TW201729789A - 包括無機uv阻斷劑之乳化型化妝品組成物及其製備方法 - Google Patents

包括無機uv阻斷劑之乳化型化妝品組成物及其製備方法 Download PDF

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Abstract

揭露一種包含一無機UV阻斷劑及兩親性異向性粉末之乳化型化妝品組成物，其中該無機UV阻斷劑係無機粉末，該兩親性異向性粉末包含一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體， 該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能基團。

Description

包括無機UV阻斷劑之乳化型化妝品組成物及其製備方法
本發明係關於含無機UV阻斷劑之一乳化型化妝品組成物及其製備方法。
用於UV阻斷化妝品之UV阻斷劑係被大致分類為有機UV阻斷劑及無機UV阻斷劑。雖然有機UV阻斷劑有優異之UV阻斷效果，其會導致黏性及由於滲透入皮膚之相關皮膚安全性問題。雖然無機UV阻斷劑主要係被用於將無機粉末分散在製劑中，不會導致黏性且顯示高皮膚安全性，由於無機粉末之聚結(coalescence)而引起白色渾濁(cloudy)現象且可提供乾燥使用感。為了防止無機UV阻斷劑粉末聚結之問題及將紫外線阻斷劑滲入(infiltration)製劑中，可能加入大量增稠劑及分散劑。然而，此可能引起製劑之黏性及皮膚刺激問題。
而且，考量持久性及防水性，常將UV阻斷化妝品組成物作為油包水(water-in-oil)製劑使用。如此之油包水製劑有油作為外相，因而不適合用於提供清爽(fresh)使用感。
含聚合物之球形微顆粒具有取決於其製備方法之大小及形狀，因此具有高適用性。例如，提供皮克林乳化(Pickering emulsion)，其使用球形微顆粒以形成穩定之巨乳化顆粒。水相及油相間之接觸角(θ)隨著球形顆粒之親水性/疏水性而不同。當接觸角大於90°，形成O/W乳化顆粒。同時，當接觸角小於90°，形成W/O 乳化顆粒。
此外，進行某些嘗試來賦予球形微顆粒兩親性之性質(即，親水性性質及疏水性性質二者)以獲得新穎異向性粉末。這可以用非對稱(Janus)球形顆粒來說明。然而，該球形顆粒由於其形態限制而有化學異向性之限制。換句話說，雖然該顆粒係形態異向性，其整體可為疏水性或親水性，因此具有有限之化學異向性。
因此，進行某些嘗試來獲得表面活性異向性粉末，其係藉由控制幾何形狀及賦予化學異向性。然而，迄今仍未發展出大規模生產兩親性異向性粉末之方法，雖然該兩親性異向性粉末顯示高適用性。此外，難以在產業規模中大量地生產均勻兩親性異向性粉末，導致無法在實際中應用。
技術問題
本發明欲解決之一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其包含穩定分散其中之無機UV阻斷劑。
本發明欲解決之另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異皮膚安全性。
本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其能改善白色渾濁現象。
本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其不需使用過量增稠劑而可提供一高黏度製劑。
本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一化妝用乳化型化妝品組成物，即使存在有高含量無機UV阻斷劑，其仍具有優異之隨時間推移製劑穩定性。
本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異之防水性及持久性。
本發明欲解決之又另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其藉由乳化顆粒之摻水效果(watering effect)顯示出清爽使用感。 技術方案
在一通常態樣中，提供含一無機UV阻斷劑及兩親性異向性粉末之一乳化型化妝品組成物，其中該無機UV阻斷劑係無機粉末，該兩親性異向性粉末包含一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能基團。 有益效果
在一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其含有穩定分散於其中之無機UV阻斷劑。
在另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異之皮膚安全性。
在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其改善白色渾濁現象。
在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其不需使用過量增稠劑而可提供一高黏度製劑。
在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，即使存在有高含量無機UV阻斷劑，其仍具有優異之隨時間推移製劑穩定性。
在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異之防水性及持久性。
在還又一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其藉由乳化顆粒之摻水效果顯示出清爽使用感。
最佳實施例
下文將參考附圖更充分地描述例示性具體實施例，其中該附圖顯示例示性具體實施例。然而，本揭露內容可以許多不同形式體現且不應被解釋為受限於列於其中之該等例示性具體實施例。相反地，此等具體實施例被提供以使得本揭露內容完全及完整，並向本領域技術人員充分傳達本發明之範圍。在圖式中，為了清楚起見，可能誇大圖式之形狀、尺寸及區域等。而且，儘管為了便於描述而顯示出部分構成元件，但本領域技術人員可容易地理解其餘部分。此外，本領域技術人員可理解在不悖離所附申請專利範圍定義之本揭露範圍之情況下，可對形式及細節進行各種改變。
