KR100841791B1 - 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물에 관한 것이고, 이들 조성물에는 피막용 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 첨가제로서 분지형 폴리머가 혼합되며, 이때 분지형 폴리머는 2000 내지 200,000의 중량-평균 분자량을 갖고, 폴리머 기재 분자 및 또한 Si-C 결합에 의해 기재 분자에 공유적으로 결합하는, 중량-평균 분자량 1000 내지 30,000을 갖고 분지형 폴리머의 총 중량에 대한 그 분획이 5 내지 25 중량%인 폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함한다. 본 발명은 추가로 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 폴리머 주형용 배합물에 관한 것이고, 여기에 폴리머 주형용 배합물의 총 중량을 기준으로, 첨가제로서 분지형 폴리머를 0.1 내지 10 중량%의 양으로 첨가시킨다. 부가적으로 본 발명은 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물에 대한 첨가제로서 분지형 폴리머의 용도에 관한 것이다.

Description

항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물{COATING COMPOSITIONS AND POLYMERIC MOULDING COMPOUNDS HAVING ANTI-ADHESION AND DIRT REPELLENCY PROPERTIES}
본 발명은 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물과, 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물 내 첨가제로서 분지형 폴리머의 용도에 관한 것이다.
예를 들어, 가구 광택제와 차량 마감재용으로 스크래치 저항성을 높이거나 종이 피막용의 항-부착성을 개선시키는 특정한 성질을 달성하기 위하여 피막과 폴리머 주형용 배합물에 폴리실록산을 첨가시키는 것이 알려져 있다. 폴리실록산의 용도는 광범위하며 매우 다양하다.
DE-A-35 35 283호는 페인트와 주형용 배합물용 폴리에스테르기를 포함하는 폴리실록산을 제시하며, 폴리실록산은 이에 항-부착성을 제공한다. 그러나 충분한 효과를 발휘하기 위해서는 매우 높은 첨가제 농도가 요구되며, 따라서 이외의 페인트 특성에 이롭지 않는 영향을 미칠 수 있다.
EP-A-0 835 897호는 알콕시실록산과 히드록시-기능성 폴리(메쓰)아크릴레이트로부터 제조한 실리콘 폴리(메쓰)아크릴레이트를 제공하고, 이것은 피막용 배합물에서 첨가제로서 이용 가능하다. 그러나 이들 배합물의 단점은, 가수분해적으로 불안정한 Si-O-C 결합에 의한 폴리머 단편들의 결합이며, 그 결과 피막용 조성물의 항-부착성이 보다 오랜 기간 동안 유지되지 못한다.
JP-11189701호는 항-부착성을 갖는 경화 가능한, 2-성분의 조성물을 제공한다. 가교 결합제 이외에, 이 문서에서 기술한 조성물은 Si-C 결합을 통해 폴리디메틸실록산 측쇄에 결합되어 있는 기재 분자를 함유하는 분지형 폴리머를 포함한다. 그러나 이 조성물의 단점은 분지형 폴리머가 단독의 결합제 성분으로서 이용되고, OH기에 의해 가교결합제와 반응하는 것이다. 이러한 종류의 분지형 폴리머의 사용은, 따라서 이 문서에서 기술한 이외의 조성물의 항-부착성을 보편적으로 개선시킬 수 없다.
본 발명의 목적은, 따라서, 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물 각각의 그밖의 특성을 저하시키기 않으며 소량으로 첨가되는 첨가제에 의해 항-부착성과 먼지 반발 효과를 획득하는 항-부착성, 먼지-반발성 피막용 조성물과 또는 항-부착성, 먼지-반발성 폴리머 주형용 배합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물은 심지어 야외의 풍화 조건하에서도, 예를 들어, 수년이라는 장기간에 걸쳐서 사실상 그 모든 항-부착성과 먼지-반발성을 유지하도록 의도된다. 또한 이 보유 특성은 다수의 세척 주기에 걸친 항-부착 효과의 영속성을 포함한다.
놀랍게도 이 목적은 폴리머 기재 분자와 기재 분자에 공유적으로 결합한 폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함하는 분지형 폴리머 첨가제를 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물에 첨가시킴으로써 달성될 수 있음을 발견하였다. 특히 놀라운 것은, 그 결합제 성분 또는 폴리머가 폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함하는 이러한 종류의 분지형 폴리머만으로 구성되는 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물이, 이들 분지형 폴리머를 단순히 첨가제로서 극히 저 농도로 함유하는 표준의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물에 비해 매우 열등한 물리적 특성을 갖는다는 사실이다. 이것은, 수년 동안의 검사를 통해 입증된 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물이 사용 가능하도록 하였다. 부식 보호, 광택 유지와 풍화 안정성의 관점에서, 원래의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물은 저농도의 첨가제에 의해 불리한 영향을 받지 않는다.
본 발명은 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물에 관한 것이고, 이들 조성물에는 피막용 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 첨가제로서 분지형 폴리머가 혼합되며, 이 때 분지형 폴리머는 2000 내지 200,000의 중량-평균 분자량을 갖고, 폴리머 기재 분자 및 또한 Si-C 결합에 의해 기재 분자에 공유적으로 결합하는, 중량-평균 분자량 1000 내지 30,000을 갖고 분지형 폴리머의 총 중량에 대한 그 분획이 5 내지 25 중량%인 폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함한다. 본 발명은 추가로 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 폴리머 주형용 배합물에 관한 것이고, 여기에 폴리머 주형용 배합물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 양의 분지형 폴리머를 첨가제로서 첨가한다. 본 발명은 추가로 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물에 대한 첨가제로서 상기 언급한 분지형 폴리머의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물에 첨가제로서 첨가된 분지형 폴리머의 폴리머 기재 분자는 바람직하게 자유-래디칼 첨가 폴리머, 폴리축합물 또는 폴리어덕트이고, 또한 구조적으로 별개인 모노머 유닛으로부터의 코폴리머로서 구성될 수 있다.
폴리머 기재 분자가 자유-래디칼 첨가 폴리머라면, 자유-래디칼적으로 중합 가능한, 모든 에틸렌계 불포화 화합물을 기재 분자의 모노머 유닛으로서 이용할 수 있다. 이들 화합물은 바람직하게 (메쓰)아크릴, 스티릴, 알릴, 비닐벤질, 비닐 에테르, 비닐 에스테르 또는 비닐 케톤기를 포함한다.
구체적으로, 자유-래디칼 첨가의 중합화인 경우 기재 분자의 바람직한 모노머 유닛은 2 내지 30의 탄소 원자를 갖는 알켄과 아릴알켄, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트, 8 내지 18의 탄소 원자를 갖는 아랄킬 알코올의 아랄킬 아크릴레이트와 아랄킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아민의 아크릴아미드와 메타크릴아미드, 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아미노 알코올의 아미노알킬 아크릴레이트와 아미노알킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 말리에이트, 이타코네이트와 푸마레이트, 3 내지 20의 탄소 원자를 갖는 비닐 에스테르, 비닐 에테르와 비닐 케톤, 5 내지 8의 탄소 원자를 갖는 비닐트리알콕시실란 및 10 내지 16의 탄소 원자를 갖는 메타크릴로일옥시프로필트리알콕시실란으로 구성된 군으로부터 선택된다.
