KR101288685B1 - 폴리에스터 제조용으로 적당한 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법 - Google Patents

폴리에스터 제조용으로 적당한 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리에스터 제조용 출발 물질로서 적당한 카복실산/다이올 혼합물을 실질적으로 무수 카복실산 고체를 단리하지 않고 탈색된 카복실산 용액으로부터 수득하는 제조방법을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리에스터 제조용 출발 물질로서 적당한 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물을 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 수득하는 제조방법을 제공한다.

Description

폴리에스터 제조용으로 적당한 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법{PROCESS FOR PRODUCTION OF A CARBOXYLIC ACID/DIOL MIXTURE SUITABLE FOR USE IN POLYESTER PRODUCTION}
본 발명은 카복실산/다이올 혼합물, 실질적으로 무수 카복실산 고체를 단리하지 않고 탈색된 카복실산 용액으로부터 수득하는 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리에스터를 제조용 출발 물질로서 적당한 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물, 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 수득하는 방법에 관한 것이다.
열가소성 폴리에스터는 고분자량으로 제조될 때 유용한 단계 성장 중합체이다. 폴리에스터, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 제조하는 통상적인 방법에서 단계(1)는 에스터화 또는 에스터-교환 단계이고, 이산(전형적으로 테레프탈산)은 적당한 다이올(전형적으로 에틸렌 글라이콜)과 반응하여 비스(하이드록시알킬)에스터 및 약간의 선형 올리고머를 수득하였다. 물을 이 단계에서 전개되고 통상적으로 분별 증류에 의해 제거된다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 다른 폴리에스터를 제조하는 목적에 따라서, 많은 특허 문헌은 출발 물질로서 적당한 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물의 제조방법 기술을 제공한다. 일반적으로, 본 발명은 출발 물질로서 정제된 테레프탈산 고체 및 액체 에틸렌 글라이콜로 구체적인 혼합 반응식을 기술하고 있다. 또한, PET 제조에 사용하기 적당한 분말 형태로 정제된 테레프탈산의 제조에 바쳐진 문헌의 실질적인 내용이 있다. 본 발명의 목적은 폴리에스터 제조에 출발 물질로서 적당한 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물을 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 수득하는 방법을 기술하고 있다.
정제된 테레프탈산 고체의 많은 제조방법이 개발되고 시판된다. 통상적으로, 정제된 테레프탈산 고체를 다단계 방법으로 제조하고 이때 조질의 테레프탈산을 제조한다. 조질의 테레프탈산은 시판되는 PET중 출발 물질로서 직접 용도로 충분한 질을 가지지 않는다. 대신에, 조질의 테레프탈산은 통상적으로 정제된 테레프탈산 고체로 정련된다.
p-자일렌의 액상 산화는 조질의 테레프탈산을 제조한다. 조질의 테레프탈산을 수중에 용해시키고 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전화시키는 목적으로 수소화되고, 이는 특징적으로 황색의 화합물을 무색의 유도체로 전환시키는 목적에서 보다 수-가용성 유도체이다. 최종 정제된 테레브탈산 생성물에서 임의의 4-카복시벤즈알데하이드 및 p-톨루산은 특히 중합 방법에 결정적이고 이때 이들은 PET의 제조중에 테레프탈산과 에틸렌 글라이콜 사이에 축합 반응 동안 쇄 종결제로서 작용한다. 전형적인 정제된 테레프탈산은 중량을 기준으로 25 백만 당 부(ppm) 미만의 4-카복시벤즈알데하이드 및 150ppm 미만의 p-톨루산을 함유한다.
전형적으로, 조질의 테레프탈산은 중량을 기준으로 주요 불순물로서 800 내지 7,000ppm 미만의 4-카복시벤즈알데하이드 및 200 내지 1,500ppm p-톨루엔산을 함유한다. 조질의 테레프탈산은 또한 벤질, 플루오렌논 및/또는 안트라퀴논 구조를 갖는 황색의 방향족 화합물 20 내지 200ppm 범위 미만의 양을 포함하고 이는 p-자일렌의 산화 동안에 발생하는 커플링 부반응을 초래하는 불순물로서 특징적으로 황색의 화합물이다.
전형적으로, 이러한 정제 반응은 물을 조질의 테레프탈산에 첨가하여 조질의 테레프탈산 용액을 형성하는 단계를 포함하고, 이는 가열하여 조질의 테레프탈산을 용해시킨다. 그 후, 조질의 테레프탈산 용액을 용액이 200℃ 내지 375℃의 온도에서 이형질성 촉매의 존재하에 수소와 접촉하는 반응기 대역으로 통과시킨다. 이 환원 단계가 조질의 테레프탈산 존재하에 다양한 색상체(color bodies)를 무색의 생성물로 전환시킨다.
전형적인 조질의 테레프탈산은 중량을 기준으로 4-카복시벤즈알데하이드 및 p-톨루산 둘다를 과량으로 함유한다. 따라서, 정제된 테레프탈산에서 25ppmw 4-카복시벤즈알데하이드 및 150ppmw 미만의 p-톨루산을 달성하는 것은 조질의 테레프탈산을 정제하고 불순물을 제거하기 위해서 기작을 요구한다.
정제된 테레프탈산의 이후의 분리 및 정제는는 결정화, 원심분리, 여과, 추출 및 그의 조합을 포함하는 폭넓은 분리 방법에 의해 수행된 후 건조시킬 수 있다. 이들 방법은 참조로서 본원에 혼입된 미국 특허 제 4,500,732 호, 제 5,175,355 호 및 제 5,583,254 호에 기술되어 있다. 수소화된 방법에서 조질의 테레프탈산 공급원료의 특성 때문에 분리 단계를 수행하는 것이 필수적이다.
조질의 테레프탈산으로부터 정제된 테레프탈산 고체를 제조하기 위해서 많은 방법이 개발되었다. 일반적으로, 이들 방법 사이에 공통의 특징 다음과 같다:
단계(1)은 통상적으로 수성 매질에서 수소화 처리에 의해 조질의 테레프탈산을 탈색시키고;
단계(2)는 통상적으로 분류 결정화에 의해 부분적인 산화 생성물로부터 테레프탈산을 정제/분리한 후 염료액(liquor)을 오염물이 없는 물로 교환시키고;
단계(3)은 통상적으로 테레프탈산의 결정화에 의해 일치하는 물질 처리 특성으로 고체의 정제된 테레프탈산 생성물을 제조한 후 물로부터 정제된 테레프탈산을 정제하는 방법이다.
에틸렌 글라이콜과 함께 생성된 정제된 테레프탈산 분말은 폴리에스터, 구체적으로 PET의 제조에 출발 물질이다. 테레프탈산 고체를 취급, 혼합 및 용해시키는 단계의 어려움 때문에, 정제된 테레프탈산 고체는 통상적으로 에틸렌 글라이콜과 혼합하여 에스터화 반응기 시스템내로 도입하기 이전에 페이스트를 형성한다
본 발명에서, 신규한 방법이 일반적으로 사용되는 방법보다 더 적은 단계를 초래하는 것을 관찰하였다. 발명의 1차적인 용도는 테레프탈산 분말의 단리와 관련된 원료의 환원 및 비용의 조절이다. 테레프탈산을 제조하기 위한 통상적인 접근에서, 후-수소화 수성 용액을 결정화에 의해 테레프탈산을 정제하는 목적 및 정제된 테레프탈산 분말의 우수한 분말화에 필수적인 균일한 입자 크기 분포를 수득하는 목적으로 일련의 결정화 용기에 통과시킨다. 추가로, 결정화 방법으로부터 p-톨루산 오염된 모 염료액을 건조 단계 이전에 제거해야만 정제된 테레프탈성 분말을 단리할 수 있다.
