RU2330014C2 - Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров - Google Patents
Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2330014C2 RU2330014C2 RU2005114535/04A RU2005114535A RU2330014C2 RU 2330014 C2 RU2330014 C2 RU 2330014C2 RU 2005114535/04 A RU2005114535/04 A RU 2005114535/04A RU 2005114535 A RU2005114535 A RU 2005114535A RU 2330014 C2 RU2330014 C2 RU 2330014C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- diol
- terephthalic acid
- zone
- solution
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу, по которому смесь карболовая кислота/диол, подходящую в качестве исходного вещества для производства сложного полиэфира, получают из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты без выделения по существу твердой сухой карбоновой кислоты. Более конкретно, изобретение относится к способу производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает добавление диола к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты, включающему карбоновую кислоту и воду, в зоне реактора этерификации, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси карбоновая кислота/диол; где указанные карбоновая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира. Изобретение также относится к следующим вариантам способа: способу производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии: (а) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты; где указанная карбоновая кислота выбрана из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси; (b) обесцвечивание указанного раствора сырой карбоновой кислоты в зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты; (с) необязательно, мгновенное испарение указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне мгновенного испарения для удаления части воды из указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты; и (d) добавление диола к указанному обесцвеченному раствору карбоновой кислоты в зоне реактора этерификации, где указанный диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси карбоновая кислота/диол; где указанные карбоновая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира; и относится к способу производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии: (а) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты; (b) обесцвечивание указанного раствора сырой карбоновой кислоты в зоне реактора с образованием обесцвеченного раствора карбоновой кислоты; (с) кристаллизация указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне кристаллизации с образованием водной суспензии; и (d) удаление части загрязненной воды в указанной водной суспензии и добавление диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси карбоновая кислота/диол, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части загрязненной воды из указанной водной суспензии, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью. 6 н. и 23 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу, по которому смесь карбоновая кислота/диол получают из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты без выделения по существу твердой сухой карбоновой кислоты. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу, по которому смесь терефталевая кислота/этиленгликоль, пригодную в качестве исходного материала для производства сложного полиэфира, получают из обесцвеченного раствора терефталевой кислоты без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты.
Уровень техники
Термопластичные сложные полиэфиры представляют собой ступенчато растущие полимеры, которые полезны тогда, когда они доведены до высоких молекулярных мас. Первая стадия в общем способе производства сложного полиэфира, такого как полиэтилентерефталат (ПЭТ), представляет собой стадию этерификации или сложноэфирного обмена, где дикислота (обычно терефталевая кислота) реагирует с подходящим диолом (обычно этиленгликолем) с получением сложного бис(гидроксиалкилового) эфира и некоторых линейных олигомеров. На этой стадии выделяется вода, и ее обычно удаляют фракционной отгонкой.
Согласно задаче получения полиэтилентерефталата и других сложных полиэфиров основное количество патентной литературы посвящено описанию способов получения смесей терефталевая кислота/этиленгликоль, приемлемых в качестве исходных веществ. В общем случае такие изобретения описывают определенные схемы смешения с твердой очищенной терефталевой кислотой и жидким этиленгликолем в качестве исходных веществ. Кроме того, существует большая масса литературы, посвященной получению очищенной терефталевой кислоты в порошкообразной форме, которая может быть использована при производстве ПЭТ. Задачей настоящего изобретения является описание способа, по которому смесь терефталевая кислота/этиленгликоль, подходящую в качестве исходного материала для производства сложного полиэфира, получают из обесцвеченного раствора терефталевой кислоты без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты.
Разработан ряд способов производства твердой очищенной терефталевой кислоты, и эти способы являются промышленно доступными. Обычно твердую очищенную терефталевую кислоту получают многоступенчатым способом, по которому получают сырую терефталевую кислоту. Сырая терефталевая кислота не обладает достаточным качеством для прямого применения в качестве исходного материала для промышленного ПЭТ. Поэтому сырую терефталевую кислоту обычно подвергают очистке до твердой очищенной терефталевой кислоты.
Жидкофазное окисление п-ксилола дает сырую терефталевую кислоту. Сырую терефталевую кислоту растворяют в воде и гидрируют в целью превращения 4-карбоксибензальдегида в п-толуиловую кислоту, которая является производным, лучше растворимым в воде, и для превращения характерно желтых соединений в бесцветные производные. Любые количества 4-карбоксибензальдегида и п-толуиловой кислоты в конечном продукте очищенной терефталевой кислоты особенно вредно для процессов полимеризации, так как они действуют как агенты, обрывающие цепь, в ходе реакции конденсации между терефталевой кислотой и этиленгликолем при производстве ПЭТ. Обычная очищенная терефталевая кислота содержит по массе менее чем 25 частей на миллион (ч./млн) 4-карбоксибензальдегида и менее чем 150 ч./млн п-толуиловой кислоты.
Сырая терефталевая кислота обычно содержит по массе от 800 до 7000 частей на миллион (ч./млн) 4-карбоксибензальдегида и от 200 до 1500 ч./млн п-толуиловой кислоты в качестве основных примесей. Сырая терефталевая кислота также содержит меньшие количества, в интервале 20-200 ч./млн, желтых окрашенных ароматических соединений, содержащих структуры бензила, флуоренона и/или антрахинона, которые представляют собой характерно желтые соединения в качестве примесей, полученных в результате побочных реакций сочетания, имеющих место во время реакции окисления п-ксилола. Необходимо очищать сырую терефталевую кислоту, когда ее используют в качестве исходного вещества при производстве сложного полиэфирного волокна, которое в качестве исходного вещества требует применять очищенную терефталевую кислоту.
Такие способы очистки обычно включают добавление воды к сырой терефталевой кислоте с получением раствора сырой терефталевой кислоты, который нагревают для растворения сырой терефталевой кислоты. Раствор сырой терефталевой кислоты затем пропускают через реакторную зону, в которой раствор вводят в контакт с водородом в присутствии гетерогенного катализатора при температурах от 200 до 375°С. Такая стадия восстановления превращает различные окрашенные компоненты, присутствующие в сырой терефталевой кислоте, в неокрашенные продукты. Основная примесь, 4-карбоксибензальдегид, превращается в п-толуиловую кислоту.
Обычная сырая терефталевая кислота содержит избыточные количества как 4-карбоксибензальдегида, так и п-толуиловой кислоты из расчета на массу. Таким образом, для достижения менее чем 25 мас. ч./млн 4-карбоксибензальдегида и менее чем 150 мас. ч./млн п-толуиловой кислоты в очищенной терефталевой кислоте необходимы механизмы очистки сырой терефталевой кислоты и удаления загрязнителей.
Последующее разделение и выделение очищенной терефталевой кислоты может быть осуществлено с помощью широкого ряда способов разделения, включая кристаллизацию, центрифугирование, фильтрацию, экстракцию и их комбинации, после чего следует сушка. Такие способы описаны в патентах США 4500732, 5175355 и 5583254; которые все включены в качестве ссылки. Необходимо проводить стадию разделения соответственно природе сырой терефталевой кислоты, являющейся сырьем для процесса гидрирования.
Разработан ряд способов получения твердой очищенной терефталевой кислоты из сырой терефталевой кислоты. В целом, общими признаками указанных способов являются следующие:
стадия (1) представляет собой обесцвечивание сырой терефталевой кислоты обычно гидрированием в водной среде;
стадия (2) представляет собой очистку/отделение терефталевой кислоты от продуктов частичного окисления обычно дробной кристаллизацией, за которой следует жидкостный обмен с водой, не содержащей загрязнителей; и
стадия (3) представляет собой производство твердого продукта очищенной терефталевой кислоты, обладающего соответствующими рабочими свойствами вещества, обычно кристаллизацией терефталевой кислоты с последующей сушкой очищенной терефталевой кислоты от воды.
Полученный порошок очищенной терефталевой кислоты вместе с этиленгликолем представляют собой исходные материалы при производстве сложных полиэфиров, особенно ПЭТ. Из-за сложности при работе, смешении и растворении твердой терефталевой кислоты твердую очищенную терефталевую кислоту обычно смешивают с этиленгликолем с образованием пасты до введения в систему реактора этерификации.
