JP5393936B2 - 粘着防止性および耐汚染性を有する塗料組成物および高分子成形体 - Google Patents
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Description
特に驚くべき事実は、バインダーの構成要素またはポリマーが、ポリジオルガノシロキサンの側鎖を含有するこの種の分岐状ポリマーのみに基づいて構成される塗料組成物および高分子成形体は、物理的性質において、標準的な塗料組成物及び高分子成形体に、これらの分岐状ポリマーを極めて低濃度で単に添加剤として含有したものより、大変劣っているということである。このことにより、永年のテストで確立された塗料組成物および高分子成形体を使用することが可能となった。元来の塗料組成物および高分子成形体の物理的性質、例えば腐食からの保護、光沢保持および風化安定性に関しては、低濃度の添加では、悪影響を及ぼすことはない。
更に、本発明は粘着防止性および耐汚染性を有する高分子成形体に関し、高分子成形体の全重量に対して、この分岐状ポリマーを0.1から10重量%添加剤として添加した高分子成形体に関するものである。本発明は、更に塗料組成物および高分子成形体の添加剤としての上記分岐状ポリマーの使用法に関するものである。
もし、重合性ベース分子(base molecule)が、フリーラジカル付加重合体であるなら、全てのフリーラジカル的に重合し得るもの、エチレン的に不飽和な化合物は、ベース分子(base molecule)のモノマーユニットとして用いることができる。これらは、(メタ)アクリル基、スチリル基、アリル基、ビニルベンジル基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、またはビニルケトン基を含有している化合物が好ましい。
この目的のための酸成分としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、およびピロメリット酸二無水物が好適に使用できる。また、好ましい例としては、カプロラクトンおよびバレロラクトン、およびこれらの誘導体、またβ―プロピオラクトンおよびドデカラクトンが挙げられる。
ポリジオルガノシロキサンの側鎖を含有する分岐状ポリマーと塗料組成物または重合性成形化合物の十分な適合性を確保するためには、分岐状ポリマーに水酸基および酸の機能を取り入れることが目的にかなう。好ましい例として、水酸基価が70〜150mgKOH/g、酸価が0.5〜30mgKOH/gを有する本発明の分岐状ポリマーが挙げられる。重合性ベース分子(base molecule)へのカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基を置換したモノマーユニットの形をとったポリエステルの取り込みでも可能である。ベース分子(base molecule)のフリーラジカル付加重合の場合、平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基で置換されたヒドロキシアルキルアクリレートおよびカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基で置換されたヒドロキシアルキルメタクリレートが好ましい例として挙げられ、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートは、好ましくは炭素数2〜8である直鎖、分岐状または脂環式ジオールから得られるものが好ましい。
リビングフリーラジカル付加重合およびグループ移動重合によっても、分岐状ポリマーの合成が可能である。
A)分岐状ポリマー調製の合成例
分岐状フリーラジカル付加重合体の合成例
実施例1
攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留装置および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコに、末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が5,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー10gおよびメトキシプロピルアセテート100gを充填し、これらの成分を完全に混合する。反応の間中、混合物に窒素を通気する。温度を122℃まで上昇させ、メタクリル酸2g、メタクリル酸イソブチル42.7g、メタクリル酸ヒドロキシプロピル26.0g、スチレン29.3gおよびTrigonoxC1.5g(tert−ブチルパーオキシベンゾエート、AkzoNobel,NL−Amersfoort)の混合物を4時間かけて計量しながら注入する。注入終了後、TrigonoxC0.25gを直ちに添加する。更に30分経過後、および60分経過後にそれぞれ、TrigonoxC0.25gを添加する。このバッチを122℃で1時間さらに保持する。そのバッチは透明で粘着性がある。このポリマー溶液の水酸基価はおよそ53mgKOH/gである。NMR分光分析では、予想通りメタクリル酸エステル含有ポリジメチルシロキサンのシグナルを示す。
攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留装置および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコに末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が20,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー10gおよびメトキシプロピルアセテート100gを充填し、これらの成分を完全に混合する。反応の間中、混合物に窒素を通気する。温度を122℃まで上昇させ、メタクリル酸2g、カプロラクトン置換ヒドロキシエチルアクリレート14.5g(Tone M−100、Union Carbide、平均分子量344)、n−ブチルメタクリレート12g、ヒドロキシプロピルメタクリレート19.5g、スチレン22.8g、メチルメタクリレート19.2gおよびTrigonoxC(tert−ブチルパーオキシベンゾエート、AkzoNobel,NL−Amersfoort)1.5gの混合物を3時間かけて計量しながら注入する。注入終了後、TrigonoxC0.25gを直ちに添加する。更に30分経過後、および60分経過後にそれぞれ、TrigonoxC0.25gを添加する。バッチを122℃で1時間さらに保持する。バッチは透明で粘着性がある。ポリマー溶液の水酸基価はおよそ53mgKOH/gである。NMR分光分析では、予想通り(メタ)アクリレート含有のポリジメチルシロキサンのシグナルを示す。
攪拌機、温度計、滴下漏斗および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコにスチレンおよび無水マレイン酸の共重合体(SMA2000、Atofina、平均分子量2500、スチレン/無水マレイン酸比=2:1)34.5gをメトキシプロピルアセテート50.6gに溶解し、該溶液を120℃に加熱する。5分以上かけて、片末端が水酸基で置換された重量平均分子量が1,000であるポリジメチルシロキサン3.75gを計量しながら注入し、30分後に2−エチルヘキサノール12.6gを5分以上かけて計量しながら注入する。次いで、反応混合物を120℃で2時間加熱し、更に50℃で1時間加熱する。このようにして約50%の固体含量を有する透明の生成物を得る。IR分光分析では、無水物はもはや見られない。ポリマーの平均分子量は約3,800である。NMR分光分析では、予想通りポリジメチルシロキサン置換スチレン/マレイン酸モノエステル共重合体のシグナルを示す。
攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留装置および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコに末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が5,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー10gおよびキシレン252gを充填し、これらの成分を完全に混合する。反応の間中ずっと、混合物に窒素を通気する。反応混合物を130℃まで加熱し、カプロラクトン置換ヒドロキシエチルアクリレート(Tone M−100、Union Carbide、平均分子量344)5g、n−ブチルメタクリレート49g、ヒドロキシエチルメタクリレート12g、α―メチルスチレン23.5g、およびTrigonoxC(tert−ブチルパーオキシベンゾエート、AkzoNobel,NL−Amersfoort)1.5gの混合物を220分かけて計量しながら注入する。注入終了後、反応混合物を130℃で更に1時間保持する。この時点では、バッチは乳白色の懸濁である。溶媒および過剰の反応物を除去するため、混合物を減圧下で蒸留する。蒸留は130℃で2時間、約20mbarの減圧で実施され、重量平均分子量約14,700の不透明なポリマーが、収率54.5%で得られる。NMR分光分析では、予想通りメチルアクリレート含有ポリジメチルシロキサンのシグナルを示す。
グループ移動重合による本発明のポリマーの調製
調製:全モノマーおよび溶媒を、中性アルミナを含有するガラスカラムを通して精製する。
