KR101141856B1 - 에스테르화 반응 생성물 및 화장료 - Google Patents

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Abstract

[과제] 함수성이 높고, 안료의 분산성이 양호한 에스테르화 반응 생성물을 제공하는 것이다. [해결 수단] 본 발명의 에스테르화 반응 생성물은, 디펜타에리스리톨과, 12-히드록시스테아린산 중합물을 에스테르화함으로써 얻어지는 에스테르화 반응 생성물로서, 그 에스테르화 반응 생성물의 수산기가가 20～70mgKOH/g이고, 산가가 3mgKOH/g 이하이다.
12-히드록시스테이린산 중합물, 디펜타에리스리톨, 에스테르화 반응 생성물, 화장료

Description

에스테르화 반응 생성물 및 화장료{ESTERIFICATION REACTION PRODUCT AND COSMETIC}
본 발명은, 에스테르화 반응 생성물에 관한 것이다. 특히 피부 등에 대한 밀착성이 높고, 내수 피막 형성능, 안료 분산성, 함수성, 비염착성 및 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 에스테르화 반응 생성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 에스테르화 반응 생성물을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
화장료는, 종래부터 피부 등에 미적 외관을 부여하기 위해서 이용되고 있다. 또한, 화장료는, 피부 등에 미적 외관을 부여하는 것 이외에, 피부로부터 수분 증발을 방지함으로써 피부를 건조로부터 보호하고, 나아가 피부에 트리트먼트 효과를 부여하는 것을 목적으로도 사용되고 있다.
피부의 건조 방지 및 피부 트리트먼트 효과를 가지는 화장료를 얻기 위해서, 라놀린, 피마자유 등의 천연 유래의 유제나 함수성을 가지는 합성 에스테르유제가 원료로서, 이용되는 경우가 많다. 특히, 유중수형 화장료의 경우, 수중유형 화장 료와 비교하여 피부 표면을 유막으로 피복하고, 피부에 높은 친화성을 가지기 때문에, 건조 방지 및 트리트먼트 효과를 가지는 화장료로서 사용되는 경우가 많다.
천연 유래의 유제로서는, 종래부터 라놀린이 많이 이용되어 왔다. 이 라놀린은, 양모지가 원료이고, 피부에 대하여 친화성, 부착성, 습윤성 등이 풍부하고, 또한 함수력, 유화력이 우수하기 때문에, 기초 화장료, 메이크 업 화장료를 비롯하여 많은 화장료에 사용되어 왔다(예를 들면, 비특허 문헌 1 참조).
그러나, 근래 광우병 문제가 발생하는 가운데, 동물 유래 원료의 사용이 제한되어 동물 유래 원료가 화장료에 직접 사용하는 것이 매우 감소하고 있다. 또한, 라놀린이나 피마자유는, 천연물이기 때문에, 안정된 품질의 것을 얻기 어렵다고 하는 문제가 있고, 또한 가격 변동도 크기 때문에, 품질 및 가격 면에서 안정한 원료는 아니었다.
이 때문에, 최근에는 천연 유래의 유제 대신 합성 에스테르 유제가 이용되게 되었다. 이와 같은 합성 에스테르 유제로서는, 12-히드록시스테아린산과 다가 알코올의 에스테르 화합물(예를 들면, 특허 문헌 1, 2, 3 및 4 참조)이나, 12-히드록시스테아린산 중합물과 다가 알코올의 에스테르 화합물(예를 들면, 특허 문헌 5, 6, 7, 8 및 9 참조)이 개발되어 있고, 이들 특허 문헌에 개시된 합성 에스테르 유제는 함수성을 부여하는 기능을 가지고 있다.
전술한 특허 문헌 1～7에 개시된 에스테르 화합물을 사용하여, 유중수형 유화 화장료를 조제한 경우, 함수 상태가 불안정해지고, 화장료의 시간 경과에 따른 안정성, 안료 분산성이 나빠지는 경우가 있다. 또한, 특허 문헌 1～7에 개시된 에 스테르 화합물을 사용하여 제조된 화장료는, 피부 등으로의 밀착성이나 내수 피막 형성능, 비염착성도 어느 정도는 발휘되는데, 이들 특성을 더욱 향상시키는 것이 요구되고 있다.
또한, 특허 문헌 8 및 9에 기재된 에스테르 화합물은 유화제이기 때문에, 유제가 가지는 피막성 기능을 가지고 있지 않다. 또한, 화장료에 이용한 경우, 화장료의 종류에 따라서는 사용량이 제한되는 경우가 있다.
특허 문헌 1:일본 특개 소52-48613호 공보
특허 문헌 2:일본 특개 소54-109917호 공보
특허 문헌 3:일본 특개 소55-57509호 공보
특허 문헌 4:일본 특개 소56-115740호 공보
특허 문헌 5:일본 특개 소56-108739호 공보
특허 문헌 7:일본 특개 평05-331023호 공보
특허 문헌 9:일본 특개 2000-290232호 공보
특허 문헌 6:일본 특개 소64-90025호 공보
특허 문헌 8:일본 특개 평07-8781호 공보
비특허 문헌 1:화장료 사전, 마루젠(주) 2003년 12월 15일 발행
<해결하고자 하는 과제>
따라서, 본 발명의 목적은, 피부 등에 대한 밀착성이 높고, 내수 피막 형성능, 안료 분산성, 함수성, 비염착성 및 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 에스테르화 반응 생성물을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은, 물(및 다가 알코올류)의 배합량을 많게 할 수 있고, 보수 안정성 및 시간 경과에 따른 안정성이 양호한 화장료(수중유형 유화 화장료 및 유중수형 유화 화장료)를 제조하기 위해서 이용할 수 있는 에스테르화 반응 생성물을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은, 피부 등에 대한 밀착성이 양호하고, 내수 피막 형성능, 안료 분산성, 유연성, 보습성, 함수성, 비염착성 및 안정성이 우수한 화장료를 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은, 피부, 모발 등에 밀착성이 우수하고, 에몰리엔트 효과가 좋으며, 화장의 지속성이 개선된 화장료를 제공하는 데 있다.
<과제 해결 수단>
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명자들은 면밀히 검토한 바, 특정의 에스테르화 반응 생성물을 이용함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은, 디펜타에리스리톨과, 12-히드록시스테아린산 중합물을 에스테르화함으로써 얻어지는 에스테르화 반응 생성물로서, 그 에스테르화 반응 생성물의 수산기가가 20～70mgKOH/g이고, 산가가 3mgKOH/g 이하인, 에스테르화 반응 생성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 에스테르화 반응 생성물을 함유한 화장료를 제공한다.
<효과>
본 발명에 의해, 함수성이 높고, 또한 안료 등의 분산성이 양호한 에스테르화 반응 생성물이 제공된다.
상기 에스테르화 반응 생성물을 이용함으로써, 물(및/또는 다가 알코올)의 배합량이 많고, 또한 보수 안정성 및 시간 경과에 따른 안정성이 높은 수중유형 유화 화장료 및 유중수형 유화 화장료를 제공할 수 있다. 본 발명에 있어서, 에스테르화 반응 생성물이 높은 함수성을 가지는 것은, 에스테르화 반응 생성물과 물의 질량비가 7:3인 포수물을 조제하여 시차 주사 열량 측정을 행한 경우에, 온도 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크가 검출되지 않음으로써 확인할 수 있다. 또한, 본 발명의 화장료는 높은 함수성과 더불어 상용하지 않는 글리세린을 비롯한 수용성 다가 알코올류를 물과 마찬가지로 흡수할 수 있다. 또한, 본 명세서에서, 다가 알코올이란, 글리세린 및 그 중합물, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1, 3-부틸렌글리콜 등의 글리콜류, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨 등의 당류를 의미하는 것으로 한다. 또한, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 이용한 제품은, 포수하는 물에 무기염, 유기염, 수용성 약제, 동식물 엑기스 등을 용해시킨 수용액을 물과 마찬가지로 흡수할 수 있다. 구체적으로는, 무기염으로서는, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘, 황산나트륨, 황산마그네슘, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 인산나트륨 등을 들 수 있다. 유기염으로서는, 시트르산나트륨, 말산나트륨, 글루콘산나트륨, 젖산나트륨, 숙신산나트륨, 타르타르산나트륨 등을 들 수 있다. 수용성의 약제로서는, 미백용 약제, 구체적으로는 아스코르브산 및 또는 그 유도체 L-아스코르브산글루코시드, L-아스코르브산-2-인산에스테르, L-아스코르브산-3-인산에스테르, L-아스코르브산-6-인산에스테르, L-아스크로브산-2-폴리인산에스테르, L-아스코르브산-2-황산에스테르, L-아스코르브산-2-팔미트산에스테르, L-아스코르브산-6-팔미트산에스테르, L-아스코르브산-2-스테아르산에스테르, L-아스코르브산-6-스테아르산에스테르, L-아스코르브산-2, 6-디부틸에스테르, L-아스코르브산-2, 6-디팔미트산에스테르 등을 들 수 있고, 이들의 염류를 이용할 수도 있다. 또한, 염류로서는, 예를 들면, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염, 암모늄염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 모노이소프로판올아민염, 트리이소프로판올아민염을 들 수 있다. 또한, 다른 미백용 약제로서는, 예를 들면, 알부틴, 누룩산, 글루타티온 등을 들 수 있다. 수용성의 약제로서는, 항염증제를 들 수 있고, 구체적으로는 글리틸리틴산 유도체, 아란토인 등을 들 수 있다. 동식물 엑기스로서는, 예를 들면 쐐기풀 잎 엑기스, 시베리아 인삼 엑기스, 황벽나무 엑기스, 커피 엑기스, 자작나무 엑기스, 서양박하 엑기스, 타임 엑기스, 차 엑기스, 하마메리스 엑기스, 방아풀 엑기스, 머위 민들레 엑기스, 포도 잎 엑기스, 홉 엑기스, 마로니에 엑기스, 메릿사 엑기스, 아세로라 엑기스, 장미열매 엑기스, 키위 엑기스, 아르니카 엑기스, 황금 엑기스, 황련뿌리(Coptis Rhizome) 엑기스, 광대수염 엑기스, 부들 이삭 엑기스, 카밀레 엑기스, 사철쑥 엑기스, 감초 엑기스, 치자나무 엑기스, 얼룩조릿대 엑기스, 용담 엑기스, 홍차 엑기스, 캄프리 엑기스, 차조기 엑기스, 자근 엑기스, 참피나무 엑기스, 단풍터리풀 엑기스, 작약 엑기스, 인동덩굴 엑기스, 샐비어 엑기스, 잉글리쉬아이비 엑기스, 서양딱총나무 엑기스, 서양톱풀 엑기스, 월년초 엑기스, 상백피 엑기스, 마리골드 엑기스, 비파나무 잎 엑기스, 복숭아나무 잎 엑기스, 수레국화 엑기스, 범의귀 엑기스, 쑥 엑기스, 레터스 엑기스, 로만 캐모마일 엑기스, 오이풀 엑기스 등을 들 수 있다. 본 발명은, 전술한 무기염, 유기염, 수용성의 약제, 동식물 엑기스 등을 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 이용함으로써, 피부 등에 대한 밀착성이 높고, 내수 피막 형성능, 안료 분산성, 유연성, 보습성, 함수성, 비염착성, 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 화장료가 제공된다.
또한, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 이용함으로써, 피부, 모발 등에 밀착성이 우수하고, 에몰리엔트 효과가 높고, 화장 지속성 개선 효과가 우수한 화장료를 제공할 수 있다.
이하, 우선 본 발명의 에스테르화 반응 생성물에 대하여 설명한다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물은, 디펜타에리스리톨과, 12-히드록시스테아린산 중합물을 에스테르화함으로써 얻어지는 에스테르화 반응 생성물로서, 그 에스테르화 반응 생성물의 수산기가가 20～70mgKOH/g이고, 산가가 3mgKOH/g 이하이다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 제조하기 위해서 이용되는 디펜타에리스리톨은, 시판품을 이용할 수도 있고, 예를 들면, 고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」 등이 사용 가능하다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 제조하기 위해서 12-히드록시스테아린산 중합물은, 분자 내에 수산기를 1개 가지는 12-히드록시스테아린산의 중합물이고, 예를 들면, 피마자 종자유를 가수분해하여 얻어지는 리시놀산을 수소첨가하여 얻어지는 12-히드록시스테아린산을 중합 반응함으로써 얻을 수 있다.
12-히드록시스테아린산의 중합 반응은, 12-히드록시스테아린산 분자 중의 수산기 또는 카르복실기를, 다른 12-히드록시스테아린산 분자 중의 카르복실기 또는 수산기를 에스테르화하는 반응, 즉 분자 간 에스테르화 반응이다.
12-히드록시스테아린산의 중합 반응은, 예를 들면 이하와 같이 하여 실시할 수 있다.
12-히드록시스테아린산을 반응 용기에 넣고, 산, 알칼리, 그 외 금속 촉매 존재 하, 또는 비존재 하에서, 바람직하게는 반응에 불활성인 유기 용매 및/또는 기체 중에서, 180℃～220℃의 온도에서 5～30시간, 교반하면서 에스테르화 반응(중합 반응)을 행한다.
12-히드록시스테아린산으로서는, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면 고쿠라 합성 공업(주) 제조, 상품명 「12-히드로산(HP)」, 가와켄 파인 케미컬(주) 제조 상품 「히드록시스테아르산」, 닛폰 유시(주) 제조 상품 「피마자 경화 지방산」 등이 사용 가능하다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 제조하기 위해서 이용되는 12-히드록시스테아린산 중합물은, 그 중합도가 2～12인 것이 바람직하다. 중합도가 상기 범위이면, 함수성, 분산성, 밀착성, 내수 피막 형성능, 비염착성이 향상한다. 중합도는 4～12인 것이 더 바람직하고, 6～12인 것이 가장 바람직하다. 평균 중합도를 상기 범위로 하기 위해서는, 12-히드록시스테아린산의 중합 반응 중에 반응 생성물의 산가를 측정한다. 즉, 12-히드록시스테아린산의 중합 반응 중에 반응 생성물을 샘플링하고, 그 산가를 측정함으로써 평균 중합도를 산출하고, 원하는 평균 중합도로 된 시점에서 에스테르화 반응(중합 반응)을 정지함으로써 용이하게 실시 가능하다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물은, 수산기가가 20～70mgKOH/g이고, 바람직하게는 20～60mgKOH/g이고, 더 바람직하게는 25～50mgKOH/g이고, 가장 바람직하게는 30～40mgKOH/g이다. 수산기가가 20mgKOH/g 미만이면, 목적으로 하는 함수성, 분산성을 가지는 반응 생성물을 얻을 수 없고 70mgKOH/g를 초과하면 제조가 어려워진다. 한편, 수산기가가 20mgKOH/g보다 작으면, 제조가 어려워진다. 에스테르화 반응 생성물의 수산기가를 상기 범위로 하기 위해서는, 예를 들면, 디펜타에리스리톨 및 12-히드록시스테아린산 중합물의 사용 비율을 조정함으로써 가능하다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물은, 산가가 3mgKOH/g 이하이고, 바람직하게는 0～3mgKOH/g이다. 산가가 3mgKOH/g을 초과하면, 냄새가 발생하는 경우가 있다.
