KR100845084B1

KR100845084B1 - 소수성 실리카를 함유하는 살충 분산액

Info

Publication number: KR100845084B1
Application number: KR1020067025453A
Authority: KR
Inventors: 볼프강 로츠; 조켄 쉐프레르; 가브리엘 페르렛
Original assignee: 에보니크 데구사 게엠베하
Priority date: 2004-05-03
Filing date: 2005-04-18
Publication date: 2008-07-09
Also published as: CN1976588B; BRPI0510615B1; EP1761129A2; RU2006142745A; PL1761129T3; KR20070011560A; WO2005104851A2; RU2362300C2; EP1761129B1; BRPI0510615A; DE102004021532A1; WO2005104851A3; CA2565385A1; JP5118960B2; UA82609C2; CN1976588A; CA2565385C; TWI342748B; US8524284B2; MY148659A

Abstract

본 발명은 물 이외에, 0.5 내지 20 중량%의 소수성 실리카, 0.01 내지 10 중량%의 겔화 또는 점성-증가 첨가제, 0.1 내지 1 중량%의 방부제 및 0 내지 1 중량%의 표면-활성 물질을 포함하는 분산액에 관한 것이다. 이는 개별 성분들이 물 내로 연속하여 또는 함께 분산되며, 개별 성분들이 첨가 전 및(또는) 동안 탈기되거나, 또는 분산액이 개별 분산 단계 동안 탈기되는 방법으로 제조된다. 분산액은 살충제로 사용될 수 있다.

소수성 실리카, 겔화, 점성-증가 첨가제, 방부제, 살충제, 탈기

Description

소수성 실리카를 함유하는 살충 분산액{INSECTICIDAL DISPERSION CONTAINING HYDROPHOBIC SILICA}

본 발명은 살충 작용을 갖는 분산액, 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

DE 3835592는 예를 들어, 흡즙 곤충의 방제를 위한 소수성 SiO₂의 용도를 개시한다. 이러한 물질은 살포에 의해 시용된다.

하지만, 이들 물질을 시용하는 동안의 살포의 불쾌함(산업 위생)으로 의해, 이러한 방법은 사용자들이 사용하기 쉽지 않다. DE 3835592은 또한 소수성 실리카 및 물만을 포함하는 수분산액을 기술하고 있으나, 이들은 충분한 안정성을 보이지 않는다.

US 5830512는 예를 들어, 실리카와 같은 친수성 물질의 첨가로 충분한 안정성이 달성되는 분산액을 기술한다. 하지만, 이로인해, 활성 소수성 성분은 친수성 물질로 희석된다. 나아가, 달성되는 분산액의 안정성은 수시간 내지 수일에 불과하여 매우 낮다.

EP 1 250 048에는 겔화 첨가제, 예컨대, 잔탄 검, 소듐 알기네이트 또는 중 화 카르복시비닐 중합체, 이러한 첨가제의 혼합물에 의해 소수성 이산화 규소의 분산액을 안정화시키는 것이 또한 가능함이 공지되어 있다.

소수성 SiO₂ 입자와 혼입된 공기의 상호작용에 있어, 이들 겔화 첨가제는 중요한 구조 점성에 더욱 영향을 미친다.

알려진 구조 점성은 분무에 의한 시용시의 이점을 제공한다: 분무 과정 동안, 이에 작용하는 전단력 하의 분산액의 점성은 상대적으로 낮다. 분산액의 액적이 시용되는(cover) 표면에 가해진 후, 점성은 다시 급격하게 증가하여, 특히 직각면으로부터 떨어짐/유출을 피하게 된다.

EP 1 250 048의 본질적인 특징은 분산되는 소수성 SiO₂ 입자 이외에, 다량의 공기가 또한 혼입된다는 것이다. 종래의 분산 과정에서, 이것은 습윤성 계면활성제 및 소포제를 사용하지 않고는, 피할 수 없었다. 따라서, 단지 0.6 g/l에 불과한 밀도만을 실시예 1에서 언급한다. 이에 따른 공기는 대략 40 부피%이다.

충분한 활성을 달성하기 위하여, 최소 규모를 분무되는 표면에 사용해야만 한다. 대략 60 부피%의 분무 장치만이 분무 작동에 대해 사용될 수 있다면, 이는 시용을 행하는 자의 효율이 상당히 감소됨을 의미한다.

