KR100495742B1 - 유화 화장료 - Google Patents

Abstract

본 발명은 사용감 및 경시 안정성이 높은 유화 화장료를 제공한다. 본 발명의 유화 화장료는 수성보습성분을 0.1∼25중량%, 유제 성분을 2∼80중량%, 평균체적입경이 2.0㎛∼20.0㎛이며 표면에 친수기를 갖는 구상 수지입자를 0.1∼30중량% 함유하는 유화 화장료로서, 구상수지입자는 수지 중합후의 응집체 입자에 알칼리 세정 또는 산 세정을 행하여 되고, 또한, 구상수지입자의 체적입자분포 GSDv가 1.3이하이며 형상계수 SF1이 100∼140인 유화 화장료이다.

Description

유화 화장료{EMULSIFIED COSMETICS}

본 발명은 구상으로 평활한 표면을 갖고, 또한 균일한 입경을 갖는 수지 입자가 배합되어 되는 매끄럽고 균일한 퍼짐성과, 끈적임 없는 감촉을 실현한 유화 화장료에 관한 것이다.

일반적으로, 오일, 왁스 등의 유상성분을 계면활성제(유화제)를 이용하여 수상성분과 유화한 화장료를 유화 화장료라 한다. 유화 화장료는 분체상의 화장료에 비해 피부표면에서의 유지성이 높고, 또한 촉촉한 감촉이 얻어지고, 분체의 분산성도 뛰어나므로, 크림, 파운데이션 등 다방면에 이용할 수 있다.

이러한 유화 화장료는, 상술한 바와 같이, 유상성분과 수상성분을 유화시킴으로써 구성되는 화장료이며, 그 구성 성분이 안정한 상태를 유지함이 필요하게 된다. 근년에 감촉 개량제로서 구상수지입자를 배합하는 경우가 많지만, 이들 구상수지입자의 대부분은 유상으로의 균일한 분산이 용이하지만, 수상과의 친화성이 부족하므로, 분리, 응집, 변질 등을 일으키지 않도록 함이 필수적이다. 이 과제에 대해서는, 유화 안정제, 계면활성제 등을 배합하는 방법이 일반적이다.

또한, 이들 유화 화장료에는, 이전에는, 사용감으로서 끈적임을 갖고, 도포 시에 신전(神展)성이 나쁘기 때문에 퍼짐의 무거움을 느끼는 등의 결점이 있었다. 특히, 도포시의 신전성이 나쁠 때에는, 도포한 화장층이 두껍게 되거나, 얼룩이 생김으로써 부자연스러운 인상을 주기 쉽다. 또한, 근년의 경향으로는, 화장료에 대해서 자연스러운 마무리를 바라는 요구가 많아지고 있다. 이 자연스러운 마무리는, 피부상에 얇고 균일한 화장료 도포층을 형성함에 의해서 실현할 수 있다. 최근에는, 끈적임과 도포시의 매끄러운 퍼짐성을 개선하기 위해서, 탈크 분말나, 구상 폴리알킬렌 수지(일본 특개평11-130617호 공보) 등의 구상 입자를 화장료에 배합하는 방법이 채용되고 있다.

또한, 구상 수지에는, 일반적으로 발수(撥水), 발유(撥油)성 등의 기능을 부가할 목적으로, 유제 처리, 실리콘 화합물 처리, 불소 화합물 처리, 금속 비누 처리, 계면활성제 처리, 아미노산계 화합물 처리, 수용성 고분자 처리 등의 표면 처리가 행해진다. 그러나, 이들 처리는 도포 후의 사용감에 기여하는 것이며, 분산성의 향상에는 관여하지 않는다. 최근의 연구에 의하면, 실리카 미립자 중의 규소의 일부에 직접 결합한 유기기를 포함하는 동시에, 규소 일부에 수산기를 가짐에 의해서, 유상과 수상 모두에 친화성이 높은 입자가 발명되어 있으나(일본 특개2001-151640공보), 도포시의 밀착감이나 매끄러움성 등의 감촉과, 시드 중합의 고액의 제조 비용의 관점에서 개량이 요망되고 있다.

지금까지의 연구에 의해, 화장료의 진전성(進展性)은, 이들의 배합되는 구상 입자의 형상, 입경 분포, 표면 상태, 경도 등의 물리 화학적 특성에 의존하며, 유리 전이점, 평균 분자량 등의 물리 화학적 특성이나, 수지를 구성하는 모노머와 중량 비율 등에 의해 화장료의 특성은 크게 좌우된다. 또한, 화장료에 요구되는 화장 지속성은, 수지 산가, 배합물의 함수율이나, 불순물 함유량에 의하여 내수성, 내유성이 큰 영향을 받는다.

종래의 유화 화장료에 배합되는 구상 입자는, 범용되는 유화 중합법, 현탁 중합법, 침전 중합법에 의해서 제조된 구상수지입자나, 탈크 분말 등이 있지만, 이들 방법으로 제조되는 구상 입자의 입경 분포는 넓고, 입자의 표면 상태도 제어되어 있지 않기 때문에, 화장료의 도포시의 신전성이나 균일한 화장층의 형성의 관점에서 보다 뛰어난 화장료의 개발이 요망되고 있다.

또한, 구상수지입자가 유상만이 아니라 수상에 대해서도 친화성을 갖는 경시 안정성이 뛰어난 유화 화장료의 개발이 요망되고 있다.

본 발명자들은 이상의 상황을 감안하여, 예의 검토한 결과, 매우 좁은 입경 분포를 갖고, 또한 표면에 친수기를 갖는 수지 입자를 유화 화장료에 배합함으로써, 도포 후 끈적임을 억제할 뿐만 아니라, 사용시에 종래보다도 뛰어난 퍼짐성을 발현하며, 경시 안정성이 뛰어남도 알아내어, 본 발명에 이르렀다.

즉, 본 발명자들은, 하기의 구성을 채용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있었다.

(1)수성보습성분을 0.1∼25중량%, 유제 성분을 2∼80중량%, 평균체적 입경이 2.0㎛∼20.0㎛이고, 표면에 친수기를 갖는 구상수지입자를 0.1∼30중량% 함유하는 유화 화장료이다.

(2) 상기(1)에 기재한 유화 화장료에서, 상기 구상수지입자는, 수지 중합 후의 응집체 입자에 알칼리 세정 또는 산 세정을 행하여 되는 유화 화장료이다.

(3) 상기(1) 또는 (2)에 기재한 유화 화장료에서, 상기 구상수지입자의 체적입자분포 GSDv가 1.3이하이며 형상계수 SF1이 100∼140인 유화 화장료이다.

(4) 상기(1), (2) 또는 (3) 중 어느 하나에 기재한 유화 화장료에서, 상기 구상수지입자의 하기 수식으로 나타내는 표면성 지표값이 2.0이하인 유화 화장료이다.

(표면성 지표값) = (비표면적 실측값) / (비표면적 계산값)

(비표면적 계산값) = 6Σ(n×R²) / {ρ×Σ(n×R³)}

(단, n=콜터 카운터에서의 채널내의 입자수, R=콜터 카운터에서의 채널 입경, ρ=토너 밀도, 채널의 수:16, 분할의 크기:log 스케일로 0.1 간격.)

(5) 상기(1)∼(4) 중 어느 하나에 기재한 유화 화장료에서, 상기 구상수지입자가 아크릴계 공중합체인 유화 화장료이다.