에스테르화 반응 생성물의 산가를 상기 범위로 하기 위해서는, 에스테르화 반응 중에, 반응 생성물을 샘플링하고, 그 산가를 측정하고, 원하는 산가로 된 시점에서 에스테르화 반응을 정지함으로써 실시 가능하다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물은, 전술한 바와 같이, 디펜타에리스리톨과 12-히드록시스테아린산 중합물을 에스테르화함으로써 얻어지는 것이다.
에스테르화 반응에 이용하는, 12-히드록시스테아린산 중합물의 함량은, 수산기가의 값을 상기 범위로 하고, 또한, 미반응의 디펜타에리스리톨 잔량을 적게 하는 것을 고려하여, 디펜타에리스리톨 1몰에 대하여, 1～6몰로 하는 것이 바람직하고, 1.5～5몰로 하는 것이 더 바람직하고, 2～4몰로 하는 것이 가장 바람직하다.
이와 같이 함량비를 조정함으로써, 얻어지는 에스테르 조성물의 외관, 점도 및 함수성을, 요구에 맞는 것으로 조정할 수 있다.
디펜타에리스리톨과 12-히드록시스테아린산 중합물의 에스테르화는, 구체적으로는, 이하와 같이 실시한다. 디펜타에리스리톨, 및 12-히드록시스테아린산 중합물을 반응 용기에 넣고, 불활성인 유기 용매 및/또는 기체 중에서, 200℃～220℃의 온도에서 1～20시간 에스테르화 반응을 행한 후, 정제 처리하여 디펜타에리스리톨과 12-히드록시스테아린산 중합물의 에스테르화 반응 생성물을 얻는다.
상기 에스테르화 반응에는, 필요에 따라, 촉매를 사용하여도 된다. 촉매로서는, 산촉매, 및 알칼리토금속류의 알콕시드 등을 들 수 있고, 산 촉매, 또는 알칼리토금속류의 알콕시드를 촉매로서 이용하는 경우, 그 사용량은, 반응 원료의 총질량에 대하여 0.001～1.0질량% 정도인 것이 바람직하다.
반응 후, 수세, 알칼리탈산, 및 흡착 처리 등의 공지의 정제 처리를 행함으로써, 촉매나 원료 미반응물을 제거할 수 있다. 또한, 탈색, 탈취 처리를 실시함으로써, 얻어진 반응물을 더욱 정제할 수 있다.
이와 같이 하여, 무색～담황색의 투명 액상이고, 또한 무취의 에스테르화 반응 생성물을 얻을 수 있다. 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 이하에 설명하는 화장료의 구성 성분으로서 이용할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 화장료에 대하여 설명한다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 함유한다.
본 발명의 화장료의 용도 및 제형 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 입술 화장료, 파운데이션, 에몰리엔트 크림, 유액, 기초 화장품, 헤어 크림, 샴푸, 린스, 헤어 컨디셔닝, 핸드 크림, 미용액, 눈썹 화장료, 손톱 화장료 및 자외선 차단제 등을 들 수 있다.
이들 화장료의 제조 방법에 특별하게 제한은 없고, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기 화장료 중에서도, 본 발명의 화장료는 상기 에스테르화 반응 생성물을 함유하여 이루어지기 때문에, 특히 입술 화장료, 기초 화장품, 파운데이션, 눈썹 화장료, 손톱 화장료 등의 메이크 업 화장료에 있어서, 점착성, 내수 피막 형성능, 안료 분산성, 비염착성의 기능을 살릴 수 있다. 기초 화장품, 파운데이션(리퀴드 파운데이션, 파우더 파운데이션, 스틱 파운데이션 및 크림 파운데이션)에서는, 내수 피막 형성능을 살려서 피부 표면의 요철을 균일화하여 파운데이션의 끈기를 양호하게 함과 함께, 유연성, 보습 효과를 부여한다고 하는 효과를 발휘할 수 있다.
또한, 피지, 땀, 마찰에 대한 내구성이 향상하고, 화장의 완성 상태를 지속시킬 수 있고, 자외선 차단제 등으로의 응용도 가능하다. 입술 화장료(입술 연지, 립 글로스, 립 크림), 눈썹 화장료(아이 라이너, 마스카라, 아이 섀도, 눈썹 연필), 손톱 화장료(네일 에나멜, 베이스 코트, 톱 코트)에서는, 우수한 밀착성에 의한 균일한 화장막을 지속시키는 효과를 가지는 것 외에, 높은 안료 분산성(색소 분산성)이 발색을 향상시키는 효과를 가진다. 일반적으로, 입술 화장료에 염료가 배합된 경우, 염료에 의한 염착에 의해 피부, 점막에 트러블(거칠함, 건조, 알레르기, 거무스름해짐 등)을 초래하는 경우가 있는데, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 함유시킴으로써, 색소가 피부나 입술에 염착하지 않고, 또한 화장의 지속성도 양호해지고, 번짐이 적은 화장료를 제공할 수 있고, 유화 타입의 입술 화장료를 조제하는 것이 용이하게 된다. 또한, 보습제, 무기염, 유기염, 수용성 약제, 동식물 엑기스 등을 배합함으로써, 입술에 대하여 보습 효과, 트리트먼트 효과를 부여할 수 있다. 마찬가지로 파운데이션에서도 분말 고형 타입이나 유성 타입에 보습제, 무기염, 유기염, 수용성 약제, 동식물 엑기스 등을 배합하는 것이 가능하고, 보습 효과를 부여할 수 있다. 또한, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 수중유형 유화 화장료의 유상에 배합할 수도 있다.
특히, 자외선 차단제로서는 유중수형(W/O형) 크림형 자외선 차단제, 유중수형(W/O형) 유화형 자외선 차단제, 유중수형(W/O형) 다층형 유화 자외선 차단제, 수중유형(O/W형) 크림형 자외선 차단제, 수중유형(O/W형) 유액형 자외선 차단제 등의 제형이 있는데, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물을 배합함으로써, 피부로의 지속성, 밀착성, 피막감이 우수한 자외선 방지 화장료를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 에스테르화 반응 화합물은 높은 안료 분산성을 가지기 때문에, 자외선 차단제에 배합함으로써, 화장료 중에서 무기 안료가 균일하게 분산되고, 피부에 도포하였을 때에 피부 상에 균일한 무기 안료의 막이 생기기 때문에 자외선 차단 효과를 높일 수 있다. 즉, 화장료 중의 무기 안료의 양이 동일하더라도, SPF(SUN PROTECTION FACTOR)를 높이는 효과가 있다. 또한, 본 발명의 에스테르화 반응 생성물은 높은 함수성을 가지고, W/O 유화 안정성을 향상시키는 효과가 있기 때문에, 이것을 배합함으로써, 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 유중수형(W/O형) 유화물을 얻을 수 있다. 이와 같이, 상기 에스테르 화합물을 자외선 차단제 중에 배합함으로써, 피부에 지속성, 밀착성, 피막감이 우수하고, 또한, 자외선 방어 효과가 높고, 시간 경과에 따른 안정성이 우수한, 자외선 차단제를 얻을 수 있다.
본 발명의 화장료 중의 에스테르화 반응 생성물의 함유량은, 화장료의 제형에 따라 다르지만, 화장료의 밀착성, 내수 피막 형성성, 및 보습감 등의 사용감을 더 향상시키기 위해서, 화장료 중의 본 발명의 에스테르화 반응 생성물의 함유량은, 바람직하게는 0.1～80질량%이고, 더욱 바람직하게는 1～80질량%이고, 더욱 바람직하게는 1～60질량%이고, 더욱 바람직하게는 1～40질량%이고, 가장 바람직하게는 5～40질량%이다.
본 발명의 에스테르화 반응 생성물은 높은 함수성을 가지고 있고, W/O 유화 안정성을 향상시키는 효과가 있기 때문에, 이것을 배합함으로써, 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 유중수형(W/O형) 유화물을 얻을 수 있다. 그 중에서도, 유기 변성 점토 광물과 조합하면, 특히 효과가 높다. 이와 같은 유중수형(W/O형) 유화물로서는, 예를 들면, (a) 에스테르화 반응 생성물, (b) 유기 변성 점토 광물, (c) 유분, (d) 물을 함유하는 유중수형(W/O형) 유화물을 들 수 있다. 이때 각 성분의 함유량은 유화물의 총량을 기준으로 하여, 바람직하게는 (a) 1～30질량%, (b) 0.01～10질량%, (c) 10～80질량%, (d) 10～80질량%이고, 더 바람직하게는 (a) 1～20질량%, (b) 0.1～5질량%, (c) 15～80질량%, (d) 20～80질량%이다. 이 유중수형(W/O형) 유화물은 크림, 유액, 에어로졸 등의 유화 화장료에 널리 이용할 수 있고, 그 중에서도, 자외선 방지 화장료나 보습 크림 등으로서 적합하게 이용된다.
본 발명의 화장료에는, 필요에 따라, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 일반적으로 화장료에 이용되는 각종 성분을 배합할 수 있다.
이러한 성분으로서는, 화장료의 용도 및 제형에 따라 다르지만, 예를 들면, 유성 성분, 수성 성분, 폴리머 에멀션, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활정제, 친유성 비이온 계면활성제, 친수성 비이온 계멸활성제, 천연계 계면활성제, 보습제, 증점제, 방부제, 분말 성분, 안료, pH 조정제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 향료, 색소, 금속 이온 봉쇄제, 및 정제수 등을 들 수 있다.
상기 유성 성분으로서는, 예를 들면, 유동 파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 고형 파라핀, α-올레핀올리고머, 스쿠알렌, 바세린, 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 몬탄왁스, 세레신왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔 트롭쉬 왁스 등의 탄화수소류, 올리브유, 피마자유, 호호바유, 밍크유, 마카다미아 너트유 등의 유지류; 밀랍, 칸데릴라왁스, 경랍, 칸데릴라납, 카르나우바납, 목랍 등의 납류; 2-에틸헥산산세틸, 이소옥탄산세틸, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 미리스트산옥틸도데실, 디이소스테아르산폴리글리세릴, 트리이소스테아르산폴리글리세릴, 트리이소스테아르산디글리세릴, 테트라이소스테아르산폴리글리세릴, 테트라이소스테아르산디글리세릴, 트리옥타노인, 말산디이소스테아릴, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 디데칸산프로필렌글리콜, 콜레스테롤 지방산 에스테르, 미리스트산이소프로필, 모노스테아르산글리세릴, 글리세린 지방산 에스테르에이코산이산 축합물, 팔미트산덱스트린, 미리스트산덱스트린, 덱스트린 지방산 에스테르 등의 에스테르류; 스테아르산, 라우르산, 미리스트산, 베헤닌산, 이소스테아르산, 올레익산 등의 지방산류; 스테아릴알코올, 세틸알코올, 라우릴알코올, 올레일알코올, 이소스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 스테아릴알코올, 옥틸도데카놀, 이소헥사데실알코올 등의 고급 알코올류; 저중합도 디메틸폴리실록산, 고중합도 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 폴리에테르 변성 폴리실록산, 폴리옥시알킬렌?알킬메틸폴리실록산?메틸폴리실록산 공중합체, 알콕시 변성 폴리실록산 등의 실리콘류; 퍼플로오로데칸, 퍼플로오로옥탄, 퍼플루오로폴리에테르 등의 불소계 유제류; 스테아로일글루탐산 등의 N-아실글루탐산, N-라우로일-L-글루탐산디(콜레스테릴 또는 피토스테롤?베헤닐?옥틸도데실) 등의 아미노산계 에스테르 유제; 라놀린, 액상 라놀린, 아세트산라놀린, 아세트산 액상 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라놀린알코올 등의 라놀린 유도체 등을 들 수 있다. 상기 유성 성분은, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 수성 성분으로서는, 예를 들면, 에틸알코올, 부틸알코올 등의 저급 알코올, 프로필렌글리콜, 1, 3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류;글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 글리세롤류; 알로에베라, 위치하젤, 하마메리스, 오이, 토마토, 사과, 레몬, 라벤더, 로즈 등의 식물 추출액 등을 들 수 있다. 상기 수성 성분은, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상 조합하여 이용하여도 된다.
