KR100867242B1 - Ν-치환 2,6-디알킬 모르폴린의 제조 방법 - Google Patents

Ν-치환 2,6-디알킬 모르폴린의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 수소, 및 촉매의 활성 성분이 백금군 금속을 주성분으로 하는 하나 이상의 금속-함유 촉매의 존재하에 하나 이상의 하기 화학식 II의 카르보닐 화합물을 하나 이상의 하기 화학식 III의 모르폴린과 반응시키는, 하기 화학식 I의 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112003033952087-pct00007
<화학식 II>
Figure 112003033952087-pct00008
<화학식 III>
Figure 112003033952087-pct00009
식 중,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 알킬 또는 시클로알킬이거나, 또는 R1 및 R2는 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 5원 내지 14원의 탄소환이고,
R3 및 R4는 서로 독립적으로 알킬 또는 시클로알킬이다.
촉매, 백금군 금속, N-치환 2,6-디알킬모르폴린, 3급 아민

Description

Ν-치환 2,6-디알킬 모르폴린의 제조 방법 {Method of Producing N-Substituted 2,6-Dialkyl Morpholines}
본 발명은 환원성 아미노화에서 카르보닐 화합물을 2급 아민과 반응시키는 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법에 관한 것이다.
3급 아민은 극히 다양한 분야에 산업적으로 사용되는 화합물의 중요한 부류를 형성한다. 따라서, 매우 용이하게 입수가능한 성분으로부터 고수율 및 목적하는 표적 화합물에 대한 높은 선택률로 3급 아민을 제조할 수 있게 하는 가능한 가장 간단한 방법이 지속적으로 요구된다. 헤테로환식 3급 아민 중에서, N-치환 테트라히드로-1,4-옥사진(모르폴린)은 예를 들면 작물 보호에 사용된다.
케이. 에이치. 쾨니그 (K. H. Koenig) 등에 의한 문헌 (Angewandte Chemie 77 (1965), pp. 327 - 333)에는 N-치환 테트라히드로-1,4-옥사진 및 경작되는 식물의 진균성 질병에 대해 양호한 작용을 갖는 살진균성 화합물로서의 그의 용도가 기재되어 있다. 이에 따르면, 이들 화합물의 제조는 예를 들면 상응하는 비스(2-히드록시에틸)아민의 탈수 고리화에 의해 수행될 수 있다.
DE-A-25 43 279에는 마찬가지로 N-치환 비스(2-히드록시알킬)아민의 1- 또는 2-단계 고리화 및 수소화에 의한 N-치환 테트라히드로-1,4-옥사진의 제조 방법이 기재되어 있다.
상기 방법의 단점은 사용되는 출발 물질의 착체 제조이다.
DE-A-197 20 475에는 산성 이온 교환기의 존재하에 상응하는 알데히드 또는 케톤을 2급 아민의 디알콜과 반응시키는 옥사졸리딘의 제조, 및 수소 및 수소화 촉매 존재하의 옥사졸리딘의 차후 반응을 포함하는, 2-단계 합성인 N-알킬-2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법이 기재되어 있다.
카르보닐 화합물, 및 특히 케톤 및 2급 아민으로부터의 3급 아민의 직접 제조는 표적 화합물이 일반적으로 단지 저수율로 수득되므로 그들의 단리가 힘들기 때문에 일반적으로 어렵다.
DE-A-33 21 712에는 2,6-트랜스-디메틸모르폴린 유도체 및 살진균제로서의 그의 용도가 기재되어 있다. 이에 따르면, N-(시클로도데실)-2,6-디메틸모르폴린 (도데모르프 (dodemorph))의 제조는 예를 들면 p-톨루엔술폰산의 존재하에 시클로도데카논과 2,6-트랜스-디메틸모르폴린을 반응시켜 N-시클로도데세닐-2,6-트랜스-디메틸모르폴린을 수득하는 단계 및 Pd/C 촉매 존재하의 그의 차후 수소화를 포함하는 2-단계 합성으로 수행된다.