폴리머 기재 분자가 폴리축합물이라면, 폴리머를 형성하기 위해 응축될 수 있는 모든 화합물을 기재 분자의 모노머 유닛으로서 이용할 수 있다. 이러한 목적을 위한 알코올 성분으로서, 바람직하게 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨과 디펜타에리트리톨을 이용할 수 있다. 이러한 목적을 위한 산 성분으로서, 바람직하게 프탈산, 프탈산 무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 테트라히드로프탈산 무수물, 아디프산, 세바신산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 피로멜리트산과 피로멜리트산 이무수물을 이용할 수 있다. 또한 바람직하게 카프로락톤과 발레로락톤 및 그 유도체, 또한 β-프로피오락톤과 도데칼락톤이 있다.
폴리머 기재 분자가 폴리어덕트인 경우, 다중 첨가 반응에 의해 서로 결합될 수 있는 모든 화합물이 기재 분자의 모노머 유닛으로 사용될 수 있다. 폴리어덕트로는, 2 내지 80의 탄소 원자를 갖는 디올과, 디이소시아네이트, 트리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트의 폴리어덕트를 사용하는 것이 좋다. 통상적으로 모든 방향족, 지방족, 고리지방족 디-, 트리-, 및 다기능성 이소시아네이트를 사용할 수 있다. 바람직한 디이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 톨리렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-디시클로헥실 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아나토부탄, 디페닐메탄 디이소시아네이트 등이다. 바람직하게 이용되는 트리이소시아네이트는 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 2,4,5-톨루엔 트리이소시아네이트 및 디이소시아네이트, 예컨대 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트와 이소포론 디이소시아네이트의 트라이머이다. 폴리메틸렌-폴리페닐 이소시아네이트(PAP1) 및 이소시아누레이트(예컨대, 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 이소포론 디이소시아네이트의 트라이머 및 폴리머)와 같은 폴리이소시아네이트를 또한 이용할 수 있다.
본 발명의 분지형 폴리머를 물에 용해시키거나 물에 유화시키기 위하여, 기재 분자의 모노머 유닛으로서, 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 모노머 유닛을 이용할 수 있다. 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우, 예를 들어 5 내지 80의 탄소 원자를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트를 폴리에틸렌 글리콜-함유의 모노머 유닛으로서 이용할 수 있다. 이러한 생성물은 구체적으로 수성 페인트계에 적절하다.
게다가, 개개의 폴리머 매트릭스 또는 결합제로의 후속의 결합이 가능하도록 기능성 작용기를 포함하는 모노머 유닛을 이용할 수 있다. 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우, 이용가능한 기능성 작용기를 포함하는 모노머 유닛의 구체예로는 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 2 내지 36의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올의 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 히드록시알킬 메타크릴레이트, 3 내지 6의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 히드록시 에폭사이드의 에폭시알킬 아크릴레이트 또는 에폭시알킬 메타크릴레이트, 또는 그밖에 5 내지 8의 탄소 원자를 갖는 비닐트리알콕시실란을 들 수 있다. 더구나, 예를 들어, 이소시아나토메틸 메타크릴레이트 또는 이소프로페닐쿠밀 이소시아네이트와 같은 이소시아네이트기를 포함하는 에틸렌계 불포화 화합물을 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우에 이용할 수 있다.
폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함하는 분지형 폴리머의 표면 장력을 상당히 감소시키기 위하여, 퍼플루오로알킬기를 포함하는 소량의 모노머 유닛을 코폴리머화하는 것이 바람직하다. 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우, 예를 들어 6 내지 20의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 아크릴레이트 또는 퍼플루오로알킬 메타크릴레이트를 퍼플루오로알킬기를 포함하는 모노머 유닛으로서 이용할 수 있다.
폴리디오르가노실록산 측쇄를 포함하는 분지형 폴리머의, 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물에 대한 충분한 적합성을 확립하기 위하여, 히드록실과 산 기능기를 분지형 폴리머에 병합시키는 것이 바람직하다. 바람직하게 70 내지 150 mg KOH/g의 OH 수를 갖고 0.5 내지 30mg KOH/g의 산 수를 갖는 분지형 폴리머를 본 발명에서 제공한다. 또한 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 모노머 유닛의 형태로 폴리에스테르를 폴리머 기재 분자에 병합시키는 것이 가능하다. 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우, 여기서 바람직하게 평균 분자량 220 내지 1200을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 메타크릴레이트, 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올로부터 바람직하게 유래된 히드록시알킬 아크릴레이트와 히드록시알킬 메타크릴레이트를 제공한다.
더욱 구체적으로 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우 기재 분자의 바람직한 모노머 유닛은 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 아크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 비헤닐 아크릴레이트, 비헤닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 글리시딜록시프로필 아크릴레이트, 글리시딜록시프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 이소시아나토메틸 메타크릴레이트, 이소프로페닐쿠밀 이소시아네이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 비닐 아세테이트, N.N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트 및 220 내지 1200의 분자량을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 발명의 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물에 첨가된 분지형 폴리머내 폴리디오르가노실록산 측쇄는 1000 내지 30,000의 중량-평균 분자량을 갖고, Si-C 결합을 통해 폴리머 기재 분자에 부착된다. 기재 분자가 자유-래디칼 첨가 폴리머라면, 폴리디오르가노실록산 측쇄는 모노에틸렌계 불포화 폴리디오르가노실록산의 형태(즉, 폴리디오르가노실록산 매크로모노머)로 코폴리머화할 것이다. 모노에틸렌계 불포화 폴리디오르가노실록산으로서, 예를 들어 폴리디오르가노실록산 모노(메쓰)아크릴레이트, 폴리디오르가노실록산 모노알켄 등을 이용할 수 있다. 기재 분자가 폴리축합물 또는 폴리어덕트라면, 폴리디오르가노실록산기는, 예컨대 폴리디오르가노실록산 모눌(monools)의 형태로 코폴리머화할 수 있다.
코폴리머화에 의해 폴리디메틸실록산 측쇄를 폴리머에 병합시키는데 이용할 수 있는 모노에틸렌계 불포화 폴리디오르가노실록산 매크로모노머의 구체예는, 예를 들어, α-부틸디메틸실록시-ω-(3-메타크릴로일옥시프로필)폴리-디메틸실록산:
Figure 112001025190923-pat00001
이다.
추가로, 폴리머 기재 분자에 코폴리머화할 수 있는 폴리메틸실록산 매크로모노머로서 폴리디메틸실록산 측쇄의 구체예가 Koichi Ito, "Polymeric Design by Macromonomer Technique", Prog. Polym. Sci., Vol. 23, 607쪽, 1998에서 공개되며, 또한 단지 한쪽의 사슬 말단이 변형된 이들 폴리디메틸실록산의 제조를 기술한다.
그러나 대체로 폴리디오르가노실록산 측쇄는, 폴리머 기재 분자를 단일말단으로 히드록시-기능성 폴리디오르가노실록산에 반응시킴으로써 기재 분자에 결합할 수 있다. 비록 기재 분자가 상응하는 기능성 작용기, 예컨대 히드록실기 또는 카르복실기를 포함하는 것을 전제로 하지만, 예를 들어, 말단에서 에폭시-변형된 폴리디오르가노실록산과 같이, 그밖의 모노말단계 변형된 폴리디오르가노실록산을 또한 이용할 수 있다.
