TWI586688B - 異形樹脂粒子及其製造方法與其用途 - Google Patents

異形樹脂粒子及其製造方法與其用途 Download PDF

Info

Publication number
TWI586688B
TWI586688B TW101131029A TW101131029A TWI586688B TW I586688 B TWI586688 B TW I586688B TW 101131029 A TW101131029 A TW 101131029A TW 101131029 A TW101131029 A TW 101131029A TW I586688 B TWI586688 B TW I586688B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
resin particles
particles
shaped resin
shaped
Prior art date
Application number
TW101131029A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201313754A (zh
Inventor
原田良祐
Original Assignee
積水化成品工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化成品工業股份有限公司 filed Critical 積水化成品工業股份有限公司
Publication of TW201313754A publication Critical patent/TW201313754A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI586688B publication Critical patent/TWI586688B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245—Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
    • G02B5/0236—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element
    • G02B5/0242—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element by means of dispersed particles

Description

異形樹脂粒子及其製造方法與其用途
本發明是有關於一種異形樹脂粒子及其製造方法與其用途(乳化劑、外用劑、乳液、塗佈劑、光擴散構件、及光學構件)。更詳細而言，本發明是有關於一種含有彼此不同的2種樹脂成分、且該些樹脂成分的一種偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近的異形樹脂粒子及其製造方法與其用途。
自先前以來，已知有包含彼此不同的多種樹脂成分的異形樹脂粒子。
例如，於專利文獻1中記載有在將使甲基丙烯酸酯聚合所獲得的聚合物化合物、甲基丙烯酸酯及自由基聚合起始劑混合而獲得混合物，並使該混合物於溶解有分散穩定劑的水溶液中進行懸濁聚合的方法中，利用相分離機構，獲得呈現如高爾夫球般的形狀的凹凸狀的丙烯酸樹脂粒子(實例8及實例9)，或獲得存在許多1微米以下的凹坑的凹凸狀且部分為多孔質的丙烯酸樹脂粒子(實例10)。
另外，於專利文獻2中記載有使苯乙烯系彈性體溶解於疏水性的聚合性乙烯基單體及交聯性單體的混合物中，然後於水性介質中進行懸濁聚合，藉此獲得表面具有規則的皺褶狀構造的球狀聚合物微粒子。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平10-60011號公報
[專利文獻2]日本專利特開平11-140139號公報
但是，專利文獻1及專利文獻2中所記載的異形樹脂粒子的形狀限於如高爾夫球般的形狀的凸凹形狀、表面部分為多孔質的形狀、或表面具有規則的皺褶狀構造的球狀，自任何方向所看到的外形均為相同的大致球形狀，並非具有形狀異向性的異形狀(非圓球狀)。另外，於專利文獻1及專利文獻2中未揭示構成異形樹脂粒子的多種樹脂成分是否存在於異形樹脂粒子中的哪個位置，但因異形樹脂粒子的形狀為等向，故推測構成異形樹脂粒子的多種樹脂成分的存在位置亦等向。因此，專利文獻1及專利文獻2中所記載的異形樹脂粒子中，由異形樹脂粒子表面及不同的樹脂成分間的界面所產生的光擴散效果及反射效果等效果不具有異向性。因此，無法期待光擴散特性等特性因由異形樹脂粒子表面及不同的樹脂成分間的界面所產生的效果的異向性而提昇。
本發明是鑒於上述課題而完成的發明，其目的在於提供一種可提昇光擴散特性及反射特性等特性的異形樹脂粒子及其製造方法與其用途(乳化劑、外用劑、乳液、塗佈劑、光擴散構件、及光學構件)。
為了解決上述課題，本發明的異形樹脂粒子是自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的 外形為非圓形的具有非圓球形狀的異形樹脂粒子，其特徵在於：包括第1樹脂成分、及與上述第1樹脂成分不同的第2樹脂成分，且上述第2樹脂成分偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
上述構成的異形樹脂粒子因自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形，故具有形狀異向性。因此，異形樹脂粒子表面的光擴散效果或反射效果等效果具有異向性。其結果，上述構成的異形樹脂粒子可發揮優異的光擴散特性及反射特性等特性。
進而，根據上述構成，因與第1樹脂成分不同的第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近，故彼此不同的2種樹脂成分(第1樹脂成分及第2樹脂成分)的部分局部地存在於一個異形樹脂粒子中。藉由彼此不同的2種樹脂成分的部分局部地存在於一個異形樹脂粒子中，例如可獲得由該些部分的界面所產生的光擴散(散射)效果及反射效果等效果。因此，上述構成的異形樹脂粒子與先前的包含單一的樹脂成分的樹脂粒子相比，光擴散特性及反射特性等特性更優異。
此外，上述構成的異形樹脂粒子中，第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近，第2樹脂成分的存在位置具有異向性，因此上述界面的光擴散效果及反射效果等效果具有異向性。其結果，上述構成的異形樹脂粒子可發揮更優異的光擴散特性及反射特性等特性。
再者，於本說明書中，所謂「第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近」，是指當以穿過異形樹脂粒子的重心的剖面(例如，與投影面積成為最大的方向垂直的剖面)將異形樹脂粒子切斷成2個斷片時，一個斷片中的第2樹脂成分的存在量比另一個斷片中的第2樹脂成分的存在量多。
於本發明的異形樹脂粒子中，較佳為上述非圓球形狀為球的一部分缺失的形狀，且上述異形樹脂粒子中的缺失部分的表面的至少一部分由第2樹脂成分形成，上述異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。
根據上述構成，因表面的一部分由第1樹脂成分形成，剩餘的表面由第2樹脂成分形成，故可具備具有不同的特性的多個表面，例如具有親水性的表面與具有疏水性的表面。可認為具備具有不同的特性的多個表面的樹脂粒子可利用該些表面的性質，而應用於診斷藥用粒子、醫療用基材、生物相容性材料、齒科用材料、化妝用基材、防污染塗料、防霧材、抗靜電劑、導電性黏著劑、導電性密封材、磁性粒子、記錄媒體、層析法用填充材等。
另外，根據上述構成，第2樹脂成分形成上述異形樹脂粒子中的缺失部分的表面的至少一部分，因此當上述異形樹脂粒子中的缺失部分變成缺口部(凹部)時，可使與第2樹脂成分的親和性高的特定的成分選擇性地吸附及保持於缺口部。
於本發明的異形樹脂粒子中，較佳為上述非圓球形狀 為半球形狀、雙凸透鏡形狀、蕈狀、或剖面馬蹄形狀。
根據上述構成，由於是異形度高的形狀，因此可進一步提昇光擴散特性及反射特性等特性。
進而，具有剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子可實現第2樹脂成分的部分局部存在於缺口部的構成。於該構成中，可使與第2樹脂成分的親和性高的特定的成分選擇性地吸附及保持於缺口部。
另外，於本發明的異形樹脂粒子中，較佳為上述第1樹脂成分為親水性樹脂，上述第2樹脂成分為疏水性樹脂。
上述構成的異形樹脂粒子因親水性樹脂及疏水性樹脂的部分局部地存在於一個異形樹脂粒子中，故可變成表面的一部分由親水性樹脂形成，剩餘的表面由疏水性樹脂成分形成的構成。因此，上述構成的異形樹脂粒子可具有親水性表面及疏水性表面，故適合應用於上述各種用途。
根據上述構成，例如於如半球形狀、雙凸透鏡形狀、蕈狀等的具有朝向外側的2個面的異形樹脂粒子中，可實現一個面整體或主要由疏水性樹脂形成，另一個面整體或主要由親水性樹脂形成的構成。於該構成中，可使一個面變成疏水性，使另一個面變成親水性。藉此，當於基材上排列異形樹脂粒子時，可利用兩面的特性的不同而容易地排列。
另外，根據上述構成，藉由一部分的面由疏水性樹脂形成，剩餘的面由親水性樹脂形成，可變成一部分的面為疏水性，剩餘的面為親水性的構成。因此，若對如水與油 的界面等親水性不同的(疏水性不同的)液體彼此的界面供給上述構成的異形樹脂粒子，則異形樹脂粒子的一側於親水性更高的液體側配向，異形樹脂粒子的相反一側於疏水性高的液體側配向，而形成配向膜。該配向膜減弱界面張力，因此上述構成的異形樹脂粒子亦發揮如界面活性劑般的作用。
為了解決上述課題，本發明的異形樹脂粒子的製造方法藉由使包含樹脂的粒子吸收水性乳化液中的聚合性乙烯系單體，並使所吸收的聚合性乙烯系單體進行聚合來獲得異形樹脂粒子，或者藉由使樹脂溶解於聚合性乙烯系單體中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合來獲得異形樹脂粒子，其特徵在於：上述樹脂為包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部位、且具有15萬~100萬的範圍內的重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法所測定的值)的樹脂，上述聚合性乙烯系單體含有相對於上述聚合性乙烯系單體的總量為5wt%(重量百分比)~50wt%的交聯性單體。
根據上述方法，上述樹脂包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部位，因此具有強疏水性，於聚合性乙烯系單體進行聚合的過程中，容易自聚合性乙烯系單體的聚合物中進行相分離而偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。
另外，根據上述方法，上述樹脂具有15萬以上的重量平均分子量，因此於聚合性乙烯系單體的聚合時，容易自 聚合性乙烯系單體的聚合物中進行相分離而偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，根據上述方法，上述樹脂具有100萬以下的重量平均分子量，因此充分地吸收聚合性乙烯系單體、或充分地溶解於聚合性乙烯系單體中。
另外，根據上述方法，聚合性乙烯系單體含有相對於上述聚合性乙烯系單體的總量為5wt%~50wt%的交聯性單體，因此於聚合性乙烯系單體進行聚合的過程中，容易自聚合性乙烯系單體的聚合物中進行相分離而偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。
如上所述，根據上述方法，於聚合性乙烯系單體進行聚合的過程中，聚合性乙烯系單體容易自樹脂中進行相分離而偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近，且聚合性乙烯系單體被包含樹脂的粒子充分地吸收、或充分地溶解樹脂。藉由該些相乘效應，可製造本發明的異形樹脂粒子，該異形樹脂粒子是自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形的非圓球形狀的異形樹脂粒子，其包括第1樹脂成分、及與上述第1樹脂成分不同的第2樹脂成分，且上述第2樹脂成分偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
再者，於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」是指丙烯酸或甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯酸酯」是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，於本說明書中，所謂「源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部 位」，是指藉由酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯進行聚合而獲得的重複結構單元的1個或多個。
本發明的乳化劑的特徵在於包括本發明的異形樹脂粒子。當構成上述異形樹脂粒子的第1樹脂成分及第2樹脂成分的一種為疏水性樹脂，另一種為親水性樹脂時，上述異形樹脂粒子可作為乳化劑發揮功能。
本發明的外用劑的特徵在於包括本發明的異形樹脂粒子。
當構成上述異形樹脂粒子的第1樹脂成分及第2樹脂成分的一種為疏水性樹脂，另一種為親水性樹脂時，上述異形樹脂粒子作為乳化劑發揮功能。因此，當本發明的外用劑為含有水相成分及油相成分的乳液時，可不使用界面活性劑，而實現乳化穩定性優異的乳液狀態的外用劑。
本發明的乳液的特徵在於包括本發明的異形樹脂粒子。
由於當構成上述異形樹脂粒子的第1樹脂成分及第2樹脂成分的一種為疏水性樹脂，另一種為親水性樹脂時，上述異形樹脂粒子作為乳化劑發揮功能，因此本發明的乳液即便不使用界面活性劑，乳化穩定性亦優異。
本發明的塗佈劑的特徵在於包括本發明的異形樹脂粒子。
本發明的塗佈劑因包括光擴散特性優異的本發明的異形樹脂粒子，故光擴散特性優異，當用作頂塗塗料時，可 對塗膜賦予優異的消光性。
本發明的光擴散構件的特徵在於包括本發明的異形樹脂粒子。
上述光擴散構件因包括光擴散特性優異的本發明的異形樹脂粒子，故光擴散特性優異。
本發明的光學構件包括基材、及多個本發明的異形樹脂粒子，其特徵在於：上述多個異形樹脂粒子為半球形狀，且上述多個異形樹脂粒子是以該些粒子的平面部與上述基材相向的方式排列於上述基材上。
根據上述構成，上述多個異形樹脂粒子以該些粒子的平面部與上述基材相向的方式排列於上述基材上，因此取得如下的效果：以使於異形樹脂粒子表面得到擴散的擴散光的前進方向接近與上述基材表面垂直的方向(正面方向)的方式進行控制的效果，即，使擴散光朝正面方向聚光的效果。因此，當將上述構成的光學構件組裝入光學機器(例如液晶顯示裝置)中時，可提昇光學機器的正面亮度(與光學機器表面垂直的方向的亮度)。另外，上述構成的光學構件因包括光擴散特性優異的本發明的異形樹脂粒子，故光擴散性優異。
如上所述，根據本發明，可提供一種可提昇光擴散性及反射特性等特性的異形樹脂粒子及其製造方法與其用途(乳化劑，外用劑，乳液，塗佈劑，光擴散構件，及光學構件)。
[異形樹脂粒子]
本發明的異形樹脂粒子是自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形的具有非圓球形狀的異形樹脂粒子，其包括第1樹脂成分、及作為與上述第1樹脂成分不同種類的樹脂的第2樹脂成分，且上述第2樹脂成分偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
較佳為上述非圓球形狀為球的一部分缺失的形狀，上述異形樹脂粒子中的缺失部分的表面的至少一部分(更佳為缺失部分的表面的超過一半的部分)由第2樹脂成分形成，上述異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。作為上述球的一部分缺失的非圓球形狀，可列舉：半球形狀、雙凸透鏡形狀(圍棋子狀)、蕈狀、剖面馬蹄形狀(剖面凹狀)等。
上述第2樹脂成分較佳為一體化地偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面之中，經異形化的表面(並非球面狀的表面)的附近。
[剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子]