본 발명의 양태에서, 낮은 농도의 p-톨루산 및 4-카복시벤즈알데하이드를 갖는 조질의 테레프탈산 용액을 수소화하여 탈색된 테레프탈산 용액을 형성한다. 낮은 농도의 p-톨루산 및 4-카복시벤즈알데하이드를 갖는 조질의 테레프탈산으로 출발하는 것은 테레프탈산으로부터 p-톨루산-오염된 모 염료액의 분리할 필요가 없다. 그러므로, 탈색된 테레프탈산 용액을 에스터화 대역에서 에틸렌 글라이콜과 직접 합하여 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물을 제조할 수 있다. 정제된 테레프탈산 분말을 제조하기 위해서 대체의 통상적인 방법으로, 정제된 테레프탈산 분말을 정제 및 단리하는데 필수적인 장치가 제거된다.
본 발명이 또다른 놀라운 점 및 표면적으로 반대의 양상은 과량의 물을 에스터화 반응 출발 물질에 첨가하는 이점이 있다. 이는 수용되는 에스터화 과정에 직접 반대이다. 에스터화 반응은 일반적으로 완료되지 않는다:
RCOOH + R'OH -> RCOOR' + H2O
반응의 과정에서 형성된 물은 에스터와 반응해서 가수분해되는데, 즉 본래 알콜 및 산을 재생하는 경향이 있다. 에스터쪽으로 반응하게 하기 위해서, 종래에는 다양한 방법, 예컨대 친수성 화합물과 증류 또는 탈수에 의해 시스템으로부터 물을 제거하는 것을 교시하고 있다. 통상적인 에스터화 과정에 따라서, 과량의 물을 산/알콜 출발 물질에 첨가하는 것이 비-직관적이다.
본 발명의 목적은 실질적으로 무수 카복실산 고체를 단리하지 않고 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 테레프탈산/에틸렌 글라이콜의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 에스터화 반응기에서 에틸렌 글라이콜에 의해 공급된 엔탈피를 갖는 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 물의 증발에 의해 실질적으로 무수 테레프탈산 고체를 단리하지 않고 테레프탈산/에틸렌 글라이콜의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 또하나의 목적은 고체 액체 교환 장치, 예컨대 원심분리기, 여과기 또는 집진장치를 사용하여 실질적으로 무수 테레프탈산 용액으로부터 물을 제거하여 실질적으로 무수 테레프탈산 고체의 단리 없이 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물의 단리 없이 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 첫 번째 양태에서, 에스터화 반응기 대역에서 다이올을 탈색된 카복실산 용액에 첨가하여 물의 일부를 제거하여 카복실산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 상기 카복실산 및 다이올이 실질적으로 에스터화 대역에서 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성함을 포함하는, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다. 전형적으로, 카복실산은 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
본 발명의 또다른 양태에서, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법은 다음 단계를 포함하는 방법을 제공한다:
(a) 혼합 대역에서 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 및 이의 혼합물로부터 선택된 카복실산의 조질 분말을 물과 혼합하여 조질의 카복실산 용액을 형성하는 단계;
(b) 반응기 대역에서 조질의 카복실산 용액을 탈색하여 탈색된 카복실산 용액을 제조하는 단계;
(c) 선택적으로, 플래싱 대역에서 상기 탈색된 카복실산 용액을 플래싱하여 상기 탈색된 카복실산 용액으로부터 오염된 물의 일부를 제거하는 단계; 및
(d) 에스터화 반응기 대역에서 다이올을 탈색된 카복실산 용액에 첨가하여 물의 일부를 증발시켜 카복실산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 상기 카복실산 및 다이올이 에스터화 대역에서 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 에스터화 반응 대역에서 다이올을 탈색된 테레프탈산 용액을 다이올과 증발시켜 물의 일부를 제거하고 테레프탈산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 상기 테레프탈산 및 다이올이 상기 에스터화 대역에서 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성함을 포함하는, 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서,
(a) 혼합 대역에서 조질의 테레프탈산 분말을 물과 혼합하여 조질의 테레프탈산 용액을 형성하는 단계;
(b) 반응기 대역에서 조질의 테레프탈산 용액을 탈색하여 탈색된 테레프탈산 용액을 형성하는 단계;
(c) 선택적으로, 플래싱 대역에서 탈색된 테레프탈산 용액을 플래싱하여 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 물의 일부를 제거하는 단계; 및
(d) 에스터화 반응기 대역에서 다이올을 탈색된 테레프탈산 용액에 첨가하여 물의 일부를 제거하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 테레프탈산 및 다이올이 에스터화 대역에서 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성하는 단계를 포함하는, 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하여 테레프탈산 수성 슬러리에서 p-톨루산 오염된 물의 일부를 제거하여 상기 카복실산/에틸렌 글라이콜 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서,
(a) 혼합 대역에서 조질의 카복실산 분말을 물과 혼합하여 조질의 카복실산 용액을 형성하는 단계;
(b) 반응기 대역에서 조질의 카복실산 용액을 탈색하여 탈색된 카복실산 용액을 형성하는 단계;
(c) 결정화 대역에서 탈색된 카복실산 용액을 결정화하여 수성 슬러리를 형성하는 단계; 및
(d) 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하여 상기 수성 슬러리에서 오염된 물의 일부를 제거하여 상기 카복실산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물의 제조방법은 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하고 테레프탈산 수성 슬러리에서 p-톨루산 오염된 물의 일부를 제거하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 양태에서, 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물의 제조방법은:
(a) 혼합 대역에서 조질의 테레프탈산 분말을 물과 혼합하여 조질의 테레프탈산 용액을 형성하는 단계;
(b) 반응기 대역에서 상기 조질의 테레프탈산 용액을 탈색하여 탈색된 테레프탈산 용액을 형성하는 단계;
(c) 결정화 대역에서 탈색된 테레프탈산 용액을 결정화하여 테레프탈산 수성 슬러리를 형성하는 단계; 및
(d) 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하여 상기 테레프탈산 수성 슬러리중의 p-톨루산 오염된 물의 일부를 제거하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법을 제공한다.
이들 목적 및 다른 목적은 본 발표를 읽은 후 당업자에게 보다 명백하게 될 것이다.
본 발명은 카복실산/다이올 혼합물을 실질적으로 무수 카복실산 고체를 단리하지 않고 탈색된 카복실산 용액으로부터 수득한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 시판되는 PET의 제조의 공급원료로서 적당한 테레프탈산/에틸렌 글라이콜 혼합물의 제조방법에 관한 것이다. 생성된 방법은 일반적으로 사용되는 방법보다 적은 단계를 갖고 보다 낮은 조작 비용으로 조작되고 보다 낮은 원료 비용으로 구성될 수 있다. 구체적으로, 본 발명은 물을 에틸렌 글라이콜로 직접 교환하는 단계 후 조질의 테레프탈산의 수소 처리 단계를 혼입한다. 교환 단계의 혼입은 정제된 테레프탈산 고체를 단리할 필요가 없고 따라서 결정화, 고체-액체 분리 및 보통 시판되는 정제된 테레프탈산 방법에서 관찰되는 고체 핸들링 장치가 필요 없게 된다.
도 1은 본 발명의 하나의 양태를 도시하고 있다. 카복실산 분말을 이용하여 카복실산/다이올 혼합물을 카복실산 및 다이올로 제조한 후 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성하는 방법을 제공한다.