폴리디메틸실록산 측쇄를 폴리머 기재 분자와의 반응에 의해 폴리머로 병합시키는데 이용할 수 있는 모노말단계 히드록시-기능성 폴리디메틸실록산의 구체예는, 예를 들어, α-부틸디메틸실록시-ω-(3-(2-히드록시에톡시)-프로필)폴리디메틸실록산:
Figure 112001025190923-pat00002
이다.
부가적으로, 에스테르-함유 폴리머를 모노말단계 히드록시-기능성 폴리디오르가노실록산과 함께 트랜스에스테르화함으로써 분지형 폴리머를 얻을 수 있다. 이 경우, 또한 다른 길이의 사슬을 갖는 모노말단계 히드록시-기능성 폴리디오르가노실록산의 혼합물을 이용할 수 있다. 에폭시-기능성 또는 이소시아네이트-기능성 폴리머와, 모노말단계 히드록시-기능성 및 카르복시-기능성 폴리디오르가노실록산의 반응이 추가로 가능하다.
자유-래디칼 첨가 중합화 및 그룹 이동 폴리머화(group transfer polymerization)에 의해 분지형 폴리머를 제조하는 것이 또한 가능하다.
폴리디오르가노실록산 측쇄의 중량-평균 분자량은 1000 내지 30,000, 바람직하게는 3000 내지 10,000이다. 분지형 폴리머내 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분획은 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7.5 내지 12.5 중량%이다. 분지형 폴리머를 제조하기 위하여 동일한 길이의 폴리디오르가노실록산 측쇄 또는 길이가 다른 폴리디오르가노실록산 측쇄의 혼합물을 이용할 수 있다.
폴리디오르가노실록산 측쇄는, 바람직하게 다음 구조 중에서 선택되는 구조를 통하여 부착된다:
Figure 112001025190923-pat00003
식 중, 래디칼 R은 1 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 래디칼 또는 3 내지 10의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 래디칼이고, 폴리디오르가노실록산 측쇄내 래디칼 R은 동일하거나 다를 수 있으며,
래디칼 R1은 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알케닐 래디칼이고,
래디칼 R2는 수소 원자이거나, 래디칼 R'가 수소 원자 또는 1 내지 22의 탄 소 원자를 갖는 포화 또는 불포화의 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알킬 래디칼인, 래디칼 -COOR'이며,
래디칼 R3은, c가 1이면 래디칼 -COOR'이고, c가 0이면 래디칼 -(CH2)-COOR' 또는 메틸기이며, 래디칼 R'는 상기에서 정의한대로이고,
계수 a는 0 내지 10의 수치일 수 있고,
m은 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분자량이 1000 내지 30,000에 있도록 선택된다.
분지형 폴리머의 중량-평균 분자량은 2000 내지 200,000, 바람직하게는 5000 내지 75,000, 구체적으로 바람직하게는 10,000 내지 50,000의 범위에 있다.
당업자가 알고 있는 방식으로 폴리머 기재 분자를 제조한다. 기재 분자의 자유-래디칼 첨가 중합화의 경우, 예를 들어, 유기 용매 또는 벌크 중 자유-래디칼 개시인자로서 퍼옥사이드 또는 아조화합물에 의하여 제조가 이루어진다. 적절한 용매로는 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트 또는 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 및 방향족 용매, 예컨대 톨루엔 또는 크실렌, 또는 그밖의 케톤, 예컨대 메틸 이소부틸 케톤 또는 메틸 에틸 케톤이 있다. 용매의 선택은 분지형 폴리머의 이후 의도하는 용도에 따라 좌우된다. 순수한 형태의 분지형 폴리머 사용이 가능한 경우, 용매를 증류시켜 제거하기 위해 저-비등성 용매를 이용하는 것이 바람직하다.
적절한 개시 인자는 퍼옥사이드, 예컨대 tert-부틸 퍼옥소벤조에이트 또는 디벤조일 퍼옥사이드를 포함한다. 그러나 또한 아조화합물, 예컨대 아조이소부티로니트릴(AIBN)을 이용할 수 있다. 바람직하게 퍼옥사이드를 이용한다. 첨가 폴리머화는 약 40℃ 내지 180℃, 바람직하게는 100℃ 내지 150℃, 구체적으로 바람직하게는 110℃ 내지 130℃의 온도에서 수행된다.
분지형 폴리머는 또한 폴리머-동족체 반응에 의해 후속적으로 변형될 수 있다. 예를 들어, 그 기재 분자 중 히드록시-기능성 모노머 유닛을 포함하는 분지형 폴리머를 말레산 무수물과 반응시킴으로써 반응성 이중 결합과 산 작용기가 병합될 수 있다. 추가로, 산 작용기를 도입하기 위해 적절한 무수물은, 예를 들어, 숙신산 무수물, 프탈산 무수물과 트리멜리트산 무수물이고, 게다가 분지형 폴리머내에서 구조적으로 별개인 무수물과 함께 히드록시-기능성 모노머 유닛의 에스테르화가 가능하다. 보다 우수한 물에서의 용해성을 얻기 위해, 예를 들어 알칸올아민을 이용하여 산 작용기를 염 형태로 전환시킬 수 있다. 게다가, 후속적으로 히드록실기를 아크릴화 및/또는 메타크릴화시켜, 심지어 UV 및 전자 빔 경화와 같은 조사 경화 방법의 경우에서 페인트계에 확실하게 병합될 수 있는 생성물을 얻는다.
채색된 형태 또는 채색되지 않은 형태로 본 발명의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물을 이용할 수 있고 또한 칼슘 카르보네이트, 알루미늄 히드록사이드와 같은 충전재, 유리 섬유, 탄소 섬유 및 아라미드 섬유와 같은 증강용 섬유를 포함할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 피막용 조성물과 폴리머 주형용 배합물은 그밖의 통상적인 첨가제, 예컨대 습윤제와 분산제, 빛 안정화제, 숙성 저해제 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 피막용 조성물은 바람직하게 한가지 이상의 결합제를 포함한다. 본 발명의 피막용 조성물은 바람직하게 낙서-방지 피막, 이형(release) 피막, 자동-정화성 외관 피막, 예를 들어 항공기용 얼음-반발성 피막, 차량 바퀴 피막, 먼지-반발성 기계/기구 피막, 선박용 피막(항-부패성 피막), 및 먼지-반발성 가구 피막 및 이형 종이 피막을 생성하는 피막용 조성물이다. 분지형 폴리머의 상당한 적합성 때문에, 이들은 또한 투명한 피막을 생성하는데 상당히 적절하다.
본 발명의 피막용 조성물은 피막용 조성물의 고체 함량을 기준으로 분지형 폴리머 첨가제를 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%, 구체적으로 가장 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 양으로 포함한다. 본 발명의 피막용 조성물에 첨가되는 분지형 폴리머는 바람직하게 용액 또는 에멀젼 형태이다.