本發明的一例的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子如圖1的(a)、圖1的(b)所示，自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為馬蹄形狀(包含對 應於後述的缺口部3的投影圖的凹部、及扇形的形狀)。上述異形樹脂粒子如圖1的(c)所示，包含彼此不同的第1樹脂成分1及第2樹脂成分2，且第2樹脂成分2偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
如圖1的(b)、圖1的(c)所示，上述異形樹脂粒子為球的一部分缺失的形狀，具有於直徑方向上連通的1個缺口部3。上述異形樹脂粒子如圖1的(c)所示，缺口部3(缺失部分)的表面的超過一半的部分由第2樹脂成分2形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分1形成。第2樹脂成分2一體化地偏向存在於缺口部3的表面(經異形化的表面)的附近。
上述異形樹脂粒子可使與第2樹脂成分2的親和性高的特定的成分選擇性地吸附及保持於缺口部3的表面。
缺口部3的深度(對應於缺口部3的投影圖的凹部的深度)B較佳為異形樹脂粒子的粒徑(長徑)A的0.1倍~0.9倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.2倍~0.5倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.3倍~0.45倍的範圍內。當缺口部3的深度B小於粒徑A的0.1倍時，形狀異向性變小，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。另一方面，當缺口部3的深度B大於粒徑A的0.9倍時，製造變得困難。
缺口部3的開口部的寬度C較佳為粒徑A的0.1倍~0.95倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.4倍~0.7倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.45倍~0.55倍的範圍內。當缺 口部3的開口部的寬度C小於粒徑A的0.1倍時，異形樹脂粒子的形狀接近圓球形狀，形狀異向性變小，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。另一方面，當缺口部3的開口部的寬度C大於粒徑A的0.95倍時，異形樹脂粒子的形狀接近半球形狀，因此僅能略微獲得由缺口部3所產生的效果，即可選擇性地吸附及保持特定的成分的效果。
另外，缺口部3的深度B為粒徑A的0.1倍~0.9倍的範圍內、且開口部的寬度C為粒徑A的0.1倍~0.95倍的範圍內的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子可藉由後述的本發明的製造方法而容易地獲得。
[蕈狀的異形樹脂粒子]
本發明的一例的蕈狀的異形樹脂粒子如圖2的(a)、圖2的(b)所示，自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。上述異形樹脂粒子如圖2的(c)所示，包含彼此不同的第1樹脂成分4及第2樹脂成分5，且第2樹脂成分5偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
如圖2的(b)、圖2的(c)所示，上述異形樹脂粒子為球的一部分缺失的形狀，包含半球形狀的傘部6、及半球的一部分缺失的形狀的軸部7。上述異形樹脂粒子如圖2的(c)所示，軸部7(缺失部分)的表面的超過一半的部分由第2樹脂成分5形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面 由第1樹脂成分4形成。第2樹脂成分5一體化地偏向存在於軸部7的表面(經異形化的表面)的附近。
軸部7的前端(底)的寬度D1較佳為異形樹脂粒子的粒徑A(長徑)的0.1倍~0.8倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.15倍~0.6倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.25倍~0.45倍的範圍內。當軸部7的前端的寬度D1小於粒徑A的0.1倍時，異形樹脂粒子的形狀接近半球形狀，因此僅能略微獲得蕈狀所特有的效果。另一方面，當軸部7的前端的寬度D1大於粒徑A的0.8倍時，異形樹脂粒子的形狀接近圓球形狀，形狀異向性變小，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。
軸部7的中間部(軸部7的前端與根部的中間)的寬度D2較佳為異形樹脂粒子的粒徑A的0.2倍~0.9倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.3倍~0.7倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.45倍~0.6倍的範圍內。當軸部7的中間部的寬度D2小於粒徑A的0.2倍時，異形樹脂粒子的形狀接近半球形狀，因此僅能略微獲得蕈狀所特有的效果。另一方面，當軸部7的中間部的寬度D2大於粒徑A的0.9倍時，異形樹脂粒子的形狀接近圓球形狀，形狀異向性變小，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。
軸部7的軸長方向的高度E較佳為異形樹脂粒子的粒徑A的0.2倍~1.5倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.2倍~ 0.7倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.2倍~0.6倍的範圍內。當軸部7的軸長方向的高度E小於粒徑A的0.2倍時，異形樹脂粒子的形狀接近半球形狀，因此僅能略微獲得蕈狀所特有的效果。另一方面，當軸部7的軸長方向的高度E大於粒徑A的1.5倍時，製造變得困難。
另外，軸部7的前端的寬度D1為粒徑A的0.1倍~0.8倍的範圍內、軸部7的中間部的寬度D2為粒徑A的0.2倍~0.9倍的範圍內、且軸部7的軸長方向的高度E為粒徑A的0.2倍~1.5倍的範圍內的蕈狀的異形樹脂粒子可藉由後述的本發明的製造方法而容易地獲得。
[半球形狀的異形樹脂粒子]
本發明的一例的半球形狀的異形樹脂粒子如圖3的(a)、圖3的(b)所示，自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為半圓形。上述異形樹脂粒子如圖3的(c)所示，包含彼此不同的第1樹脂成分11及第2樹脂成分12，且第2樹脂成分12偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
如圖3的(b)、圖3的(c)所示，上述異形樹脂粒子為球的一半缺失的形狀，於球的一半缺失的部分具有平面部13。上述異形樹脂粒子如圖3的(c)所示，平面部13(缺失部分)的大致整個表面由第2樹脂成分12形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分11形成。第2樹脂成分12一體化地偏向存在於平面部13的表面(經異 形化的表面)的附近。
上述異形樹脂粒子的短徑(圖3的(b)中的投影面積成為最大的方向的高度)F較佳為異形樹脂粒子的粒徑A(長徑)的0.2倍~0.8倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.4倍~0.7倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.5倍~0.6倍的範圍內。當短徑F小於粒徑A的0.2倍時，製造變得困難。另一方面，當短徑F大於粒徑A的0.8倍時，異形樹脂粒子的形狀接近圓球形狀，形狀異向性變小，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。
另外，短徑F為粒徑A的0.2倍~0.8倍的範圍內的半球形狀的異形樹脂粒子可藉由後述的本發明的製造方法而容易地獲得。
[雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子]
本發明的一例的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子如圖4的(a)、圖4的(b)所示，自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。上述異形樹脂粒子如圖4的(c)所示，包含彼此不同的第1樹脂成分14及第2樹脂成分15，且第2樹脂成分15偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
如圖4的(b)、圖4的(c)所示，上述異形樹脂粒子為球的一部分缺失的形狀，包含2個平凸透鏡形狀部(平凸透鏡形狀部16及平凸透鏡形狀部17)，且為平凸透鏡形 狀部16的平面部與平凸透鏡形狀部17的平面部接合的形狀。平凸透鏡形狀部16及平凸透鏡形狀部17分別為以不穿過球的中心的剖面切斷球所獲得的2個斷片中的小的斷片的形狀。投影面積成為最大的方向的平凸透鏡形狀部16的高度H可與投影面積成為最大的方向的平凸透鏡形狀部17的高度I相等，但較佳為大於投影面積成為最大的方向的平凸透鏡形狀部17的高度I。上述異形樹脂粒子如圖4的(c)所示，平凸透鏡形狀部17(通常為小的平凸透鏡形狀部)的大致整個表面17a由第2樹脂成分15形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分14形成。第2樹脂成分15一體化地偏向存在於平凸透鏡形狀部17的表面(經異形化的表面)的附近。
投影面積成為最大的方向的平凸透鏡形狀部16的高度H較佳為異形樹脂粒子的粒徑(長徑)A的0.2倍~0.8倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.2倍~0.7倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.35倍~0.55倍的範圍內。當平凸透鏡形狀部16的高度H小於粒徑A的0.2倍時、或當平凸透鏡形狀部16的高度H大於粒徑A的0.8倍時，製造變得困難。
投影面積成為最大的方向的平凸透鏡形狀部17的高度I較佳為粒徑A的0.1倍~0.8倍的範圍內，更佳為粒徑A的0.1倍~0.5倍的範圍內，進而更佳為粒徑A的0.1倍~0.3倍的範圍內。當平凸透鏡形狀部17的高度I小於粒徑A的0.1倍時，異形樹脂粒子的形狀接近半球形狀，因 此僅能略微獲得雙凸透鏡形狀所特有的效果。另一方面，當平凸透鏡形狀部17的高度I大於粒徑A的0.8倍時，製造變得困難。另外，當平凸透鏡形狀部17的高度I大於粒徑A的0.3倍時，異形樹脂粒子的形狀接近圓球形狀，因此僅能略微獲得由形狀異向性所產生的光擴散特性及反射特性等特性的提昇效果。
另外，平凸透鏡形狀部16的高度H為粒徑A的0.2倍~0.8倍的範圍內、且平凸透鏡形狀部16的高度H為粒徑A的0.1倍~0.8倍的範圍內的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子可藉由後述的本發明的製造方法而容易地獲得。
於圖1~圖4所示的異形樹脂粒子中，粒徑A較佳為0.5μm~50μm的範圍內。再者，圖1~圖4是表示用於說明異形樹脂粒子的形狀的理想的形狀的圖，實際上存在些許的鼓起或凹陷的異形樹脂粒子亦為本發明的範圍內。
[異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑]
本發明的異形樹脂粒子較佳為球換算體積平均粒徑為0.5μm~50μm的範圍內。藉此，變成適合於各種用途的粒子。本發明的異形樹脂粒子於用作防眩膜的構成要素(光擴散劑)的情況下，更佳為球換算體積平均粒徑為1.5μm~8μm的範圍內。藉此，可實現具有良好的防眩性的防眩膜。另外，本發明的異形樹脂粒子於用作光擴散構件的構成要素(光擴散劑)的情況下，更佳為球換算體積平均粒徑為1μm~50μm的範圍內，進而更佳為球換算體積平均粒徑為1μm~10μm的範圍內。藉此，可實現具有良好的 光擴散性的光擴散構件。另外，本發明的異形樹脂粒子於用作外用劑的原料的情況下，較佳為球換算體積平均粒徑為1μm~50μm的範圍內。藉此，可實現良好的外用劑。另外，本發明的異形樹脂粒子於用作紙用塗佈劑的情況下，較佳為球換算體積平均粒徑為0.5μm~10μm的範圍內。藉此，可實現良好的紙用塗佈劑。另外，上述構成的異形樹脂粒子於球換算體積平均粒徑為1μm~10μm的範圍內的情況下，容易將異形樹脂粒子的形狀控制成所期望的異形形狀，而容易製造異形樹脂粒子。
[親水性樹脂]
於本發明的異形樹脂粒子中，較佳為上述第1樹脂成分為親水性樹脂。作為上述親水性樹脂，較佳為具有選自由羥基、羧基、磺基、及胺基所組成的組群中的至少1種親水性取代基的樹脂。具有親水性取代基的樹脂例如可藉由使具有選自由羥基、羧基、磺基、及胺基所組成的組群中的至少1種親水性取代基的聚合性乙烯系單體進行均聚或共聚而獲得。聚合性乙烯系單體是1分子中具有至少1個可進行聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。作為具有親水性取代基的聚合性乙烯系單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、具有包含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸衍生物。
另外，作為上述親水性樹脂，使20℃下的對於水的溶解度為1wt%以上的聚合性乙烯系單體進行均聚或共聚而 成的樹脂亦較佳。作為20℃下的對於水的溶解度為1wt%以上的聚合性乙烯系單體，除作為具有親水性取代基的聚合性乙烯系單體所例示的化合物((甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、具有包含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯)以外，亦可列舉具有不含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈等(甲基)丙烯酸衍生物；乙酸乙烯酯等。
該些聚合性乙烯系單體之中，具有包含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、及具有不含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯因容易獲得具有本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造的異形樹脂粒子，故更佳。作為此種具有包含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、及具有不含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉由下述通式(1)所表示的化合物。
(式中，R1表示H或CH3，R2及R3表示彼此不同的碳數為2~5的伸烷基(C2H4、C3H6、C4H8、或C5H10)，m為0~50的數，n為0~50的數(其中，m及n不同時變成0)，R4表示H或CH3)
於通式(1)的單體中，當m大於50時及n大於50時，存在聚合時聚合穩定性下降，產生附著粒子的情況。 較佳為m及n為0~30的範圍內，更佳為m及n為0~15的範圍內。
作為由上述通式(1)所表示的化合物，合適的是聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等。
作為上述具有包含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、及具有不含羥基的環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯，可利用市售品。作為上述市售品，例如可列舉日油股份有限公司製造的「Blemmer(註冊商標)」系列。進而，上述「Blemmer(註冊商標)」系列之中，合適的是作為聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯的1種的「Blemmer(註冊商標)50PEP-300」(包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1為CH3、R2為C2H4、R3為C3H6、m平均為3.5、n平均為2.5、R4為H者)、作為聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯的1種的「Blemmer(註冊商標)70PEP-350B」(包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1為CH3、R2為C2H4、R3為C3H6、m平均為5、n平均為2、R4為H者)、作為聚丙二醇單甲基丙烯酸酯的1種的「Blemmer(註冊商標)PP-1000」(包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1為CH3、R3為C3H6、m為0、n平均為4~6、R4為H者)、作為甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯的1種的「Blemmer(註冊商標)PME-400」(包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1為CH3、R2為C2H4、m平均為9、n為0、R4為CH3者)等。該些 聚合性乙烯系單體可僅使用1種，亦可將2種以上混合使用。