도 2는 본 발명의 대안적인 양태를 도시하고 있다. 테레프탈산 분말의 이용하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 테레프탈산 및 다이올로 제조한 후 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성하는 방법을 제공한다.
도 3은 본 발명의 또다른 대안적인 양태를 도시하고 있다. 카복실산 분말을 이용하여 카복실산/다이올 혼합물을 제조하는 방법을 제공하고 한다.
도 4는 본 발명의 또다른 대안적인 양태를 도시한다. 조질의 테레프탈산 분말이 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는데 이용되는 방법을 제공한다.
본 발명의 첫 번째 양태에서, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법은 에스터화 반응기 대역에서 다이올을 탈색된 카복실산 용액에 첨가하고 물의 일부를 제거하여 카복실산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 상기 카복실산 및 다이올은 에스터화대역에서 반응하여 하이드록시 에스터 스트림을 형성함을 포함하고, 카복실산은 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
에스터화 반응기 대역, 탈색된 카복실산 용액 및 탈색된 카복실산 용액을 제조하는 방법은 후속적으로 본 발명의 두 번째 양태에서 기술하고 있다.
본 발명의 두 번째 양태에서, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법은 도 1에서 제시된 바와 같이 도시하고 있다.
단계(1)은 혼합 대역(110)중 도관(105)의 조질 카복실산 분말을 도관(115)의 물과 혼합하여 도관(120)의 조질의 카복실산 용액을 형성하는 단계를 포함하고; 전형적으로 카복실산은 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 혼합 대역(110)중 도관(105)의 조질의 카복실산을 도관(115)의 물과 혼합하는 단계는 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 혼합 대역(110)은 조질의 카복실산 분말을 혼합할 수 있는 임의의 용기 또는 장치일 수 있다. 혼합대역(110)의 온도 및 압력은 도관(105)의 조질의 카복실산 분말을 도관(115)의 물과 적당히 현탁화하기 충분하다. 전형적으로, 혼합 대역(110)중 도관(105)의 조질의 카복실산 분말을 15중량% 내지 35중량%의 농도로 도관(115)의 물과 현탁화한다.
단계(2)는 반응기 대역(125)에서 도관(120)의 조질의 카복실산 용액을 탈색시켜 탈색된 카복실산 용액(135)를 제조한다.
도관(120)의 조질의 카복실산 용액을 탈색하는 단계는 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 바람직하게는, 탈색 단계는 도관(120)의 조질의 카복실산 용액을 반응기 대역(120)에서 촉매의 존재하에 도관(130)의 수소와 반응시켜 수행되고 탈색된 카복실 용액을 제조할 수 있다.
반응기 대역(125)에 대해서, 이의 형태 또는 구조에 구체적인 제한은 없고,도관(130)의 수소를 공급하는 순서로 실시하여 도관(120)의 조질의 카복실산 용액과 반응기 대역(125)에서 촉매와의 긴밀한 접촉에 효과적이다. 전형적으로, 촉매는 통상적으로 VIII족 금속 단독으로 또는 VIII족 금속의 조합이다. 바람직하게, 촉매는 팔라듐, 루테늄, 로듐 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된다. 가장 바람직하게, 촉매는 팔라듐이다. 전형적으로, 촉매는 바람직하게 다공성 탄소상에 지지된다.
반응기 대역(125)는 도관(120)의 조질의 카복실산 용액중에 황색의 화합물에 특징적으로 수소화에 충분한 온도 및 압력에서 조작되는 수소화 반응기를 포함한다. 수소화 처리에 의해, 조질의 카복실산 용액에서 특징적으로 황색 화합물은 무색의 유도체로 전환된다. 도관(135)의 탈색된 카복실산 용액의 b* 색상은 0.5 내지 4이다. 바람직하게, 도관(135)의 카복실산의 b* 색상은 0.5 내지 2.0이다. 가장 바람직하게, 도관(135)의 카복실산 용액중에 b* 색상은 0.5 내지 1.5이다. b*는 분광 반사율을 기준으로 하는 장치에서 측정된 삼색상 특징중 하나이다. 색상을 당분야에 공지된 임의의 장치에 의해 측정할 수 있다. 전형적으로, 훈터 울트라스캔 엑스이(Hunter Ultrascan XE) 기구는 측정 장치이다. 양성 리딩은 황색의 정도(또는 청색의 흡광도)를 의미하고, 반면에 음성 리딩은 청색의 정도(또는 황색의 흡광도)를 의미한다.
도관(130)의 수소를 충분한 속도로 공급하여 도관(120)의 조질의 카복실 슬러리중에 특징적으로 황색의 화합물을 무색의 유도체로 전환시킨다(이때, 도관(135)의 탈색된 카복실산 용액에서 b* 색상은 0.5 내지 4.0이다).
단계(3)은 선택적으로 플래싱 대역(145)에서 탈색된 카복실산 용액(135)를 플래싱하여 도관(135)의 탈색된 카복실산 용액으로부터 물의 일부를 제거시킨다. 수성 카복실산 용액(135)의 플래싱은 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 전형적으로, 용기 또는 복수의 용기를 플래싱을 달성하는데 사용한다. 플래싱 대역(145)에서, 물 및 잔류 수소를 도관(150)에 의해 증기로서 제거할 수 있다. 플래쉬 용기는 물의 일부를 제거하기 충분한 온도로 조작된다. 다르게는, 플래싱 대역(145)를 도관(140)으로 나타내는 것으로 생각할 수 있다.
단계(4)는 도관(170)의 다이올을 도관(155)의 탈색된 카복실산 용액에 첨가하는 단계를 포함한다. 도관(165)에 의해 물의 일부를 에스터화 반응기 대역(160)으로부터 제거하여 에스터화 반응기 대역(160)에서 상기 카복실산/다이올 혼합물을 형성한다. 후속적으로, 카복실산 및 다이올과 반응하여 하이드록시알킬에스터 스트림(175)을 형성한다. 하이드록시알킬에스터 스트림(175)는 하이드록시알킬 에스터 화합물을 포함한다.
도관(170)의 다이올은 이러한 방법으로 도입하여 물을 주요한 현탁화 액체로서 교환시킨다. 이는 포화된 액체로서 물을 증발시키기 충분한 온도에서 도관(170)에 의해 다이올을 도입하여 수행될 수 있다. 바람직하게, 도관(170)의 다이올을 포화된 또는 초가열된 증기로서 도입한다. 도관(170)의 다이올을 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, n-뷰틸렌 글라이콜, i-뷰틸렌 글라이콜, n-프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택한다. 바람직하게, 도관(170)의 다이올은 에틸렌 글라이콜이다. 다르게는, 외부의 가열원을 사용하여 물을 증발시키기 충분한 엔탈피를 도입하고 도관(165)에 의해 배출된다. 하이드록시알킬 에스터는 도관 스트림(175)에 의해 배출된다.
에스터화 반응기 대역(160)은 카복실산 혼합물로부터 하이드록시에틸을 제조하기 충분한 온도로 조작된다. 에스터화 반응기 대역(160)은 에스터화 반응기를 포함한다. 에스터화는 당분야에서 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
본 발명의 세 번째 양태에서, 테레프탈산/다이올의 제조방법은 테레프탈산 용액을 에스터화 반응기 대역에서 다이올을 증발시키고 물의 일부를 제거하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 형성하고, 후속적으로 테레프탈산 및 다이올이 에스터화 대역에서 반응하여 하이드록시알킬 에스터 스트림을 형성함을 포함한다.
