KR100821024B1 - β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 - Google Patents

β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100821024B1
KR100821024B1 KR1020010066270A KR20010066270A KR100821024B1 KR 100821024 B1 KR100821024 B1 KR 100821024B1 KR 1020010066270 A KR1020010066270 A KR 1020010066270A KR 20010066270 A KR20010066270 A KR 20010066270A KR 100821024 B1 KR100821024 B1 KR 100821024B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydroxyalkylamides
formula
carboxylic acid
process according
acid derivative
Prior art date
Application number
KR1020010066270A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020032405A (ko
Inventor
안드레아스 카플란
레네 기슬러
Original Assignee
이엠에스-케미에 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이엠에스-케미에 아게 filed Critical 이엠에스-케미에 아게
Publication of KR20020032405A publication Critical patent/KR20020032405A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100821024B1 publication Critical patent/KR100821024B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/68—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/69—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식(1)을 갖는 β-히드록시알킬아미드에 관한 것이다 :
화학식(1)
Figure 112001027605386-pat00001
상기 식에서,
R1은 H 또는 선형 또는 분지된 C1 내지 C10 알킬이고,
R2는 선형 또는 분지된 C1 내지 C5 알킬이다.

Description

β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 {β-HYDROXYALKYLAMIDES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE}
본 발명은 신규한 β-히드록시알킬아미드, 이들을 제조하는 방법 및 이들을 사용하는 방법에 관한 것이다.
β-히드록시알킬아미드는 중합체용 가교제 및 중간 생성물로서 매우 중요하다. β-히드록시알킬아미드는 통상적으로 염기성 촉매의 존재하에 β-알칸올 아민으로 알킬 에스테르의 아미노분해(aminolysis)에 의해 제조된다. β-히드록시알킬아미드는 용매중에서의 결정화에 의해서, 또는 고형의 β-히드록시알킬아미드의 경우에는 용매를 사용하지 않고서 슬러리 공정에서 분리되고 정제된다. 상기된 유형의 방법은 US 5,101,073호 및 EP 0 473 380 B1호에 기술되어 있다. 슬러리 공정은 β-히드록시알킬아미드를 제조하는 동안에 일어나는 평형 반응이, 요망되는 β-히드록시알킬아미드가 규정된 온도 범위에서 유연해지게 함으로써 용융물로부터 침전된 후 용융물이 결정화되는 사실의 결과로서 요망되는 최종 생성물쪽으로 이동된다는 사실에 기초한다. 이러한 방법의 단점은 등몰량의 알킬 에스테르 및 β-히드록시알킬아미드를 사용하는 것이다.
β-히드록시알킬아미드를 제조하기 위한 또 다른 방법은 DE 198 23 925호에 기술되어 있다. 이러한 방법에서, 에스테르는 용매를 사용하지 않으면서 염기성 촉매의 존재하에 알칸올 아민과 함께 전환된다.
EP-A-322 834호에는 가교제(경화제)로서 β-히드록시알킬아미드 및 폴리에스테르를 함유하는 분말 코팅제가 기술되어 있다. 상응하는 양호한 특성을 갖는 코팅제는 상기된 특허문헌에 기술된 제형으로 제조될 수 있다.
EP-A-322 834호에 기술된 바와 같은 폴리에스테르 분말 코팅제용 중간 생성물, 특히 가교제로서 β-히드록시알킬아미드의 중요성으로 인해, 최근에 신규하고 혁신적인 β-히드록시알킬아미드에 관심이 모아지고 있다.
상기된 종래 기술을 기초로 하여, 본 발명의 목적은 이전에는 공지되지 않았던 신규한 β-히드록시알킬아미드 및 이들을 제조하는 상응하는 방법을 제공하는 데에 있다.
β-히드록시알킬아미드에 관한 본 발명의 목적은 청구항 1의 특징부에 의해 달성될 수 있으며, 이들을 제조하는 방법에 관한 본 발명의 목적은 청구항 4의 특징부에 의해 달성될 수 있다. 종속항에는 본 발명의 유리한 확장이 기술된다. 본 발명에 의해 청구된 β-히드록시알킬아미드의 용도는 청구항 11 내지 14항의 특징부에 기술된다.