상기 폴리머 에멀션으로서는, 예를 들면, 아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산알킬 중합체 에멀션, 아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아크릴산?아크릴산알킬 공중합체 에멀션, 메타크릴산?메타크릴산알킬 공중합체 에멀션, 아크릴산알킬?스티렌 공중합체 에멀션, 메타크릴산알킬?스티렌 공중합체 에멀션, 아세트산비닐 중합체 에멀션, 폴리아세트산비닐에멀션, 아세트산비닐 함유 공중합체 에멀션, 비닐피롤리돈?스티렌 공중합체 에멀션, 실리콘 함유 공중합체 에멀션 등을 들 수 있다. 폴리머 에멀션은, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 음이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 비누용 기본 반죽, 라우르산나트륨, 팔미트산나트륨 등의 지방산 비누, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산칼륨 등의 고급 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌(POE)-라우릴황산트리에탄올아민, POE-라우릴황산나트륨 등의 알킬에테르황산에스테르염; 라우로일사르코신나트륨 등의 N-아실사르코신산; N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우리드나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등의 고급 지방산 아미드술폰산염; POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등의 인산에스테르염; 디-2-에틸헥실술포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌술포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜술포숙신산나트륨 등의 술포숙신산염; 리니어도데실벤젠술폰산나트륨, 리니어도데실벤젠술폰산트리에탄올아민, 리니어도데실벤젠술폰산 등의 알킬벤젠술폰산염; N-라우로일글루탐산모노나트륨, N-스테아로일글루탐산디나트륨, N-미리스토일-L-글루탐산모노나트륨 등의 N-아실글루탐산염; 경화 야자유 지방산 글리세린황산나트륨 등의 고급 지방산 에스테르황산에스테르염; 로트유 등의 황산화유; POE-알킬에테르카르복실산, POE-알킬알릴에테르카르복실산염, α-올레핀술폰산염, 고급 지방산 에스테르술폰산염, 이급 알코올황산에스테르염, 고급 지방산 알킬올아미드황산에스테르염, 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨, N-팔미토일아스파르트산디트리에탄올아민, 카제인나트륨 등을 들 수 있다. 상기 음이온 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 양이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등의 알킬트리메틸암모늄염; 염화디스테아릴디메틸암모늄 등의 디알킬디메틸암모늄염, 염화폴리(N, N'-디메틸-3, 5-메틸렌피페리디늄), 염화세틸피리디늄 등의 알킬피리디늄염; 알킬사급암모늄염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬이소퀴놀리늄염, 디알킬모리포늄염, POE-알킬아민, 알킬아민염, 폴리아민 지방산 유도체, 아밀알코올 지방산 유도체, 염화벤잘코늄, 및 염화벤제토늄 등을 들 수 있다. 양이온 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 2-운데실-N, N, N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록사이드-1-카르복시에틸록시2나트륨염 등의 이미다졸린계 양성 계면활성제; 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄벤타인, 라우릴디메틸아미노아세트산벤타인, 알킬벤타인, 아미드벤타인, 및 술포벤타인 등의 벤타인계 계면활성제 등을 들 수 있다. 양성 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 친유성 비이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르류; 자당 지방산 에스테르류; 모노면실유 지방산 글리세린, 모노에르크산글리세린, 세스퀴올레산글리세린, 모노스테아르산글리세린, α, α'-올레산피로글루탐산글리세린, 모노스테아르산글리세린 등의 글리세린 지방산류; 모노이소스테아르산디글리세릴, 디이소스테아르산디글리세릴 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르; 모노스테아르산프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류; 경화 피마자유 유도체, 및 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다. 친유성 비이온 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 친수성 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄모노올레이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등의 POE-소르비탄 지방산 에스테르류; POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등의 POE-소르비트 지방산 에스테르류; POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-글리세린 지방산 에스테르류; POE-모노올레에이트, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레에이트, 디스테아르산에틸렌글리콜 등의 POE-지방산 에스테르류; POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등의 POE-알킬에테르류; 플루로닉 등의 플루로닉형류; POE?POP-세틸에테르, POE?POP-2-데실테트라데실에테르, POE?POP-모노부틸에테르, POE?POP-수첨 라놀린, POE?POP-글리세린에테르 등의 POE?POP-알킬에테르류; 테트로닉 등의 테트라 POE?테트라 POP-에틸렌디아민 중합물류; POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루탐산모노이소스테아르산디에스테르, POE-경화 피마자유 말레산 등의 POE-피마자유 경화 피마자유 유도체; POE-소르비트밀랍 등의 POE-밀랍?라놀린 유도체; 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 지방산이소프로판올아미드 등의 알칸올아미드; POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르, POE-알킬아민, POE-지방산 아미드, 자당 지방산 에스테르, POE-노닐페닐포름알데히드 중합물, 알킬에톡시디메틸아민옥시드, 및 트리올레일인산 등을 들 수 있다. 친수성 비이온 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 천연계 계면활성제로서는, 예를 들면, 대두 인지질, 수첨 대두 인지질, 난황 인지질, 수첨 난황 인지질 등의 레시틴류; 및 대두 사포닌 등을 들 수 있다. 천연계 계면활성제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 보습제로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 1, 3-부틸렌글리콜, 자일리톨, 소르비톨, 말티톨, 콘드로이틴황산, 히알루론산, 뮤코이틴황산, 카로닌산, 아테로콜라겐, 콜레스테릴-12-히드록시스테아레이트, 젖산나트륨, 요소, 담즙산염, dl-피롤리돈카르복실산염, 단쇄 가용성 콜라겐, 디글리세린 (EO)PO 부가물, 이자이요 장미 추출물, 서양톱풀 추출물, 및 메리로트 추출물 등을 들 수 있다. 보습제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 증점제로서는, 예를 들면, 아라비아검, 카라기난, 카라야검, 트래거캔스검, 캬롭검, 퀸스시드(마르멜로), 카세인, 덱스트린, 젤라틴, 펙틴산나트륨, 알긴산나트륨, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, CMC, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, PVA, PVM, PVP, 폴리아크릴산나트륨, 카르복시비닐폴리머, 로커스트콩검, 구아검, 타마린드검, 디알킬디메틸암모늄황산셀룰로오스, 크산탄검, 규산알루미늄마그네슘, 벤토나이트, 헥토라이트, 제사급암모늄염형 양이온 변성 벤토나이트, 제사급암모늄염형 양이온 변성 헥토라이트 및 데카글리세린 지방산 에스테르에이코산이산 축합물 등을 들 수 있다. 증점제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 방부제로서는, 예를 들면, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 및 부틸파라벤 등을 들 수 있다. 방부제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 분말 성분으로서는, 예를 들면, 탤크, 카올린, 운모, 견운모(세리사이트), 백운모, 금운모, 합성 운모, 홍운모, 흑운모, 리티아운모, 퍼미큘라이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산알루미늄, 규산바륨, 규산칼슘, 규산마그네슘, 규산스트론튬, 텅스텐산금속염, 마그네슘, 실리카, 제올라이트, 황산바륨, 소성 황산칼슘(소성 석고), 인산칼슘, 불소아파타이트, 히드록시아파타이트, 세라믹 파우더, 금속비누(미리스트산아연, 팔미트산칼슘, 스테아르산알루미늄), 질화붕소 등의 무기 분말; 폴리아미드 수지 분말(나일론 분말), 폴리에틸렌 분말, 폴리메타크릴산메틸 분말, 폴리스티렌 분말, 스티렌과 아크릴산의 공중합체 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 폴리사플루오르화에틸렌 분말, 및 셀룰로오스 분말 등의 유기 분말 등을 들 수 있다. 분말 성분은, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 안료로서는, 예를 들면, 이산화티탄, 산화아연 등의 무기 백색 안료(자외선 산란제로서 이용되는, 미립자 타입의 이산화티탄, 산화아연, 또는 이들의 표면을 알루미늄스테아레이트, 징크팔미테이트 등의 지방산 비누, 스테아르산, 미리스트산, 팔미트산 등의 지방산, 팔미트산덱스트린 등의 지방산 에스테르 등에 의해 피복한 표면 피복 무기 백색 안료도 포함함); 산화철(벵갈라), 티탄산철 등의 무기 적색계 안료; γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료; 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료; 흑산화철, 카본블랙, 저차 산화티탄 등의 무기 흑색계 안료; 망고바이올렛, 코발트바이올렛 등의 무기 자색계 안료; 산화크롬, 수산화크롬, 티탄산코발트 등의 무기 녹색계 안료; 군청, 감청 등의 무기 청색계 안료; 산화티탄 코티드 마이카, 산화티탄 코티드 옥시염화비스무트, 산화티탄 코티드 탤크, 착색 산화티탄 코티드 마이카, 옥시염화비스무트, 어린박 등의 펄 안료; 알루미늄 파우더, 구리 파우더 등의 금속 분말 안료; 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 228호, 적색 405호, 등색 203호, 등색 204호, 황색 205호, 황색 401호, 및 청색 404호 등의 유기 안료, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 등색 205호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 녹색 3호 및 청색 1호 등의 지르코늄, 및 바륨 또는 알루미늄 레이크 등의 유기 안료를 들 수 있다. 안료는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 pH 조정제로서는, 예를 들면, 에데트산, 에데트산나트륨, 시트르산, 시트르산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 및 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. pH 조정제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다
상기 산화 방지제로서는, 예를 들면, 비타민 C류 및 그들의 유도체 및 그들의 염, 토코페롤류 및 그들의 유도체 및 그들의 염, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 및 갈산에스테르류 등을 들 수 있다. 산화 방지제는, 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 파라아미노벤조산(이하, PABA라고 칭함), PABA 모노글리세린에스테르, N, N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N, N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N, N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N, N-디메틸 PABA 부틸에스테르, N, N-디메틸 PABA 옥틸에스테르 등의 벤조산계 자외선 흡수제; 호모멘틸-N-아세틸안트라니레이트 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 아밀살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2, 5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2, 4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2, 4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트(2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트), 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트 등의 신남산계 자외선 흡수제; 2, 4-디히드록시벤조페논, 2, 2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2, 2'-디히드록시-4, 4'-디메톡시벤조페논, 2, 2', 4, 4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d, 1-캠퍼, 3-벤질리덴-d, 1-캠퍼, 우로칸산, 우로칸산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2, 2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 디벤즈알라진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3, 3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 및 2, 4, 6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)1, 3, 5-트리아진, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등을 들 수 있다. 자외선 흡수제는 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 색소로서는, 예를 들면, 클로로필, 및 β-카로틴 등을 들 수 있다. 색소는 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 향료로서는, 예를 들면, 장미유, 재스민유, 라벤더유 등의 식물성 향료, 리모넨, 시트랄, 리날로올, 유게놀 등의 합성 향료 등을 들 수 있다. 향료는 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 금속 이온 봉쇄제로서는, 예를 들면, 에데트산이나트륨, 에데트산염, 및 히드록시에탄디포스폰산 등을 들 수 있다. 금속 이온 봉쇄제는 단독으로 이용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
도 1은 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 3은 제조예 3에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결 과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 액상 라놀린의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 5는 히드록시스테아린산콜레스테릴의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 6은 말산디이소스테아릴의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다.
도 7은 산화 안정성(CDM 시험)의 평가 결과를 나타내는 그래프이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 한정되지 않는 것은 물론이다. 또한, 이하의 실시예에서, 부 및 %는, 특별히 언급이 없는 한 질량부 또는 질량%를 나타낸다.
또한, 에스테르화 반응 생성물의 산가 및 수산기가는, 구 화장료 원료 기준에 준하여 측정하였다.
제조예 1
교반기, 온도계, 질소 가스 흡입관 및 수분 분리기를 구비한 1L의 4구 플라스크에 12-히드록시스테아린산(가와켄 파인 케미컬(주) 제조, 상품명:히드록시스테아르산) 483g을 넣고, 촉매로서 전체 함량의 0.1%의 염화주석, 및 환류 용제로서 전체 함량의 5%의 크실롤을 더하고, 질소 기류 하, 생성한 물을 제거하면서 200℃의 온도에서, 15시간 반응을 행하고, 12-히드록시스테아린산 중합물을 얻었다. 얻어진 중합물의 산가를 측정한 결과, 산가는 33mgKOH/g이고, 산가로부터 산출한 평 균 중합도는 6인 점으로 보아 얻어진 생성물은 12-히드록시스테아린산 6량체인 것을 알 수 있었다.
이어서, 교반기, 온도계, 질소 가스 흡입관 및 수분 분리기를 구비한 1L의 4구 플라스크에, 전술한 바와 같이 하여 얻어진 12-히드록시스테아린산 중합물(산가:33mgKOH/g, 6량체) 477g, 및 디펜타에리스리톨(고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」) 17g을 더하고, 질소 기류 하, 생성한 물을 제거하면서 210℃의 온도에서, 생성물의 산가가 1mgKOH/g 이하로 될 때까지 반응을 행하였다.
반응 종료 후, 촉매를 여과 분리하고, 다음으로 활성 백토를 이용하여 탈색 후, 감압하에서 수증기 흡입에 의한 탈취를 행하고, 상온에서 점조성의 액체 에스테르화 반응 생성물 340g을 얻었다. 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 산가는 0.5mgKOH/g이고, 수산기가는 35mgKOH/g이었다.
제조예 2
12-히드록시스테아린산으로서, 고쿠라 합성 공업(주) 제조, 상품명 「12-히드로산HP」를 487g 이용하고, 반응 시간을 18시간으로 한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 조작을 행하고, 12-히드록시스테아린산 중합물을 얻었다. 얻어진 중합물의 산가를 측정한 결과, 산가는 19mgKOH/g이고, 산가로부터 산출한 평균 중합도는 10인 점으로 보아 10량체인 것을 알 수 있었다.
이어서, 전술한 바와 같이 하여 얻어진 12-히드록시스테아린산 중합물(산가:19mgKOH/g, 10량체) 478g을 이용하고, 디펜타에리스리톨의 사용량을 13g으로 한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 조작을 행하여 에스테르화 반응 생성물 344g 을 얻었다. 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 산가는 0.2mgKOH/g이고, 수산기가는 31mgKOH/g이었다.
제조예 3
교반기, 온도계, 질소 가스 흡입관, 수분 분리기를 구비한 1L의 4구 플라스크에 12-히드록시스테아린산(가와켄 파인 케미컬(주) 제조, 상품명:히드록시스테아르산) 413g, 및 디펜타에리스리톨(고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」) 87g을 넣고, 촉매로서 전체 함량의 0.1%의 염화주석, 및 환류 용제로서 전체 함량의 5%의 크실롤을 더하고, 질소 기류 하, 생성한 물을 제거하면서 210℃의 온도에서 20시간 반응하였다.
반응 종료 후, 촉매를 여과 분리하고, 다음으로 활성 백토를 이용하여 탈색 후, 감압 하에서 수증기 흡입에 의한 탈취를 행하고, 상온에서 반고형 액상(페이스트형)의 에스테르화 반응 생성물 325g을 얻었다.
얻어진 에스테르 조성물의 산가는 1.2mgKOH/g이고, 수산기가는 123mgKOH/g이었다.
제조예 4
교반기, 온도계, 질소 가스 흡입관 및 수분 분리기를 구비한 1L의 4구 플라스크에, 제조예 1과 마찬가지의 제법으로 얻어진 12-히드록시스테아린산 중합물(산가:33mgKOH/g, 6량체) 442g, 및 디펜타에리스리톨(고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」) 43g을 더하고, 질소 기류 하, 생성한 물을 제거하면서 210℃의 온도에서, 생성물의 산가가 1mgKOH/g 이하로 될 때까지 반응을 행하였다.
반응 종료 후, 생성물과 미반응 디펜타에리스리톨이 분리하였으나, 목적으로 하는 수산기가가 약 100mgKOH/g인 에스테르화 반응 생성물을 얻을 수는 없었다.
제조예 5
제조예 1과 마찬가지의 제법으로 얻어진 12-히드록시스테아린산 중합물(산가:33mg/KOH/g, 6량체)의 사용량을 462g으로 하고, 디펜타에리스리톨(고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」)의 사용량을 29g으로 한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 조작을 행하여 상온에서 점조성의 액체의 에스테르화 반응 생성물을 330g을 얻었다. 얻어진 에스테르화 반응물의 산가는 0.4mgKOH/g이고, 수산기가는 44mgKOH/g이었다.
제조예 6
12-히드록시스테아린산(가와켄 파인 케미컬(주) 제조, 상품명:히드록시스테아르산) 대신에, 고쿠라 합성 공업(주) 제조, 상품명 「12-히드로산HP」를 이용한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 조작을 행하여 12-히드록시스테아린산 중합물(산가:33mgKOH/g, 6량체)을 얻었다.
이어서, 얻어진 12-히드록시스테아린산 중합물의 사용량을 475g으로 하고, 디펜타에리스리톨(고에이 퍼스토프(주) 제조, 상품명 「디?펜타릿」)의 사용량을 16g으로 한 것 이외에는, 제조예 1과 마찬가지로 조작을 행하여 상온에서 점조성의 액체의 에스테르화 반응 생성물을 338g을 얻었다. 얻어진 에스테르화 반응물의 산가는 0.9mgKOH/g이고, 수산기가는 52mgKOH/g이었다.
제조예 1～3에 의해 얻어진 에스테르화 반응 생성물에 대하여 하기 방법으로 평가를 행하였다. 평가 (1), (3) 및 (4)의 결과를 표 1에, 평가 (5) 및 (6)의 결과를 표 2에, 평가 (2)의 결과를 도 1～도 6에, 평가 (7)의 결과를 도 7에 나타낸다. 또한, 비교를 위해 평가 (1), (2), (3) 및 (4)에서는, 액상 라놀린, 히드록시스테아린산콜레스테릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:사라코스 HS) 및 말산디이소스테아릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:코스몰 222)에 대해서도 시험을 행하였다. 또한, 평가 (5) 및 (6)에서는, 비교를 위해 액상 라놀린, 트리이소스테아린산폴리글리세릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:코스몰 43V) 및 말산디이소스테아릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:코스몰 222)에 대해서도 시험을 행하였다. 또한, 평가 (7)에서는, 비교를 위해 액상 라놀린, 트리옥타노인(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:T. I. O), 트리이소스테아린산폴리글리세릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:코스몰 43V) 및 말산디이소스테아릴(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명, 코스몰 222)에 대해서도 시험을 행하였다.
(1) 함수성 시험 1
에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험은, 영국 약전(BP)의 라놀린 함수가 측정법을 참고로 이하와 같이 시험을 실시하였다.