メカニカルスターラー、還流冷却器、滴下漏斗およびゴム隔壁を備えた十分乾燥させた四つ首フラスコに、乾燥窒素雰囲気下、精製テトラヒドロフラン100gを充填する。シリンジを用いて、開始剤である1−メトキシー1−トリメチルシロキシ−2−メチルプロペン1.5g、および触媒としてアセトニトリル中の1Mテトラブチルアンモニウム3−クロロベンゾエート0.15mlを隔壁を通して添加する。ブチルメタクリレート70gおよびN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート20gの混合物を、前記の反応混合物に15分間かけて滴下する。反応温度は、水浴を用いて40℃にする。10分間反応させた後、更にアセトニトリル中の1Mテトラブチルアンモニウム−3−クロロベンゾエート0.15mlを加え、次いであらかじめ精製した末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が1,000であるTHF中のポリジメチルシロキサンマクロモノマー50%濃度溶液40gを5分間かけて滴下する。反応溶液を冷却せずに1時間攪拌を続け、活性を有する鎖の末端を非活性化するために3mlのエタノール添加する。こうしてわずかに不透明なポリマー溶液が得られる。
攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留装置および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコに末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が5,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー10gおよびDIBK100gを充填し、これらの成分を完全に混合する。反応の間中ずっと、混合物に窒素を通気する。反応混合物を122℃まで加熱し、カプロラクトン置換ヒドロキシエチルアクリレート(Tone M−100、Union Carbide、平均分子量344)15g、n−ブチルアクリレート12g、ヒドロキシエチルメタクリレート20g、スチレン22.5g、メチルメタクリレート20.5gおよびTrigonoxC(tert−ブチルパーオキシベンゾエート、AkzoNobel,NL−Amersfoort)1.5gを180分かけて計量しながら注入する。注入終了後、反応温度を122℃で保持する。注入直後、30分後、更に30分後に、それぞれTrigonoxC0.25gを加える。最後に加えた後、1時間攪拌を続ける。この時点での反応混合物はわずかに不透明である。溶媒と過剰の反応物を除去するため、混合物を減圧下で蒸留する。蒸留は140℃で90分間、約20mbarの減圧で実施され、わずかに不透明なポリマーが収率約94%で得られる。重量平均分子量は、ポリスチレンを標準として、ゲル浸透クロマトグラフィーによって、約65,000と測定された。
攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留装置および窒素通気パイプを備えた四つ首フラスコに末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が5,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー5g、末端にメタクリル基を有し、重量平均分子量が1,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー5g、キシレン50gおよび酢酸ブチル50gを充填し、これらの成分を完全に混合する。反応の間中ずっと、混合物に窒素を通気する。混合物の温度を122℃に加熱し、カプロラクトン置換ヒドロキシエチルアクリレート(Tone M−100、Union Carbide、平均分子量344)15g、n−ブチルアクリレート12g、ヒドロキシエチルメタクリレート20g、スチレン22.5g、メチルメタクリレート20.5gおよびTrigonoxC(tert−ブチルパーオキシベンゾエート、Akzo Nobel,NL−Amersfoort)1.5gを180分かけて計量しながら注入する。注入終了後、反応温度を122℃で保持する。注入直後、30分後、更に30分後にそれぞれ0.25gのTrigonoxCを加える。最後に加えた後、1時間攪拌を続ける。溶媒と過剰の反応物を除去するため、混合物を減圧下で蒸留する。蒸留は140℃で90分間、約20mbarの減圧で実施し、無色のポリマーが約99.5%の収率で得られる。このポリマー50gをキシレン25gおよび酢酸ブチル25gの混合物に溶解し、p−トルエンスルホン酸0.05gおよび無水マレイン酸0.42gを溶液に添加する。90℃で3時間加熱した後、無水物はIRスペクトルでは、もはや検出されなかった。