EP-A-0 271 750에는 살진균성 4-치환 시클로헥실아민이 기재되어 있다. 살진균성 4-치환 시클로헥실아민은 예를 들면 환원제의 존재하에 시클로헥사논을 2급 아민과 환원성 아미노화시켜 수득될 수 있다. 적합한 환원제는 수소, 포름산 및 착체 수소화물, 예컨대 소듐 시아노보로히드리드이다. 수소 존재하의 환원성 아미노화에 대한 적합한 촉매는 기재되어 있지 않다. 이 반응의 변형은 어느 쪽의 실 시예에 의해서도 증명되지 않는다.
DE-A-21 18 283에는 수소 및 수소화 촉매의 존재하에 지방족 또는 지환족 카르보닐 화합물을 암모니아 또는 1급 또는 2급 아민과 반응시키는 2급 또는 3급 지방족 또는 지환족 아민의 제조 방법이 기재되어 있으며, 여기서 사용되는 촉매는 소결 지지체 상의 은 및 팔라듐의 혼합물이다. 이 방법의 단점은 사용되는 은 촉매가 고가라는 것이다. 또한, 얻어진 수율 및 표적 화합물에 관한 선택성은 개선을 필요로 한다.
본 발명의 목적은 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 개선된 제조 방법을 제공하는 것이다. 이와 관련하여, 본 합성은 카르보닐 화합물과 2급 아민으로부터 출발하여 단일-단계 반응으로 수행된다. 바람직하게는, 본 방법은 고수율 및 목적하는 표적 화합물에 대한 높은 선택성률로 3급 아민의 제조를 가능하게 하여야 한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 이 목적이 환원성 아미노화에서 수소, 및 활성 성분이 백금군 금속을 주성분으로 하는 하나 이상의 금속-함유 촉매의 존재하에 하나 이상의 카르보닐 화합물을 하나 이상의 모르폴린 유도체와 반응시키는 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법에 의해 달성됨을 드디어 밝혀냈다.
따라서, 본 발명은 수소, 및 촉매의 활성 성분이 백금군 금속을 주성분으로 하는 하나 이상의 금속-함유 촉매의 존재하에 하나 이상의 하기 화학식 II의 카르보닐 화합물을 하나 이상의 하기 화학식 III의 모르폴린과 반응시키는, 하기 화학식 I의 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법을 제공한다.
Figure 112003033952087-pct00001
Figure 112003033952087-pct00002
Figure 112003033952087-pct00003
식 중,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 알킬 또는 시클로알킬이거나, 또는 R1 및 R2는 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 5원 내지 14원의 탄소환이고,
R3 및 R4는 서로 독립적으로 알킬 또는 시클로알킬이다.
본 발명의 목적을 위해, 표현 "알킬"에는 직쇄 및 분지쇄 알킬기가 포함된다. 이들은 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C20-알킬기, 바람직하게는 C1 -C12-알킬기, 특히 바람직하게는 C1-C8-알킬기, 매우 특히 바람직하게는 C1-C4 -알킬기이다. 알킬기의 실례에는 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸, sec-부 틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 2-헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸, 노닐, 데실이 있다.
치환된 알킬 라디칼은 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5개, 특히 1, 2 또는 3개의 치환체를 갖는다. 이들은 예를 들면 시클로알킬, 아릴, 헤타릴, 할로겐, OH, SH, 알콕시, 알킬티오, NE1E2, (NE1E2E3)+ , 카르복실, 카르복실레이트, -SO3H, 술포네이트, 니트로 및 시아노로부터 선택된다.
시클로알킬기는 바람직하게는 C6-C12-시클로알킬기, 예컨대 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로데실 또는 시클로도데실이다. 시클로헥실 및 시클로도데실이 특히 바람직하다.