본 발명에 의해 청구된 β-히드록시알킬아미드는 하기 화학식(1)에 의해 정 의된다 :
Figure 112001027605386-pat00002
상기 식에서, R1은 수소 또는 선형 또는 분지된 C1 내지 C10 알킬을 나타낸다. R2는 선형 또는 분지된 C1 내지 C5 알킬을 나타낸다. 본 발명에 의해 청구된 β-히드록시알킬아미드는 특히 OH 기 다음의 치환된 탄소 원자에 의해 특성화된다. 본 발명에 의해 청구된 β-히드록시알킬아미드에서, R2가 여기에 위치한다.
β-히드록시알킬아미드는 R1 기가 H, 3차-부틸, 이소프로필 또는 펜틸이고 CO 기에 대하여 파라 위치에 정위되도록 구성되는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 유리한 실현은 R1 기가 수소이고 R2 기가 메틸이라는 사실에 의해 특성화된다.
이들 β-히드록시알킬아미드는 하기 화학식(2)을 갖는 카르복실산 유도체를 하기 화학식(3)을 갖는 알칸올 아미드에 의해 전환시킴으로써 제조된다 :
Figure 112001027605386-pat00003
Figure 112001027605386-pat00004
상기 식에서, R1 및 R2 기는 상기에서 정의한 바와 같다. 이에 따라, R3 기는 할로겐, 바람직하게는 염소, 또는 OR4 기일 수 있다. OR4 기인 경우에, R4는 선형 C1 내지 C5 알킬, 바람직하게는 -CH3 기이다.
카르복실산 유도체 및 알칸올 아민의 전환은 바람직하게는 용액중에서 일어난다. 바람직한 용매로는 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소가 있으며, 이들로 한정되는 것은 아니다. 디에틸에테르와 같은 에테르 또는 상기 용매들의 혼합물도 또한 적합하다.
본 발명에 의해 청구된 방법의 본질적인 특징은 화학식(2)을 갖는 카르복실산 유도체와 화학식(3)을 갖는 알칸올 아민이 격렬한 교반하에 반응된다는 것이다. 이에 따라, 알칼올 아민이 먼저 제공된 후 카르복실산 유도체가 격렬한 교반하에 적가된다.
카르복실산 할라이드의 경우에, 전환은 -10℃ 내지 25℃, 바람직하게는 0℃ 내지 10℃에서 일어난다. 반응 시간은 보통 0.5 내지 5시간이다. 2시간의 반응 시간이 가장 유리하다.
에스테르가 공정에 포함되는 경우(R3 = OR4), 반응 온도(RT)는 150℃ 이하이다.
β-히드록시알킬아미드는 중합체용 가교제로서 아주 적합하다. β-히드록시알킬아미드는 중합체로서 아크릴레이트 또는 폴리에스테르와 함께 분말 코팅용 가교제로서 특히 바람직하다.
본래, β-히드록시알킬아미드는 EP-A-322 A34에 인용된 β-히드록시알킬아미드와 유사한 가교제(경화제)로서 사용될 수 있다. 본 발명에 의해 제시된 β-히드록시알킬아미드는 또한 다른 경화제와 함께 사용될 수 있다. 이러한 사용의 하나의 예는 도마트/이엠에스에 소재하는 이엠에스-케미에 아게(EMS-CHEMIE AG)에 의해 프라이미드(PRIMID : 등록상표) 상표명으로 시판되는 경화제이다. 프라이미드(PRIMID : 등록상표)는 N,N,N',N' 2-히드록시에틸아디프아미드이다.
본 발명은 R1이 H이고 R2가 CH3인 본 발명의 바람직한 구체예에 대한 제조 실시예를 참조하여 하기에 보다 상세하게 기술된다.
제조 실시예 :
비수성 K2CO3 44.16g(0.32mol), 디이소프로판올 아민 42.56g(0.32mol), 물 160ml 및 디에틸에테르 160ml를 교반기, 깔때기, 온도계 및 환류 냉각기가 구비된 1리터 용량의 4구 둥근 바닥 플라스크에 정위시켰다. 깔때기를 사용하여 벤조일 클로라이드 44.96g(0.32mol)을 톨루엔 160ml중에 첨가하고 용해시켰다. 그런 다음, 이 용액을 격렬하게 교반시키면서 2시간에 걸쳐 반응 플라스크에 적가시켰다. 이러한 첨가 동안에, 반응 혼합물의 온도를 0 내지 5℃ 사이에 유지시켰다. 첨가 후, 0℃ 내지 5℃의 온도에서 추가의 30분 동안 교반을 지속시켰다. 그런 다음, 빙욕을 제거하고 혼합물을 실온에서 추가의 50분 동안 교반시켰다.
반응 동안에 형성된 침전물을 여과하여 제거하고, 톨루엔 35ml로 2회 세척한 후, 디에틸 에테르 30ml로 3회 세척하고, 이어서 진공하 50℃에서 건조시켰다. 건조된 원료 물질(74.28g)을 벤젠(25% 용액)중에서 비등시키고, 불용성 부분을 여과하여 제거하고, 생성물을 실온에서 결정화시켰다. 여과 및 건조후에, 융점이 103℃인 N,N-비스-(2-히드록시이소프로필)-벤즈아미드 51.80g(68%)을 수득하였다. 원소 분석 : C13H19NO3 에 대한 계산치 : C=65.82%, H=8.02%, N=5.91%, O=20.25%. 실측치 : C=66.25%, H=8.09%, N=5.83%, O=19.83%.
이상에서와 같이, 본 발명은 신규한 β-히드록시알킬아미드, 이들을 제조하는 방법 및 이들의 용도를 제공한다.