無水マレイン酸4.3gを、実施例1で得られた水酸基価約53mgKOH/gであるポリマー溶液50gに加え、この混合物を90℃で加熱し、6時間攪拌する。この工程により、IR分光調査では無水物はもはや検出されなかった。この結果、濃度約56.3%であるわずかに黄色がかったポリマー溶液が得られた。
参考例6
攪拌機、温度計および水分離器を備えた三つ首フラスコに、Setal183XX−60(飽和ポリエステル樹脂、キシレン中の60%濃度溶液として供給される、酸価が8.3mgKOH/g、Akzo Nobel Resins、NL−Bergen op Zoom)100gと末端に水酸基を有し、重量平均分子量が10,000であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー7.5gおよびp−トルエンスルホン酸0.3gを充填し、これらの成分を完全に混合する。水溶性生成物(the water formed)が除去されるまで、バッチを還流下で約6時間沸騰させる。温度は約142〜145℃に設定する。黄茶色に着色されたポリマー溶液が得られる。NMR分光分析では、予想通りエステル結合を有するポリジオルガノシロキサンの構造を示した。また、IRスペクトルでは、OH基は検出されなかった。
参考例7
攪拌機、温度計、窒素通気パイプおよび滴下漏斗を備えた四つ首フラスコに、酢酸ブチル50g、Desmodur N3300(ヘキサメチレンジイソシアネートに基づいたイソシアヌレート、NCO量21.5%、Bayer AG、D−Leverkusen)5.38gおよび末端に水酸基を有し、重量平均分子量が約1,000(水酸基数51.5mgKOH/g)であるポリジメチルシロキサンマクロモノマー10gを充填する。反応の間中ずっと、混合物に乾燥窒素を通気し、60℃に加熱する。次いで、キシレン中のジブチルジチンラウレートの1%濃度溶液0.2gを加える。30分後に、キシレン中のジブチルジチンラウリレートの1%濃度溶液0.7gを更に加え、直ちに酢酸ブチル50g、イソホロンジイソシアネート25.17g、Speziol C36/2(二量体ジオール、水酸基数205mgKOH/g、Cognis Deutschland GmbH、D−Dusseldorf)55.79gおよび1−ブタノール3.2gの混合物を直ちに計量しながら注入し始める。混合物の温度が65℃以上に上昇しない程度の速度で、混合物を滴下する。溶媒の粘度は上昇し、注入が終わって、3時間後、遊離のイソシアネートは滴定的にはもはや検出できない。透明で、無色の溶液が得られる。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって、約5,200と測定された。
2)消泡剤、Byk−Chemie,D−Wesel
3)ポリイソシアネート、Bayer AG,D−Leverkusen
5)メラミン加熱樹脂、Vianova Resins、D−Frankfurt
全成分を混合し、機械速度(peripheral speed)5m/sで溶解剤を用いて10分間均質化する。粘度をキシレンによって24秒、DIN4mmcupに調整する。テストするための添加剤をエナメルの固形分に対して、2重量%の濃度になるようにし、Skandex振とう機を用いて10分間混合する。比較のため、ベーキングエナメル(TegoProtect 5000、TegoProtect 5001 およびByk−370)の調製に関連して記載されている化合物を添加する。
得られたエナメルフィルムの汚れ、水および油のはねつけ性を下記の基準に従ってテストする:
フィルム表面にEdding400の耐久性マーカーでしるしをつけ、表面に書き込めるかどうか視覚で評価をする。評価はインクが表面を濡れさせるか、あるいは縮ませるかによってなされる。インクが乾燥した後、乾燥した布でふき、取り除けるかどうかを試してみる。
評価:1〜5
1=インクが縮み、ペーパークロスにより、跡を残さず除去できる。
5=インクが基体をかなり濡れた状態にし、実質的には除去することができない。
アスファルトをエナメル表面に塗布できるまで、十分に融解させる。アスファルトの塊が冷めた後、どの位効果的に跡を残さず、手で、表面からはがすことができるかの可視評価をする。
評価:1〜5
1=アスファルトは容易に跡を残さず取り除かれる。
5=アスファルトは表面に堅く付着し、実質的には除去できない。
Bayer AG社のBayferrox130M酸化鉄顔料3さじをエナメル表面上に散在させ、洗瓶を用いて5回蒸留水にて再び洗浄する。表面は残渣がないほうがよく、視覚により評価される。
評価:1〜5
1=Bayferroxパウダーは残渣なく、水で洗い流される。
5=水で洗い流すことによる洗浄効果が全くなく、大きな赤いしみが残る。