(6) 상기(1)∼(5) 중 어느 하나에 기재한 유화 화장료에서, 상기 구상수지입자가 유화 중합 응집법으로 제조되는 유화 화장료이다.

<발명의 상세한 설명>

본 발명자들은 사용성과 도포 후의 감촉이 뛰어나고, 또한 경시 안정성이 뛰어난 유화 화장료에 관하여 예의 검토한 결과, 일정 범위내의 입경과 입자 분포, 또 표면에 친수기를 갖는 수지 입자를 유화 화장료에 배합함으로써, 뛰어난 사용성 및 뛰어난 경시 안정성을 갖는 유화 화장료를 실현할 수 있음을 알아내었다.

본 발명에서의 유화 화장료에는, 유중 유화 타입, 수중 유화 타입 등에 관계없이, 유지분(油脂分)으로 되는 유상과, 수성 성분으로 되는 수상이 안정적으로 분산해 있는 화장료를 모두 포함한다. 예를 들면, 이러한 유화 화장료에는, 크림이나 유액, 마사지 크림, 필 오프 팩, 워시 오프 팩 등의 기초 화장료, 파운데이션(성형시는 고형이면서 스펀지에 바르면 액상화하는 파운데이션을 포함함), 언더 메이크업, 립 칼라, 아이셔도우, 아이라이너 등의 메이크업 화장료, 염모료나 헤어 크림 등의 헤어케어 화장료, 샴푸, 린스, 보디 비누 등의 세정용 화장료를 들 수 있다.

본 발명의 화장료는 다음과 같은 조성이다.

수성보습성분을 0.1∼25중량%, 유제 성분을 2∼80중량%, 평균체적입경이 2.0㎛∼20.0㎛이고 표면에 친수기를 갖는 구상수지입자를 0.1∼30중량% 함유함을 특징으로 하는 유화 화장료이다.

<수성보습성분>

수성보습성분으로는, 화장료로서 사용되는 것이면 제한은 없지만, 예를 들면, 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 알콜, 히아루론산, 콘드로이친 황산 등의 수용성 고분자, 젖산 소다, 구연산 소다, 글루타민산 소다, 2-피롤리돈카복실산 소다, 식염, 염화마그네슘 등의 염류를 들 수 있다.

이들의 함유량은 0.1∼25중량%이다. 0.1중량% 미만인 경우, 보습효과를 발휘할 수 없기 때문에 피부 건조 등에 영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 25중량%을 넘으면, 유화 화장료의 안정성이 손상되는 경우가 있다.

<유제 성분>

유제 성분으로는, 화장료로서 사용되는 것이면 제한은 없고, 유지, 왁스, 탄화수소, 합성 에스테르, 지방산, 고급 알콜 등을 예시할 수 있다. 구체적인 예로는, 동백유, 올리브유, 호호바유, 피마자유, 밍크오일 등의 유지류, 카르나우바, 미트 왁스, 라놀린, 칸데리라 등의 왁스류, 스쿠알란, 바셀린, 유동 파라핀, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스 등의 탄화수소류, 스테아린산, 올레인산 등의 지방산, 세타놀, 스테아릴알콜, 올레일알콜, 베헤닐알콜 등의 고급 알콜, 세틸이소옥타네이트, 미리스틴산이소프로필에스테르, 트리옥탄산글리세릴 등의 에스테르류, 라놀린 유도체, 실리콘류, 불소계 유제류 등을 들 수 있고, 이들 오일류를 1종 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이들 유제의 화장료에 대한 배합량은 2%∼80중량%이다. 유제가 2중량%미만인 경우에는, 다른 구성 성분에 비해 유성 성분이 적기 때문에 유화를 행함이 곤란하고, 한편 80중량%을 넘으면 유제에 기인하는 오일감이나 끈적임, 번질거림이 나타나서 화장료에는 적합하지 않다. 보다 바람직한 배합량은 10∼60중량%이다.

<구상수지입자>

입경:

본 발명의 화장료에 포함되는 수지 입자는, 평균체적입경이 2.0㎛∼20.0㎛이고, 보다 바람직하게는, 5.0㎛∼15.0㎛이다. 입경이 2.O㎛를 넘으면, 화장료로서 피부에 도포할 때에 이물감이 발생하고, 사용성이 뒤떨어진다. 또한 입경이 2.0㎛미만인 경우에는, 유층 점도가 증가하여, 끈적임을 억제하는 효과가 감소한다.

체적입자분포 및 형상계수 SF1:

또한, 본 발명의 구상수지입자의 체적입자분포 GSDv가 1.3이하이고, 한편 형상계수 SF1이 100∼140이다. 상기 범위내이면, 화장료에 배합되는 수지 입자의 입경이 균일하고, 진구(眞球)에 가까운 입자가 배합되어, 도포 시의 퍼짐성을 실현할 수 있고 도포 후의 끈적임을 억제할 수 있다.

구상수지입자의 체적입자분포 GSDv가 1.3을 넘는 경우에는, 입경이 불균일하게 되어, 사용시의 매끄러움성이나 퍼짐성, 청량감의 효과가 충분하게 되지 않는다. 입자 분포의 지표로는, 체적누적분포의 D16, D84를 사용하여 이하와 같은 체적입자분포 GSDv 또는 입자 분포수 GSDp를 간이적으로 사용할 수 있다.

체적입자분포 GSDv = (체적 D84/ 체적 D16)^0.5

입자분포수 GSDp=(수 D84/ 수 D16)^0.5

또한, 형상계수 SF1은 이하와 같이 정의된다.

SF1=(ML²/A)×(π/4)×100

여기서, ML: 입자의 절대 최대길이, A:입자의 투영 면적이고, 이들은 주로 현미경 화상 또는 주사 전자현미경 화상을 화상해석장치에 의해서 해석함으로써 수치화된다.

화장료에 요구되는 매끄러움성은, 입자의 유동성에 크게 의존한다. SF1은 100에 가까워질수록 진구로 간주되고, 140을 넘는 입자는 입자의 최대 길이와 최소 길이에 큰 차이를 갖는다. 수지 입자의 SF1이 130∼140의 범위에 있는 경우는, 수지 미립자는 편평한 형상이기 때문에, 사용시에는 피부상에서 입자감을 얻을 수 있어, 세정료와 같은 화장료에는 바람직하다. 한편, SF1이 110∼130의 범위인 경우는, 입자 형상은 진구에 가까워, 피부 표면에서의 유동성이 향상하고, 메이컵 화장료 등에 배합한 경우 도포시의 퍼짐, 피부상에서의 균일한 도포가 가능해진다.

표면성 지표값:

본 발명의 수지 미립자는, 하기 식으로 나타내는 표면성 지표값이 2.0이하이다.

(표면성 지표값) = (비표면적 실측값) / (비표면적 계산값)

(비표면적 계산값) = 6Σ(n×R²) / ρ×Σ(n×R³)}

(단, n=콜터 카운터에서의 채널내의 입자수, R=콜터 카운터에서의 채널 입경, ρ=토너 밀도, 채널의 수:16, 분할의 크기: 1og 스케일로 0.1 간격.)

즉, 분할 수는 1.26㎛에서 50.8㎛까지를 16채널에, log 스케일로 O.1 간격으로 되도록 분할한다. 구체적으로는, 채널 1이 1.26㎛이상 1.59㎛미만, 채널 2가 1.59㎛이상 2.00㎛미만, 채널 3이 2.00㎛이상 2.52㎛미만으로 하고, 좌측 수치의 log 값이 (1og 1.26)=0.1, (log 1.59)=0.2, 0.3···1.6으로 되도록 분할하였다.

