JPH06271526A - スルホベタインの製造法 - Google Patents
スルホベタインの製造法Info
- Publication number
- JPH06271526A JPH06271526A JP6001893A JP6001893A JPH06271526A JP H06271526 A JPH06271526 A JP H06271526A JP 6001893 A JP6001893 A JP 6001893A JP 6001893 A JP6001893 A JP 6001893A JP H06271526 A JPH06271526 A JP H06271526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- formula
- compound represented
- group
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高収率かつ高純度でしかも製造経済性に優れ
たエステル基を有するスルホベタインの製造法を提供す
る。 【構成】 水分0.5 重量％以下に脱水された一般式（I
I）で表される化合物に、20〜25℃での誘電率が20以上
であるアプロチック溶媒中で、一般式（III)で表される
化合物を1.5 時間以内で添加して反応させ、次いで一般
式（Ｖ）で表される化合物を反応させて一般式（Ｉ）で
表されるスルホベタインを得る。 【化１】 （式中、M はアルカリ金属等、R1は炭素数１〜20のアル
キル基等、R2及びR3は炭素数１〜３のアルキル基等、R4
は炭素数１〜10のアルキレン基、X 及びX'はハロゲン原
子、A は 【化２】 Y は炭素数１〜10のアルキレン基等、m は０または１の
数を示す。）
たエステル基を有するスルホベタインの製造法を提供す
る。 【構成】 水分0.5 重量％以下に脱水された一般式（I
I）で表される化合物に、20〜25℃での誘電率が20以上
であるアプロチック溶媒中で、一般式（III)で表される
化合物を1.5 時間以内で添加して反応させ、次いで一般
式（Ｖ）で表される化合物を反応させて一般式（Ｉ）で
表されるスルホベタインを得る。 【化１】 （式中、M はアルカリ金属等、R1は炭素数１〜20のアル
キル基等、R2及びR3は炭素数１〜３のアルキル基等、R4
は炭素数１〜10のアルキレン基、X 及びX'はハロゲン原
子、A は 【化２】 Y は炭素数１〜10のアルキレン基等、m は０または１の
数を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素系漂白剤における
漂白活性化剤として有用なエステル結合を有するスルホ
ベタインの製造法に関するものである。
漂白活性化剤として有用なエステル結合を有するスルホ
ベタインの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】酸素系
漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが
利用されているが、これらは塩素系漂白剤に比べ漂白力
が弱いために漂白活性化剤が併用される。この漂白活性
化剤として、本発明者らは特開平３−17196 号公報にて
エステル結合を有するスルホベタインが極めて効果的で
あることを提案した。このスルホベタインの合成法とし
ては、フェノールスルホン酸ナトリウムと一般式（III)
漂白剤として過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが
利用されているが、これらは塩素系漂白剤に比べ漂白力
が弱いために漂白活性化剤が併用される。この漂白活性
化剤として、本発明者らは特開平３−17196 号公報にて
エステル結合を有するスルホベタインが極めて効果的で
あることを提案した。このスルホベタインの合成法とし
ては、フェノールスルホン酸ナトリウムと一般式（III)
【０００３】
【化７】
【０００４】（式中、X 、X'：同一あるいは異なってい
てもよいハロゲン原子を示す。
てもよいハロゲン原子を示す。
【０００５】R4：分岐鎖を有していてもよい炭素数１〜
10のアルキレン基を示す。） で示される酸ハライドとを３級アミンなどのアルカリト
ラップ剤存在下反応させてエステル化し、続いて一般式
（Ｖ）
10のアルキレン基を示す。） で示される酸ハライドとを３級アミンなどのアルカリト
ラップ剤存在下反応させてエステル化し、続いて一般式
（Ｖ）
【０００６】
【化８】
【０００７】〔式中、R1：直鎖または分岐鎖の炭素数１
〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、フェニル基、
またはアルキル基の総炭素数が１〜20のアルキル置換ア
リール基を示す。 R2 、R3：同一または異なっていてもよい炭素数１〜３
のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。
〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、フェニル基、
またはアルキル基の総炭素数が１〜20のアルキル置換ア
リール基を示す。 R2 、R3：同一または異なっていてもよい炭素数１〜３
のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。
【０００８】