에스터화 반응기 대역, 탈색된 테레프탈산 용액 및 탈색된 테레프탈산의 제조방법은 이후에 본 발명의 네 번째 양태에서 기술하고 있다.
본 발명의 네 번째 양태에서, 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법은 도 2에서 제시한 바와 같이 제시한다.
단계(1)은 혼합 대역(210)중 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말을 도관(215)의 물과 혼합하여 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액을 형성하는 단계를 포함한다. 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말을 도관(215)의 물과 혼합하는 단계는 당분야에 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 출발 공급 물질은, 본원에서 참조로써 혼입된 미국 특허 제 5,095,146 호 및 미국 특허 제 5,175,355 호에서 기술된 조질의 테레프탈산과 상이한 물리적인 특징을 갖는 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말이다. 구체적으로, 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말중에 p-톨루산 및 4-카복시벤즈알데하이드의 총량은 중량을 기준으로 900ppm 미만, 바람직하게는 500ppm 미만, 가장 바람직하게는 250ppm 미만이다. 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말의 또다른 특성은 b*가 7 미만으로 측정된 바와 같은 색상이다. 바람직하게, b*로 측정된 색상은 4 내지 6이다.
혼합 대역(210)은 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말을 도관(215)의 물과 혼합할 수 있는 임의의 용기 또는 장치일 수 있다. 혼합 대역(210)중 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말은 도관(215)중에 수중에서 교반하여 도관(220)의 조질의 테레프탈산을 제조한다. 혼합 대역(210)에서 조질의 테레프탈산 및 물을 230℃ 이상의 온도로 가열하고 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말을 용해시켜 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액을 제조한다. 바람직하게는, 혼합 대역(210)에서 조질의 테레프탈산 슬러리를 240℃ 내지 300℃의 범위의 온도로 가열한다. 혼합 대역의 압력은 900psia 내지 1400psia이고 혼합 대역(210)중 도관(205)의 조질의 테레프탈산 분말을 용해시킨다. 일반적으로, 조질의 테레프탈산 용액에서 조질의 테레프탈산의 농도는 15중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 30중량%이다.
단계(2)는 반응기 대역(220)에서 조질의 테레프탈산 용액을 탈색하여 도관(235)의 탈색된 테레프탈산 용액을 형성한다.
도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액의 탈색 단계는 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 바람직하게, 탈색 단계는 반응기 대역(225)에서 촉매의 존재하에 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액을 도관(230)의 수소와 반응시켜 수행되고 탈색된 테레프탈산 용액을 제조한다.
반응기 대역(225)에 대해서, 이의 형태 또는 구조에 구체적인 제한은 없고, 도관(230)의 수소를 공급하는 순서로 실시하여 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액을 반응기 대역(225)에서 촉매와 긴밀한 접촉에 효과적이다. 일반적으로, 촉매는 통상적으로 VIII족 금속 단독으로 또는 VIII족 금속의 조합이다. 바람직하게, 촉매는 팔라듐, 루테늄, 로듐 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된다. 가장 바람직하게, 촉매는 팔라듐이다. 전형적으로, 촉매는 바람직하게 다공성 탄소상에 지지된다.
반응기 대역(225)는 230℃ 이상의 온도에서 조작되는 수소화 반응기를 포함한다. 바람직하게, 수소화 반응기는 240℃ 내지 300℃의 범위로 조작된다. 수소화 반응기는 900psia 내지 1400psia의 압력 및 100pasia 이상의 수소 부분압으로 조작된다. 바람직하게, 수소 부분압은 100psia 내지 300psia의 범위이다. 수소화 처리에 의해, 조질의 테레프탈산 용액에서 특징적으로 황색인 화합물을 무색의 유도체로 전환시킨다. 또한, 반응기 대역은 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전환시킨다. 도관(230)의 수소를 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액에서 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전환시키는데 필수적인 몰비의 1.5배 이상의 속도로 공급한다. 바람직하게, 수소(230)를 도관(220)의 조질의 테레프탈산 용액에서 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전환시키는데 필수적인 몰비의 2.0배 이상의 속도로 공급한다. 도관(235)의 탈색된 카복실산 용액의 b* 색상은 0.5 내지 4이다. 바람직하게, 도관(235)의 카복실산의 b* 색상은 0.5 내지 2이다. 가장 바람직하게, 도관(235)의 카복실산 용액중에 b* 색상은 0.5 내지 1.5이다.
단계(3)은 선택적으로 플래싱 대역(245)에서 탈색된 테레프탈산 용액(235)를 플래싱하여 물(250)의 부분을 테레프탈산 수용액(235)으로부터 제거하는 단계를 포함한다. 테레프탈산 수용액(235)의 플래싱은 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 전형적으로, 용기 또는 복수의 용기를 플래싱을 수행하는데 사용된다. 플래싱 대역(245)에서, 물 및 잔류 수소를 도관(250)에 의해 증기로서 제거할 수 있다. 플래쉬 용기는 150℃ 이상의 온도로 조작된다. 바람직하게, 플래시 용기는 155℃ 내지 260℃의 범위로 조작된다. 플래쉬 용기는 75psia 내지 1400psia의 압력하에서 조작된다. 구체적으로 조작 범위는 도관(250)에 의해 제거된 물의 양에 따라서 다양하다. 다르게는, 플래싱 대역(245)를 도관(240)으로 나타내는 것으로 생각할 수 있다.
단계(4)는 도관(270)의 다이올을 에스터화 반응기 대역(260)중 도관(255)의 탈색된 테레프탈산 용액에 첨가하고 도관(265)에 의해 물의 일부를 제거하여 에스터화 반응기 대역(260)에서 상기 테레프탈산/다이올 혼합물을 형성하는 단계를 포함한다. 카복실산 및 다이올과 반응하여 하이드록시알킬에스터 스트림(275)을 형성한다. 하이드록시알킬에스터 스트림(275)는 하이드록시알킬 에스터 화합물을 포함한다.
도관(270)의 다이올은 이러한 방법으로 도입하여 물을 주요한 현탁화 액체로서 교환시킨다. 이는 150℃ 내지 300℃의 범위의 온도에서 포화된 액체로서 도관(270)에 의해 다이올을 도입하여 수행할 수 있다. 바람직하게, 물을 증발시켜 도관(265)에 의해 배출하기 충분한 엔탈피의 형태로, 도관(270)의 다이올을 150℃ 내지 300℃의 온도 범위에서 포화 또는 초가열된 증기로서 도입한다. 도관(270)의 다이올은 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, n-뷰틸렌 글라이콜, i-뷰틸렌 글라이콜, n-프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택한다. 바람직하게, 도관(270)의 다이올은 에틸렌 글라이콜이다. 다르게는, 외부의 가열원을 사용하여 물을 증발시키기 충분한 엔탈피를 도입하고 도관(265)에 의해 배출된다. 하이드록시알킬 에스터는 도관 스트림(275)에 의해 배출된다.
에스터화 반응기 대역(260)은 240℃ 이상의 온도로 조작된다. 바람직하게, 에스터화 반응기 대역(260)은 260℃ 내지 280℃의 온도 범위로 조작된다. 에스터화 반응기 대역(260)은 40psia 내지 100psia의 압력하에서 조작하여 테레프탈산/다이올 혼합물(275)의 에스터화에 효과가 있고 테레프탈산의 하이드록시에틸 에스터를 제조한다.
본 발명의 다섯번째 양태에서, 카복실산/다이올 혼합물을 제조방법은 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하고 수성 슬러리에서 오염된 물의 일부를 제거하여 상기 카복실산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.