수송 및 포장 비용 및 요구되는 포장의 처리 비용에 관한 이의 비율은 불행하게도 높다.

또한 저장 시 대략 40 %보다 큰 저장 면적을 고려하여야만 한다.

더욱이, 처리되는 표면을 균일하고, 기포가 없이 덮는 것은 공기를 함유하는 분산액으로는 달성될 수 없다.

본 발명은 물 이외에, 0.5 내지 20 중량%의 소수성 실리카, 0.01 내지 10 중량%의 겔화 또는 점성-증가 첨가제, 0.1 내지 1 중량%의 방부제 및 0 내지 1 중량%의 표면-활성 물질을 포함하는 분산액을 제공한다.

물 함량은 68 내지 99.4 중량%일 수 있다.

분산액의 고유 밀도(specific density)는 0.6 g/ml 초과, 바람직하게는 0.7 내지 1.02 g/ml일 수 있다.

화열적으로 제조된 소수성화 실리카는 소수성 실리카로 사용될 수 있다. 이는 20 내지 600 m²/g의 BET 표면적을 가질 수 있다.

겔화 또는 점성-증가 첨가제는 생물중합체, 예컨대, 잔탄 검, 소듐 알기네이트, 캐럽 콩 가루, 펙틴, 아가, 카라게난, 알기네이트 및(또는) 중화 카르복시비닐 중합체, 또는 이러한 물질의 혼합물일 수 있다.

식료품에 대해 승인된 방부제가 방부제로서 사용될 수 있다. 이들로는 소르브산, 소듐소르베이트, 포타슘 소르베이트, 칼슘 소르베이트, 벤조산, 소듐 벤조에이트, 포타슘 벤조에이트, 칼슘 벤조에이트, PHB 에틸 에스테르, PHB 에틸 에스테르 소듐 염, PHB 프로필 에스테르, PHB 프로필 에스테르 소듐 염, PHB 메틸 에스테르, PHB 메틸 에스테르 소듐 염, 이산화 황, 소듐 술파이트, 소듐 히드로겐 술파이트, 소듐 디술파이트, 포타슘 디술파이트, 칼슘 디술파이트, 칼슘 히드로겐 술파이트, 비페닐, 오르토페닐페놀, 소듐 오르토페닐페놀레이트, 티아벤다졸, 니신, 나타마이신, 포름산, 소듐 포르메이트, 칼슘 포르메이트, 헥사메틸렌테트라민, 디메틸 디카르보네이트, 프로피온산, 소듐 프로피오네이트, 칼슘 프로피오네이트, 포타슘 프로피오네이트가 있을 수 있다.

또한 승인된 화합물에는 니트레이트, 니트라이트, 이산화 탄소, 염소 및 이산화 염소가 있다.

이온성, 비이온성 및 음이온성 계면활성제는 표면-활성 물질로 사용될 수 있다.

본 발명은 또한, 개별 성분들을 물 내로 연속하여 또는 함께 분산시키고, 개별 성분들을 첨가 전 및(또는) 동안 탈기시키거나, 또는 분산액을 개별 분산 단계 동안 탈기시키는 것을 특징으로 하는, 본 발명의 분산액의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 일 실시태양에서, 탈기는 진공의 인가를 통해 수행할 수 있다.

놀랍게도, 과량의 공기를 함유하지 않는 안정하고 활성인 분산액이 본 발명에 의해 달성될 수 있다. 이러한 탈기된 분산액은 사전에 탈기된 소수성 SiO₂의 분산액으로 달성될 수 있다. 이후의 분산액의 탈기는 실제로 기술적으로는 가능하나, 균일한 수상의 증가된 점성으로 인해(첨가제로서 겔화제), 많은 비용하에서만 달성될 수 있다. 분산된 공기의 적어도 가능한 가장 큰 부분이 분산 전 또는 동안 탈기 작용(measure)에 의해 제거될 수 있다.

원칙적으로, 분산되는 분체의 탈기 전에 가능하며 나아가 분산 동안 공기의 분산을 막는 임의의 분산 과정이 적합하다.

탈기 및 분산의 일 실시태양에서 진공 용해기를 사용한다. 방법은 물 및 겔화 첨가제를 단시간 동안 미리분산시키고, 그 후 전량의 소수성 SiO₂를 용액의 표면에 교반없이 첨가시키고, 용기를 배기시킨 후에, 소수성 SiO₂의 분산을 시작하는 방법이 가능하다.

