0부의 혼합물에 아미노 변성 고분자량 실리콘{일본국 특허공개 평5-85918호 공보에 있어서의 실시예 7에서 기재한 아미노 변성 고분자 실리콘「(CH3)3-Si-O-[Si(CH3)(CH3)-O]15000-[Si(CH3)((CH2)3N(CH3)(CH2)2N(CH3)C=O(C2H5))-O]4-Si-(CH3)3」}: 3.5부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 것을 1,3-부틸렌글리콜: 3.0부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 이온 교환수: 10부를 혼합한 것에 첨가하고, 호모믹서로 유화시켜, 유화 파트를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 51.1부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 1에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 A: 12.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.8부)를 첨가하여 수상 파트를 조제하였다.
또한, 에탄올: 8.0부에 라우르산디에탄올아미드: 0.2부, 염화베헤닐트리메틸암모늄(상품명 「카치날 BTC-80」도호 화학공업(주)제): 0.1부, 파라벤: 0.1부, 향료: 적량을 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 이것을 상기의 수상 파트에 첨가하고, 추가적으로 유화 파트를 첨가하고 균일하게 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 90 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 넣고, 밸브를 장착하여 액화석유가스(LPG): 10 질량부를 충전하여, 무스 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 무스)를 얻었다.
(실시예 17)
디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 5.0부, 이소헥사데칸(상품명 「이소헥사데칸」니혼코켄 공업(주)제): 5.0부의 혼합물에, 상품명 「유카포마 AM75SM」(미쯔비시 화학주식회사제; 베타인화 디알킬아미노알킬아크릴레이트 공중합체): 5.5부를 첨가하고, 교반하여 용해시킨 것을 1,3-부틸렌글리콜: 3.0부, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 40)(상품명 「에머렉스 HC-40」 니혼 에멀젼(주)제): 2.0부, 이온 교환수: 10부를 혼합한 것에 첨가하고, 호모믹서로 유화시켜 유화 파트를 조제하였다.
한편, 이온 교환수: 50.4부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 10.7부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.28부)를 첨가하여 수상 파트를 조제하였다.
또한, 에탄올: 8.0부에 폴리옥시에틸렌세틸에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스-120」니혼 에멀젼(주)제): 0.2부, 염화베헤닐트리메틸암모늄(상품명 「카치날 BTC-80」도호 화학공업(주)제): 0.1부, 파라벤: 0.1부, 향료: 적량을 첨가하고, 교반하여 용해시킨 후, 이것을 상기의 수상 파트에 첨가하고, 추가적으로 유화 파트를 첨가하고 균일하게 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 90 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 넣고, 밸브를 장착하여 액화석유가스(LPG): 10 질량부를 충전하여, 무스 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 무스)를 얻었다.
실시예 13~17의 각 헤어스타일링 무스는, 실시예 5~9의 각 헤어스타일링 젤이나 실시예 10~12의 각 헤어 왁스와 마찬가지로, 모두 스타일 유지력이 우수하고, 또한 세팅된 모발에 우수한 감촉을 부여할 수 있는 것이었다. 구체적으로는, 이들의 헤어스타일링 무스를 사용하여 두발의 헤어스타일링을 행한 바, 자연스러운 감촉으로, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로 두발의 헤어스타일링을 행할 수 있고, 또한 장시간, 습도가 높은 분위기하에서도 정발된 헤어스타일을 유지할 수 있다.
(실시예 18)
우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 10.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부), 팔미트산옥틸: 0.5부, 에탄올: 30.0부, 이온 교환수: 59.5부, 향료: 적량을 혼합하여, 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 50 질량부와, 디메틸에테르: 50 질량부를 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 충전하여, 스프레이 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 스프레이; 에어졸 스프레이)를 얻었다.
(실시예 19)
실시예 18과 동일하게 하여 모발 화장료의 원액을 조제하였다. 이 원액: 99.33 질량부와, 질소가스: 0.67 질량부를 혼합하고 에어졸 캔(내용량: 167 ㎖)에 충전하여, 가연성 가스를 사용하지 않는 스프레이 타입의 모발 화장료(헤어스타일링 스프레이; 에어졸 스프레이)를 얻었다.
(실시예 20)
우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 5.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 4.0부), 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산(상품명 「SILWET 10-E」닛폰 유니카(주)제): 1.0부, 글리세린: 1.0부, 이온 교환수: 59.5부를 실온에서 교반 혼합한 것을 주(主) 파트로 한다.
한편, 에탄올: 10.0부, 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸린옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20)(상품명 「에머렉스 OD-20」니혼 에멀젼(주)제): 0.5부, 메톡시계피산에틸헥실: 0.5부, t-부틸메톡시디벤조일메탄: 0.1부, 향료: 적량을 균일 혼합시킨 것을 주 파트에 첨가하여, 투명 액상의 모발 화장료(헤어스타일링 스프레이; 트리거 스프레이)를 얻었다.