표면성 지표값은 1.0에 가까워질수록 수지 표면이 완전히 평활하게 된다. 표면성 지표가 1.3을 넘으면, 수지 하나 하나의 표면이 거칠게 되어, 화장료에 함유하여 사용한 경우 사용성을 저하시킨다.

본 발명의 수지 입자는, 화장료 중에 0.1∼30중량% 배합된다. 0.1%미만인 경우, 배합량이 적기 때문에 퍼짐성의 양호함이나 보송보송한 감을 발휘할 수 없고, 30중량%을 넘으면 유화 화장료의 안정성이 손상되고, 또 도포시에 까칠한 감촉을 발생시킨다. 또한, 친수기를 가짐이란, 산가 또는 수산기가의 수치가 1.0이상임을 말한다. 또 2.0이상인 것이, 효과의 발현이 양호하기 때문에, 바람직하게 사용된다.

수지:

본 발명의 수지는 표면에 친수기를 갖는 수지이다. 친수기로서의 극성기로는 카복실기, 설폰기, 인산기, 포르밀기 등의 산성 극성기: 아미노기 등의 알칼리성 극성기: 아미드기, 하이드록실기, 시아노기 등의 중성 극성기등을 들 수 있다. 상기 극성기는 극성기를 갖는 단량체의 공중합, 극성기를 갖는 저분자의 축합중합, 부가중합, 중합체에 반응에 의해 극성기를 도입하는 방법 등에 의해서 얻을 수 있다.

상기 친수기를 갖는 단량체, 또는 저분자는 전체 반응 재료 중 바람직하게는 0.01∼20%, 더욱 바람직하게는 O.1∼1O% 사용된다. 극성기를 갖는 단량체의 양이 상기 상한치를 넘으면 친수성이 너무 높아지기 때문에 유상과의 친화성이 저하하고, 상기 하한치에 미치지 못할 경우에는 수상과의 친수성이 저하하여, 경시 안전성이 나빠진다.

상기 극성기를 갖는 단량체 중, 산성 극성기를 갖는 단량체로는, 예를 들면, 카복실기를 갖는 α,β-에틸렌성 불포화 화합물 및 설폰기를 갖는 α,β-에틸렌성 불포화 화합물을 들 수 있다.

상기 카복실기를 갖는 α,β-에틸렌성 불포화 화합물로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레인산, 이타콘산, 계피산, 말레인산모노메틸, 말레인산모노부틸 에스테르, 말레인산모노옥틸 에스테르를 들 수 있다. 상기 설폰기를 갖는 α,β-에틸렌성 불포화 화합물로는 예를 들면, 설폰화에틸렌, 그의 Na염, 알릴설포숙신산, 알릴설포숙신산옥틸을 들 수 있다.

상기 극성기를 갖는 단량체 중, 알칼리성 극성기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면, 아미노기, 아미노기의 염 및 4급 암모늄기를 갖는 탄소수 1∼12, 바람직하게는 2∼8, 특히 바람직하게는 탄소수 2의 지방족 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르, N을 환원(環員)으로 갖는 복소환기로 치환된 비닐 화합물 및 N,N-디알릴-알킬아민 또는 그 4급 암모늄염을 들 수 있다. 그 중에서, 아미노기, 아미노기의 염 또는 4급 암모늄기를 갖는 지방족 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르가 알칼리성을 갖는 공단량체로서 바람직하게 사용된다.

상기 아미노기, 아미노기의 염 또는 4급 암모늄기를 갖는 지방족 알콜의 (메타)아크릴산 에스테르로는, 예를 들면, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 이들의 4급염, 3-디메틸아미노페닐 아크릴레이트, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필트리메틸암모늄염 등을 들 수 있다.

상기 N를 환원으로 갖는 복소환기로 치환된 비닐 화합물로는, 예를 들면, 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐N-메틸피리디늄 클로라이드, 비닐N-에틸피리디늄 클로라이드 등을 들 수 있다. 상기 N,N-디알릴-알킬아민으로는, 예를 들면, N,N-디알릴메틸암모늄 클로라이드, N,N-디알릴에틸암모늄 클로라이드 등을 들 수 있다.

상기 극성기를 갖는 단량체 중, 중성 극성기를 갖는 단량체로는, (메타)아크릴산아미드 또는 임의 N상에 탄소수 1∼18의 알킬기로 모노 또는 디-치환된 (메타)아크릴산아미드, 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 시아노기를 갖는 (메타)아크릴로니트릴을 들 수 있다.

상기 (메타)아크릴산아미드 또는 임의 N상에 탄소수 1∼18의 알킬기로 모노 또는 디-치환된 (메타)아크릴산아미드로는, 예를 들면, 아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N,N-디부틸아크릴아미드, 피페리딜아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-부틸메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-옥타데실아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 수산기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르로는 (메타)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메타)아크릴산 2-하이드록시프로필 등을 들 수 있다.

상기 축합중합 또는 부가중합에 사용되는 카복실기를 극성기로서 갖는 저분자로는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산무수프탈산, 벤젠-1·2·4-트리카복실산, 벤젠-1·2·5-트리카복실산, 나프탈렌-2·5·7-트리카복실산, 나프탈렌-1·2·4-트리카복실산 등의 방향족 디카복실산; 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루탈산, 아디핀산, 헥사하이드로무수프탈산, 이타콘산, 말레인산, 푸말산, 메사콘산, 시트라콘산, 1·2·4-부탄트리카복실산, 헥산-1·2·5-트리카복실산, 1·3-디카복시-2-카복시메틸프로펜, 1·3-디카복시-2-메틸-2-카복시메틸프로판, 테트라(카복시메틸)메탄, 옥탄-1·2·7·8-테트라카복실산, 무수말레인산 등의 지방족 카복실산; 테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로프탈산, 메틸테트라하이드로프탈산, 메틸헥사하이드로프탈산, 메틸하이믹산, 트리알킬테트라하이드로프탈산, 메틸시클로헥센디카복실산 등의 지환식 카복실산 및 그들의 무수물 등을 들 수 있다.

상기 축합 중합 또는 부가 중합에 사용되는 아미노기를 극성기로서 갖는 저분자로는, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 디프로필렌디아민, 디에틸아미노프로필아민, 헥사메틸렌디아민 등의 쇄상 지방족 아민; 멘센디아민, 이소포론디아민, 비스(4-아미노-3-메틸딘클로헥실)메탄, 디아미노딘클로헥실메탄, 비스(아미노메틸)시클로헥산, N-아미노에틸피페라진 등의 환상 아민; 메타페닐렌디아민, 디아미노페닐메탄, 디아미노디페닐설폰, 디아미노디에틸디페닐메탄 등의 방향족 아민 등을 들 수 있다.

상기 축합중합 또는 부가중합에 사용되는 수산기를 극성기로 갖는 저분자로는, 물, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 트리메틸렌프로판, 헥산트리올, 트리에탄올아민, 디글리세린, 펜타에리트리톨, 메틸글리코시드 등의 지방족 디올; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 등의 지방족 하이드록시페닐 치환물, 폴리옥시에틸렌(2,2)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시에틸렌(4,0)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 폴리옥시프로필렌(2,2)-2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 등 에테르화 비스페놀 화합물 등을 들 수 있다.

