CN111447911A - 具有改善的稳定性的包含两亲性各向异性粉末的乳化组合物 - Google Patents

Abstract

本发明揭示一种乳化组合物，其包含：带有正电位的物质；带有负电位的物质；以及由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末，所述粉末为通过疏水性的另一方部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳包含官能团，所述乳化组合物包含两个相，所述相带有相反的电位。

Description

具有改善的稳定性的包含两亲性各向异性粉末的乳化组合物

技术领域

本说明书涉及一种包含带有正电位的物质、两亲性各向异性粉末、及带有负电位的物质的乳化组合物。

背景技术

在使用表面活性剂的乳化体系中，根据表面活性剂的HLB(Hydrophile-LipophileBalance，亲水亲油平衡)值通过混合水相和油相来进行乳化，以形成区分内相和外向的经时性稳定的乳化体系。

使用现有的表面活性剂来形成双连续相乳化剂型的问题在于，只能在极其有限的三种成分体系(水、油、表面活性剂)的组成比下才能实现，并且由于乳液界面膜的流动性而难以稳定化。

随着根据制备方法可调节包含聚合物的球形微细颗粒的尺寸和形态，其应用可能性正在被扩大。其中的一个应用实例为，利用微细球形颗粒能够形成稳定的大乳化颗粒的皮克林(Pickering)乳液。根据球形颗粒的亲水性/疏水性程度，水相和油相的接触角θ会不同，当接触角大于90°时，形成O/W乳化颗粒，而当接触角小于90°时，形成W/O乳化颗粒。

已有尝试通过向微细球形颗粒赋予兼具亲水性和疏水性的两亲性来制备新型各向异性粉末。其中一个例子为杰纳斯(Janus)球形颗粒。但是，由于这种球形的形态学限制，在化学各向异性方面具有局限性。换言之，即使在形态学上为各向异性，但由于其总体上是疏水或亲水的，因此在化学各向异性方面具有局限性。

对此，已有尝试通过调节几何形状的同时赋予化学各向异性来制备具有表面活性特性的各向异性粉末，然而，尽管两亲性各向异性粉末具有很大的应用可能性，但目前为止尚未具体开发出能够大量生产的制备方法，由于难以均匀地工业化批量生产的问题，尚未实现实际的工业应用。

发明内容

技术问题

在一个方面，本发明要解决的问题在于提供一种乳液稳定性优异的乳化组合物。

在另一个方面，本发明要解决的问题在于提供一种包含两亲性各向异性粉末乳化组合物，该组合物具有优异的低粘度经时稳定性。

技术方案

在一个方面，本发明提供一种乳化组合物，其包含：带有正电位的物质；带有负电位的物质；以及由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末，所述粉末为通过疏水性的另一方部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳包含官能团，所述乳化组合物包含两个相，所述相具有相反的电位。

有益效果

在一个方面，本发明可提供一种低粘度乳液稳定性优异的乳化组合物。

在另一个方面，本发明可提供一种包含两亲性各向异性粉末乳化组合物，该组合物具有优异的低粘度经时稳定性。

附图说明

图1为形成根据本发明的一个实施例的两亲性各向异性粉末的示意图。

图2示出了根据本发明的一个实施例的己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(HEXYLDECYL MYRISTOYL METHYL AMINOPROPIONATE)随水相的pH值的变化。

图3示出了根据本发明的一个实施例的己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(HEXYLDECYL MYRISTOYL METHYL AMINOPROPIONATE)的薄膜形成随增稠剂的中和程度的差异。

图4示出了根据油相中是否带有电位的参考例10和参考例9组合物的乳液形成差异的比较结果。左边为参考例10，右边为参考例9。

图5示出了两亲性各向异性粉末的(-)z-电位值随着其与润肤剂的结合而向(+)z-电位方向偏移的图表，由此可确认两亲性各向异性粉末与润肤剂的结合。下端图表中的红色为两亲性各向异性粉末在相同条件下与己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯结合时的z-电位值，绿色为调节pH时的值。