수많은 기판, 예컨대 나무, 종이, 유리, 세라믹, 벽토, 콘크리트 및 금속에 본 발명의 피막용 조성물을 적용할 수 있다. 다중-피막 공정에서, 또한 피막은 애벌칠, 애벌칠-표면 또는 밑칠에 적용될 수 있다. 피막용 조성물의 경화는 특정한 가교 결합의 종류에 따라 달라지고 넓은 범위의 온도, 예를 들어 -10℃ 내지 250℃내에서 발생할 수 있다. 놀랍게도, 본 발명의 피막용 조성물은 심지어 실온에서 경화시키는 경우에도 매우 우수한 항-부착성과 먼지 반발성을 나타낸다.
본 피막용 조성물의 상당히 우수한 항-부착 효과로 인해, 심지어 유질의 물질, 예컨대 미네랄 오일, 식물성 오일 또는 유질의 제제가 배어나지 않으며, 그렇게 상응하는 오일-함유의 용기로부터 완전한 방출을 가능하게 한다. 따라서, 이렇 게 첨가되는 피막용 조성물은 또한 통조림 내부 피막 및 드럼의 내부 피막에 적절하다.
본 발명의 폴리머 주형용 배합물은 바람직하게 락커 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐 에스테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, PVC, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 폴리비닐 클로라이드 또는 이들 폴리머의 혼합물이다.
본 발명의 폴리머 주형용 배합물은 분지형 폴리머 첨가제를, 폴리머 주형용 배합물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%, 구체적으로 가장 바람직하게는 1 내지 5 중량% 포함한다. 폴리머 주형용 배합물에 100% 물질로서 분지형 폴리머를 첨가시키는 것이 바람직하다.
A)분지형 폴리머의 제조를 위한 합성 실시예
분지형 자유-래디칼 첨가 폴리머의 합성 실시예
실시예 1:
교반기, 온도계, 적하 깔때기, 증류 부착물 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 5000을 갖는 10g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머와 100g의 메톡시프로필 아세테이트를 담고, 이들 성분을 완전하게 혼합하였다. 반응 내내, 혼합물 위로 질소를 통과시켰다. 온도를 122℃까지 상승시키고, 2g의 메타크릴산, 42.7g의 이소부틸 메타크릴레이트, 26.0g의 히드록시프로필 메타크릴레이트, 29.3g의 스티렌과 1.5g의 트리고녹스(Trigonox) C(tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)의 혼합물을 계량하여 4시간에 걸쳐 첨가시켰다. 계량된 첨가의 종료 직후, 0.25g의 트리고녹스 C를 첨가하였다.
추가로 30분과 60분 후, 0.25g의 트리고녹스 C의 부분들을 첨가하였다. 그리고 나서 이 회분을 122℃에서 한시간 이상 유지시켰다. 이 회분은 투명하고 점성이 있다. 폴리머 용액의 OH 수는 약 53mg KOH/g이었다. NMR-분광기 연구에서 폴리디메틸실록산-함유 메타크릴레이트의 예상된 신호를 표시한다.
실시예 2:
교반기, 온도계, 적하 깔때기, 증류 부착물 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 20,000을 갖는 10g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머와 100g의 메톡시프로필 아세테이트를 담고, 이들 성분을 완전하게 혼합하였다. 반응 내내, 혼합물 위로 질소를 통과시켰다. 온도를 122℃까지 상승시키고, 2g의 메타크릴산, 14.5g의 카프로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트(Tone M-100, Union Carbide, 평균 분자량 344), 12g의 n-부틸 메타크릴레이트, 19.5g의 히드록시프로필 메타크릴레이트, 22.8g의 스티렌, 19.2g의 메틸 메타크릴레이트와 1.5g의 트리고녹스(Trigonox) C(tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)의 혼합물을 계량하여 3시간에 걸쳐 첨가시켰다. 계량된 첨가의 종료 직후, 0.25g의 트리고녹스 C를 첨가하였다. 추가로 30분과 60분 후, 0.25g의 트리고녹스 C의 부분들을 첨가하였다. 그리고 나서 이 회분을 122℃에서 한시간 이상 유지시켰다. 이 회분은 투명하고 점성이 있다. 폴리머 용액의 OH 수는 약 53mg KOH/g이었다. NMR-분광기 연구에서 폴리디메틸실록산-함유 (메쓰)아크릴레이트의 예상된 신호를 표시한다.
실시예 3:
교반기, 온도계, 적하 깔때기 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에서, 스티렌과 말레산 무수물(SMA2000, Atofina, 평균 분자량 2500, 스티렌/말레산 무수물 비율 2:1)의 코폴리머 34.5g을 50.6g의 메톡시프로필 아세테이트 중에 용해시키고 이 용액을 120℃까지 가열시켰다. 5분 이상으로, 중량-평균 분자량 1000을 갖는 모노말단계 히드록시-기능적으로 변형된 폴리디메틸실록산 3.75g을 계량하여 첨가시키고 30분 후, 12.6g의 2-에틸헥산올을 5분에 걸쳐서 계량하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 120℃에서 2시간 동안, 그리고 50℃에서 한시간 동안 유지시켰다. 이렇게 하여 약 50%의 고체 함량을 갖는 투명한 생성물을 얻었다. IR-분광기 분석에서, 무수물을 더 이상 발견할 수 없었다. 폴리머의 평균 분자량은 약 3800이었다. NMR-분광기 연구에서 폴리디메틸실록산-변형된 스티렌/말레익 모노에스테르 코폴리머의 예상된 신호를 표시한다.
실시예 4:
교반기, 온도계, 적하 깔때기, 증류 부착물 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 5000을 갖는 10g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머와 252g의 크실렌을 담고, 이들 성분을 완전하게 혼합하였다. 반응 내내, 혼합물 위로 질소를 통과시켰다. 혼합물을 130℃까지 가열시키고, 5g의 카프로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트(Tone M-100, Union Carbide, 평균 분자량 344), 49g의 n-부틸 메타크릴레이트, 12g의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 23.5g의 α-메틸스티렌과 1.5g의 트리고녹스(Trigonox) C(tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)의 혼합물을 계량하여 220분에 걸쳐 첨가시켰다. 계량된 첨가의 종료 직후, 반응 혼합물을 130℃에서 추가로 한시간 동안 유지시켰다. 이 시점에서 회분은 유백색의 탁도를 갖는다. 용매와 과도한 반응물을 제거하기 위해, 혼합물을 감압하에 증류시켰다. 130℃에서 2시간의 증류와 약 20mbar의 진공에 이어서, 약 14,700의 중량-평균 분자량을 갖는 불투명한 폴리머를 54.5%의 수율로 얻었다. NMR-분광기 연구에서 폴리디메틸실록산-함유 (메쓰)아크릴레이트의 예상된 신호를 표시한다.
실시예 5: 그룹 이동 중합화에 의한 본 발명의 폴리머 제조
제조: 중성의 알루미나를 포함하는 유리 칼럼을 통과시킴으로써 모든 모노머와 용매를 정제시켰다.