【化９】
【０００９】Y ：分岐鎖を有してもよい炭素数１〜10の
アルキレン基又は式−B−(OB)n−で表される基を示す。
ここで、B は炭素数２〜３の分岐していてもよいアルキ
レン基、n は平均値が０〜10の数を示し、n 個の Bは同
一または異なっていてもよい。 m ：０または１の数を示す。〕 で示される３級アミンで４級化する方法等がある。しか
しこの場合アルカリトラップ剤として使用したアミンの
酸塩が存在するために目的物であるスルホベタインの精
製収率を低下させたり、アミン酸塩からアルカリトラッ
プ剤として使用した３級アミンを回収しなければならず
製造経済性の面で好ましくない。
アルキレン基又は式−B−(OB)n−で表される基を示す。
ここで、B は炭素数２〜３の分岐していてもよいアルキ
レン基、n は平均値が０〜10の数を示し、n 個の Bは同
一または異なっていてもよい。 m ：０または１の数を示す。〕 で示される３級アミンで４級化する方法等がある。しか
しこの場合アルカリトラップ剤として使用したアミンの
酸塩が存在するために目的物であるスルホベタインの精
製収率を低下させたり、アミン酸塩からアルカリトラッ
プ剤として使用した３級アミンを回収しなければならず
製造経済性の面で好ましくない。
【００１０】従って本発明の課題は高収率かつ高純度で
しかも製造経済性に優れたエステル基を有するスルホベ
タインの製造法を提供することである。
しかも製造経済性に優れたエステル基を有するスルホベ
タインの製造法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討の結果、ｐ−フェノールスル
ホン酸２アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を用い、
特定の溶媒と特定の反応方法を用いることにより上記課
題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至
った。すなわち、本発明は、水分0.5 重量％以下に脱水
された一般式（II）
を解決するために鋭意検討の結果、ｐ−フェノールスル
ホン酸２アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩を用い、
特定の溶媒と特定の反応方法を用いることにより上記課
題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至
った。すなわち、本発明は、水分0.5 重量％以下に脱水
された一般式（II）
【００１２】
【化１０】
【００１３】（式中、M ：アルカリ金属又はアルカリ土
類金属を示す。）で表される化合物に、20〜25℃での誘
電率が20以上であるアプロチック溶媒中で、前記一般式
（III)で表される化合物を 1.5時間以内で添加して反応
させ、一般式 (IV)
類金属を示す。）で表される化合物に、20〜25℃での誘
電率が20以上であるアプロチック溶媒中で、前記一般式
（III)で表される化合物を 1.5時間以内で添加して反応
させ、一般式 (IV)
【００１４】
【化１１】
【００１５】（式中、X 、R4及びM は前述と同一の意味
を示す。）で表される化合物を得、次いで前記一般式
（Ｖ）で表される化合物を反応させることを特徴とす
る、一般式（Ｉ）
を示す。）で表される化合物を得、次いで前記一般式
（Ｖ）で表される化合物を反応させることを特徴とす
る、一般式（Ｉ）
【００１６】
【化１２】
【００１７】（式中、R1、R2、R3、R4、A 、Y 及びm は
前述と同一の意味を示す。）で表されるスルホベタイン
の製造法を提供するものである。
前述と同一の意味を示す。）で表されるスルホベタイン
の製造法を提供するものである。
【００１８】上記一般式で表される化合物において、M
で示されるアルカリ金属としてはナトリウム、カリウム
等、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウ
ム等が挙げられるが、ナトリウムが特に好ましい。R1で
示される基としては、炭素数７〜11のアルキル基が特に
好ましい。R2及びR3で示される基としては、炭素数１〜
３のアルキル基が特に好ましい。R4で示される基として
は、炭素数１〜５の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
A で示される基としては、
で示されるアルカリ金属としてはナトリウム、カリウム
等、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウ
ム等が挙げられるが、ナトリウムが特に好ましい。R1で
示される基としては、炭素数７〜11のアルキル基が特に
好ましい。R2及びR3で示される基としては、炭素数１〜
３のアルキル基が特に好ましい。R4で示される基として
は、炭素数１〜５の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
A で示される基としては、
【００１９】
【化１３】
【００２０】Y で示される基としては、炭素数１〜５の
アルキレン基が特に好ましい。
アルキレン基が特に好ましい。
【００２１】以下、本発明の製造法を詳細に説明する。
まず、一般式（II）で表される化合物と一般式(III) で
表される化合物をエステル化反応させて一般式 (IV) で
表される化合物を得る。原料として使用する一般式（I