[疏水性樹脂]
於本發明的異形樹脂粒子中，較佳為上述第2樹脂成分為疏水性樹脂。作為上述疏水性樹脂，較佳為具有氟化烷基、氯化烷基、溴化烷基、碘化烷基等鹵化烷基的樹脂，具有環己基等脂環式烴基的樹脂。具有鹵化烷基的樹脂可藉由使具有鹵化烷基的聚合性乙烯系單體進行均聚或共聚而獲得。作為此種具有鹵化烷基的聚合性乙烯系單體，可列舉如甲基丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯、丙烯酸全氟辛基乙酯等的酯部含有碳數為2~10的氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯。具有脂環式烴基的樹脂可藉由使具有脂環式烴基的聚合性乙烯系單體進行均聚或共聚而獲得。作為具有脂環式烴基的聚合性乙烯系單體，可列舉如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等的酯部含有脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯。該些聚合性乙烯系單體可僅使用1種，亦可將2種以上混合使用。
作為具有鹵化烷基的聚合性乙烯系單體，較佳為具有氟化烷基的聚合性乙烯系單體。藉此，容易獲得折射率低、透明性高的異形樹脂粒子。另外，作為具有鹵化烷基的聚 合性乙烯系單體，較佳為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯，更佳為酯部含有碳數為2~10的氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯。藉此，於單體混合物進行聚合的過程中，單體混合物的聚合物容易自樹脂粒子中進行相分離，而容易獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。鹵化烷基中所含有的鹵素原子的個數相對於所對應的烷基的總氫原子數，較佳為40%以上，更佳為50%以上。藉此，於單體混合物進行聚合的過程中，單體混合物的聚合物容易自樹脂粒子中進行相分離，而容易獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。例如，於2,2,2-三氟乙基的情況下，所對應的烷基的總氫原子數為5個，鹵素原子的數量為3個，因此所對應的烷基的氫以60%的比例被鹵素原子取代。
[異形樹脂粒子的製造方法]
本發明的異形樹脂粒子的製造方法藉由使包含樹脂的粒子(以下稱為「樹脂粒子」)吸收水性乳化液中的聚合性乙烯系單體，並使所吸收的聚合性乙烯系單體進行聚合來獲得異形樹脂粒子，或者藉由使樹脂溶解於聚合性乙烯系單體中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合來獲得異形樹脂粒子，上述樹脂為包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部位、且具有15萬~100萬的範圍內的重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法所測定的值)的樹脂，上述聚合性乙烯系單體含有相對於上述聚合性乙烯系單體的總量為5wt%~50 wt%的交聯性單體。藉由該方法，能夠以高準確性製造本發明的異形樹脂粒子。
[使用種子聚合的異形樹脂粒子的製造方法]
首先，對本發明的異形樹脂粒子的製造方法之中，藉由使樹脂粒子吸收水性乳化液中的聚合性乙烯系單體，並使所吸收的聚合性乙烯系單體進行聚合來獲得異形樹脂粒子的方法，即，使用種子聚合的異形樹脂粒子的製造方法進行說明。
使用種子聚合的異形樹脂粒子的製造方法包括：使包含酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的聚合性乙烯系單體(以下，稱為「疏水性單體」)進行聚合，藉此製造具有15萬~100萬的範圍內的重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法所測定的值)的樹脂粒子的樹脂粒子製造步驟；以及使樹脂粒子步驟中所獲得的樹脂粒子吸收包含相對於聚合性乙烯系單體的總量為5wt%~50wt%的交聯性單體的水性乳化液中的聚合性乙烯系單體(以下，稱為「單體混合物」)，並使所吸收的單體混合物進行聚合的種子聚合步驟。
[樹脂粒子製造步驟]
於樹脂粒子製造步驟中，使包含酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的疏水性單體進行聚合而獲得樹脂粒子。
作為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉[疏水性樹脂]一項中所例示的各 種酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯、及各種酯部含有脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯。
酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於疏水性單體的總量，較佳為50wt%以上，更佳為80wt%以上。藉此，當於種子聚合步驟中使樹脂粒子吸收單體混合物時，於單體混合物進行聚合的過程中，單體混合物的聚合物容易自樹脂粒子中進行相分離，而容易獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。
上述疏水性單體亦可包含酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的其他聚合性乙烯系單體。作為其他聚合性乙烯系單體，較佳為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯(1分子中僅具有1個可進行聚合的烯基的(甲基)丙烯酸酯)。作為上述單官能性(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯等。該些化合物可使用一種，亦可將兩種以上混合使用。
再者，疏水性單體較佳為不含交聯性單體(1分子中具有2個以上的可進行聚合的烯基的化合物)。當疏水性單 體含有交聯性單體時，獲得異形度小的異形樹脂粒子，因此由本案發明所特有的異形形狀所產生的效果變小。
上述疏水性單體的聚合亦可於分子量調整劑的存在下進行。作為上述分子量調整劑，可使用：正辛基硫醇、正十二基硫醇、第三-十二基硫醇等硫醇類；α-甲基苯乙烯二聚物；γ-萜品烯、雙戊烯等萜烯類；氯仿、四氯化碳等鹵化烴類等鏈轉移劑。作為上述分子量調整劑，較佳為硫醇類。上述分子量調整劑的使用量只要以所獲得的樹脂粒子的重量平均分子量變成15萬~100萬的範圍內的方式進行調整即可，但相對於上述疏水性單體100重量份，較佳為0.1重量份~10重量份的範圍內，更佳為0.1重量份~0.9重量份的範圍內，進而更佳為0.1重量份~0.5重量份的範圍內。藉此，更容易獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。
上述樹脂粒子的重量平均分子量只要藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)所得的測定值為15萬~100萬的範圍內即可，但較佳為20萬~80萬的範圍內。當樹脂粒子的重量平均分子量未滿15萬時，於單體混合物進行聚合的過程中，不易產生單體混合物的聚合物與樹脂粒子的相分離，而難以獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。另一方面，當樹脂粒子的重量平均分子量大於100萬時，存在難以獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造，且球狀的樹脂粒子混入的情況。即，若重量平均分子量大於100萬，則樹脂粒子的單體吸 收能力變小。其結果，單體混合物於不被吸收的狀態下獨自地進行聚合，因此有時會生成與本發明的異形樹脂粒子不同的球狀樹脂粒子。
作為上述疏水性單體的聚合方法，可使用乳化聚合(包括無皂乳化聚合)、懸濁聚合等公知的方法。若考慮樹脂粒子的粒徑的均一性或製造方法的簡便性，則較佳為乳化聚合。以下對使用乳化聚合的方法進行描述，但並不限定於該方法。
當使上述疏水性單體進行乳化聚合時，首先，使上述疏水性單體分散於水性介質中來製作水性乳化液。
作為水性介質，可列舉水、水與水溶性溶媒(例如低級醇(碳數為5以下的醇))的混合介質。於水性介質中，可添加[種子聚合步驟]一項中所後述的界面活性劑，亦可不添加。將上述疏水性單體添加至水性介質中，藉由主攪拌、均質機、超音波處理機、奈米化機(Nanomizer)等微細乳化機而使上述疏水性單體分散於水性介質中來製作水性乳化液，並將水性乳化液昇溫至聚合溫度為止。利用氮氣等惰性氣體對反應系統進行沖洗(置換)後，一面依次將使聚合起始劑溶解於水中而成者滴加至上述分散液中，一面進行聚合，藉此獲得樹脂粒子。
作為上述聚合起始劑，例如可列舉：過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類；過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、鄰氯過氧化苯甲醯、鄰甲氧基過氧化苯甲醯、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、二 -第三丁基過氧化物等有機過氧化物；2,2'-偶氮雙異丁腈、1,1'-偶氮雙環己烷碳腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系化合物等。聚合起始劑較佳為相對於上述疏水性單體100重量份，於0.1重量份~3重量份的範圍內使用。
繼而，使水性乳化液中的上述疏水性單體進行聚合，藉此獲得樹脂粒子。聚合溫度可對應於上述疏水性單體的種類、聚合起始劑的種類而適宜選擇。聚合溫度較佳為25~110℃的範圍內，更佳為50℃~100℃的範圍內。視需要，亦可於聚合完成後，藉由過濾等來將樹脂粒子自水性介質中分離，並藉由離心分離等來將水性介質自樹脂粒子中去除，利用水及溶劑進行清洗後，加以乾燥。
以上述方式獲得如下的疏水性的樹脂粒子，其包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部位。
上述疏水性單體的聚合亦可於(甲基)丙烯酸酯的聚合物的存在下進行。繼而，對使疏水性單體於(甲基)丙烯酸酯的聚合物的存在下進行聚合的方法進行說明。
(甲基)丙烯酸酯的聚合物較佳為相對於上述疏水性單體100重量份，以100重量份以下來使用，更佳為於1重量份以上、80重量份以下的範圍內使用。當相對於上述疏水性單體100重量份，(甲基)丙烯酸酯的聚合物為100重量份以下時，於單體混合物進行聚合的過程中，容易產生單體混合物的聚合物與樹脂粒子的相分離，而容易形成本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造，另外，由聚合所 引起的粒徑的增加充分地變大，且生產性提昇。另一方面，當相對於上述疏水性單體100重量份，(甲基)丙烯酸酯的聚合物為1重量份以上時，可避免上述疏水性單體不被(甲基)丙烯酸酯的聚合物吸收，而於水性介質中獨自地進行懸濁聚合並生成異常粒子。
於此情況下，較佳為使用使(甲基)丙烯酸酯進行聚合而獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子後，使上述(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子吸收上述疏水性單體並進行聚合的種子聚合法。即，於樹脂粒子製造步驟中，較佳為藉由如下的2個階段來製作樹脂粒子：使(甲基)丙烯酸酯進行聚合而獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的第1階段、及使上述(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子吸收上述疏水性單體並進行聚合的第2階段。藉此，於後述的種子聚合步驟中，容易獲得具有本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造的異形樹脂粒子。再者，(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的製造方法將後述。
於上述種子聚合法中，首先，使上述疏水性單體分散於水性介質中來製作水性乳化液，然後將(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子作為種子粒子添加至水性乳化液中。作為水性介質，可使用上述介質。於水性介質中，亦可添加[種子聚合步驟]一項中所後述的界面活性劑。另外，如上所述，上述疏水性單體的聚合亦可於分子量調整劑的存在下進行。
於上述疏水性單體中，視需要亦可混合上述聚合起始劑。聚合起始劑的使用量的較佳的範圍如上所述。可事先使聚合起始劑混合於上述疏水性單體中，然後分散於水性 介質中，亦可將使兩者分別分散於水性介質中而成者進行混合。較佳為所獲得的水性乳化液中的上述疏水性單體的液滴的粒徑比(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子小，其原因在於：上述疏水性單體被(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子高效地吸收。
(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子可直接添加至水性乳化液中，亦可將(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子以分散於水性介質中的形態(例如水性乳化液的形態)添加至水性乳化液中。當將丙烯酸酯聚合物粒子以分散於水性介質中的形態添加時，可將包含藉由乳化聚合所獲得的丙烯酸酯聚合物粒子的水性乳化液添加至包含上述疏水性單體的水性乳化液中。另外，丙烯酸酯聚合物粒子(或使丙烯酸酯聚合物粒子分散於水性介質中而成者)可在使上述疏水性單體分散於水性介質中的同時添加至水性介質中，亦可在使上述疏水性單體分散於水性介質中之前添加至水性介質中。於向水性介質或水性乳化液中添加(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子、及水性乳化液的製作均完成後，使(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子吸收水性乳化液中的上述疏水性單體。該吸收通常可藉由將添加(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子後的水性乳化液於室溫(約20℃)下攪拌1小時~12小時來進行。另外，亦可藉由將水性乳化液增溫至30℃~50℃左右來促進吸收。
(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子因上述疏水性單體的吸收而膨潤。吸收的結束可藉由利用光學顯微鏡的觀察而確認 粒徑的擴大來判定。
繼而，使(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子所吸收的上述疏水性單體進行聚合，藉此獲得樹脂粒子。聚合溫度可對應於上述疏水性單體的種類、聚合起始劑的種類而適宜選擇。聚合溫度較佳為25℃~110℃的範圍內，更佳為50℃~100℃的範圍內。聚合反應較佳為於上述疏水性單體被(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子完全吸收後，進行升溫來進行。視需要，亦可於聚合完成後，藉由過濾等來將樹脂粒子自水性介質中分離，並藉由離心分離等來將水性介質自樹脂粒子中去除，利用水及溶劑進行清洗後，加以乾燥。