Claims (15)

  1. 하기 화학식 (2)를 갖는 카르복실산 유도체를 하기 화학식 (3)을 갖는 알칸올 아민과 -10℃ 내지 25℃에서 반응시켜 하기 화학식 (1)을 갖는 β-히드록시알킬아미드를 제조하는 방법:
    화학식 (1)
    Figure 112007084470431-pat00008
    화학식(2)
    Figure 112007084470431-pat00009
    화학식(3)
    Figure 112007084470431-pat00010
    상기 식에서,
    R1은 H 또는 선형 또는 분지된 C1 내지 C10 알킬이고,
    R2는 선형 또는 분지된 C1 내지 C5 알킬이고,
    R3는 할로겐이다.
  2. 제 1항에 있어서, R1이 H, t-부틸, i-프로필 또는 펜틸이고 CO 기에 대하여 파라 위치에 위치함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2항에 있어서, R1이 H이고 R2가 CH3임을 특징으로 하는 방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 유도체로서 벤조일 클로라이드가 사용되고 알칸올 아민으로서 디이소프로판올 아민이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 삭제
  8. 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 (2)를 갖는 카르복실산 유도체와 화학식 (3)을 갖는 알칸올 아민이 용매 중에서 격렬한 교반하에서 반응됨을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 용매로서 방향족 탄화수소, 에테르 또는 이의 혼합물이 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 알칸올 아민이 먼저 제공되고 카르복실산 유도체가 격렬한 교반하에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제 9항에 있어서, 방향족 탄화수소가 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌임을 특징으로 하는 방법.
KR1020010066270A 2000-10-26 2001-10-26 β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도 KR100821024B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10053194.6 2000-10-26
DE10053194A DE10053194A1 (de) 2000-10-26 2000-10-26 ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020032405A KR20020032405A (ko) 2002-05-03
KR100821024B1 true KR100821024B1 (ko) 2008-04-08

Family

ID=7661187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010066270A KR100821024B1 (ko) 2000-10-26 2001-10-26 β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도

Country Status (17)

Country Link
US (2) US20020055595A1 (ko)
EP (1) EP1203763B1 (ko)
JP (1) JP2002145839A (ko)
KR (1) KR100821024B1 (ko)
CN (1) CN1315785C (ko)
AT (1) ATE449063T1 (ko)
AU (1) AU784957B2 (ko)
BR (1) BR0104738A (ko)
CA (1) CA2359768C (ko)
CZ (1) CZ302774B6 (ko)
DE (2) DE10053194A1 (ko)
ES (1) ES2333643T3 (ko)
MX (1) MXPA01010682A (ko)
NO (1) NO328093B1 (ko)
NZ (1) NZ514573A (ko)
PL (1) PL204666B1 (ko)
TW (1) TW574183B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE555904T1 (de) 2009-08-10 2012-05-15 Eastman Kodak Co Lithografische druckplattenvorläufer mit betahydroxy-alkylamid-vernetzern
CN101704762B (zh) * 2009-11-13 2013-01-09 六安市捷通达化工有限责任公司 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺
JP6283477B2 (ja) * 2012-06-25 2018-02-21 ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシーＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ アミド成分を含むフォトレジスト
CN103641737B (zh) * 2013-11-29 2016-04-20 六安市捷通达化工有限责任公司 一种羧酸改性的羟烷基酰胺固化剂的制备方法
CN106986786A (zh) * 2017-02-27 2017-07-28 沈阳化工大学 一种合成β‑羟烷基酰胺的工艺方法
CA3149863A1 (en) 2019-09-03 2021-03-11 Stefano MALACRIDA Hydroxyalkylamide functionalized acrylic polymers and process for manufacturing them
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19823925A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH472364A (de) * 1966-12-22 1969-05-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung eines neuen polycyclischen Amins
US3932324A (en) * 1974-06-13 1976-01-13 American Cyanamid Company Light stabilizer compositions for polymers
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5101073A (en) * 1990-08-27 1992-03-31 Rohm And Haas Company Production of β-hydroxyalkylamides
US5506224A (en) * 1991-12-31 1996-04-09 Lifegroup S.P.A. N-acyl derivatives of aminoalcohols active as local autacoids and useful in the therapy of autoimmune processes
CN1057519C (zh) * 1992-02-28 2000-10-18 罗姆和哈斯公司 β－羟酰胺的制备
US5216090A (en) * 1992-07-27 1993-06-01 Rohm And Haas Company Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings
DE4230229A1 (de) * 1992-09-10 1994-03-17 Ge Polymertrend Gmbh Beschichtungsmittel zur Beschichtung von Substraten aus thermoplastischem Kunststoff sowie Verfahren zum Aufbringen einer Schicht aus Pulverlack auf ein thermoplastisches Kunststoffsubstrat