네쯔시 사(NETZSCH)의 PSI MIX^® 또한 분체의 이러한 탈기를 수행할 수 있다.

잔류 마이크로버블을 제거하기 위해, 네쯔시 사의 네쯔시(NETZSCH) DA-VS 진공 탈기기(deaerator)와 같은 탈기 장치, 진공 박막 회전 방법을 이용할 수 있다.

본 발명의 분산액을 예를 들어, 하기에 대해 살충제로서 사용할 수 있다.

집먼지 진드기: 데르마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus)

새 진드기: 데르마니쑤스 갈리내(Dermanyssus gallinae)

거짓쌀도둑거저리: 트리볼륨 카스타네움(Tribolium castaneum)

곡물 바구미: 시토필루스 그라나리우스(Sitophilus granarius)

화랑곡나방: 플로디아 인터펑텔라(Plodia interpunctella)

밀진딧물: 쉬아자피스 그라미눔(Schiazaphis graminum)

실시예 1

우선 477.5 g 완전히 탈염된 물을 VMA-게츠만 게엠베하(VMA-GETZMANN GMBH)의 디스페르마트^®(DISPERMAT) 용해기를 가진 CDS 진공 분산 시스템의 이중벽 분산 용기내로 도입시키고, 7.5 g 잔탄 검을 첨가하고, 용기를 배기시키고 (물 펌프), 성분들을 70 mm 지름의 2,000 rpm, 톱니형 디스크에 15분 동안 분산/용해시켰다.

그 후 15 g 에로실^®(AEROSIL) R 202를 첨가하고, 용기를 배기시키고 물질을 800 rpm에서 혼합물 내로 혼입시켰다.

공기는 이 과정에 의해 탈착되고 형성된 기포는 부피를 증가시키기 때문에, 공기 기포를 유착시키고 용이한 탈기를 위해, 배기 과정을 수차례 중단하여야만 한다. 이러한 작동을, 진공 상태에서 제조된 분산액의 부피의 증가가 더이상 발생하지 않을 때까지 반복하였다. 그 후 분산을 3,500 rpm에서 15분 동안 진공 상태에서 수행하였다.

3 % SiO₂ 및 1.5 % 잔탄 검의 농도에서, 본 방법으로 대략 0.95 g/ml의 밀도를 달성할 수 있다. 이론적으로는, 1.02의 밀도를 달성하는 것이 가능해야만 한다. 이러한 차이는 몇몇 마이크로버블의 형성으로 설명될 수 있다.

이러한 마이크로버블은 예를 들어 대략 1.02의 밀도를 달성할 수 있는 내쯔시(NETZSCH) DA-VS 진공 탈기기로 "미세 탈기"에 의한 경쟁적인 흡착이 일어난 후, 탈착된 공기 요소의 방출로부터 생성된다.

실시예 2

우선 476.5 g 완전히 탈염된 물을 VMA-게츠만 게엠베하의 디스페르마트^®용해기를 가진 CDS 진공 분산 시스템의 이중벽 분산 용기내로 도입시키고, 1 g 레시틴을 첨가하고 용기를 단시간동안 배기시키고 (물 펌프), 성분들을 70 mm 지름의 2,000 rpm, 톱니형 디스크에 1분 동안 분산/용해시켰다.

그 후 7.5 g 잔탄 검을 첨가하고, 용기를 배기시키고 (물 펌프) 성분들을 70 mm 지름의 2,000 rpm, 톱니형 디스크에 15분 동안 분산/용해시켰다. 그 후 15 g 에로실^® R 202를 첨가하고, 용기를 배기시키고 물질을 800 rpm에서 혼합물 내로 혼입시켰다.

공기는 이 과정에 의해 탈착되고 형성된 기포는 부피를 증가시키기 때문에, 공기 기포를 유착시키고 용이한 탈기를 위해, 배기 과정을 수차례 중단하여야만 한다. 이러한 작동을, 진공 상태에서 생산된 분산액의 부피의 증가가 더이상 발생하지 않을 때까지 반복하였다. 그 후 분산을 3,500 rpm에서 15분 동안 진공 상태에서 수행하였다.