1滴の水を表面につける。次いで、コートされたエナメルの表面をしずくが流れるまで傾ける。しずくが流れ出す角度および跡に残渣を残すことなく流れ出すかどうかを視覚によって評価する。
評価:1〜5
1=しずくが完全に跡を残さず流れ出すのに、小さい角度で十分である。
5=しずくが流れ出すためには、エナメルをかけたパネルを急激に傾ける必要があり、水の跡がエナメル表面に残る可能性がある。
市販の通常用いられる鉱油1滴をエナメル表面につける。次いでコートされたエナメル表面を、しずくがエナメル表面上を約10cm流れるまで傾ける。5分後のオイルの跡、あるいはしずくの変化を視覚にて評価する。
評価:1〜5
1=オイルの跡はすぐに変化して個別的なしずくに変わる。
5=オイルの跡は変化せず、むしろ更に広がる。
実施例:ゲル被膜混合物
実施例3で得られたポリマー溶液を、下記の第6表に従ってゲル被膜およびButanox M−50と反応させて、高分子成形体AおよびB(即ち、ゲル被膜混合物Aおよびゲル被膜混合物B)を得る。
ゲル被膜混合物の製剤(重量%)をテストする。:
2)Oldopal 733−0001、BufaGmbH,D−Oldenburg
ゲル被膜混合物Bはワックスをかけない金属プレートから除去されないが、ワックスをかけた金属プレートからは除去できる。内部に脱離剤を備えたゲル被膜Aは、ワックスをかけていない金属プレートから容易に除去できる。ワックスをかけた金属プレート上のゲル被膜混合物Bの表面は外部の脱離剤による特徴的な構造を示す。内部に脱離剤を備えたワックスをかけていない金属プレート上のゲル被膜混合物Aの表面は、絶対的に滑らかで光沢がある。
Claims (27)
- 粘着防止性および耐汚染性を有する塗料組成物であって、
塗料組成物が、重量平均分子量が2,000〜200,000であり且つ水酸基及び酸基を有する分岐状ポリマーを、該組成物の固形分に対して、添加剤として0.1〜10重量%含有すると共に該分岐状ポリマーと反応するバインダーを含有し、
該分岐状ポリマーが、(a)重合性ベース分子(base molecule)、および(b)Si−C結合を介して共有結合で前記ベース分子(base molecule)に結合し、重量平均分子量が3,000から10,000であり、分岐状ポリマーの総重量に対する割合が5〜25重量%であるポリジオルガノシロキサンの側鎖、を有することを特徴とする粘着防止性および耐汚染性を有する塗料組成物。
- ポリジオルガノシロキサンの側鎖が、下記式の構造から選ばれる構造でベース分子(base molecule)に結合していることを特徴としている請求項1に記載の塗料組成物。
【化1】
または
【化2】
または
【化3】
(式中、R基は、炭素数1〜8の直鎖状アルキル基または炭素数3〜10のパーフルオロアルキル基であり、ポリジオルガノシロキサンの側鎖中のR基は同一または異なってもよい、R1基は炭素数2〜8である直鎖または分岐状のアルキレン基、R2は水素原子または−COOR’(式中、R’は水素原子または炭素数1〜22である飽和または不飽和の直鎖、分岐状または脂環式アルキル基)、R3基はcが1の場合、−COOR’基であり、cが0の場合、−(CH2)−COOR’基またはメチル基であり、R’基は上記と同意義を有する、係数aは0〜10であり、mはポリジオルガノシロキサン側鎖の分子量が3,000〜10,000になるように選ばれる。)
- ポリジオルガノシロキサンの側鎖がモノイソシアナート付加体の形で重合性ベース分子(base molecule)に結合していることを特徴とする請求項1に記載の塗料組成物。
- ベース分子(base molecule)がフリーラジカル付加重合体、重縮合体、または重付加体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の塗料組成物。
- フリーラジカル付加重合体であるベース分子(base molecule)が、
(1)炭素数2〜30であるアルケンおよびアリールアルケン;
(2)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アルコールのアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート;
(3)炭素数8〜18であるアラルキルアルコールのアラルキルアクリレートおよびアラルキルメタクリレート;
(4)炭素数5〜80であるポリエチレングリコールモノアクリレートまたはポリエチレングリコールメタクリレート;
(5)炭素数2〜36である直鎖、分岐状または脂環式のジオールのヒドロキシアルキルアクリレート、またはヒドロキシアルキルメタクリレート;
(6)炭素数3〜6である直鎖、分岐状または脂環式ヒドロキシエポキシドのエポキシアルキルアクリレートまたはエポキシアルキルメタクリレート;