기계적 교반기, 환류 응축기, 적하 깔때기와 고무 격막이 장착된 잘-건조된 4-목 플라스크에 미리 정제된 100g의 테트라히드로푸란을 건조 N2 대기하에 담았다. 주사기를 이용하여, 1.5g의 개시 인자 1-메톡시-1-트리메틸실록시-2-메틸프로펜과 아세토니트릴 중 1M 테트라부틸암모늄 3-클로로벤조에이트 0.15ml를 촉매로서 격막을 통해 첨가시켰다. 70g의 부틸 메타크릴레이트와 20g의 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 혼합물을 15분에 걸쳐서 상기 반응 혼합물에 적가시켰다. 중탕 냄비를 이용하여 반응 온도를 40℃에서 유지시켰다. 반응-후 10분이 지나서, 추가로 아세토니트릴 중 1M 테트라부틸암모늄 3-클로로벤조에이트 0.15ml를 첨가시키고, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 1000을 갖는, THF 중 미리 정제된 폴리디메틸실록산 매크로모노머의 50% 농도 용액 40g을 5분에 걸쳐서 적가시켰다. 냉각 없이 한시간 동안 저으면서 반응 용액을 그대로 두고, 활발한 사슬 말단을 중단시키기 위해 3ml의 에탄올을 첨가시켰다. 이렇게 하여 약간 불투명한 폴리머 용액을 얻었다.
실시예 6:
교반기, 온도계, 적하 깔때기, 증류 부착물 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 5000을 갖는 10g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머와 100g의 DIBK를 담고, 이들 성분을 완전하게 혼합하였다. 반응 내내, 혼합물 위로 질소를 통과시켰다. 온도를 122℃까지 상승시키고, 15g의 카프로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트(Tone M-100, Union Carbide, 평균 분자량 344), 12g의 n-부틸 아크릴레이트, 20g의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 22.5g의 스티렌, 20.5g의 메틸 메타크릴레이트와 1.5g의 트리고녹스(Trigonox) C(tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)의 혼합물을 계량하여 180분에 걸쳐 첨가시켰다. 계량된 첨가의 종료 직후, 온도를 122℃에서 유지시켰다. 계량된 첨가 직후, 30분이 지나고 추가로 30분 이후에, 0.25g의 트리고녹스 C를 첨가하였다. 최종 첨가 후, 한시간 동안 교반을 지속시켰다. 이 시점에서 반응 혼합물은 약간 불투명하다. 용매와 과도한 반응물을 제거하기 위해, 혼합물을 감압하에 증류시켰다. 140℃에서 90분의 증류와 약 20mbar의 진공에 이어서, 불투명한 폴리머를 약 94%의 수율로 얻었다. 중량-평균 분자량은, 폴리스티렌을 기준으로 하여 이용한 겔 침투 크로마토그래피에 의해 약 65,000으로 측정되었다.
실시예 7:
교반기, 온도계, 적하 깔때기, 증류 부착물 및 질소 주입 파이프가 장착된 4-목 플라스크에, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 5000을 갖는 5g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머, 말단의 메타크릴기와 중량-평균 분자량 1000을 갖는 5g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머, 50g의 크실렌과 50g의 부틸 아세테이트를 담고, 이들 성분을 완전하게 혼합하였다. 반응 내내, 혼합물 위로 질소를 통과시켰다. 혼합물을 122℃까지 가열시키고, 15g의 카프로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트(Tone M-100, Union Carbide, 평균 분자량 344), 12g의 n-부틸 아크릴레이트, 20g의 히드록시에틸 메타크릴레이트, 22.5g의 스티렌, 20.5g의 메틸 메타크릴레이트와 1.5g의 트리고녹스(Trigonox) C(tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)의 혼합물을 계량하여 180분에 걸쳐 첨가시켰다. 계량된 첨가의 종료 후, 온도를 122℃에서 유지시켰다. 계량된 첨가 직후, 30분이 지나고 추가로 30분 이후에, 0.25g의 트리고녹스 C를 첨가하였다. 최종 첨가 후, 한시간 동안 교반을 지속시켰다. 용매와 과도한 반응물을 제거하기 위해, 혼합물을 감압하에 증류시켰다. 140℃에서 90분의 증류와 약 20mbar의 진공에 이어서, 무색의 폴리머를 약 99.5%의 수율로 얻었다. 이 폴리머 50g을 25g의 크실렌과 25g의 부틸 아세테이트의 혼합물에서 용해시키고, 이 용액에 0.05g의 p-톨루엔술폰산과 0.42g의 말레산 무수물을 첨가시켰다. 90℃에서 3시간 가열 후, IR 스펙트럼에서 무수물이 더이상 표시되지 않았다.
실시예 8:
실시예 1에서 얻은, OH 수 약 53mg KOH/g을 갖는 50g의 폴리머 용액에 4.3g의 말레산 무수물을 첨가시키고, 이 혼합물을 저으면서 6시간 동안 90℃에서 가열시켰다. 이 시간 이후, IR 분광기 연구에서 더 이상의 무수물이 탐지되지 않았다. 그 결과, 56.3%의 농도를 갖는 옅은 노란색-착색된 폴리머 용액을 얻었다.
폴리축합물에 대한 합성 실시예
실시예 9:
교반기, 온도계와 물 분리기가 장착된 3-목 플라스크에 100g의 세탈(Setal) 183 XX-60(포화 폴리에스테르 수지, 크실렌 중 60% 농도 용액으로 공급된 형태, 산의 수 8.3mg KOH/g, Akzo Nobel Resins, NL-Bergen op Zoom)과 함께, 말단의 히드록실기 작용기와 중량-평균 분자량 10,000을 갖는 7.5g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머 및 0.3g의 p-톨루엔술포산을 담고, 성분들을 완전하게 혼합시켰다. 그리고 나서 형성된 물이 제거될 때까지 약 6시간 동안 이 회분을 환류하에 끓였다. 약 142 내지 145℃의 온도가 수립된다. 노란색-갈색으로 착색된 폴리머 용액을 얻었다. NMR-분광기 연구에서 에스테르 결합을 갖는 폴리디오르가노실록산의 예상된 구조를 표시한다.
폴리어덕트에 대한 합성 실시예
실시예 10:
교반기, 온도계, 질소 주입 파이프와 적하 깔때기가 장착된 4-목 플라스크에 50g의 n-부틸 아세테이트, 5.38g의 데스모두르(Desmodur) N3300(헥사메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 이소시아누레이트, NCO 함량 21.5%, Bayer AG, D-Leverkusen) 및 말단의 히드록실 작용기와 중량-평균 분자량 약 1000을 갖는 10g의 폴리디메틸실록산 매크로모노머(OH 수 51.5mg KOH/g)를 담았다. 반응 내내, 건조 질소를 혼합물 위로 통과시켰다. 이것을 60℃까지 가열시켰다. 그리고 나서 크실렌 중 1% 농도의 디부틸디틴 라우레이트 용액 0.2g을 첨가시켰다. 30분 후, 크실렌 중 1% 농도의 디부틸디틴 라우레이트 용액 0.7g을 추가로 첨가하고, 즉시 50g의 n-부틸 아세테이트, 25.17g의 이소포론 디이소시아네이트, 55.7g의 스페지올(Speziol) C36/2(다이머 디올, OH 수 205mg KOH/g, Cognis Deutschland GmbH, D-Dusseldorf)과 3.2g의 1-부탄올을 계량하여 첨가를 개시하였다. 혼합물의 온도가 65℃ 이상 상승하지 않는 비율로 하여 이 혼합물을 방울로 첨가시켰다. 용액의 점도가 증가하고, 계량 첨가의 종료 이후 3시간에서 유리 이소시아네이트는 더 이상 적정 측량에 의해 탐지되지 않았다. 투명한, 무색의 용액을 얻었다. 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량-평균 분자량은 5200이었다.