以上述方式，藉由(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的存在下的聚合，而獲得如下的疏水性的樹脂粒子，其包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的部位。再者，樹脂粒子的大小及形狀並無特別限定。作為樹脂粒子，通常使用平均粒徑為0.1μm~5μm的球狀粒子。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的製造方法]
其次，對在樹脂粒子製造步驟中視需要而使用的(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的製造方法進行說明。
於(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的製造方法中，使(甲基)丙烯酸酯進行聚合。作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲 基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、先前作為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯所列舉的各種化合物等。該些化合物可使用一種，亦可將兩種以上混合使用。(甲基)丙烯酸酯亦可為與上述疏水性單體相同的成分。
作為(甲基)丙烯酸酯的聚合方法，可使用乳化聚合(包括無皂乳化聚合)、懸濁聚合等公知的方法，但若考慮(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的粒徑均一性或製造法的簡便性，則較佳為乳化聚合。以下對使用乳化聚合的方法進行描述，但並不限定於該方法。
當使(甲基)丙烯酸酯進行乳化聚合來獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子時，首先，使(甲基)丙烯酸酯分散於水性介質中來製作水性乳化液。作為水性介質，可列舉上述介質。於水性介質中，亦可添加[種子聚合步驟]一項中所後述的界面活性劑。水性乳化液例如可藉由利用上述微細乳化機的方法來製作。
於(甲基)丙烯酸酯中，視需要亦可混合上述聚合起始劑。可事先使聚合起始劑混合於(甲基)丙烯酸酯中，然後分散於水性介質中，亦可將使兩者分別分散於水性介質中而成者進行混合。聚合起始劑較佳為相對於(甲基)丙烯酸酯100重量份，於0.1重量份~3重量份的範圍內使用。
(甲基)丙烯酸酯的聚合較佳為於上述鏈轉移劑的存在下進行。作為上述鏈轉移劑，較佳為硫醇類。上述鏈轉移 劑較佳為相對於上述(甲基)丙烯酸酯100重量份，於0.1重量份~0.9重量份的範圍內使用，更佳為相對於上述(甲基)丙烯酸酯100重量份，於0.1重量份~0.5重量份的範圍內使用。藉此，於單體混合物進行聚合的過程中，容易產生單體混合物的聚合物與樹脂粒子的相分離，而容易形成本發明所特有的異形形狀。
繼而，使水性乳化液中的(甲基)丙烯酸酯進行聚合，藉此獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子。聚合溫度可對應於(甲基)丙烯酸酯的種類、聚合起始劑的種類而適宜選擇。聚合溫度較佳為25℃~110℃，更佳為50℃~100℃。聚合完成後，藉由過濾等來將(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子自水性介質中分離，視需要藉由離心分離等來將水性介質自(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中去除，視需要利用水及溶劑進行清洗後，加以乾燥。
以上述方式獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子。再者，(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的大小及形狀並無特別限定。作為(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子，通常使用粒徑為0.1μm~5μm的球狀粒子。
[種子聚合步驟]
於種子聚合步驟中，使樹脂粒子製造步驟中所獲得的樹脂粒子吸收包含相對於單體混合物的總量為5wt%~50wt%的交聯性單體的水性乳化液中的單體混合物，並使所吸收的單體混合物進行聚合。
上述單體混合物包含相對於單體混合物的總量為50 wt%~95wt%的單官能性聚合性乙烯系單體、及相對於單體混合物的總量為5wt%~50wt%的交聯性單體。
上述單官能性聚合性乙烯系單體是1分子中具有1個可進行聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。上述單官能性聚合性乙烯系單體較佳為與上述樹脂粒子製造步驟中所使用的疏水性單體不同，上述單官能性聚合性乙烯系單體更佳為與上述樹脂粒子製造步驟中所使用的疏水性單體相比，親水性更高(20℃下的對於水的溶解度更高)，進而更佳為包含具有選自由羥基、羧基、磺基、及胺基所組成的組群中的至少1種親水性取代基的聚合性乙烯系單體，及20℃下的對於水的溶解度為1wt%以上的聚合性乙烯系單體的至少一種。藉此，於單體混合物進行聚合的過程中，容易產生單體混合物的聚合物與樹脂粒子的相分離，而容易形成本發明所特有的異形形狀。另外，可製造含有包含親水性樹脂的第1樹脂成分、及包含疏水性樹脂的第2樹脂成分的異形樹脂粒子。
作為具有選自由羥基、羧基、磺基、及胺基所組成的組群中的至少1種親水性取代基的聚合性乙烯系單體，及20℃下的對於水的溶解度為1wt%以上的聚合性乙烯系單體，可使用[親水性樹脂]一項中所例示的各種化合物，但較佳為由上述通式(1)所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。藉此，於單體混合物進行聚合的過程中，上述單體混合物的聚合物容易自樹脂粒子中進行相分離，而容易獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。
由上述通式(1)所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於上述單體混合物的總量，較佳為0wt%~40wt%的範圍內，更佳為比0多且為40wt%以下的範圍內，進而更佳為1wt%~40wt%的範圍內，進而尤佳為5wt%~30wt%的範圍內，最佳為10wt%~20wt%的範圍內。當由上述通式(1)所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於上述單體混合物的總量未滿1wt%時，幾乎無法獲得藉由使用由上述通式(1)所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯所產生的效果。另外，當由上述通式(1)所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於上述單體混合物的總量超過40wt%時，存在聚合穩定性下降，附著粒子變多的情況。
上述交聯性單體是1分子中具有2個以上的可進行聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。作為上述交聯性單體，並無特別限定，可使用任何公知的單體，例如可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。上述交聯性單體的使用量相對於上述單體混合物的總量為5wt%~50wt%的範圍內，但更佳為相對於上述單體混合物的總量為10wt%~40wt%的範圍內。當交聯性單體的使用量小於5wt%時及交聯性單體的使用量大於50wt%時，於單體混合物進行聚合的過程中，不易產生上述單體混合物的聚合物與樹脂粒子的相分離，而難以獲得本發明所特有的異形形狀及偏向存在構造。
上述單體混合物亦可含有並非具有選自由羥基、羧 基、磺基、及胺基所組成的組群中的至少1種親水性取代基的聚合性乙烯系單體，及20℃下的對於水的溶解度為1wt%以上的聚合性乙烯系單體的至少一種的其他聚合性乙烯系單體。作為上述其他聚合性乙烯系單體，可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等(甲基)丙烯酸衍生物等。作為上述其他聚合性乙烯系單體，較佳為(甲基)丙烯酸酯，更佳為(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯。該些化合物可使用一種，亦可將兩種以上混合使用。其他聚合性乙烯系單體的使用量相對於上述單體混合物的總量，較佳為20wt%以下，更佳為10wt%以下。
於種子聚合步驟中，使上述單體混合物分散於水性介質中來製作水性乳化液。作為水性介質，可列舉樹脂粒子製造步驟一項中所列舉的介質。水性乳化液例如可藉由利用上述微細乳化機的方法來製作。
於水性乳化液中，較佳為含有界面活性劑。作為界面活性劑，可使用陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、及兩性離子系界面活性劑的任一種。
作為陰離子系界面活性劑，例如可列舉：油酸鈉、蓖麻油鉀皂等脂肪酸皂，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽，十二基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，烷烴磺酸鹽，二辛基磺基丁二酸鈉等二烷基磺基丁二酸鹽，烯基丁二酸鹽(二鉀鹽)，烷基磷酸酯鹽，萘磺酸甲醛縮合物，聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯月桂 醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等。
作為陽離子系界面活性劑，例如可列舉：月桂胺乙酸酯、硬脂胺乙酸酯等烷基胺鹽，月桂基三甲基氯化銨等四級銨鹽等。
作為兩性離子系界面活性劑，例如可列舉：月桂基二甲基氧化胺、磷酸酯系界面活性劑、亞磷酸酯系界面活性劑等。上述界面活性劑可僅使用1種，亦可將2種以上混合使用。上述界面活性劑之中，就可提高聚合時的分散穩定性的觀點而言，較佳為陰離子系界面活性劑。該些界面活性劑根據其種類而不同，但相對於上述單體混合物100重量份，較佳為於0.1重量份~5重量份的範圍內使用，更佳為於0.3重量份~3重量份的範圍內使用。
於上述單體混合物中，視需要亦可混合聚合起始劑。可事先使聚合起始劑混合於上述單體混合物中，然後分散於水性介質中，亦可將使兩者分別分散於水性介質中而成者進行混合。作為聚合起始劑，例如可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、鄰氯過氧化苯甲醯、鄰甲氧基過氧化苯甲醯、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、二-第三丁基過氧化物等有機過氧化物；2,2'-偶氮雙異丁腈、1,1'-偶氮雙環己烷碳腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系化合物等。聚合起始劑較佳為相對於上述單體混合物100重量份，於0.1重量份~3重量份的範圍內使用。
較佳為所獲得的水性乳化液中的上述單體混合物的液滴的粒徑比樹脂粒子小，其原因在於：上述單體混合物被樹脂粒子高效地吸收。
樹脂粒子可直接添加至上述水性乳化液中，亦可將樹脂粒子以分散於水性介質中的形態(例如水性乳化液的形態)添加至上述水性乳化液中。當將樹脂粒子以分散於水性介質中的形態添加時，可將包含藉由樹脂粒子製造步驟中的乳化聚合所獲得的樹脂粒子的水性乳化液添加至包含上述單體混合物的水性乳化液中。另外，樹脂粒子(或使樹脂粒子分散於水性介質中而成者)可在使上述單體混合物分散於水性介質中的同時添加至水性介質中，亦可在使上述單體混合物分散於水性介質中之前添加至水性介質中。於朝水性介質或水性乳化液中添加樹脂粒子、及水性乳化液的製作均完成後，使樹脂粒子吸收水性乳化液中的上述單體混合物。該吸收通常可藉由將添加樹脂粒子後的水性乳化液於室溫(約20℃)下攪拌1小時~12小時來進行。另外，亦可藉由將水性乳化液增溫至30℃~50℃左右來促進吸收。
樹脂粒子因上述單體混合物的吸收而膨潤。樹脂粒子1重量份中所吸收的上述單體混合物的量較佳為1重量份~125重量份的範圍內，更佳為2重量份~60重量份的範圍內，進而更佳為5重量份~40重量份的範圍內。當樹脂粒子1重量份中所吸收的上述單體混合物的量未滿1重量份時，由聚合所引起的粒徑的增加變小，藉此生產性下降。 當樹脂粒子1重量份中所吸收的上述單體混合物的量多於125重量份時，存在上述單體混合物不完全被樹脂粒子吸收，而於水性介質中獨自地進行懸濁聚合並生成異常粒子的情況。再者，吸收的結束可藉由利用光學顯微鏡的觀察而確認粒徑的擴大來判定。
於上述種子聚合步驟中，為了提昇所生成的異形樹脂粒子的分散穩定性，亦可向水性乳化液中添加高分子分散穩定劑。作為高分子分散穩定劑，例如可列舉：聚乙烯醇、聚羧酸、纖維素類(羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等)、聚乙烯吡咯啶酮等。另外，亦可將高分子分散穩定劑與三聚磷酸鈉等無機系水溶性高分子化合物併用。該些高分子分散穩定劑之中，較佳為聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮。高分子分散穩定劑的添加量相對於上述單體混合物100重量份，較佳為1重量份~10重量份的範圍內。
另外，於上述種子聚合步驟中，為了抑制水系中的乳化粒子的產生，亦可向水性乳化液中添加亞硝酸鈉等亞硝酸鹽類、亞硫酸鹽類、對苯二酚類、抗壞血酸類、水溶性維生素B類、檸檬酸、多酚類等水溶性的聚合抑制劑。聚合抑制劑的添加量相對於水性介質100重量份，較佳為0.02重量份~0.2重量份的範圍內。
繼而，使樹脂粒子所吸收的上述單體混合物進行聚合，藉此獲得異形樹脂粒子。聚合溫度可對應於上述單體混合物的種類及聚合起始劑的種類而適宜選擇。聚合溫度較佳為25℃~110℃的範圍內，更佳為50℃~100℃的範圍 內。聚合反應較佳為於上述單體混合物被樹脂粒子完全吸收後，進行升溫來進行。聚合完成後，藉由過濾等來將異形樹脂粒子自水性介質中分離，視需要藉由離心分離等來將水性介質自異形樹脂粒子中去除，視需要利用水及溶劑進行清洗後，加以乾燥。
[使用樹脂溶液的異形樹脂粒子的製造方法]
其次，對本發明的異形樹脂粒子的製造方法之中，藉由使樹脂溶解於單體混合物中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合來獲得異形樹脂粒子的方法進行說明。
該製造方法包括：使包含酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基或脂環式烴基的(甲基)丙烯酸酯的疏水性單體進行聚合，藉此製造具有15萬~100萬的範圍內的重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法所測定的值)的樹脂的樹脂製造步驟；以及使樹脂溶解於聚合性乙烯系單體中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合的水系聚合步驟。
[樹脂製造步驟]
使用樹脂溶液的製造方法中的樹脂製造步驟能夠以與上述使用種子聚合的製造方法中的樹脂粒子製造步驟相同的方式進行，作為上述樹脂製造步驟的聚合法，與使用乳化聚合相比，較佳為使用懸濁聚合。另外，作為上述樹脂製造步驟的聚合法，亦可使用溶液聚合、塊狀聚合等。以下對使用懸濁聚合來獲得粒子狀的樹脂(包含樹脂的粒子)的方法進行描述，但並不限定於該方法。
於使用懸濁聚合的上述樹脂製造步驟中，使上述樹脂 粒子製造步驟一項中所說明的上述疏水性單體於水性介質中進行懸濁聚合，而獲得包含樹脂的粒子。
於懸濁聚合中，首先，分別於不同的容器中製備油相與水性介質。油相可藉由對上述疏水性單體、及視需要而使用的其他油相成分進行混合攪拌來獲得。作為視需要而使用的其他油相成分，可列舉上述樹脂粒子製造步驟一項中所列舉的聚合起始劑、分子量調整劑等。聚合起始劑及分子量調整劑的使用量較佳為上述樹脂粒子製造步驟一項中所說明的數值範圍內。作為此時所使用的混合攪拌裝置，較佳為如整體上變得均勻的混合攪拌裝置，例如可列舉一般的混合機、均質機等。
作為水性介質，可使用上述樹脂粒子製造步驟中所列舉的水性介質。水性介質的使用量相對於上述疏水性單體100重量份，較佳為150重量份~1000重量份的範圍內。