图6a为仅使用带有正电位的物质及带有负电位的物质的乳化颗粒的示意图。

图6b为根据本发明的一个实施例的包含带有正电位的物质、带有负电位的物质及两亲性各向异性粉末的乳化组合物的乳化颗粒的示意图。

图7a为比较例1的仅使用卡波姆和己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(HEXYLDECYL MYRISTOYL METHYL AMINOPROPIONATE)的组合物在制备4周后的乳化颗粒的显微镜照片。

图7b为实施例1的包含卡波姆、己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(HEXYLDECYLMYRISTOYL METHYL AMINOPROPIONATE)及两亲性各向异性粉末的组合物在制备4周后的乳化颗粒的显微镜照片。

图7c为比较例2的包含卡波姆的组合物在制备4周后的乳化颗粒的显微镜照片。

具体实施方式

以下，将更详细地描述本申请的实施例。然而，本申请中公开的技术不限于本说明书所描述的实施例，并且可以以其他形式实施。应理解的是，本说明书描述的实施例是为了使本公开的内容更加透彻和完整，并且将本申请的构思充分传达给本领域技术人员。此外，在不超出本申请的技术构思前提下，本领域技术人员可以通过各种其他形式实现本申请的构思。

在一个方面，本发明提供一种乳化组合物，其包含：带有电位的物质；以及由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末，所述粉末为通过疏水性的另一方部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳包含官能团，所述乳化组合物包含两个相，所述相带有相反的电位。

所述带有电位的物质可包括选自带有正电位的物质及带有负电位的物质中的一种或多种物质。

在一个实施例中，本发明提供一种乳化组合物，其包含：带有正电位的物质；带有负电位的物质；以及由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末，所述粉末为通过疏水性的另一方部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳包含官能团，所述乳化组合物包含两个相，所述相带有相反的电位。

这两个相可包括水相及油相。所述乳化组合物可包括，例如W/O、O/W相，但不限于此。

由于所述乳化组合物的两个相带有相反的电位，因此电荷之间的相互作用使界面稳定化，从而在乳化组合物中可防止乳化颗粒的凝集、融合或乳状液分层(creaming)现象。

在一个方面，所述带有正电位的物质可包括润肤剂，所述带有负电位的物质可包括增稠剂。

在一个方面，所述乳化组合物可为水包油型或油包水型组合物。具体地，所述乳化组合物可为油包水型组合物。

所述带有正电位的物质可通过与所述带有负电位的物质相互作用以形成膜。由于两个相分别包含带有相反电位的物质，因此两个相表现出相反的电位，从而在两个相之间的界面处显示出电荷相互作用(charge interaction)。图6a示出了在两个相分别包含带有相反电位的物质的剂型中，在界面处形成有显示出电荷相互作用的区域(在附图中表示为离子电荷相互作用区(ion charge interaction zone))。通过在所述显示出电荷相互作用的区域中形成的膜，可表现出优异的界面稳定性。

图6b为在所述显示出电荷相互作用的区域中形成的膜处具有两亲性各向异性粉末的剂型的示意图。所述两亲性各向异性粉末通过疏水性部分和亲水性部分对界面具有不同的方向性，可形成稳定的乳化颗粒。由常规的分子水平的表面活性剂形成的界面膜构成动态乳化状态，相反地，通过引入两亲性各向异性粉末而形成的乳化颗粒，其界面膜的厚度增加至数百纳米，并通过粉末之间的牢固结合而形成坚固的界面膜。此外，在通过因电荷的相互作用而稳定化的界面中，引入两亲性各向异性粉末，从而可形成更加稳定的乳化组合物。