除非另有說明，本文所用之「經取代」意指至少本文所述之該官能基團之一氫原子係經以下取代：一鹵素原子(F、Cl、Br或I)，羥基基團，硝基基團，亞胺基基團(=NH、=NR，其中R係C1-C10烷基基團)，甲脒基基團，肼基或腙基基團，羧基基團，經取代或未經取代之C1-C20烷基基團，經取代或未經取代之C3-C30雜芳基基團，或經取代或未經取代之C2-C30雜環烷基基團。
本文所用之「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
本文所用之兩親性異向性粉末顆粒大小係被測定為最大長度，其係該粉末顆粒之最大長度。本文所用之存在於組成物中之兩親性異向性粉末顆粒之大小範圍意指至少95%該兩親性異向性粉末屬於此對應範圍。
本文所用之乳化顆粒平均粒徑意指各顆粒之平均直徑。本文所用之乳化顆粒平均粒徑範圍意指至少95%該存在於組成物中之乳化顆粒屬於此對應範圍。
本文所用之無機粉末平均粒徑意指藉由計算基於顆粒大小分佈之體積平均獲得之體積平均粒徑，其係藉由已知用於確認顆粒大小分佈方法來確認，諸如觀察電子顯微影像、雷射繞射等。
在一態樣中，提供一乳化型化妝品組成物，其包含一無機UV阻斷劑及兩親性異向性粉末。
根據一具體實施例，該無機UV阻斷劑可為能夠提供UV阻斷效果之無機粉末。
根據另一具體實施例，該無機粉末以該組成物組重為基礎可以下述之量使用：0.1 wt%或其以上、0.2 wt%或其以上、0.3 wt%或其以上、0.4 wt%或其以上、0.5 wt%或其以上、0.6 wt%或其以上、0.7 wt%或其以上、0.8 wt%或其以上、0.9 wt%或其以上、1.0 wt%或其以上、1.5 wt%或其以上、2.0 wt%或其以上、2.5 wt%或其以上、3.0 wt%或其以上、3.5 wt%或其以上、4.0 wt%或其以上、4.5 wt%或其以上、5.0 wt%或其以上、5.5 wt%或其以上、6.0 wt%或其以上、6.5 wt%或其以上、7.0 wt%或其以上、7.5 wt%或其以上、8.0 wt%或其以上、8.5 wt%或其以上、9.5 wt%或其以上、10.0 wt%或其以上、11.0 wt%或其以上、12.0 wt%或其以上、13.0 wt%或其以上、14.0 wt%或其以上、或15.0 wt%或其以上；及60 wt%或其以下、59 wt%或其以下、58 wt%或其以下、57 wt%或其以下、56 wt%或其以下、55 wt%或其以下、54 wt%或其以下、53 wt%或其以下、52 wt%或其以下、51 wt%或其以下、50 wt%或其以下、49 wt%或其以下、48 wt%或其以下、47 wt%或其以下、46 wt%或其以下、45 wt%或其以下、44 wt%或其以下、43 wt%或其以下、42 wt%或其以下、41 wt%或其以下、40 wt%或其以下、39 wt%或其以下、38 wt%或其以下、37 wt%或其以下、36 wt%或其以下、35 wt%或其以下、34 wt%或其以下、33 wt%或其以下、32 wt%或其以下、31 wt%或其以下、30 wt%或其以下、29 wt%或其以下、28 wt%或其以下、27 wt%或其以下、26 wt%或其以下、或25 wt%或其以下。舉例而言，該無機粉末以該組成物組重為基礎可以0.1 wt%-60 wt%、0.5 wt%-50 wt%、1 wt%-40 wt%或5 wt%-30 wt%之量使用。更特別為，該無機粉末可以30 wt%或其以上或40 wt%或其以上之高含量使用。可能在上述範圍內提供一UV阻斷效果及一優異使用感且保持一穩定乳化製劑。
根據本發明之一具體實施例，該無機粉末憑藉著該兩親性異向性粉末穩固地保持該乳化顆粒之乳化界面，且巨乳化顆粒及該無機粉末係被緊密包在製劑中以提供高黏度之製劑。因而該無機粉末可被穩定分散在該製劑中。結果為，即使使用上述高含量之無機粉末，該粉末不會造成聚結且可改善白色渾濁現象及提供非乾燥及柔軟之使用感。
根據另一具體實施例，該無機粉末可為具有UV阻斷效果之粉末且慣用於美容領域中。舉例而言，該無機粉末可包含：二氧化鈦(TiO2 )、氧化鋅 (ZnO)、氧化鐵(Fe2 O3 )、氧化鋯(ZrO2 )、二氧化矽(SiO2 )、氧化錳(MnO)、氧化鋁(Al2 O3 )、氧化鈰(CeO3 )、雲母(mica)、矽土(silica)、滑石(talc)和高嶺土(kaolin)。
根據還另一具體實施例，該無機粉末存在於該乳化型組成物之油相中，可使用經表面疏水化處理之無機粉末。該表面疏水化處理可使用美容領域慣用方法進行。舉例而言，該無機粉末可經以矽酮(silicone)化合物、脂肪酸、胺基酸或脂肪酸鹽(諸如硬脂酸鋁)處理，但不限於此。
該無機粉末可具有5 nm-2000 nm之平均粒徑。舉例而言，該平均粒徑可為10 nm-1000 nm。可在上述範圍內提供優異之UV阻斷效果及優異之製劑穩定性且防止白色渾濁現象。
根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末包含一第一親水性 聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，其中該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構且該殼具有一官能基團。
本文所用之球形體意指由聚合物形成之一單體(single body)。舉例而言，其可能具有一球形、球面(globoidal)或橢圓形及毫米級或奈米級長軸，其係以本體部(section of the body)最大長度為基礎。
根據一具體實施例，該第二聚合物球形體及該第一聚合物球形體之核可能包含乙烯基聚合物，且該第一聚合物球形體之殼可能包含一乙烯基單體之共聚合物，其具一含官能基團之單體。
根據另一具體實施例，該乙烯基聚合物可能包含一乙烯基芳香族聚合物，特別為聚苯乙烯。
根據還另一具體實施例，該乙烯基單體可能包含一乙烯基芳香族單體。 舉例而言，該乙烯基單體可為經取代或未經取代之苯乙烯。
根據還另一具體實施例，該官能基團可為矽氧烷(siloxane)。
根據還另一具體實施例，該含官能基團單體可為一含矽氧烷(甲基)丙烯酸酯，特別為至少一選自於由以下所組成之群組：3-(三甲氧基矽基) 丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)，3-(三甲氧基矽基)甲基丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)，乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)及乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)，或其組合。