염료액 제거 대역, 수성 슬러리 및 수성 슬러리를 제조방법을 이후에 본 발명의 여섯번째 양태에서 기술하고 있다.
본 발명의 여섯 번째 양태에서, 카복실산/다이올 혼합물의 제조방법은 도 3에서 제시된 바와 같이 제공된다.
단계(1)은 혼합 대역(310)중 도관(305)의 조질의 카복실산 분말을 도관(315)의 물과 혼합하여 도관(320)의 조질의 카복실산 용액을 형성하는 단계를 포함한다. 혼합 대역(310)중 도관(305)의 조질의 카복실산 분말을 도관(315)의 물과 혼합하는 단계는 당분야에 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 출발 공급 물질은 도관(305)의 조질의 카복실산 분말이다. 전형적으로 카복실산은 테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌 다이카복실산 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 혼합 대역(310)은 도관(305)의 조질의 카복실산 분말을 도관(315)의 물과 혼합할 수 있는 임의의 용기 또는 장치일 수 있다.
혼합 대역(310)중 도관(305)의 조질의 카복실산 분말 및 도관(315)의 물을 혼합 대역(310)중 도관(305)의 조질의 카복실산 분말을 용해시키기 충분한 온도로 가열하고 도관(320)의 조질의 카복실산 용액을 제조한다. 혼합 대역(310)에서 압력은 혼합 대역(310)중 도관(305)의 조질의 카복실산 분말을 용해시키기 충분한 압력이다. 일반적으로 조질의 카복실산 용액중 조질의 카복실산의 농도는 15중량% 내지 35중량%이다.
단계(2)는 반응기 대역(325)중 도관(320)의 조질의 카복실산 용액을 탈색하여 도관(330)의 탈색된 카복실산 용액을 형성하는 단계이다.
도관(320)의 조질의 카복실산 용액의 탈색은 당분야에 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 바람직하게, 탈색 단계는 반응기 대역(325)에서 촉매의 존재하에 도관(320)의 조질의 카복실산 용액을 도관(330)의 수소와 반응시켜 수행되고 탈색된 카복실산 용액을 제조할 수 있다.
반응기 대역(325)에 대해서, 이의 형태 또는 구조에 구체적인 제한은 없고, 도관(330)의 수소를 공급하는 순서로 실시하여 도관(320)의 수소를 공급하여 조질의 카복실산 슬러리(320)을 반응기 대역중 촉매와 긴밀한 접촉에 효과적이다. 전형적으로, 촉매는 통상적으로 VIII족 금속 단독으로 또는 VIII족 금속의 조합이다. 바람직하게, 촉매는 팔라듐, 루테늄, 로듐 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된다. 가장 바람직하게, 촉매는 팔라듐이다. 전형적으로, 촉매는 바람직하게 다공성 탄소상에 지지된다.
반응기 대역(325)는 조질의 카복실산 용액(320)에서 특징적으로 황색의 화합물을 무색의 유도체로 전환시키는데 충분한 온도로 조작되는 수소화 반응기를 포함한다. 도관(335)의 탈색된 카복실산 용액의 b* 색상은 0.5 내지 4이다. 바람직하게, 도관(335)의 카복실산의 b* 색상은 0.5 내지 2이다. 가장 바람직하게, 도관(235)의 탈색된 카복실산 용액중에 b* 색상은 0.5 내지 1.5이다.
도관(320)의 조질의 카복실 슬러리에서 특징적으로 황색의 화합물을 무색의 유도체로 전화시키기 충분한 속도로 도관(330)주에서 수소를 공급하고; 이때 b* 색상은 도관(335)의 탈색된 카복실산 용액에서 0.5 내지 4이다.
단계(3)은 결정화 대역(345)중 도관(335)의 탈색된 카복실산 용액을 결정화하여 도관(355)의 수성 슬러리를 형성하는 단계를 포함한다.
결정화 대역(345)는 도관(335)의 탈색된 카복실산 용액으로부터 물을 제거하여 도관(355)의 수성 슬러리를 제조할 수 있는 용기 또는 복수의 용기를 포함한다. 전형적으로 하나 이상의 결정화기를 포함한다. 이러한 시스템의 예는 본원에서 참조로써 혼입된 미국 특허 제 5,567,842 호 및 제 3,931,305 호에 기술되어 있다. 일반적으로 도관(355)의 수성 슬러리는 10중량% 내지 60중량%의 카복실산 농도를 갖는다. 결정화 대역(345)에서 카복실산 용액의 온도 범위는 물의 일부를 제거하기 충분하다
단계(4)는 염료액 제거 대역(360)중 도관(370)의 다이올을 첨가하고 수성 슬러리(355)에서 도관(365)에 의해 오염된 물의 일부를 제거하여 도관(375)의 카복실산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.
염료액 제거 대역(360)의 목적은 도관(370)의 오염된 물을 다이올로 교환시키는 것이다. 오염된 물은 물 및 전형적인 오염물을 포함한다. 도관(370)의 다이올은 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, n-뷰틸렌 글라이콜, i-뷰틸렌 글라이콜, n-프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택한다. 바람직하게, 도관(370)의 다이올은 에틸렌 글라이콜이다. 도관(370)의 다이올을 도관(370)에 의해 염료액 제거 대역(360)내로 도입한다. 염료액 제거 대역(360)에서 도관(365)에 의해 오염된 물의 제거는 집진장치, 원심분리기 및 여과기를 포함하지만 제한되지 않은 다양한 기법을 사용하여 수행된다. 염료액 제거 대역(360)에서 중요한 요소는 전형적인 오염물이 바람직하게 잔류하는 카복실산 대신에 수성 모 염료액과 함께 잔류한다. 생성된 카복실산/다이올 혼합물은 도관(375)에 의해 제거된다. 도관(375)의 생성된 카복실산/다이올 혼합물은 다이올과 함께 카복실산의 에스터화를 위한 공급 물질로서 적합하고 카복실산의 에스터를 제조한다.
본 발명의 일곱 번째 양태에서, 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법은 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하고 테레프탈산 수성 수성 슬러리에서 p-톨루산 오염된 물의 일부를 제거하여 상기 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.
염료액 제거 대역, 테레프탈산 수성 슬러리 및 수성 슬러리의 제조방법은 이후에 본 발명의 여덟 번째 양태에서 기술하고 있다.
단계(1)은 혼합 대역(410)중 도관(405)의 조질의 테레프탈산 분말을 도관(415)의 물과 혼합하여 도관(420)의 조질의 테레프탈산 용액을 형성하는 단계를 포함한다. 혼합 대역(410)중 도관(405)의 조질의 테레프탈산을 도관(415)의 물과 혼합하는 단계는 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 출발 공급 물질은 도관(405)의 조질의 테레프탈산 분말이다. 도관(405)중 조질의 테레프탈산 분말에서 p-톨루산 및 4-카복시벤즈알데하이드의 총량은 중량 기준으로 6000ppm 미만이다. 조질의 테레프탈성 분말(405)의 또다른 특징은 b*로 측정된 색상이 7 미만이다. 바람직하게, b*로 측정된 색상은 4 내지 6이다. 도관(405)의 이 조질의 테레프탈산 분말을 혼합 대역(410)에 도입한다. 혼합 대역(410)은 도관(405)의 조질의 테레프탈산 분말을 도관(415)의 물과 혼합할 수 있는 임의의 용기 또는 장치일 수 있다.