상기 축합중합 또는 부가중합에 사용되는 극성기를 갖는 기타 저분자로서, 상기 각종 화합물에 설폰기, 인산기, 포르밀기 등이 더 결합한 화합물 등도 사용할 수 있다.

특히, 바람직한 친수기는 카복실기이다. 또한, 상술한 극성기를 1 또는 2개 이상 조합한 구성으로 되는 친수기, 또는 극성이 다른 관능기를 조합한 구성(예를 들면, 베타인 구조)으로 되어도 좋고, 이들 관능기에 의해, 본래 친유성을 갖는 수지 표면이 친수성을 갖고, 보습성분을 포함하는 수상, 유제 등의 유상을 겸비하는 유화 화장료에서의 수지의 분리나 응집을 막을 수 있어, 화장료의 균일성이 유지된다.

또한, 본 발명의 수지 미립자에 사용하는 수지로는, 상술한 친수기를 갖는 수지와 조합할 수 있는 수지이면, 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는 스티렌, 파라클로로스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌류; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산라우릴, 아크릴산2-에틸헥실 등의 아크릴계 단량체; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산 2-에틸헥실 등의 메타크릴계 단량체; 또한 아크릴산, 메타크릴산, 스티렌설폰산나트륨 등의 에틸렌성 불포화산 단량체; 또한 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐니트릴류; 비닐메틸에테르, 비닐이소부틸에테르 등의 비닐에테르류; 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, 비닐이소프로페닐케톤 등의 비닐케톤류; 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔 등의 올레핀류 등의 단량체 등의 단독 중합체, 그들 단량체를 2종 이상 조합한 공중합체, 또는 그들의 혼합물, 또는 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 셀룰로스 수지, 폴리에테르 수지 등, 비(非)비닐축합계 수지, 또는, 그들과 상기 비닐계 수지의 혼합물, 이들의 공존 하에서 비닐계 단량체를 중합하여 얻어지는 그라프트 중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 피부 외용 조성물용으로서의 특성을 부여하기 위해서 배합되는 수지로는, 아크릴계 공중합체가 바람직하게 사용된다. 더 바람직하게는, 스티렌-아크릴레이트 공중합체가 사용된다.

본 발명의 구상수지입자는 미량의 가교 구조를 가져도 좋다. 그 경우, 가교제의 함유율은, 수지에 대해서 0.01∼5%이고, 바람직하게는 0.1∼2%이다. 후술하는 바와 같이, 유리전이온도, 분자량에 기인하는 유연한 물리 특성을 가지면서도, 미량의 가교 구조를 갖고 있기 때문에 그 형상은 안정하고, 보다 응집을 막는 효과를 갖는다. 가교제가 이 범위 미만이면 수지의 형상이 불안정하게 되기 쉽고, 이 범위를 넘으면, 유연한 물성이 감소한다.

상기 가교제로는, 상기 수지의 관계에 적합한 것을 적당히 선택하면 되지만, 그 중에서도, 가교 반응이 신속한 점에서, 붕소 화합물이 바람직하며, 예를 들면, 붕사, 붕산, 붕산염(예를 들면, 오르토붕산염, InBO₃, ScBO₃, YBO₃, LaBO ₃, Mg₃(BO₃)₂, Co₃(BO₃)₂, 2붕산염(예를 들면, Mg₂B₂O₅, Co₂B₂O₅), 메타붕산염(예를 들면, LiBO₂, Ca(BO₂)₂, NaBO₂, KBO₂), 4붕산염(예를 들면, Na₂B₄O₇·10H₂O), 5붕산염(예를 들면, KB₅O₈·4H₂O, Ca₂B₆O₁₁·7H₂ O, CsB₅O₅); 포름알데히드, 글리옥살, 멜라민·포름알데히드(예를 들면, 메틸올멜라민, 알킬화메틸올멜라민), 글루탈알데히드 등의 알데히드계 화합물; 디아세틸, 시클로펜탄디온 등의 케톤계 화합물; 비스(2-클로로에틸요소)-2-하이드록시-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진, 2,4-디클로로-6-S-트리아진·나트륨염 등의 활성 할로겐 화합물; 디비닐설폰산, 1,3-비닐설포닐-2-프로판올, N,N'-에틸렌비스(비닐설포닐아세타미드), 1,3,5-트리아크릴로일헥사하이드로-S-트리아진 등의 활성 비닐 화합물; 디메틸올 요소, 메틸올디메틸히단토인 등의 N-메틸올 화합물; 레조르 수지; 폴리이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 이소시아네이트계 화합물; 미국특허 명세서 제3017280호, 동제2983611호에 기재한 아지리딘계 화합물; 미국특허 명세서 제3100704호에 기재한 카복시이미드계 화합물; 에폭시 수지, 글리세롤트리글리시딜에테르 등의 에폭시계 화합물; 1,6-헥사메틸렌-N,N'-비스에틸렌요소 등의 에틸렌이미노계 화합물; 무코크롤산, 무코페녹시크롤산 등의 할로겐화 카복시알데히드계 화합물; 2,3-디히드록시디옥산 등의 디옥산계 화합물; 크롬명반, 칼륨명반, 황산지르코늄, 아세트산크롬 등이다. 또한, 상기 가교제는, 일종 단독으로도, 2종 이상을 조합해도 좋다.

상기 가교제의 용액은 가교제를 물 및/또는 유기용매에 용해하여 제조한다. 가교제 용액을 구성하는 용매로는, 일반적으로 물이 사용되며, 그 물과 혼화(混和)성의 유기용매를 함유하는 수계 혼합 용매여도 좋다. 상기 유기용매로는, 가교제가 용해하는 것이면 임의로 사용할 수 있으며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 글리세린 등의 알콜; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르; 톨루엔 등의 방향족 용제; 테트라하이드로푸란 등의 에테르, 및 디클로로메탄 등의 할로겐화 탄소계 용제 등을 들 수 있다.

유리전이온도:

본 발명의 구상수지입자의 유리전이온도는 10∼100℃이고, 바람직하게는 10∼90℃, 보다 바람직하게는 40∼80℃이다. 유리전이온도가 10℃미만인 경우에는, 화장료가 너무 부드러워진다. 한편, 유리전이온도가 100℃를 넘으면 화장료의 피부에 대한 밀착감이 감소하고, 또한 사용시에 당김감이 생긴다.

수평균 분자량(Mn):

본 발명의 수지 입자는 수평균 분자량은 5,000∼10만이고, 바람직하게는 5,000∼20,000이다. 수지 수평균 분자량이 5,000미만인 경우에는, 화장료가 너무 부드러워지고, 한편, 수평균 분자량이 10만을 넘으면 화장료의 피부에 대한 밀착감이 감소하며, 또한 사용시에 당김감을 생긴다. 즉, 상기 유리전이온도 및 수평균 분자량이 상술한 범위를 넘으면, 수지가 너무 부드럽게 되거나, 너무 단단해져셔, 사용성, 보존성 등에 지장이 있다.

수지 입자의 제법:

본 발명의 구상수지입자를 얻는 방법으로는, 유화중합 응집법, 현탁 중합법, 분산 중합법 등을 들 수 있다. 이 중, 유화중합 응집법이 바람직하게 사용된다. 또한, 상술한 가교제를 첨가하는 경우에는, 상기 수지의 중합시에 첨가함이 바람직하다.