根據還另一具體實施例, 該聚合物球形體之殼可能進一步具有被引入之一親水性官能基團。
根據還另一具體實施例，該親水性官能基團可為一負價或正價官能基團或聚乙二醇(polyethylene glycol ，PEG)為主之官能基團且可能包含至少一選自於由以下所組成之群組：羧酸(carboxylate)基團、碸(sulfone)基團、磷酸(phosphate)基團、胺基(amino)基團、烷氧基(alkoxy)基團、酯(ester)基團、乙酸(acetate)基團、聚乙二醇(polyethylene)基團及羥基(hydroxyl)基團。
根據還另一具體實施例, 該第一聚合物球形體之殼可能進一步具有被引入之一含醣官能基團。
根據還另一具體實施例，該含醣官能基團可衍生自至少一 選自於由以下所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}葡糖醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl}gluconamide)，N-(3-三乙氧基矽基丙基)葡糖醯胺(N-(3-triethoxysilylpropyl) gluconamide)及N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}-寡-質酸醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo- hyaluronamide)。
根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能具有對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱倒雪人形狀，其係以該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體彼此結合之結合處為基礎。該雪人形狀係指彼此結合及具有不同大小之該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體。
根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能具有100-2500 nm之顆粒大小。在一變體中，該兩親性異向性粉末可能具有100-1500 nm、100-500 nm或200-300 nm之顆粒大小。特別地，該兩親性粉末可能具有以下之顆粒大小：100 nm或其以上，200 nm或其以上，300 nm或其以上，400 nm或其以上，500 nm或其以上，600 nm或其以上，700 nm或其以上，800 nm或其以上，900 nm或其以上，1000 nm或其以上，1100 nm或其以上，1200 nm或其以上，1300 nm或其以上，1400 nm或其以上，或1500 nm或其以上；及2500 nm或其以下，2400 nm或其以下，2300 nm或其以下，2200 nm或其以下，2100 nm或其以下，2000 nm或其以下，1900 nm或其以下，1800 nm或其以下，1700 nm或其以下，1600 nm或其以下，1500 nm或其以下，1400 nm或其以下，1300 nm或其以下，1200 nm或其以下，1100 nm或其以下，1000 nm或其以下，900 nm或其以下，800 nm或其以下，700 nm或其以下，600 nm或其以下，500 nm或其以下，400 nm或其以下，300 nm或其以下，或200 nm或其以下。
根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能形成巨乳化顆粒，其具有2-200 μm之大小。在一變體中，該兩親性異向性粉末可能形成巨乳化顆粒，其具有5-200 μm、10-100 μm、10-50 μm或25 μm之大小。特別地，該兩親性異向性粉末可能形成具有以下大小之乳化顆粒：2 μm或其以上、5 μm或其以上、10 μm或其以上、15 μm或其以上、20 μm或其以上、25 μm或其以上、30 μm或其以上、40 μm或其以上、50 μm或其以上、80 μm或其以上、100 μm或其以上、130 μm或其以上、150 μm或其以上、或180 μm或其以上；及200 μm或其以下、180 μm或其以下、150 μm或其以下、130 μm或其以下、100 μm或其以下、80 μm或其以下、50 μm或其以下、40 μm或其以下、30 μm或其以下、25 μm或其以下、20 μm或其以下、15 μm或其以下、10 μm或其以下、或5 μm或其以下。
由於該兩親性異向性粉末之疏水性部分及親水性部分具有對界面之不同定向性，可能會形成巨乳化顆粒，及實現優異使用感之製劑。習知分子層級之表面活性劑難以形成粒徑數十微米之穩定巨乳化顆粒。而且，在習知表面活性劑之情況下，其形成大約數奈米厚度之界面膜。相反地，在本文揭露之兩親性異向性粉末情況下，該界面膜厚度增加為大約數百奈米且憑藉粉末顆粒之強結合作用形成穩定界面膜。因而可顯著改善乳化物之穩定性。
當一習知分子級表面活性劑形成之界面膜形成一動態(dynamic)乳化相，該兩親性異向性粉末形成之乳化顆粒界面膜之厚度會增加至數百奈米且憑藉粉末顆粒間之強結合性形成一穩定界面膜。因此，可能保持一穩定之乳化狀態，同時不受該無機粉末之影響。
根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末以該組成物之總重為基礎可依以下量存在：0.1 wt%或其以上，0.2 wt%或其以上，0.3 wt%或其以上，0.4 wt%或其以上，0.5 wt%或其以上，0.6 wt%或其以上，0.7 wt%或其以上，0.8 wt%或其以上，0.9 wt%或其以上，或1.0 wt%或其以上；及20 wt%或其以下，19 wt%或其以下，18 wt%或其以下，17 wt%或其以下，16 wt%或其以下，15 wt%或其以下，14 wt%或其以下，13 wt%或其以下，12 wt%或其以下，11 wt%或其以下，10 wt%或其以下，9 wt%或其以下，8 wt%或其以下，7 wt%或其以下，6 wt%或其以下，5 wt%或其以下，4 wt%或其以下，或3 wt%或其以下。舉例而言，該兩親性異向性粉末以該組成物之總重為基礎可依以下量存在：0.1-20 wt%，特別為0.5-10 wt%，更特別為1-5 wt%，甚至更特別為1-3 wt%。可在上述範圍內形成穩定之乳化顆粒且形成具有適當大小之乳化顆粒。