亦可向水性介質中添加用以使上述疏水性單體於水性介質中穩定成懸濁狀態的分散穩定劑，並進行混合攪拌。作為上述分散穩定劑，例如可使用上述種子聚合步驟一項中所列舉的各種高分子分散穩定劑(水溶性高分子)；磷酸三鈣、氫氧化鎂、焦磷酸鎂、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化矽等難水溶性無機鹽。作為此時所使用的混合攪拌裝置，較佳為如整體上變得均勻的混合攪拌裝置，例如可列舉一般的混合機、均質機。上述分散穩定劑之中，就可容易地自包含樹脂的粒子中去除，而且與使用其他分散穩定劑的情況相比，能夠以狹小的粒度分布使包含樹脂的粒子進行聚 合的觀點而言，合適的是對於常溫的水的溶解度為3mg以下程度的難水溶性無機鹽。對於常溫的水的溶解度為2.5mg的磷酸三鈣特別適合作為上述分散穩定劑。上述分散穩定劑的使用量相對於上述疏水性單體100重量份，較佳為0.1重量份~20重量份。
亦可向水性介質中添加用以使上述疏水性單體於水性介質中穩定成懸濁狀態的界面活性劑，並進行混合攪拌。作為上述界面活性劑，可使用種子聚合步驟一項中所列舉的界面活性劑。就能夠以狹小的粒度分布使包含樹脂的粒子進行聚合的觀點而言，陰離子系界面活性劑比其他界面活性劑更適合。界面活性劑較佳為以變成0.005wt%~0.3wt%的濃度的方式調配於水性介質中。作為此時所使用的混合攪拌裝置，較佳為如整體上變得均勻的混合攪拌裝置，例如可列舉一般的混合機、均質機。
於製備油相與水性介質後，將油相添加至水性介質中，並進行混合攪拌而獲得懸濁液。此時，油相形成油滴。此時，藉由將均質機用作攪拌裝置來使攪拌時間、轉速等攪拌條件變化，與使用其他攪拌裝置的情況相比，更容易地調整油滴尺寸。所謂可調整油滴尺寸，是指可調整自油滴所獲得的粒子的尺寸。
繼而，一面對懸濁液進行攪拌，一面增溫來進行油相的聚合，藉此獲得包含樹脂的粒子。懸濁液的增溫可藉由如高壓釜般的增溫裝置來進行。所獲得的包含樹脂的粒子視需要亦可進行過濾，於對過濾物進行水洗後，加以乾燥， 藉此自水性介質中取出。另外，若有必要，則亦可於水洗前去除分散穩定劑。
上述樹脂較佳為以粒子的形狀用於以下的水系聚合步驟，但亦可成形為如顆粒等的其他形狀而用於以下的水系聚合步驟。
[水系聚合步驟]
繼而，於水系聚合步驟中，使樹脂製造步驟中所獲得的樹脂溶解於上述種子聚合步驟一項中所說明的上述單體混合物中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合。當使樹脂溶解於上述單體混合物中時，只要將樹脂與上述單體混合物混合即可。與樹脂1重量份混合的上述單體混合物的量較佳為1重量份~125重量份的範圍內，更佳為5重量份~50重量份的範圍內，進而更佳為10重量份~30重量份的範圍內。當與樹脂1重量份混合的上述單體混合物的量未滿1重量份時，存在無法使樹脂充分地溶解的情況。當與樹脂1重量份混合的上述單體混合物的量多於125重量份時，存在如下的可能性：所獲得的異形樹脂粒子中的第2樹脂成分的比例變得過小，而僅能略微獲得由第2樹脂成分的偏向存在所產生的效果。
作為使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合的方法，可使用與上述樹脂製造步驟中的懸濁聚合相同的方法。即，只要使用樹脂及單體混合物來代替上述樹脂製造步驟中的懸濁聚合中的上述疏水性單體即可。樹脂及單體混合物可分別添加至油相中，亦可事先混合後添加至油相中。
以上述方式可製造本發明的異形樹脂粒子，其是自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形的具有非圓球形狀的異形樹脂粒子，其包括源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分、及源自樹脂(疏水性單體的聚合物)的第2樹脂成分，且上述第2樹脂成分偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近。
再者，藉由本發明的製造方法所獲得的異形樹脂粒子的形狀可藉由適宜調整原料的使用比例、聚合條件等來加以控制。例如，藉由調整樹脂粒子的組成、樹脂粒子的重量平均分子量、相對於樹脂粒子的單體混合物的使用量，及單體混合物的組成，可分開製作半球形狀、雙凸透鏡形狀、蕈狀、及剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子。例如，當相對於樹脂粒子的單體混合物的使用量多時，容易獲得剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子，當相對於樹脂粒子的單體混合物的使用量少時，容易獲得半球形狀的異形樹脂粒子。另外，當單體混合物不含具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯時，容易獲得雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子。當單體混合物含有少量的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯時，容易獲得半球形狀的異形樹脂粒子。當單體混合物含有大量的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯時，容易獲得剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子。另外，當樹脂粒子的重量平均分子量低時，容易獲得剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子，當樹脂粒子的重量平均分子量比上述情況高時，容易獲得半球形狀的 異形樹脂粒，當樹脂粒子的重量平均分子量比上述情況更高時，容易獲得蕈狀的異形樹脂粒子。
[異形樹脂粒子的用途]
本發明的異形樹脂粒子作為用作塗料、紙用塗佈劑、資訊記錄紙用塗佈劑、光擴散膜(光學片)用等的光擴散構件用塗佈劑等的塗佈劑(塗佈用組成物)的添加劑；構成光擴散板製造用的光擴散性樹脂組成物的光擴散劑；化妝品等外用劑的添加劑；界面活性劑等有用。
(1)塗佈劑
本發明的異形樹脂粒子可作為塗膜軟化劑、塗料用消光劑、光擴散劑等而包含於塗佈劑中。本發明的塗佈劑含有本發明的異形樹脂粒子。
上述塗佈劑視需要含有黏合劑樹脂。作為黏合劑樹脂，可使用可溶於有機溶劑或水的樹脂、或可分散於水中的乳液型的水性樹脂，可利用任何公知的黏合劑樹脂。作為黏合劑樹脂，例如可列舉：三菱麗陽(Mitsubishi Rayon)股份有限公司製造的商品名「Dianal(註冊商標)LR-102」或「Dianal(註冊商標)BR-106」等丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氯化聚烯烴樹脂、非晶聚烯烴樹脂等。該些黏合劑樹脂可根據塗料對於所塗佈的基材的密接性或所使用的環境等而適宜選擇。
異形樹脂粒子的調配量根據含有黏合劑樹脂的塗佈劑中的所形成的塗膜的膜厚、異形樹脂粒子的平均粒徑、塗佈方法、使用用途等而適宜調整，但相對於黏合劑100重 量份，較佳為0.1重量份~1000重量份的範圍內。另外，異形樹脂粒子的調配量相對於黏合劑樹脂(使用乳液型的水性樹脂時為固體成分)與異形樹脂粒子的合計，更佳為5質量%~50質量%的範圍內，進而更佳為10質量%~50質量%的範圍內，進而尤佳為20質量%~40質量%的範圍內。當異形樹脂粒子的含量未滿5質量%時，存在無法充分地獲得消光效果的情況。另外，當異形樹脂粒子的含量超過50質量%時，存在因塗佈劑的黏度變得過大而產生異形樹脂粒子的分散不良的情況。因此，存在產生如下等塗佈表面的外觀不良的情況，即於藉由塗佈劑的塗佈而獲得的塗佈表面產生微裂痕、於所獲得的塗佈表面產生粗糙。
上述塗佈劑視需要而含有介質。作為上述介質，較佳為使用可溶解黏合劑樹脂的溶劑(溶媒)、或可分散黏合劑樹脂的分散媒。作為分散媒或溶媒，可使用任何水性的介質及油性的介質。作為油性的介質，可列舉：甲苯、二甲苯等烴系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；二噁烷、乙二醇二乙醚、乙二醇單丁醚等醚系溶劑等。作為水性的介質，可列舉水、醇類(例如異丙醇)等。該些溶劑可僅使用1種，亦可將2種以上混合使用。塗佈劑中的介質的含量相對於塗佈劑總量，通常為20wt%~60wt%的範圍內。
進而，於塗佈劑中亦可含有硬化劑、著色劑、(體質顏料、著色顏料、金屬顏料、雲母粉顏料、染料等)、抗靜電劑、均染劑、流動性調整劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等 其他添加劑。
作為塗佈劑的被塗佈基材，並無特別限定，可使用對應於用途的基材。例如，於光學用途中，使用玻璃基材、透明基材樹脂等透明基材作為被塗佈基材。使用透明基材作為被塗佈基材，並將不含著色劑的塗佈劑(光擴散用塗佈劑)塗佈於透明基材上來形成透明的塗膜，藉此可製造光擴散膜等光擴散構件。於此情況下，異形樹脂粒子作為光擴散劑發揮功能。
作為上述透明基材樹脂，例如可列舉：丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯(以下略記為「PET(Polyethylene terephthalate)」)等聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。該些透明基材樹脂之中，當對透明基材樹脂要求優異的透明性時，較佳為丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、及聚苯乙烯。該些透明基材樹脂分別可單獨使用、或將2種以上組合使用。所製造的光擴散構件可用作照明蓋(發光二極體(Light Emitting Diode，LED)照明用照明蓋、螢光燈照明用照明蓋等)、光擴散構件(光擴散膜、光擴散板等)等。
另外，使用紙作為被塗佈基材，並塗佈不含著色劑的塗佈劑(紙用塗佈劑)來形成透明的塗膜，藉此可製造消光紙。
使用塗佈劑的塗膜的形成方法並無特別限定，可使用任何公知的方法。作為塗膜的形成方法，例如可列舉：噴 塗法、輥塗法、刷塗法等方法。為了調整黏度，塗佈劑視需要亦可添加稀釋劑來進行稀釋。作為稀釋劑，可列舉：甲苯、二甲苯等烴系溶劑；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；二噁烷、乙二醇二乙醚等醚系溶劑；水；醇系溶劑等。該些稀釋劑可單獨使用，亦可將2種以上混合使用。當製造光擴散構件時，作為塗膜的形成方法，較佳為使用如於塗膜表面形成源自異形樹脂粒子的凹凸的方法。
(2)光擴散性樹脂組成物
使本發明的異形樹脂粒子作為光擴散劑分散於透明基材樹脂(透明性樹脂)中，藉此可用作光擴散性樹脂組成物。即，上述光擴散性樹脂組成物包含本發明的異形樹脂粒子與透明基材樹脂。上述光擴散性樹脂組成物可用作照明蓋(發光二極體(LED)照明用照明蓋、螢光燈照明用照明蓋等)、光擴散構件(光擴散片或光擴散膜、光擴散板等)的原料。
作為上述透明基材樹脂，通常使用與構成異形樹脂粒子的聚合物粒子的成分不同的熱塑性樹脂。作為用作上述透明基材樹脂的熱塑性樹脂，例如可列舉：丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。該些熱塑性樹脂之中，當對透明基材樹脂要求優異的透明性時，較佳為丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、及聚苯乙烯。該些熱塑性樹脂分別可單獨使用、或將2種以上 組合使用。
異形樹脂粒子於透明基材樹脂中的添加比例相對於透明基材樹脂100質量份，較佳為0.01質量份~40質量份的範圍內，更佳為0.1質量份~10質量份的範圍內。當異形樹脂粒子未滿0.01質量份時，存在難以對光擴散構件賦予光擴散性的情況。當異形樹脂粒子多於40質量份時，存在雖然可對光擴散構件賦予光擴散性，但光擴散構件的透光性變低的情況。
光擴散性樹脂組成物的製造方法並無特別限定，可藉由利用如機械式粉碎混合方法等的先前公知的方法將異形樹脂粒子與透明基材樹脂混合來製造。於機械式粉碎混合方法中，例如使用亨舍爾混合機、V型混合機、三維混合機(turbula mixer)、混成機(hybridizer)、搖擺式混合機(rocking mixer)等裝置將異形樹脂粒子與透明基材樹脂混合並進行攪拌，藉此可製造光擴散性樹脂組成物。
藉由使光擴散性樹脂組成物成形，可製造照明蓋、光擴散片等光擴散構件。於此情況下，例如利用混合機將光擴散劑與透明基材樹脂混合，然後利用擠出機等熔融混煉機進行混煉，藉此獲得包含光擴散性樹脂組成物的顆粒後，將該顆粒擠出成形、或於熔融後將該顆粒射出成形，藉此可獲得任意的形狀的光擴散構件。
光擴散片例如可用作液晶顯示裝置的光擴散片。液晶顯示裝置的構成只要包含光擴散片，則並無特別限定。例如，液晶顯示裝置至少具備：具有顯示面及背面的液晶顯 示面板、配置於該液晶顯示面板的背面側的導光板、及朝導光板的側面射入光的光源。另外，液晶顯示裝置於導光板中的與液晶顯示面板相向的面上具備光擴散片，於導光板中的與液晶顯示面板相向的面的相反面側具備反射片。該光源的配置通常被稱為端面照光型背光源配置。進而，作為光源的配置，除上述邊緣照光(edge light)型背光源配置以外，亦具有直下型背光源配置。具體而言，該配置是於液晶顯示面板的背面側配置光源，且至少具備配置在液晶顯示面板與光源之間的光擴散片的配置。
(3)外用劑
本發明的異形樹脂粒子可用作外用劑的原料，例如可用作外用劑的滑動性提昇劑。本發明的外用劑含有本發明的異形樹脂粒子。作為上述外用劑，例如可列舉：化妝料(化妝品)、外用醫藥品等。
作為上述化妝料，只要是藉由含有上述異形樹脂粒子而取得效果者，則並無特別限定，例如可列舉：白粉、粉底等固體狀化妝料；嬰兒粉、爽身粉等粉末狀化妝料；化妝水、乳液、乳膏、粉底液、身體乳液、剃鬚液、沐浴乳、製汗劑等液狀化妝料；肥皂、去角質洗面乳等清洗用化妝品；面膜類；剃鬚用乳膏；口紅；護唇膏；胭脂；眉目化妝品；美甲化妝品；洗髪用化妝品；染髮劑；髮膠；芳香性化妝品；牙膏；浴用劑；防曬製品；曬黑製品等。
異形樹脂粒子於該些化妝料中的調配比例亦根據化妝料的種類而不同。例如，於白粉、粉底等固體狀化妝料的 情況下，相對於化妝料的異形樹脂粒子的調配比例，較佳為1wt%~20wt%的範圍內，更佳為3wt%~15wt%的範圍內。另外，於嬰兒粉、爽身粉等粉末狀化妝料的情況下，相對於化妝料的異形樹脂粒子的調配比例，較佳為1wt%~20wt%的範圍內，更佳為3wt%~15wt%的範圍內。進而，於化妝水、乳液、乳膏、粉底液、身體乳液、剃鬚液等液狀化妝料的情況下，相對於化妝料的異形樹脂粒子的調配比例，較佳為1wt%~15wt%的範圍內，更佳為3wt%~10wt%的範圍內。
作為上述外用醫藥品，只要是應用於皮膚者，則並無特別限制，例如可列舉：醫藥用乳膏、軟膏、醫藥用乳劑、醫藥用乳液等。外用醫藥品中的異形樹脂粒子的含量可對應於外用醫藥品的種類而適宜設定，但較佳為1wt%~80wt%的範圍內，更佳為5wt%~70wt%的範圍內。當相對於外用醫藥品總量的異形樹脂粒子的含量未滿1wt%時，存在無法看到由含有異形樹脂粒子所產生的明確的效果的情況。另外，若異形樹脂粒子的含量超過80wt%，則存在無法看到與含量的增加相稱的顯著的效果的情況，因此於生產成本方面不佳。
於該些外用劑中，可在無損本發明的效果的範圍內，根據目的而調配通常所使用的主劑或添加物。作為此種主劑或添加物，例如可列舉：黏土礦物類(兼具光澤提昇及觸成提昇等多種功能的成分；雲母、滑石等)，著色用顏料(紅色氧化鐵、黃色氧化鐵、氧化鈦、群青、普魯士藍、 碳黑等)，偶氮系染料等合成染料，水，低級醇(碳數為5以下的醇)，高級醇(十六醇等碳數為6以上的醇)，烴(凡士林、液態石蠟等)，矽油，植物性油脂，動物性油脂，蠟類，高級脂肪酸(硬脂酸等碳數為12以上的脂肪酸)，固醇，脂肪酸酯(肉豆蔻酸辛基十二酯、油酸酯等)，金屬皂，保濕劑，抗炎症劑，美白劑，防紫外線(Ultraviolet，UV)劑，殺菌劑，製汗劑，清涼劑，香料，界面活性劑(聚乙二醇等)，高分子化合物，防腐．殺菌劑，抗氧化劑，紫外線吸收劑，丙烯酸樹脂粒子(聚(甲基)丙烯酸酯粒子)、矽酮系粒子、聚苯乙烯粒子等樹脂粒子，本發明的異形樹脂粒子以外的異形樹脂粒子，pH調整劑(三乙醇胺等)，特殊調配添加物，醫藥品活性成分等。
(4)界面活性劑
當本發明的異形樹脂粒子為表面的一部分由包含親水性樹脂的第1樹脂成分形成，剩餘的表面由包含疏水性樹脂的第2樹脂成分形成的構成時，因具有親水性表面與疏水性表面，故具有作為界面活性劑的功能。因此，可認為本發明的異形樹脂粒子可用作用以使油等油性介質(或油相成分)分散於水性介質(或水相成分)中並進行乳化、或使水性介質(或水相成分)分散於油性介質(或油相成分)中並進行乳化的乳化劑、洗滌劑、抗靜電劑、潤滑劑、柔軟劑、防霧．展布劑、媒染劑等。
(5)乳液
本發明的乳液含有本發明的異形樹脂粒子。於本發明 的乳液中，本發明的異形樹脂粒子作為乳化劑發揮功能。本發明的乳液是含有水相成分及油相成分的乳液，可為油性成分的液滴分散於水性成分中的水中油滴型乳液、及水性成分的液滴分散於油性成分中的油中水滴型乳液的任一種。
作為上述油性成分，例如可列舉：高級醇(十六醇等碳數為6以上的醇)、烴(凡士林、液態石蠟等)、矽油、植物性油脂、動物性油脂、蠟類、高級脂肪酸(硬脂酸等碳數為12以上的脂肪酸)、固醇、香料、防腐劑等。作為上述水性成分，例如可列舉：水、pH調整劑(三乙醇胺等)、黏土礦物類等。