유화중합 응집법에서는, 이온성 계면활성제에 의한 수지 분산액과 반대 극성의 이온성 계면활성제를 혼합하여, 헤테로 응집을 생성시킴으로써 목적으로 하는 수지 입경의 응집 입자를 형성한 후, 수지의 유리전이온도 이상으로 가열함에 의해 응집체를 융합 합일한 다음, 세정, 건조한다. 이 제법은 가열 온도 조건을 선택함에 따라 토너 형상을 부정형에서 구상까지 제어할 수 있다.

통상, 유화중합 응집법에서의 응집합일 공정은 일괄로 혼합하여, 응집함으로써 이루어지기 때문에, 균일한 혼합 상태의 응집체를 합일시킬 수 있으며, 통상, 응집체의 조성은 표면에서 내부까지 균일하게 된다.

또한, 본 발명의 구상수지입자는, 상술한 유화 중합 응집법의 응집체를 융합 합일화시키는 입자화 공정 후에, 세정으로서 알칼리 세정 또는 산 세정을 행함이 바람직하다. 특히, 친수기가 산성기인 경우에는 알칼리 세정이, 알칼리성기인 경우에는 산 세정이 바람직하게 이용된다. 이 세정 공정을 거침으로써, 상술한 수지 표면의 물성 지표는 동일한 그대로(즉, 상술한 지표로는 전혀 수치 범위에 영향 없음)의 상태이지만, 고분해능 주사 전자현미경으로는 관찰되는 매우 얕은 요철을 갖는 미소 에칭 표면이 형성된다. 이 결과, 다른 미세한 화장료 구성 성분과의 마찰력이 향상하고, 또한 다른 구성 성분이 수지 표면에 부착하기 쉬워지므로 혼합 후의 응집의 발생을 억제하여, 분산성을 유지할 수 있다. 한편, 상기 요철은 매우 얕아서 부착력은 작게 유지되기 때문에, 화장료의 도포시에는 용이하게 분리하므로, 구성 성분의 기능 및 수지가 갖는 신전성을 해치지 않는다. 알칼리 세정에 사용하는 세정제로는, 예를 들면, 알칼리성을 갖는 수계 용액이면 특히 제한되지 않는다. 예를 들면, 수산화나트륨 수용액, 수산화칼륨 수용액, 암모니아 수용액, 탄산나트륨 등을 들 수 있고, 특히 수산화나트륨이 바람직하다. 또한, 산 세정에 사용하는 세제로는 질산, 황산, 염산 등을 들 수 있다.

화장료의 감촉, 특성 저하에는, 조분(粗粉) 비율의 문제가 크게 관계하고 있다. 본 발명의 제법의 경우, 통상의 방법과 비교하여 양호한 입자 분포 GSD를 나타내는 입자를 얻기 쉬운 경향이 있으나, 일반적으로 20㎛를 넘는 체적입자 비율은 GSD로 관리함이 곤란하다. 본 발명의 구상수지입자에서, 가령 체적입경이 25㎛를 넘는 입자의 비율이 3%이상인 경우, 피부상에서 원활한 퍼짐성을 나타내지 않고, 도포시의 균일성도 잃게 된다.

수지입자의 기타 특성:

피부에 도포할 때의 매끄러움성은 입자의 유동성이 높은 경우에 얻어진다. 압축비는 호소카와미크론사제「파우더 테스터」(등록상표)를 사용하여, 느슨한 (laxation) 겉보기 비중과 단단한(solidity) 겉보기 비중을 측정하고, 단단한 겉보기 비중과 느슨한 겉보기 비중의 차이와 단단한 겉보기 비중의 비를 압축비로 하였다. 압축비가 0.6이하인 경우, 입자는 통상의 상태에서 유동성이 뛰어남을 나타낸다. 이 범위를 넘으면, 매끄럽게 피부상에 도포함이 곤란해진다.

입자의 함수율도 그 유동성에 큰 영향을 준다. 입자가 물을 많이 포함하면, 보송보송한 감이 저하하고, 또한 도포시의 퍼짐성이 나빠진다. 함수율이 3%이하의 수지입자를 피부 외용 조성물에 배합함으로써, 유동성을 향상시킬 수 있다. 함수율의 측정법은 공지 방법을 사용할 수 있으며, 특히 제한되는 것은 아니다.

산가는 수지의 내피지(耐皮脂)성, 피부에 대한 흡착력에 영향을 줌과 동시에, 수지 입자와 다른 물질과의 부착, 응집에 관해서도 영향을 미친다. 산가가 1.0mg/KOH/g∼50mg/KOH/g의 범위의 수지가 화장료에 배합된 경우, 통상의 비누나 세안료에 의해 화장료를 씻어낼 수 있어, 바람직하다. 또한, 상술한 산가 범위에서는, 본 수지입자 표면에 다른 미립자를 부착시킨 경우, 화장료나 세정료로서 적절한 부착력 강도를 갖고, 또한 수지 입자끼리의 응집도 일어나지 않는다.

또한, 수산가는 수지의 내피지성, 피부에 대한 흡착력, 물과의 친화성에 영향을 주는 동시에, 수지 입자와 다른 물질과의 부착, 응집에 관해서도 영향을 준다. 수산가가 1.0mg/KOH/g∼50mg/KOH/g의 범위인 수지가 화장료에 배합된 경우, 통상의 비누나 세안료에 의해 화장료를 씻어낼 수 있어, 바람직하다. 또한, 상술한 수산가 범위에서는, 본 수지 입자 표면에 다른 미립자를 부착시킨 경우, 화장료나 세정료로서 적합한 부착력 강도를 갖고, 또한 수지 입자끼리의 응집도 일어나지 않는다.

본 발명의 화장료에 사용되는 수지 입자는 다른 미립자를 함유하고 있어도 좋다. 이와 같이 다른 미립자를 함유한 경우, 미립자를 그대로 배합하는 것보다도, 재응집을 막는 효과를 얻을 수 있고, 미립자를 함유한 수지 입자가 갖는 특성에 의한 사용성을 유지한 채로, 미립자에 기인하는 기능을 발현할 수 있다. 수지 입자에 함유되는 미립자의 크기는, 그 함유량과 함유하는 수지 입자의 크기에 의존하지만, 3㎛이하인 것이 바람직하다. 이 범위를 넘으면 입자 표면에 대한 부착 강도가 저하한다. 특히 바람직한 함유 입자와 피함유 미립자의 조합은 (함유하는 입자 지름)/(함유되는 미립자 지름)이 2이상인 경우이다.

상술한 미립자를 수지 입자에 함유시키는 방법은, 수지 표면에 석출시키거나, 수지 내부에 함유시키거나, 또는 수지에 외첨하는, 방법 등을 들 수 있다.

수지 입자의 표면에 석출시키는 방법으로는, 예를 들면, 유화중합 응집법에서의, 응집 공정의 제1 단계에서 모체 응집 입자를 수지 입자로 제조한 뒤, 응집 공정의 제2 단계에서 다른 미립자(예를 들면, 기능성 미립자) 분산액을 더 사용함으로써, 합일 후에 다른 미립자에 의한 캡슐화된 구조를 형성하거나, 또는 다른 미립자를 이온의 상태로 수지의 극성기에 이온 교환 또는 배위한 수지를 환원하여, 금속 초미립자를 수지에 석출시킬 수도 있다.