該組成物可具有以下黏度：2000 cps或其以上、2100 cps或其以上、2200 cps或其以上、2300 cps或其以上、2400 cps或其以上、2500 cps或其以上、2600 cps或其以上、2700 cps或其以上、2800 cps或其以上、2900 cps或其以上、3000 cps或其以上、3100 cps或其以上、3200 cps或其以上、3300 cps或其以上、3400 cps或其以上、3500 cps或其以上、3600 cps或其以上、3700 cps或其以上、3800 cps或其以上、3900 cps或其以上、4000 cps或其以上、4100 cps或其以上、4200 cps或其以上、4300 cps或其以上、4400 cps或其以上、4500 cps或其以上、4600 cps或其以上、4700 cps或其以上、4800 cps或其以上、4900 cps或其以上、5000 cps或其以上、5100 cps或其以上、5200 cps或其以上、5300 cps或其以上、5400 cps或其以上、5500 cps或其以上、5600 cps或其以上、5700 cps或其以上、5800 cps或其以上、5900 cps或其以上、6000 cps或其以上、6100 cps或其以上、6200 cps或其以上、6300 cps或其以上、6400 cps或其以上、6500 cps或其以上、7000 cps或其以上、7500 cps或其以上、8000 cps或其以上、8500 cps或其以上、9000 cps或其以上、9500 cps或其以上、10000 cps或其以上、11000 cps或其以上、12000 cps或其以上、13000 cps或其以上、14000 cps或其以上、15000 cps或其以上、16000 cps或其以上、17000 cps或其以上、18000 cps或其以上、19000 cps或其以上、或20000 cps或其以上；及60000 cps或其以下、59000 cps或其以下、58000 cps或其以下、57000 cps或其以下、56000 cps或其以下、55000 cps或其以下、54000 cps或其以下、53000 cps或其以下、52000 cps或其以下、51000 cps或其以下、50000 cps或其以下、49000 cps或其以下、48000 cps或其以下、47000 cps或其以下、46000 cps或其以下、45000 cps或其以下、44000 cps或其以下、43000 cps或其以下、42000 cps或其以下、41000 cps或其以下、40000 cps或其以下、39000 cps或其以下、38000 cps或其以下、37000 cps或其以下、36000 cps或其以下、35000 cps或其以下、34000 cps或其以下、33000 cps或其以下、32000 cps或其以下、31000 cps或其以下、或30000 cps或其以下。舉例而言，該黏度可為6000-60000 cps、10000-50000 cps、15000-40000 cps或20000-30000 cps。該組成物可形成具穩固乳化界面之巨乳化顆粒。而且，該無機粉末係被分散在油相中且該不會形成乳化顆粒之單一兩親性異向性粉末也存在用以在即使未存在有其他增稠劑也能提供如此高黏度之製劑。無機粉末可均勻分散而不會沉澱或聚結。此外，該製劑可具有優異之乳化穩定性。
本發明具體實施例之化妝品組成物可能藉由包含以下之方法獲得：製備該兩親性異向性粉末，及使用該兩親性異向性粉末乳化一油相部分及一水相部分。
根據一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能藉由包含以下之方法獲得：聚合一第一單體以獲得一第一聚合物球形體之核；披覆該第一聚合物球形體之核以獲得具有核-殼結構之一第一聚合物球形體；及使該具核-殼結構之第一聚合物球形體與一第一單體反應以獲得兩親性異向性粉末，其中一第二聚合物球形體係被形成。
圖1係一示意圖，其說明本發明具體實施例之兩親性異向性粉末之形成。可能形成一第二聚合物球形體，其係藉由使該第一聚合物球形體之核貫穿該第一聚合物球形體之殼並藉由使用上述方法朝向外部生長。
根據另一具體實施例，該用於製備兩親性異向性粉末之方法可能包含：(1) 攪拌一第一單體及一聚合反應起始劑以形成一第一聚合物球形體之核；(2) 攪拌該形成之一第一聚合物球形體之核及一第一單體、一聚合反應起始劑及一含官能基團單體以形成具有經披覆之核-殼結構之一第一聚合物球形體；及(3) 攪拌該形成之具核-殼結構之第一聚合物球形體及一第二單體及一聚合反應起始劑以獲得異向性粉末，其中一第二聚合物球形體係被形成。
在步驟(1)、(2)及(3)中，該攪拌可為旋轉攪拌。由於需要均勻地機械混合以及化學修飾以產生均勻顆粒，因此較佳為旋轉攪拌。該旋轉攪拌可以在圓柱形反應器中進行，但不限於此。
於此，該反應器內部之設計顯著地影響粉末形成。該圓柱形反應器之擋板之大小及位置以及與葉輪之距離對於產生顆粒之均勻性具有顯著影響。較佳地，內葉片及葉輪葉片間之間隔係被最小化以使得其對流及強度均勻，將粉狀反應混合物引入至低於葉片長度之程度並使葉輪保持在高轉速。旋轉速度可為200rpm或其以上，且反應器直徑與高度之比可以為1-3：1-5。特別地，該反應器可能有直徑10-30 cm及高度10-50 cm。該反應器可能有與反應容量成比例之尺寸變量。而且，該圓柱形反應器可能由陶瓷、玻璃等製成。該攪拌較佳係在50-90℃溫度下進行。
在圓柱形旋轉反應器中之簡單混合可產生均勻顆粒，需要低耗能且提供最大化之反應效率，並因此適於批量生產。習知滾轉(tumbling)方法(包含反應器本身之旋轉)導致該反應器整體於高速度以一定角度及旋轉傾斜，因此需要高耗能並限制該反應器之尺寸。由於反應器大小之此種限制，產量被限制在約數十毫克至數克之小量。因此，習知之滾轉方法並不適用於批量生產。
根據一具體實施例，該第一單體及該第二單體可能相同或不同，且特別地可能為一乙烯基單體。而且，該於步驟(2)加入之第一單體可能與步驟(1)使用之該第一單體相同且該於各步驟中使用之起始劑可能相同或不同。