조질의 테레프탈산 분말 및 물을 230℃ 이상의 온도로 가열하고 혼합 대역(410)중 도관(405)의 조질의 테레프탈산 분말을 용해시키고 도관(420)의 조질의 테레프탈산을 제조한다. 바람직하게, 혼합 대역(410)의 조질의 테레프탈산 용액을 240℃ 내지 320℃의 범위의 온도로 가열한다. 혼합대역(410)의 압력은 900psia 내지 1400psia 이고 혼합 대역(410)중 도관(405)의 조질의 테레프탈산 분말을 용해시킨다. 일반적으로, 조질의 테레프탈산 용액(420)에서 조질의 테레프탈산 분말(405)의 농도는 15중량% 내지 35중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 30중량%이다.
단계(2)는 반응기 대역(425)중 도관(420)의 조질의 테레프탈산 용액을 탈색하여 도관(435)의 탈색된 테레프탈산 용액을 형성한다.
도관(420)의 조질의 테레프탈산 용액의 탈색 단계는 당분야에서 공지된 임의의 방법에 의해 수행될 수 있다. 바람직하게, 탈색 단계는 반응기 대역(425)에서 촉매의 존재하에 도관(420)의 조질의 테레프탈산 용액을 도관(430)의 수소와 반응시켜 수행되고 탈색된 테레프탈산 용액을 제조한다.
반응기 대역(425)에 대해서, 이의 형태 또는 구조에 구체적인 제한은 없고, 도관(430)의 수소를 공급하는 순서로 실시하여 도관(420)의 조질의 테레프탈산 용액을 반응기 대역에서 촉매와 긴밀한 접촉에 효과적이다. 일반적으로, 촉매는 통상적으로 VIII족 금속 단독으로 또는 VIII족 금속의 조합이다. 바람직하게, 촉매는 팔라듐, 루테늄, 로듐 및 이의 조합으로 구성된 군에서 선택된다. 가장 바람직하게, 촉매는 팔라듐이다. 전형적으로, 촉매는 바람직하게 다공성 탄소상에 지지된다.
반응기 대역(425)는 230℃ 이상의 온도에서 조작되는 수소화 반응기를 포함한다. 바람직하게, 수소화 반응기는 240℃ 내지 300℃의 범위로 조작된다. 수소화 반응기는 900psia 내지 1400psia의 압력 및 100pasia 이상의 수소 부분압으로 조작된다. 바람직하게, 수소 부분압은 100psia 내지 300psia의 범위이다. 수소화 처리에 의해, 조질의 테레프탈산 용액(420)에서 특징적으로 황색인 화합물을 무색의 유도체로 전환시킨다. 또한, 반응기 대역은 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산의 부분으로 전환시킨다.
도관(430)의 수소를 도관(420)중 조질의 테레프탈산 용액에서 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전환시키는데 필수적인 몰비의 1.5배 이상의 속도로 공급한다. 바람직하게, 수소(430)를 도관(420)중 조질의 테레프탈산 용액에서 4-카복시벤즈알데하이드를 p-톨루산으로 전환시키는데 필수적인 몰비의 2.0배 이상의 속도로 공급한다. 도관(435)의 탈색된 테레프탈산 용액의 b* 색상은 0.5 내지 4이다. 바람직하게, 도관(435)의 테레프탈산의 b* 색상은 0.5 내지 2이다. 가장 바람직하게, 도관(435)의 테레프탈산 용액중에 b* 색상은 0.5 내지 1.5이다.
단계(3)은 결정화 대역(445)중 도관(435)의 상기 탈색된 테레프탈산 용액을 결정화시켜 도관(455)의 테레프탈산 수성 슬러리를 형성하는 단계를 포함한다.
결정화 대역(445)는 도관(435)의 탈색된 테레프탈산 용액으로부터 도관(450)에 의해 물을 제거하여 도관(455)의 수성 슬러리를 제조할 수 있는 용기 또는 복수의 용기를 포함한다. 전형적으로, 용기는 상기에 기술된 하나 이상의 결정화기를 포함한다. 일반적으로, 도관(455)의 테레프탈산 수성 슬러리는 10중량% 내지 60중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 40중량%의 테레프탈산 농도를 갖는다. 이러한 시스템의 예는 본원에서 참조로써 혼입된 미국 특허 제 5,567,842 호 및 제 3,931,305 호에 기술되어 있다. 도관(455)의 테레프탈산 수성 슬러리의 온도 범위는 120℃ 내지 270℃인다. 결정화의 압력 범위는 75psia 내지 1400psia이다.
단계(4)는 염료액 제거 대역(460)중 도관(470)의 다이올을 첨가하고 테레프탈산 수성 슬러리(455)에서 도관(465)에 의해 오염된 물의 일부를 제거하여 도관(475)의 상기 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.
염료액 제거 대역(460)의 목적은 도관(470)의 오염된 물을 다이올로 교환시키는 것이다. 오염된 물은 물 및 전형적인 오염물을 포함한다. 도관(470)의 다이올은 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, n-뷰틸렌 글라이콜, i-뷰틸렌 글라이콜, n-프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택한다. 바람직하게, 도관(470)의 다이올은 에틸렌 글라이콜이다. 도관(470)의 다이올을 도관(470)에 의해 염료액 제거 대역(460)내로 도입한다. 염료액 제거 대역(460)에서 도관(465)에 의해 오염된 물의 제거는 집진장치, 원심분리기 및 여과기를 포함하지만 제한되지 않은 다양한 기법을 사용하여 수행된다. 염료액 제거 대역(460)에서 중요한 요소는 p-톨루산 및 4-카복시벤즈알데하이드가 바람직하게 잔류하는 테레프탈산 대신에 수성 모 염료액과 함께 잔류하는 온도 범위를 선택한다. 염료액 제거 대역(460)은 120℃ 내지 270℃, 바람직하게는 120℃ 내지 150℃의 범위로 조작된다. p-톨루산 오염된 물은 도관(465)에 의해 제거된다. 생성된 테레프탈산/다이올 혼합물은 도관(475)에 의해 제거된다. 도관(475)의 생성된 테레프탈산/다이올 혼합물은 다이올과 함께 테레프탈산의 에스터화를 위한 공급 물질로서 적합하고 테레프탈산의 에스터를 제조한다.