측정 시료 1g, 및 바세린 9g을 혼합하여 40℃의 항온조에 넣고 정제수를 적하하면서 강하게 교반하였다(200～300rpm). 물이 흡수되지 않는 점을 종점으로 하고, 혼합 시료 질량에 대한 물의 질량의 백분율로 나타냈다. 이 수치가 높을수록 시료의 함수성이 높다고 할 수 있다.
(2) 함수성 시험 2
측정 시료와 물을 7:3의 질량비로 혼합하여 70℃ 항온조에 넣고 강하게 교반하여 함수물을 얻었다(500rpm/3분). 얻어진 함수물을 시차 주사 열량 측정(세이코 인스트루멘트(주) 제조, 기기명 「DSC6200」으로 분석하였다. 측정은 -15～45℃의 범위에서 2℃/1분의 속도로 온도를 상승시켜 행하고, 시차 주사 열량 곡선을 작성하고, 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크의 유무를 확인하였다. 이 흡열 피크가 없는 경우에는 함수성이 양호하다고 할 수 있다.
(3) 보수성 시험
측정 시료 1g 및 바세린 9g을 혼합하여 40℃ 항온조에 넣고 정제수 10g을 적하한 후(시료 및 바세린의 혼합물과 정제수의 비=1:1), 강하게 교반하였다(500rpm/3분). 시료가 크림형으로 된 후, 시료 10g을 페트리 디쉬 상에 막두께가 0.5～1.5㎜로 되도록 균일하게 도포하고 40℃ 항온조에 덮개를 개방한 상태에서 정치하였다. 24시간 경과한 후에 꺼내어 질량을 측정하고, 정치 전후에서의 감소 질량을 산출하였다. 결과 도포 시료의 질량에 대한 감소 질량의 백분율로 나타냈다. 이 수치가 낮을수록, 보수성이 양호하다고 할 수 있다.
(4) 분산성 시험
시료 4g 및 산화티탄 20g을 혼합하고, 이어서 팔미트산옥틸(닛신 오일리오 그룹(주) 제조, 상품명:사라코스 P-8)을 가하여 전체가 하나로 뭉치는 점을 습윤점으로 하고, 전체를 기울였을 때에 흐르기 시작하는 점을 유동점으로 하여, 각각의 점에 도달할 때까지 더한 팔미트산옥틸의 양을 측정하고, 각각 습윤점 값, 및 유동점 값으로 하였다.
습윤점 값이 낮을수록, 또한, 습윤점 값과 유동점 값의 차가 작을수록, 시료의 안료 분산성이 높다고 할 수 있다.
(5) 비염착성 시험
염료(적색 218호)를 시료에, 염료의 농도가 0.5질량%로 되도록 용해하여, 염료 혼합물을 조제하였다. 이 염료 혼합물을 상완부에 도포하고, 3시간 후에 도포부를 천으로 닦아내고 마이크로스코프(×100배)로 관찰하고, 피부에 잔존하는 염료의 양을 관찰하였다.
피부의 도포부를 마이크로스코프(×100배)로 관찰하고, 육안에 의해 이하의 3단계로 평가를 행하였다.
○:염료가 피부에 염착하고 있지 않음.
△:염료가 피부에 약간 염착하고 있음
×:염료가 피부에 염착하고 있음.
본 평가에서는, 피부에 잔존하는 염료의 양이 소량일수록 비염착성이 우수하다고 할 수 있다.
(6) 내수 성능(내수 피막 형성능)
시료를 클로로포름에 10질량% 농도가 되도록 용해하여 시료 용액을 조제하였다. 얻어진 시료 용액을 세정필 유리판 상에 도포한 후, 용제를 제거함으로써 도막을 형성하였다. 형성된 도막에 증류수를 1방울 적하하여 도막-수적 간의 접촉각을 측정하였다. 측정 후, 도막을 수돗물로 유수 세정(25mL/s, 1min)하고, 세정 전과 비교함으로써 내수성을 평가하였다. 세정 전후에서의 접촉각의 차가 작을수록, 내수성이 높다고 할 수 있다.
(7) 산화 안정성(CDM 시험)
시료의 CDM 시험(기준 유지 시험법:120℃, Air:20L/hr)에 의해, 산화 안정성 평가를 행하였다. 시험에서는, Rancimat 743형(Metrohm 제조) 장치를 이용하여 시간 경과에 의한 유전율을 측정하여 평가하였다. CDM 시험에서는, 시간 경과에 수반하여, 유전율이 상승하지 않는 것일수록 산화 안정성이 우수하다고 할 수 있다.
(1)함수성
(질량%)		 (3)보수성
(질량%)		 (4)분산성
습윤점(질량%) 유동점(질량%)
제조예 1 740 0.8 1 2
제조예 2 580 0.9 1 2
제조예 3 150 8.2 2 5
액상 라놀린 350 2.1 3 5
히드록시스테아린산콜레스테릴 320 1.9 2 9
말산디이소스테아릴 200 3.0 3 22
표 1의 결과로부터 이하의 점을 알 수 있다. 액상 라놀린, 히드록시스테아린산콜레스테릴 및 말산디이소스테아릴은, 함수성, 보수성 및 분산성이 양호하지 않음을 알 수 있다. 또한, 12-히드록시스테아린산 중합물을 이용하지 않고 제조된, 수산기가가 본 발명의 에스테르화 반응 생성물이 가지는 범위가 아닌, 제조예 3의 에스테르화 반응 생성물은 함수성, 보수성 및 분산성이 양호하지 않음을 알 수 있다. 이에 대하여, 제조예 1 및 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은 함수성, 보수성 및 분산성이 우수하였다.
함수성 시험 2의 결과를 도 1～도 6에 나타낸다. 도 1은, 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크가 검출되지 않았다. 이는, 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물이 다량의 물을 미세 입자로서 포함하는 능력을 가지고 있고, 또한 열변화에도 안정됨을 나타낸다.
도 2는, 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크가 검출되지 않았다. 이는, 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물이 다량의 물을 미세 입자로서 포함하는 능력을 가지고 있고, 또한 열변화에도 안정됨을 나타낸다.
도 3은, 제조예 3에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 제조예 3에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크가 검출되었다. 이는, 제조예 3에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물이 다량의 물을 미세 입자로서 포함하는 능력을 가지고 있지 않고, 또한 열변화에도 안정되지 않음을 나타낸다.
도 4, 도 5 및 도 6은, 각각, 액상 라놀린, 히드록시스테아린산콜레스테릴 및 말산디이소스테아릴의 함수성 시험 2의 결과를 나타내는 그래프이다. 도 4～도 6에 나타내는 바와 같이, 상기 화합물은, 0℃ 부근에서의 물의 흡열 피크가 검출되었다. 이는, 상기 화합물이 다량의 물을 미세 입자로서 포함하는 능력을 가지고 있지 않고, 또한 열변화에도 안정되지 않음을 나타낸다.
염착성 내수 성능(접촉각 차)(°))
제조예 1 ○ 4.3
제조예 2 ○ 4.5
제조예 3 △ 1.7
액상 라놀린 × 32.5
트리이소스테아린산폴리글리세릴 △ 21.0
말산디이소스테아릴 × 47.4
표 2의 결과로부터 이하의 점을 알 수 있다. 제조예 1 및 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은 비염착성이 우수하고, 염료가 피부에 염착하는 것을 억제하는 효과를 나타냈다. 또한, 제조예 1 및 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 액상 라놀린, 트리이소스테아린산폴리글리세릴, 말산디이소스테아릴과 비교하여, 세정 전후에서의 도막-수적 간의 접촉각의 차가 작고, 내수성이 우수함을 나타낸다. 즉, 제조예 1 및 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은, 비염착성 및 내수성이 우수한 것이라 할 수 있다.
산화 안정성의 평가 결과를 도 7에 나타낸다. 도 7은, 산화 안정성(CDM 시험)의 평가 결과를 나타내는 그래프이고, 가로축은 경과 시간을 나타내고, 세로축은 유전율을 나타낸다. 도 7에 나타내는 바와 같이, 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물은 시간의 경과에 따라서도, 유전율에 거의 변화가 없어서 산화 안정성이 매우 우수함을 알 수 있다. 또한, 시험의 전후에서의 색상, 냄새에 변화가 없고, 열 안정성도 우수함을 알 수 있다. 본 시험에서 이용된 다른 화합물은 시간의 경과와 함께 유전율이 상승하였으며 산화 안정성은 제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물보다 열등함을 알 수 있다. 또한, 도시하지는 않지만, 제조예 2에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물도 산화 안정성에 대하여 제조예 1과 마찬가지의 효과를 나타냈다.
다음으로, 화장료를 제작하고, 각각 평가를 행하였다. 화장료의 평가는 관능 평가에 의해 행하였다. 관능 평가의 방법은 이하와 같다.
화장료의 관능 평가
10명의 관능 평가 패널에게 각각의 화장료를 사용하도록 하고, 퍼짐(피부 등 도포 부위에 화장료가 매끄럽게 잘 퍼지는지 여부), 보습감(피부 등 도포 부위에 보습 효과가 있는지 여부), 윤기(모발 등 사용 부위에 자연스러운 윤기를 부여하는지 여부), 유연성(피부나 모발 등 사용 부위에 유연함을 부여하는지 여부), 피막감(사용 후 피막감이 있는지 여부), 밀착성(사용 후 밀착감이 있는지 여부), 정돈감(사용 후 모발의 정돈감이 있는지 여부), 부착성(사용 후 속눈썹에 부착성이 양호한지 여부), 매끄러움(사용시 매끄러움이 있는지 여부), 컬감(눈썹을 위로 컬하는 효과가 있는지 여부), 팽팽한 느낌(사용 부위에 팽팽함을 낼 수 있는지 여부), 광택(사용 부위에 광택이 양호한지 여부), 지속성(사용 후 화장 오래감이 양호한지 여부), 발색성(사용 부위에서 선명하게 발색하는지 여부), 내충격성(외부로부터의 접촉에 의해 화장이 유지되는지 여부), 세정성(세정력이 양호한지 여부), 단단함(입술 연지 등에 단단함이 있는지 여부) 등의 관능 평가에 대하여, 각각의 평가 항목응 하기 평가 기준에 따라서 평가점을 매기고, 평가를 행하였다.
평가 기준
6점:매우 양호함.
5점:양호함.
4점:약간 양호함.
3점:보통임.
2점:약간 나쁨.
1점:나쁨.
0점:매우 나쁨.
또한, 10명의 관능 평가 패널의 평균점을 산출하고, 그 값에 대하여 하기 평가 기준에 따라서 평가를 행하였다.
5점 이상:◎ 매우 우수함.
3점 이상 5점 미만:○ 우수함.
1점 이상 3점 미만:△ 어느 쪽이라고도 말할 수 없음.
1점 미만:× 특히 열화함.
실시예 1, 비교예 1 및 2
스틱형 입술 연지의 제조
표 3에 나타내는 배합의 스틱형 입술 연지를 이하의 방법으로 제조하였다. 또한, 이하의 실시예에서, 표 중의 숫자는, 모두 질량%를 나타낸다.
원료 3～5를 원료 11의 일부에 더하여, 롤러로 처리하여 안료부를 조제하였다. 원료 6을 원료 11의 일부에 용해시키고, 염료부를 조제하였다. 원료 1 또는 2와 원료 7～15를 혼합하고, 가열 용해한 후, 상기 안료부 및 염료부를 더하여 호모믹서로 균일하게 분산시켰다. 분산물을 형틀에 흘려 넣은 후, 급속냉각하고, 스틱형 입술 연지를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 4에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 1 비교예 1 비교예 2
1.에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 액상 라놀린
3. 이산화티탄
4. 적색 201호
5. 적색 202호
6. 적색 223호
7. 칸데릴라납
8. 고형 파라핀
9. 밀랍
10. 카르나우바납
11. 피마자유
12. 2-에틸헥산산세틸
13. 이소프로필미리스트산에스테르
14. 산화방지제
15. 향료		 11.0
-
5.0
0.6
1.0
0.2
9.0
8.0
5.0
5.0
25.0
20.0
10.0
0.1
0.1		 -
11.0
5.0
0.6
1.0
0.2
9.0
8.0
5.0
5.0
25.0
20.0
10.0
0.1
0.1		 -
-
5.0
0.6
1.0
0.2
9.0
8.0
5.0
5.0
36.0
20.0
10.0
0.1
0.1
합계 100.0 100.0 100.0
관능 시험 실시예 1 비교예 1 비교예 2
퍼짐
보습감
윤기		 ◎
◎
◎		 ◎
○
○		 △
○
△
표 4로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 1의 스틱형 입술 연지는, 입술에 대하여 매끄럽게 퍼지고, 자연스러운 윤기와 보습 효과가 부여되어 있음이 인정되었다. 또한, 실시예 1의 스틱형 입술 연지는, 비교예 1 및 2의 스틱형 입술 연지와 비교하여 효과가 우수하였고, 맛이나 냄새도 느껴지지 않는 것이다. 또한, 실시예 1의 스틱형 입술 연지는 번짐을 억제하는 효과도 확인되었다.
실시예 2 및 비교예 3
페이스트형 입술 연지의 제조
표 5에 나타내는 배합의 페이스트형 입술 연지를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～12를 균일하게 가열 혼합하여 용해한 후, 원료 13～16을 더하고, 균일하게 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 용기에 충전하여 페이스트형 입술 연지를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 6에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 2 비교예 3
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 라놀린
3. 12-히드록시스테아린산
4. 덱스트린 지방산 에스테르
5. 디메틸디클로르실란 처리 연무상 실리카
6. 이소스테아르산알루미늄
7. 중질 유동 이소파라핀
8. 테트라이소스테아르산디글리세릴
9. 디카프르산프로필렌글리콜
10. 산화방지제
11. 2-히드록시-4-메톡시벤조페논
12. 말산디이소스테아릴
13. 적색 202호
14. 황색 4호
15. 산화티탄
16. 흑산화철		 10.0
-
1.0
3.0
1.0
1.0
25.0
20.0
10.0
0.1
0.1
잔여
0.2
1.2
3.0
0.2		 -
10.0
1.0
3.0
1.0
1.0
25.0
20.0
10.0
0.1
0.1
잔여
0.2
1.2
3.0
0.2
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 2 비교예 3
지속성
발색성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎
◎		 △
○
△
△
표 6으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 2의 페이스트형 입술 연지는, 안료의 발색성, 밀착성 및 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 2의 페이스트형 입술 연지는, 비교예 3의 페이스트형의 입술 연지와 비교하여, 발색성, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 3 및 비교예 4
글리세린 함유 스틱형 립 크림의 제조
표 7에 나타내는 배합의 글리세린 함유 스틱형 립 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
모든 원료를 혼합하고, 가열 용해한 후, 호모믹서로 균일하게 분산시키고, 분산물을 얻었다. 얻어진 분산물을 형틀에 흘려 넣은 후, 급속냉각하고, 글리세린 함유 스틱형 립 크림을 얻었다.
또한, 표 7에서, 글리세린 함유물은 이하와 같이 하여 조제한 것이다.