在一个实施例中，两亲性各向异性粉末可与所述带有电位的物质结合而存在于界面处。例如，两亲性各向异性粉末可与带有正电位的物质结合。通过形成这种界面膜可改善乳液稳定性，根据本发明的乳化组合物可具有更高的稳定性。通过根据本发明的乳化颗粒可在较宽的粘度范围内形成稳定的乳化剂型，还可提供具有低粘度的使用感柔软的乳化剂型。

所述带有正电位的物质可使用表现出正电位的任何物质，可包含例如带有正电位的软化剂(emollient)，可包含例如含有胺基的化合物。

在本发明的一个方面，所述带有正电位的物质可包括选自脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物及含胺基的硅类化合物中的一种或多种物质。

含有胺基的化合物可为具有例如-N＝、-NH-、-NH2等作为官能团的化合物，例如，可包括选自脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物及含胺基的硅类化合物中的一种或多种物质，但不限于此。例如，所述含有胺基的化合物可为包含具有6至30个碳原子的直链或支链烷基的烷基胺、包含具有6至30个碳原子的直链或支链烷醇基的烷醇胺等的脂肪族胺化合物，苯胺、邻甲苯胺、2,4,6-三甲基苯胺、甲氧基苯胺、N-甲基苯胺等的芳香族胺化合物，双氨端聚二甲基硅氧烷(bis amodimethicone)、氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)、氨丙基聚二甲基硅氧烷(aminopropyl dimethicone)等的含胺基的硅类化合物。例如，可为选自己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(Hexyldecyl Myristoyl Methylaminopropionate)、双氨端聚二甲基硅氧烷(bis amodimethicone)、氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)及氨丙基聚二甲基硅氧烷(aminopropyl dimethicone)中的一种或多种物质。

在一个方面，所述带有正电位的物质可包含于乳化组合物的油相中。

在本发明的一个方面，基于组合物的总重量，所述乳化组合物中的所述带有正电位的物质的含量可为0.01重量％至75重量％。当所述带有正电位的物质的含量在所述范围内时，乳液稳定性能够较为优异，尤其在低粘度下经时稳定性能够较为优异。例如，含量可为0.01重量％或以上、0.05重量％或以上、0.1重量％或以上、0.5重量％或以上、1重量％或以上、2重量％或以上、4重量％或以上、6重量％或以上、8重量％或以上、10重量％或以上、12重量％或以上、14重量％或以上、16重量％或以上、18重量％或以上、20重量％或以上、22重量％或以上、24重量％或以上、26重量％或以上、28重量％或以上、30重量％或以上、32重量％或以上、34重量％或以上、36重量％或以上、38重量％或以上、40重量％或以上、42重量％或以上、44重量％或以上、46重量％或以上、48重量％或以上、或者50重量％或以上，且75重量％或以下、74重量％或以下、72重量％或以下、70重量％或以下、68重量％或以下、66重量％或以下、64重量％或以下、62重量％或以下、60重量％或以下、58重量％或以下、56重量％或以下、54重量％或以下、52重量％或以下、50重量％或以下、48重量％或以下、46重量％或以下、44重量％或以下、42重量％或以下、40重量％或以下、38重量％或以下、36重量％或以下、34重量％或以下、32重量％或以下、30重量％或以下、28重量％或以下、26重量％或以下、24重量％或以下、22重量％或以下、或者20重量％或以下。

所述带有负电位的物质可使用表现出负电位的任何物质，可包含例如带有负电位的增稠剂，可包含例如阴离子型高分子化合物。

所述阴离子型高分子化合物例如可为具有羧酸基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基官能团的高分子化合物，例如，可包括选自丙烯酸基高分子化合物、多糖类高分子化合物及磺酸基高分子化合物中的一种或多种物质，但不限于此。例如，所述阴离子型高分子化合物可为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(HydroxyethylAcrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、丙烯酸/C10-30烷基丙烯酸聚合物(ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)、卡波姆(carbomer)等的丙烯酸基高分子化合物，海藻酸、果胶、聚半乳糖醛酸等的多糖类高分子化合物，聚苯乙烯磺酸等的磺酸基高分子化合物。例如，可使用选自丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、丙烯酸/C10-30烷基丙烯酸聚合物(ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)及卡波姆(carbomer)中的一种或多种物质。在一个实施例中，所述带有负电位的物质可为卡波姆(carbomer)。