시클로알킬기가 치환되는 경우, 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5개, 특히 1, 2 또는 3개 치환체를 갖는다. 이들은 예를 들면 알킬, 알콕시, 알킬티오, OH, SH,시클로알킬, 시클로알킬알킬, 니트로, 시아노 또는 할로겐으로부터 선택된다.
아릴 바람직하게는 페닐, 톨릴, 크실릴, 메시틸, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 나프타세닐이며, 특히, 페닐 또는 나프틸이 바람직하다.
치환된 아릴 라디칼은 바람직하게는 1, 2, 3, 4 또는 5개, 특히 1, 2 또는 3 개의 치환체를 갖는다. 이들은 예를 들면 알킬, 알콕시, 카르복실, 카르복실레이트, 트리플루오로메틸, -SO3H, 술포네이트, NE1E2, 알킬렌-NE1E 2, 니트로, 시아노 또는 할로겐으로부터 선택된다.
헤타릴은 바람직하게는 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 인돌릴, 카르바졸릴, 피리딜, 퀴놀리닐, 아크리디닐, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 피라지닐이다.
치환된 헤타릴 라디칼은 바람직하게는 알킬, 알콕시, 카르복실, 카르복실레이트, -SO3H, 술포네이트, NE1E2, 알킬렌-NE1E2, 트리플루오로메틸 또는 할로겐으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환체를 갖는다.
알킬 라디칼에 관해 상술된 것은 상응하게 알콕시 및 알킬티오 라디칼에도 적용된다.
라디칼 NE1E2는 바람직하게는 N,N-디메틸, N,N-디에틸, N,N-디프로필, N,N-디이소프로필, N,N-디-n-부틸, N,N-디-tert-부틸, N,N-디시클로헥실 또는 N,N-디페닐이다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 및 브롬이다.
본 발명의 목적을 위해, 카르복실레이트 및 술포네이트는 바람직하게는 카르복실산 관능 또는 술폰산 관능의 유도체, 특히 금속 카르복실레이트 또는 술포네이트, 카르복실산 또는 술폰산 에스테르 관능 또는 카르복스아미드 또는 술폰아미드 관능의 유도체가 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 촉매의 활성 성분은 백금군 금속, 즉 Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt 및 이들의 혼합물을 주성분으로 한다.
활성 성분에 은이 실질적으로 무함유인 촉매를 사용하는 것이 바람직하다
활성 성분이
Pd 1 내지 100 중량%, 바람직하게는 10 내지 99 중량%,
Pt 0 내지 60 중량%, 바람직하게는 1 내지 55 중량%, 및
Ru, Rh, Os, Ir, Ce, La 및 이들의 혼합물로부터 특히 선택되는 하나 이상의 추가 금속 0 내지 50 중량%, 예를 들면 0.1 내지 40 중량%를 포함하는 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법에서, 지지체를 포함하는 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 지지체는 매우 일반적으로 당업자에게 공지된 통상의 지지체 물질이다. 이들에는 예를 들면 탄소-함유 지지체 물질, 예컨대 활성화된 탄소, 탄화규소, 중합체성 지지체, 예컨대 스테인레스 스틸, 산화알루미늄, 이산화규소, 실리케이트, 알루모실리케이트, 예컨대 제올라이트, 부석, 규조토, 실리카 겔, 히드로탈시트, 이산화티타늄, 이산화지르코늄, 산화아연, 산화마그네슘 및 조합으로 이루어진 금속 지지체, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 적절한 경우, 담체 물질은 알칼리 금속 및(또는) 알칼리 토 금속 산화물로 도핑될 수 있다. α-Al2O3, γ-Al2 O3, SiO2, TiO2, ZrO2 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. ZrO2가 특히 바람직하다. 지지체는 일반적으로 통상적인 형태를 가지고, 예를 들면 (가닥 형의) 압출물, 펠렛, 비드, 판, 고리, 안장, 직포, 니트, 모놀리트 (monolith), 구(球), 분말 등으로서 사용될 수 있다. 불연속 방법의 경우, 분말을 사용하는 것이 바람직하다.