I）で表される化合物は、フェノールと硫酸、SO3 、ClS
O3Hなどの一般に使用されるスルホン化剤とを反応させ
た後、中和することにより合成することができる。この
反応終了物はｏ−スルホン化物、ｐ−スルホン化物、
ｏ，ｐ−ジスルホン化物などの混合物となっている。中
和はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物ある
いは炭酸塩などのアルカリ剤を用いて行うが、スルホン
酸基を中和するだけでなくフェノール性水酸基をも−OM
（M は前述と同一の意味を有する）となるまで中和す
る。これらの原料化合物は所望により精製、単離して使
用してもよい。例えばｐ−スルホン化物を単離する場
合、スルホン酸のみを中和する量のアルカリ剤でまず中
和し、水により再結晶させ続いてフェノール性水酸基に
相当するアルカリで中和することで精製、単離すること
ができる。
まず、一般式（II）で表される化合物と一般式(III) で
表される化合物をエステル化反応させて一般式 (IV) で
表される化合物を得る。原料として使用する一般式（I
I）で表される化合物は、フェノールと硫酸、SO3 、ClS
O3Hなどの一般に使用されるスルホン化剤とを反応させ
た後、中和することにより合成することができる。この
反応終了物はｏ−スルホン化物、ｐ−スルホン化物、
ｏ，ｐ−ジスルホン化物などの混合物となっている。中
和はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物ある
いは炭酸塩などのアルカリ剤を用いて行うが、スルホン
酸基を中和するだけでなくフェノール性水酸基をも−OM
（M は前述と同一の意味を有する）となるまで中和す
る。これらの原料化合物は所望により精製、単離して使
用してもよい。例えばｐ−スルホン化物を単離する場
合、スルホン酸のみを中和する量のアルカリ剤でまず中
和し、水により再結晶させ続いてフェノール性水酸基に
相当するアルカリで中和することで精製、単離すること
ができる。
【００２２】中和後これらを脱水する。脱水方法として
は特開昭62−106072号公報に開示されている不活性ガス
気流下 140〜220 ℃で乾燥する方法、あるいは溶媒を用
いた共沸脱水法など公知の方法で行うことができ、乾燥
終了後の水分が 0.5重量％以下、好ましくは 0.3重量％
以下となるまで脱水する。これは、一般式(III) で表さ
れる化合物とのエステル化反応において水分が0.5 重量
％より多いと加水分解が顕著に起こり収率の低下を引き
起こすためである。
は特開昭62−106072号公報に開示されている不活性ガス
気流下 140〜220 ℃で乾燥する方法、あるいは溶媒を用
いた共沸脱水法など公知の方法で行うことができ、乾燥
終了後の水分が 0.5重量％以下、好ましくは 0.3重量％
以下となるまで脱水する。これは、一般式(III) で表さ
れる化合物とのエステル化反応において水分が0.5 重量
％より多いと加水分解が顕著に起こり収率の低下を引き
起こすためである。
【００２３】一般式（II）で表される化合物と一般式(I
II) で表される化合物とのエステル化工程において、反
応溶媒としては、20〜25℃での誘電率が20以上であるア
プロチック溶媒を使用する。ここでの誘電率は化学便覧
基礎編II（日本化学会編、丸善）あるいは溶剤ハンドブ
ック（浅原照三ら、講談社）に示されている値を示す。
この誘電率は溶媒等の極性の目安として知られており数
値の高いものほど高極性溶媒である。20〜25℃での誘電
率20以上のアプロチック溶媒としてはアセトン、アセト
ニトリル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ジメチル
アセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、 1,3−ジ
メチルイミダゾリジノン、 N−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド(DMF) 、ジメチルスルホキシド(DMSO)
などが挙げられ、これらのいずれを用いてもよいが、酸
及びアルカリに対し安定で一般式(III) で表される化合
物との反応性も極めて少ない、アセトン、アセトニトリ
ル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ジメチルアセト
アミド、 N−メチルプロピオンアミド、 1,3−ジメチル
イミダゾリジノン、 N−メチルピロリドンがより好まし
く、これらは単独あるいは２種以上混合して使用しても
よい。これらの反応溶媒は一般式（II）で表される化合
物の溶解度は低いが、エステル化物である一般式（IV）
で表される化合物を溶解することができ、このため収率
よくエステル化反応を行うことができる。なお、これら
溶媒中に含まれる水も一般式(III) で表される化合物と
のエステル化反応において加水分解を起こすため、出来
る限り脱水する必要があり、脱水方法としては公知の脱
水剤を用いる方法、水を共沸させる方法、 100℃以上の
温度で水を蒸発させる方法等、溶媒の性質に応じて任意
に選べばよい。
II) で表される化合物とのエステル化工程において、反
応溶媒としては、20〜25℃での誘電率が20以上であるア
プロチック溶媒を使用する。ここでの誘電率は化学便覧
基礎編II（日本化学会編、丸善）あるいは溶剤ハンドブ