在一个实施例中，所述带有负电位的物质的pH值可为7或以下，并且其可以降低整个组合物的pH值。例如，所述卡波姆(carbomer)可以降低整个组合物的pH值。

在一个方面，所述带有负电位的物质可包含于乳化组合物的水相中。

在本发明的一个方面，基于组合物的总重量，所述乳化组合物中的所述带有负电位的物质的含量可为0.01重量％至10重量％。优选地，可占组合物总重量的0.1重量％至0.4重量％。在所述范围内时，乳化组合物可具有优异的低粘度经时稳定性。

例如，含量可为0.01重量％或以上、0.05重量％或以上、0.1重量％或以上、0.15重量％或以上、0.2重量％或以上、0.25重量％或以上、0.30重量％或以上、0.35重量％或以上、0.4重量％或以上、0.45重量％或以上、0.5重量％或以上、0.6重量％或以上、0.7重量％或以上、0.8重量％或以上、0.9重量％或以上、1.0重量％或以上、1.5重量％或以上、2.0重量％或以上、2.5重量％或以上、3.0重量％或以上、3.5重量％或以上、4.0重量％或以上、4.5重量％或以上、5.0重量％或以上、5.5重量％或以上、6.0重量％或以上、6.5重量％或以上、7.0重量％或以上、7.5重量％或以上、8.0重量％或以上、8.5重量％或以上或者9.0重量％或以上，且含量可为10重量％或以下、9.5重量％或以下、9.0重量％或以下、8.5重量％或以下、8.0重量％或以下、7.5重量％或以下、7.0重量％或以下、6.5重量％或以下、6.0重量％或以下、5.5重量％或以下、5.0重量％或以下、4.5重量％或以下、4.0重量％或以下、3.5重量％或以下、3.0重量％或以下、2.5重量％或以下、2.0重量％或以下、1.5重量％或以下、1.0重量％或以下、0.9重量％或以下、0.8重量％或以下、0.7重量％或以下、0.6重量％或以下、0.5重量％或以下、0.45重量％或以下、0.4重量％或以下、0.35重量％或以下、0.30重量％或以下、0.25重量％或以下、0.20重量％或以下、0.15重量％或以下、0.1重量％或以下、或者0.05重量％或以下。

在本发明的在一个方面，所述乳化组合物的pH值可为7或以下，例如pH值可为3至7。在所述范围内时，乳化组合物可具有优异的低粘度经时稳定性。

例如，所述乳化组合物的pH值可为7或以下、6.5或以下、6或以下、5.5或以下、5或以下、4.5或以下、4.0或以下、或者3.5或以下，且3或以上、3.5或以上、4.0或以上、4.5或以上、5.0或以上、5.5或以上、6.0或以上、或者6.5或以上。

在一个实施例中，带有正电位的物质的正电位大小可根据组合物pH值而变化，例如，pH值越低，正电位可以越大。

在一个方面，所述双球形高分子两亲性各向异性粉末可存在于所述两个相的界面处。

在本实施例中，所述两亲性各向异性粉末可为由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末。

所述粉末可为通过疏水性的另一方部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方可包含官能团。

在一个实例中，所述两亲性各向异性粉末可包含亲水性的一方(第一聚合物球体)和疏水性的另一方(第二聚合物球体)，所述亲水性的一方可具有核-壳结构，并且可为通过疏水性的另一方至少部分地渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳可包含官能团。

图1为根据本发明的一个实施例的两亲性各向异性粉末的形成原理的示意图。根据所述制备方法，第一聚合物球体的核可穿透第一聚合物球体的壳而向外生长，从而被粉化，以形成第二聚合物球体。