실시예 18~20의 각 헤어스타일링 스프레이는, 실시예 5~9의 각 헤어스타일링 젤, 실시예 10~12의 각 헤어 왁스나 실시예 13~17의 각 헤어스타일링 무스와 마찬가지로, 모두 스타일 유지력이 우수하고, 또한 세팅된 모발에 우수한 감촉을 부여할 수 있는 것이었다. 구체적으로는, 이들의 헤어스타일링 스프레이를 사용하여 두발의 헤어스타일링을 행한 바, 자연스러운 감촉으로, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로 두발의 헤어스타일링을 행할 수 있고, 또한 장시간, 습도가 높은 분위기하에서도 정발된 헤어스타일을 유지할 수 있다.
(실시예 21)
이온 교환수: 44.9부를 80℃로 가온하고, 여기에 폴리비닐알코올(상품명 「P.V.A EG-25」닛폰 합성화학공업 주식회사제): 0.5부를 첨가하여, 교반 용해시킨 후, 디프로필렌글리콜: 5.0부, 자당 지방산에스테르(상품명 「DK 에스테르 S-160N」 다이이치 공업제약(주)제): 15.0부, 운모 티탄(상품명 「Trimiron Starluster MP-115」머크 재팬사제): 1.0부, 탄산수소나트륨: 0.1부, 초산 DL-α-토코페롤: 0.1부, 파라옥시 안식향산에스테르(상품명 「멕킨스 M」 우에노제약(주)제): 적량, 데히드로초산나트륨: 적량, 흑산화철(상품명 「TAROX 합성산화철 BL-100」 티탄 공업(주)제): 10.0부, 규산알루미늄마그네슘: 0.1부, 무수규산: 0.5부, 산화티탄: 0.1부를 순차 첨가해 가고, 디스퍼로 분산 균일화시켜, 이것을 주 파트로 한다.
한편, 마이크로크리스탈린 왁스(상품명 「마이크로크리스탈린 왁스-P」닛코리카(주)제): 6.0부, 바틸알코올: 1.0부, 이소스테아르산: 3.0부, 스테아르산: 1.0부, N-라우로일-L-글루타민산 디(피토스테아릴·2-옥틸도데실): 0.1부, 모노스테아르산소르비탄: 1.0부, 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄(폴리옥시에틸렌부에 있어서의 에틸렌옥시드의 반복단위의 평균몰수: 20): 1.0부를 혼합한 것을 상기의 주 파트에 첨가하여, 10%의 수산화칼륨수용액: 0.5부로 중화하고, 호모믹서로 유화한 후, 디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 1.0부, 이소프로판올: 3.0부, 페녹시에탄올: 적량, 해조 추출물(상품명 「Rh. Delesseria WP」CODIF사제): 0.1부, 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 4에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 5.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 2.0부)를 순차 첨가하고, 교반시켜서 균일화시킨 후, 35℃까지 냉각시켜, 모발 화장료로서의 마스카라를 얻었다.
(실시예 22)
경질 이소파라핀(상품명 「아이소퍼 H」 엑손모빌 유한회사제): 8.0부, 디메틸폴리실록산[상품명 「실리콘 SH 200C-20cs」도오레·다우코닝(주)제; 점도(25℃): 20 mPa·s]: 3.0부, 데카메틸시클로펜탄실록산(상품명 「SH 245S」 도오레·다우코닝(주)제): 10.0부, 트리메틸실록시규산: 1.0부, 디올레산폴리에틸렌글리콜(상품명 「WOGEL 18D」마쯔모토제약공업(주)제): 2.0부, 디이소스테아르산디글리세릴: 2.0부, 수소 첨가 폴리이소부텐(상품명 「탈취 폴리부텐-P」닛코리카(주)): 4.0부를 혼합하고, 교반하여 균일화한 것에, 이온 교환수: 42.7부에 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 제조예 3에 의해 얻어진 우레탄 변성 아크릴계 중합체 수분산액 D: 7.0부(우레탄 변성 아크릴계 중합체의 실제 분량: 2.8부), 메틸폴리실록산에멀젼: 적량, 1,3-부틸렌글리콜: 4.0부, 탄산수소나트륨: 0.1부, 메타인산나트륨: 적량, 초산 DL-α-토코페롤: 0.1부, 파라옥시 안식향산에스테르(상품명 「멕킨스 M」 우에노제약(주)제): 적량, 데히드로초산나트륨: 적량을 첨가하고, 교반시켜서 용해시킨 후, 흑산화철(상품명 「TAROX 합성산화철 BL-100」 티탄공업(주)제): 7.0부, 해조 추출물(상품명 「Rh. Delesseria WP」CODIF사제): 0.1부, 벤토나이트: 1.0부, 디메틸디스테아릴암모늄헥트라이트(상품명 「BENTONE 38」ELEMENTIS SPECIALTIES사제): 2.0부, 폴리초산비닐 에멀젼(상품명 「비닐부란 S-40」닛신 화학공업(주)제): 3.0부, 나일론 파이버(상품명 「나일론 파이버」츠바키 산업(주)제, 직경: 1~2 ㎜): 3.0부를 첨가하고, 디스퍼젼을 사용하여 분산시킨 것을 서서히 첨가하면서 호모믹서를 사용해서 유화를 행하여, 모발 화장료로서의 마스카라를 얻었다.