또한, 유화 중합 응집법의 제1 단계의 모체 응집 입자의 제조 시에, 다른 미립자를 수지 입자와 함께 분산시키면, 다른 미립자를 내부에 함유하는 캅셀 구조를 갖는 수지 입자를 형성할 수 있다. 외첨하는 경우는, 수지 입자의 건조 후, V 블렌더, 헨셀 믹서 등의 혼합기를 사용하여 건식으로 표면에 부착하는 방법, 다른 미립자를 액체에 분산시킨 뒤, 슬러리 상태의 도포제 조성물에 첨가하고 건조시켜 표면에 부착하는 방법, 건조 분체에 슬러리를 분사(spray)하면서 건조시켜도 좋다.

수지 입자에 함유된 다른 미립자는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 안료, 자외선 차단제, 자외선 흡수제, 적외선 차단제, 항균제 등 일반적으로 화장료에 배합되는 것을 의미한다.

상술한 물질 이외에 본 발명의 유화 화장료에 배합되는 성분은, 화장료의 목적하는 용도에 따라 선택되며, 한정되는 것이 아니다. 예를 들면, 물, 알콜류, 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 양성(兩性) 계면활성제, 유화제, 결합제, 분산제, 상기 구상 수지 이외의 분말, 안료, 색소, 자외선 차단제, 제한(制汗)제, 자외선 흡수제, 수렴제, 피막제, 보습제, 세정 성분, 각종 약효 성분, pH조정제, 증점제, 항산화제, 살균제, 항균제, 방부제, 미용 성분, 향료 등을 들 수 있다. 또한, 분말은 실리콘 처리, 금속 비누 처리, 지방산 처리, 계면활성제 처리, 또는 산, 알칼리, 무기 염류에 의한 처리, 또는 이들의 복합 처리를 행한 뒤, 배합해도 좋다.

화장료의 제법에 특별한 제한은 없으며, 일반적으로 사용되는 방법을 채용할 수 있다. 일반적으로는, 정제수에 보습제 등의 친수성 성분을 첨가한 상을 수상부로, 유제 성분에 친유성 성분을 첨가한 상을 유상부로 제조한다. 이들을 각각 60℃이상으로 가열하고, 서서히 혼합하여 유화를 행한다. 유화 종료 후, 냉각하여, 용기에 충전한다. 또한, 본 발명의 유화 화장료는 이 유상과 수상을 혼합하여 제조한 에멀젼을, 유중수형(W/0형)으로도, 수중유형( 0/W형태)으로도 제조할 수 있다.

<실시예>

다음에 실시예를 비교예와 함께 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

이하의 조성으로, 수지 입자를 제조하였다.

수지 분산액 1 및 2의 제조

[표 1]

조 성	수지 분산액 1 (g)
스티렌	540
n-부틸아크릴레이트	60
아크릴산	12
DDT:도데칸티올	12

[표 2]

조성	수지 분산액 2 (g)
스티렌	360
n-부틸아크릴레이트	240
BQA:2-하이드록시프로필-N,N,N-트리메틸암모늄클로라이드 아크릴레이트	30
DDT-:도데칸티올	12

표 1, 2에 기재한 수지 분산액 1,2의 조성으로, 수지 분산액의 구성 성분을 혼합 용해한 것을 음이온성 계면활성제「네오겐R」(제일공업제약제: 도데실벤젠설폰산 나트륨) 13g를 이온 교환수 555g에 용해한 것에 플라스크 중에서 분산, 유화하고 10분간 천천히 혼합하면서, 과황산암모늄 9g를 용해한 이온 교환수 42.8g를 투입하고, 질소 치환을 행하였다. 그 후 플라스크를 교반하면서 오일배스에서 내용물이 70℃로 될 때까지 가열하고, 6시간 그대로 유화 중합을 계속하여, 수지 미립자 분산액을 얻었다.

응집 입자 1의 제조

제조한 수지 분산액 1을 사용하여, 이하의 조성으로 수지 입자를 제조하였다.

[표 3]

수지 미립자 분산액 1: 520g

수지 미립자 분산액 1(추가용): 200g

폴리염화알루미늄 10중량% 수용액(천전(淺田)화학): 4.2g

O.02M 질산: 38g

응집 입자 2의 제조

제조한 수지 분산액 2를 사용하여, 이하의 조성으로 수지 입자를 제조하였다.

[표 4]

수지 미립자 분산액 2: 520g

수지 미립자 분산액 2 (추가용): 200g

폴리염화알루미늄 10중량% 수용액(천전화학): 4.2g

0.02M 질산: 38g

제조예 1∼3의 제조:

상기 수지 입자의 구성 성분 중, 수지 입자 분산액(추가용) 이외 모두를, 환형 스텐레스제 플라스크 중에 넣어 호모지나이저(LKA 사제, 울트라타락스 T50)로 충분히 혼합·분산한 뒤, 가열용 오일배스에서 플라스크를 교반하면서 60℃까지 가열하였다. 60℃에서 30분간 유지한 뒤, 수지 분산액 1를 천천히 200g 추가하고, 다시 가열용 오일배스의 온도를 올려서 그 온도에서 이하의 표에 기재한 일정시간 유지하여 응집 입자를 얻었다.

그 후, 이온 교환수로 세정한 응집 입자에 1N 수산화나트륨을 추가하여, pH를 약 6.O으로 맞춘 뒤, 스텐레스제 플라스크를 밀폐하고, 자력 실을 사용하여 교반을 계속하면서 96℃까지 가열하고, 0.3N 질산을 사용하여, pH를 약 3.0으로 맞춘 뒤 7시간 유지하여 응집 입자를 융합하고, 융합 입자의 체적평균입경(D₅₀)을 콜터 카운터(일과기(日科機)사제, TAII)를 사용하여 측정하였다. 이 융합 입자의 분산액에, 1N 수산화나트륨을 추가하여, pH를 약 10.0으로 맞춘 뒤, 그대로 30분 교반 후, 여과하여 순수(純水) 중에 재차 분산하고, 약 20분 교반하고, 충분히 세정한 뒤, 동결 건조하여 수지 입자를 얻었다.

[표 5]

* 수평균 분자량은, 분자량 측정기(토소사 제, HLC-8120)를 사용하여 측정하였다. 유리 전이도는, 시차주사열량계(도진(島津)제작소제, DSC-50)를 사용하여, 온도상승 속도 10℃/분으로 측정하였다.

* 압축비는 분말 테스터(호소카와미크론사 제)를 사용하여 느슨한 겉보기 비중 X와 단단한 겉보기 비중 Y를 측정하고, 측정한 X, Y를 하기 식

(압축비) = (단단한 겉보기 비중 Y - 느슨한 겉보기 비중 X)/(단단한 겉보기 비중 Y)

에 대입하여 산출하였다.

* 산가, 수산기가는 JIS K 0070에 따라 측정하였다. 즉, 산가는 수지 분체를 정밀하게 칭량하여, 300㎖ 비커에 시료를 넣고, 톨루엔/에탄올(4/1)의 혼합액 150㎖를 첨가하여 용해하였다. 이것에 0.1N의 KOH 메탄올 용액을 사용하여 전위차 적정을 행하였다. 또한 동시에 블랭크에 대해서도 측정을 실시하여, 이하의 식에 의해 산가를 구하였다.

산가(mgKOH/g) = ((S-B)×f×5.61) / W

식 중, W는 정밀하게 칭량한 수지 분체의 무게(g), S는 KOH의 사용량(㎖), B는 블랭크 측정에서의 KOH의 사용량(㎖), f는 OH의 팩터(factor)이다.

