KR101037113B1 - 폴리우레탄 수지 형성성 조성물, 시일재 및 중공사 막 모듈 - Google Patents

폴리우레탄 수지 형성성 조성물, 시일재 및 중공사 막 모듈 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레탄 수지 형성성 조성물, 시일재(sealant) 및 중공사(hollow fiber) 막 모듈에 관한 것으로서, 성형 가공성을 유지한 채, 생산성을 향상시킬 수 있는 폴리우레탄계 결속재 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명에 따르면, 폴리올 성분으로서, 분자량이 200 이상이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과, 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)이 함유되어 있는 경화제를 사용하고, 이소시아네이트 성분으로서 디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어지는 주제(主劑)를 사용함으로써 과제를 해결할 수 있다.

Description

폴리우레탄 수지 형성성 조성물, 시일재 및 중공사 막 모듈 {COMPOSITION FOR FORMING POLYURETHANE RESIN, SEALANT, AND HOLLOW FIBER MEMBRANE MODULE}
본 발명은, 폴리우레탄 수지 형성성 조성물, 상기 조성물을 사용한 시일재(sealant) 및 중공사(hollow fiber) 막 모듈에 관한 것이다.
최근, 중공사를 분리막으로 한 중공사 막 모듈은, 수처리 막 등의 산업 분야, 혈액 처리 등의 의료 분야 등 다방면에 걸쳐 사용되고 있다. 특히, 가정용 정수기, 공업용 정수기, 인공 신장, 인공 폐 등의 용도에 있어서는, 그 수요가 매우 증대하고 있다. 그 중에서도, 중공사 막을 집속한 단부를 접착 고정하는 막 시일재로서 상온에서의 가요성(可撓性), 접착성 및 내약품성이 우수한 폴리우레탄 수지를 사용하는 것이 널리 알려져 있다.
막 시일재를 얻는 방법으로서, 예를 들면, 이소시아네이트 성분으로서, 디페닐메탄디이소시아네이트(이하 "MDI"로 기재함)의 이소시아네이트 변성체를 사용하고, 폴리올 성분으로서 아미노 알콜을 함유하는 경화제를 사용한 폴리우레탄계 시일 결속재 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조). 그러나, 전술한 선행 문헌에 기재된 폴리우레탄 형성성 조성물을 사용하여 생산성을 향상시키고 자하면, 아미노 알콜의 사용량을 증가시킬 필요가 있다. 그러나, 아미노 알콜의 사용량을 증가시키면, 얻어지는 폴리우레탄 수지의 경도가 높아지거나, 케이스와의 박리가 생겨서, 케이스가 변형되는 등의 문제가 생긴다. 또한, 촉매를 사용할 경우, 초기 점도가 높아지므로 성형 가공성이 나빠지거나 시일재로서 사용할 경우에 촉매가 용출되어 인체에 영향을 미칠 우려가 있다.
또한, 통상적으로 폴리우레탄계 결속재 조성물은, 성형 후에 일정 시간 후 큐어링(curing)을 행하고 폴리우레탄 수지를 절단(cutting)함으로써 제조된다. 이 때, 폴리우레탄 수지의 경도가 높으면 커터의 날이 손상되는 등의 문제도 발생한다. 또한, 종래의 폴리우레탄계 결속재 조성물에서는, 경도 발현까지 많은 시간이 필요하므로, 생산성이 우수하다고는 볼 수 없다.
또한, 옥시카르복시산을 함유하는 폴리올 성분을 사용한 폴리우레탄계의 결속재 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 2 참조). 그러나, 이 문헌에 개재된 발명은 이소시아네이트 성분에 지방족계 이소시아네이트를 사용하고 있으므로, 반응성이 좋지 못하여 생산성의 저하를 초래하는 문제가 생긴다. 또한, 성형 수축이 커서 하우징(용기)과의 박리가 생긴다. 또한, 지방족계 이소시아네이트를 사용한 경우에는, 이소시아네이트 성분이 고점도화되어, 성형 시에 충전성이 나빠지는 등의 문제도 생긴다. 또한, 옥시카르복시산을 사용한 경우, 얻어지는 폴리우레탄 수지가 발포를 일으키는 등의 폐해가 생긴다.
[특허 문헌 1] 일본 특허출원 공개번호 평2-127413호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허출원 공개번호 소63-319007호 공보
본 발명은, 전술한 배경을 고려하여 이루어진 것이다.
본 발명은, 성형 가공성을 유지한 채, 생산성을 향상시킬 수 있는 폴리우레탄계 결속재 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 전술한 목적을 달성하기 위해 계속 검토한 결과, 폴리올 성분으로서, 피마자유 지방산(b1)과, 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)이 함유되어 있는 경화제를 사용하고, 이소시아네이트 성분으로서 디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어지는 주제(主劑)를 사용함으로써, 전술한 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
본 발명의 내용은, 이하 (I) 내지 (IX)로 나타낸 바와 같다.