В настоящем изобретении разработан новый способ, приводящий к меньшему числу стадий, чем в используемых в настоящее время способах. Основная польза от изобретения состоит в снижении капитальных и эксплуатационных затрат, связанных с выделением порошка терефталевой кислоты. В обычных методиках, относящихся к производству терефталевой кислоты, водный раствор после гидрирования пропускают через ряд емкостных кристаллизаторов с целью очистки терефталевой кислоты путем кристаллизации и с целью получения равномерного распределения частиц по размерам, необходимого для хорошей текучести порошка очищенной терефталевой кислоты. Кроме того, загрязненный п-толуиловой кислотой маточный раствор процесса кристаллизации должен быть удален до стадии сушки, чтобы выделить порошок очищенной терефталевой кислоты.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения раствор сырой терефталевой кислоты с низкими концентрациями п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида гидрируют с получением обесцвеченного раствора терефталевой кислоты. Использование сырой терефталевой кислоты с низкими концентрациями п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида исключает необходимость отделения загрязненного п-толуиловой кислотой маточного раствора от терефталевой кислоты. Следовательно, обесцвеченный раствор терефталевой кислоты может быть непосредственно объединен с этиленгликолем в зоне этерификации с получением смеси терефталевая кислота/этиленгликоль. За счет исключения обычных способов производства порошка очищенной терефталевой кислоты необходимость в оборудовании, которое требуется для очистки и выделения очищенной терефталевой кислоты, исчезает.
Другой удивительный и, по-видимому, неоднозначный аспект изобретения состоит в преимуществах добавления больших количеств воды к исходным веществам реакции этерификации. Это напрямую противоречит принятым методикам этерификации. Реакция этерификации:
RCOOH + R'OH → RCOOR' + H2O
обычно не доходит до конца. Вода, образующаяся в ходе реакции, имеет тенденцию вступать в реакцию со сложным эфиром, гидролизуя его, то есть с регенерацией исходного спирта и кислоты. Для смещения реакции в направлении сложного эфира предшествующий уровень техники рекомендует удаление воды из системы различными способами, такими как отгонка или дегидратация гидрофильным соединением. Согласно обычным методикам этерификации добавление большого количество воды к исходному веществу кислота/спирт не является интуитивным действием.
Суть изобретения
Настоящее изобретение относится к способу, по которому смесь карбоновая кислота/диол получают из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты без выделения по существу твердой сухой карбоновой кислоты. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения смеси терефталевая кислота/этиленгликоль, которая подходит в качестве сырья для производства промышленного ПЭТ. Конечный способ включает меньшее число стадий, чем используемые в настоящее время способы, и может быть проведен при более низких текущих расходах и осуществлен при более низких капитальных затратах. Конкретно, настоящее изобретение включает стадию прямого замещения воды этиленгликолем после гидрирования сырой терефталевой кислоты. Введение стадии замещения исключает необходимость выделения твердой очищенной терефталевой кислоты, исключая в результате необходимость кристаллизации, твердофазного разделения и оборудования для работы с твердыми веществами, что обычно присутствует в промышленных способах получения очищенной терефталевой кислоты.
Задача настоящего изобретения состоит в разработке производства смеси карбоновая кислота/диол без выделения по существу твердой сухой карбоновой кислоты.
Еще одна задача настоящего изобретения состоит в разработке способа производства смеси терефталевая кислота/диол без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты.
Еще одна задача настоящего изобретения состоит в разработке способа производства смеси терефталевая кислота/этиленгликоль без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты.
Еще одна задача настоящего изобретения состоит в разработке способа производства смеси терефталевая кислота/этиленгликоль без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты путем упаривания воды из обесцвеченного раствора терефталевой кислоты за счет энтальпии водного потока этиленгликоля в реакторе этерификации.
Еще одна задача настоящего изобретения состоит в разработке способа производства смеси терефталевая кислота/этиленгликоль без выделения по существу твердой сухой терефталевой кислоты путем удаления воды из обесцвеченного раствора терефталевой кислоты посредством использования устройств вытеснения твердое вещество/жидкость, таких как центрифуги, фильтры или циклоны.
В первом варианте осуществления изобретения предлагается способ получения смеси карбоновая кислота/диол, причем этот способ включает добавление диола к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты в зоне реактора этерификации для удаления части воды с получением смеси карбоновая кислота/диол; где указанная карбоновая кислота и диол по существу реагируют в зоне этерифицикации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира. Обычно карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту, а также их смеси.
В другом варианте настоящего изобретения предлагается способ получения смеси карбоновая кислота/диол, и этот способ включает следующие стадии:
(а) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты; где карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту, а также их смеси;
(b) обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты в зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты;
(с) необязательно, мгновенное испарение обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне мгновенного испарения для удаления части загрязненной воды из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты; и
(d) добавление диола к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты в зоне реактора этерификации для испарения части воды с образованием смеси карбоновая кислота/диол; где карбоновая кислота и диол по существу реагируют в зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
В еще одном варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси терефталевая кислота/диол; и этот способ включает испарение обесцвеченного раствора терефталевой кислоты с помощью диола в зоне реактора этерификации с удалением части воды с образованием смеси терефталевая кислота/диол; где терефталевая кислота и диол по существу вступают в реакцию в зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
В другом варианте настоящего изобретения предлагается способ получения смеси терефталевая кислота/диол, и этот способ включает следующие стадии:
(а) смешение порошка сырой терефталевой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой терефталевой кислоты;
(b) обесцвечивание раствора сырой терефталевой кислоты в реакторной зоне с образованием обесцвеченного раствора терефталевой кислоты;
(с) необязательно, мгновенное испарение обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в зоне мгновенного испарения для удаления части воды из водного раствора терефталевой кислоты; и
(d) добавление диола к обесцвеченному раствору терефталевой кислоты в зоне реактора этерификации для удаления части воды с образованием смеси терефталевая кислота/диол; где терефталевая кислота и диол по существу вступают в реакцию в зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения предлагается способ производства смеси карбоновая кислота/диол; и этот способ включает удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды из водной суспензии терефталевой кислоты путем добавления диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси карбоновая кислота/этиленгликоль.
В другом варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси карбоновая кислота/диол, и этот способ включает следующие стадии:
(а) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты;
(b) обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты в реакторной зоне с образованием обесцвеченного раствора карбоновой кислоты;
(с) кристаллизация обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне кристаллизации с образованием водной суспензии терефталевой кислоты; и
(d) удаление части загрязненной воды из указанной водной суспензии терефталевой кислоты путем добавления диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси карбоновая кислота/диол.
В другом варианте настоящего изобретения предлагается способ получения смеси терефталевая кислота/этиленгликоль; и этот способ включает удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды из водной суспензии терефталевой кислоты путем добавления диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол.
В другом варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси терефталевая кислота/этиленгликоль, и этот способ включает следующие стадии:
(а) смешение порошка сырой терефталевой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой терефталевой кислоты;
(b) обесцвечивание раствора сырой терефталевой кислоты в зоне реактора с образованием обесцвеченного раствора терефталевой кислоты;
(с) кристаллизация обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в зоне кристаллизации с образованием водной суспензии терефталевой кислоты; и
(d) удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды из указанной водной суспензии терефталевой кислоты путем добавления диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол.
Эти задачи и другие объекты изобретения станут более понятны специалистам в данной области после прочтения представленного описания.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 иллюстрирует один из вариантов осуществления настоящего изобретения. Предложен способ, в котором используется порошок карбоновой кислоты для получения смеси карбоновая кислота/диол, причем карбоновая кислота и диол по существу вступают в реакцию с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
Фиг.2 иллюстрирует альтернативный способ настоящего изобретения. Предложен способ, в котором используется порошок терефталевой кислоты для получения смеси терефталевая кислота/диол, причем терефталевая кислота и диол по существу вступают в реакцию с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
Фиг.3 иллюстрирует еще один альтернативный вариант осуществления настоящего изобретения. Предлагается способ, в котором используется порошок карбоновой кислоты для получения смеси карбоновая кислота/диол.
Фиг.4 иллюстрирует еще один альтернативный вариант осуществления настоящего изобретения. Предлагается способ, где порошок сырой терефталевой кислоты используется для получения смеси терефталевая кислота/диол.
Подробное описание изобретения
В первом варианте осуществления настоящего изобретения предлагается способ производства смеси карбоновая кислота/диол, и этот способ включает добавление диола к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты в зоне реактора этерификации для удаления части воды с образованием смеси карбоновая кислота/диол; где карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси; где указанные карбоновая кислота и диол по существу вступают в реакцию в зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
Зона реактора этерификации, обесцвеченный раствор карбоновой кислоты и способ производства обесцвеченного раствора карбоновой кислоты описаны по существу во втором варианте осуществления настоящего изобретения.
Во втором варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси карбоновая кислота/диол, который представлен на фиг.1.
Стадия (1) включает смешение порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 105 с водой из трубопровода 115 в зоне 110 смешения с получением раствора сырой карбоновой кислоты в трубопроводе 120. Обычно карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси. Смешение порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 105 с водой из трубопровода 115 в зоне 110 смешения может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Зона 110 смешения может представлять собой любой сосуд или оборудование, способные перемешивать порошок сырой карбоновой кислоты. Температура и давление зоны 110 смешения представляют собой температуру и давление, которые являются достаточными, чтобы должным образом суспендировать порошок сырой карбоновой кислоты из трубопровода 105 с водой из трубопровода 115. Обычно порошок сырой карбоновой кислоты из трубопровода 105 суспендируют с водой из трубопровода 115 в зоне 110 смешения при концентрации 15-35 мас.%.