根據另一具體實施例，該乙烯基單體可為一乙烯基芳香族單體。該乙烯基芳香族單體可為經取代或未經取代之苯乙烯。
根據還另一具體實施例，該聚合反應起始劑可為自由基聚合反應起始劑。 特別地，該聚合反應起始劑可為一以過氧化物為主或以偶氮為主之起始劑或其組合。而且，可能使用過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。
根據還另一具體實施例, 在步驟(1)中，該第一單體及該聚合反應起始劑可以100-1000:1重量比混合。在一變體中，該第一單體及該聚合反應起始劑可以100-750:1、100-500:1或100-250:1重量比混合。
在一變體中，在步驟(1)中，一穩定劑係與該第一單體及該聚合反應起始劑一起加入，其係以100-1000:1:0.001-5重量比之方式混合該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑。該粉末之大小及形狀係藉由控制步驟(1)之該第一聚合物球形體之大小來確認，且該第一聚合物球形體之大小可藉由該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑之比例來控制。而且，可能提高異向性粉末之均勻性，其係藉由使該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑在上述比例內混合。
根據一具體實施例，該穩定劑可為離子性乙烯基單體，且可能使用特別為 4-乙烯基苯磺酸鈉(sodium 4-vinylbenzene sulfonate)。該穩定劑防止該顆粒膨脹，且賦予粉末表面正或負價，藉此防止該顆粒靜電聚結(結合)。
當該兩親性異向性粉末具有200-250 nm大小，其可能由含有以下比例之該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑之該第一聚合物球形體獲得：110-130:1:1-5，特別為115-125:1:2-4。
而且，當該兩親性異向性粉末具有400-450 nm之大小，其可能由含有以下比例之該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑之該第一聚合物球形體獲得：225-240:1:1-3，特別為230-235:1:1-3。
此外，當該兩親性異向性粉末具有1100-2500 nm之大小，其可能由藉以下比例之該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：110-130:1:0，特別為115-125:1:0。
而且，具不對稱雪人形狀之兩親性異向性粉末可能由藉以下比例之該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：100-140:1:8-12，特別為110-130:1:9-11。
此外，具不對稱倒雪人形狀之兩親性異向性粉末可能由藉以下比例之該第一單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：100-140:1:1-5，特別為110-130:1:2-4。
根據還另一具體實施例，步驟(2)之該含官能基團之單體可能為含矽氧烷之(甲基)丙烯酸酯，諸如3-(三甲氧基矽基)丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基矽基)甲基丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧矽烷(vinyl triethoxysilane)、乙烯基三甲氧矽烷(vinyl trimethoxysilane)或其組合。
根據還另一具體實施例，在步驟(2)中，該第一單體、該聚合反應起始劑及該含官能基團化合物可以80-98:0.2-1.0:1-20重量比混合。在一變體中，該第一單體、該聚合反應起始劑及該含官能基團化合物可以160-200:1:6-40重量比混合。可能根據該反應比例控制披覆程度，然後披覆程度決定兩親性異向性粉末之形狀。當該第一單體、該聚合反應起始劑及該含官能基團化合物係在上述比例內使用，該披覆後度以起始厚度為基礎增加約10-30％，特別為約20%。於此情況下，粉末之形成順利進行，沒有諸如因披覆過厚導致無法形成粉末或因披覆過薄導致粉末多向形成之問題。而且，在上述重量比內可能提高異向性粉末均勻性。
在步驟(3)中，該第一聚合物球形體之核貫穿該殼，由具核-殼結構之該第一聚合物球形體之一方向突出其殼。然後，該突出部分可由該第二單體之聚合物生長以形成異向性粉末之形狀。
根據還另一具體實施例，在步驟(3)中，該第二單體及該聚合反應起始劑可於150-250:1重量比混合。在一變體，該第二單體及該聚合反應起始劑可於以下重量比混合：160-250:1、170-250:1、180-250:1、190-250:1、200-250:1、210-250:1、220-250: 1、230-250:1或240-250:1。
在一變體中，在步驟(3)中，一穩定劑可與該第二單體及該聚合反應起始劑一起加入，其係以該第二單體、該聚合反應起始劑及該穩定劑為150-250:1:0.001-5重量比之方式混合。該穩定劑之特別例係與上述相同。上述重量比可能提高異向性粉末均勻性。
根據還另一具體實施例，在步驟(3)中，該第二單體以100重量份具核-殼結構之該第一聚合物球形體為基礎可於40-300重量份之量混合。特別地，當該第二單體以該第一聚合物球形體100重量份為基礎之含量為40-100重量份，獲得不對稱雪人形粉末。當該第二單體之含量為100-150重量份或110-150重量份，獲得對稱之粉末。而且，當該第二單體之含量為150-300重量份或160-300重量份，獲得不對稱倒雪人形粉末。上述重量比可能提高異向性粉末均勻性。
根據還另一具體實施例，該用於製備兩親性異向性粉末之方法可能進一步包括在步驟(3)後之步驟(4)引入親水性官能基團至該異向性粉末。
根據還另一具體實施例，步驟(4)之該親水性官能基團可能使用矽烷偶聯劑及反應改質劑引入，但不限於此。