3 % SiO₂, 1.5 % 잔탄 검 및 0.2 % 레시틴의 농도에서, 본 방법으로 대략 1.0 g/ml의 밀도를 달성할 수 있다.

표면-활성 물질의 존재로 인해, 소수성 실리카의 습윤성이 개선되고, 결과적으로 탈기가 용이해진다.

이론적으로는, 1.02의 밀도를 달성하는 것이 가능해야만 한다. 이러한 차이는 몇몇 마이크로버블의 형성으로 설명될 수 있다. 이러한 마이크로버블은 예를 들어 대략 1.02의 밀도를 달성할 수 있는 내쯔시 DA-VS 진공 탈기기로 "미세 탈기"에 의한 경쟁적인 흡착이 일어난 후, 탈착된 공기 요소의 방출로부터 생성된다.

방부를 위한 종래의 첨가제, 예컨대 소르브산/소르베이트, 벤조산/벤조에이트, 프로피온산, 파라벤 (파라-히드록시벤조산 에스테르) 및(또는) 액티사이드(Acticide)^®MV (Thor)가 제조된 분산액에 첨가될 수 있다.

실시예 3

활성을 페트리 접시에서 시험하였다. 이 시험에서, 8.4 cm의 지름을 가지는 여과지의 한 면을 닥터 블래이드를 사용하여, 시험되는 층 두께 200 ㎛의 물질로 코팅시키고, 건조시킨 후, 지름 9 cm를 가지는 플라스틱 페트리 접시에 두었다. 진드기 (새진드기, 데르마니쑤스 갈리내)를 가는 브러시를 사용하여 처리된 표면의 중앙에 두었다. 진드기를 도포 후, 페트리 접시를 닫고, 뚜껑을 추가적으로 파라필름으로 고정시켰다. 24 시간 후에 활성 시험을 평가하였다.

모든 시험은 40 %의 상대 대기 습도 및 26℃의 온도에서 행하였다. 진드기의 활성을 입체현미경 하에 계수하여 결정하였다. 사멸 진드기, 심하게 손상된 진드기 (심한 흥분, 등을 대고 거의 누워 있음, 움직이지 못함) 및 생존 진드기를 구별하여 대조군과 비교하여 %로 나타내었다.

실시예 2를 따라 제조한 물질로 활성을 조사하였는데, 분산액에서 에로실^® R 202 대신에 다른 소수성 에로실 타입을 추가적으로 시험하였다.

0.1 % 소르브산, 0.1 % 포타슘 소르베이트 및 0.2 % 프로피온산을 제조 동안 방부제로 첨가하였다.

에로실^®이 첨가되지 않았으나, 방부제를 포함한 다른 모든 첨가제는 동일한 배치를 대조 시료로 사용하였다.

비교 실시예

우선 477.5 g 완전히 탈염된 물을 VMA-게츠만 게엠베하의 디스페르마트^®용해기를 가진 CDS 진공 분산 시스템의 이중벽 분산 용기내로 도입시키고, 7.5 g 잔탄 검을 첨가하고 성분들을 70 mm 지름의 2,000 rpm, 톱니형 디스크에 15분 동안 분산/용해시켰다. 그 후 15 g 에로실^® R 202를 첨가하고, 800 rpm에서 혼합물 내로 혼입시켰다. 에로실^® R 202의 혼입 후, 3,500 rpm에서 15분 동안 분산을 수행하였다. 수득된 분색액의 밀도는 0.6 g/ml에 불과하였다.

Claims

물 이외에, 0.5 내지 20 중량%의 소수성 실리카, 0.01 내지 10 중량%의 겔화 또는 점성-증가 첨가제, 0.1 내지 1 중량%의 방부제 및 0 내지 1 중량%의 표면-활성 물질을 포함하며 고유 밀도(specific density)가 0.7 내지 1.02 g/ml인 분산액.
삭제
개별 성분들을 물 내로 연속하여 또는 함께 분산시키고, 개별 성분들을 첨가 전 및(또는) 동안 탈기시키거나, 또는 분산액을 개별 분산 단계 동안 탈기시키는 것을 특징으로 하는, 제1항의 분산액의 제조 방법.
제3항에 있어서, 진공의 인가를 통해 탈기를 수행하는 것을 특징으로 하는 분산액의 제조 방법.
제1항의 분산액을 사용하는 것을 특징으로 하는, 곤충의 방제 방법.