또한, 수산기가는 200㎖의 삼각 플라스크에 시료 6g를 정밀하게 칭량하고, 무수아세트산/피리딘=1/4의 혼합 용액을 5㎖, 피리딘 25㎖를 첨가한다. 삼각 플라스크에 냉각기를 부착하고, 90-100℃에서 90분 반응시킨다. 증류수 3㎖를 냉각부 상부로부터 첨가하여 잘 진탕한 뒤 10분간 방치한다. 방냉 후, 냉각기 상부 입구로부터 소량의 아세톤으로 냉각기 및 플라스크 입구를 세정하고, THF 50㎖를 메스실린더로 첨가하여, 2N KOH-THF 용액으로 적정한다.

수산기가(mgKOH/g) = ((B-S)×f×112.2) / W

또한, 제조예 4는, 제조예 1∼3의 제조 방법에서, 이온 교환수로 세정하지 않은 것 외에는, 전부 동일한 방법으로 수지 입자를 제조하였다.

또한, 제조예 5 및 6은, 제조예 1∼3의 제조 방법에서, 알칼리 세정 또는 산 세정, 및 순수(純水) 세정을 실시하지 않은 것 외에는, 전부 동일한 방법으로 수지 입자를 제조하였다. 또한 제조예 7은, 제조예 1∼3의 제조 방법에서, 수지 입자 분산액 2를 사용하고, 또한 응집 입자를 이온 교환수로 세정한 뒤, 0.3N 질산을 사용하여 pH를 약 4.0으로 맞춘 뒤, 스텐레스제 플라스크를 밀폐하고, 자력 실을 사용하여 교반을 계속하면서 96℃까지 가열하고, 1N 수산화나트륨을 추가하여, pH를 약 8.0으로 맞춘 뒤, 7시간 유지하여 응집 입자를 융합하는 것 이외는, 동일한 방법으로 응집 입자를 융합하였다. 그 후, 융합 입자의 분산액에, 0.3N 질산을 추가하여, pH를 3.0으로 맞춘 뒤, 그대로 30분 교반하고, 여과하여 순수 중에 재차 분산하고, 약 20분 교반하고, 충분히 세정한 뒤, 동결 건조하여 수지 입자를 얻었다. 또한, 제조예 8은, 시판되고 있는 구상 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 사용하였다.

이와 같이 하여 얻어진 스티렌-부틸아크릴레이트 수지 입자에 대해, 이하의 측정을 실시하였다. 평균체적입경(D₅₀)과 체적입자분포 GSDv, 체적 입경이 20㎛이상인 입자의 비율을 레이져 회절식 입도 분포 측정 장치(굴장(堀場)제작소제, LA-700), 및 형상 계수 SF1를 루젝스 화상 해석 장치(니레코사제, LUZEXIII)를 사용하여 측정하였다. 표면성 지표는, 다음 식에 따라 계산하였다.

(표면성 지표값) = (비표면적 실측값) / (비표면적 계산값)

(비표면적 계산값) = 6Σ(n×R²) / {ρ×Σ(n×R³)}

(단, n=콜터 카운터에서의 채널내의 입자수, R=콜터 카운터에서의 채널 입경, ρ=토너 밀도, 채널의 수:16, 분할의 크기: log 스케일로 0.1 간격.)

W/0 유액의 제조:

(10)과 (11)의 재료를 블랜더로 미리 혼합해 두고 분말부로 한다. (1)에서 (8)까지의 원료를 80℃에서 가열 용해하여 유상으로 한다. (12)에서 (14)의 재료를 80℃로 가열한 수상을, 유상에 조금씩 첨가하여, 호모 믹서로 잘 교반한다. 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 분말부를 첨가하고 더 교반을 계속하면서 냉각하여 유액을 제조하였다.

[표 6]

이와 같이 하여 제조한 유액을 패널 남녀 합계 20명의 피부에 도포하여, 관능 시험을 행하였다. 이 시험에서의 평가 기준은, 도포 시의 퍼짐성, 및 도포 후의 끈점임 각각에 대해서 다음과 같이 설정하고, 표 6에 그 평균치를 기재하였다.

(퍼짐성에 대한 평가 기준)

몹시 좋음 ···5

좋음 ···4

보통 ···3

나쁨 ···2

매우 나쁨 ···1

(끈적이는 감촉의 유무에 관한 평가 기준)

전혀 느껴지지 않음 ···5

거의 느껴지지 않음 ···4

뭐라 말할 수 없음 ···3

조금 느껴짐 ···2

느껴짐 ···1

(화장료 안정성에 관한 기준)

제조한 화장료를, 40℃의 항온기(incubator)에 3개월간 방치하고, 외관의 변화를 관찰하여, 이하에 나타내는 기준에 따라 평가하였다.

◎ : 변화 없음

○ : 약간 변화가 관찰됨

△ : 명확한 변화가 관찰됨

×: 현저한 변화가 관찰됨

0/W형 보습크림의 제조:

(8)과 (9)의 재료를 블랜더로 미리 혼합해 두고 분말부로 한다. (1)에서 (7)까지의 원료를 80℃에서 가열 용해하여 유상으로 한다. (10)에서 (12)의 재료를 80℃로 가열한 수상을 , 유상에 조금씩 첨가하여, 예비 유화한다. 그 후 호모 믹서로 잘 교반하고, 이어서 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 분말부를 첨가하고 더 교반을 계속하면서 냉각하여 크림을 제조하였다.

[표 7]

이와 같이 하여 제조한 크림을 패널 남녀 합계 20명의 피부에 도포하여, 관능 시험을 행하였다. 이 시험에서의 평가 기준은, 상술한 W/0 유액에서의 관능 시험과 같다. 그 결과를 표 7에 그 평균치를 기재하였다.

0/W형 필 오프 팩의 제조:

(1)에서 (3)까지의 원료를 70℃에서 가열 용해하여 유상으로 한다. (9)에서 (11)의 재료를 70℃로 가열하고, 교반한 수상에, 변성 알콜로 폴리비닐알콜을 습윤시킨 것을 첨가하고, 잘 혼합한다. 수상을 유상에 조금씩 첨가하여, 예비 유화한다. 그 후 호모 믹서로 잘 교반하고, 이어서 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 미리 (4), (7), (8)를 잘 혼합해 둔 분말부를 첨가하고 더 교반을 계속하면서 냉각하여 팩을 제조하였다.

[표 8]

이와 같이 하여 제조한 팩을 패널 남녀 합계 20명의 피부에 도포하고, 관능 시험을 행하였다. 이 시험에서의 평가 기준은, 상술한 W/0 유액 에서의 관능 시험과 동일하다. 그 결과를 표 8에 그 평균치를 기재하였다.

0/W형 세안 크림의 제조:

(1)에서 (7)까지의 원료를 70℃에서 가열 용해하고 유상으로 한다. (9)에서 (13)의 재료를 70℃로 가열한 수상을 유상에 조금씩 첨가하여, 예비 유화한다. 그 후 호모 믹서로 잘 교반하고, 계속하여 교반하면서 냉각하여, 50℃ 부근에서 (8)의 분말부를 첨가하고 더 교반을 계속하면서 냉각하여 마사지 크림을 제조하였다.