根據還另一具體實施例，該矽烷偶聯劑可為至少一 選自於由以下所組成之群組：N-[(3-(三甲氧基矽基)丙基) 乙二胺(N-[(3-(trimethoxysilyl)propyl)ethylenediamine]，N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙烯二銨氯化物(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylene diammonium chloride)，(N-丁二醯基-3-胺基丙基)三甲氧基矽烷((N-succinyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane)，1-[3-(三甲氧基矽基)丙基]脲(1-[3-(trimethoxysilyl)propyl]urea)及3-[(三甲氧基矽基)丙基氧基]-1,2-丙二醇(3-[(trimethoxysilyl)propyloxy]-1,2-propanediol)。特別地，該矽烷偶聯劑可為N-[(3-(三甲氧基矽基)丙基)乙二胺。
根據還另一具體實施例，該矽烷偶聯劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：35-65重量份，特別為40-60重量份。可在上述範圍內充分進行親水化。
根據還另一具體實施例，該反應改質劑可為氫氧化銨。
根據還另一具體實施例，該反應改質劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：85-115重量份，特別為90-110重量份。可在上述範圍內充分進行親水化。
根據還另一具體實施例，用於製備兩親性異向性粉末之方法可進一步包含在步驟(3)後之步驟(4)引入一含醣官能基團至該異向性粉末。
在步驟(4)中，該含醣官能基團可使用一含醣矽烷偶聯劑及一反應改質劑引入，但不限於此。
根據還另一具體實施例，該含醣矽烷偶聯劑可為至少一 選自於由以下所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基) 氨基乙基}葡糖醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl}gluconamide)，N-(3-三乙氧基矽基丙基)葡糖醯胺(N-(3-triethoxysilylpropyl) gluconamide)及N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}-寡-質酸醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo-hyaluronamide)。
根據還另一具體實施例，該反應改質劑 可為氫氧化銨。
根據還另一具體實施例，該反應改質劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：85-115重量份，特別為90-110重量份。可在上述範圍內充分引入該含醣官能基團。
本文所述用於製備兩親性異向性粉末之方法沒有使用交聯劑，因此不會造成集聚作用及提供高產量及均勻性。而且，本文所述方法使用簡單攪拌製程，相較於滾轉製程更適合批量生產。特別地，本文所述方法之優勢在於可於數十克及數十公斤之大規模生產300 nm大小或更小之奈米大小顆粒。
根據還另一具體實施例，該組成物可進一步包含一有機UV阻斷劑。該有機UV阻斷劑可包含於美容領域慣用之UV阻斷劑。特別地，該UV阻斷劑可為至少一選自於由三嗪(triazine)、三嗪酮(triazone)、肉桂酸酯(cinnamate)、水楊酸酯(salicylate)、辛烯腈(octocrylene)、二苯甲酮(benzophenone)、苯基苯並咪唑磺酸(phenylbenzimidazole sulfonic acid)、二樟腦磺酸(dicamphor sulfonic acid)、丁基甲氧基二苯甲醯甲烷(butylmethoxydibenzoyl methane)( 亞佛苯酮(avobenzone))及甲酚曲唑三矽氧烷(drometrizole trisiloxane)所組成之群組，但不限於此。
該有機UV阻斷劑以該組成物總重為基礎可以0.1-10 wt%之量使用。可在上述範圍內改善UV阻斷效果而無皮膚刺激。
根據還另一具體實施例，該乳化物組成物可為水包油(oil-in- water)或油包水(water-in-oil)型乳化物組成物，特別為油包水型組成物。
當該組成物係油包水型組成物，該無機粉末存在於作為外相之油相中，因而可穩定分散不會有上述之無機顆粒沉澱或聚結。
該油包水型乳化物組成物有作為外相之油相，因而顯示優異之防水性及持久性。根據本組成物，該作為內相之巨顆粒在施用時被擠出至皮膚以藉由摻水現象提供清爽感。因而可避免當外相為油相時可能發生之黏膩感或不適使用感。
本發明之一具體實施例之組成物在無增稠劑之情況下達到高黏度且不需分散劑而使無機粉末穩定分散。因而可防止由於添加增稠劑、分散劑或過量表面活性劑而發生之皮膚刺激。
本發明之具體實施例之組成物即使含有無機粉末仍顯示出優異之乳化物穩定性，因而可提供乳化物組成物之柔軟使用感同時有摻水效果所致之清爽感及含水(watery)感。特別地，該組成物即使存在有高含量無機粉末仍顯示出上述效果而不影響其穩定性。
本發明具體實施例之組成物顯示出在廣溫度範圍內隨時間經過之乳化物穩定性，諸如自-15°C至60°C、特別為-10°C至55°C之溫度範圍。
本發明具體實施例之組成物包含巨乳化顆粒以提供柔軟及絲滑之使用感。
本發明具體實施例之組成物不僅提供清透(clear)感及清涼(cooling)感且能實現優異之含水感及保濕效果，在習知皮膚製劑之情況下則可能有不足之含水感及保濕效果。
本發明具體實施例之組成物提供一霧面及粉狀完成感，其係憑藉存在未形成乳化顆粒之單獨兩親性異向性粉末。
本發明具體實施例之組成物可被配製成各種製劑，包含化妝水(lotion)、乳化物或霜劑(cream)。舉例而言，該組成物可被配製成能提供清透感及含水感之之男士鬚後水(aftershave cosmetics)，但不限於此。
本發明具體實施例之組成物可將美容或皮膚學上可接受之介質或基質併入來配製。如此之製劑包含任何適用於局部施用之製劑，且可以懸浮液、微乳化物、微膠囊、微顆粒或離子(脂質體)及非離子型囊泡分散劑之形式提供，或霜劑、薄層(skin)、化妝水(lotion)、粉末、軟膏、噴霧或遮瑕棒(conceal stick)之形式提供。而且，該組成物可以泡沫體或氣膠組成物之形式使用，其進一步包含加壓推進劑。如此組成物可由該領域技術人士之已知方法獲得。