(I) 이소시아네이트 성분을 함유하는 주제(A)와, 폴리올 성분을 함유하는 경화제(B)로 이루어지는 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물에 있어서;
주제(A)가, 디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1)이며,
경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분으로서, 수평균 분자량이 200 이상이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)이 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(II) 이소시아네이트 성분을 함유하는 주제(A)와, 폴리올 성분을 함유하는 경화제(B)로 이루어지는 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물에 있어서;
주제(A)가, 디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1)와 활성 수소 함유 화합물(a2)로부터 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머이며,
경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분으로서, 수평균 분자량이 200 이상이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과, 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)이 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(III) 촉매를 첨가하지 않고, 주제(A)와 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 2시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 1.60 이하인 상기 (I) 또는 상기 (II)에 기재된, 정수기 및 소형 정수기용 및 의료용 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(IV) 촉매를 첨가하지 않고, 주제(A)와 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 5시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 0.6 이하인 상기 (I) 또는 상기 (II)에 기재된, 정수기 및 소형 정수기용 및 의료용 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(V) 촉매를 첨가하지 않고, 주제(A)와 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 2시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 1.60 이하인 상기 (I) 또는 상기 (II)에 기재된, 공업용 정수기용 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(VI) 촉매를 첨가하지 않고, 주제(A)와 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 5시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 0.6 이하인 상기 (I) 또는 상기 (II)에 기재된, 공업용 정수기용 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
(VII) 상기 (I) 내지 상기 (VI) 중 어느 하나에 기재된 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물의 제조 방법.
(VIII) 상기 (I) 내지 (VI) 중 어느 하나에 기재된 폴리우레탄 수지 형성성 조성물을 경화시켜서 얻어지는 중공사 막 모듈용 시일재.
(IX) 복수의 중공사 막의 집속체의 단부에서의 중공사 막의 상호 간극이, 상 기 (VIII)에 기재된 시일재에 의해 밀봉되어 이루어지는 중공사 막 모듈.
본 발명의 폴리우레탄 수지 형성성 조성물을 사용함으로써, 성형 가공성을 유지한 채, 생산성을 향상시킬 수 있으며, 중공사 막 모듈용 결속재로서 적절한 경도를 가지는 폴리우레탄 수지를 얻을 수 있게 된다. 또한, 촉매를 사용하지 않아도 생산성을 향상시킬 수 있게 된다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
<폴리우레탄 수지 형성성 조성물>
본 발명의 폴리우레탄 수지 형성성 조성물은, 이소시아네이트 성분을 함유하는 주제(A)와, 폴리올 성분을 함유하는 경화제(B)로 이루어진다.
<주제(A)>
본 발명의 조성물의 주제(A)는, 이소시아네이트 성분으로서 디페닐메탄디이소시아네이트 및/또는 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1 또는 a1)를 활성 수소기 함유 화합물(a2)과 반응시켜서 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머이다. 그리고, 저온에서의 저장 안정성을 고려하면, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머가 바람직하다.
[활성 수소기 함유 화합물(a2)]
상기 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 얻기 위해 사용되는 활성 수소기 함유 화합물(a2)로서, 저분자 폴리올, 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리 올, 폴리락톤계 폴리올, 폴리올레핀계 폴리올, 피마자유계 폴리올 등의 폴리올을 예로 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합시켜서 사용될 수 있다. 이 중에서도, 피마자유계 폴리올을 사용하면 내약품성 및 내용출성이 우수하므로 바람직하다.
"저분자 폴리올"로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1, 2-, 1, 3- 또는 1, 4-부탄디올, 1, 5-펜탄디올, 3-메틸-1, 5-펜탄디올, 1, 6-헥산글리콜, 1, 8-옥탄디올, 1, 10-데칸디올, 네오펜틸글리콜, 수첨 비스페놀 A 등의 2가의 폴리올(저분자 글리콜); 예를 들면 글리세린, 트리메티롤프로판, 헥산트리올, 펜타에리스리톨, 소르비톨, 슈크로즈 등의 3 ∼ 8가의 폴리올이 있다.
저분자 폴리올의 분자량은, 통상 50∼200이다.
"폴리에테르계 폴리올"로서는, 상기 저분자 폴리올을 개시제로 하고, 여기에 알킬렌옥사이드(예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등의 탄소수 2∼8개의 알킬렌옥사이드)를 부가하여 얻어지는 중합물을 예로 들 수 있으며, 구체적으로는, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜(이하 "PTMG"로 약칭함), 및 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 공중합물인 칩드(chipped) 에테르 등을 들 수 있다. 폴리에테르계 폴리올의 수평균 분자량은 통상 200∼7000이며, 바람직하게는 500∼5000이다. 수평균 분자량이 500∼5000인 폴리에테르계 폴리올을 사용함으로써, 시일재의 형성 시(중공사 막 모듈의 제조 시)의 성형 가공성이 특히 우수한 조성물을 얻을 수 있다.