ック（浅原照三ら、講談社）に示されている値を示す。
この誘電率は溶媒等の極性の目安として知られており数
値の高いものほど高極性溶媒である。20〜25℃での誘電
率20以上のアプロチック溶媒としてはアセトン、アセト
ニトリル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ジメチル
アセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、 1,3−ジ
メチルイミダゾリジノン、 N−メチルピロリドン、ジメ
チルホルムアミド(DMF) 、ジメチルスルホキシド(DMSO)
などが挙げられ、これらのいずれを用いてもよいが、酸
及びアルカリに対し安定で一般式(III) で表される化合
物との反応性も極めて少ない、アセトン、アセトニトリ
ル、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ジメチルアセト
アミド、 N−メチルプロピオンアミド、 1,3−ジメチル
イミダゾリジノン、 N−メチルピロリドンがより好まし
く、これらは単独あるいは２種以上混合して使用しても
よい。これらの反応溶媒は一般式（II）で表される化合
物の溶解度は低いが、エステル化物である一般式（IV）
で表される化合物を溶解することができ、このため収率
よくエステル化反応を行うことができる。なお、これら
溶媒中に含まれる水も一般式(III) で表される化合物と
のエステル化反応において加水分解を起こすため、出来
る限り脱水する必要があり、脱水方法としては公知の脱
水剤を用いる方法、水を共沸させる方法、 100℃以上の
温度で水を蒸発させる方法等、溶媒の性質に応じて任意
に選べばよい。
【００２４】エステル化反応は、まずあらかじめ水分
0.5重量％以下まで脱水された一般式（II）で表される
化合物を上記反応溶媒に分散させる。溶媒量は一般式
（II）で表される化合物に対し1.0 〜10重量倍、好まし
くは 1.0〜5.0 重量倍使用する。次にこの分散溶液に一
般式（III)で表される化合物を1.5 時間以内で添加して
反応させる。反応温度は５〜130 ℃が好ましい。反応温
度が５℃未満であると反応速度がおそく、130 ℃を越え
ると着色や種々の副反応が併起する。一般式(III)で表
される化合物は1.5 時間以内で滴下することが好まし
く、１時間以内で滴下することがより好ましい。滴下時
間が1.5 時間より長いと、一般式（III)で表される化合
物のω−アルキルハライド基と一般式（II）で表される
化合物が反応し、エーテル化合物あるいは不飽和化合物
の形成が顕著となり目的物の収率を低下させる。なお、
反応釜の温度制御が可能ならば一括仕込みによる反応を
行ってもよい。次いで 0.5〜２時間熟成を行う。
0.5重量％以下まで脱水された一般式（II）で表される
化合物を上記反応溶媒に分散させる。溶媒量は一般式
（II）で表される化合物に対し1.0 〜10重量倍、好まし
くは 1.0〜5.0 重量倍使用する。次にこの分散溶液に一
般式（III)で表される化合物を1.5 時間以内で添加して
反応させる。反応温度は５〜130 ℃が好ましい。反応温
度が５℃未満であると反応速度がおそく、130 ℃を越え
ると着色や種々の副反応が併起する。一般式(III)で表
される化合物は1.5 時間以内で滴下することが好まし
く、１時間以内で滴下することがより好ましい。滴下時
間が1.5 時間より長いと、一般式（III)で表される化合
物のω−アルキルハライド基と一般式（II）で表される
化合物が反応し、エーテル化合物あるいは不飽和化合物
の形成が顕著となり目的物の収率を低下させる。なお、
反応釜の温度制御が可能ならば一括仕込みによる反応を
行ってもよい。次いで 0.5〜２時間熟成を行う。
【００２５】次に、上記反応で得られた一般式（IV) で
表されるエステル化合物を単離することなく、一般式
（Ｖ）で表される３級アミンと反応させて４級化し、一
般式（Ｉ）で表されるスルホベタインを得る。この４級
化反応の反応温度は50〜160 ℃、好ましくは80〜150 ℃
であり 0.5〜20時間反応させる。反応温度が50℃より低
いと４級化反応速度が低下し反応時間が著しく長くな
る。また、160 ℃より高い温度では４級化物の分解が顕
著となり収率を低下させる。
表されるエステル化合物を単離することなく、一般式
（Ｖ）で表される３級アミンと反応させて４級化し、一
般式（Ｉ）で表されるスルホベタインを得る。この４級
化反応の反応温度は50〜160 ℃、好ましくは80〜150 ℃
であり 0.5〜20時間反応させる。反応温度が50℃より低
いと４級化反応速度が低下し反応時間が著しく長くな
る。また、160 ℃より高い温度では４級化物の分解が顕
著となり収率を低下させる。
【００２６】次いで目的の一般式（Ｉ）で表されるスル
ホベタインを、副生するアルカリ金属あるいはアルカリ
土類金属の塩や溶媒から収率よく単離する。単離する方
法としては、溶媒を減圧留去した後、再結晶を行う方
法、あるいは反応溶媒から晶析及び濾過を行い溶媒で洗
浄する方法など公知の技術を組み合わせることにより行
うことができる。
ホベタインを、副生するアルカリ金属あるいはアルカリ
土類金属の塩や溶媒から収率よく単離する。単離する方
法としては、溶媒を減圧留去した後、再結晶を行う方
法、あるいは反応溶媒から晶析及び濾過を行い溶媒で洗
浄する方法など公知の技術を組み合わせることにより行