本發明具體實施例之組成物可包含習知用於美容或皮膚領域中之補充成份，諸如粉末、脂質、有機溶劑、增溶劑、濃縮劑、膠凝劑、軟化劑、抗氧化劑、懸浮劑、穩定劑、發泡劑、芳香劑、表面活性劑、水、離子或非離子乳化劑、填料、金屬離子螯合劑、螯合劑、防腐劑、維生素、保護劑、潤濕劑、精油(essential oil)、染料、顏料、親水性或親油性活化劑、脂質囊泡或習知用於美容之任何其他成份。此補充成份係以美容或皮膚領域通常使用量引入。本發明具體實施例之組成物可進一步包含皮膚吸收促進劑以提高改善膚況之效果。 發明實施模式
現在將對實施例進行敘述以詳細說明本發明。本領域技術人員將理解以下實施例僅用於說明目的，並非意圖限制本發明之範圍。
[ 製備實施例 1-4] 根據下表1之組成物獲得製備實施例 1-4。下文將說明該製備方法。 用於製備實施例1-4之成份係如下所示。  [表 1] MeOH: 甲醇(共溶劑) KPS: 過硫酸鉀(Potassium persulfate )(起始劑) SVBS: 乙烯基苯磺酸鈉(Sodium vinyl benzene sulfonate )(穩定劑) PS: 聚苯乙烯 (聚合物珠粒) CS: 經披覆之具核-殼結構之第一聚合物球形體 DB: 兩親性異向性粉末 TMSPA: 三甲氧基矽基丙烯酸丙酯(Trimethoxysilyl propylacrylate )(官能基團) AIBN : 偶氮二異丁腈(Azobisisobutyronitrile )(聚合反應起始劑)
製備實施例 1. 製備聚苯乙烯 (PS) 第一聚合物球形體 首先，50 g苯乙烯單體、1.0 g之4-乙烯基苯磺酸鈉穩定劑及0.5 g偶氮二異丁腈(AIBN)聚合反應起始劑係在水相中經混合並在75℃下反應8小時。該反應係藉由在直徑11 cm高度17 cm及由玻璃製成之圓柱形反應器中以200 rpm速度攪拌該反應混合物來進行。
製備實施例 2. 製備經披覆之具核 - 殼 (CS) 結構之第一聚合物球形體 首先，由上述獲得之300 g聚苯乙烯(PS)第一聚合物球形顆粒與50 g苯乙烯單體混合，使6 g之3-(三甲氧基矽基)丙烯酸丙酯(TMSPA)及0.2 g偶氮二異丁腈(AIBN)聚合反應起始劑及該反應混合物於75°C反應8小時。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌反應混合物來進行。
製備實施例 3. 製備兩親性異向性粉末 (DB) 首先，將上述得到之聚苯乙烯-核殼(PC-CS)分散物之240 g水性分散物與40 g苯乙烯單體、0.35 g之4-乙烯基苯磺酸鈉穩定劑及0.2 g偶氮二異丁腈(AIBN)聚合反應起始劑混合，該反應混合物係被加熱至75°C以進行反應8小時。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌該反應混合物來進行。於此方式中獲得兩親性異向性粉末。
製備實施例 4. 製備親水化兩親性異向性粉末 首先，如上述獲得之該異向性粉末之600 g 水性分散物係與30 g之N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺)矽烷偶聯劑及60 g氫氧化銨之反應改質劑混合，且使該反應混合物於25°C反應24小時以引入親水性官能基團。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌該反應混合物進行以獲得親水性兩親性異向性粉末。
[ 實施例及比較實施例 ] 製備乳化型組成物 實施例1及2與比較實施例1之油包水型乳化物組成物係根據下表2之組成物製備。實施例1及2係藉由使用根據製備實施例3製得之該兩親性異向性粉末獲得之乳化物組成物，且比較實施例1係使用習知表面活性劑之一乳化物組成物。
特別地，根據表2之組成物，該油相係被加熱溶解(30°C)。然後，該油相被移至水相並進行初步乳化。之後，引入增稠劑並進行二次乳化，然後進行冷卻及除氣。
該用於以下實施例及比較實施例之成分係如下所示。 (a) 矽油： 環戊矽氧烷(Cyclopentasiloxane)及環己矽氧烷(cyclohexasiloxane)(PMX-0345 SILOXANE BLEND, Dow Corning) 苯基三甲聚矽氧烷(Phenyl trimethicone)(KF56, Shin Etsu) (b) 油： C12-C15醇苯甲酸酯(Finsolv TN-O, innospec) (c) 無機UV阻斷劑： 二氧化鈦及氧化鋁及硬脂酸(UV Titan M160, Kemira, 17-20 nm) 二氧化鈦及氫氧化鋁及硬脂酸(MT-014Z, Tayca, minor 30-60 nm/major 80-160 nm) (d) 表面活性劑：月桂基PEG-9聚二甲基甲矽烷氧基乙基聚二甲基矽氧烷(Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyldimethicone) (KF-6038, Shin Etsu) (e) 兩親性異向性粉末：製備實施例3之兩親性異向性粉末 (f) 金屬離子螯合劑：二鈉EDTA (E.D.T.A.-2NA, Neord Co., Ltd.) (g) 保濕劑：1,3-丁二醇(Daicel) (h) 溶劑：乙醇
[表2]
[ 測試實施例 1] 評價物理性質 使用黏度劑(LVDV-II+PRO, BROOKFIELD, USA)於30°C測定實施例1及2與比較實施例1之各組成物之黏度。此外，經電子顯微影像確認各組成物中之乳化顆粒平均粒徑。然後將結果與施用於皮膚之使用感一起示於下表3中。該電子顯微影像係示於圖2中。       [表3]
由圖2及表3之結果可見，實施例1及2各自形成高黏度穩定之乳化物且具有大乳化顆粒平均粒徑，藉此提供顯著之乳化顆粒相反轉效果。相反地，比較實施例1具有小乳化顆粒及低黏度。由於如此低之黏度，比較實施例1有無機粉末沉澱之高度可能性且可能因無機粉末容易聚結而造成白色渾濁現象。
[ 測試實施例 2] 評價使用感 令三十位二十多歲至四十多歲之女性品評小組使用由比較實施例1及實施例1獲得之化妝品組成物。然後，令該等品評小組評價施用於皮膚時之油質感、含水感、延展性及清涼效果及在施用後之清爽及霧面感，其係基於10等級(等級1: 極低至等級10: 極高)。平均值之結果係示於下表4中。       [表4]