Стадия (2) представляет собой обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 120 в зоне 125 реактора с получением обесцвеченного раствора 135 карбоновой кислоты.
Обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 120 может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Предпочтительно обесцвечивание может быть проведено путем взаимодействия раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 120 с водородом из трубопровода 130 в присутствии катализатора в зоне 125 реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
В случае зоны 125 реактора отсутствуют специальные ограничения по ее форме и конструкции, при условии, что устройство, которое позволяет подавать водород из трубопровода 130, обеспечивает эффективное контактирование раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 120 с катализатором в зоне 125 реактора. Обычно катализатор представляет собой один металл группы VIII или комбинацию металлов группы VIII. Предпочтительно катализатор выбирают из группы, включающей палладий, рутений, родий и их комбинацию. Наиболее предпочтительно катализатор представляет собой палладий. Обычно катализатор нанесен на подложку, предпочтительно на пористый уголь.
Зона 125 реактора включает реактор гидрирования, который работает при температуре и давлении, достаточных для гидрирования характерно желтых соединений в растворе сырой карбоновой кислоты из трубопровода 120. За счет гидрирования характерно желтые соединения в растворе сырой карбоновой кислоты превращаются в бесцветные производные. Цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 135 находится в интервале от 0,5 до 4. Предпочтительно цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 135 находится в интервале от 0,5 до 2,0. Наиболее предпочтительно цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 135 находится в интервале от 0,5 до 1,5. Цветовой показатель b* представляет собой одну из трехцветных характеристик, измеренных на спектроскопическом приборе, измеряющем отраженный световой поток. Цвет может быть измерен с помощью любого устройства, известного в данной области. Обычно измерительным прибором является Hunter Ultrascan XE. Положительные показания прибора обозначают степень желтого цвета (или коэффициент поглощения голубого), тогда как отрицательные показания прибора означают степень голубого цвета (или коэффициент поглощения желтого).
Водород из трубопровода 130 подают при скорости, достаточной для превращения характерно желтых соединений в суспензии карбоновой кислоты из трубопровода 120 в бесцветные производные; где в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 135 цветовой показатель b* составляет от 0,5 до 4,0.
Стадия (3), необязательно, включает мгновенное испарение обесцвеченного раствора 135 карбоновой кислоты в зоне 145 мгновенного испарения для удаления части воды из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в трубопроводе 135. Мгновенное испарение водного раствора 135 карбоновой кислоты может быть осуществлено с помощью средств, известных в данной области. Обычно для проведения мгновенного испарения используют один сосуд или множество сосудов. В зоне 145 мгновенного испарения вода и остаток водорода могут быть удалены в виде пара через трубопровод 150. Сосуд(ы) мгновенного испарения работают при температуре, достаточной для удаления части воды. С другой стороны, зона 145 мгновенного испарения может быть исключена, как это показано, с использованием трубопровода 140.
Стадия (4) включает добавление диола из трубопровода 170 к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты из трубопровода 155. Часть воды через трубопровод 165 удаляют из зоны 160 реактора этерификации с получением указанной смеси карбоновая кислота/диол в зоне 160 реактора этерификации. Карбоновая кислота и диол по существу вступают в реакцию с образованием потока 175 сложного гидроксиалкилового эфира. Поток 175 сложного гидроксиалкилового эфира содержит сложный гидроксиалкиловый эфир.
Диол из трубопровода 170 вводят таким образом, чтобы заменить воду в качестве основной суспендирующей жидкости. Это может быть осуществлено путем введения диола через трубопровод 170 в виде жидкости на линии насыщения при температуре, которой достаточно для испарения воды. Предпочтительно диол из трубопровода 170 вводят в виде насыщенного или перегретого пара. Диол из трубопровода 170 выбран из группы, включающей этиленгликоль, диэтиленгликоль, н-бутиленгликоль, изобутиленгликоль, н-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, циклогександиметанол и их смеси. Предпочтительно диол из трубопровода 170 представляет собой этиленгликоль. Альтернативно, может быть использован внешний источник тепла для подвода достаточной энтальпии для испарения воды, которая выходит через трубопровод 165. Поток сложного гидроксиалкилового эфира выходит через трубопровод потока 175.
Зона 160 реактора этерификации работает при температуре, которой достаточно, чтобы получить гидроксиэтил из смеси карбоновой кислоты. Зона 160 реактора этерификации включает реактор этерификации. Этерификация может быть проведена любыми средствами, известными в данной области.
В третьем варианте осуществления настоящего изобретения способ производства смеси терефталевая кислота/диол включает испарение обесцвеченного раствора терефталевой кислоты с помощью диола в зоне реактора этерификации для удаления части воды с образованием смеси терефталевая кислота/диол; где терефталевая кислота и диол по существу вступают в реакцию в зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
Зона реактора этерификации, обесцвеченный раствор терефталевой кислоты и способ производства обесцвеченного раствора терефталевой кислоты описаны по существу в четвертом варианте осуществления настоящего изобретения.
В четвертом варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси терефталевая кислота/диол, который представлен на фиг.2.
Стадия (1) включает смешение порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 с водой из трубопровода 215 в зоне 210 смешения с получением раствора сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 220. Смешение порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 с водой из трубопровода 215 может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Исходный сырьевой материал представляет собой порошок сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 с некоторыми специфическими физическими характеристиками, которые отличаются от сырой терефталевой кислоты, описанной в патенте США 5095146 и патенте США 5175355, которые включены в качестве ссылки. Конкретно, общее количество п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида в порошке сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 205 составляет менее 900 ч./млн из расчета на массу, предпочтительно менее 500 ч./млн и более предпочтительно менее 250 ч./млн. Другой характеристикой порошка сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 205 является цвет, который при измерении показателя b* имеет значение менее 7. Предпочтительно цвет, измеренный как b*, имеет значение от 4 до 6.
Зона 210 смешения может представлять собой любой сосуд или оборудование, способные смешивать порошок сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 с водой из трубопровода 215. Порошок сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 205 суспендируют в воде в трубопроводе 215 в зоне 210 смешения с получением раствора сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 220. Сырую терефталевую кислоту и воду нагревают в зоне 210 смешения до температуры 230°С или выше для растворения порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 в зоне 210 смешения с получением раствора сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 220. Предпочтительно суспензию сырой терефталевой кислоты в зоне 210 смешения нагревают до температуры в интервале от 240 до 300°С. Давление зоны смешения составляет от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм для растворения порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 205 в зоне 210 смешения. Обычно концентрация сырой терефталевой кислоты в растворе сырой терефталевой кислоты составляет от 15 до 30 мас.%, предпочтительно от 20 до 30 мас.%.
Стадия (2) представляет собой обесцвечивание раствора сырой терефталевой кислоты из трубопровода 220 в зоне 225 реактора с получением обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 235.
Обесцвечивание раствора сырой терефталевой кислоты из трубопровода 220 может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Предпочтительно обесцвечивание может быть проведено путем взаимодействия раствора сырой терефталевой кислоты из трубопровода 220 с водородом из трубопровода 230 в присутствии катализатора в зоне 225 реактора с получением обесцвеченного раствора терефталевой кислоты.
В случае зоны 225 реактора отсутствуют специальные ограничения по ее форме и конструкции, при условии, что устройство, которое позволяет подавать водород из трубопровода 230, обеспечивает эффективное контактирование раствора сырой терефталевой кислоты из трубопровода 220 с катализатором в реакторной зоне 225. Обычно катализатор представляет собой один металл группы VIII или комбинацию металлов группы VIII. Предпочтительно катализатор выбирают из группы, включающей палладий, рутений, родий и их комбинацию. Наиболее предпочтительно катализатор представляет собой палладий. Обычно катализатор нанесен на подложку, предпочтительно на пористый уголь.
Зона 225 реактора включает реактор гидрирования, который работает при температуре 230°С или выше. Предпочтительно реактор гидрирования работает в интервале температур от 240 до 300°С. Реактор гидрирования работает при давлении от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм и парциальном давлении водорода, по меньшей мере, 100 фунт/кв.дюйм. Предпочтительно парциальное давление водорода находится в интервале от 100 до 300 фунт/кв.дюйм. За счет гидрирования характерно желтые соединения в растворе сырой терефталевой кислоты превращаются в бесцветные производные. Кроме того, в зоне реактора часть 4-карбоксибензальдегида превращается в п-толуиловую кислоту. Водород из трубопровода 230 подают в количестве, по меньшей мере, 1,5 мольного отношения, необходимого для превращения 4-карбоксибензальдегида в растворе сырой терефталевой кислоты из трубопровода 220 в п-толуиловую кислоту. Предпочтительно водород 230 подают в количестве, по меньшей мере, 2,0 мольного отношения, необходимого для превращения 4-карбоксибензальдегида в растворе 220 сырой терефталевой кислоты в п-толуиловую кислоту. Цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе терефталевой кислоты из трубопровода 235 находится в интервале от 0,5 до 4. Предпочтительно цветовой показатель b* раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 235 находится в интервале от 0,5 до 2. Наиболее предпочтительно цветовой показатель b* обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 235 находится в интервале от 0,5 до 1,5.