所述粉末可为双球形，即具有两个球体结合形状的立体的肾状(nephroid)形状，并且可为以所述结合的结合部为基准的对称形状、非对称雪人(snowman)形状或非对称倒雪人形状。所述雪人形状是指由尺寸互不相同的第一聚合物球体和第二聚合物球体结合而成。

所述球体，例如可为球形体(sphere)、球状体(globoid)或椭圆形体(ovalshape)，且可具有基于主体截面上的最大长度的微米级或纳米级的长轴长度。

在一个实施例中，所述亲水性的一方可为其核由与疏水性的另一方相同的聚合物所组成的核-壳结构，亲水性的一方和疏水性的另一方可分别构成双球体中的一个球体形状。双球体的两个球体之间的结合部可形成为从亲水性的一方的核连续至疏水性的另一方的结构。

在一个实施例中，所述亲水性的一方的核和疏水性的另一方可包含乙烯基聚合物，所述亲水性的一方的壳可包含乙烯基单体与含有官能团的单体的共聚物。

在一个实施例中，所述乙烯基聚合物可为乙烯基芳族高分子，例如聚苯乙烯。

在一个实施例中，所述乙烯基单体可为乙烯基芳族。在一个实施例中，所述乙烯基单体可为取代或未取代的苯乙烯。

在一个实施例中，所述官能团可为硅氧烷。

在一个实施例中，所述含有官能团的单体可为含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，具体地，可为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或它们的混合物。

在一个实施例中，所述亲水性的一方的壳中可进一步引入亲水性官能团。

在一个实施例中，所述亲水性官能团可为带有负电位或正电位的官能团或PEG(Polyethylene glycol，聚乙二醇)类，并且可为选自羧酸基、磺酸基、磷酸酯基、氨基、烷氧基、酯基、乙酸酯基、聚乙二醇基及羟基中的一种或多种物质。

在一个实施例中，所述亲水性的一方的壳中可进一步引入包含糖的官能团。

在一个实施例中，所述包含糖的官能团可源自，选自N-{N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨乙基}葡糖酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺及N-{N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨乙基}-低聚-透明质酰胺中的一种或多种物质。

在一个实施例中，所述两亲性各向异性粉末的粒径可为100nm至1500nm。例如，所述两亲性各向异性粉末的粒径可为100nm至500nm、或200nm至300nm。具体地，所述两亲性各向异性粉末的粒径可为100nm或以上、200nm或以上、300nm或以上、400nm或以上、500nm或以上、600nm或以上、700nm或以上、800nm或以上、900nm或以上、1000nm或以上、1100nm或以上、1200nm或以上、1300nm或以上或者1400nm或以上，且1500nm或以下、1400nm或以下、1300nm或以下、1200nm或以下、1100nm或以下、1000nm或以下、900nm或以下、800nm或以下、700nm或以下、600nm或以下、500nm或以下、400nm或以下、300nm或以下或者200nm或以下。例如，所述两亲性各向异性粉末的平均粒径可为约270nm。

在本说明书中，两亲性各向异性粉末的粒径是粉末颗粒上长度最长的最大长度(maximum length)的测量值。在本说明书中，两亲性各向异性粉末的粒径范围是指，存在于组合物中的95％或以上的两亲性各向异性粉末属于所述范围内。

在本发明的一个实施例中，可通过如下步骤制备所述两亲性各向异性粉末：通过使第一单体聚合来制备第一聚合物球体的核，通过对所述第一聚合物球体的核进行涂覆处理来制备核-壳结构的第一聚合物球体，通过使所述核-壳结构的第一聚合物球体与第一单体进行反应来制备形成有第二聚合物球体的两亲性各向异性粉末。

图1为根据本发明的一个实施例的两亲性各向异性粉末的形成原理的示意图。根据所述制备方法，第一聚合物球体的核可穿透第一聚合物球体的壳而向外生长，从而被粉化，以形成第二聚合物球体。