うことができる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法により高収率でしかも製造
経済性の面でも優れた漂白活性化剤として有用なエステ
ル基を有するスルホベタインを得ることができる。
経済性の面でも優れた漂白活性化剤として有用なエステ
ル基を有するスルホベタインを得ることができる。
【００２８】
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、
例中の％は特記しない限り重量基準である。
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、
例中の％は特記しない限り重量基準である。
【００２９】実施例１ 減圧乾燥器で 180℃／５時間乾燥させて得た水分 0.1％
のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩 218.2ｇ
（MW；218.2 、1.0mol）と 1,3−ジメチルイミダゾリジ
ノン（20〜25℃での誘電率37.6） 872.8ｇを冷却管、温
度計、滴下ロート、メカニカルスターラーを取り付けた
２リットル４つ口フラスコに仕込んだ。オイルバスで60
℃まで加熱した後、オイルバスを除いた状態で滴下ロー
トより４−クロロ酪酸クロリド 141ｇ（MW 141.0、1.0m
ol) を約30分かけて滴下した。このとき約85℃まで発熱
した。放冷しながら１時間熟成させた。HPLC分析より得
られた、エステル化収率は92％であった。次に N−（２
−オクタノイルオキシエチル）−N,N −ジメチルアミン
258.4ｇ（MW215.35、1.2mol) を上記エステル化反応終
了物に加え、 120℃まで昇温した。15時間熟成後、 120
℃／0.5Torr で溶媒を減圧留去し、冷却後、得られた残
査に500 ｇのアセトンを添加し、還流下１時間攪拌し
た。析出した結晶を濾取し、イオン交換水で洗浄し、副
生した食塩を除去し乾燥することにより、下記構造式
(a) で表されるスルホベタインを390.6 ｇ（MW 457.6、
0.83mol 、純度97.0％）を得た。４級化および精製収率
は90％であった。
のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩 218.2ｇ
（MW；218.2 、1.0mol）と 1,3−ジメチルイミダゾリジ
ノン（20〜25℃での誘電率37.6） 872.8ｇを冷却管、温
度計、滴下ロート、メカニカルスターラーを取り付けた
２リットル４つ口フラスコに仕込んだ。オイルバスで60
℃まで加熱した後、オイルバスを除いた状態で滴下ロー
トより４−クロロ酪酸クロリド 141ｇ（MW 141.0、1.0m
ol) を約30分かけて滴下した。このとき約85℃まで発熱
した。放冷しながら１時間熟成させた。HPLC分析より得
られた、エステル化収率は92％であった。次に N−（２
−オクタノイルオキシエチル）−N,N −ジメチルアミン
258.4ｇ（MW215.35、1.2mol) を上記エステル化反応終
了物に加え、 120℃まで昇温した。15時間熟成後、 120
℃／0.5Torr で溶媒を減圧留去し、冷却後、得られた残
査に500 ｇのアセトンを添加し、還流下１時間攪拌し
た。析出した結晶を濾取し、イオン交換水で洗浄し、副
生した食塩を除去し乾燥することにより、下記構造式
(a) で表されるスルホベタインを390.6 ｇ（MW 457.6、
0.83mol 、純度97.0％）を得た。４級化および精製収率
は90％であった。
【００３０】
【化１４】
【００３１】実施例２ 水分 3.0％のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩
224.9ｇ（1.0mol) と899.8 ｇのジメチルアセトアミド
（20〜25℃での誘電率37.8）を滴下ロート、温度計、脱
水管、メカニカルスターラーを取り付けた２リットル４
つ口フラスコに仕込み、 170℃まで昇温した。留出した
ジメチルアセトアミドを系外に除去した。留出量は 225
ｇであった。また系内の水分を測定したところ0.08％で
あった。次に脱水管を冷却管に代え、80℃まで冷却後、
滴下ロートより６−クロロカプロン酸クロリド 161.0ｇ
（MW 169.1、0.95mol)を約20分かけて滴下した。そのと
き 120℃まで発熱した。 120℃で１時間熟成し、HPLCに
より得られたエステルを定量した。エステル化収率は94
％であった。次に N−（３−デカノイルアミノプロピ
ル）−N,N −ジメチルアミン（MW256.4 、1.14mol)を 1
20℃に加熱された上記エステル化反応終了物に約10分か
けて滴下した。140 ℃まで昇温し３時間熟成した。その
後、 120℃で析出した食塩を濾別し、濾液を25℃まで冷
却した。析出した結晶を濾過し、得られた結晶をアセト
ンで洗浄後乾燥し、下記構造式(b) で表されるスルホベ
タインを 470ｇ（MW 526.7、0.87mol 、純度98％）得
た。４級化および精製収率は92％であった。
224.9ｇ（1.0mol) と899.8 ｇのジメチルアセトアミド
（20〜25℃での誘電率37.8）を滴下ロート、温度計、脱
水管、メカニカルスターラーを取り付けた２リットル４
つ口フラスコに仕込み、 170℃まで昇温した。留出した