Стадия (3), необязательно, включает мгновенное испарение обесцвеченного раствора 235 терефталевой кислоты в зоне 245 мгновенного испарения для удаления части воды 250 из водного раствора 235 терефталевой кислоты. Мгновенное испарение водного раствора 235 терефталевой кислоты может быть осуществлено с помощью средств, известных в данной области. Обычно для проведения мгновенного испарения используют один сосуд или множество сосудов. В зоне 245 мгновенного испарения вода и остаток водорода могут быть удалены в виде пара через трубопровод 250. Сосуд(ы) мгновенного испарения работае(ю)т при температуре 150°C или выше. Предпочтительно сосуд(ы) мгновенного испарения работае(ю)т в интервале температур от 155 до 260°С. Сосуд(ы) мгновенного испарения работае(ю)т под давлением от 75 до 1400 фунт/кв.дюйм. Конкретные рабочие интервалы меняются в зависимости от количества воды, удаляемой через трубопровод 250. Альтернативно, зона 245 мгновенного испарения может быть пропущена, как это показано с помощью трубопровода 240.
Стадия (4) включает добавление диола из трубопровода 270 к обесцвеченному раствору терефталевой кислоты из трубопровода 255 в зону 260 реактора этерификации для удаления части воды через трубопровод 265 с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол в зоне 260 реактора этерификации. Карбоновая кислота и диол по существу вступают в реакцию с образованием потока 275 сложного гидроксиалкилового эфира. Поток 275 сложного гидроксиалкилового эфира содержит сложный гидроксиалкиловый эфир.
Диол из трубопровода 270 вводят таким образом, чтобы заменить воду в качестве основной суспендирующей жидкости. Это может быть осуществлено путем введения диола через трубопровод 270 в виде насыщенной жидкости при температуре в интервале от 150 до 300°С. Предпочтительно диол из трубопровода 270 вводят в виде насыщенного или перегретого пара при температуре в интервале от 150 до 300°С в форме с достаточным теплосодержанием, чтобы испарить воду через трубопровод 265. Диол в трубопроводе 270 выбран из группы, включающей этиленгликоль, диэтиленгликоль, н-бутиленгликоль, изобутиленгликоль, н-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, циклогександиметанол и их смеси. Предпочтительно диол из трубопровода 270 представляет собой этиленгликоль. Альтернативно, может быть использован внешний тепловой источник для подвода достаточной энтальпии для испарения воды, которая выходит через трубопровод 265. Поток сложного гидроксиалкилового эфира выходит через трубопровод потока 275.
Зона 260 реактора этерификации работает при температуре 240°С или выше. Предпочтительно зона 260 реактора этерификации работает при температуре в интервале от 260 до 280°С. Зона 260 реактора этерификации работает под давлением от 40 до 100 фунт/кв.дюйм так, чтобы вызвать этерификацию смеси 275 терефталевая кислота/диол с получением сложного гидроксиалкилового эфира терефталевой кислоты.
В пятом варианте осуществления настоящего изобретения способ производства смеси карбоновая кислота/диол включает удаление части загрязненной воды в водной суспензии путем добавления диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси карбоновая кислота/диол.
Зона удаления жидкости, водная суспензия и способ производства водной суспензии описаны по существу в шестом варианте осуществления настоящего изобретения.
В шестом варианте осуществления изобретения предлагается способ получения смеси карбоновая кислота/диол, который представлен на фиг.3.
Стадия (1) включает смешение порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 с водой из трубопровода 315 в зоне 310 смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты в трубопроводе 320. Смешение порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 с водой из трубопровода 315 в зоне 310 смешения может быть осуществлено любыми средствами, известными в данной области. Исходный сырьевой материал представляет собой порошок сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305. Обычно карбоновую кислоту выбирают из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси. Зона 310 смешения может представлять собой любой сосуд или оборудование, способные смешивать порошок сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 с водой из трубопровода 315.
Порошок сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 и воду из трубопровода 315 в зоне 310 смешения нагревают до температуры, достаточной для растворения порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 в зоне 310 смешения с получением раствора сырой карбоновой кислоты в трубопроводе 320. Давление в зоне 310 смешения представляет собой давление, достаточное для растворения порошка сырой карбоновой кислоты из трубопровода 305 в зоне 310 смешения. Обычно концентрация сырой карбоновой кислоты в растворе сырой карбоновой кислоты составляет от 15 до 35 мас.%.
Стадия (2) представляет собой обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 320 в зоне 325 реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в трубопроводе 330.
Обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 320 может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Предпочтительно обесцвечивание может быть проведено путем взаимодействия раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 320 с водородом из трубопровода 330 в присутствии катализатора в зоне 325 реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
В случае зоны 325 реактора отсутствуют специальные ограничения по ее форме или конструкции, при условии, что устройство, которое позволяет подавать водород из трубопровода 330, обеспечивает эффективное контактирование суспензии 320 сырой карбоновой кислоты с катализатором в зоне реактора. Обычно катализатор представляет собой один металл группы VIII или комбинацию металлов группы VIII. Предпочтительно катализатор выбирают из группы, включающей палладий, рутений, родий и их комбинации. Наиболее предпочтительно катализатор представляет собой палладий. Обычно катализатор нанесен на подложку, предпочтительно на пористый уголь.
Зона 325 реактора включает реактор гидрирования, который работает при температуре, достаточной для превращения характерно желтых соединений в растворе 320 сырой карбоновой кислоты в бесцветные производные. Цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 335 находится в интервале от 0,5 до 4. Предпочтительно цветовой показатель b* раствора карбоновой кислоты в трубопроводе 335 находится в интервале от 0,5 до 2. Наиболее предпочтительно цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты в трубопроводе 335 находится в интервале от 0,5 до 1,5.
Водород из трубопровода 330 подают при скорости, достаточной для превращения характерно желтых соединений в суспензии сырой карбоновой кислоты из трубопровода 320 в бесцветные производные; где в обесцвеченном растворе карбоновой кислоты из трубопровода 335 цветовой показатель b* находится в интервале от 0,5 до 4.
Стадия (3) включает кристаллизацию обесцвеченного раствора карбоновой кислоты из трубопровода 335 в зоне 345 кристаллизации с получением водной суспензии в трубопроводе 355.
Зона 345 кристаллизации включает один сосуд или множество сосудов, способных удалять воду из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты из трубопровода 335 с получением водной суспензии в трубопроводе 355. Обычно сосуды включают, по меньшей мере, один кристаллизатор. Примеры таких систем можно найти в патентах США 5567842 и 3931305, которые включены в качестве ссылки. Обычно водная суспензия из трубопровода 355 имеет концентрацию карбоновой кислоты от 10 до 60 мас.%. Температурный интервал раствора карбоновой кислоты в зоне 345 кристаллизации представляет собой интервал, который достаточен для удаления части воды.
Стадия (4) включает удаление части загрязненной воды через трубопровод 365 из водной суспензии 355 путем добавления диола из трубопровода 370 в зону 360 удаления жидкости с получением смеси карбоновая кислота/диол в трубопроводе 375.
Задача зоны 360 удаления жидкости состоит в замене загрязненной воды диолом из трубопровода 370. Загрязненная вода содержит воду и обычные загрязнители. Диол из трубопровода 370 выбран из группы, включающей этиленгликоль, диэтиленгликоль, н-бутиленгликоль, изобутиленгликоль, н-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, циклогександиметанол и их смеси. Предпочтительно диол в трубопроводе 370 представляет собой этиленгликоль. Диол из трубопровода 370 вводят в зону 360 удаления жидкости через трубопровод 370. Удаление загрязненной воды через трубопровод 365 из зоны 360 удаления жидкости может быть осуществлено с использованием ряда методик, включая, но без ограничения, циклоны, центрифуги и фильтры. Ключевым фактором зоны 360 удаления жидкости является выбор температурного интервала, в котором типичные загрязнители предпочтительно остаются в водной маточной жидкости, вместо того, чтобы оставаться в карбоновой кислоте. Полученную смесь карбоновая кислота/диол выводят через трубопровод 375. Полученная смесь карбоновая кислота/диол в трубопроводе 375 представляет собой подходящее сырьевое вещество для этерификации карбоновой кислоты диолом с получением сложного эфира карбоновой кислоты.