B)본 발명의 피막용 조성물내 분지형 폴리머의 성능 시험
두가지의 광택제계에서 본 발명의 폴리머에 대한 성능-시험을 수행하였다.
2-성분계, 이소시아네이트-가교 결합:
기재 광택제:
마크리날(Macrynal) SM 510n1), 크실렌/용매 나프타/부틸 아세테이트 2:1:1 중 60% 75.00
다우놀(Dowanol) PMA 5.00
솔베소(Solvesso) 100 5.00
크실렌 6.50
부틸 아세테이트 8.00
Byk 0662) 0.50
100.00
교반에 의해 모든 성분을 균질화한다.
경화 용액:
데스모두르(Desmodur) N33903), 부틸 아세테이트/SN100 1:1 중 90% 50.00
부틸 아세테이트 35.00
크실렌 15.00
100.00
교반에 의해 모든 성분을 균질화한다.
1)히드록실-함유 아크릴 수지, 비아노바(Vianova) 수지, D-프랑크푸르트
2)소포제, Byk-Chemie, D-베젤
3)폴리이소시아네이트, Bayer AG, D-Leverkusen
기재 광택제와 경화 용액을 서로에 대해 독립적으로 제조하였다. 총 광택제의 고체 함량을 기준으로 2.67%의 농도의 실시예 1, 2, 3, 4, 6과 7에서 제조한 분지형 폴리머를 기재 광택제에 교반시켰다. 비교를 위하여, 히드록시알킬폴리디메틸실록산(테고프로텍트(TegoProtect) 5000), 실리콘 폴리아크릴레이트(테고프로텍트 5001) 및 히드록시-기능성, 선형의 폴리에스테르-변형된 폴리디메틸실록산(Byk-370)을 또한 병합시켰다. 적용시킨 후 곧, 기재 광택제와 경화 용액을 2:1의 비율로 혼합시켰다. 병합에 이어서, 강선 감김(wire-wound) 피막 로드를 이용하여 10㎛ 습윤 필름내 최고급 알루미늄 패널위에 첨가된 광택제를 적용시켰다. 실온에서 30분 건조 후, 이 패널을 페인트 건조 오븐에서 추가로 30분 동안 80℃로 건조시켰다. 첨가된 광택제 당 두개의 패널을 생성하였다.
통상의 가정용 세척제를 이용하여 실험실 세척 기계에서 각각의 쌍 중 한개의 패널을 80℃로 세척하였다. 세척 후, 완성된 피막 패널을 24시간 이상 실온이라는 조건하에 두었다. 그 후에, 처리되지 않은 패널과 처리된 패널은 후술하는 시험을 거쳤다.
에나멜 입힌 아크릴레이트/멜라민:
세타룩스(Setalux) C15024) 54.00%
마프레날(Maprenal) MF6005) 28.00%
셸솔(Shellsol) 4.00%
솔베소(Solvesso) 150 4.00%
크실렌 10.00%
총 100.00%
4)수지 입힌 아크릴레이트, Akzo Nobel 수지, NL-Bergen op Zoom
5)수지 입힌 멜라민, 비아노바(Vianova) 수지, D-프랑크푸르트
에나멜 입힌 아크릴레이트/멜라민의 제조:
모든 성분들을 혼합하고, 주변장치 속도 5m/s인 용해기를 이용하여 이 혼합물을 10분간 균질화하였다. 그리고 나서 크실렌을 이용하여 점도를 24초, DIN 4mm 컵으로 조절하였다. 스칸덱스(Skandex) 진탕기를 이용하여 시험용 첨가제를, 에나멜의 고체 함량을 기준으로 2 중량% 활성 물질 농도로 10분간 병합시켰다. 비교를 위해, 에나멜 입힌 제제와 관련하여 기술한 화합물(테고프로텍트 5000, 테고프로텍트 5001과 Byk-370)을 첨가시켰다.
병합에 이어서, 강선 감김 피막 로드를 이용하여 100㎛ 습윤 필름내 최고급 알루미늄 패널위에 첨가된 광택제를 적용시켰다. 플래시-오프 시간 10분 후, 패널을 140℃에서 20분간 구웠다. 첨가된 광택제 당 두개의 패널을 생성하였다. 통상의 가정용 세척제를 이용하여 실험실 세척 기계에서 각각의 쌍 중 한개의 패널을 80℃로 세척하였다. 세척 후, 완성된 피막 패널을 24시간 이상 실온이라는 조건하에 두었다. 그 후에, 처리되지 않은 패널과 처리된 패널은 후술하는 시험을 거쳤다.
생성된 에나멜 필름에서 다음 기준에 따라 그 먼지, 물 및 오일 반발성에 대한 시험을 하였다:
에딩(Edding) 시험:
필름 표면에 에딩 400 영속성 마커로 새기고, 이 표면위에 쓰여지는지를 시각적으로 평가하였다. 평가는, 잉크가 표면을 적시는지 또는 수축시키는지에 대하여 이루어졌다. 잉크를 건조시킨 후, 마른 천으로 닦아서 제거시키려는 시도가 있었다.
평가 : 1 내지 5:
1 = 종이천을 이용하여 잉크 수축이 잔재없이 제거될 수 있음
5 = 잉크가 기판을 매우 잘 적시고, 사실상 제거할 수 없음
비투맨(Bitumen) 시험:
에나멜 표면에 적용시킬 수 있도록 충분히 액화될 때까지 비투맨을 가열시켰다. 비투맨을 냉각시킨 후, 이것이 얼마나 효과적으로 잔재없이 표면으로부터 수동적으로 분리될 수 있는지 시각적인 평가가 이루어졌다.
평가 : 1 내지 5:
1 = 비투맨이 잔재없이 용이하게 제거될 수 있음
5 = 비투맨이 표면에 단단하게 부착하고, 사실상 제거할 수 없음
베이페록스(Bayferrox) 분말을 이용한 염색:
Bayer AG에서 구입한 베이페록스 130M 산화철 안료 세 스푼을 에나멜 표면위에 뿌리고, 세척병에서 나오는 5번의 분출량의 증류수를 이용하여 다시 헹구어 내었다. 잔재를 제거할 수 있는 한도까지, 표면을 시각적으로 평가하였다.
평가 : 1 내지 5:
1 = 베이페록스 분말이 잔재없이 물로 세척될 수 있음
5 = 물에 의해 붉어지며 세정 효과 없음; 상당한 붉은점이 남음
유거(run-off)수 시험:
한 방울의 물을 표면에 떨어뜨린다. 그리고 나서 이 방울이 흘러내릴 때까지 피막된 에나멜 표면을 기울인다. 방울이 흘러내리는 각도와 방울이 잔여없이 흘러내리는지에 대한 시각적 평가가 이루어졌다.
평가 : 1 내지 5:
1 = 잔여 없이 방울이 완전히 흘러내리는데 작은 각도로 충분함
5 = 방울이 흘러내릴 때까지 에나멜화 패널을 심하게 기울여야 하고, 잔여하는 물이 에나멜 표면상에 남을 수 있음
미네랄 오일의 유거 시험:
시판되는 미네랄 오일을 한 방울 에나멜 표면위에 떨어뜨렸다. 그리고 나서 이 방울이 에나멜 표면 위에서 약 10cm 흐를 때까지 피막된 에나멜 표면을 기울였다. 5분 후 오일의 흔적 또는 방울의 재형성을 시각적으로 평가하였다.