사용되는 촉매는 일반적으로 공지된 방법, 예를 들면 지지체를 사용되는 금속의 화합물 또는 착체의 용액으로 함침시킴으로써 제조될 수 있다. 적합한 금속 화합물 (전구체)에는 예를 들면, 금속 염, 예컨대 질산염, 질산니트로실, 할로겐화물, 탄산염, 카르복실레이트, 금속 착체, 예컨대 아세틸아세토네이트, 할로겐 착체, 예컨대 클로로 착체, 아민 착체 등이 있다. 금속 화합물을 예를 들면 일반 침전 또는 함침으로 지지체에 가할 수 있다. 2종 이상의 금속 화합물을 사용하는 경우, 이들을 동시에 또는 연속적으로 가할 수 있다. 이와 관련하여, 활성 성분이 가해지는 순서는 일반적으로 중요하지 않다. 함침에 의한 촉매의 제조에 적합한 용매는 물 및 유기 용매, 예컨대 알콜, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 방향족 화합물, 예컨대 벤젠 및 톨루엔, 지방족 용매, 예컨대 헥산, 헵탄 등, 지환족 용매, 예컨대 시클로헥산 등이다.
지지된 팔라듐-함유 촉매의 제조는 바람직하게는 지지체를 Pd(NO3)2, PdCl2, H2PdCl4, Pd 아세틸아세토네이트 등의 용액으로 함침시킴으로써 수행된다.
함침시킨 후에, 지지체를 바람직하게는 건조시킨다. 이 때, 온도는 일반적으로 약 50 내지 200 ℃, 바람직하게는 100 내지 150 ℃의 범위이다. 건조시킨 후 에, 지지체를 필요에 따라 하소시킬 수 있다. 이 경우에, 온도는 일반적으로 200 내지 600 ℃, 바람직하게는 400 내지 500 ℃의 범위이다. 하소 시간은 넓은 범위 내에서 달라질 수 있고, 예를 들면 약 1 내지 10 시간, 바람직하게는 1.5 내지 5 시간이다. 전구체를 활성 성분으로 전환시키기 위해, 촉매를 통상의 환원제, 예컨대 수소로 처리할 수 있다. 이 처리 동안, 불활성 가스, 예컨대 질소 또는 아르곤을 필요에 따라 환원제와 혼합할 수 있다. 환원 동안의 온도는 바람직하게는 약 100 내지 500 ℃, 특히 바람직하게는 200 내지 300 ℃의 범위이다. 본 발명에 따라 사용되는 촉매를 제조하는 경우, 용이하게 열 분해되는 금속 화합물을 전구체로서 사용하면, 이들은 일반적으로 하소 조건 하에 원소 금속 또는 산화성 금속 화합물로 빨리 분해되며, 이는 차후 환원이 일반적으로 요구되지 않는다는 것을 의미한다.
이어서, 건조 및(또는) 하소 및(또는) 환원 후에 하나 이상의 추가 처리 단계가 이어질 수 있다. 이 추가 처리 단계에는 예컨대 산소를 사용하는 패시베이션이 포함되며, 여기서 경우에 따라, 하나 이상의 불활성 가스를 산소와 혼합할 수 있다. 금속 산화물도 촉매성 활성을 가지는, 금속 기재의 촉매를 제조하는 데 패시베이션을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 촉매의 추가 제조 방법은 당업계에 공지되어 있고, 예를 들면 기상 증착, 스퍼터링, 이온 교환 방법 등을 포함한다.
적합한 실시양태에 따라, 동일계내에서 수소로 촉매를 환원시키므로 활성 형태로 전환시킨다.
촉매의 표면 영역, 세공 부피 및 세공 크기 분포는 넓은 범위내에서 중요하지 않다.