В седьмом варианте осуществления настоящего изобретения способ производства смеси терефталевая кислота/диол включает удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды из водной суспензии терефталевой кислоты путем добавления диола в зоне удаления жидкости с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол.
Зона удаления жидкости, водная суспензия терефталевой кислоты и способ получения водной суспензии описаны по существу в восьмом варианте осуществления настоящего изобретения.
В восьмом варианте настоящего изобретения предлагается способ производства смеси терефталевая кислота/диол, который представлен на фиг.4.
Стадия (1) включает смешение порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 с водой из трубопровода 415 в зоне 410 смешения с получением раствора сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 420. Смешение порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 с водой из трубопровода 415 в зоне 410 смешения может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Исходный сырьевой материал представляет собой порошок сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405. Общее количество п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида в порошке сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 405 составляет менее 6000 ч./млн из расчета на массу. Другой характеристикой порошка 405 сырой терефталевой кислоты является цвет, который при измерении показателя b* имеет значение меньше 7. Предпочтительно цвет, измеренный с помощью b*, имеет значение от 4 до 6. Такой порошок сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 вводят в зону 410 смешения. Зона 410 смешения может представлять собой любой сосуд или оборудование, способные смешивать порошок сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 с водой из трубопровода 415.
Порошок сырой терефталевой кислоты и воду нагревают до температуры 230°С или выше для растворения порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 в зоне 410 смешения с получением раствора сырой терефталевой кислоты в трубопроводе 420. Предпочтительно раствор сырой терефталевой кислоты в зоне 410 смешения нагревают до температуры в интервале от 240 до 300°С. Давление зоны 410 смешения составляет от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм для растворения порошка сырой терефталевой кислоты из трубопровода 405 в зоне 410 смешения. Обычно концентрация порошка 405 сырой терефталевой кислоты в растворе 420 сырой терефталевой кислоты составляет от 15 до 35 мас.%, предпочтительно от 20 до 30 мас.%.
Стадия (2) представляет собой обесцвечивание раствора сырой терефталевой кислоты из трубопровода 420 в зоне 425 реактора с получением обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 435.
Обесцвечивание раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 420 может быть осуществлено с помощью любых средств, известных в данной области. Предпочтительно обесцвечивание может быть проведено путем взаимодействия раствора сырой карбоновой кислоты из трубопровода 420 с водородом из трубопровода 430 в присутствии катализатора в зоне 425 реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
В случае зоны 425 реактора отсутствуют специальные ограничения по ее форме и конструкции, при условии, что устройство, которое позволяет подавать водород из трубопровода 430, обеспечивает контакт суспензии 420 сырой терефталевой кислоты с катализатором в зоне реактора. Обычно катализатор представляет собой один металл группы VIII или комбинацию металлов группы VIII. Предпочтительно катализатор выбирают из группы, включающей палладий, рутений, родий и их комбинацию. Наиболее предпочтительно катализатор представляет собой палладий. Обычно катализатор нанесен на подложку, предпочтительно на пористый уголь.
Зона 425 реактора включает реактор гидрирования, который работает при температуре 230°С или выше. Предпочтительно реактор гидрирования работает в интервале температур от 240 до 300°С. Реактор гидрирования работает при давлении от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм и при парциальном давлении водорода, по меньшей мере, 100 фунт/кв.дюйм. Предпочтительно парциальное давление водорода находится в интервале от 100 до 300 фунт/кв.дюйм. За счет гидрирования характерно желтые соединения в растворе 420 сырой терефталевой кислоты превращаются в бесцветные производные. Кроме того, в зоне реактора часть 4-карбоксибензальдегида превращается в п-толуиловую кислоту.
Водород из трубопровода 430 подают в количестве, по меньшей мере, 1,5 мольного отношения, необходимых для превращения 4-карбоксибензальдегида в суспензии 420 сырой терефталевой кислоты в п-толуиловую кислоту. Предпочтительно водород 430 подают в количестве, по меньшей мере, 2,0 мольного отношения, необходимого для превращения 4-карбоксибензальдегида в суспензии 420 сырой терефталевой кислоты в п-толуиловую кислоту. Цветовой показатель b* в обесцвеченном растворе терефталевой кислоты из трубопровода 435 находится в интервале от 0,5 до 4. Предпочтительно цветовой показатель b* раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 435 находится в интервале от 0,5 до 2. Наиболее предпочтительно цветовой показатель b* обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в трубопроводе 435 находится в интервале от 0,5 до 1,5.
Стадия (3) включает кристаллизацию обесцвеченного раствора терефталевой кислоты из трубопровода 435 в зоне 445 кристаллизации с получением водной суспензии терефталевой кислоты в трубопроводе 455.
Зона 445 кристаллизации включает один сосуд или множество сосудов, способных удалять воду через трубопровод 450 из обесцвеченного раствора карбоновой кислоты из трубопровода 435 с получением водной суспензии терефталевой кислоты в трубопроводе 455. Обычно сосуды включают, по меньшей мере, один кристаллизатор, как это описано ранее. В общем случае водная суспензия терефталевой кислоты из трубопровода 455 имеет концентрацию терефталевой кислоты от 10 до 60 мас.%, предпочтительно от 20 до 40 мас.%. Примеры таких систем можно найти в патентах США 5567842 и 3931305, которые оба включены в качестве ссылки. Температурный интервал водной суспензии терефталевой кислоты в трубопроводе 455 составляет от 120 до 270°С. Интервал давления при кристаллизации составляет от 75 до 1400 фунт/кв.дюйм.
Стадия (4) включает удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды через трубопровод 465 из водной суспензии 455 путем добавления диола из трубопровода 470 в зону 460 удаления жидкости с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол в трубопроводе 475.
Задача зоны 460 удаления жидкости состоит в замене загрязненной п-толуиловой кислотой воды диолом из трубопровода 470. Диол из трубопровода 470 выбран из группы, включающей этиленгликоль, диэтиленгликоль, н-бутиленгликоль, изобутиленгликоль, н-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, циклогександиметанол и их смеси. Предпочтительно диол из трубопровода 470 представляет собой этиленгликоль. Диол из трубопровода 470 вводят в зону 460 удаления жидкости через трубопровод 470. Удаление загрязненной п-толуиловой кислотой воды через трубопровод 465 в зоне 460 удаления жидкости может быть осуществлено с использованием ряда методик, включая, но без ограничения, циклоны, центрифугирование и фильтрование. Ключевым фактором зоны 460 удаления жидкости является выбор температурного интервала, в котором п-толуиловая кислота и 4-карбоксибензальдегид предпочтительно остаются в водной маточной жидкости, вместо того, чтобы оставаться в терефталевой кислоте. Зона 460 удаления жидкости работает в интервале температур от 120 до 270°С, предпочтительно в интервале от 120 до 150°С. Загрязненную п-толуиловой кислотой воду выводят через трубопровод 465. Полученную смесь терефталевая кислота/диол выводят через трубопровод 475. Полученная смесь терефталевая кислота/диол в трубопроводе 475 представляет собой подходящее исходное вещество для этерификации терефталевой кислоты диолом с получением сложного эфира терефталевой кислоты.
Claims (29)
1. Способ производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает добавление диола к обесцвеченному раствору карбоновой кислоты, включающему карбоновую кислоту и воду, в зоне реактора этерификации, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси карбоновая кислота/диол; где указанные карбоновая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
2. Способ по п.1, где указанная карбоновая кислота выбрана из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси.
3. Способ производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии:
(a) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты; где указанная карбоновая кислота выбрана из группы, включающей терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту и их смеси;
(b) обесцвечивание указанного раствора сырой карбоновой кислоты в зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты;
(c) необязательно, мгновенное испарение указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне мгновенного испарения для удаления части воды из указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты и
(d) добавление диола к указанному обесцвеченному раствору карбоновой кислоты в зоне реактора этерификации, где указанный диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси карбоновая кислота/диол; где указанные карбоновая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
4. Способ производства смеси терефталевая кислота/диол, где указанный способ включает добавление диола к указанному обесцвеченному раствору терефталевой кислоты, включающему терефталевую кислоту и воду, в зоне реактора этерификации, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси терефталевая кислота/диол; где указанные терефталевая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
5. Способ производства смеси терефталевая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии:
(a) смешение порошка сырой терефталевой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой терефталевой кислоты;
(b) обесцвечивание указанного раствора сырой терефталевой кислоты в зоне реактора с образованием обесцвеченного раствора терефталевой кислоты;
(c) необязательно, мгновенное испарение указанного обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в зоне мгновенного испарения для удаления части воды из указанного обесцвеченного раствора терефталевой кислоты и
(d) добавление диола к указанному обесцвеченному раствору терефталевой кислоты в зоне реактора этерификации, где указанный диол находится при температуре, достаточной для испарения части воды, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью с образованием указанной смеси терефталевая кислота/диол; где указанные терефталевая кислота и диол затем вступают в реакцию в указанной зоне этерификации с образованием потока сложного гидроксиалкилового эфира.