"폴리에스테르계 폴리올"로서는, 폴리카르복시산(지방족포화 또는 불포화 폴리카르복시산, 아젤라인산, 라우르산, 말레인산, 푸마르산, 이타콘산, 리시놀레산, 2량화 리놀산 및/또는 방향족 폴리카르복시산, 예를 들면, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산)과 폴리올(상기 저분자 폴리올 및/또는 폴리에테르폴리올)과의 축합 중합에 의해 얻어지는 폴리올을 예로 들 수 있다. 폴리에스테르계 폴리올의 수평균 분자량은 통상 200∼5000이며, 바람직하게는 500∼3000이다. 수평균 분자량이 500∼3000인 폴리에스테르계 폴리올을 사용함으로써, 시일재의 형성 시(중공사 막 모듈의 제조 시)의 성형 가공성이 특히 우수한 조성물을 얻을 수 있다.
"폴리락톤계 폴리올"로서는, 글리콜류나 트리올류의 중합 개시제에, ε-카프롤락톤, α-메틸-ε-카프롤락톤, ε-메틸-ε-카프롤락톤 등, 및/또는 β-메틸-δ-발레로락톤 등을, 유기 금속 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 지방산 금속 아실 화합물 등의 촉매의 존재 하에서, 부가 중합시켜서 얻어지는 폴리올을 예로 들 수 있다. 폴리 락톤계 폴리올의 수평균 분자량은, 통상 200∼5000이며, 바람직하게는 500∼3000이다. 수평균 분자량이 500∼3000인 폴리락톤계 폴리올를 사용함으로써, 시일재의 형성 시(중공사 막 모듈의 제조 시)의 성형 가공성이 특히 우수한 조성물을 얻을 수 있다.
"폴리올레핀계 폴리올"로서는, 폴리부타디엔, 또는 부타디엔과 스티렌 또는 아크릴로니트릴과의 공중합체의 말단에 수산기를 도입한 폴리부타디엔계 폴리올을 예로 들 수 있다.
"피마자유계 폴리올"로서는, 피마자유, 피마자유 지방산과 폴리올(상기 저분 자 폴리올 및/또는 폴리에테르폴리올)과의 반응에 의해 얻어지는 선형 또는 분지형 폴리에스테르, 예를 들면, 피마자유 지방산의 디글리셀라이드, 모노글리셀라이드, 피마자유 지방산과 트리메티롤알칸과의 모노, 디, 또는 트리에스테르, 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜과의 모노, 디, 또는 트리에스테르 등을 들 수 있다.
여기에서, "피마자유"의 주성분은, 리시놀레산의 트리글리셀라이드이며, "피마자유"에는 수소 첨가 피마자유가 포함된다.
또한, "피마자유 지방산"의 주성분은 리시놀레산이며, "피마자유 지방산"에는, 수소 첨가 피마자유 지방산이 포함된다.
또한, "트리메티롤알칸"으로서는, 예를 들면, 트리메티롤메탄, 트리메티롤에탄, 트리메티롤프로판, 트리메티롤부탄, 트리메티롤펜탄, 트리메티롤헥산, 트리메티롤헵탄, 트리메티롤옥탄, 트리메티롤노난 및 트리메티롤데칸을 들 수 있다.
피마자유 또는 피마자유계 변성 폴리올의 수평균 분자량은 400∼3000인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 500∼2500이다. 수평균 분자량이 400∼3000인 피마자유계 변성 폴리올(b2)을 사용하여 얻어지는 조성물에 의하면, 시일재에 요구되는 물성(특히 기계적 특성)이 양호한 경화 수지를 형성할 수 있다.
그 외에, 말단에 카르복실기 및/또는 OH기를 포함하는 폴리에스테르에 알킬렌옥사이드, 예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등을 부가 반응시켜 얻어지는 폴리에테르에스테르폴리올도 예를 들 수 있다.
이소시아네이트기 말단 프리폴리머의 이소시아네이트기 함유량은, 통상 12∼27 질량%이며, 바람직하게는 14∼25 질량%, 더 바람직하게는 15∼23질량%이다. 이 소시아네이트기 함유량이 12∼27 질량%인 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 사용함으로써, 시일재의 형성 시(중공사 막 모듈의 제조 시)의 성형 가공성이 특히 우수한 조성물을 얻을 수 있고, 성형 불량의 발생없이 중공사 막 모듈을 제조할 수 있다.
<경화제(B)>
본 발명의 조성물인 경화제(B)는, 폴리올 성분으로서, 수평균 분자량이 200 이상이면서 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과, 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)을 함유한다.
[카르복시산(b1)]
(b1)은, 수평균 분자량이 200 이상이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산이다. 바람직하게는, 수평균 분자량이 230 이상이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산이며, 가장 바람직한 것은 수평균 분자량이 230∼350이면서, 또한 수산기를 포함하지 않는 카르복시산이다. 분자량이 200 미만이면 폴리우레탄 수지로부터의 용출물이 많아지게 된다.