ジメチルアセトアミドを系外に除去した。留出量は 225
ｇであった。また系内の水分を測定したところ0.08％で
あった。次に脱水管を冷却管に代え、80℃まで冷却後、
滴下ロートより６−クロロカプロン酸クロリド 161.0ｇ
（MW 169.1、0.95mol)を約20分かけて滴下した。そのと
き 120℃まで発熱した。 120℃で１時間熟成し、HPLCに
より得られたエステルを定量した。エステル化収率は94
％であった。次に N−（３−デカノイルアミノプロピ
ル）−N,N −ジメチルアミン（MW256.4 、1.14mol)を 1
20℃に加熱された上記エステル化反応終了物に約10分か
けて滴下した。140 ℃まで昇温し３時間熟成した。その
後、 120℃で析出した食塩を濾別し、濾液を25℃まで冷
却した。析出した結晶を濾過し、得られた結晶をアセト
ンで洗浄後乾燥し、下記構造式(b) で表されるスルホベ
タインを 470ｇ（MW 526.7、0.87mol 、純度98％）得
た。４級化および精製収率は92％であった。
【００３２】
【化１５】
【００３３】実施例３ 減圧乾燥器で 180℃／５時間乾燥させて得た水分 0.2％
のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩 218.2ｇ
（MW 218.2、1.0mol）とアセトニトリル（20〜25℃での
誘電率37.5）1091ｇを冷却管、温度計、滴下ロート、メ
カニカルスターラーを取り付けた２リットル４つ口フラ
スコに仕込んだ。水冷下20℃で滴下ロートよりクロロ酢
酸クロリド118.6 ｇ（MW 112.9、1.05mol)を約１時間か
けて滴下した。熟成１時間後HPLCにより生成したエステ
ルを定量し、エステル化収率88％を確認した。次にオク
チルジメチルアミン 214.7ｇ（MW 157.3、1.4mol）を上
記エステル化反応終了物に仕込み、還流するまで昇温し
た。６時間熟成後、溶媒を減圧留去し、残査をアセトニ
トリルで洗浄後乾燥し、下記構造式(c) で表されるスル
ホベタインを 351.6ｇ（MW 371.4、0.80mol 、純度84.5
％、食塩14％含有）を得た。４級化及び精製収率は91％
であった。
のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩 218.2ｇ
（MW 218.2、1.0mol）とアセトニトリル（20〜25℃での
誘電率37.5）1091ｇを冷却管、温度計、滴下ロート、メ
カニカルスターラーを取り付けた２リットル４つ口フラ
スコに仕込んだ。水冷下20℃で滴下ロートよりクロロ酢
酸クロリド118.6 ｇ（MW 112.9、1.05mol)を約１時間か
けて滴下した。熟成１時間後HPLCにより生成したエステ
ルを定量し、エステル化収率88％を確認した。次にオク
チルジメチルアミン 214.7ｇ（MW 157.3、1.4mol）を上
記エステル化反応終了物に仕込み、還流するまで昇温し
た。６時間熟成後、溶媒を減圧留去し、残査をアセトニ
トリルで洗浄後乾燥し、下記構造式(c) で表されるスル
ホベタインを 351.6ｇ（MW 371.4、0.80mol 、純度84.5
％、食塩14％含有）を得た。４級化及び精製収率は91％
であった。
【００３４】
【化１６】
【００３５】実施例４ 実施例１において 1,3−ジメチルイミダゾリジノンに代
えて N−メチルピロリドン（20〜25℃での誘電率32.0）
を使用した以外は全く同様の方法で上記式(a)で表され
るスルホベタインを合成した。エステル化収率92％、４
級化および精製収率93％であった。
えて N−メチルピロリドン（20〜25℃での誘電率32.0）
を使用した以外は全く同様の方法で上記式(a)で表され
るスルホベタインを合成した。エステル化収率92％、４
級化および精製収率93％であった。
【００３６】実施例５ 実施例３においてアセトニトリルに代えてアセトン（20
〜25℃での誘電率20.7）を使用した以外は全く同様の方
法で上記式(c) で表されるスルホベタインを合成した。
エステル化収率86％、４級化および精製収率89％であっ
た。
〜25℃での誘電率20.7）を使用した以外は全く同様の方
法で上記式(c) で表されるスルホベタインを合成した。
エステル化収率86％、４級化および精製収率89％であっ
た。
【００３７】実施例６ 実施例２においてジメチルアセトアミドに代えてベンゾ
ニトリル（20〜25℃での誘電率25.2）を使用した以外は
全く同様の方法で上記式(b) で表されるスルホベタイン
を合成した。エステル化収率86％、４級化および精製収
率92％であった。
ニトリル（20〜25℃での誘電率25.2）を使用した以外は
全く同様の方法で上記式(b) で表されるスルホベタイン
を合成した。エステル化収率86％、４級化および精製収
率92％であった。
【００３８】比較例１〜７ 実施例１〜３の方法に従って、表１に示す各種溶媒によ
るエステル化反応を行った。反応条件及びエステル化収
率を、実施例１〜６の結果と共に表１に示した。
るエステル化反応を行った。反応条件及びエステル化収
率を、実施例１〜６の結果と共に表１に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から明らかなように誘電率20以下の溶
媒ではエステル化収率が低いという結果が得られた。
媒ではエステル化収率が低いという結果が得られた。