제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물 및 바세린을, 에스테르화 반응 생성물:바세린의 질량비가 1:9(질량비)로 되도록 혼합하고, 이 혼합물의 10배량의 글리세린을 적하하면서 교반함으로써 글리세린 함유물을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 8에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 3 비교예 4
1. 글리세린 함유물
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
3. 액상 라놀린
4. 글리세린
5. 세레신
6. 칸데릴라왁스
7. 마이크로크리스탈린왁스
8. (히드록시스테아르산/스테아르산/로진산)디펜타에리스리틸
9. 피마자유
10. 트리옥타노인
11. 트리이소스테아르산폴리글리세릴		 1.1
5.0
-
-
6.0
10.0
4.0
10.0
17.0
15.0
잔여		 -
-
5.0
1.0
6.0
10.0
4.0
10.0
17.0
15.0
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 3 비교예 4
보습감 ◎ △
퍼짐 ◎ △
윤기 ◎ ○
표 8로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 3의 글리세린 함유 스틱형 립 크림은, 보습감이 우수하였고, 입술에 대하여 매끄럽게 퍼지고, 자연스러운 윤기를 부여하는 효과가 있음이 인정되었다. 또한, 실시예 3의 글리세린 함유 스틱형 립 크림은, 비교예 4의 스틱형 립 크림과 비교하여, 보습감, 퍼짐, 윤기의 모두에서 효과가 우수하였고, 맛이나 냄새도 느껴지지 않았다.
실시예 4 및 비교예 5
비타민 C 유도체 함유 스틱형 입술 연지의 제조
표 9에 나타내는 배합의 비타민 C 유도체 함유 스틱형 입술 연지를 이하의 방법으로 제조하였다.
모든 원료를 혼합하고, 가열 용해한 후, 호모믹서로 균일하게 분산시키고, 분산물을 얻었다. 얻어진 분산물을 형틀에 흘려 넣은 후, 급랭하고, 비타민 C 유도체 함유 스틱형 입술 연지를 얻었다.
또한, 표 9에서, 비타민 C 유도체 함유물은 이하와 같이 하여 조제한 것이다.
제조예 1에서 얻어진 에스테르화 반응 생성물 및 바세린을, 에스테르화 반응 생성물:바세린의 질량비가 1:9(질량비)로 되도록 혼합하고, 이 혼합물의 10배량의 20% 인산L-아스코르빌마그네슘 수용액을 적하하면서 교반함으로써 비타민 C 유도체 함유물을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 10에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 4 비교예 5
1. 비타민 C 유도체 함유물
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
3. 액상 라놀린
4. 비타민 C 유도체 수용액
5. 세레신
6. 칸데릴라왁스
7. 마이크로크리스탈린왁스
8. (히드록시스테아르산/스테아르산/로진산)디펜타에리스리틸
9. 말산디이소스테아릴
10. 트리옥타노인
11. 트리이소스테아르산폴리글리세릴		 1.1
5.0
-
-
8.0
10.0
4.0
10.0
17.0
10.0
잔여		 -
-
5.0
1.0
8.0
10.0
4.0
10.0
17.0
10.0
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 4 비교예 5
보습감 ◎ ×
퍼짐 ◎ ×
윤기 ◎ ×
단단함 ◎ ×
표 10으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 4의 비타민 C 유도체 함유 스틱형 입술 연지는, 보습감이 우수하였고, 입술에 대하여 매끄럽게 퍼지고, 자연스러운 윤기를 부여하는 효과가 있고, 또한 충분한 단단함을 가지고 있음이 인정되었다. 또한, 실시예 4의 비타민 C 유도체 함유 스틱형 입술 연지는, 비교예 5의 스틱형 입술 연지와 비교하여, 보습감, 퍼짐, 윤기, 단단함의 모두에서 효과가 우수하였고, 맛이나 냄새도 느껴지지 않았다.
실시예 5 및 비교예 6
리퀴드 파운데이션(O/W형)의 제조
표 11에 나타내는 배합의 리퀴드 파운데이션(O/W형)을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 18을 원료 10에 분산시키고, 이것에 원료 19 및 20을 더하여 70℃의 온도에서 호모믹서 처리하고, 나머지 수성 성분(원료 11～12)을 첨가하여 충분히 교반하고, 수상을 조제하였다. 이어서, 충분히 혼합 분쇄된 분체 성분(원료 13～17)을 수상에 교반하면서 첨가하여, 70℃의 온도에서 호모믹서 처리하였다.
이와는 별도로, 원료 1 또는 2, 및 유성 성분(원료 3～8)을 70～80℃의 온도에서 가열 용해하여, 유상을 조제하였다. 이어서, 수상에 분체 성분을 첨가하여 처리한 것에, 유상을 서서히 첨가하여 70℃의 온도에서 호모믹서로 처리하고, 이것을 교반하면서 45℃까지 냉각하여, 원료 9를 더하고, 실온까지 냉각하였다. 냉각물을 탈기하고, 용기에 충전하여 리퀴드 파운데이션(O/W형)을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 12에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 5 비교예 6
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 히드록시스테아린산콜레스테릴
3. 스쿠알렌
4. 유동 파라핀
5. 디메틸폴리실록산
6. 스테아르산
7. 소르비탄세스퀴올레에이트
8. 세틸알코올
9. 1% 수산화나트륨 수용액
10. 1% 카르복시비닐폴리머 수용액
11. 1, 3-부틸렌글리콜
12. 트리에탄올아민
13. 탤크
14. 이산화티탄
15. 벵갈라
16. 황산화철
17. 흑산화철
18. 벤토나이트
19. 방부제
20. 정제수		 1.5
-
3.0
3.0
0.2
2.5
1.0
0.5
1.3
5.0
8.0
0.7
3.0
5.0
0.5
1.4
0.1
0.5
0.1
62.7		 -
1.5
3.0
3.0
0.2
2.5
1.0
0.5
1.3
5.0
8.0
0.7
3.0
5.0
0.5
1.4
0.1
0.5
0.1
62.7
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 5 비교예 6
피막감
밀착성
보습감
유연성		 ◎
◎
◎
○		 △
○
◎
○
표 12로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 5의 리퀴드 파운데이션(O/W형)은, 피부에 밀착하고, 보습 효과, 유연성이 부여되어 있는 것이 인정된다. 실시예 5의 리퀴드 파운데이션(O/W형)은, 비교예 6의 리퀴드 파운데이션(O/W형)과 비교하여, 피막감, 밀착성, 보습감 및 유연성의 모두에서, 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 6 및 비교예 7
파운데이션(W/O형)의 제조
표 13에 나타내는 배합의 파운데이션(W/O형)을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～9를 가열 혼합하고, 40℃로 냉각한 후, 원료 10～18을 더하여 호모믹서로 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 19～24를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하고, 호모믹서로 유화함으로써, 파운데이션(W/O형)을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 14에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 6 비교예 7
1. 에스테르 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 트리옥타노인
4. 디메틸폴리실록산(20cs)
5. 옥타메틸시클로테트라실록산
6. 스쿠알렌
7. 2-에틸헥산산세틸
8. 폴리에테르 변성 폴리실록산
9. 소르비탄세스퀴올레에이트
10. 산화티탄
11. 산화아연
12. 탤크
13. 마이카
14. 적색 산화철
15. 황색 산화철
16. 흑색 산화철
17. 나일론 분말
18. 운모티탄
19. 에틸알코올
20. 글리세린
21. 산화방지제
22. 보습제
23. 향료
24. 정제수		 10.0
-
20.0
1.0
5.0
5.0
2.0
3.0
1.0
7.0
4.0
4.7
2.0
0.2
1.6
0.2
2.0
2.0
5.0
5.0
0.1
0.1
0.1
잔여		 -
10.0
20.0
1.0
5.0
5.0
2.0
3.0
1.0
7.0
4.0
4.7
2.0
0.2
1.6
0.2
2.0
2.0
5.0
5.0
0.1
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 6 비교예 7
지속성
밀착성
퍼짐
피막감		 ◎
○
◎
◎		 △
△
○
△
표 14로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 6의 파운데이션(W/O형)은, 피부로의 밀착성, 퍼짐, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다.
또한, 실시예 6의 파운데이션(W/O형)은, 비교예 7의 파운데이션(W/O형)과 비교하여, 밀착성, 퍼짐 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 7 및 비교예 8
고형 분말형 파운데이션의 제조
표 15에 나타내는 배합의 고형 분말형 파운데이션을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～4를 50℃로 가열하여 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 5～13을 혼합 분산하고, 이것에, 상기 혼합물 (A)를 첨가하여 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 얻어진 혼합물 (B)를 분쇄하고, 용기에 압축 성형함으로써, 고형 분말형 파운데이션을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 16에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 7 비교예 8
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 액상 라놀린
3. 디메틸폴리실록산
4. 스쿠알렌
5. 폴리스티렌
6. 산화티탄
7. 벵갈라
8. 황산화철
9. 흑산화철
10. 세리사이트
11. 마이카
12. 탤크
13. 방부제		 10.0
-
2.0
5.0
2.0
5.0
0.5
1.2
0.1
50.0
20.0
3.7
0.5		 -
10.0
2.0
5.0
2.0
5.0
0.5
1.2
0.1
50.0
20.0
3.7
0.5
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 7 비교예 8
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 △
○
△
표 16으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 7의 고형 분말형 파운데이션은, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 7의 고형 분말형 파운데이션은, 비교예 8의 고형 분말형 파운데이션과 비교하여, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 8 및 비교예 9
고형 분말형 분의 제조
표 17에 나타내는 배합의 고형 분말형 분을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 6～10을 혼합 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 얻어진 혼합물 (A)에, 원료 1～5를 첨가하여 균일 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 얻어진 혼합물 (B)를 분쇄하고, 용기에 압축 성형함으로써, 고형 분말형 분을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 18에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 8 비교예 9
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 디메틸폴리실록산
4. 유동 파라핀
5. 디펜타에리스리트 지방산 에스테르
6. 방부제
7. 산화철운모티탄
8. 세리사이트
9. 적색 200호
10. 구형 실리카		 10.0
-
1.0
5.0
0.5
0.5
20.0
55.5
0.5
7.0		 -
10.0
1.0
5.0
0.5
0.5
20.0
55.5
0.5
7.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 8 비교예 9
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 ○
○
△
표 18로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 8의 고형 분말형 분은, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 8의 고형 분말형 분은, 비교예 9의 고형 분말형 분과 비교하여, 밀착성 및 피막감 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 9 및 비교예 10
고형 분말형 케이크 파운데이션(물 사용)의 제조
표 19에 나타내는 배합의 고형 분말형 케이크 파운데이션을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 8～15를 혼합 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 1～6을 50℃로 가열하여 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에, 혼합물 (B) 및 원료 7을 첨가하여 균일 혼합하고, 혼합물 (C)를 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물 C를 분쇄하고, 용기에 압축 성형함으로써 고형 분말형 케이크 파운데이션을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 20에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 9 비교예 10
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
4. 트리옥타노인
5. 디메틸폴리실록산
6. 디프로필렌글리콜
7. 향료
8. 실리콘 처리 탤크※1
9. 불소 처리 세리사이트※2
10. 운모티탄
11. 벵갈라
12. 황산화철
13. 흑산화철
14. 질화붕소 분말
15. 나일론 분말		 5.0
-
1.0
4.0
5.0
3.0
0.1
50.0
17.1
2.0
0.5
2.0
0.3
5.0
5.0		 -
5.0
1.0
4.0
5.0
3.0
0.1
50.0
17.1
2.0
0.5
2.0
0.3
5.0
5.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 9 비교예 10
지속성
밀착성
퍼짐		 ◎
○
◎		 △
△
△
표 19에서, ※1은 메틸하이드로젠폴리실록산 5중량% 처리를 행한 것이고, ※2는 퍼플루오로알킬인산에스테르디에탄올아민염 5중량% 처리를 행한 것이다.
표 20으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 9의 고형 분말형 케이크 파운데이션은, 피부로의 밀착성, 퍼짐이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 9의 고형 분말형 케이크 파운데이션은, 비교예 10의 고형 분말형 케이크 파운데이션과 비교하여, 밀착성 및 퍼짐 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 긴 것이었다.
실시예 10 및 비교예 11
분말형 아이컬러의 제조
표 21에 나타내는 배합의 분말형 아이컬러를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 3～8을 균일하게 혼합 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 원료 1 및 2를 첨가하여 얻어진 혼합물을 분쇄하고, 분말형 아이컬러를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 22에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 10 비교예 11
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 세리사이트
4. 마이카
5. 적색 202호
6. 운모티탄
7. 나일론 분말
8. 방부제		 10.0
-
12.9
30.0
2.0
40.0
5.0
0.1		 -
10.0
12.9
30.0
2.0
40.0
5.0
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 10 비교예 11
지속성
밀착성
퍼짐		 ◎
◎
○		 △
○
△
표 22로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 10의 분말형 아이컬러는, 피부로의 밀착성, 퍼짐이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 10의 분말형 아이컬러는, 비교예 11의 분말형 아이컬러와 비교하여, 밀착성 및 퍼짐의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 11 및 비교예 12
아이컬러의 제조
표 23에 나타내는 배합의 아이컬러를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～6을 80℃에서 용해 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 원료 13～18을 80℃로 가열하고, 거기에 원료 7～12를 더하여 호모믹서로 분산하고, 분산물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 분산물 (B)를 첨가하고, 호모믹서로 처리하여 냉각함으로써 아이컬러를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 24에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 11 비교예 12
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 소르비탄트리스테아레이트
4. POE-소르비탄트리올레에이트(20E.O.)
5. 스테아르산
6. 이소스테아르산
7. 적색 226호
8. 실리콘 처리 벵갈라※
9. 실리콘 처리 산화티탄※
10. 실리콘 처리 운모티탄※
11. 실리콘 처리 탤크※
12. 구형 폴리메타크릴산메틸 분말
13. 에틸알코올
14. 트리에탄올아민
15. 글리세린
16. 폴리에틸렌글리콜(400)
17. 방부제
18. 정제수		 7.0
-
0.05
0.1
0.4
0.5
1.0
1.0
0.5
5.0
3.0
2.0
5.0
0.8
3.0
3.0
0.1
잔여		 -
7.0
0.05
0.1
0.4
0.5
1.0
1.0
0.5
5.0
3.0
2.0
5.0
0.8
3.0
3.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
상기 표 23에서, ※는 디메틸폴리실록산 5중량% 처리를 행한 것이다.
관능 시험 실시예 11 비교예 12
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 △
△
△
표 24로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 11의 아이컬러는, 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 11의 아이컬러는, 비교예 12의 아이컬러와 비교하여, 밀착성, 피막감 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 긴 것이었다.