구체적으로는, 수평균 분자량 200 이상의 포화 지방산으로서는, 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 아라키돈산, 베헨산, 리그노세르산 등을 예로 들 수 있고, 수평균 분자량 200 이상의 불포화 지방산으로서는, 미리스트레인산, 팔미트레인산, 올레인산, 엘라이딘산, 박센산, 가돌레산, 에루크산, 네르본산, 리놀산, DCO-FA(탈수피마자유 지방산), α-리놀레인산, 테트라 불포화 지방산, 스테아리돈산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산, 정어리산, 도코사헥사엔산 등으로부터 선택되는 1종류 또는 2종류 이상의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 상기 (b1)의 배합량은, 경화제(B)에 대하여 0.5∼35 질량%의 범위가 바람직하다. 경화제(B) 중의 (b1)의 비율이 0.5 질량% 미만이면, 생산성 향상의 효과가 불충분하게 된다. 또한, 경화제(B) 중의 (b1)의 비율이 35 질량%보다 많으면 경화물의 표면에 산 성분이 블리드아웃되거나, 용매물이 규격치를 초과하는 등의 폐해가 생긴다. 또한, (b1)의 배합량은, 특히 경화제(B)에 대하여 0.8∼30 질량%의 범위가 더 바람직하다. 전술한 범위의 첨가량을 사용함으로써, 제조 시의 폴리우레탄 수지의 초기 반응률이 대폭 향상되고, 폴리우레탄 수지를 커팅하기까지의 시간이 단축되므로 결과적으로 생산성이 향상된다.
[피마자유, 피마자유계 변성 폴리올(b2)]
(b2)로서는, 피마자유, 피마자유 지방산과 폴리올(상기 저분자 폴리올 및/또는 폴리에테르폴리올)과의 반응에 의해 얻어지는 선형 또는 분지형 폴리에스테르, 예를 들면 피마자유 지방산의 디글리셀라이드, 모노글리셀라이드, 피마자유 지방산과 트리메티롤알칸과의 모노, 디, 또는 트리에스테르, 피마자유 지방산과 폴리프로필렌글리콜과의 모노, 디, 또는 트리에스테르 등을 들 수 있다.
여기에서, "피마자유"의 주 성분은, 리시놀레산의 트리글리셀라이드이며, "피마자유"에는 수소 첨가 피마자유가 포함된다.
또한, "피마자유 지방산"의 주 성분은 리시놀레산이며, "피마자유 지방산"에는 수소 첨가 피마자유 지방산이 포함된다.
또한, "트리메티롤 알칸"으로서는, 예를 들면 트리메티롤메탄, 트리메티롤 에탄, 트리메티롤프로판, 트리메티롤부탄, 트리메티롤펜탄, 트리메티롤헥산, 트리메티롤헵탄, 트리메티롤옥탄, 트리메티롤노난 및 트리메티롤데칸이 있다.
피마자유 또는 피마자유계 변성 폴리올의 수평균 분자량은 400∼3000인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 500∼2500이다. 수평균 분자량이 400∼3000인 피마자유계 변성 폴리올(b2)을 사용하여 얻어지는 조성물에 의하면, 시일재에 요구되는 물성(특히 기계적 특성)이 양호한 경화 수지를 형성할 수 있다.
피마자유 또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)의 평균 수산기 가는 20∼450 mgKOH/g인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 40∼350 mgKOH/g이다.
평균 수산기 가가 20∼450 mgKOH/g인 피마자유계 변성 폴리올(b2)을 사용하여 얻어지는 조성물에 의하면, 시일재에 요구되는 물성(특히 기계적 특성)이 양호한 경화 수지를 형성할 수 있다.
그 중에서도, 평균 수산기 가가 40∼350 mgKOH/g인 피마자유계 변성 폴리올(b2)을 사용하여 얻어지는 조성물에 의하면, 시일재에 요구되는 물성이 양호한 경화 수지를 형성할 수 있고, 또한 시일재의 생산성, 나아가서는, 중공사 막 모듈(여과 장치)의 생산성의 향상도 도모할 수 있다.
경화제(B)에는, (b1) 및 (b2) 외의 활성 수소 함유 화합물을 사용해도 된다.
그 외의 활성 수소 함유 화합물로서는, 상기 활성 수소 화합물(a2)이나 수산기 함유 아민계 화합물(b3)을 들 수 있다.