在一个实施例中，所述两亲性各向异性粉末的制备方法包括：(步骤1)通过搅拌第一单体和聚合引发剂来制备第一聚合物球体的核；(步骤2)通过对所述制备的第一聚合物球体的核与第一单体、聚合引发剂及含有官能团的单体进行搅拌，来制备经涂覆的核-壳结构的第一聚合物球体；以及(步骤3)通过对所述制备的核-壳结构的第一聚合物球体与第二单体及聚合引发剂进行搅拌，来制备形成有第二聚合物球体的两亲性各向异性粉末。

在(步骤1)、(步骤2)及(步骤3)中，搅拌可为旋转搅拌。为了生成均匀的颗粒，除了化学改性之外还需要均匀的机械混合，因此优选为旋转搅拌。所述旋转搅拌可在圆筒形旋转反应器中进行，但旋转搅拌方法不限于此。

此时，反应器的内部设计对粉末的形成有较大的影响。圆筒形旋转反应器中折流板(baffles)的尺寸和位置、以及与叶轮(impeller)的间隔程度会较大地影响所生成的颗粒的均匀性。优选地，将内部折流板和叶轮叶片(blade)的间隔尽可能减小，以使对流及其强度均匀化，并且将粉末反应液添加至折流板长度之下，叶轮的旋转速度保持为高速。可以以200rpm或以上的速度进行旋转，反应器的直径与高度之比可为1至3：1至5，更具体地，直径可为10cm至30cm、高度可为10cm至50cm。可与反应容量成比例地改变反应器尺寸。此外，优选地，圆筒形旋转反应器的材质可为陶瓷、玻璃等，搅拌时的温度为50℃至90℃。

在圆筒形旋转反应器中，简单旋转方法的特点在于，能够生成均匀的颗粒，作为所需能量较少的低能量方法，还能够使反应效率最大化，从而可进行大量生产。现有所使用的反应器本身旋转的翻滚方式，由于需要将整个反应器以一定角度倾斜并高速旋转，因此需要高能量且限制了反应器的尺寸。由于反应器尺寸的局限性，生成的量也被限制在约几百毫克至几克的少量水平，从而不适合大规模生产。

在一个实施例中，所述第一单体和第二单体可相同或不同，具体地，可为乙烯基单体。此外，在所述(步骤2)中添加的第一单体与在所述(步骤1)中使用的第一单体相同，在各步骤中使用的聚合引发剂可相同或不同。

在一个实施例中，所述乙烯基单体可为乙烯基芳族。在一个实施例中，所述乙烯基单体可为取代或未取代的苯乙烯。

在一个实施例中，所述聚合引发剂可为自由基聚合引发剂，具体地，可为过氧类、偶氮类或它们的混合物。此外，也可以使用过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾。

在一个实施例中，在所述(步骤1)中，第一单体和聚合引发剂可用100至1000：1的重量比进行混合。在另一个方面，所述第一单体和聚合引发剂可用100至750：1、或100至500：1、或100至250：1的重量比进行混合。

在另一个方面，在所述(步骤1)中，可在第一单体、聚合引发剂的基础上添加稳定剂，第一单体、聚合引发剂及稳定剂可用100至1000：1：0.001至5的重量比进行混合。通过在初始(步骤1)中调节第一聚合物球体的尺寸来确定粉末的尺寸和形状，而第一聚合物球体的尺寸可通过第一单体、聚合引发剂及稳定剂的重量比来调节。此外，通过用所述范围的重量比进行混合，可带来显着提高各向异性粉末的形状和均匀性的效果。

在一个实施例中，所述稳定剂可为离子型乙烯基单体，具体地可使用4-乙烯基苯磺酸钠。稳定剂可防止生成的颗粒膨胀，并在粉末表面赋予正电荷或负电荷，以静电角度防止颗粒形成过程中的相互合一(结合)。