실시예 12 및 비교예 13
마스카라(O/W형)의 제조
표 25에 나타내는 배합의 마스카라(O/W형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～9를 가열 용해하고, 이것에 원료 10～12를 더하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 13～21을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하고, 유화함으로써 마스카라(O/W형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 26에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 12 비교예 13
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 라놀린
3. 스테아르산
4. 카르나우바왁스
5. 밀랍
6. 세틸알코올
7. 모노스테아르산글리세릴
8. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
9. 소르비탄세스퀴올레에이트
10. 청색 1호
11. 황색 4호
12. 산화철 피복 운모티탄
13. 무수규산
14. 트리에탄올아민
15. 1, 3-부틸렌글리콜
16. 폴리아세트산비닐에멀션
17. 나일론 섬유
18. 카르복시비닐폴리머
19. 방부제
20. 미용 성분
21. 정제수		 3.0
-
2.0
4.0
6.0
1.0
1.0
1.5
0.5
1.0
1.0
5.0
2.5
1.1
10.0
15.0
4.0
0.2
0.1
0.1
잔여		 -
3.0
2.0
4.0
6.0
1.0
1.0
1.5
0.5
1.0
1.0
5.0
2.5
1.1
10.0
15.0
4.0
0.2
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 12 비교예 13
지속성
밀착성
피막감
내충격성		 ◎
◎
◎
◎		 △
△
○
△
표 26으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 12의 마스카라(O/W형)는, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성), 내충격성이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 12의 마스카라(O/W형)는, 비교예 13의 마스카라(O/W형)와 비교하여, 밀착성, 피막감 및 내충격성 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 13 및 비교예 14
마스카라의 제조
표 27에 나타내는 배합의 마스카라를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 6을 원료 9에 더하고, 호모믹서로 분산시킨 후, 원료 5를 더하여 가열하여 70℃를 유지한다(A상). 다른 원료를 혼합하고, 70℃로 가열한다(B상). B상에 A상을 더하여 호모믹서로 균일하게 유화 분산하여, 마스카라를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 28에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 13 비교예 14
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 라놀린
3. 파라핀왁스
4. 경질 이소파라핀
5. 아크릴산알킬 공중합체 에멀션
6. 산화철
7. 소르비탄세스퀴올레에이트
8. 방부제
9. 정제수		 8.0
-
8.0
30.0
30.0
10.0
4.0
0.1
잔여		 -
8.0
8.0
30.0
30.0
10.0
4.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 13 비교예 14
부착성 ◎ △
매끄러움 ◎ ○
컬감 ◎ ○
팽팽한 느낌 ◎ △
표 28로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 13의 마스카라는, 속눈썹에 대하여 잘 부착하고, 부드럽고, 팽팽함, 컬감이 부여되어 있음이 인정되었다. 또한, 실시예 13의 마스카라는 비교예 14의 마스카라와 비교하여 효과가 우수하였고, 냄새도 느껴지지 않았다.
실시예 14 및 비교예 15
아이라이너(O/W형)의 제조
표 29에 나타내는 배합의 아이라이너(O/W형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 가열 용해하고, 이것에 원료 6 및 7을 더하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 8～14를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하고, 유화함으로써 아이라이너(O/W형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 30에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 14 비교예 15
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 스테아르산
4. 세틸알코올
5. 모노스테아르산글리세릴
6. 군청
7. 적색 202호
8. 1, 3-부틸렌글리콜
9. 수산화나트륨
10. 아크릴산알킬 공중합체 에멀션
11. 운모티탄
12. 향료
13. 방부제
14. 정제수		 0.5
-
1.0
1.0
0.5
1.0
1.0
5.0
0.2
10.0
10.0
0.1
0.1
잔여		 -
0.5
1.0
1.0
0.5
1.0
1.0
5.0
0.2
10.0
10.0
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 14 비교예 15
지속성
피막감
발색성		 ◎
◎
◎		 ○
△
△
표 30으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 14의 아이라이너(O/W형)는, 피막감(화장막의 균일성), 발색성이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 14의 아이라이너(O/W형)는, 비교예 15의 아이라이너(O/W형)과 비교하여, 피막감 및 발색성 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 15 및 비교예 16
아이 섀도(O/W형)의 제조
표 31에 나타내는 배합의 아이 섀도(O/W형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～7을 가열 용해하고, 이것에 원료 8 및 9를 더하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 10～15를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하고, 유화함으로써 아이 섀도(O/W형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 32에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 15 비교예 16
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 말산디이소스테아릴
3. 스테아르산
4. 세틸알코올
5. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O)
6. 모노스테아르산글리세릴
7. 소르비탄세스퀴올레에이트
8. 적색 205호
9. 적색 226호
10. 디프로필렌글리콜
11. 카르복시비닐폴리머
12. 트리에탄올아민
13. 산화티탄 처리 합성 금운모
14. 방부제
15. 정제수 		40.0
-
1.5
1.0
0.5
0.5
0.5
1.0
1.0
5.0
0.1
0.8
10.0
0.1
잔여		 -
40.0
1.5
1.0
0.5
0.5
0.5
1.0
1.0
5.0
0.1
0.8
10.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 15 비교예 16
지속성
피막감
발색성		 ◎
◎
◎		 △
○
○
표 32로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 15의 아이 섀도(O/W형)는, 피막감(화장막의 균일성), 발색성이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 15의 아이 섀도(O/W형)는, 비교예 16의 아이 섀도(O/W형)와 비교하여, 피막감 및 발색성 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 16 및 비교예 17
아이브라우(O/W형)의 제조
표 33에 나타내는 배합의 아이브라우(O/W형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～7을 가열 용해하고, 이것에 원료 8을 더하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 9～13을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하고, 유화함으로써 아이브라우(O/W형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 34에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 16 비교예 17
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 스테아르산
4. 세틸알코올
5. 모노스테아르산에틸렌글리콜
6. 모노스테아르산글리세릴
7. 자당 지방산 에스테르
8. 흑산화철
9. 1, 3-부틸렌글리콜
10. 수산화나트륨
11. 방부제
12. 아크릴산알킬 공중합체 에멀션
13. 정제수		 10.0
-
3.0
2.0
0.5
0.5
1.5
1.0
5.0
0.2
0.1
10.0
잔여		 -
10.0
3.0
2.0
0.5
0.5
1.5
1.0
5.0
0.2
0.1
10.0
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 16 비교예 17
지속성
피막감
발색성		 ◎
◎
◎		 △
△
○
표 34로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 16의 아이브라우(O/W형)는, 피막감(화장막의 균일성), 발색성이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 16의 아이브라우(O/W형)는, 비교예 17의 아이브라우(O/W형)와 비교하여, 피막감 및 발색성 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 17 및 비교예 18
아이 글로스( 페이스트형 )의 제조
표 35에 나타내는 배합의 아이 글로스(페이스트형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～10을 균일하게 가열 혼합 용해하여 혼합물을 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물을 용기에 충전하고, 아이 글로스(페이스트형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 36에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 17 비교예 18
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 액상 라놀린
3. 폴리부텐
4. (베헨산/에이코산이산)글리세릴
5. 자당 지방산 에스테르
6. 유기 변성 벤토나이트
7. 말산디이소스테아릴
8. 파라메톡시신남산2-에틸헥실
9. 산화방지제
10. 트리옥타노인		 10.0
5.0
5.0
2.0
3.0
2.0
10.0
0.1
0.1
잔여		 -
10.0
10.0
2.0
3.0
2.0
10.0
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 17 비교예 18
지속성
윤기
피막감		 ◎
○
◎		 △
○
△
표 36으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 17의 아이 글로스는, 윤기, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 17의 아이 글로스는, 비교예 18의 아이 글로스와 비교하여, 윤기, 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 18 및 비교예 19
분말형 볼 연지의 제조
표 37에 나타내는 배합의 분말형 볼 연지를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 3～8을 균일하게 혼합 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 원료 1 및 원료 2를 첨가하여 얻어진 혼합물을 분쇄하고, 용기에 압축 성형함으로써, 분말형 볼 연지를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 38에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 18 비교예 19
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 액상 라놀린
3. 탤크
4. 마이카
5. 적색 226호
6. 질화붕소 분말
7. 나일론 분말
8. 방부제		 7.0
-
60.0
10.9
2.0
15.0
5.0
0.1		 -
7.0
60.0
10.9
2.0
15.0
5.0
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 18 비교예 19
지속성
밀착성
퍼짐		 ◎
○
◎		 △
△
○
표 38로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 18의 분말형 볼 연지는, 피부로의 밀착성, 퍼짐이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 18의 분말형 볼 연지는, 비교예 19의 분말형 볼 연지와 비교하여, 밀착성 및 퍼짐의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 19 및 비교예 20
베이스 코트의 제조
표 39에 나타내는 배합의 베이스 코트를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물 (A)에, 원료 6～8을 첨가하여 균일하게 혼합함으로써 베이스 코트를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 40에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 19 비교예 20
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 말산디이소스테아릴
3. 이소프로필알코올
4. 아세트산부틸
5. 아세트산에틸
6. 아크릴산알킬?스티렌 공중합체
7. 벤조산자당에스테르
8. 톨루엔술폰아미드 수지		 5.0
-
5.5
35.0
30.0
6.5
13.0
5.0		 -
5.0
5.5
35.0
30.0
6.5
13.0
5.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 19 비교예 20
지속성
윤기
피막감		 ◎
○
◎		 ○
△
△
표 40으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
베이스 코트는, 네일 에나멜을 손톱에 도포하기 전에 사용하는 것으로서, 손톱 표면의 요철을 균일화함과 함께 네일 에나멜의 끈기를 양호하게 하는 것이다. 실시예 19의 베이스 코트는, 네일 에나멜의 윤기를 향상시키고, 피막감이 향상하는 것이고, 그 효과를 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 19의 베이스 코트는, 비교예 20의 베이스 코트와 비교하여, 윤기 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 윤기의 지속 시간이 길었다.
실시예 20 및 비교예 21
톱 코트의 제조
표 41에 나타내는 배합의 톱 코트를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물 (A)에, 원료 6～9를 첨가하여 균일하게 혼합함으로써 톱 코트를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 42에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 20 비교예 21
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 이소프로필알코올
4. 아세트산부틸
5. 아세트산에틸
6. 아크릴산알킬?스티렌 공중합체
7. 벤조산자당에스테르
8. 톨루엔술폰아미드 수지
9. 니트로셀룰로오스		 8.0
-
5.0
35.0
30.0
3.0
7.0
2.0
10.0		 -
8.0
5.0
35.0
30.0
3.0
7.0
2.0
10.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 20 비교예 21
지속성
광택
밀착성		 ◎
○
◎		 ○
△
○
표 42로부터 이하의 점을 알 수 있다.
톱 코트는, 네일 에나멜 위에 도포함으로써, 네일 에나멜의 광택을 향상시키고, 네일 에나멜의 효과를 지속시키는 것이다. 실시예 20의 톱 코트는, 네일 에나멜 위에 도포함으로써, 네일 에나멜의 광택을 향상시키고, 네일 에나멜의 효과를 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 20의 톱 코트는, 비교예 21의 톱 코트와 비교하여, 광택의 향상 및 밀착성의 향상이 인정되고, 광택의 지속 시간이 길었다.
실시예 21 및 비교예 22
네일 에나멜의 제조
표 43에 나타내는 배합의 네일 에나멜을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 7과 원료 4와 원료 1 또는 원료 2를 혼합하고, 잘 섞이도록 이긴다. 이어서, 그 외의 원료를 더하여 균일하게 분산시켜서, 네일 에나멜을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 44에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 21 비교예 22
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 피마자유
3. 니트로셀룰로오스
4. 알키드 수지
5. 아세트산에틸
6. 아세트산부틸
7. 에틸알코올
8. 산화티탄 코티드 마이카
9. 적색 202호
10. 흑산화철
11. 황산화철
12. 적색 228호		 5.0
-
10.0
10.0
25.0
40.0
5.0
2.0
1.0
1.0
0.5
0.5		 -
5.0
10.0
10.0
25.0
40.0
5.0
2.0
1.0
1.0
0.5
0.5
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 21 비교예 22
부착성 ◎ ○
매끄러움 ◎ △
광택 ◎ △
밀착성 ◎ △
표 44로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 21의 네일 에나멜은, 손톱에 바르기 쉽고, 매끄럽고, 광택도 좋고, 손톱의 홈을 메워서 밀착성이 좋음이 인정되었다. 또한, 실시예 21의 네일 에나멜은 비교예 22의 네일 에나멜과 비교하여, 손톱에 바르기 쉬운 효과를 가지고, 매끄러움, 밀착성이 향상하고, 광택성의 향상 효과가 우수한 것을 확인할 수 있었다.
실시예 22 및 비교예 23
세안 크림의 제조
표 45에 나타내는 배합의 세안 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～8을 혼합하고, 70℃에서 가열 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 9～13을 혼합하고, 70℃로 가열하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 70℃의 온도에서 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 교반하면서 서서히 더하고, 비누화 반응을 행하고, 비누화 반응이 종료한 후, 교반하면서 냉각하고, 세안 크림을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 46에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 22 비교예 23
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2
3. 라우르산
4. 미리스트산
5. 팔미트산
6. 스테아르산
7. 올레일알코올
8. 고중합 디메틸폴리실록산
9. 글리세린
10. 수산화칼륨
11. 방부제
12. 향료
13. 정제수		 1.0
-
5.0
10.0
10.0
5.0
1.5
0.1
18.0
6.0
0.5
0.1
잔여		 -
1.0
5.0
10.0
10.0
5.0
1.5
0.1
18.0
6.0
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 22 비교예 23
유연성
보습성
매끄러움
세정성		 ◎
◎
◎
◎		 △
○
△
○
표 46으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 22의 세안 크림은, 세정성이 우수하고, 사용 후의 피부에 유연성, 보습감, 매끄러움을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 22의 세안 크림은, 비교예 23의 세안 크림과 비교하여, 유연성, 보습성, 매끄러움의 효과가 우수한 것에 더하여, 세정성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 23 및 비교예 24
클렌징 오일의 제조
표 47에 나타내는 배합의 클렌징 오일을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～7을 균일하게 혼합함으로써, 클렌징 오일을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 48에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 23 비교예 24
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 액상 라놀린
3. 트리옥타노인
4. 2-에틸헥산산세틸
5. 유동 파라핀
6. POE-소르비트테트라올레에이트(30E.O.)
7. 향료 		3.0
-
20.0
32.0
40.9
4.0
0.1		 -
3.0
20.0
32.0
40.9
4.0
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 23 비교예 24
유연성
보습성
매끄러움
세정성		 ◎
◎
◎
◎		 ○
○
△
○
표 48로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 23의 클렌징 오일은, 세정성이 우수하고, 사용 후의 피부에 유연성, 보습감, 매끄러움을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 23의 클렌징 오일은, 비교예 24의 클렌징 오일과 비교하여, 유연성, 보습성, 매끄러움의 효과가 우수한 것에 더하여, 세정성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 24 및 비교예 25
클렌징 크림의 제조
표 49에 나타내는 배합의 클렌징 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～9를 가열 용해하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 10～15를 가온하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 80℃의 온도에서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 더하여 유화하고, 냉각함으로써 클렌징 크림을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 50에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 24 비교예 25
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 스테아르산
4. 세틸알코올
5. 소르비탄세스퀴올레에이트
6. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
7. 디메틸폴리실록산
8. 스쿠알렌
9. 트리옥타노인
10. 글리세린
11. 1, 3-부틸렌글리콜
12. 수산화나트륨
13. 방부제
14. 향료
15. 정제수		 8.0
-
5.0
2.0
1.0
2.0
0.5
15.0
5.0
5.0
10.0
0.7
0.5
0.1
잔여		 -
8.0
5.0
2.0
1.0
2.0
0.5
15.0
5.0
5.0
10.0
0.7
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 24 비교예 25
유연성
보습성
매끄러움
세정성		 ◎
◎
◎
◎		 △
○
△
△
표 50으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 24의 클렌징 크림은, 세정성이 우수하고, 사용 후의 피부에 유연성, 보습감, 매끄러움을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 24의 클렌징 크림은, 비교예 25의 클렌징 크림과 비교하여, 유연성, 보습성, 매끄러움의 효과가 우수한 것에 더하여, 세정성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 25 및 비교예 26
화장수의 제조
표 51에 나타내는 배합의 화장수를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～4를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 5～9를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 교반하면서 더하고, 화장수를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 52에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 25 비교예 26