【００４１】実施例７及び比較例８、９ ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩の水分とエス
テル化収率との関係を調査するために、表２に示すよう
な水分のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩を用
いる以外は実施例１の方法に従ってエステル化反応を行
った。その結果を実施例１及び３の結果と共に表２に示
す。
テル化収率との関係を調査するために、表２に示すよう
な水分のｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩を用
いる以外は実施例１の方法に従ってエステル化反応を行
った。その結果を実施例１及び３の結果と共に表２に示
す。
【００４２】
【表２】
【００４３】表２から明らかなように、ｐ−フェノール
スルホン酸２ナトリウム塩の水分が0.5％を越えるとエ
ステル化収率が低下するという結果が得られた。
スルホン酸２ナトリウム塩の水分が0.5％を越えるとエ
ステル化収率が低下するという結果が得られた。
【００４４】実施例８、９及び比較例１０、１１ 実施例２の方法に従って６−クロロカプロン酸クロリド
の滴下時間をそれぞれ60分、90分、120 分、180 分と変
化させてエステル化反応を行った。そのエステル化収率
を実施例２の結果と共に表３に示す。
の滴下時間をそれぞれ60分、90分、120 分、180 分と変
化させてエステル化反応を行った。そのエステル化収率
を実施例２の結果と共に表３に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】表３から明らかなように、６−クロロカプ
ロン酸クロリドの滴下時間が1.5 時間を越えるとエステ
ル化収率がかなり低下するという結果が得られた。HPLC
により、滴下時間が長くなるに従って６−クロロカプロ
ン酸クロリドのω−アルキルクロル基とｐ−フェノール
スルホン酸２ナトリウム塩が反応したエーテル化合物の
生成量が増大していることを確認した。
ロン酸クロリドの滴下時間が1.5 時間を越えるとエステ
ル化収率がかなり低下するという結果が得られた。HPLC
により、滴下時間が長くなるに従って６−クロロカプロ
ン酸クロリドのω−アルキルクロル基とｐ−フェノール
スルホン酸２ナトリウム塩が反応したエーテル化合物の
生成量が増大していることを確認した。
Claims (6)
- 【請求項１】 水分0.5 重量％以下に脱水された一般式
（II） 【化１】 （式中、M ：アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示
す。）で表される化合物に、20〜25℃での誘電率が20以
上であるアプロチック溶媒中で、一般式（III) 【化２】 （式中、X 、X'：同一あるいは異なっていてもよいハロ
ゲン原子を示す。 R4：分岐鎖を有していてもよい炭素数１〜10のアルキレ
ン基を示す。）で表される化合物を1.5 時間以内で添加
して反応させ、一般式 (IV) 【化３】 （式中、X 、R4及びM は前述と同一の意味を示す。）で
表される化合物を得、次いで一般式（Ｖ） 【化４】 〔式中、R1：直鎖または分岐鎖の炭素数１〜20のアルキ
ル基もしくはアルケニル基、フェニル基、またはアルキ
ル基の総炭素数が１〜20のアルキル置換アリール基を示
す。 R2 、R3：同一または異なっていてもよい炭素数１〜３
のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。 【化５】 Y ：分岐鎖を有してもよい炭素数１〜10のアルキレン基
又は式−B−(OB)n−で表される基を示す。ここで、B は
炭素数２〜３の分岐していてもよいアルキレン基、n は
平均値が０〜10の数を示し、n 個の Bは同一または異な
っていてもよい。 m ：０または１の数を示す。〕 で表される化合物を反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ） 【化６】 （式中、R1、R2、R3、R4、A 、Y 及びm は前述と同一の
意味を示す。）で表されるスルホベタインの製造法。 - 【請求項２】 一般式（II）で表される化合物と一般式
(III) で表される化合物を５〜130 ℃の温度で反応させ
ることを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 一般式（II）で表される化合物の水分が
0.3重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の
製造法。 - 【請求項４】 20 〜25℃での誘電率が20以上であるアプ
ロチック溶媒が脱水されている請求項１記載の製造法。 - 【請求項５】 20〜25℃での誘電率が20以上であるアプ
ロチック溶媒が、アセトン、アセトニトリル、ニトロベ
ンゼン、ベンゾニトリル、ジメチルアセトアミド、 N−
メチルプロピオンアミド、 1,3−ジメチルイミダゾリジ
ノン、 N−メチルピロリドンから選ばれる１種あるいは
２種以上の混合物である請求項１記載の製造法。 - 【請求項６】 一般式(III) で表される化合物を１時間