由上述結果可見使用粉末乳化作用之油包水型UV阻斷劑改善使用傳統使用之無機UV阻斷劑之油包水型UV阻斷化妝品組成物之問題，其包含黏膩及油質使用感及乾燥之使用感。而且，實施例1避免使用表面活性劑及分散劑以降低施用時之明顯油質感。由於巨乳化顆粒之摻水效果，實施例1即使高黏度亦改善施用時之輕薄及含水延展性。此外，由於該兩親性異向性粉末，實施例1顯示施用後不會因表面活性劑引起殘留感，且提供清爽及霧面之使用感。相反地，使用傳統表面活性劑之比較實施例1顯示高度油質感及不佳之含水感且具有較低之清涼效果及霧面感，因而提供較差之使用感。
[ 測試實施例 3] 評價 UV 阻斷效果 評估實施例1及比較實施例1各組成物之UV阻斷效果。
該防曬係數(SPF)係藉由選擇包含6男6女之12位受試者來確定，並用陽光模擬儀(81293 (Xenon UV Lamp 1 kW，未經過濾)燈在20-100 mj/cm2 受控劑量下將紫外線照射到除了脊柱以外之每個受試者之右及左背部，該劑量係藉由使用IL1733輻射計及SED 240探頭來控制。然後，在UV照射24小時後確定該確定最小發紅劑量(MED)。 為了確定樣品之UV阻斷效果，實施例1及比較實施例1各以2 μL/cm2 之厚度被均勻地施用至該受試者之背部並停留15分鐘乾燥。該UV照射係UV照射窗被連接及固定在該實施例1及比較實施例1之樣品施用部位時進行，而照射窗以外之部位係使用皮革及毛巾遮擋住UV射線。然後在該UV照射24小時後，根據以下數學式1確認該最小發紅劑量及計算防曬係數(SPF)。結果示於下表5。  [數學式1] 防曬係數(SPF) = 施用產物部位之最小發紅劑量(MED)/非施用部位之最小發紅劑量(MED)       [表5]
可見實施例1顯示相較於使用慣用表面活性劑之比較實施例1明顯較高之劑量穩定性及使用感，同時提供與比較實施例1相等之UV阻斷效果。
圖1係一示意圖，其說明本發明具體實施例之兩親性異向性粉末之形成。 圖2顯示實施例1及2之組成物之乳化顆粒於30°C觀察到之電子顯微影像。

Claims (23)

  1. 一種乳化型化妝品組成物，其包括一無機UV阻斷劑及兩親性異向性粉末，   其中該無機UV阻斷劑係無機粉末， 該兩親性異向性粉末包括一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，   該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，且  該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，及該殼具有一官能基團。
  2. 如請求項1所述之組成物，其中該無機粉末係以該組成物總重為基礎之0.1-60 wt%之量存在。
  3. 如請求項1所述之組成物，其中該無機粉末包括至少選自一由以下所組成之群組：二氧化鈦(TiO2 )、氧化鋅 (ZnO)、氧化鐵(Fe2 O3 )、氧化鋯(ZrO2 )、二氧化矽(SiO2 )、氧化錳(MnO)、氧化鋁(Al2 O3 )、氧化鈰(CeO3 )、雲母、矽土、滑石和高嶺土。
  4. 如請求項1所述之組成物，其中該無機粉末具有5-2000 nm之平均粒徑。
  5. 如請求項1所述之組成物，其包括以該組成物總重為基礎0.1-20 wt%之量之該兩親性異向性粉末。
  6. 如請求項1所述之組成物，其具有10000-60000 cps之黏度。
  7. 如請求項1所述之組成物，其係一油包水型組成物。
  8. 如請求項7所述之組成物，其中該無機粉末係被分散在油相中。
  9. 如請求項7所述之組成物，其中該無機粉末係經表面疏水處理。
  10. 如請求項1所述之組成物，其進一步包括一有機UV阻斷劑。
  11. 如請求項10所述之組成物，其中該有機UV阻斷劑係至少一選自於由以下所組成之群組：三嗪、三嗪酮、肉桂酸酯、水楊酸酯、辛烯腈、二苯甲酮、苯基苯並咪唑磺酸、二樟腦磺酸、丁基甲氧基二苯甲醯甲烷及甲酚曲唑三矽氧烷。
  12. 如請求項1所述之組成物，其中該官能基團係矽氧烷。
  13. 如請求項1所述之組成物，其中該第二聚合物球形體及該第一聚合物球形體之核包括乙烯基聚合物，且該第一聚合物球形體之殼包括一乙烯基單體與一含官能基團單體之共聚合物。
  14. 如請求項13所述之組成物，其中該乙烯基聚合物係一乙烯基芳香族聚合物。
  15. 如請求項13所述之組成物，其中該乙烯基單體係一乙烯基芳香族單體。
  16. 如請求項13所述之組成物，其中該含官能基團單體係含矽氧烷之(甲基)丙烯酸酯。
  17. 如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末具有在以該結合部分為基礎之對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱倒雪人形狀，其中該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體彼此結合。
  18. 如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末具有100-2500 nm之顆粒大小。
  19. 如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末形成巨乳化顆粒，其具有2-200 μm之平均粒徑。
  20. 如請求項1所述之組成物，其中該第一聚合物球形體之殼包括一另外引入之親水性官能基團。
  21. 如請求項20所述之組成物，其中該親水性官能基團係至少一 選自於由以下所組成之群組：羧酸基，碸基，膦酸基，胺基，烷氧基，酯基，乙酸基，聚乙二醇基及羥基。
  22. 如請求項1所述之組成物，其中該第一聚合物球形體之殼包括一另外引入之含醣官能基團。
  23. 如請求項22所述之組成物，其中該含醣官能基團係衍生自由至少一選自於由以下所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}葡糖醯胺，N-(3-三乙氧基矽基丙基)葡糖醯胺及N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}-寡-質酸醯胺。
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