실시예 21~22의 각 마스카라는 모두 스타일 유지력이 우수하고, 또한 세팅된 속눈썹에 우수한 감촉을 부여할 수 있는 것이었다. 구체적으로는, 이들의 마스카라를 사용하여 속눈썹의 헤어스타일링을 행한 바, 자연스러운 감촉으로, 또한 부드럽고 매끄러운 감촉으로 속눈썹의 헤어스타일링을 행할 수 있고, 또한 장시간, 습도가 높은 분위기하에서도 정발된 속눈썹의 헤어스타일을 유지할 수 있다.
본 발명에 따르면, 소비자의 요망에 따라서, 세팅력을 중시하는 경우는 자연스러운 감촉을 유지하면서도, 보다 한층 우수한 정발력과 스타일 유지력을 갖는 모발 화장료를, 매끄러운 완성을 중시하는 경우는 헤어스타일 유지력을 유지하면서도 빳빳한 느낌이 거의 또는 전혀 없는 자연 완성성, 고감촉성을 갖는 모발 화장료를 제공할 수 있다.

Claims (12)

  1. 아크릴계 중합체 사슬부에, 우레탄계 중합체 사슬부가, 규소원자와 산소원자의 결합을 갖는 연결부를 매개로 결합된 구성을 갖는 우레탄 변성 아크릴계 중합체를 함유하고 있는 모발 화장료로서:
    상기 아크릴계 중합체 사슬부는, 아크릴계 단량체(A)와, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상을 적어도 사용해서 얻어지는 아크릴계 중합체의 잔기이고,
    상기 우레탄계 중합체 사슬부는, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)의 잔기이며,
    상기 연결부가 실리콘계 중합체 사슬부이고,
    상기 실리콘계 중합체 사슬부가, 가수분해성 규소원자 함유기 및 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물(B1), 및 가수분해성 규소원자 함유기 및 메르캅토기를 갖는 화합물(B2)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상과, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)에 있어서의 가수분해성 규소원자 함유기와, 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)에 의해 형성되어 있으며,
    상기 가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 실란계 화합물(D)이, 알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)이고,
    상기 알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)이 자연스러운 감촉과 매끄러운 감촉을 위한 성분인 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1), 및 세팅력, 스타일 유지력을 위한 성분인 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상을 함유하고 있으며,
    상기 우레탄 변성 아크릴계 중합체의 함유량이 0.1~10 질량%인,
    모발 화장료.
  2. 제1항에 있어서,
    가수분해성 규소원자 함유기를 갖는 우레탄계 폴리머(C)가, 친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)인 모발 화장료.
  3. 제2항에 있어서,
    친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)가, 친수성기 함유 우레탄계 폴리머 말단의 이소시아네이트기가 적어도 부분적으로 알콕시실릴화되어 얻어지는 말단 알콕시실릴화 친수성기 함유 우레탄계 폴리머인 모발 화장료.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    친수성기 함유 알콕시실릴화 우레탄계 폴리머(C1)가, 하기에 나타내어지는 (C1-a)~(C1-d)의 성분을 반응시켜 얻어지는 친수성기 함유 알콕시실릴기 말단 우레탄계 폴리머인 모발 화장료.
    (C1-a): 친수성기 비함유이고 또한 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
    (C1-b): 친수성기 및 복수의 활성수소 함유기를 함유하는 화합물
    (C1-c): 폴리이소시아네이트화합물
    (C1-d): 활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물
  5. 제4항에 있어서,
    활성수소 함유기를 함유하는 알콕시실란화합물(C1-d)이, 활성수소 함유기로서 아미노기를 함유하는 아미노기 함유 알콕시실란화합물(C1-d1)인 모발 화장료.
  6. 제1항에 있어서,
    알콕시기 함유 실란계 화합물(D1)이, 디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)과 함께, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)을 함유하고 있는 모발 화장료.
  7. 제1항에 있어서,
    디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)이 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디메틸디프로폭시실란, 디에틸디메톡시실란, 디에틸디에톡시실란, 디에틸디프로폭시실란, 3-클로로프로필디메톡시메틸실란, 3-클로로프로필디에톡시메틸실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디에톡시디비닐실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물이고, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)이 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 에틸트리프로폭시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 트리메톡시비닐실란, 트리에톡시비닐실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물인, 모발 화장료.
  8. 제1항에 있어서,
    디알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-1)이 γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란이고, 트리알콕시실릴기를 갖는 실란계 화합물(D1-2)이 γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란란인, 모발 화장료.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 모발화장료의 제형이, 헤어 왁스, 에어졸 스프레이, 트리거식 투명액상 스프레이, 헤어젤, 및 헤어 무스로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 모발 화장료.
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