本發明的乳液可用作例如作為上述外用劑的一形態的乳化型粉底。
[光學構件]
本發明的光學構件是包含基材、及多個本發明的異形樹脂粒子的光學構件，上述多個異形樹脂粒子的各粒子為具有半球面部與平面部的半球形狀，上述多個異形樹脂粒子是以該些粒子的平面部與上述基材相向的方式排列於上述基材上。
作為上述基材，例如可使用：「(1)塗佈劑」一項中作為透明基材樹脂的例子所列舉的各種包含樹脂的膜等透明膜基材；如上述各種包含樹脂的透明樹脂板、玻璃板等的透明膜基材以外的透光基材；金屬膜、金屬板等光反射基材等。當使用透明膜基材等透光基材作為上述基材時，本 發明的光學構件作為具有光擴散性及聚光性的透光構件而發揮功能，因此，可用作光擴散構件、聚光構件等。當使用透明膜基材作為上述基材時，本發明的光學構件作為具有光擴散性及聚光性的透光膜而發揮功能，因此，可用作光擴散膜、聚光膜等。當使用光反射基材作為上述基材時，本發明的光學構件作為具有光擴散性及聚光性的反射構件而發揮功能，因此，可用作光擴散反射構件、聚光構件等。
本發明的光學構件可藉由如下的方法來製造：將使半球形狀的異形樹脂粒子分散於水性分散媒中而成的分散液(塗佈劑)在添加有水等水性介質的容器(例如燒杯)的液面上展開後，使基材浸入上述液面，而將已展開的分散液轉移至基材上，並加以乾燥。作為上述水性分散媒，例如可使用異丙醇等醇類。上述分散液的展開只要使用例如滴管慢慢地進行即可。
[實例]
以下，藉由實例及比較例來說明本發明，但本發明並不限定於此。
[重量平均分子量的測定方法]
重量平均分子量是使用凝膠滲透層析法(GPC)來測定。所測定的重量平均分子量為聚苯乙烯(Polystyrene，PS)換算重量平均分子量。其測定方法如下所述。首先，使試樣50mg溶解於四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)10ml中。使用0.45μm的非水系層析盤對所獲得的溶液進行過濾。利用GPC對所獲得的濾液進行分析，並測定PS換 算重量平均分子量。GPC的測定條件如下所述。
GPC裝置：東曹(Tosoh)股份有限公司製造的商品名「凝膠滲透層析儀HLC-8020」
管柱：東曹股份有限公司製造的商品名「TSKgel GMH XL-L」(直徑7.8mm×長度30cm)2根
管柱溫度：40℃
載氣：四氫呋喃(THF)
載氣流量：1mL/min
注入．泵溫度：35℃
檢測：RI(示差折射率檢測器)
注入量：100μL
用以算出PS換算重量平均分子量的校準曲線用標準聚苯乙烯：昭和電工股份有限公司製造的商品名「shodex」(重量平均分子量：1030000)及東曹股份有限公司製造的校準曲線用標準聚苯乙烯(重量平均分子量：5480000、3840000、355000、102000、37900、9100、2630、870)
[種子粒子的平均粒徑的測定方法]
種子粒子的平均粒徑是利用雷射繞射散射粒度分布測定裝置(貝克曼庫爾特(Beckman Coulter)股份有限公司製造，LS230型)來測定。具體而言，將種子粒子0.1g及0.1wt%非離子性界面活性劑溶液10ml投入至試驗管中，並利用漩渦混合器(touch mixer)(大和科學(Yamato Scientific)股份有限公司製造，「TOUCHMIXER MT-31」)混合2秒。其後，使用市售的超音波清洗器(日本超音波 (VELVO-CLEAR)股份有限公司製造，「ULTRASONIC CLEARNER VS-150」)、歷時10分鐘使試驗管內的種子粒子分散，而獲得分散液。一面對分散液照射超音波，一面利用雷射繞射散射粒度分布測定裝置(貝克曼庫爾特股份有限公司製造，LS230型)測定分散液中的種子粒子的平均粒徑。使該測定時的光學模型配合所製作的種子粒子的折射率。當將1種單體用於種子粒子的製造時，使用該單體的均聚物的折射率作為種子粒子的折射率。當將多種單體用於種子粒子的製造時，使用以各單體的使用量對各單體的均聚物的折射率進行加權平均所得的平均值作為種子粒子的折射率。
[異形樹脂粒子的長度A~長度I的測定方法]
異形樹脂粒子的長度A~長度I是以如下方式進行測定。使用掃描式電子顯微鏡「JSM-6360LV」(日本電子股份有限公司製造)，以5,000~10,000倍的倍率觀察任意的30個異形樹脂粒子，測定各異形樹脂粒子的各部位(相當於A~I的部位)的長度，並將30個測定值的平均值設為長度A~長度I。
[異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑的測定方法]
異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑是藉由如下方式來計算：使孔徑為50μm~280μm的細孔中充滿電解質溶液，根據粒子於該電解質溶液中通過時的電解質溶液的導電率變化來求出體積。具體而言，異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑是使用庫爾特式精密粒度分布測定裝置 MultisizerII(貝克曼庫爾特股份有限公司製造)，以庫爾特式進行測定所得的體積平均粒徑(體積基準的粒度分布中的算術平均徑)。再者，於測定時，根據庫爾特電子有限公司(Coulter Electronics Limited)發行的庫爾特計數儀參考手冊(Reference MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER)(1987)，利用適合於所測定的粒子的粒徑的孔徑進行MultisizerII的校正，然後進行測定。
具體而言，將異形樹脂粒子0.1g與0.1wt%非離子系界面活性劑水溶液10ml投入至市售的玻璃製的試驗管中，利用大和科學股份有限公司製造的漩渦混合器「TOUCHMIXER MT-31」混合2秒後，使用作為市售的超音波清洗機的日本超音波股份有限公司製造的「ULTRASONIC CLEANER VS-150」使試驗管內的異形樹脂粒子預分散10秒，而製成分散液。繼而，一面緩慢地攪拌上述分散液，一面利用滴管將其滴加至MultisizerII本體所配備的充滿了測定用電解液「ISOTON(註冊商標)II」(貝克曼庫爾特股份有限公司製造)的燒杯中，而使MultisizerII本體畫面的濃度計的讀數對準10%前後。繼而，根據庫爾特電子有限公司發行的庫爾特計數儀參考手冊(1987)，將孔徑尺寸(直徑)、Current(孔徑電流)、Gain(增益)、Polarity(內側電極的極性)輸入至MultisizerII本體中，並以manual(手動模式)進行測定。於測定過程中，先以氣泡不進入的程度對燒杯內緩慢地進行攪拌，於對10萬個異形樹脂粒子進行了測定的時間點，結束測定。
[種子粒子形成用乳液的合成例1]
向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中加入作為水性介質的水600g、作為(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸甲酯100g、及作為鏈轉移劑的正十二基硫醇0.5g，一面利用攪拌機對可分離式燒瓶的內容物進行攪拌，一面對可分離式燒瓶內的空間進行氮氣置換，然後將可分離式燒瓶的內溫昇溫至70℃。一面將可分離式燒瓶的內溫保持為70℃，一面將作為聚合起始劑的過硫酸鉀0.5g添加至可分離式燒瓶的內容物中，然後於將可分離式燒瓶的內溫保持為70℃的狀態下歷時8小時進行聚合反應，而獲得乳液(水性乳化液)。所獲得的乳液含有固體成分(甲基丙烯酸甲酯聚合物)14wt%，該固體成分包含平均粒徑為0.4μm、重量平均分子量為60萬的圓球狀粒子。
[種子粒子形成用乳液的合成例2]
除不使用正十二基硫醇以外，以與種子粒子形成用乳液的合成例1相同的方式進行聚合，而獲得乳液。所獲得的乳液含有固體成分(甲基丙烯酸甲酯聚合物)14wt%，該固體成分包含平均粒徑為0.43μm、重量平均分子量為85萬的圓球狀微粒子。
[種子粒子製造例1]
向具備攪拌機、溫度計、及回流冷凝器的可分離式燒瓶中加入作為水性介質的水550g、合成例1中所獲得的乳液70g、作為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯100g、及作為鏈轉 移劑的正十二基硫醇0.3g，一面利用攪拌機對可分離式燒瓶的內容物進行攪拌，一面對可分離式燒瓶內的空間進行氮氣置換，然後將可分離式燒瓶的內溫昇溫至70℃。一面將可分離式燒瓶的內溫保持為70℃，一面添加作為聚合起始劑的過硫酸鉀0.5g，然後於將可分離式燒瓶的內溫保持為70℃的狀態下歷時8小時進行聚合反應。藉此，獲得含有種子粒子的乳液(以下稱為「含有種子粒子的乳液」)。
所獲得的含有種子粒子的乳液含有固體成分14wt%，該固體成分包含平均粒徑為1.0μm、重量平均分子量為62萬的圓球狀粒子(種子粒子)。
[種子粒子製造例2]
除使用合成例2中所獲得的乳液70g來代替合成例1中所獲得的乳液70g、及不使用正十二基硫醇以外，以與種子粒子製造例1相同的方式進行聚合，而獲得含有種子粒子的乳液。
所獲得的含有種子粒子的乳液含有固體成分14wt%，該固體成分包含平均粒徑為1.1μm、重量平均分子量為82萬的圓球狀微粒子。
[種子粒子製造例3]
除使用甲基丙烯酸甲酯100g來代替甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯100g、及不使用正十二基硫醇以外，以與種子粒子製造例1相同的方式進行聚合，而獲得含有種子粒子的乳液。
所獲得的含有種子粒子的乳液含有固體成分14 wt%，該固體成分包含平均粒徑為1.0μm、重量平均分子量為2.5萬的圓球狀微粒子。
[種子粒子製造例4]
除使用甲基丙烯酸環己酯100g來代替甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯100g以外，以與種子粒子製造例1相同的方式進行聚合，而獲得含有種子粒子的乳液。
所獲得的含有種子粒子的乳液含有固體成分14wt%，該固體成分包含平均粒徑為0.95μm、重量平均分子量為59萬的圓球狀微粒子。
[甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的製造例1]
首先，使作為聚合起始劑的過氧化苯甲醯0.5重量份、及作為鏈轉移劑的正十二基硫醇3重量份溶解於包含作為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯的甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯85重量份、及甲基丙烯酸甲酯15重量份的聚合性乙烯系單體(疏水性單體)中，而製成混合液。
其次，向具備攪拌機及溫度計的聚合器中加入溶解有作為陰離子系界面活性劑的月桂基硫酸鈉0.05重量份的作為水性介質的去離子水500重量份，然後使作為難水溶性無機鹽的磷酸三鈣50重量份分散於該去離子水中，而獲得分散液。將事先製備的混合液加入至該分散液中。利用高速乳化．分散機「T.K均質混合機」(譜萊密克司(Primix)股份有限公司製造)，以3000rpm的攪拌速度將所獲得的 分散液攪拌10分鐘，並以混合液的液滴徑變成大概20μm的方式進行調整。繼而，將聚合器加熱至80℃後一面進行攪拌一面進行懸濁聚合，然後進行冷卻。對此處所獲得的懸濁液進行過濾、清洗後，加以乾燥而獲得甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯共聚物的粒子。所獲得的粒子的重量平均分子量為35萬。
[實例1]
向具備攪拌機及溫度計的5L的反應器中加入作為單體混合物的甲基丙烯酸甲酯600g、乙二醇二甲基丙烯酸酯300g(交聯性單體；相對於聚合性乙烯系單體的總量為30wt%)、及聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(製品名「Blemmer(註冊商標)50PEP-300」，日油股份有限公司製造，包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1=CH3、R2=C2H5、R3=C3H6、R4=H、m平均為3.5、n平均為2.5者)100g、作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙異丁腈6g，然後藉由利用攪拌機進行攪拌來混合。將所獲得的混合物與含有作為陰離子系界面活性劑的二辛基磺基丁二酸鈉10g的離子交換水1L混合，利用作為微細乳化機的高速乳化．分散機「T.K均質混合機」(譜萊密克司股份有限公司製造)，以8000rpm的攪拌速度攪拌10分鐘，藉此獲得水性乳化液。一面利用攪拌機進行攪拌，一面向該水性乳化液中添加種子粒子製造例1中所製造的平均粒徑為1.0μm的含有種子粒子的乳液360g。
利用攪拌機繼續攪拌3小時後，利用光學顯微鏡對水 性乳化液進行觀察，結果看到水性乳化液中的聚合性乙烯系單體被種子粒子吸收(膨潤倍率約為20倍)。其後，將溶解有作為高分子分散穩定劑的聚乙烯醇(可樂麗(KURARAY)公司製造「PVA-224E」)40g的水溶液2000g加入至反應器中，一面利用攪拌機進行攪拌一面於60℃下歷時6小時進行聚合。對聚合後的反應液進行過濾，藉此將樹脂粒子自反應液中分離。利用溫水將經分離的樹脂粒子充分清洗後，進行乾燥，而獲得樹脂粒子。
利用掃描式電子顯微鏡(SEM)對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖5的SEM圖像。如圖5所示，所獲得的樹脂粒子為半球形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子的粒徑A及短徑F，結果A=2.85μm，F=1.70μm，F/A=0.596。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為2.70μm。
另外，將所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用穿透式電子顯微鏡(TEM)進行拍攝，而獲得圖6的TEM圖像。如圖6所示，所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色淡，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色濃，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面 附近。另外，所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子如圖6所示，平面部的大致整個表面由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。再者，於圖6的TEM圖像，以及與後段的實例相關的圖8、圖10、圖16、及圖18的TEM圖像中，存在於第2樹脂成分表面的黑色部分是因進入至異形樹脂粒子與包埋樹脂的邊界部的染色劑而變黑的部分，並不表示第1樹脂成分及第2樹脂成分以外的成分存在於異形樹脂粒子中。
[實例2]
除將種子粒子製造例1中所製造的含有種子粒子的乳液的使用量自360g變更成180g以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖7的SEM圖像。如圖7所示，所獲得的樹脂粒子為剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子的粒徑A、缺口部的深度B、及缺口部的開口部的寬度C，結果A=3.45μm，B=1.17μm，C=1.69μm，B/A=0.339，C/A=0.490。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為3.50μm。
另外，將所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用TEM進行拍 攝，而獲得圖8的TEM圖像。如圖8所示，所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色淡，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色濃，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子如圖8所示，缺口部的表面的超過一半的部分由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。
[實例3]