6. Способ по п.5, где указанное обесцвечивание проводят реакцией указанного раствора сырой терефталевой кислоты с водородом в присутствии катализатора в указанной зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
7. Способ по п.5, где указанный порошок сырой терефталевой кислоты имеет концентрацию п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида менее 900 мас.ч./млн.
8. Способ по п.5, где указанное мгновенное испарение проводят при давлении от 75 до 1400 фунт/кв.дюйм и при температуре выше 150°С.
9. Способ по п.5, где указанное добавление проводят при температуре выше 240°С и при давлении от 40 до 100 фунт/кв.дюйм.
10. Способ по п.5, где указанный диол вводят в указанную зону реактора этерификации при температуре от 150 до 300°С.
11. Способ производства смеси карбоновая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии:
(а) смешение порошка сырой карбоновой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой карбоновой кислоты;
(b) обесцвечивание указанного раствора сырой карбоновой кислоты в зоне реактора с образованием обесцвеченного раствора карбоновой кислоты;
(c) кристаллизация указанного обесцвеченного раствора карбоновой кислоты в зоне кристаллизации с образованием водной суспензии и
(d) удаление части загрязненной воды в указанной водной суспензии и добавление диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси карбоновая кислота/диол, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части загрязненной воды из указанной водной суспензии, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью.
12. Способ по п.3 или 11, где указанное обесцвечивание проводят реакцией указанного раствора сырой карбоновой кислоты с водородом в присутствии катализатора в указанной зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
13. Способ по п.11, где концентрация указанной сырой карбоновой кислоты в указанном растворе сырой карбоновой кислоты находится в интервале от 15 до 35 мас.%.
14. Способ по п.12, где указанную реакцию проводят при скорости водорода, достаточной для получения обесцвеченного раствора карбоновой кислоты с цветовым показателем b* от 0,5 до 4.
15. Способ производства смеси терефталевая кислота/диол, где указанный способ включает следующие стадии:
(a) смешение порошка сырой терефталевой кислоты с водой в зоне смешения с образованием раствора сырой терефталевой кислоты;
(b) обесцвечивание указанного раствора сырой терефталевой кислоты в зоне реактора с образованием обесцвеченного раствора терефталевой кислоты;
(c) кристаллизация указанного обесцвеченного раствора терефталевой кислоты в зоне кристаллизации для удаления части воды из указанного обесцвеченного раствора терефталевой кислоты с образованием водной суспензии терефталевой кислоты и
(d) удаление части загрязненной п-толуиловой кислотой воды из указанной водной суспензии терефталевой кислоты и добавление диола в зону удаления жидкости с получением указанной смеси терефталевая кислота/диол, где диол находится при температуре, достаточной для испарения части загрязненной воды из указанной водной суспензии, чтобы стать основной суспендирующей жидкостью.
16. Способ по п.15, где указанное обесцвечивание проводят реакцией указанного раствора сырой терефталевой кислоты с водородом в присутствии катализатора в указанной зоне реактора с получением обесцвеченного раствора карбоновой кислоты.
17. Способ по п.15, где указанный порошок сырой терефталевой кислоты имеет суммарную концентрацию п-толуиловой кислоты и 4-карбоксибензальдегида менее 6000 мас.ч./млн.
18. Способ по пп.1, 3 - 5, 11 или 15, где указанный диол выбран из группы, включающей этиленгликоль, диэтиленгликоль, н-бутиленгликоль, изобутиленгликоль, н-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, циклогександиметанол и их смеси.
19. Способ по п.5 или 15, где указанный порошок сырой терефталевой кислоты имеет цветовой показатель b* менее 7.
20. Способ по п.5 или 15, где указанное смешение проводят при давлении от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм.
21. Способ по п.5 или 15, где концентрация указанной сырой терефталевой кислоты в указанном растворе сырой терефталевой кислоты находится в интервале от 15 до 35 мас.%.
22. Способ по п.6 или 16, где указанное взаимодействие проводят при температуре выше 230°С и при давлении от 900 до 1400 фунт/кв.дюйм.
23. Способ по п.6 или 16, где указанное количество водорода, вводимое на стадии обесцвечивания, составляет 1,5 мольного соотношения, необходимого для превращения 4-карбоксибензальдегида в п-толуиловую кислоту в указанном растворе сырой терефталевой кислоты.
24. Способ по п.9 или 16, где катализатор в указанной зоне реактора содержит металл группы VIII или их комбинацию.
25. Способ по п.15, где указанную кристаллизацию проводят при температуре выше 150°С и при давлении от 75 до 1400 фунт/кв.дюйм.
26. Способ по п.15, где указанное добавление указанного диола проводят при температуре от 120 до 270°С.
27. Способ по п.15, где указанный диол вводят в зону удаления жидкости при температуре от 150 до 300°С.
28. Способ по п.11 или 15, где указанная зона удаления жидкости содержит, по меньшей мере, одно устройство, выбранное из группы, включающей циклон, фильтр и центрифугу.
29. Способ по п.15, где указанный водный раствор терефталевой кислоты имеет концентрацию терефталевой кислоты от 20 до 60 мас.%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/271,058 US7276625B2 (en) | 2002-10-15 | 2002-10-15 | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US10/271,058 | 2002-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005114535A RU2005114535A (ru) | 2006-01-20 |
| RU2330014C2 true RU2330014C2 (ru) | 2008-07-27 |
Family
ID=32069073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005114535/04A RU2330014C2 (ru) | 2002-10-15 | 2003-10-09 | Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7276625B2 (ru) |
| EP (1) | EP1551788B1 (ru) |
| JP (1) | JP2006503087A (ru) |
| KR (2) | KR101288685B1 (ru) |
| CN (1) | CN100491321C (ru) |
| AR (1) | AR041608A1 (ru) |
| AU (1) | AU2003277321A1 (ru) |
| BR (2) | BR0314833A (ru) |
| CA (1) | CA2498621A1 (ru) |
| ES (1) | ES2708691T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA05003813A (ru) |
| MY (1) | MY138840A (ru) |
| PL (1) | PL377385A1 (ru) |
| PT (1) | PT1551788T (ru) |
| RU (1) | RU2330014C2 (ru) |
| TR (1) | TR201900978T4 (ru) |
| TW (1) | TWI316932B (ru) |
| WO (1) | WO2004035515A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2648983C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-03-29 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7276625B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-10-02 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US7193109B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-03-20 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US7214760B2 (en) * | 2004-01-15 | 2007-05-08 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| DE102004047076A1 (de) * | 2004-09-28 | 2006-04-06 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| US20060264656A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Fujitsu Limited | Enrichment process using compounds useful in a polyester process |
| US7834208B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-11-16 | Eastman Chemical Company | Process to produce a post catalyst removal composition |
| US7884231B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enriched composition |
| US7919652B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-04-05 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enriched composition through the use of a catalyst removal zone and an enrichment zone |
| US7304178B2 (en) * | 2005-05-19 | 2007-12-04 | Eastman Chemical Company | Enriched isophthalic acid composition |
| US7557243B2 (en) * | 2005-05-19 | 2009-07-07 | Eastman Chemical Company | Enriched terephthalic acid composition |
| US7880031B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-02-01 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enrichment feed |
| US7741516B2 (en) * | 2005-05-19 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Process to enrich a carboxylic acid composition |
| US7897809B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-03-01 | Eastman Chemical Company | Process to produce an enrichment feed |
| US20060264664A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Parker Kenny R | Esterification of an exchange solvent enriched composition |