当两亲性各向异性粉末的尺寸为200nm至250nm时，可通过第一单体、聚合引发剂及稳定剂的重量比为80至135：1：1至5，具体为95至120：1：2至4的第一聚合物球体来制备。

此外，当两亲性各向异性粉末的尺寸为400nm至450nm时，可通过第一单体、聚合引发剂及稳定剂的重量比为225至240：1：1至3，具体为230至235：1：1至3的第一聚合物球体来制备。

此外，当两亲性各向异性粉末的尺寸为1100nm至2500nm时，可通过第一单体、聚合引发剂及稳定剂的重量比为110至130：1：0，具体为115至125：1：0的第一聚合物球体来制备。

此外，非对称雪人形状的两亲性各向异性粉末，可通过用重量比为100至140：1：8至12，具体为110至130：1：9至11的第一单体、聚合引发剂及稳定剂而制备的第一聚合物球体来制备。

此外，非对称倒雪人形状的两亲性各向异性粉末，可通过用重量比为100至140：1：1至5，具体为110至130：1：2至4的第一单体、聚合引发剂及稳定剂而制备的第一聚合物球体来制备。

在一个实施例中，在所述(步骤2)中，含有官能团的单体可为含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯，具体地，可为3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或它们的混合物。

在一个实施例中，在所述(步骤2)中，第一单体、聚合引发剂和含有官能团的单体可用30至100：0.2至1.0：1至20的重量比进行混合。在另一个方面，所述第一单体、聚合引发剂和含有官能团的单体可用150至300：1：6至40的重量比进行混合。可通过重量比来调节涂覆程度，而之后的两亲性各向异性粉末的形状取决于涂覆程度，当用所述重量比进行反应时，涂覆厚度相比于初始厚度增加约10％至30％，具体为20％左右，并且会顺利地进行粉化，而不存在因涂覆太厚而无法进行粉化或因太薄而使粉化以多向进行的问题。此外，通过用所述范围的重量比进行混合，可带来提高各向异性粉末的均匀性的效果。

根据所述(步骤3)，随着第一聚合物球体的一部分核从核-壳结构的第一聚合物球体的一个方向将壳穿透而突出，突出部通过第二单体的聚合体而生长，从而可形成各向异性粉末。

在一个实施例中，在所述(步骤3)中，第二单体和聚合引发剂可用150至250：1的重量比进行混合。在另一个方面，所述第二单体和聚合引发剂可用160至250：1、或170至250：1、或180至250：1、或190至250：1、或200至250：1、或210至250：1、或220至250：1、或230至250：1、或240至250：1的重量比进行混合。

在另一个方面，在所述(步骤3)中，可在第二单体、聚合引发剂的基础上添加稳定剂，第二单体、聚合引发剂及稳定剂可用150至250：1：0.001至5的重量比进行混合。稳定剂的具体类型如上所述。通过用所述范围的重量比进行混合，可带来提高各向异性粉末的均匀性的效果。

在一个实施例中，在所述(步骤3)中，基于100重量份的核-壳结构的第一聚合物球体，第二单体的含量可用40重量份至300重量份来进行混合。具体地，基于100重量份的核-壳结构的第一聚合物球体，当第二单体的含量为40重量份至100重量份时，会获得非对称雪人形状的粉末，当第二单体的含量为100重量份至150重量份、或110重量份至150重量份时，会获得对称形状的粉末，当第二单体的含量为150重量份至300重量份、或160重量份至300重量份时，会获得非对称倒雪人形状的粉末。此外，通过用所述范围的重量比进行混合，可带来提高各向异性粉末的均匀性的效果。

在本发明的另一个实施例中，当制备根据本发明的一个实施例的两亲性各向异性粉末时，在所述(步骤3)之后可进一步包括：(步骤4)在所述制备的各向异性粉末中引入亲水性官能团。