Claims (38)

  1. p-톨루산 오염된 물의 일부를 증발시키는 온도의 염료액 제거 대역에서 다이올을 첨가하여 테레프탈산 수성 슬러리중의 p-톨루산 오염된 물의 일부를 제거하여 테레프탈산/다이올 혼합물을 제조하는 단계를 포함하는, 테레프탈산/다이올 혼합물의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    다이올이 에틸렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, n-뷰틸렌 글라이콜, i-뷰틸렌 글라이콜, n-프로필렌 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 이의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    다이올의 첨가가 120℃ 내지 270℃의 온도에서 수행되는 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    다이올이 150℃ 내지 300℃의 온도에서 염료액 제거 대역으로 도입되는 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    염료액 제거 대역이 집진장치, 여과기 및 원심분리기로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 장치를 포함하는 제조방법.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7276625B2 (en) * 2002-10-15 2007-10-02 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7193109B2 (en) * 2003-03-06 2007-03-20 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7214760B2 (en) * 2004-01-15 2007-05-08 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
DE102004047076A1 (de) * 2004-09-28 2006-04-06 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyestern
US20060264656A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Fujitsu Limited Enrichment process using compounds useful in a polyester process
US7834208B2 (en) * 2005-05-19 2010-11-16 Eastman Chemical Company Process to produce a post catalyst removal composition
US7884231B2 (en) * 2005-05-19 2011-02-08 Eastman Chemical Company Process to produce an enriched composition
US7919652B2 (en) * 2005-05-19 2011-04-05 Eastman Chemical Company Process to produce an enriched composition through the use of a catalyst removal zone and an enrichment zone
US7304178B2 (en) * 2005-05-19 2007-12-04 Eastman Chemical Company Enriched isophthalic acid composition
US7557243B2 (en) * 2005-05-19 2009-07-07 Eastman Chemical Company Enriched terephthalic acid composition
US7880031B2 (en) * 2005-05-19 2011-02-01 Eastman Chemical Company Process to produce an enrichment feed
US7741516B2 (en) * 2005-05-19 2010-06-22 Eastman Chemical Company Process to enrich a carboxylic acid composition
US7897809B2 (en) * 2005-05-19 2011-03-01 Eastman Chemical Company Process to produce an enrichment feed
US20060264664A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Parker Kenny R Esterification of an exchange solvent enriched composition
US20060264662A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Gibson Philip E Esterification of an enriched composition
US7432395B2 (en) * 2005-05-19 2008-10-07 Eastman Chemical Company Enriched carboxylic acid composition
US7888529B2 (en) 2006-03-01 2011-02-15 Eastman Chemical Company Process to produce a post catalyst removal composition
US7714094B2 (en) * 2007-11-15 2010-05-11 Eastman Chemical Company Simplified isophthalic acid process for modifying PET
RU2648983C1 (ru) * 2014-09-24 2018-03-29 Басф Се Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3057909A (en) 1960-10-12 1962-10-09 Du Pont Esterification of terephthalic acid with aqueous glycol
JPS4826740A (ko) * 1971-08-06 1973-04-09
US4782181A (en) 1987-06-04 1988-11-01 Amoco Corporation Process for removal of high molecular weight impurities in the manufacture of purified terephthalic acid
KR100210181B1 (ko) 1991-04-12 1999-07-15 랄프 챨스 메드허스트 정제된 테레프탈산의 회수방법

Family Cites Families (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US577161A (en) * 1897-02-16 Souri
US305790A (en) * 1884-09-30 Bush euegess
US3064044A (en) 1957-08-15 1962-11-13 Standard Oil Co Multistage oxidation system for preparing dicarboxylic acid
FR1433325A (fr) 1963-03-29 1966-04-01 Standard Oil Co Perfectionnements à la purification de l'acide téréphtalique
GB1059840A (en) 1963-12-30 1967-02-22 Teijin Ltd Processes for the preparation of terephthalic acid and the preparation of linear polyesters therefrom
US3584039A (en) 1967-08-30 1971-06-08 Standard Oil Co Fiber-grade terephthalic acid by catalytic hydrogen treatment of dissolved impure terephthalic acid
US3839436A (en) 1969-05-26 1974-10-01 Standard Oil Co Integration of para-or meta-xylene oxidation to terephthalic acid or isophthalic acid and its purification by hydrogen treatment of aqueous solution
US3683018A (en) 1969-05-26 1972-08-08 Standard Oil Co Integrated oxidation of isomeric xylene mixture to isomeric phthalic acid mixture and separation of mixture of isomeric phthalic acids into individual isomer products
JPS4815848B1 (ko) 1969-06-06 1973-05-17
NL7103374A (ko) 1970-04-01 1971-10-05
SU1042809A1 (ru) 1971-01-21 1983-09-23 Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров Осадительна центрифуга непрерывного действи
JPS5146098B2 (ko) 1971-12-16 1976-12-07
US3931305A (en) 1973-08-20 1976-01-06 Standard Oil Company Terephthalic acid recovery by continuous flash crystallization
US3850983A (en) 1973-10-15 1974-11-26 Standard Oil Co Separation of terephthalic from paratoluic acid from solutions thereof in water and/or acetic acid
JPS523030A (en) 1975-06-25 1977-01-11 Mitsubishi Chem Ind Ltd Process for manufacturing high purity terephthalic acid
GB1498031A (en) 1975-08-06 1978-01-18 Ici Ltd Level controller
JPS52113940A (en) 1976-03-19 1977-09-24 Toshiba Corp Preparation of liquid crystals
CA1067095A (en) 1976-07-06 1979-11-27 Hiroshi Hashizume Process for producing terephthalic acid
JPS5949212B2 (ja) 1976-09-16 1984-12-01 三菱化学株式会社 テレフタル酸の製造法
JPS5353634A (en) 1976-10-25 1978-05-16 Toray Ind Inc Preparation of highly pure
JPS5390233A (en) 1977-01-14 1978-08-08 Toray Ind Inc Purification of terephthalic acid
JPS5390234A (en) 1977-01-17 1978-08-08 Nippon Chemtec Consulting Inc Method of purifying terephthalic acid
US4158738A (en) * 1977-05-26 1979-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of fiber-grade terephthalic acid
US4330676A (en) 1977-07-04 1982-05-18 Imperial Chemical Industries Limited Oxidation process
JPS5931491B2 (ja) 1977-08-12 1984-08-02 三井化学株式会社 テレフタル酸懸濁液中の母液を置換分離する方法
DE2906945C2 (de) 1978-02-23 1984-01-12 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Verfahren zur Gewinnung hochreiner Terephthalsäure
JPS5517309A (en) 1978-07-21 1980-02-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of high purity terephthalic acid
JPS5533421A (en) 1978-08-29 1980-03-08 Kuraray Yuka Kk Method of centrifuging slurry containing crystals of terephthalic acid
GB2072162B (en) 1980-03-21 1984-03-21 Labofina Sa Process for the production and the recovery of terephthalic acid
DE3128474A1 (de) 1980-07-21 1982-06-09 Hercofina, Wilmington, N.C. Verfahren zur gegenstromwaesche fein verteilter roher terephthalsaeure
US5175554A (en) * 1980-12-29 1992-12-29 Raytheon Company All weather tactical strike system (AWTSS) and method of operation
US4334086A (en) 1981-03-16 1982-06-08 Labofina S.A. Production of terephthalic acid
US4380662A (en) 1981-03-16 1983-04-19 Labofina, S.A. Process for the purification of terephthalic acid
JPS5966305A (ja) 1982-10-05 1984-04-14 Tsukishima Kikai Co Ltd 向流式溶融物冷却精製法
JPS59104345A (ja) 1982-12-03 1984-06-16 Kuraray Yuka Kk 直接重合用に適したテレフタル酸の製造方法