| US20060264662A1 (en) * | 2005-05-19 | 2006-11-23 | Gibson Philip E | Esterification of an enriched composition |
| US7432395B2 (en) * | 2005-05-19 | 2008-10-07 | Eastman Chemical Company | Enriched carboxylic acid composition |
| US7888529B2 (en) | 2006-03-01 | 2011-02-15 | Eastman Chemical Company | Process to produce a post catalyst removal composition |
| US7714094B2 (en) * | 2007-11-15 | 2010-05-11 | Eastman Chemical Company | Simplified isophthalic acid process for modifying PET |
Family Cites Families (101)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US577161A (en) * | 1897-02-16 | Souri | ||
| US305790A (en) * | 1884-09-30 | Bush euegess | ||
| US3064044A (en) | 1957-08-15 | 1962-11-13 | Standard Oil Co | Multistage oxidation system for preparing dicarboxylic acid |
| NL276649A (ru) | 1960-10-12 | |||
| FR1433325A (fr) | 1963-03-29 | 1966-04-01 | Standard Oil Co | Perfectionnements à la purification de l'acide téréphtalique |
| GB1059840A (en) | 1963-12-30 | 1967-02-22 | Teijin Ltd | Processes for the preparation of terephthalic acid and the preparation of linear polyesters therefrom |
| US3584039A (en) | 1967-08-30 | 1971-06-08 | Standard Oil Co | Fiber-grade terephthalic acid by catalytic hydrogen treatment of dissolved impure terephthalic acid |
| US3839436A (en) | 1969-05-26 | 1974-10-01 | Standard Oil Co | Integration of para-or meta-xylene oxidation to terephthalic acid or isophthalic acid and its purification by hydrogen treatment of aqueous solution |
| US3683018A (en) | 1969-05-26 | 1972-08-08 | Standard Oil Co | Integrated oxidation of isomeric xylene mixture to isomeric phthalic acid mixture and separation of mixture of isomeric phthalic acids into individual isomer products |
| JPS4815848B1 (ru) | 1969-06-06 | 1973-05-17 | ||
| NL7103374A (ru) | 1970-04-01 | 1971-10-05 | ||
| SU1042809A1 (ru) | 1971-01-21 | 1983-09-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров | Осадительна центрифуга непрерывного действи |
| JPS4826740A (ru) * | 1971-08-06 | 1973-04-09 | ||
| JPS5146098B2 (ru) | 1971-12-16 | 1976-12-07 | ||
| US3931305A (en) | 1973-08-20 | 1976-01-06 | Standard Oil Company | Terephthalic acid recovery by continuous flash crystallization |
| US3850983A (en) | 1973-10-15 | 1974-11-26 | Standard Oil Co | Separation of terephthalic from paratoluic acid from solutions thereof in water and/or acetic acid |
| JPS523030A (en) | 1975-06-25 | 1977-01-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Process for manufacturing high purity terephthalic acid |
| GB1498031A (en) | 1975-08-06 | 1978-01-18 | Ici Ltd | Level controller |
| JPS52113940A (en) | 1976-03-19 | 1977-09-24 | Toshiba Corp | Preparation of liquid crystals |
| CA1067095A (en) | 1976-07-06 | 1979-11-27 | Hiroshi Hashizume | Process for producing terephthalic acid |
| JPS5949212B2 (ja) | 1976-09-16 | 1984-12-01 | 三菱化学株式会社 | テレフタル酸の製造法 |
| JPS5353634A (en) | 1976-10-25 | 1978-05-16 | Toray Ind Inc | Preparation of highly pure |
| JPS5390233A (en) | 1977-01-14 | 1978-08-08 | Toray Ind Inc | Purification of terephthalic acid |
| JPS5390234A (en) | 1977-01-17 | 1978-08-08 | Nippon Chemtec Consulting Inc | Method of purifying terephthalic acid |
| US4158738A (en) * | 1977-05-26 | 1979-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of fiber-grade terephthalic acid |
| US4330676A (en) | 1977-07-04 | 1982-05-18 | Imperial Chemical Industries Limited | Oxidation process |
| JPS5931491B2 (ja) | 1977-08-12 | 1984-08-02 | 三井化学株式会社 | テレフタル酸懸濁液中の母液を置換分離する方法 |
| DE2906945C2 (de) | 1978-02-23 | 1984-01-12 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Gewinnung hochreiner Terephthalsäure |
| JPS5517309A (en) | 1978-07-21 | 1980-02-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of high purity terephthalic acid |
| JPS5533421A (en) | 1978-08-29 | 1980-03-08 | Kuraray Yuka Kk | Method of centrifuging slurry containing crystals of terephthalic acid |
| GB2072162B (en) | 1980-03-21 | 1984-03-21 | Labofina Sa | Process for the production and the recovery of terephthalic acid |
| DE3128474A1 (de) | 1980-07-21 | 1982-06-09 | Hercofina, Wilmington, N.C. | Verfahren zur gegenstromwaesche fein verteilter roher terephthalsaeure |
| US5175554A (en) * | 1980-12-29 | 1992-12-29 | Raytheon Company | All weather tactical strike system (AWTSS) and method of operation |
| US4334086A (en) | 1981-03-16 | 1982-06-08 | Labofina S.A. | Production of terephthalic acid |
| US4380662A (en) | 1981-03-16 | 1983-04-19 | Labofina, S.A. | Process for the purification of terephthalic acid |
| JPS5966305A (ja) | 1982-10-05 | 1984-04-14 | Tsukishima Kikai Co Ltd | 向流式溶融物冷却精製法 |
| JPS59104345A (ja) | 1982-12-03 | 1984-06-16 | Kuraray Yuka Kk | 直接重合用に適したテレフタル酸の製造方法 |
| DE3328543A1 (de) | 1983-08-08 | 1985-03-21 | Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln | Verwendung einer vollmantel-sieb-schneckenzentrifuge zur trennung feinkristalliner feststoffe von einer fluessigkeit |
| US4500732A (en) | 1983-09-15 | 1985-02-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for removal and recycle of p-toluic acid from terephthalic acid crystallizer solvent |
| US4892972A (en) * | 1985-10-07 | 1990-01-09 | Amoco Corporation | Purification of crude terephthalic acid |
| DE3536622A1 (de) | 1985-10-15 | 1987-04-16 | Krupp Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur gewinnung fester stoffe aus fluessigen stoffgemischen |
| DE3639958A1 (de) | 1986-01-10 | 1987-07-16 | Amberger Kaolinwerke Gmbh | Mehrstufige anordnung zur gegenstromwaschung, sowie zugehoerige verfahrensmassnahmen |
| FI74752C (fi) | 1986-03-20 | 1992-12-01 | Ahlstroem Oy | Foerfarande och anordning foer tvaettning av cellulosa |
| US4782181A (en) | 1987-06-04 | 1988-11-01 | Amoco Corporation | Process for removal of high molecular weight impurities in the manufacture of purified terephthalic acid |
| JP2545103B2 (ja) | 1987-12-17 | 1996-10-16 | 三井石油化学工業株式会社 | テレフタル酸スラリ―の分散媒交換方法 |
| US4861919A (en) | 1988-02-29 | 1989-08-29 | The Dow Chemical Company | Countercurrent multi-stage water crystallization of aromatic compounds |
| WO1989009357A1 (en) | 1988-03-25 | 1989-10-05 | Amoco Corporation | Seal for rotatable shaft |
| US4939297A (en) | 1989-06-05 | 1990-07-03 | Eastman Kodak Company | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate |
| JPH0386287A (ja) | 1989-08-28 | 1991-04-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 粉粒状樹脂の洗浄方法およびその洗浄装置 |
| US5107874A (en) | 1990-02-28 | 1992-04-28 | Conoco Inc. | Apparatus for cleaning particulate solids |
| US5080721A (en) | 1990-02-28 | 1992-01-14 | Conoco Inc. | Process for cleaning particulate solids |
| GB9104776D0 (en) | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Process for the production of terephthalic acid |
| US5095146A (en) | 1991-03-25 | 1992-03-10 | Amoco Corporation | Water addition to crystallization train to purify terephthalic acid product |
| US5175355A (en) | 1991-04-12 | 1992-12-29 | Amoco Corporation | Improved process for recovery of purified terephthalic acid |
| US5200557A (en) | 1991-04-12 | 1993-04-06 | Amoco Corporation | Process for preparation of crude terephthalic acid suitable for reduction to prepare purified terephthalic acid |
| GB9310070D0 (en) | 1992-05-29 | 1993-06-30 | Ici Plc | Process for the production of purified terephthalic acid |
| GB9302333D0 (en) | 1993-02-05 | 1993-03-24 | Ici Plc | Filtration process |
| JPH06327915A (ja) | 1993-05-24 | 1994-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | スラリーから結晶を回収する方法及び装置 |
| US5454959A (en) | 1993-10-29 | 1995-10-03 | Stevens; Jay S. | Moving bed filters |
| JP3939367B2 (ja) | 1993-11-30 | 2007-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸を製造する方法 |
| JP4055913B2 (ja) | 1994-04-26 | 2008-03-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸を製造する方法 |
| US5653673A (en) | 1994-06-27 | 1997-08-05 | Amoco Corporation | Wash conduit configuration in a centrifuge apparatus and uses thereof |
| US5635074A (en) | 1995-02-23 | 1997-06-03 | Motorola, Inc. | Methods and systems for controlling a continuous medium filtration system |
| US5567842A (en) | 1994-11-16 | 1996-10-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing terephthalic acid |
| US5712412A (en) | 1994-12-26 | 1998-01-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Process for producing highly pure terephthalic acid |
| US5476919A (en) * | 1995-02-21 | 1995-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for esterification |