除使用甲基丙烯酸甲酯700g來代替甲基丙烯酸甲酯600g及聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯100g以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖9的SEM圖像。如圖9所示，所獲得的樹脂粒子為雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子的粒徑A、大的平凸透鏡形狀部的高度H、及小的平凸透鏡形狀部的高度I，結果A=2.7μm，H=1.23μm，I=0.58μm，H/A=0.456，I/A=0.215。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為2.58μm。
另外，將所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用TEM進行拍 攝，而獲得圖10的TEM圖像。如圖10所示，所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色濃，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色淡，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子如圖10所示，小的平凸透鏡形狀部的大致整個表面由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。
[實例4]
除使用種子粒子製造例2中所製造的含有種子粒子的乳液360g來代替種子粒子製造例1中所製造的含有種子粒子的乳液360g以外，以與實例3相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖11的SEM圖像。如圖11所示，所獲得的樹脂粒子為蕈狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的蕈狀的異形樹脂粒子的粒徑A、軸部的前端的寬度D1、軸部的中間部的寬度D2、及軸部的高度E，結果A=2.78μm，D1=0.7μm，D2=1.61μm，E=1.49μm，D1/A=0.252，D2/A=0.579，E/A=0.536。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為2.60μm。
另外，將所獲得的蕈狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四 氧化釕)來將薄切片染色後利用TEM進行拍攝，而獲得圖12的TEM圖像。如圖12所示，所獲得的蕈狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色淡，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色濃，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的蕈狀的異形樹脂粒子如圖12所示，軸部的表面的超過一半的部分由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。再者，於圖12的TEM圖像中，存在於第1樹脂成分表面及第2樹脂成分表面的黑色部分是因進入至異形樹脂粒子與包埋樹脂的邊界部的染色劑而變黑的部分，並不表示第1樹脂成分及第2樹脂成分以外的成分存在於異形樹脂粒子中。
[實例5]
首先，使甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的製造例1中所製造的甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(包含樹脂的粒子)5重量份、作為聚合起始劑的過氧化苯甲醯0.5重量份及偶氮雙異丁腈0.5重量份溶解於包含甲基丙烯酸甲酯60重量份、二甲基丙烯酸乙二醇30重量份、及聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(製品名「Blemmer(註冊商標)50PEP-300」)10重量份的單體混合物中，而製成混合溶液。
其次，向具備攪拌機、溫度計的聚合器中加入溶解有作為陰離子系界面活性劑的月桂基硫酸鈉0.05重量份的 作為水性介質的去離子水500重量份，然後使作為難水溶性無機鹽的磷酸三鈣50重量份分散於該去離子水中，而獲得分散液。將事先製備的混合溶液加入至該分散液中。利用高速乳化．分散機「T.K均質混合機」(譜萊密克司股份有限公司製造)，以5000rpm的攪拌速度將所獲得的分散液攪拌10分鐘，並以上述混合溶液的液滴徑變成大概5μm的方式進行調整。繼而，將聚合器加熱至65℃後一面進行攪拌一面進行懸濁聚合，然後進行冷卻。對此處所獲得的懸濁液進行過濾、清洗後，加以乾燥而獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖13的SEM圖像。如圖13所示，所獲得的樹脂粒子為剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子的粒徑A、缺口部的深度B、及缺口部的開口部的寬度C，結果A=5.2μm，B=3.5μm，C=2.1μm。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為5.1μm。
另外，將所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用TEM進行拍攝，而獲得圖14的TEM圖像。如圖14所示，所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色濃，大的灰色部分)、及源自甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的 第2樹脂成分(顏色淡，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子如圖14所示，缺口部的表面的超過一半的部分由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。再者，於圖14的TEM圖像中，存在於第1樹脂成分表面的黑色部分是因進入至異形樹脂粒子與包埋樹脂的邊界部的染色劑而變黑的部分，並不表示第1樹脂成分及第2樹脂成分以外的成分存在於異形樹脂粒子中。
[實例6]
除使用種子粒子製造例4中所製造的含有種子粒子的乳液360g來代替種子粒子製造例1中所製造的含有種子粒子的乳液360g以外，以與實例3相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖15的SEM圖像。如圖15所示，所獲得的樹脂粒子為雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子的粒徑A、大的平凸透鏡形狀部的高度H、及小的平凸透鏡形狀部的高度I，結果A=2.90μm，H=1.13μm，I=0.80μm，H/A=0.390，I/A=0.276。
另外，將所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由 染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用TEM進行拍攝，而獲得圖16的TEM圖像。如圖16所示，所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色淡，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色濃，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子如圖16所示，小的平凸透鏡形狀部的大致整個表面由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。
[實例7]
除使用甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(製品名「Blemmer(註冊商標)PME-400」，日油股份有限公司製造，包含由上述通式(1)所表示的多個化合物的混合物，R1=CH3、R2=C2H5、R4=CH3、m平均為9、n為0者)來代替聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯100g、及使用種子粒子製造例4中所製造的含有種子粒子的乳液360g來代替種子粒子製造例1中所製造的含有種子粒子的乳液360g以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM對所獲得的樹脂粒子進行拍攝，而獲得圖17的SEM圖像。如圖17所示，所獲得的樹脂粒子為半球形狀的異形樹脂粒子。另外，藉由上述測定方法來測定所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子的粒徑A及短徑F，結果A=2.90μm，F=1.60μm，F/A=0.552。另外，藉由上述測定方法所測定的異形樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為2.65 μm。
另外，將所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子包埋於包埋樹脂(環氧樹脂)中後，自由包埋樹脂所包埋的異形樹脂粒子切出包含異形樹脂粒子的中心的薄切片，藉由染色劑(四氧化釕)來將薄切片染色後利用穿透式電子顯微鏡(TEM)進行拍攝，而獲得圖18的TEM圖像。如圖18所示，所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子包含源自含有交聯性單體的單體混合物的第1樹脂成分(顏色淡，大的灰色部分)、及源自種子粒子的第2樹脂成分(顏色濃，小的灰色部分)，且第2樹脂成分偏向存在於異形樹脂粒子的表面附近。另外，所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子如圖18所示，平面部的大致整個表面由第2樹脂成分形成，異形樹脂粒子中的剩餘的表面由第1樹脂成分形成。
[比較例1]
除使用種子粒子製造例3中所製造的含有種子粒子的乳液360g來代替種子粒子製造例1中所製造的含有種子粒子的乳液360g以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子。
利用SEM觀察所獲得的樹脂粒子，結果其為圓球狀的樹脂粒子。另外，所獲得的樹脂粒子的平均粒徑為2.54μm。
[實例8：外用劑的製造例]
將實例1中所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子20.0重量份、作為黏土礦物類的絹雲母(sericite)6.0重量份、二 氧化鈦3.0重量份、及顏料(適量)混合，而製成粉末部。
然後，獨立於粉末部，向精製水50重量份中添加作為pH調整劑的三乙醇胺1.0重量份、及作為黏土礦物類的VEEGUM(註冊商標，範德比爾特(Vanderbilt)公司製造)0.5重量份，並進行加熱溶解。向藉此所獲得的溶液中添加先前所製備的上述粉末部，利用均質混合機使粉末部均勻地分散於上述溶液中後，將溫度保持為70℃，而獲得水相成分。
繼而，獨立於上述水相成分，將硬脂酸2.0重量份、十六醇0.3重量份、液態石蠟20.0重量份、香料(適量)、及防腐劑(適量)混合並進行加熱溶解後，將溫度保持為70℃，而獲得油相成分。
向所獲得的油相成分中添加上述水相成分，並進行預乳化，利用均質混合機均勻地乳化．分散後，一面攪拌一面進行冷卻，而獲得油相成分分散於水相成分中的狀態的乳化型粉底(乳液化妝料)。將藉由利用光學顯微鏡以1000倍的倍率對所獲得的乳化型粉底進行拍攝而獲得的照片示於圖19。
根據照片，可確認異形樹脂粒子存在於液滴表面。
[比較例2：外用劑的比較製造例]
除使用比較例1中所獲得的圓球狀的樹脂粒子來代替實例1中所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子以外，以與實例相同的方式獲得比較用的乳化型粉底(乳液化妝料)。
比較例2中所獲得的乳化型粉底無乳化穩定性，且可 看到油相成分與水相成分的分離。相對於此，實例8中所獲得的乳化型粉底的乳化狀態穩定。另外，與比較例2中所獲得的乳化型粉底相比，實例8中所獲得的乳化型粉底是塗抹於肌膚時的滑動性優異、滑潤且使用感優異的乳化型粉底。另外，實例8中所獲得的乳化型粉底是可藉由塗抹於肌膚，而修正肌膚的缺點(使斑點、雀斑、毛孔等變得不顯眼)的乳化型粉底。
[實例9：光學構件的製造例]
將實例1中所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子5重量份與異丙醇10重量份混合，然後利用離心攪拌機攪拌3分鐘，而獲得分散液。使用滴管將該分散液於加入有蒸餾水的燒杯的水面上慢慢地展開。展開後，使作為透明膜基材的PET膜浸入液面，而將已展開的分散液轉移至PET膜上，然後於保持為70℃的烘箱中乾燥1小時，而獲得作為光擴散構件(光學構件的一形態)的一形態的光擴散膜。
利用SEM觀察所獲得的光擴散膜，結果如圖20所示，觀察到多個半球形狀的異形樹脂粒子以該些粒子的平面部與PET膜相向的方式排列於PET膜上的狀態。
可認為獲得此種排列狀態的原因在於：實例1中所獲得的半球形狀的異形樹脂粒子的平面部的大致整個表面由源自種子粒子的疏水性的第2樹脂成分形成，另一方面，其剩餘的表面由源自含有交聯性單體的單體混合物的親水性的第1樹脂成分形成，因此藉由使異丙醇分散液於蒸餾水水面上展開，在蒸餾水與異丙醇的界面上，形成親水性 的第1樹脂成分排列於水面側，疏水性的第2樹脂成分排列於異丙醇側的狀態。
本實例中所獲得的光擴散膜因以上述多個異形樹脂粒子的平面部與PET膜相向的方式，將上述多個異形樹脂粒子排列於PET膜上，故取得如下的效果：以使於異形樹脂粒子表面得到擴散的擴散光的前進方向接近與上述PET膜表面垂直的方向(正面方向)的方式進行控制的效果，即，使擴散光朝正面方向聚光的效果。因此，可認為當將上述光擴散膜組裝入光學機器(例如液晶顯示裝置)中時，除可獲得優異的光擴散效果以外，亦可獲得提昇光學機器的正面亮度(與光學機器表面垂直的方向的亮度)的效果。
1、4、11、14‧‧‧第1樹脂成分
2、5、12、15‧‧‧第2樹脂成分
3‧‧‧缺口部
6‧‧‧傘部
7‧‧‧軸部
13‧‧‧平面部
16、17‧‧‧平凸透鏡形狀部
17a‧‧‧表面
A‧‧‧粒徑
B‧‧‧深度
C、D1、D2‧‧‧寬度
E、H、I‧‧‧高度
F‧‧‧短徑
圖1是表示本發明的一例的剖面馬蹄形狀的異形樹脂粒子的圖，(a)為自投影面積成為最大的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(b)為自投影面積成為最小的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(c)為以與投影面積成為最小的方向垂直的剖面切斷異形樹脂粒子時的剖面圖。
圖2是表示本發明的一例的蕈狀的異形樹脂粒子的圖，(a)為自投影面積成為最大的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(b)為自投影面積成為最小的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(c)為以與投影面積成為最小的方向垂直的剖面切斷異形樹脂粒子時的剖面圖。
圖3是表示本發明的一例的半球形狀的異形樹脂粒子的圖，(a)為自投影面積成為最大的方向觀察異形樹脂粒 子時的投影圖，(b)為自投影面積成為最小的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(c)為以與投影面積成為最小的方向垂直的剖面切斷異形樹脂粒子時的剖面圖。
圖4是表示本發明的一例的雙凸透鏡形狀的異形樹脂粒子的圖，(a)為自投影面積成為最大的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(b)為自投影面積成為最小的方向觀察異形樹脂粒子時的投影圖，(c)為以與投影面積成為最大的方向垂直的剖面切斷異形樹脂粒子時的剖面圖。