평가 : 1 내지 5:
1 = 오일의 흔적이 즉시 개개의 방울로 재형성됨
5 = 오일의 흔적이 재형성되지 않는 대신 추가로 퍼짐
Figure 112001025190923-pat00004
Figure 112008002619415-pat00007

C)본 발명의 폴리머 주형용 배합물 내 분지형 폴리머의 성능 시험
삭제
실시예 : 겔 피막 혼합물
실시예 8에서 얻은 폴리머 용액과 겔 피막제 및 또한 부타녹스(Butanox) M-50을 후술하는 표에 따라서 반응시켜 폴리머 주형용 배합물 A와 B(즉, 겔 피막 혼합물 A와 겔 피막 혼합물 B)를 얻었다.
시험용 겔 피막 혼합물의 배합(중량 퍼센트):
겔 피막 혼합물 A 겔 피막 혼합물 B
겔 피막제1) 97 97
부타녹스 M-502) 2 2
실시예 8의 폴리머 용액 1
1)자유-래디칼 개시 인자, Akzo Nobel, NL-Amersfoort
2)올도팔(Oldopal) 733-0001, Bufa GmbH, D-Oldenburg
이들 겔 피막 혼합물의 항-부착성을 금속판에 대한 이들 겔 피막제의 부착에 의해 측정하였다. 이를 위하여, 무엇보다 먼저 20 x 30 x 0.05cm 치수를 갖는 강철판을 에틸 아세테이트로 세척하여 탈지시켰다. 종이 천을 이용하여 이형 왁스, TR-왁스(T.R.Industries, US-Lynwood, Calif. 90262)를 한개의 강철판 위에 칠했다. 증발 시간 30분 후, 종이 천으로 판을 닦았다.
이어서, 겔 피막 혼합물 A를 처리되지 않은 금속판에 필름 두께 750㎛로 적용시켰고 겔 피막 혼합물 B를 왁스칠한 금속판과 또한 왁스칠하지 않는 판에 필름 두께 750㎛로 적용시켰다. 경화를 위해 모든 겔 피막제를 3일 동안 방치하였다. 그리고 나서, 시판되는 유리 섬유 직물과 2% 부탄올 M-50(자유-래디칼 개시 인자, Akzo Nobel, NL-Amersfoort)을 갖는 98% 불포화 폴리에스테르 수지 팔라탈(Palatal) P4-TV-28(DBSR, NL-Zwolle)을 이용하여 모든 겔 피막제를 2회 얇게 잘랐다. 경화 후, 겔 피막은 금속판에서 제거되지 않는다.
결과:
겔 피막 혼합물 B는 왁스칠하지 않은 금속판에서 제거될 수 없으나 왁스칠한 금속판에서는 제거 가능하다. 내부 이형제를 포함하는 겔 피막 혼합물 A는 왁스칠하지 않은 금속판에서 쉽게 제거된다. 왁스칠한 금속판에서 얻은 겔 피막 혼합물 B의 표면은 외부 이형제에 의해 야기된 특징적인 구조를 나타낸다. 왁스칠하지 않은 금속판에서 얻은, 내부 이형제를 포함하는 겔 피막 혼합물 A의 표면은 완전히 매끄럽고 광택도가 높다.
본 발명은 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물과, 피막용 조성물 및 폴리머 주형용 배합물 내 첨가제로서 분지형 폴리머의 용도에 관한 것이다.

Claims (29)

  1. 첨가제로서,
    중량-평균 분자량 2000 내지 200,000을 갖고,
    (a)폴리머 기재 분자와
    (b)1000 내지 30,000의 중량-평균 분자량을 갖고 코폴리머의 총 중량의 분획이 5 내지 25 중량%이며 Si-C 결합을 통해 기재 분자에 공유적으로 결합하는 폴리디오르가노실록산 측쇄
    를 포함하는 분지형 폴리머를, 피막용 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%로 포함하는 것이 특징인, 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 피막용 조성물.
  2. 첨가제로서,
    중량-평균 분자량 2000 내지 200,000을 갖고,
    (a)폴리머 기재 분자와
    (b)1000 내지 30,000의 중량-평균 분자량을 갖고 코폴리머의 총 중량의 분획이 5 내지 25 중량%이며 Si-C 결합을 통해 기재 분자에 공유적으로 결합하는 폴리디오르가노실록산 측쇄
    를 포함하는 분지형 폴리머를, 폴리머 주형용 배합물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%로 포함하는 것이 특징인, 항-부착성과 먼지 반발성을 갖는 폴리머 주형용 배합물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리디오르가노실록산 측쇄는 다음 구조 중에서 선택되는 구조를 통하여 기재 분자에 결합되어 있는 것이 특징인 피막용 조성물:
    Figure 112008002619415-pat00006
    식 중, 래디칼 R은 1 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 래디칼 또는 3 내지 10의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 래디칼이고, 폴리디오르가노실록산 측쇄내 래디칼 R은 동일하거나 다를 수 있으며,
    래디칼 R1은 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알케닐 래디칼이고,
    래디칼 R2는 수소 원자이거나, 래디칼 R'가 수소 원자 또는 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화의 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알킬 래디칼인, 래디칼 -COOR'이며,
    래디칼 R3은, c가 1이면 래디칼 -COOR'이고, c가 0이면 래디칼 -(CH2)-COOR' 또는 메틸기이며, 래디칼 R'는 상기에서 정의한대로이고,
    계수 a는 0 내지 10의 수치일 수 있고,
    m은 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분자량이 1000 내지 30,000에 있도록 선택된다.
  4. 제1항에 있어서, 폴리디오르가노실록산 측쇄는 폴리머 기재 분자에 모노이소시아네이트 어덕트의 형태로 결합되어 있는 것이 특징인 피막용 조성물.
  5. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머, 폴리축합물 또는 폴리어덕트인 것이 특징인 피막용 조성물.
  6. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머로서 2 내지 30의 탄소 원자를 갖는 알켄과 아릴알켄, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트, 8 내지 18의 탄소 원자를 갖는 아랄킬 알코올의 아랄킬 아크릴레이트와 아랄킬 메타크릴레이트, 5 내지 80의 탄소 원자를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 2 내지 36의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올의 히드록시알킬 아크릴레이트와 히드록시알킬 메타크릴레이트, 3 내지 6의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 히드록시 에폭사이드의 에폭시알킬 아크릴레이트와 에폭시알킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아민의 아크릴아미드와 메타크릴아미드, 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아미노 알코올의 아미노알킬 아크릴레이트와 아미노알킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 말리에이트, 이타코네이트와 푸마레이트, 6 내지 20의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 아크릴레이트와 퍼플루오로알킬 메타크릴레이트, 3 내지 20의 탄소 원자를 갖는 비닐 에스테르, 비닐 에테르와 비닐 케톤, 5 내지 8의 탄소 원자를 갖는 비닐트리알콕시실란, 10 내지 16의 탄소 원자를 갖는 메타크릴로일옥시프로필트리알콕시실란 및 또한 220 내지 1200의 평균 분자량을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 모노머 유닛을 포함하고, 히드록시알킬 아크릴레이트와 히드록시알킬 메타크릴레이트는 바람직하게 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올로부터 유래되는 것이 특징인 피막용 조성물.