| JP3979505B2 (ja) | 1995-05-17 | 2007-09-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
| US5840968A (en) | 1995-06-07 | 1998-11-24 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
| US6013835A (en) | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
| DE69625466T2 (de) | 1995-11-10 | 2003-10-02 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur herstellung von polyethylennaphathalat |
| US5616792A (en) | 1996-02-01 | 1997-04-01 | Amoco Corporation | Catalytic purification of dicarboxylic aromatic acid |
| JPH09255619A (ja) | 1996-03-28 | 1997-09-30 | Mitsubishi Chem Corp | テレフタル酸の製造法 |
| JP3788634B2 (ja) | 1996-04-18 | 2006-06-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸の製造法 |
| JP3731681B2 (ja) | 1996-04-18 | 2006-01-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
| US5840965A (en) | 1996-06-24 | 1998-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of purified telephthalic acid |
| JPH1036313A (ja) | 1996-07-22 | 1998-02-10 | Tsukishima Kikai Co Ltd | 高純度芳香族ジカルボン酸の製造方法およびその装置 |
| JPH1045667A (ja) | 1996-07-29 | 1998-02-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 分散媒置換装置を用いた高純度テレフタル酸の製造方法 |
| US5955394A (en) | 1996-08-16 | 1999-09-21 | Mobile Process Technology, Co. | Recovery process for oxidation catalyst in the manufacture of aromatic carboxylic acids |
| CA2241568A1 (en) | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Hiroshi Suzuki | Process for preparing aromatic dicarboxylic acids |
| KR100264749B1 (ko) | 1997-02-17 | 2000-09-01 | 나까니시 히로유끼 | 고순도 테레프탈산의 제조 방법 |
| KR20000075766A (ko) | 1997-02-27 | 2000-12-26 | 메리 이. 보울러 | 테레프탈산의 제조 방법 |
| GB9717251D0 (en) | 1997-08-15 | 1997-10-22 | Ici Plc | Process and apparatus |
| HUP0100656A3 (en) | 1997-12-15 | 2002-03-28 | Shell Int Research | Method for produce aromatic carboxylic acids |
| DE19811280C2 (de) | 1998-03-12 | 2002-06-27 | Inventa Fischer Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Rückgewinnung von linearem Polyester |
| US6228215B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-05-08 | Hoffman Enviornmental Systems, Inc. | Method for countercurrent treatment of slurries |
| US5971907A (en) | 1998-05-19 | 1999-10-26 | Bp Amoco Corporation | Continuous centrifugal separator with tapered internal feed distributor |
| NL1010393C2 (nl) | 1998-10-26 | 2000-04-27 | Tno | Werkwijze en inrichting voor het aan vast deeltjesmateriaal door extractie onttrekken van een component. |
| US6153790A (en) | 1998-12-01 | 2000-11-28 | Shell Oil Company | Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts |
| AU763854B2 (en) | 1999-06-16 | 2003-07-31 | Amut S.P.A. | Plant for washing plastic material |
| US6297348B1 (en) | 1999-08-30 | 2001-10-02 | Shell Oil Company | Closely linking a NDA process with a pen process |
| AU2001217248A1 (en) | 2000-01-25 | 2001-08-07 | Inca International S.P.A. | Process for the recovery of crude terephthalic acid (cta) |
| US6517733B1 (en) | 2000-07-11 | 2003-02-11 | Vermeer Manufacturing Company | Continuous flow liquids/solids slurry cleaning, recycling and mixing system |
| CN1114588C (zh) | 2000-12-13 | 2003-07-16 | 中国石化集团扬子石油化工有限责任公司 | 一种减少对苯二甲酸生产中立式离心机振动和故障的方法 |
| WO2003020680A1 (fr) | 2001-08-29 | 2003-03-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de production d'acide dicarboxylique aromatique |
| JP2003062405A (ja) | 2001-08-29 | 2003-03-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 固液分離方法 |
| JP3958948B2 (ja) | 2001-10-16 | 2007-08-15 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル原料の製造方法 |
| US7094867B2 (en) | 2001-12-03 | 2006-08-22 | Kureha Corporation | Method of continuously cleansing polyarylene sulfide |
| US7276625B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-10-02 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US7193109B2 (en) * | 2003-03-06 | 2007-03-20 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
| US7282151B2 (en) | 2003-06-05 | 2007-10-16 | Eastman Chemical Company | Process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of carboxylic acid using pressure filtration |
| US7214760B2 (en) * | 2004-01-15 | 2007-05-08 | Eastman Chemical Company | Process for production of a carboxylic acid/diol mixture suitable for use in polyester production |
-
2002
- 2002-10-15 US US10/271,058 patent/US7276625B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-09 MX MXPA05003813A patent/MXPA05003813A/es active IP Right Grant
- 2003-10-09 KR KR1020127005970A patent/KR101288685B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-09 KR KR1020057006467A patent/KR101247480B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-09 ES ES03808983T patent/ES2708691T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 CN CNB2003801014393A patent/CN100491321C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 BR BR0314833-5A patent/BR0314833A/pt active IP Right Grant
- 2003-10-09 EP EP03808983.5A patent/EP1551788B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 BR BRPI0314833-5A patent/BRPI0314833B1/pt unknown
- 2003-10-09 PT PT03808983T patent/PT1551788T/pt unknown
- 2003-10-09 RU RU2005114535/04A patent/RU2330014C2/ru active
- 2003-10-09 TW TW092128109A patent/TWI316932B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-10-09 WO PCT/US2003/031957 patent/WO2004035515A1/en active Application Filing
- 2003-10-09 PL PL377385A patent/PL377385A1/pl unknown
- 2003-10-09 AU AU2003277321A patent/AU2003277321A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-09 CA CA002498621A patent/CA2498621A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-09 JP JP2004544826A patent/JP2006503087A/ja active Pending
- 2003-10-09 TR TR2019/00978T patent/TR201900978T4/tr unknown
- 2003-10-14 AR ARP030103733A patent/AR041608A1/es unknown
- 2003-10-14 MY MYPI20033908A patent/MY138840A/en unknown
-
2005
- 2005-03-10 US US11/076,840 patent/US7339072B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2648983C1 (ru) * | 2014-09-24 | 2018-03-29 | Басф Се | Способ получения сложных диэфиров терефталевой кислоты |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2498621A1 (en) | 2004-04-29 |
| KR20050055764A (ko) | 2005-06-13 |
| US7339072B2 (en) | 2008-03-04 |
| BRPI0314833B1 (pt) | 2021-03-23 |
| KR101288685B1 (ko) | 2013-07-22 |
| US20040073059A1 (en) | 2004-04-15 |
| TWI316932B (en) | 2009-11-11 |
| AU2003277321A1 (en) | 2004-05-04 |
| BR0314833A (pt) | 2005-08-09 |
| MY138840A (en) | 2009-07-31 |
| CN100491321C (zh) | 2009-05-27 |
| ES2708691T3 (es) | 2019-04-10 |
| AR041608A1 (es) | 2005-05-26 |
| US7276625B2 (en) | 2007-10-02 |
| EP1551788B1 (en) | 2018-12-26 |
| RU2005114535A (ru) | 2006-01-20 |
| KR101247480B1 (ko) | 2013-04-01 |
| PL377385A1 (pl) | 2006-02-06 |
| CN1705629A (zh) | 2005-12-07 |
| TR201900978T4 (tr) | 2019-02-21 |
| PT1551788T (pt) | 2019-03-28 |
| WO2004035515A1 (en) | 2004-04-29 |
| JP2006503087A (ja) | 2006-01-26 |
| EP1551788A1 (en) | 2005-07-13 |
| KR20120034823A (ko) | 2012-04-12 |
| MXPA05003813A (es) | 2005-06-08 |
| US20050154179A1 (en) | 2005-07-14 |
| TW200418789A (en) | 2004-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2330014C2 (ru) | Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров | |
| KR101004211B1 (ko) | 조질 카복실산 슬러리의 정제 방법 | |
| US7132566B2 (en) | Process for the purification of a crude carboxylic acid slurry | |
| US7358392B2 (en) | Process for the oxidative purification of terephthalic acid | |
| WO2007092183A2 (en) | Process for the purification of a crude carboxylic acid slurry | |
| SU1217250A3 (ru) | Способ обработки маточного раствора | |
| KR20010072398A (ko) | 정제 테레프탈산의 제조시 메틸 아세테이트 및 잔류아세트산의 회수 방법 | |
| US4032563A (en) | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids | |
| KR101034964B1 (ko) | 테레프탈산의 산화적 정제 방법 | |
| US5770764A (en) | Process for preparing purified aromatic polycarboxylic acids | |
| EP1104396B1 (en) | Method for recovering methyl acetate and residual acetic acid in the production of pure terephthalic acid | |
| US5929255A (en) | Process for coproducing fumaric acid and maleic anhydride | |
| RU2341512C2 (ru) | Способ очистки суспензии сырой карбоновой кислоты | |
| EP1569887A1 (en) | Process for the purification of a crude carboxylic acid slurry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20121119 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140505 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20140505 Effective date: 20150902 |