以内で滴下することを特徴とする請求項１記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6001893A JPH06271526A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | スルホベタインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6001893A JPH06271526A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | スルホベタインの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271526A true JPH06271526A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13129909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6001893A Pending JPH06271526A (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | スルホベタインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271526A (ja) |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP6001893A patent/JPH06271526A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG108090A (bg) | Метод за получаване на мезилатни пиперазинови производни | |
| RU2436773C2 (ru) | Способ получения натриевой соли 1-[[[(r)-m-[(е)-2-(7-хлор-2-хинолил)винил]-альфа-[о-(1-гидрокси-1-метилэтил)фенетил]бензил]тио]метил]циклопропануксусной кислоты | |
| JP2008266172A (ja) | ３−ｏ−アルキル−５，６−ｏ−（１−メチルエチリデン）−ｌ−アスコルビン酸の製造方法および５，６−ｏ−（１−メチルエチリデン）−ｌ−アスコルビン酸の製造方法 | |
| JPH06271526A (ja) | スルホベタインの製造法 | |
| JPH082821B2 (ja) | １，４，５，８−テトラキス（ヒドロキシメチル）ナフタレン誘導体およびその製造方法 | |
| RU2214998C2 (ru) | Способ получения 3-циано-2,4-дигалоген-5-фторбензойных кислот (варианты) и промежуточные соединения | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JP2021526531A (ja) | リフィテグラストの製造方法 | |
| JPH06306042A (ja) | スルホベタインの製造方法 | |
| KR100217355B1 (ko) | 5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸)-2-(1-(에톡시이미노)프로필)-3-하이드록시싸이클로헥스-2-엔-1-온 제조방법 | |
| JP3646224B2 (ja) | ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法 | |
| JP3046258B2 (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JP3262369B2 (ja) | Ｎ’−置換ｎ−アミノ−３，４，５，６−テトラフルオロフタルイミドおよびその製造方法 | |
| US2849465A (en) | New compounds and methods of making same | |
| EP0274194A1 (en) | Process for the preparation of 2-nitro-5-phenoxy-N-alkylsulfonyl benzamides by nitration | |
| JPS5840546B2 (ja) | ２− ベンズイミダゾ−ルカルバミンサンアルキルエステルノ セイゾウホウ | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP3942686B2 (ja) | α−（アシルイミノ）−ベンジルスルホキシド又はα−（アシルイミノ）−ベンジルスルホン類 | |
| JPS6343382B2 (ja) | ||
| JPS6241510B2 (ja) | ||
| JP2526413B2 (ja) | アルキレンジフェニルジスルホニルフルオライドおよびその合成方法 | |
| JP2853929B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−メトキシ安息香酸の製造方法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| JP2003517029A (ja) | トリフルオロメチルアセトフェノンの製造方法 |