  7. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머로서 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 아크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 비헤닐 아크릴레이트, 비헤닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 글리시딜록시프로필 아크릴레이트, 글리시딜록시프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 이소시아나토메틸 메타크릴레이트, 이소프로페닐쿠밀 이소시아네이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 비닐 아세테이트, N.N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트 및 220 내지 1200의 분자량을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 모노머 유닛을 포함하는 것이 특징인 피막용 조성물.
  8. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머의 총 중량내 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분획이 5 내지 20 중량%인 것이 특징인 피막용 조성물.
  9. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머의 총 중량내 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분획이 7.5 내지 12.5 중량%인 것이 특징인 피막용 조성물.
  10. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리머 기재 분자는 말레산 무수물, 숙신산 무수물, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 아크릴산과 메타크릴산으로 구성된 군으로부터 선택되는 화합물로 에스테르화된 기능성 히드록실기를 추가로 함유하는 것이 특징인 피막용 조성물.
  11. 제3항에 있어서, 계수 a는 0 내지 5의 수치인 것이 특징인 피막용 조성물.
  12. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머는 5000 내지 75,000의 중량-평균 분자량을 갖는 것이 특징인 피막용 조성물.
  13. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머는 10,000 내지 50,000의 중량-평균 분자량을 갖는 것이 특징인 피막용 조성물.
  14. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 피막용 조성물의 고체 함량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 양으로 분지형 폴리머 첨가제를 포함하는 것이 특징인 피막용 조성물.
  15. 제1항, 제3항 또는 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 낙서-방지 피막, 이형(release) 피막, 자동-정화성 외관 피막, 얼음-반발성 피막, 차량 바퀴 피막, 먼지-반발성 기계/기구 피막, 선박용 항-부패성 피막, 및 먼지-반발성 가구 피막 및 이형 종이 피막을 생성하는 피막용 조성물인 것을 특징으로 하는 피막용 조성물.
  16. 제2항에 있어서, 폴리디오르가노실록산 측쇄는 다음 구조 중에서 선택되는 구조를 통하여 기재 분자에 결합되어 있는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물:
    Figure 112008002619415-pat00008
    식 중, 래디칼 R은 1 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 래디칼 또는 3 내지 10의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 래디칼이고, 폴리디오르가노실록산 측쇄내 래디칼 R은 동일하거나 다를 수 있으며,
    래디칼 R1은 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알케닐 래디칼이고,
    래디칼 R2는 수소 원자이거나, 래디칼 R'가 수소 원자 또는 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화의 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알킬 래디칼인, 래디칼 -COOR'이며,
    래디칼 R3은, c가 1이면 래디칼 -COOR'이고, c가 0이면 래디칼 -(CH2)-COOR' 또는 메틸기이며, 래디칼 R'는 상기에서 정의한대로이고,
    계수 a는 0 내지 10의 수치일 수 있고,
    m은 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분자량이 1000 내지 30,000에 있도록 선택된다.
  17. 제2항에 있어서, 폴리디오르가노실록산 측쇄는 폴리머 기재 분자에 모노이소시아네이트 어덕트의 형태로 결합되어 있는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  18. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머, 폴리축합물 또는 폴리어덕트인 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  19. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머로서 2 내지 30의 탄소 원자를 갖는 알켄과 아릴알켄, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트, 8 내지 18의 탄소 원자를 갖는 아랄킬 알코올의 아랄킬 아크릴레이트와 아랄킬 메타크릴레이트, 5 내지 80의 탄소 원자를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트 또는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 2 내지 36의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올의 히드록시알킬 아크릴레이트와 히드록시알킬 메타크릴레이트, 3 내지 6의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 히드록시 에폭사이드의 에폭시알킬 아크릴레이트와 에폭시알킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아민의 아크릴아미드와 메타크릴아미드, 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 아미노 알코올의 아미노알킬 아크릴레이트와 아미노알킬 메타크릴레이트, 1 내지 22의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 알코올의 말리에이트, 이타코네이트와 푸마레이트, 6 내지 20의 탄소 원자를 갖는 퍼플루오로알킬 아크릴레이트와 퍼플루오로알킬 메타크릴레이트, 3 내지 20의 탄소 원자를 갖는 비닐 에스테르, 비닐 에테르와 비닐 케톤, 5 내지 8의 탄소 원자를 갖는 비닐트리알콕시실란, 10 내지 16의 탄소 원자를 갖는 메타크릴로일옥시프로필트리알콕시실란 및 또한 220 내지 1200의 평균 분자량을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시알킬 메타크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 모노머 유닛을 포함하고, 히드록시알킬 아크릴레이트와 히드록시알킬 메타크릴레이트는 바람직하게 2 내지 8의 탄소 원자를 갖는 직쇄, 분지 또는 고리지방족 디올로부터 유래되는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  20. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 기재 분자는 자유-래디칼 첨가 폴리머로서 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, i-부틸 아크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 비헤닐 아크릴레이트, 비헤닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 글리시딜록시프로필 아크릴레이트, 글리시딜록시프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 이소시아나토메틸 메타크릴레이트, 이소프로페닐쿠밀 이소시아네이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, 비닐 아세테이트, N.N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N.N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트 및 220 내지 1200의 분자량을 갖는 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 아크릴레이트와 카프로락톤- 및/또는 발레로락톤-변형된 히드록시에틸 메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 모노머 유닛을 포함하는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  21. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머의 총 중량내 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분획이 5 내지 20 중량%인 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  22. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머의 총 중량내 폴리디오르가노실록산 측쇄의 분획이 7.5 내지 12.5 중량%인 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  23. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리머 기재 분자는 말레산 무수물, 숙신산 무수물, 프탈산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 아크릴산과 메타크릴산으로 구성된 군으로부터 선택되는 화합물로 에스테르화된 기능성 히드록실기를 추가로 함유하는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  24. 제16항에 있어서, 계수 a는 0 내지 5의 수치인 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  25. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머는 5000 내지 75,000의 중량-평균 분자량을 갖는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  26. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 분지형 폴리머는 10,000 내지 50,000의 중량-평균 분자량을 갖는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  27. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리머 주형용 배합물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 양으로 분지형 폴리머 첨가제를 포함하는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  28. 제2항, 제16항 또는 제17항 중 어느 하나의 항에 있어서, 락커 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 비닐 에스테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, PVC, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 폴리비닐 클로라이드 또는 이들 폴리머의 혼합물을 포함하는 것이 특징인 폴리머 주형용 배합물.
  29. 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물에 분지형 폴리머를 첨가하여 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물에 항-부착성과 먼지 반발성을 부여하는 방법으로서,
    상기 분지형 폴리머는
    중량-평균 분자량 2000 내지 200,000을 갖고,
    (a)폴리머 기재 분자와
    (b)1000 내지 30,000의 중량-평균 분자량을 갖고 코폴리머의 총 중량의 분획이 5 내지 25 중량%이며 Si-C 결합을 통해 기재 분자에 공유적으로 결합하는 폴리디오르가노실록산 측쇄
    를 포함하는 것인, 피막용 조성물 또는 폴리머 주형용 배합물에 항-부착성과 먼지 반발성을 부여하는 방법.
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