수산기 함유 아민계 화합물(b3)로서는, 저분자 폴리아민이나 저분자 아미노 알콜(예를 들면, 아미노 화합물의 옥시알킬화 유도체인, N, N, N', N'-테트라키 스[2-히드록시프로필]에틸렌디아민, N, N, N', N'-테트라키스[2-히드록시에틸]에틸렌디아민 등의, 에틸렌 디아민 등의 아미노 화합물의 프로필렌옥사이드 또는 에틸렌옥사이드 부가물, 모노, 디 및 트리에탄올아민, N-메틸-N, N'-디에탄올아민 등) 등의 아민계 화합물도 예를 들 수 있다. 이 중에서도 바람직한 것은, 에틸렌디아민 등의 아미노 화합물의 프로필렌옥사이드 또는 에틸렌옥사이드 부가물이며, 가장 바람직한 것은, N, N, N', N'-테트라키스[2-히드록시프로필]에틸렌디아민이다. N, N, N', N'-테트라키스[2-히드록시프로필]에틸렌디아민을 사용함으로써, 성형 시의 가공성 향상 및 용매물의 저하 등의 효과를 얻을 수 있다.
<주제(A)와 경화제(B)의 혼합 비율>
본 발명의 조성물에서, 주제(A)와 경화제(B)의 혼합 비율은, 주제(A)를 구성하는 이소시아네이트 성분이 가지는 이소시아네이트기와, 경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분이 가지는 활성수소기와의 몰비(이소시아네이트기/활성수소기)가 0.8∼1.6이 되도록 하는 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.9∼1.2, 특히 바람직하게는 1.0∼1.1이 되도록 하는 것이다. 이와 같은 혼합 비율로 얻어지는 조성물에 의하면, 내구성이 우수하고, 수(水) 중으로의 용출물의 양이 극히 적은 경화 수지(시일재)를 형성할 수 있다.
그리고, 본 발명의 조성물에는, 공지된 우레탄화 촉매가 함유되어 있어도 된다.
"우레탄화 촉매"로서는, 유기 주석 화합물 등의 금속 화합물계 촉매; 트리에틸렌디아민(TEDA), 테트라메틸헥사메틸렌디아민(TMHMDA), 펜타메틸디에틸렌트리아 민(PMDETA), 디메틸시클로헥실아민(DMCHA), 비스디메틸아미노에틸에테르(BDMAEA) 등의 3급 아민 촉매 등을 예로 들 수 있다. 다만, 상기 수산기 함유 아민 화합물(b3)과 같은 주 폴리올로서 사용할 수 있는 것은 본 발명에서의 촉매에서 제외한다.
<시일재 및 중공사 막 모듈>
본 발명의 시일재는 본 발명의 조성물을 경화시킴으로써 얻어진다.
구체적으로는, 주제(A)와 경화제(B)로 이루어지는 본 발명의 조성물을 실온 하에서 조제하고, 0℃∼100℃, 바람직하게는 30℃∼80℃, 더 바람직하게는 30℃∼60℃의 온도 조건 하에, 주제(A)를 구성하는 이소시아네이트 성분과, 경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분을 반응·경화시킴으로써 바람직하게 형성할 수 있다.
그리고, 겔화 시간의 단축이나 조성물의 점도 저하를 도모할 목적으로, 필요에 따라, 혼합하기 전에, 주제(A) 및 경화제(B) 각각을, 30℃∼60℃로 가온해도 된다.
본 발명의 중공사 막 모듈은, 복수의 중공사 막의 집속체 단부에서의 중공사 막끼리의 간극을 본 발명의 조성물에 의해 밀봉하고, 상기 조성물을 경화시켜서 본 발명의 시일재를 형성하고(이로써, 상기 시일재에 의해 중공사 막끼리의 간극이 밀봉됨), 상기 집속체를 하우징 내에 수용함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 중공사 막 모듈(중공사 막형 여과 장치)의 구체적인 구조로서는, 일본 특허출원 공개번호 평11-5023호 공보에 기재된 구조를 예로 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
[실험예]
이하에서 실험예 및 비교예를 예로 들어, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되어 해석되지는 않는다.
[제조예 1: 주제(A)의 제조]
온도계, 교반기, 질소 시일관, 냉각관을 구비하고 용량이 2L이며 4구 플라스크의 내부를 질소 치환했다. 여기에, MDI-1을 141g, MDI-2를 561g 넣고, 액의 온도 상승 및 교반을 개시하였다. 액체의 온도가 50℃에 이르렀을 때, 하기의 폴리올(1)을 298g 첨가하고, 질소 분위기하, 70℃에서 3시간에 걸쳐 교반 혼합함으로써 반응시켜서, 주제(A)를 구성하는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 얻었다. 이하, 이것을 "주제(A-1)"라고 한다. 주제(A-1)의 이소시아네이트기 함유량은 17.5 질량%, 25℃에서의 점도는 3000 mPa·s였다.
[제조예 2: 주제(A)의 제조]
온도계, 교반기, 질소 시일관, 냉각관을 구비하고 용량이 2L인 4구 플라스크의 내부를 질소 치환했다. 여기에, MDI-1을 199g, MDI-2를 505g 넣고, 액의 온도 상승 및 교반을 개시하였다. 액체의 온도가 50℃에 도달했을 때, 하기의 폴리올 5를 296g 첨가하고, 질소 분위기 하에서, 70℃에서 3시간에 걸쳐 교반 혼합하여 반응시켜서, 주제(A)를 구성하는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 얻었다. 이하, 이것을 "주제(A-2)"라고 한다. 주제(A-2)의 이소시아네이트기 함유량은 20.0 질량%이며, 25℃에서의 점도는 350 mP·a였다.