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 액상 라놀린
3. 에틸알코올
4. POE-경화 피마자유(60E.O.)
5. 글리세린
6. 1, 3-부틸렌글리콜
7. 알킬 변성 카르복시비닐폴리머
8. 방부제
9. 정제수		 0.5
-
5.0
1.0
3.0
10.0
0.01
0.5
잔여		 -
0.5
5.0
1.0
3.0
10.0
0.01
0.5
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 25 비교예 26
유연성
보습성
매끄러움		 ◎
◎
○		 △
○
△
표 52로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 25의 화장수는, 피부에 대하여 유연성, 보습감, 매끄러움을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 25의 화장수는, 비교예 26의 화장수와 비교하여, 유연성, 보습성, 매끄러움의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 26 및 비교예 27
미용액의 제조
표 53에 나타내는 배합의 미용액을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 80℃에서 용해 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 원료 6～11을 혼합하고, 80℃로 가열하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물 (B)를 혼합물 (A)에 첨가하여 호모믹서로 처리하고, 이어서 냉각함으로써 미용액을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 54에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 26 비교예 27
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 트리옥타노인
3. 소르비탄세스퀴올레에이트
4. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
5. 2-에틸헥산산세틸
6. 에틸알코올
7. 디프로필렌글리콜
8. 글리세린
9. 향료
10. 방부제
11. 정제수		 2.0
-
0.1
0.5
5.0
10.0
10.0
10.0
0.1
0.1
잔여		 -
2.0
0.1
0.5
5.0
10.0
10.0
10.0
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 26 비교예 27
퍼짐
보습성
유연성		 ◎
◎
◎		 ○
△
△
표 54로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 26의 미용액은, 피부에 대하여 퍼짐, 유연성을 부여하고, 보습감을 장시간 지속하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 26의 미용액은, 비교예 27의 미용액과 비교하여, 퍼짐, 보습성 및 유연성의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 27 및 비교예 28
유액의 제조
표 55에 나타내는 배합의 유액을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～6을 80℃에서 용해 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 7～12를 혼합하고, 80℃로 가열하고, 이것을 혼합물 (A)에 첨가하고, 호모믹서 처리한 후, 냉각함으로써 유액을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 56에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 27 비교예 28
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 라놀린
3. 유동 파라핀
4. 세틸알코올
5. 스테아로일글루탐산
6. 모노스테아르산글리세릴
7. 디플로필렌글리콜
8. 글리세린
9. 카르복시비닐폴리머
10. 방부제
11. 수산화나트륨
12. 정제수		 10.0
-
20.0
0.5
1.0
3.0
10.0
5.0
0.05
0.1
적당량
잔여		 -
10.0
20.0
0.5
1.0
3.0
10.0
5.0
0.05
0.1
적당량
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 27 비교예 28
퍼짐
보습성
유연성		 ◎
◎
◎		 △
○
△
표 56으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 27의 유액은, 피부에 대하여 퍼짐, 유연성을 부여하고, 보습감을 장시간 지속하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 27의 유액은, 비교예 28의 유액과 비교하여, 퍼짐, 보습성 및 유연성의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 28 및 비교예 29
에몰리엔트 크림(W/O형)의 제조
표 57에 나타내는 배합의 에몰리엔트 크림(W/O형)을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1과, 원료 2 또는 원료 3을 실온에서 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 4～8을 80℃의 온도로 가온하면서 균일하게 용해시키고, 이것에 혼합물 (A)를 서서히 더하여 균일하게 분산시키고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 원료 9 및 10을 70℃의 온도로 가온하고, 이것을 혼합물 (B)에 첨가하면서 호모믹서로 유화한 후, 탈기, 여과, 냉각하여 에몰리엔트 크림(W/O형)을 얻었다. 얻어진 에몰리엔트 크림에 대하여, 각각 관능 평가를 행한 결과를 표 58에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 28 비교예 29
1. 1% 알긴산나트륨 수용액
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
3. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
4. 세레신
5. 밀랍
6. 바세린
7. 스쿠알렌
8. 유동 파라핀
9. 글리세린
10. 정제수		 10.0
3.0
-
1.0
2.0
5.0
32.0
10.0
2.0
35.0		 10.0
-
3.0
1.0
2.0
5.0
32.0
10.0
2.0
35.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 28 비교예 29
퍼짐
보습감
유연성		 ◎
◎
◎		 ◎
○
○
표 58로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 28 및 비교예 29의 에몰리엔트 크림은, 피부에 대한 퍼짐이 양호하고, 보습 효과, 유연성이 부여되어 있는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 28의 에몰리엔트 크림은, 비교예 29의 에몰리엔트 크림보다도, 퍼짐, 보습감 및 유연성의 모두에서 효과가 우수한 것을 알 수 있다.
실시예 29 및 비교예 30
비타민 C 유도체 함유 크림의 제조
표 59에 나타내는 배합의 비타민 C 유도체 함유 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～3을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 4～9를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하여 유화하고, 비타민 C 유도체 함유 크림을 얻었다. 얻어진 비타민 C 유도체 함유 크림에 대하여, 각각 관능 평가를 행한 결과를 표 60에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 29 비교예 30
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 유기 변성 헥토라이트
3. 트리옥타노인
4. 인산L-아스코르빌마그네슘
5. 시트르산나트륨
6. 1, 3-부틸렌글리콜
7. 방부제
8. 향료
9. 정제수		 5.0
1.5
25.0
3.0
1.0
3.0
0.5
0.1
잔여		 -
1.5
30.0
3.0
1.0
3.0
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 29 비교예 30
보습감
밀착성
유연성
피막감		 ◎
◎
○
◎		 ○
△
○
△
표 60으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 29의 비타민 C 유도체 함유 크림은, 피부에 보습감, 밀착성 및 유연성을 부여하고, 피막감을 장시간 유지하는 것이 인정되었다. 실시예 29의 비타민 C 유도체 함유 크림은, 비교예 30의 비타민 C 유도체 함유 크림과 비교하여 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 30 및 비교예 31
아이크림의 제조
표 61에 나타내는 배합의 아이크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～8을 80℃에서 용해 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 원료 9～14를 혼합하고, 80℃로 가열하고, 이것을 혼합물 (A)에 첨가하여 호모믹서 처리하여 냉각함으로써 아이크림을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 62에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 30 비교예 31
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 폴리부텐
3. 소르비탄트리스테아레이트
4. POE-소르비탄트리올레에이트(20E.O.)
5. N-라우로일-L-글루탐산디(피토스테릴?베헤닐?옥틸도데실)
6. 마이크로크리스탈린왁스
7. 스테아릴알코올
8. 디메틸폴리실록산
9. 디프로필렌글리콜
10. 글리세린
11. 알긴산나트륨
12. 방부제
13. 향료
14. 정제수		 1.5
-
0.05
0.1
0.5
0.5
2.5
0.5
5.0
5.0
0.1
0.1
0.1
잔여		 -
1.5
0.05
0.1
0.5
0.5
2.5
0.5
5.0
5.0
0.1
0.1
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 30 비교예 31
퍼짐
보습감
유연성		 ◎
◎
◎		 △
△
△
표 62로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 30의 아이크림은, 피부에 대하여 퍼짐, 유연성을 부여하고, 보습감을 장시간 지속하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 30의 아이크림은, 비교예 31의 아이크림과 비교하여, 퍼짐, 보습감 및 유연성의 모두에서 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 31 및 비교예 32
컨디셔닝 샴푸의 제조
표 63에 나타내는 배합의 컨디셔닝 샴푸를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 12에 원료 8을 첨가하고, 가열 교반하여 70℃까지 승온시켰다. 이것에, 그 외의 성분을 더하여 교반 용해하고, 냉각함으로써 컨디셔닝 샴푸를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 64에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 31 비교예 32
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 말산디이소스테아릴
3. 라우릴폴리엑시에틸렌(3)황산에스테르트리에탄올아민염
(30% 수용액)
4. 라우릴폴리엑시에틸렌(3)황산에스테르나트륨염(30% 수용액)
5. 라우릴황산에스테르나트륨염(30% 수용액)
6. 라우로일디에탄올아미드
7. 라우릴디메틸아미노아세트산펜타인(35% 수용액)
8. 양이온화 셀룰로오스
9. 향료
10. 방부제
11. 금속 이온 봉쇄제, pH 조정제
12. 정제수		 2.5
-
10.0

20.0
5.0
3.0
7.0
0.2
0.1
0.2
1.0
51.0		 -
2.5
10.0

20.0
5.0
3.0
7.0
0.2
0.1
0.2
1.0
51.0
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 31 비교예 32
보습감
윤기
유연성
정돈감		 ◎
○
◎
◎		 ○
○
○
△
표 64로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 31의 컨디셔닝 샴푸는, 모발에 대하여 보습감, 윤기, 유연성 및 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 31의 컨디셔닝 샴푸는, 비교예 32의 컨디셔닝 샴푸와 비교하여, 보습감, 윤기, 유연성 및 정돈감의 모두에서, 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 32 및 비교예 33
큐티클 보호 젤의 제조
표 65에 나타내는 배합의 큐티클 보호 젤을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 6～10 및 원료 12를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 첨가하면서 혼합하고, 원료 11을 더하여 균일하게 혼합함으로써, 큐티클 보호 젤을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 66에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 32 비교예 33
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 말산디이소스테아릴
3. 2-에틸헥산산세틸
4. 유동 파라핀
5. 메틸페닐폴리실록산
6. 알킬 변성 카르복시비닐폴리머
7. 카르복시메틸셀룰로오스
8. 트리에탄올아민
9. 프로필렌글리콜
10. 방부제
11. 향료
12. 정제수		 3.0
-
10.0
9.0
3.0
0.1
0.5
0.1
10.0
1.0
0.1
잔여		 -
3.0
10.0
9.0
3.0
0.1
0.5
0.1
10.0
1.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 32 비교예 33
유연성
보습감
윤기
정돈감		 ◎
◎
◎
◎		 △
○
△
○
표 66으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 32의 큐티클 보호 젤은, 모발에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 주고, 또한 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 32의 큐티클 보호 젤은, 비교예 33의 큐티클 보호 젤과 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 모발의 정돈감의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 33 및 비교예 34
헤어 린스의 제조
표 67에 나타내는 배합의 헤어 린스를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 6～9 및 원료 11을 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 혼합물 (A) 및 (B)를 80℃로 가온하고, 80℃의 온도에서 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 첨가하여 유화한 후, 원료 10을 첨가하여 혼합함으로써, 헤어 린스를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 68에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 33 비교예 34
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 액상 라놀린
3. 2-에틸헥산산세틸
4. 이소노난산이소노닐
5. 베헤닐알코올
6. 염화디스테아릴디메틸암모늄
7. 고중합 메틸폴리실록산에멀션
8. 히드록시에틸셀룰로오스
9. 방부제
10. 향료
11. 정제수		 1.5
-
10.0
5.0
3.0
2.5
2.0
0.2
1.0
0.1
잔여		 -
1.5
10.0
5.0
3.0
2.5
2.0
0.2
1.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 33 비교예 34
유연성
보습감
윤기
정돈감		 ◎
◎
○
◎		 △
○
△
△
표 68로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 33의 헤어 린스는, 모발에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 주고, 또한 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 33의 헤어 린스는, 비교예 34의 헤어 린스와 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 모발의 정돈감의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 34 및 비교예 35
헤어 컨디셔너의 제조
표 69에 나타내는 배합의 헤어 컨디셔너를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～7을 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 8～11 및 원료 13을 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 혼합물 (A) 및 (B)를 80℃로 가온하고, 80℃의 온도에서 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 첨가하여 유화한 후, 원료 12를 첨가하여 혼합함으로써, 헤어 컨디셔너를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 70에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 34 비교예 35
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 말산디이소스테아릴
3. 트리옥타노인
4. 메틸페닐폴리실록산
5. 디메틸폴리실록산
6. 스테아릴알코올
7. 세틸알코올
8. 염화세틸트리메틸암모늄
9. 1, 3-부틸렌글리콜
10. 양이온화 셀룰로오스
11. 방부제
12. 향료
13. 정제수		 2.0
-
3.0
1.0
2.0
1.0
0.5
1.0
7.0
0.2
1.0
0.1
잔여		 -
2.0
3.0
1.0
2.0
1.0
0.5
1.0
7.0
0.2
1.0
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 34 비교예 35
유연성
보습감
윤기
정돈감		 ◎
◎
◎
◎		 ○
○
△
△
표 70으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 34의 헤어 컨디셔너는, 모발에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 주고, 또한 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 34의 헤어 컨디셔너는, 비교예 35의 헤어 컨디셔너와 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 모발의 정돈감의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 35 및 비교예 36
헤어 크림의 제조
표 71에 나타내는 배합의 헤어 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～5를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 원료 6～10 및 원료 12를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 혼합물 (A) 및 (B)를 80℃로 가온하고, 80℃의 온도에서 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 첨가하여 유화한 후, 원료 11을 첨가하여 냉각함으로써, 헤어 크림을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 72에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 35 비교예 36
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 디메틸폴리실록산
4. 유동 파라핀
5. 2-에틸헥산산세틸
6. 베헤닐알코올
7. POE-올레일에테르
8. 프로필렌글리콜
9. 피롤리돈카르복실산나트륨염
10. 방부제
11. 향료
12. 정제수		 3.0
-
5.0
9.0
13.0
4.0
1.0
7.0
0.5
0.5
0.1
잔여		 -
3.0
5.0
9.0
13.0
4.0
1.0
7.0
0.5
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 35 비교예 36
유연성
보습감
윤기
정돈감		 ◎
◎
○
◎		 △
○
△
△
표 72로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 35의 헤어 크림은, 모발에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 주고, 또한 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 35의 헤어 크림은, 비교예 36의 헤어 크림과 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 모발의 정돈감의 효과가 우수한 것이 확인되었다.실시예 36 및 비교예 37
헤어 왁스의 제조
표 73에 나타내는 배합의 헤어 왁스를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～9를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 원료 10, 11, 13 및 14를 균일하게 혼합 용해하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 혼합물 (A) 및 (B)를 80℃로 가온하고, 80℃의 온도에서 혼합물 (B)에 혼합물 (A)를 첨가하여 유화한 후, 원료 12를 첨가하여 혼합함으로써, 헤어 왁스를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 74에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 36 비교예 37
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 말산디이소스테아릴
3. 칸데릴라왁스
4. 파라믹왁스
5. 폴리옥시에틸렌(10)올레일알코올
6. 스테아릴알코올
7. 유동 파라핀
8. 스쿠알렌
9. 글리세린 지방산 에스테르에이코산이산 축합물
10. 1, 3-부틸렌글리콜
11. 수산화나트륨
12. 향료
13. 데카글리세린 지방산 에스테르에이코산이산 축합물
14. 정제수		 2.0
-
3.0
10.0
3.0
0.5
8.0
8.0
1.0
5.0
0.1
0.1
0.5
잔여		 -
2.0
3.0
10.0
3.0
0.5
8.0
8.0
1.0
5.0
0.1
0.1
0.5
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 36 비교예 37
유연성
보습감
윤기
정돈감		 ◎
◎
◎
◎		 ○
○
△
×
표 74로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 36의 헤어 왁스는, 모발에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 주고, 또한 모발의 정돈감을 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 36의 헤어 왁스는, 비교예 37의 헤어 왁스와 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 모발의 정돈감의 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 37 및 비교예 38
다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)의 제조
표 75에 나타내는 배합의 다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～12를 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 13～16을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하여 유화하였다. 유화물을 스테인리스 볼을 넣은 수지 보틀에 충전하여 다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 76에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 37 비교예 38
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 라놀린
3. 스테아르산 처리 미립자 산화티탄
4. 데카메틸펜타시클로실록산
5. 파라메톡시신남산2-에틸헥실
6. 디카프르산네오펜틸글리콜
7. 트리메톡시신남산
8. 세틸디메티콘코폴리올
9. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
10. 소르비탄세스퀴올레에이트
11. 나일론 분말
12. 향료
13. 에틸알코올
14. 염화나트륨
15. 1, 3-부틸렌글리콜
16. 정제수		 12.0
-
10.0
15.0
5.0
9.8
2.0
3.0
0.2
0.8
2.0
0.1
5.0
0.1
5.0
잔여		 -
12.0
10.0
15.0
5.0
9.8
2.0
3.0
0.2
0.8
2.0
0.1
5.0
0.1
5.0
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 37 비교예 38
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 △
△
○
표 76으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 37의 다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)은, 피부로의 밀착성, 피막성(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 37의 다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)는, 비교예 38의 다층형 유화 자외선 차단제(W/O형)와 비교하여, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 긴 것이었다.