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19823925A1 (de) * 1998-05-28 1999-12-02 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden

Also Published As

Publication number Publication date
BR0104738A (pt) 2002-06-25
CZ20013461A3 (cs) 2002-06-12
CN1315785C (zh) 2007-05-16
ES2333643T3 (es) 2010-02-25
KR20020032405A (ko) 2002-05-03
JP2002145839A (ja) 2002-05-22
EP1203763A2 (de) 2002-05-08
DE10053194A1 (de) 2002-05-16
ATE449063T1 (de) 2009-12-15
CA2359768C (en) 2010-05-11
PL349933A1 (en) 2002-05-06
TW574183B (en) 2004-02-01
DE50115225D1 (de) 2009-12-31
PL204666B1 (pl) 2010-01-29
NO20015202L (no) 2002-04-29
US20040260123A1 (en) 2004-12-23
EP1203763A3 (de) 2004-01-14
NO328093B1 (no) 2009-12-07
CA2359768A1 (en) 2002-04-26
MXPA01010682A (es) 2003-05-19
NZ514573A (en) 2003-02-28
US20020055595A1 (en) 2002-05-09
CN1351008A (zh) 2002-05-29
NO20015202D0 (no) 2001-10-24
AU784957B2 (en) 2006-08-10
CZ302774B6 (cs) 2011-11-02
EP1203763B1 (de) 2009-11-18
AU7611601A (en) 2002-05-02
US7030272B2 (en) 2006-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006096736A (ja) 脂肪酸アミドの製造方法
JPH0670056B2 (ja) 新規テトラオキソ−ジアザビシクロ−（３，３，１）−ノナンおよびその製法
KR100821024B1 (ko) β-히드록시알킬아미드, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도
US20040077631A1 (en) Process for the preparation of mesylates of peperazine derivatives
JP4118949B2 (ja) ２―クロロ―５―クロロメチルチアゾールの合成方法
SU728712A3 (ru) Способ получени амида коричной кислоты
WO2020218316A1 (ja) アリールスルホン酸エステル化合物の製造方法
JP4406482B2 (ja) 光学活性２−アミノシクロヘキサノール誘導体の製造法
CA2802643C (en) Method for producing n-substituted-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-butenoic acid
JPS5810583A (ja) ５，６，７，７ａ−テトラヒドロ−４Ｈ−チエノ（３，２−ｃ）−ピリジン−２−オン誘導体の製法
DE69700122T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbonimidderivate
JPH06336474A (ja) フルオロアルキル基含有マレイミド誘導体
KR20070030488A (ko) 강력한 항산화 효과를 가짐으로서 급성 및 퇴행성 뇌신경계질환의 예방 및 치료에 이용 가능한 신규물질인아미노살리실산 유도체와 그 염의 제조방법
JPH0359065B2 (ko)
SU1011638A1 (ru) Способ получени замещенных 9,10-тиоантраценов
TW562793B (en) Diamino dicarboxylic acid and the intermediate thereof
JP2001516741A (ja) スルホ−ｎ−ヒドロキシスクシンイミドおよびその製造方法
JPS582938B2 (ja) ヒドロキシカルボスチリル誘導体の製造法
JPH04235952A (ja) アシルアミノ化合物の合成方法
JPH0635440B2 (ja) Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ金属塩およびその製造法
DE19720803A1 (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen Bisimiden
JPH0730048B2 (ja) ２，３−ジオキソピペラジン類の製造法
JPH04321643A (ja) ジアセチレン含有安息香酸誘導体
JPH06271526A (ja) スルホベタインの製造法
JP2015518015A (ja) アミノ酸ｎ−カルボキシ無水物を使用することによるジアミドゲル化剤の合成

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130321

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140320

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160324

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170323

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180323

Year of fee payment: 11