[표 9]

이와 같이 하여 제조한 세안 크림을 패널 남녀 합계 20명의 피부에 도포하여, 관능 시험을 행하였다. 이 시험에서, 도포 시의 퍼짐성에 관한 평가기준은 상술한 W/0 유액과 같다. 마사지 효과에 대해서는, 이하와 같이 기준을 설정하였다. 본 관능 시험 결과는, 표 9에 그 평균치를 기재하였다.

(마사지 효과에 관한 평가 기준)

충분한 마사지 효과를 얻을 수 있음 ···5

마사지 효과를 얻을 수 있음 ···4

보통 ···3

마사지 효과를 그다지 느끼지 못함 ···2

마사지 효과를 느끼지 못함 ···1

보디 비누의 제조:

(2)를 제외한 하기 재료를, 70℃로 가열한 정제수상에 첨가하고, 균일하게 혼합하고, 잘 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 (2)를 첨가하여 더 교반를 계속하면서 냉각하여 보디 비누를 제조하였다.

[표 10]

배합량 단위:중량%

이와 같이 하여 제조한 보디 비누를 패널 남녀 합계 20명에 도포하여, 관능 시험을 행했다. 이 시험에서, 도포 시의 퍼짐성에 관한 평가 기준은 상술한 유액과 같다. 세정 후의 보송보송한 감에 대해서는 세정 직후, 30분 후의 보송보송한 감에 대해서는 세정 후 30분후에도 감촉이 지속되는지에 대해서, 이하와 같은 기준으로 시험을 행하였다. 본 관능 시험 결과는, 표 10에 그 평균치를 기재하였다.

(세정 효과에 관한 평가 기준)

보송보송한 감촉이 얻어짐 ···5

보송보송한 감촉이 조금 얻어짐 ···4

보통 ···3

보송보송한 감촉을 그다지 느껴지지 않음 ···2

보송보송한 감촉을 느껴지지 않음 ···1

샴푸의 제조:

(2)를 제외한 하기 재료를, 70℃로 가열한 정제수상에 첨가하여, 균일하게 혼합하고, 잘 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 (2)를 첨가하여 더 교반을 계속하면서 냉각하여 샴푸를 제조하였다.

[표 11]

이와 같이 하여 제조한 샴푸를 패널 남녀 합계 20명이 세발(洗髮)에 사용하여, 관능 시험을 행하였다. 이 시험에서의 평가 기준은 보디 비누와 같다. 그 결과를 표 11에 그 평균치를 기재하였다.

린스의 제조:

(1)에서 (4)까지의 원료를 70℃에서 가열 용해하여 유상으로 한다. (6)에서 (8)의 재료를 70℃로 가열한 수상에, 유상을 조금씩 첨가하여, 예비 유화한다. 그 후 호모 믹서로 잘 교반하고, 이어서 교반하면서 냉각하여, 50℃부근에서 (5)를 첨가하고 더 교반을 계속하면서 냉각하여 린스를 제조하였다.

[표 12]

이렇게 하여 제조한 린스를 패널 남녀 합계 20명이 사용하여, 관능시험을 행하였다. 이 시험에서, 도포시의 퍼짐성에 관한 평가 기준은 보디 비누와 같다. 본 관능 시험 결과는 표12에 그 평가치를 기재하였다.

시험 결과:

표 6에서 표 12로부터, 본 발명의 구상수지입자를 배합한 화장료는, 비교품보다도 퍼짐성과, 도포 후의 끈적임이 억제되는 면에서 우수함이 명백해졌다. 표 9, 10으로부터, 어느 정도의 마사지 효과와 상쾌한 감촉이 요구되는 세정료 등의 화장료에서는, 형상이 진구보다도 다소 요철이 있는 경우에 그 효과가 발휘되기 때문에, 본 발명의 화장료를 사용하면 퍼짐성이 좋음과 동시에 세정 효과를 충분히 얻을 수 있음을 알았다. 또한, 표 10에 의하면, 세정 후의 보송보송한 감촉의 지속성도, 진구보다도 요철이 있는 경우에 느낄 수 있음이 명백해졌다.

본 발명의 유화 화장료는, 구상수지입자와 함께, 유제와 보습제를 배합함에 의해 제조된다. 이 구상수지입자는, 특정 입경과 좁은 입자 분포, 또 표면에 친수기를 갖는 수지 입자를 유화 화장료에 배합하는 점이 특징적이다. 또한, 이 구상수지입자의 표면은 매우 평활하기 때문에, 이 수지를 배합한 화장료는, 도포시에 매끄러운 퍼짐성을 나타내고, 도포 후의 끈적임을 억제할 수 있다. 또한 요철을 갖는 구상 수지를 배합한 화장료에서는, 마사지 효과 등의 입자감과, 매끄러운 퍼짐성을 실현할 수 있다.

Claims (17)

1. 수성 보습 성분을 0.1∼25중량%, 유제 성분을 2∼80중량%, 평균체적입경이 2.0㎛∼20.0㎛이고 표면에 산성 극성기로 된 친수기를 가지며 유리전이온도가 10~90℃인 구상수지입자를 0.1∼30중량% 함유하고, 총량이 100중량%로 되도록 잔량의 물을 첨가한 것을 특징으로 하는 유화 화장료.
2. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자는, 수지 중합 후의 응집체 입자에 알칼리 세정 또는 산 세정을 행하여 되는 유화 화장료.
3. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자의 체적입자분포 GSDv가 1.3이하이며, 형상 계수 SF1이 100∼140인 유화 화장료.
4. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자의 하기 수식으로 나타내는 표면성 지표값이 2.0이하인 유화 화장료.

   (표면성 지표값) = (비표면적 실측값) / (비표면적 계산값)

   (비표면적 계산값) = 6Σ(n×R²) / {ρ×Σ(n×R³)}

   (단, n=콜터 카운터에서의 채널내의 입자수, R=콜터 카운터에서의 채널 입경, ρ=토너 밀도, 채널의 수:16, 분할의 크기:log 스케일로 0.1 간격.)
5. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자가 아크릴계 공중합체인 유화 화장료.
6. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자가 유화중합 응집법으로 제조되는 유화 화장료.
7. 제1항에 있어서,

   유제 성분을 10∼60중량% 함유하는 유화 화장료.
8. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자의 평균체적입경이 5.0㎛∼15.0㎛인 유화 화장료.
9. 제1항에 있어서,

   상기 구상수지입자의 산가가 또는 수산기가가 1.0∼50mg/KOH/g인 유화 화장료.
10. 삭제
11. 제1항에 있어서,

    상기 구상수지입자의 수평균 분자량은 5,OOO∼1O만의 범위인 유화 화장료.
12. 제1항에 있어서,

    상기 구상수지입자의 압축비가 0.6이하인 유화 화장료.
13. 제1항에 있어서,

    상기 구상수지입자의 함수율이 3%이하인 유화 화장료.
14. 제1항에 있어서,

    수성보습성분이 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜, 히아루론산, 콘드로이친 황산, 젖산 소다, 구연산 소다, 글루타민산 소다, 2-피롤리돈, 카복실산 소다, 식염, 염화마그네슘으로부터 선택되는 유화 화장료.
15. 제1항에 있어서,

    유제성분이 유지, 왁스, 탄화수소, 합성 에스테르, 지방산, 고급알콜로부터 선택되는 유화 화장료.
16. 제1항에 있어서,

    상기 구상수지입자의 SF1이 130∼14O의 범위인 세정용의 유화 화장료.
17. 제1항에 있어서,

    상기 구상수지입자의 SF1이 110∼130의 범위인 메이컵용의 유화 화장료.