실시예 38 및 비교예 39
크림형 자외선 차단제(O/W형)의 제조
표 77에 나타내는 배합의 크림형 자외선 방지료(O/W형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～11을 70℃로 가열하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 13～17을 70℃로 가열하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하여 유화하고, 얻어진 유화물을 실온까지 냉각한 후, 원료 12를 첨가하고, 혼합함으로써 크림형 자외선 차단제(O/W형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 78에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 38 비교예 39
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 2)
2. 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2
3. 산화티탄
4. 2-에틸헥산산세틸
5. 유동 파라핀
6. POE-소르비탄모노올레에이트(20E.O.)
7. 소르비탄세스퀴올레에이트
8. 스테아르산
9. 세토스테아릴알코올
10. 모노스테아르산글리세릴
11. 수첨 대두 인지질
12. 향료
13. 수산화나트륨
14. 1, 3-부틸렌글리콜
15. 방부제
16. 크산탄검
17. 정제수		 10.0
-
10.0
7.0
3.0
0.7
0.3
1.0
1.0
1.0
0.5
0.1
0.15
10.0
0.3
0.2
잔여		 -
10.0
10.0
7.0
3.0
0.7
0.3
1.0
1.0
1.0
0.5
0.1
0.15
10.0
0.3
0.2
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 38 비교예 39
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 △
△
△
표 78로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 38의 크림형 자외선 차단제(O/W형)는, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 38의 크림형 자외선 차단제(O/W형)는, 비교예 39의 크림형 자외선 차단제(O/W형)와 비교하여, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 39 및 비교예 40
유액 자외선 차단제(W/O형)의 제조
표 79에 나타내는 배합의 유액 자외선 차단제(W/O형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 5를 용해시키기 위해서, 원료 1과 5를 혼합하여 가열 용해시켰다. 원료 1 및 5를 가열 용해시킨 후, 원료 2～4, 및 6～16을 더하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 17 및 18을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하여 유화하고, 유액 자외선 차단제(W/O형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 80에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 39 비교예 40
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 라놀린
3. 파라메톡시신남산옥틸
4. 옥시벤존
5. 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄
6. 소수화 처리 이산화티탄
7. 소수화 처리 산화아연
8. 스쿠알렌
9. 이소노난산이소노닐
10. 실리콘 오일
11. 실리콘 레진
12. 디이소스테아르산글리세린
13. 폴리(옥시에틸렌?옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체
14. 데카글리세린 지방산 에스테르에이코산이산 축합물
15. 방부제
16. 향료
17. 1, 3-부틸렌글리콜
18. 정제수		 12.0
-
5.0
3.0
2.0
5.0
5.0
20.0
5.0
5.0
2.0
2.0
0.5
0.5
0.1
0.1
5.0
잔여		 -
12.0
5.0
3.0
2.0
5.0
5.0
20.0
5.0
5.0
2.0
2.0
0.5
0.5
0.1
0.1
5.0
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 39 비교예 40
지속성
밀착성
피막감		 ◎
◎
◎		 △
△
○
표 80으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 39의 유액 자외선 차단제(W/O형)는, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 39의 유액 자외선 차단제(W/O형)는, 비교예 40의 유액 자외선 차단제(W/O형)와 비교하여, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다. 또한, 용해성이 좋지 않은 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)과 혼합함으로써 용해성이 향상함이 인정되었다.
실시예 40～42, 비교예 41
크림형 자외선 차단제(W/O형)의 제조
표 81에 나타내는 배합의 크림형 자외선 차단제(W/O형)를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～7을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 한편, 원료 8～11을 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 이어서, 혼합물 (A)에 혼합물 (B)를 첨가하여 유화하고, 크림형 자외선 차단제(W/O형)를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 82에 나타낸다. 본 실시예에서는, 자외선 차단제로서의 자외선 차단 효과를 시험하기 위해서, Labsphere사 제조 UV-1000F를 이용하여 SPF값을 측정하였다. 측정한 SPF값에 대하여 하기 평가 기준에 따라서 평가를 행하고, 평가가 ○인 경우를 합격으로 하였다.
○:SPF가 20 이상임.
△:SPF가 10 이상 20 미만임.
×:SPF가 10 미만임.
또한, 시간의 경과에 따른 안정성에 대해서는, 크림형 자외선 차단제를 50℃로 1개월 항온 정치하고, 외관 변화를 육안으로 관찰하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다. 평가가 ◎ 또는 ○인 경우를 합격으로 하였다.
◎:외관의 변화는 전혀 보이지 않음.
○:외관의 변화는 다소 보이지만, 분리 경향은 보이지 않음.
△:약간 분리되었음.
×:완전히 분리되었음.
배합 원료명 실시예 40 실시예 41 실시예 42 비교예 41
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 유기 변성 헥토라이트
3. 유동 파라핀
4. 스쿠알렌
5. 디메틸폴리실록산
6. 트리옥타노인
7. 이산화티탄
8. 1, 3-부틸렌글리콜
9. 방부제
10. 향료
11. 정제수		 5.0
1.5
25.0
-
-
-
5.0
15.0
0.5
0.1
잔여		 5.0
1.5
-
25.0
-
-
5.0
15.0
0.5
0.1
잔여		 5.0
1.5
-
10.0
10.0
5.0
5.0
15.0
0.5
0.1
잔여		 -
1.5
30.0
-
-
-
5.0
15.0
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0 100.0 100.0
관능 시험 실시예 40 실시예 41 실시예 42 비교예 41
지속성
밀착성
피막감
SPF값		 ◎
◎
◎
○		 ◎
◎
◎
○		 ◎
◎
◎
○		 △
△
○
×
시간 경과에 따른 안정성 ◎ ◎ ◎ ×
표 82로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 40, 41, 42의 크림형 자외선 차단제(W/O형)는 지속성, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 SPF값도 높은 것이 인정되었다. 또한, 실시예 40, 41, 42의 크림형 자외선 차단제(W/O형)는, 비교예 41의 크림형 자외선 차단제(W/O형)와 비교하여, 밀착성, 피막감, 지속성, SPF값의 모두에서 효과가 우수했다.
실시예 43 및 비교예 42
스틱형 유성형 컨실러의 제조
표 83에 나타내는 배합의 스틱형 유성형 컨실러를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 8～15를 70℃로 가열하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 이어서, 얻어진 혼합물 (A)에, 원료 1～7 및 원료 16을 첨가하여 균일하게 혼합하고, 혼합물 (B)를 얻었다. 얻어진 혼합물 (B)를 다시 가열하여 거품을 제거하였다. 거품을 제거한 처리물을 스틱 용기에 충전하고, 실온까지 냉각함으로써 스틱형 유성형 컨실러를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 84에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 43 비교예 42
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 벵갈라
4. 황색 산화철
5. 흑색 산화철
6. 스테아르산 처리 산화티탄
7. 마이카
8. 칸데릴라왁스
9. 마이크로크리스탈린왁스
10. 폴리에틸렌왁스
11. 디펜타에리스리트 지방산 에스테르
12. 옥소벤존
13. 디메틸폴리실록산
14. 2-에틸헥산산세틸
15. 방부제
16. 향료		 20.0
-
5.0
3.0
0.1
10.0
3.0
2.0
2.0
4.0
5.0
1.0
3.0
41.6
0.2
0.1		 -
20.0
5.0
3.0
0.1
10.0
3.0
2.0
2.0
4.0
5.0
1.0
3.0
41.6
0.2
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 43 비교예 42
지속성
밀착성
발색성
피막감		 ◎
◎
◎
◎		 △
△
○
△
표 84로부터의 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 43의 스틱형 유성형 컨실러는, 발색성, 피부로의 밀착성, 피막감(화장막의 균일성)이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 43의 스틱형 유성형 컨실러는 비교예 42의 스틱형 유성형 컨실러와 비교하여, 발색성, 밀착성 및 피막감의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 긴 것이었다.
실시예 44 및 비교예 43
바디 솝의 제조
표 85에 나타내는 배합의 바디 솝를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1～11을 균일하게 혼합하고, 바디 솝을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 86에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 44 비교예 43
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 히드록시스테아린산콜레스테릴
3. 라우르산
4. 미리스트산
5. 팔미트산
6. 수산화칼륨
7. 야자유 지방산 디에탄올아미드
8. 디스테아르산에틸렌글리콜
9. 방부제
10. 향료
11. 정제수		 3.0
-
8.0
1.5
1.5
3.0
1.0
1.0
0.5
0.1
잔여		 -
3.0
8.0
1.5
1.5
3.0
1.0
1.0
0.5
0.1
잔여
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 44 비교예 43
유연성
보습감
윤기
세정성		 ◎
◎
○
○		 △
○
△
△
표 86으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 44의 바디 솝은 세정성이 우수하고, 사용 후의 피부에 대하여 유연성, 보습감, 윤기를 부여하는 것이 인정되었다. 또한, 실시예 44의 바디 솝은 비교예 43의 바디 솝과 비교하여, 유연성, 보습감, 윤기 및 세정성의 모두에서 효과가 우수한 것이 확인되었다.
실시예 45 및 비교예 44
분말형 바디 파우더의 제조
표 87에 나타내는 배합의 분말형 바디 파우더를 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 3～6을 균일하게 혼합 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 얻어진 혼합물 (A)에, 원료 1 또는 2를 첨가하여 얻어진 혼합물을 분쇄하고, 분말형 바디 파우더를 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 88에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 45 비교예 44
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 트리이소스테아르산폴리글리세릴-2
3. 탤크
4. 마이카
5. 나일론 분말
6. 방부제		 5.0
-
70.0
19.9
5.0
0.1		 -
5.0
70.0
19.9
5.0
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 45 비교예 44
지속성
밀착성
퍼짐		 ○
◎
◎		 △
△
○
표 88로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 45의 분말형 바디 파우더는, 피부로의 밀착성, 퍼짐이 우수하고, 또한 화장을 장시간 지속하는 것이 가능함이 인정되었다. 또한, 실시예 45의 분말형 바디 파우더는, 비교예 44의 분말형 바디 파우더와 비교하여, 밀착성 및 퍼짐의 모두에서 효과가 우수하였고, 화장의 지속 시간이 길었다.
실시예 46 및 비교예 45
유중수형 핸드 크림의 제조
표 89에 나타내는 배합의 유중수형 핸드 크림을 이하의 방법으로 제조하였다.
원료 1 또는 2와, 원료 3～7을 혼합하고, 이어서, 원료 8을 첨가하여 디스퍼 믹서로 분산하고, 혼합물 (A)를 얻었다. 나머지 성분을 균일하게 혼합한 것을, 혼합물 (A)에 첨가하면서 분산하고, 유중수형 핸드 크림을 얻었다. 각각에 대하여 관능 평가를 행한 결과를 표 90에 나타낸다.
배합 원료명 실시예 46 비교예 45
1. 에스테르화 반응 생성물(제조예 1)
2. 에스테르화 반응 생성물(제조예 3)
3. 스쿠알렌
4. 바세린
5. 옥타메틸시클로펜타실록산
6. 이소옥탄산세틸
7. 알킬 함유 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산
8. 실리카
9. 에틸알코올
10. 1, 3-부틸렌글리콜
11. 정제수
12. 보습 성분(히알루론산)		 30.0
-
5.0
1.0
10.0
10.0
3.0
3.0
5.0
5.0
27.9
0.1		 -
30.0
5.0
1.0
10.0
10.0
3.0
3.0
5.0
5.0
27.9
0.1
합계 100.0 100.0
관능 시험 실시예 46 비교예 45
보습감
밀착성
유연성
피막감		 ◎
◎
○
◎		 ○
△
○
△
표 90으로부터 이하의 점을 알 수 있다.
실시예 46의 유중수형 핸드 크림은, 피부에 밀착성, 보습감 및 유연성을 부여하고, 피막감을 장시간 유지하는 것이 인정되었다. 실시예 46의 유중수형 핸드 크림은, 비교예 45의 유중수형 핸드 크림과 비교하여 효과가 우수한 것이 확인되었다.

Claims (11)

  1. 디펜타에리스리톨과, 12-히드록시스테아린산 중합물을 에스테르화함으로써 얻어지는 에스테르화 반응 생성물로서, 그 에스테르화 반응 생성물의 수산기가가 20～70mgKOH/g이고, 산가가 3mgKOH/g 이하인, 에스테르화 반응 생성물.
  2. 제1항에 있어서, 수산기가가 20～60mgKOH/g인 에스테르화 반응 생성물.
  3. 제1항에 있어서, 수산기가가 25～50mgKOH/g인 에스테르화 반응 생성물.
  4. 제1항에 있어서, 수산기가가 30～40mgKOH/g인 에스테르화 반응 생성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 12-히드록시스테아린산 중합물의 중합도가 2～12인 에스테르화 반응 생성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 12-히드록시스테아린산 중합물의 중합도가 4～12인 에스테르화 반응 생성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 12-히드록시스테아린산 중합물의 중합도가 6～12인 에스테르화 반응 생성물.
  8. 제1항의 에스테르화 반응 생성물을 함유하여 이루어진 화장료.
  9. 제8항에 있어서, 에스테르화 반응 생성물의 함유량이 0.1～80질량%인 화장료.
  10. 제8항에 있어서, 에스테르화 반응 생성물의 함유량이 1～40질량%인 화장료.
  11. 제8항에 있어서, 입술 화장료, 파운데이션, 에몰리엔트 크림, 유액, 기초 화장료, 헤어 크림, 샴푸, 린스, 헤어 컨디셔닝, 핸드 크림, 미용액, 눈썹 화장료, 손톱 화장료 및 자외선 차단제로 이루어진 군에서 선택되는 화장료.
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