DE3328543A1 (de) 1983-08-08 1985-03-21 Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln Verwendung einer vollmantel-sieb-schneckenzentrifuge zur trennung feinkristalliner feststoffe von einer fluessigkeit
US4500732A (en) 1983-09-15 1985-02-19 Standard Oil Company (Indiana) Process for removal and recycle of p-toluic acid from terephthalic acid crystallizer solvent
US4892972A (en) * 1985-10-07 1990-01-09 Amoco Corporation Purification of crude terephthalic acid
DE3536622A1 (de) 1985-10-15 1987-04-16 Krupp Gmbh Verfahren und vorrichtung zur gewinnung fester stoffe aus fluessigen stoffgemischen
DE3639958A1 (de) 1986-01-10 1987-07-16 Amberger Kaolinwerke Gmbh Mehrstufige anordnung zur gegenstromwaschung, sowie zugehoerige verfahrensmassnahmen
FI74752C (fi) 1986-03-20 1992-12-01 Ahlstroem Oy Foerfarande och anordning foer tvaettning av cellulosa
JP2545103B2 (ja) 1987-12-17 1996-10-16 三井石油化学工業株式会社 テレフタル酸スラリ―の分散媒交換方法
US4861919A (en) 1988-02-29 1989-08-29 The Dow Chemical Company Countercurrent multi-stage water crystallization of aromatic compounds
WO1989009357A1 (en) 1988-03-25 1989-10-05 Amoco Corporation Seal for rotatable shaft
US4939297A (en) 1989-06-05 1990-07-03 Eastman Kodak Company Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate
JPH0386287A (ja) 1989-08-28 1991-04-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd 粉粒状樹脂の洗浄方法およびその洗浄装置
US5107874A (en) 1990-02-28 1992-04-28 Conoco Inc. Apparatus for cleaning particulate solids
US5080721A (en) 1990-02-28 1992-01-14 Conoco Inc. Process for cleaning particulate solids
GB9104776D0 (en) 1991-03-07 1991-04-17 Ici Plc Process for the production of terephthalic acid
US5095146A (en) 1991-03-25 1992-03-10 Amoco Corporation Water addition to crystallization train to purify terephthalic acid product
US5200557A (en) 1991-04-12 1993-04-06 Amoco Corporation Process for preparation of crude terephthalic acid suitable for reduction to prepare purified terephthalic acid
GB9310070D0 (en) 1992-05-29 1993-06-30 Ici Plc Process for the production of purified terephthalic acid
GB9302333D0 (en) 1993-02-05 1993-03-24 Ici Plc Filtration process
JPH06327915A (ja) 1993-05-24 1994-11-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd スラリーから結晶を回収する方法及び装置
US5454959A (en) 1993-10-29 1995-10-03 Stevens; Jay S. Moving bed filters
JP3939367B2 (ja) 1993-11-30 2007-07-04 三菱瓦斯化学株式会社 高純度テレフタル酸を製造する方法
JP4055913B2 (ja) 1994-04-26 2008-03-05 三菱瓦斯化学株式会社 高純度テレフタル酸を製造する方法
US5653673A (en) 1994-06-27 1997-08-05 Amoco Corporation Wash conduit configuration in a centrifuge apparatus and uses thereof
US5635074A (en) 1995-02-23 1997-06-03 Motorola, Inc. Methods and systems for controlling a continuous medium filtration system
US5567842A (en) 1994-11-16 1996-10-22 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing terephthalic acid
US5712412A (en) 1994-12-26 1998-01-27 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Process for producing highly pure terephthalic acid
US5476919A (en) * 1995-02-21 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for esterification
JP3979505B2 (ja) 1995-05-17 2007-09-19 三菱瓦斯化学株式会社 高純度テレフタル酸の製造方法
US5840968A (en) 1995-06-07 1998-11-24 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
US6013835A (en) 1995-06-07 2000-01-11 Hfm International, Inc. Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid
DE69625466T2 (de) 1995-11-10 2003-10-02 Mitsui Chemicals Inc Verfahren zur herstellung von polyethylennaphathalat
US5616792A (en) 1996-02-01 1997-04-01 Amoco Corporation Catalytic purification of dicarboxylic aromatic acid
JPH09255619A (ja) 1996-03-28 1997-09-30 Mitsubishi Chem Corp テレフタル酸の製造法
JP3788634B2 (ja) 1996-04-18 2006-06-21 三菱瓦斯化学株式会社 高純度テレフタル酸の製造法
JP3731681B2 (ja) 1996-04-18 2006-01-05 三菱瓦斯化学株式会社 高純度テレフタル酸の製造方法
US5840965A (en) 1996-06-24 1998-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of purified telephthalic acid
JPH1036313A (ja) 1996-07-22 1998-02-10 Tsukishima Kikai Co Ltd 高純度芳香族ジカルボン酸の製造方法およびその装置
JPH1045667A (ja) 1996-07-29 1998-02-17 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 分散媒置換装置を用いた高純度テレフタル酸の製造方法
US5955394A (en) 1996-08-16 1999-09-21 Mobile Process Technology, Co. Recovery process for oxidation catalyst in the manufacture of aromatic carboxylic acids
CA2241568A1 (en) 1996-10-30 1998-05-07 Hiroshi Suzuki Process for preparing aromatic dicarboxylic acids
KR100264749B1 (ko) 1997-02-17 2000-09-01 나까니시 히로유끼 고순도 테레프탈산의 제조 방법
KR20000075766A (ko) 1997-02-27 2000-12-26 메리 이. 보울러 테레프탈산의 제조 방법
GB9717251D0 (en) 1997-08-15 1997-10-22 Ici Plc Process and apparatus
HUP0100656A3 (en) 1997-12-15 2002-03-28 Shell Int Research Method for produce aromatic carboxylic acids
DE19811280C2 (de) 1998-03-12 2002-06-27 Inventa Fischer Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von linearem Polyester
US6228215B1 (en) 1998-04-06 2001-05-08 Hoffman Enviornmental Systems, Inc. Method for countercurrent treatment of slurries
US5971907A (en) 1998-05-19 1999-10-26 Bp Amoco Corporation Continuous centrifugal separator with tapered internal feed distributor
NL1010393C2 (nl) 1998-10-26 2000-04-27 Tno Werkwijze en inrichting voor het aan vast deeltjesmateriaal door extractie onttrekken van een component.
US6153790A (en) 1998-12-01 2000-11-28 Shell Oil Company Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts
AU763854B2 (en) 1999-06-16 2003-07-31 Amut S.P.A. Plant for washing plastic material
US6297348B1 (en) 1999-08-30 2001-10-02 Shell Oil Company Closely linking a NDA process with a pen process
AU2001217248A1 (en) 2000-01-25 2001-08-07 Inca International S.P.A. Process for the recovery of crude terephthalic acid (cta)
US6517733B1 (en) 2000-07-11 2003-02-11 Vermeer Manufacturing Company Continuous flow liquids/solids slurry cleaning, recycling and mixing system
CN1114588C (zh) 2000-12-13 2003-07-16 中国石化集团扬子石油化工有限责任公司 一种减少对苯二甲酸生产中立式离心机振动和故障的方法
WO2003020680A1 (fr) 2001-08-29 2003-03-13 Mitsubishi Chemical Corporation Procede de production d'acide dicarboxylique aromatique
JP2003062405A (ja) 2001-08-29 2003-03-04 Mitsubishi Chemicals Corp 固液分離方法
JP3958948B2 (ja) 2001-10-16 2007-08-15 帝人ファイバー株式会社 ポリエステル原料の製造方法
US7094867B2 (en) 2001-12-03 2006-08-22 Kureha Corporation Method of continuously cleansing polyarylene sulfide
US7276625B2 (en) * 2002-10-15 2007-10-02 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7193109B2 (en) * 2003-03-06 2007-03-20 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production
US7282151B2 (en) 2003-06-05 2007-10-16 Eastman Chemical Company Process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid using pressure filtration
US7214760B2 (en) * 2004-01-15 2007-05-08 Eastman Chemical Company Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3057909A (en) 1960-10-12 1962-10-09 Du Pont Esterification of terephthalic acid with aqueous glycol
JPS4826740A (ko) * 1971-08-06 1973-04-09
US4782181A (en) 1987-06-04 1988-11-01 Amoco Corporation Process for removal of high molecular weight impurities in the manufacture of purified terephthalic acid
KR100210181B1 (ko) 1991-04-12 1999-07-15 랄프 챨스 메드허스트 정제된 테레프탈산의 회수방법

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