圖5是藉由利用掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope，SEM)拍攝本發明的實例1中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖6是藉由利用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope，TEM)拍攝本發明的實例1中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖7是藉由利用SEM拍攝本發明的實例2中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖8是藉由利用TEM拍攝本發明的實例2中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖9是藉由利用SEM拍攝本發明的實例3中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖10是藉由利用TEM拍攝本發明的實例3中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖11是藉由利用SEM拍攝本發明的實例4中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖12是藉由利用TEM拍攝本發明的實例4中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖13是藉由利用SEM拍攝本發明的實例5中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖14是藉由利用TEM拍攝本發明的實例5中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖15是藉由利用SEM拍攝本發明的實例6中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖16是藉由利用TEM拍攝本發明的實例6中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖17是藉由利用SEM拍攝本發明的實例7中所獲得的異形樹脂粒子的表面所獲得的SEM照片。
圖18是藉由利用TEM拍攝本發明的實例7中所獲得的異形樹脂粒子的剖面所獲得的TEM照片。
圖19是藉由利用光學顯微鏡拍攝本發明的實例8中所獲得的乳化型粉底所獲得的照片。
圖20是藉由利用SEM拍攝本發明的實例9中所獲得的光擴散膜所獲得的SEM照片。
1‧‧‧第1樹脂成分
2‧‧‧第2樹脂成分
3‧‧‧缺口部
A‧‧‧粒徑
B‧‧‧深度
C‧‧‧寬度

Claims (15)

  1. 一種異形樹脂粒子，其是自投影面積成為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，自投影面積成為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形的具有非圓球形狀的異形樹脂粒子，其特徵在於，包括：第1樹脂成分；以及與上述第1樹脂成分不同的第2樹脂成分；且上述第2樹脂成分偏向存在於上述異形樹脂粒子的表面附近，上述第1樹脂成分為親水性樹脂，上述第2樹脂成分為疏水性樹脂，上述疏水性樹脂為酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之異形樹脂粒子，其中上述非圓球形狀為球的一部分缺失的形狀，且上述異形樹脂粒子中的缺失部分的表面的至少一部分由上述第2樹脂成分形成，上述異形樹脂粒子中的剩餘的表面由上述第1樹脂成分形成。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之異形樹脂粒子，其中上述非圓球形狀為半球形狀。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之異形樹脂粒子，其中上述非圓球形狀為雙凸透鏡形狀。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之異形樹脂粒子，其中上述非圓球形狀為蕈狀。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之異形樹脂粒子，其中上述非圓球形狀為剖面馬蹄形狀。
  7. 一種異形樹脂粒子的製造方法，其藉由使包含樹脂的粒子吸收水性乳化液中的聚合性乙烯系單體，並使所吸收的聚合性乙烯系單體進行聚合來獲得異形樹脂粒子，或者藉由使樹脂溶解於聚合性乙烯系單體中，並使所獲得的溶液於水性介質中進行聚合來獲得異形樹脂粒子，其特徵在於：上述樹脂為包含源自酯部含有碳數為2~10的鹵化烷基的(甲基)丙烯酸酯的部位、且具有15萬~100萬的範圍內的重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法所測定的值)的樹脂，上述聚合性乙烯系單體含有相對於上述聚合性乙烯系單體的總量為5wt%~50wt%的交聯性單體。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之異形樹脂粒子的製造方法，其中上述聚合性乙烯系單體包含由下述通式所表示的具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯： (式中，R1表示H或CH3，R2及R3表示彼此不同的碳數為2~5的伸烷基，m為0~50的數，n為0~50的數(其中，m及n不同時變成0)，R4表示H或CH3)。
  9. 一種乳化劑，其特徵在於，包括：如申請專利範圍 第1項至第6項中任一項所述之異形樹脂粒子。
  10. 一種外用劑，其特徵在於，包括：如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之異形樹脂粒子。
  11. 一種乳液，其特徵在於，包括：如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之異形樹脂粒子。
  12. 一種塗佈劑，其特徵在於，包括：如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之異形樹脂粒子。
  13. 一種光擴散構件，其特徵在於，包括：如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之異形樹脂粒子。
  14. 一種光學構件，其包括基材、及如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之多個異形樹脂粒子，其特徵在於：上述多個異形樹脂粒子為半球形狀，且上述多個異形樹脂粒子是以該些粒子的平面部與上述基材相向的方式排列於上述基材上。
  15. 一種光學構件，其是作為光擴散膜的如申請專利範圍第14項所述之光學構件，其特徵在於：上述基材為透明膜基材。
TW101131029A 2011-08-25 2012-08-27 異形樹脂粒子及其製造方法與其用途 TWI586688B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011184018 2011-08-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201313754A TW201313754A (zh) 2013-04-01
TWI586688B true TWI586688B (zh) 2017-06-11

Family

ID=47746582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101131029A TWI586688B (zh) 2011-08-25 2012-08-27 異形樹脂粒子及其製造方法與其用途

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9187632B2 (zh)
EP (1) EP2754676B1 (zh)
JP (1) JP5972880B2 (zh)
KR (1) KR101954111B1 (zh)
CN (1) CN103764687B (zh)
TW (1) TWI586688B (zh)
WO (1) WO2013027849A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2810959B1 (en) * 2012-01-31 2019-06-12 Sekisui Plastics Co., Ltd. Porous resin particle, method for producing same, dispersion liquid, and application thereof
JP6401992B2 (ja) * 2014-09-30 2018-10-10 日本乳化剤株式会社 塗料用エマルジョン組成物
CN104945647B (zh) * 2015-04-14 2018-06-26 常州大学 一种增透pet薄膜的制备方法
US9957468B2 (en) * 2015-11-06 2018-05-01 The Procter & Gamble Company Shaped particles
WO2017171087A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 積水化成品工業株式会社 金属被覆異形樹脂粒子及びその製造方法、金属被覆異形樹脂粒子の配列膜及びその製造方法、粒子群、並びに粒子配列膜の製造方法
KR102095003B1 (ko) 2017-01-03 2020-03-30 주식회사 엘지화학 수지 입자의 제조 방법
KR102234168B1 (ko) * 2019-05-30 2021-03-31 주식회사 넥센 골프공용 코팅 조성물
US11186745B2 (en) 2019-05-30 2021-11-30 Nexen Corporation Coating composition for golf balls
CN110615875B (zh) * 2019-10-16 2022-10-25 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种速干型抗起鼓外墙涂料用羟基乳液及其制备方法
CN110927847A (zh) * 2019-12-23 2020-03-27 宁波长阳科技股份有限公司 反射膜及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200722439A (en) * 2005-09-02 2007-06-16 Nisshin Spinning Oval-spherical organic polymer particle and method of production
WO2010113812A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-07 積水化成品工業株式会社 異形粒子及びその製造法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7508056A (nl) * 1975-07-07 1977-01-11 Oce Van Der Grinten Nv Tonerpoeder voor het ontwikkelen van elektro- statische beelden.
JPH01170854A (ja) * 1987-12-25 1989-07-05 Nitto Denko Corp 生理活性物質固定化用担体粒子の製造方法
JP3700997B2 (ja) 1997-11-07 2005-09-28 ガンツ化成株式会社 表面にシワ状構造を有する球状ポリマー微粒子およびその製造法
US6891658B2 (en) * 2002-03-04 2005-05-10 The University Of British Columbia Wide viewing angle reflective display
JP3827617B2 (ja) * 2002-06-25 2006-09-27 積水化成品工業株式会社 樹脂粒子及びその製造方法
JP5487530B2 (ja) 2006-01-27 2014-05-07 Ｊｓｒ株式会社 異形粒子、異形粒子組成物及びその製造方法、並びに光拡散成形品
JPWO2008123517A1 (ja) * 2007-04-03 2010-07-15 Jsr株式会社 異形粒子、異形粒子組成物及びその製造方法、並びに光拡散成形品
TW200930755A (en) 2007-10-18 2009-07-16 Sumitomo Seika Chemicals Light diffusing agent
JP5304048B2 (ja) * 2008-06-18 2013-10-02 Ｊｓｒ株式会社 異形粒子、組成物、及び光学材料用成型品
JP5562721B2 (ja) * 2009-05-28 2014-07-30 根上工業株式会社 異形樹脂粒子の製造方法
JP5460262B2 (ja) * 2009-11-20 2014-04-02 積水化成品工業株式会社 異形樹脂粒子の製造方法、異形樹脂粒子及び光拡散性材料
JP5495846B2 (ja) * 2010-02-23 2014-05-21 株式会社日本触媒 重合体微粒子及びその製造方法、ならびに、その用途
JP5651509B2 (ja) 2010-03-23 2015-01-14 積水化成品工業株式会社 異形粒子及びその製造法
JP2011248104A (ja) * 2010-05-27 2011-12-08 Jsr Corp 光取り出しフィルムおよびその製造方法
WO2012132533A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 積水化成品工業株式会社 着色樹脂粒子、その製造方法、及びその用途
JP5827331B2 (ja) * 2011-06-30 2015-12-02 積水化成品工業株式会社 異形樹脂粒子、その製造方法、およびその用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200722439A (en) * 2005-09-02 2007-06-16 Nisshin Spinning Oval-spherical organic polymer particle and method of production
WO2010113812A1 (ja) * 2009-03-30 2010-10-07 積水化成品工業株式会社 異形粒子及びその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013027849A1 (ja) 2013-02-28
KR101954111B1 (ko) 2019-03-05
CN103764687B (zh) 2016-05-04
EP2754676B1 (en) 2020-01-22
US9187632B2 (en) 2015-11-17
CN103764687A (zh) 2014-04-30
EP2754676A4 (en) 2015-04-15
JPWO2013027849A1 (ja) 2015-03-23
JP5972880B2 (ja) 2016-08-17
EP2754676A1 (en) 2014-07-16
KR20140063592A (ko) 2014-05-27
TW201313754A (zh) 2013-04-01
US20140194565A1 (en) 2014-07-10
WO2013027849A9 (ja) 2013-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI586688B (zh) 異形樹脂粒子及其製造方法與其用途
JP6715308B2 (ja) 異形粒子
TWI531585B (zh) 樹脂粒子集合體、其製造方法以及其用途
JP5439102B2 (ja) 中空粒子、その製造法及びその用途
JP5844889B2 (ja) 重合体粒子、その製造方法、及び、その用途
JP5613431B2 (ja) 表面に凸部を有する樹脂粒子及びその製造方法、それを用いた塗布用組成物、塗布物及び外用剤
CN103459471A (zh) 着色树脂粒子、其制造方法及其用途
JP2009256625A (ja) 樹脂粒子、その製造方法及びその用途
JP5827331B2 (ja) 異形樹脂粒子、その製造方法、およびその用途
JP2012207215A (ja) 樹脂粒子、その製造方法、およびその用途
TWI534159B (zh) 樹脂粒子及其用途
JP5651509B2 (ja) 異形粒子及びその製造法
JP5666487B2 (ja) 異形樹脂粒子、その製造方法、およびその用途
TWI504617B (zh) 樹脂粒子及其製造方法，以及防炫膜、光擴散性樹脂組成物及外用劑
TWI579325B (zh) 複合粒子、複合粒子的製造方法及其用途