(7)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アミンのアクリルアミド、およびメタクリルアミド;
(8)炭素数2〜8である直鎖、分岐状または脂環式アミノアルコールのアミノアルキルアクリレートおよびアミノアルキルメタクリレート;
(9)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アルコールのマレイン酸塩、イタコン酸塩およびフマル酸塩;
(10)炭素数6〜20であるパーフルオロアルキルアクリレートおよびパーフルオロアルキルメタクリルラート;
(11)炭素数3〜20であるビニルエステル、ビニルエーテルおよびビニルケトン;
(12)炭素数5〜8であるビニルトリアルコキシシラン;
(13)炭素数10〜16であるメタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン;および
(14)平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基で置換されたヒドロキシアルキルアクリレートおよびカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシアルキルメタクリレート、
からなる群より選ばれたモノマーユニットを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかにに記載の塗料組成物。
- フリーラジカル付加重合体であるベース分子(base molecule)が、アクリル酸;メタクリル酸;メチルアクリレート;メチルメタクリレート;エチルアクリレート;エチルメタクリレート;n―ブチルアクリレート;n−ブチルメタクリレート;;i―ブチルアクリレート;i−ブチルメタクリレート;t−ブチルアクリレート;t−ブチルメタクリレート;ラウリルアクリレート;ラウリルメタクリレート;2−エチルヘキシルアクリレート;2−エチルヘキシルメタクリレート;ステアリルアクリレート;ステアリルメタクリレート;ベヘニルアクリレート;ベヘニルメタクリレート;シクロヘキシルアクリレート;シクロヘキシルメタクリレート;イソボルニルアクリレート;イソボルニルメタクリレート;ヒドロキシエチルアクリレート;ヒドロキシエチルメタクリレート;グリシジルオキシプロピルアクリレート;グリシジルオキシプロピルメタクリルラート;ビニルトリエトキシシラン;メタクリロイルオキシプロピルトリ−メトキシシラン;イソシアネートメチルメタクリレート;イソプロペニルクミルイソシアネート;スチレン;α―メチルスチレン;アクリロニトリル;トリエチレングリコールモノアクリレート;トリエチレングリコールモノメタクリレート、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル;シクロヘキシルビニルエーテル;ビニルアセテート;N,N―ジメチルアミノエチルアクリレート;N,N―ジメチルアミノエチルメタクリレート;N,N―ジメチルアミノプロピルアクリレート;N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート;ポリエチレングリコールモノアクリレート;ポリエチレングリコールモノメタクリレート;平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシエチルアクリレート;および平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシエチルメタクリレート、からなる群より選ばれたモノマーユニットを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の塗料組成物。
- 分岐状ポリマーの総重量に対するポリジオルガノシロキサンの側鎖の割合が5〜20重量%であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の塗料組成物。
- 分岐状ポリマーの総重量に対するポリジオルガノシロキサンの側鎖の割合が7.5〜12.5重量%であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の塗料組成物。
- 係数aの値が0〜5であることを特徴とする請求項2及び4〜8のいずれかに記載の塗料組成物。
- 分岐状ポリマーの重量平均分子量が5,000から75,000であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の塗料組成物。
- 分岐状ポリマーの重量平均分子量が10,000から50,000であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の塗料組成物。