본 발명에 따른 방법에서, 활성 성분 및 지지체의 중량을 기준으로 하여 Pd 0.1 내지 1O 중량%를 포함하는 촉매를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 촉매는 바람직하게는 Pt 0 내지 5 중량%, 예컨대 0.1 내지 4 중량%를 포함한다. 단지 Pd만을 활성 성분으로 포함하는 촉매가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 유익한 방식의 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 단일-단계 제조가 되게 한다. 이 방법에서, 일반적으로 고수율 및 높은 선택률로 표적 화합물을 얻는다. 본 발명에 따른 방법은 출발 물질의 높은 공급 속도의 경우에도 불구하고 유리하게 N-치환 2,6-디알킬모르폴린을 제조할 수 있게 하며, 이는 양호한 공간-시간 수율이 일반적으로 획득된다는 것을 말한다. 본 발명에 따른 방법의 추가 이점은 N-치환 2,6-디알킬모르폴린을 이성질체적으로 순수하게 제조할 수 있다는 것이다.
N-치환 2,6-디알킬모르폴린을 제조하는 경우, R1 및 R2가 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 알킬, 알콕시, 알킬티오, 시클로알킬 및 시클로알킬알킬로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있는 6원 내지 12원의 탄소환인 화학식 II의 케톤을 사용하는 것이 바람직하다. 화학식 II의 화합물은 특히 바람직하게는 시클로도데카논이다.
바람직하게는, 화학식 III의 라디칼 R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C4 -알킬 라디칼이다. 특히 바람직하게는, R3 및 R4 모두는 메틸이다.
본 발명에 따른 방법은 N-(시클로도데실)-2,6-디메틸모르폴린 (도데모르프)의 제조에 특히 적합하다.
반응 온도는 바람직하게는 100 내지 300 ℃의 범위이다.
반응 압력은 바람직하게는 5 내지 300 바아, 특히 바람직하게는 10 내지 250 바아이다.
본 발명에 따른 방법은 용매가 없거나 또는 용매의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 용매는 물, 알콜, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 에테르, 예컨대 메틸 tert-부틸 에테르, 환식 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤 등이다. 출발 물질로서 사용되는 모르폴린은 특히 바람직하게는 용매로서 사용된다. 이와 관련하여, 모르폴린은 아민 성분에 대해 1OO배 이하까지 몰 과잉으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 배치방식 또는 연속적으로 수행될 수 있다. 연속적인 방법이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 적합한 반응기는 당업자에게 공지된 증가된 압력하에 작동하는 통상의 장치, 예를 들면 오토클레이브 또는 관식(管式) 반응기이다. 촉매는 바람직하게는 고정층 형태 또는 또다른 적합한 혼입 형태로 사용된다. 반응 공간은 바람직하게는 수직으로 배열된다.
반응은 바람직하게는 촉매층을 통한 하향류 또는 촉매층을 통한 상향류에서 일어난다. 이와 관련하여, 출발 물질은 바람직하게는 실질적으로 전체 촉매층이 액체로 연속적으로 덮어지도록 도입된다.
또한, 본 발명은 수소의 존재하에 하나 이상의 카르보닐 화합물을 하나 이상의 2급 아민과 반응시켜 3급 아민을 제조하기 위한, 상기 정의된 바와 같은 촉매의 용도를 제공한다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예를 참조하여 더 상세하게 설명된다.
실시예 1 (비교 Pd/Ag 촉매):
Si02 지지체 상의 5% Ag2O 및 0.4% PdO를 포함하는 촉매 500 ㎖를 수직 관식 반응기 내에 도입시켰다. 220 ℃로 가열한, 시스-2,6-디메틸-모르폴린 1 부, 트랜스-2,6-디메틸모르폴린 1 부 및 시클로도데카논 0.39 부의 혼합물을 온도 200 ℃ 및 수소 압력 100 바아에서 360 ㎖/시간의 공급 속도 미만으로부터 펌핑하였다.