[경화제(B)의 조제]
카르복시산(b1)과, 피마자유 및/또는 피마자유계 변성 폴리올(b2)과, 수산기 함유 아민계 화합물(b3)을, 표 1∼표 3에 기재한 배합비에 따라 혼합하여, 경화제(B)를 준비했다. 이하, 이것을 "경화제(B-1)∼(B-22)"라고 한다.
[표 1]
Figure 112009015073582-pat00001
[표 2]
Figure 112009015073582-pat00002
[표 3]
Figure 112009015073582-pat00003
상기의 주제와 경화제를 얻기 위해 사용한 원료는 하기와 같다.
(주제용 원료)
·MDI-1: 4, 4'-디페닐메탄디이소시아네이트, NCO 함유량=33.6%, "밀리오네이트 MT(상품명)"[일본폴리우레탄공업(주) 제품]
·MDI-2: 4, 4'-디페닐메탄디이소시아네이트의 카르보디이미드 변성체, 이소 시아네이트기 함유량=29.1%, "코로네이트 MX(상품명)"[일본폴리우레탄공업(주) 제품]
·MDI-3: 4, 4'-디페닐메탄디이소시아네이트의 카르보디이미드 변성체, 이소시아네이트기 함유량=28.6%, "밀리오네이트 MTL-C(상품명)"(일본폴리우레탄공업(주) 제품)
·C-HX: 상품명 "코로네이트 HX"[일본폴리우레탄 공업(주) 제품], 지방족 이소시아네이트(헥사메틸렌디이소시아네이트) 3량체 함유량 99.0 질량%, 헥사메틸렌디이소시아네이트 단량체 함유량 1.0 질량% 이하, NCO 함유량 21.1 질량%
·탈수 피마자유 지방산: "DCO-FA"(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 분자량= 280
·올레인산: "1급 올레인산(상품명)"(기시다화학사 제품), 분자량=282
·에루크산: "에루크산(Erucic Acid)(상품명)"[도쿄카세이공업(주) 제품], 분자량=338
·피마자유 지방산: "CO-FA(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 분자량=298
·이소노난산: "이소노난산(상품명)"[도쿄카세이공업(주) 제품], 분자량=158
·폴리올 1: "피마자유 H-30(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 평균 관능기 수=2.7, 수산기 가=160 mgKOH/g
·폴리올 2: "#1297X(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 평균 관능기 수=3, 수산기 가= 340 mgKOH/g
·폴리올 3: "#2105U(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 평균 관능기 수=4, 수 산기 가=320 mgKOH/g
·폴리올 4: "산닉스 GP-1500(상품명)"[산요카세이공업(주) 제품], 평균 관능기 수=3, 수산기 가=112 mgKOH/g
·폴리올 5: "#1945U(상품명)"[이토세이유(주) 제품], 평균 관능기 수=2, 수산기 가=50 mgKOH/g
·수산기 함유 아민계 화합물 1: N, N, N', N'-테트라키스[2-히드록시프로필]에틸렌디아민
여기서, 공칭 평균 관능기 수는 폴리올의 제조 메이커 등이 카탈로그 등에 기재하고 있는 값, 또는 폴리올을 얻을 때 사용되는 개시제의 관능기 수를 말한다.
[폴리우레탄 수지 형성성 조성물의 MV-2치 및 포트 라이프(pot life)]
실험예 1∼실험예 18 및 비교 실험예 1∼비교 실험예 7에 따른 폴리우레탄 수지 형성성 조성물(주제와 경화제의 합계=100g, 액체의 온도: 의료용 또는 소형 정수기용은 45℃, 공업용 정수기는 25℃) 각각에 대해, 감압 탈포(10∼20kPa로 3분간)를 행한 후, 25℃ 분위기 하에서, 회전 점도계(B형, 4호 로터)를 사용하여 점도 상승을 추적하여, 표 4 및 표 5의 혼합비로 주제와 경화제의 혼합을 개시한 시점으로부터 2분 후의 혼합 점도를 MV-2(mPa·s) 조성물의 점도가 50000mPa·s에 도달할 때까지의 시간을 포트 라이프(sec)로 설정하였다. 결과를 표 4 및 표 5에 기재한다.
[경도 측정]
실험예 1∼실험예 18 및 비교실험예 1∼비교실험예 7에 따른 시일재용 폴리 우레탄 수지 형성성 조성물 각각에 대해, 감압 탈포(10∼20kPa로 3분간)를 행한 후, 표 4 및 표 5에 기재된 배합비로 교반 혼합하고, 그 중 100g을 폴리프로필렌제의 컵에 담았다. 이것을 45℃에서 3일간 정치 큐어링한 후에 탈형하고, 경화물(경화 수지)을 얻었다. 얻어진 경화물 각각에 대하여, 25℃의 온도 조건 하에서, 측정 순간부터 10초 후의 JIS-A 경도를 측정하였다. 또한, 경도의 측정 결과를 표 4 및 표 5에 나타낸다.