- 塗料組成物の固形分に対して、0.5〜5重量%の分岐状ポリマー添加剤を含有することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の塗料組成物。
- 耐グラフィティ(anti-graffiti)塗料、剥離(release)塗料、自浄ファサード(self-cleaning facade)塗料、耐氷性(ice-repelling)塗料、自動車用車輪の塗料、耐汚染性機械/道具の塗料、船の耐汚損(anti-fouling)塗料、および耐汚染性の家具および離形紙(release paper)塗料を製造する塗料組成物であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の塗料組成物。
- 粘着防止性および耐汚染性を有する高分子成形体であって、
高分子成形体が、重量平均分子量が2,000〜200,000であり且つ水酸基及び酸基を有する分岐状ポリマーを、該高分子成形体の全重量に対して、添加剤として0.1〜10重量%含有すると共に該分岐状ポリマーと反応するバインダーを含有し、
該分岐状ポリマーが、(a)重合性ベース分子(base molecule)、および(b)Si−C結合を介して共有結合で前記ベース分子(base molecule)に結合し、重量平均分子量が3,000から10,000であり、分岐状ポリマーの総重量に対する割合が5〜25重量%であるポリジオルガノシロキサンの側鎖、を有することを特徴とする粘着防止性および耐汚染性を有する高分子成形体。
- ポリジオルガノシロキサンの側鎖が、下記式の構造から選ばれる構造でベース分子(base molecule)に結合していることを特徴としている請求項14に記載の高分子成形体。
【化4】
または
【化5】
または
【化6】
(式中、R基は、炭素数1〜8の直鎖状アルキル基または炭素数3〜10のパーフルオロアルキル基であり、ポリジオルガノシロキサンの側鎖中のR基は同一または異なってもよい、R1基は炭素数2〜8である直鎖または分岐状のアルキレン基、R2は水素原子または−COOR’(式中、R’は水素原子または炭素数1〜22である飽和または不飽和の直鎖、分岐状または脂環式アルキル基)、R3基はcが1の場合、−COOR’基であり、cが0の場合、−(CH2)−COOR’基またはメチル基であり、R’基は上記と同意義を有する、係数aは0〜10であり、mはポリジオルガノシロキサン側鎖の分子量が3,000〜10,000になるように選ばれる。)
- ポリジオルガノシロキサンの側鎖がモノイソシアナート付加体の形で重合性ベース分子(base molecule)に結合していることを特徴とする請求項14に記載の高分子成形体。
- ベース分子(base molecule)がフリーラジカル付加重合体、重縮合体、または重付加体であることを特徴とする請求項14〜16のいずれかに記載の高分子成形体。
- フリーラジカル付加重合体であるベース分子(base molecule)が、
(1)炭素数2〜30であるアルケンおよびアリールアルケン;
(2)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アルコールのアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート;
(3)炭素数8〜18であるアラルキルアルコールのアラルキルアクリレートおよびアラルキルメタクリレート;
(4)炭素数5〜80であるポリエチレングリコールモノアクリレートまたはポリエチレングリコールメタクリレート;
(5)炭素数2〜36である直鎖、分岐状または脂環式のジオールのヒドロキシアルキルアクリレート、またはヒドロキシアルキルメタクリレート;
(6)炭素数3〜6である直鎖、分岐状または脂環式ヒドロキシエポキシドのエポキシアルキルアクリレートまたはエポキシアルキルメタクリレート;
(7)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アミンのアクリルアミド、およびメタクリルアミド;
(8)炭素数2〜8である直鎖、分岐状または脂環式アミノアルコールのアミノアルキルアクリレートおよびアミノアルキルメタクリレート;
(9)炭素数1〜22である直鎖、分岐状または脂環式アルコールのマレイン酸塩、イタコン酸塩およびフマル酸塩;
(10)炭素数6〜20であるパーフルオロアルキルアクリレートおよびパーフルオロアルキルメタクリルラート;
(11)炭素数3〜20であるビニルエステル、ビニルエーテルおよびビニルケトン;
(12)炭素数5〜8であるビニルトリアルコキシシラン;
(13)炭素数10〜16であるメタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン;および