감압하에 2,6-디메틸모르폴린을 제거한 후에, 생성된 반응 혼합물은 도데모르프 89.6% 및 시클로도데카논 2.3%를 포함하였다. 이는 전환률 97.3% 및 선택률 91%에 해당한다.
실시예 2 (Pd/ZrO2 촉매):
이 방법은 순수한 시스-2,6-디메틸모르폴린 및 Pd/ ZrO2 촉매 (팔라듐 함량 0.9%)를 사용하는 것 이외에 실시예 1과 동일하였다. 동일한 온도 및 공급 속도이고, 2,6-디메틸모르폴린을 제거한 반응 혼합물은 도데모르프 94.4% 및 시클로도데 카논 0.7%를 포함하였다. 이는 전환률 99.3% 및 선택률 95%에 해당한다.
실시예 3 (Pd/ZrO2 촉매):
이 방법은 2배의 공급 속도 (720 ㎖/시간) 및 온도 240 ℃ 이외에 실시예 2와 동일하였다. 2,6-디메틸모르폴린을 제거한 후에, 반응 혼합물은 도데모르프 92.2% 및 시클로도데카논 2.6%를 포함하였다. 이는 전환율 97.4% 및 선택률 95%에 해당한다.
실시예 4 (Pd/Pt, ZrO2 촉매):
이 방법은 순수한 시스-2,6-디메틸모르폴린 및 Pd/Pt/ZrO2 촉매 (팔라듐 함량 0.4%, 백금 함량 0.4%)를 사용하는 것 이외에 실시예 1과 동일하였다. 온도 230 ℃ 및 공급 속도 180 ㎖/시간이고, 2,6-디메틸모르폴린을 제거한 반응 혼합물은 시스-도데모르프 95.6% 및 시클로도데카논 무함유이었다. 이는 전환률 100% 및 선택률 95%에 해당한다.

Claims (10)

  1. 수소, 및 촉매의 활성 성분이
    - Pd 1 내지 100 중량%,
    - Pt 0 내지 60 중량%, 및
    - Ru, Rh, Os, Ir, Ce, La 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 추가 금속 0 내지 50 중량%를 포함하는 하나 이상의 금속-함유 촉매의 존재하에, 하나 이상의 하기 화학식 II의 카르보닐 화합물을 하나 이상의 하기 화학식 III의 모르폴린과 반응시키는, 하기 화학식 I의 N-치환 2,6-디알킬모르폴린의 제조 방법.
    <화학식 I>
    Figure 112008029828483-pct00004
    <화학식 II>
    Figure 112008029828483-pct00005
    <화학식 III>
    Figure 112008029828483-pct00006
    식 중,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬 또는 C6-C12-시클로알킬이거나, 또는 R1 및 R2는, 서로 연결되어 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C12-알킬티오, C6-C12-시클로알킬 및 C6-C12-시클로알킬-C1-C12-알킬로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있는 5원 내지 14원의 탄소환을 형성하고,
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C12-알킬 또는 C6-C12-시클로알킬이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 지지체를 포함하는 촉매를 사용하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 사용되는 지지체가 ZrO2인 방법.
  5. 제3항에 있어서, 활성 성분 및 지지체의 중량을 기준으로 Pd 0.1 내지 10 중량% 및 Pt 0 내지 5 중량%를 포함하는 촉매를 사용하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, R1 및 R2가, 서로 연결되어 그들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, C1-C12-알킬, C1-C12-알콕시, C1-C12-알킬티오, C6-C12-시클로알킬 및 C6-C12-시클로알킬-C1-C12-알킬로부터 서로 독립적으로 선택되는 1, 2 또는 3개의 치환체를 가질 수 있는 6원 내지 12원의 탄소환을 형성하는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, R3 및 R4가 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 라디칼인 방법.
  8. 제1항에 있어서, R3 및 R4 모두가 메틸인 방법.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 N-(시클로도데실)-2,6-디메틸모르폴린인 방법.
  10. 삭제
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