[흡광도 비율]
실험예 1∼실험예 18 및 비교실험예 1∼비교실험예 7에 따른 시일재용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물 각각에서, 감압 탈포(10∼20kPa로 3분간)를 행한 후, 표 4 및 표 5에 기재된 배합비로 교반 혼합하고, 그 중 30g을 폴리프로필렌제의 컵에 담았다. 그 후, 소정 조건(50℃×2시간, 또는 25℃×5시간)에서 큐어링한 후, 경화물의 표층으로부터 약 1mm만큼의 부분을 잘라내고, ATR법에 의해 IR 측정을 행하였다(IR 기기명: Avatar360(Thermo Fisher사 제품), ATR 기기명: Dura Scope(스미스 디텍션사 제품).
얻어진 IR 차트로부터, 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도(피크 높이)와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도(피크 높이)의 비율을 산출하여 흡광도 비율로서 정하였다. 이 수치가 낮을수록, 잔존 이소시아네이트기가 적어서 반응이 진행되고 있는 것을 나타낸다. 결과를 표 4 및 표 5에 기재한다.
그리고, 비교실험예 5에 대하여는, 경화물 중에 벤젠환을 갖지 않기 때문에, 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도(피크 높이)가 나타나지 않으므로, 측정할 수 없었다.
[표 4]
Figure 112009015073582-pat00004
[표 5]
Figure 112009015073582-pat00005
[발포 상태의 평가 방법]
얻어진 중공사 막 모듈을 관찰하고, 시일재에 거품의 존재가 인식되지 않는 것을 합격(○), 하나라도 있으면 불합격(×) 처리했다.
본 발명의 폴리우레탄 수지 형성성 조성물의 경화물(시일재)은, 전술한 바와 같이, 우수한 성능이 많지만, 그중에서도 특히 우수한 저용매물성을 가진다. 따라서, 의료용 및 공업용 분리 장치를 구성하는 중공사 막 모듈(중공사 막형 여과 장치)용 시일재(결속재)로서 사용할 수 있고, 특히 대형 중공사 막 모듈용 시일재로서 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서, 의료용 및 공업용 분리 장치로서는, 구체적으로는, 혈장 분리기, 인공 폐, 인공 신장, 인공 간, 가정용·공업용 수처리 장치 등을 들 수 있다.

Claims (9)

  1. 이소시아네이트 성분을 함유하는 주제(A)와, 폴리올 성분을 함유하는 경화제(B)로 이루어지는 중공사(hollow fiber) 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물에 있어서;
    주제(A)가 (i) 디페닐메탄디이소시아네이트, (ii) 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1), 또는 (iii) 디페닐메탄디이소시아네이트와 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1)의 혼합물로 이루어지고,
    경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분으로서, (i) 수평균 분자량이 200 이상이면서 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과 피마자유, (ii) 피마자유계 변성 폴리올(b2), 또는 (iii) 수평균 분자량이 200 이상이면서 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1)과 피마자유 및 피마자유계 변성 폴리올(b2)의 혼합물이 함유되어 있는,
    중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  2. 이소시아네이트 성분을 함유하는 주제(A)와, 폴리올 성분을 함유하는 경화제(B)로 이루어지는 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물에 있어서;
    주제(A)가,
    (1) (i) 디페닐메탄디이소시아네이트, (ii) 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1), 또는 (iii) 디페닐메탄디이소시아네이트와 카르보디이미드 변성체 함유 디페닐메탄디이소시아네이트(a1)의 혼합물, 및
    (2) 활성 수소 함유 화합물(a2)
    로부터 얻어지는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머이며;
    경화제(B)를 구성하는 폴리올 성분으로서,
    (1) 수평균 분자량이 200 이상이면서 수산기를 포함하지 않는 카르복시산(b1), 및
    (2) (i) 피마자유, (ii) 피마자유계 변성 폴리올(b2), 또는 (iii) 피마자유와 피마자유계 변성 폴리올(b2)
    이 함유되어 있는,
    중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    촉매를 첨가하지 않고, 상기 주제(A)와 상기 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 2 시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 1.60 이하이며, 상기 중공사 막 모듈이 정수기 및 소형 정수기용 및 의료용으로 사용되는, 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    촉매를 첨가하지 않고, 상기 주제(A)와 상기 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 5 시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 0.6 이하이며, 상기 중공사 막 모듈이 정수기 및 소형 정수기용 및 의료용으로 사용되는, 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    촉매를 첨가하지 않고, 상기 주제(A)와 상기 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 2 시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 1.60 이하이며, 상기 중공사 막 모듈이 공업용 정수기용으로 사용되는, 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    촉매를 첨가하지 않고, 상기 주제(A)와 상기 경화제(B)를 혼합시켜서 얻어지는 폴리우레탄 수지의 5 시간 후의 2270cm-1에서의 이소시아네이트기 기준 흡광도와 1596cm-1에서의 방향족 이중 결합 기준 흡광도의 비율이 0.6 이하이며, 상기 중공사 막 모듈이 공업용 정수기용으로 사용되는, 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 기재된 중공사 막 모듈용 폴리우레탄 수지 형성성 조성물의 제조 방법.