(14)平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基で置換されたヒドロキシアルキルアクリレートおよびカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシアルキルメタクリレート、
からなる群より選ばれたモノマーユニットを含有することを特徴とする請求項14〜17のいずれかにに記載の高分子成形体。
- フリーラジカル付加重合体であるベース分子(base molecule)が、アクリル酸;メタクリル酸;メチルアクリレート;メチルメタクリレート;エチルアクリレート;エチルメタクリレート;n―ブチルアクリレート;n−ブチルメタクリレート;;i―ブチルアクリレート;i−ブチルメタクリレート;t−ブチルアクリレート;t−ブチルメタクリレート;ラウリルアクリレート;ラウリルメタクリレート;2−エチルヘキシルアクリレート;2−エチルヘキシルメタクリレート;ステアリルアクリレート;ステアリルメタクリレート;ベヘニルアクリレート;ベヘニルメタクリレート;シクロヘキシルアクリレート;シクロヘキシルメタクリレート;イソボルニルアクリレート;イソボルニルメタクリレート;ヒドロキシエチルアクリレート;ヒドロキシエチルメタクリレート;グリシジルオキシプロピルアクリレート;グリシジルオキシプロピルメタクリルラート;ビニルトリエトキシシラン;メタクリロイルオキシプロピルトリ−メトキシシラン;イソシアネートメチルメタクリレート;イソプロペニルクミルイソシアネート;スチレン;α―メチルスチレン;アクリロニトリル;トリエチレングリコールモノアクリレート;トリエチレングリコールモノメタクリレート、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル;シクロヘキシルビニルエーテル;ビニルアセテート;N,N―ジメチルアミノエチルアクリレート;N,N―ジメチルアミノエチルメタクリレート;N,N―ジメチルアミノプロピルアクリレート;N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート;ポリエチレングリコールモノアクリレート;ポリエチレングリコールモノメタクリレート;平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシエチルアクリレート;および平均分子量が220から1,200であるカプロラクトン基および/またはバレロラクトン基置換ヒドロキシエチルメタクリレート、からなる群より選ばれたモノマーユニットを含有することを特徴とする請求項14〜18のいずれかに記載の高分子成形体。
- 分岐状ポリマーの総重量に対するポリジオルガノシロキサンの側鎖の割合が5〜20重量%であることを特徴とする請求項14〜19のいずれかに記載の高分子成形体。
- 分岐状ポリマーの総重量に対するポリジオルガノシロキサンの側鎖の割合が7.5〜12.5重量%であることを特徴とする請求項14〜20のいずれかに記載の高分子成形体。
- 係数aの値が0〜5であることを特徴とする請求項15及び17〜21のいずれかに記載の高分子成形体。
- 分岐状ポリマーの重量平均分子量が5,000から75,000であることを特徴とする請求項14〜22のいずれかに記載の高分子成形体。
- 分岐状ポリマーの重量平均分子量が10,000から50,000であることを特徴とする請求項14〜23のいずれかに記載の高分子成形体。
- 高分子成形体の総重量に基づいて、0.5〜5重量%の分岐状ポリマー添加剤を含有することを特徴とする請求項14〜24のいずれかに記載の高分子成形体。
- 漆樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、PVC、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、またはこれらのポリマーの混合物を含有することを特徴とする請求項14〜25のいずれかに記載の高分子成形体。
- 重量平均分子量が2,000〜200,000であり且つ水酸基及び酸基を有し、(a)重合性ベース分子(base molecule)、および(b)Si−C結合を介して共有結合で前記ベース分子(base molecule)に結合し、3,000から10,000であり、分岐状ポリマーの総重量に対する割合が5〜25重量%であるポリジオルガノシロキサンの側鎖、を有する分岐状ポリマーを、該分岐状ポリマーと反応するバインダーを含有する塗料組成物または高分子成形体の添加剤として使用する方法。
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