  8. 제1항 또는 제2항에 기재된 폴리우레탄 수지 형성성 조성물을 경화시켜서 얻어지는 중공사 막 모듈용의 시일재.
  9. 복수의 중공사 막의 집속체의 단부에서의 중공사 막끼리의 간극이, 제8항에 기재된 시일재에 의해 밀봉되어 이루어지는 중공사 막 모듈.
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CN101824298B (zh) * 2010-04-13 2013-01-09 苏州膜华材料科技有限公司 一种用于中空纤维膜组件的铸封材料
JP5639787B2 (ja) * 2010-05-28 2014-12-10 株式会社大林組 遮水シート用止水剤、及び、遮水シートの補修工法
TWI486204B (zh) * 2011-11-04 2015-06-01 Asahi Kasei Medical Co Ltd A separation membrane for blood treatment, and a blood processor for loading the membrane
CN103947306B (zh) * 2011-11-22 2017-06-23 松下知识产权经营株式会社 包覆金属的柔性基材及其制备方法
KR101526479B1 (ko) * 2013-11-12 2015-06-05 롯데케미칼 주식회사 중공사막 포팅제용 폴리우레탄 수지 조성물 및 중공사막 모듈
KR101526478B1 (ko) * 2013-11-12 2015-06-05 롯데케미칼 주식회사 중공사막 모듈의 포팅제용 폴리우레탄 수지 조성물 및 중공사막 모듈용 포팅제
CN108431072B (zh) * 2015-12-24 2021-03-30 东曹株式会社 聚氨酯树脂形成性组合物、使用其的膜密封材料以及多异氰酸酯组合物及其制造方法
JP7031824B2 (ja) 2016-11-18 2022-03-08 日清紡ケミカル株式会社 ポリカルボジイミド共重合体
KR102146541B1 (ko) * 2018-05-31 2020-08-20 주식회사 엘지화학 수지 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753665A (ja) * 1993-08-09 1995-02-28 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリウレタンエラストマーを用いたシール材・結束材
JPH10195160A (ja) 1996-11-13 1998-07-28 Sanyo Chem Ind Ltd 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP3041671B2 (ja) 1995-08-02 2000-05-15 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP2007177045A (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60252618A (ja) * 1984-05-29 1985-12-13 Sunstar Giken Kk 熱硬化性ポリウレタン組成物
GB8705801D0 (en) * 1987-03-11 1987-04-15 Ici Plc Injection moulding compositions
JP2828262B2 (ja) * 1989-05-08 1998-11-25 株式会社片山化学工業研究所 炭酸カルシウム分散液
JP3324833B2 (ja) * 1993-08-05 2002-09-17 三菱レイヨン株式会社 中空糸膜モジュール及びその製造方法
JPH07216044A (ja) * 1994-01-26 1995-08-15 Mitsui Toatsu Chem Inc アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法
JP3455269B2 (ja) * 1994-01-28 2003-10-14 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP3169051B2 (ja) * 1994-12-27 2001-05-21 横浜ゴム株式会社 室温硬化型ポリウレタン組成物
JPH11335436A (ja) * 1998-05-22 1999-12-07 Sanyo Chem Ind Ltd 注型ポリウレタン形成用ポリオールおよび組成物
JP2001026630A (ja) * 1999-07-16 2001-01-30 Mitsui Chemicals Inc ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法
DE10215053A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-23 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Fettsäuredialkanolamiden
JP4264976B2 (ja) * 2003-09-12 2009-05-20 日本ポリウレタン工業株式会社 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該形成性組成物を用いた中空或いは平膜状繊維分離膜の膜シール材
US20070238798A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Mcdaniel Kenneth G Flexible polyurethane foams made from vegetable oil alkoxylated via DMC-catalysis
US20070238800A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-11 Bayer Materialscience Llc Storage stable isocyanate-reactive component containing vegetable oil-based polyol
JP2007308656A (ja) * 2006-05-22 2007-11-29 Sunstar Engineering Inc 硬化性組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753665A (ja) * 1993-08-09 1995-02-28 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリウレタンエラストマーを用いたシール材・結束材
JP3041671B2 (ja) 1995-08-02 2000-05-15 三洋化成工業株式会社 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JPH10195160A (ja) 1996-11-13 1998-07-28 Sanyo Chem Ind Ltd 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP2007177045A (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール

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