在一个实施例中，所述(步骤4)中，可利用硅烷偶联剂和反应调节剂来引入亲水性官能团，但不限于此。

在一个实施例中，所述硅烷偶联剂可为选自(3-氨丙基)三甲氧基硅烷、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化乙烯二铵(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediammonium chloride)、(N-琥珀酰基-3-氨丙基)三甲氧基硅烷、1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]尿素及3-[(三甲氧基甲硅烷基)丙氧基]-1,2-丙二醇中的一种或多种物质，具体可为N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺。

在一个实施例中，基于100重量份的在所述(步骤3)中制备的各向异性粉末，可混合35重量份至65重量份，例如40重量份至60重量份的所述硅烷偶联剂。在所述范围内，亲水化可适当地实现。

在一个实施例中，所述反应调节剂可为氢氧化铵。

在一个实施例中，基于100重量份的在所述(步骤3)中制备的各向异性粉末，可混合85重量份至115重量份，例如90重量份至110重量份的所述反应调节剂。在所述范围内，亲水化可适当地实现。

在本发明的又一个实施例中，当制备根据本发明的一个实施例的两亲性各向异性粉末时，在所述(步骤3)之后可进一步包括：(步骤4)在所述制备的各向异性粉末中引入包含糖的官能团。

所述(步骤4)中，可利用包含糖的硅烷偶联剂和反应调节剂来引入包含糖的官能团，但不限于此。

根据一个示例性的实施例，所述包含糖的硅烷偶联剂可为选自N-{N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨乙基}葡糖酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)葡糖酰胺及N-{N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨乙基}-低聚-透明质酰胺中的一种或多种物质。

根据一个示例性的实施例，所述反应调节剂可为氢氧化铵。

在一个实施例中，基于100重量份的在所述(步骤3)中制备的各向异性粉末，可混合85重量份至115重量份，例如90重量份至110重量份的所述反应调节剂。在所述范围内，包含糖的官能团的引入可适当地实现。

根据所述方法的两亲性各向异性粉末的制备因未使用交联剂而在制备中无缠结，因此成品率高且均匀，且相对于使用简单搅拌方法的翻滚方法易于批量生产。尤其，其优点在于，能够以数十克至数十千克为单位批量生产300nm或以下的纳米尺寸。

在一个实施例中，所述乳化颗粒的尺寸可为1μm至100μm，例如10μm至30μm的平均粒径。具体地，平均粒径可为1μm或以上、2μm或以上、3μm或以上、4μm或以上、5μm或以上、6μm或以上、7μm或以上、8μm或以上、9μm或以上、10μm或以上、11μm或以上、12μm或以上、13μm或以上、14μm或以上、15μm或以上、16μm或以上、17μm或以上、18μm或以上、19μm或以上、20μm或以上、21μm或以上、22μm或以上、23μm或以上、24μm或以上、25μm或以上、26μm或以上、27μm或以上、28μm或以上、29μm或以上、30μm或以上、35μm或以上、40μm或以上、45μm或以上、50μm或以上、55μm或以上、60μm或以上、65μm或以上、70μm或以上、75μm或以上、80μm或以上、85μm或以上、90μm或以上、或者95μm或以上，且平均粒径可为100μm或以下、95μm或以下、90μm或以下、85μm或以下、80μm或以下、75μm或以下、70μm或以下、65μm或以下、60μm或以下、55μm或以下、50μm或以下、45μm或以下、40μm或以下、35μm或以下、30μm或以下、29μm或以下、28μm或以下、27μm或以下、26μm或以下、25μm或以下、24μm或以下、23μm或以下、22μm或以下、21μm或以下、20μm或以下、19μm或以下、18μm或以下、17μm或以下、16μm或以下、15μm或以下、14μm或以下、13μm或以下、12μm或以下、11μm或以下、10μm或以下、9μm或以下、8μm或以下、7μm或以下、6μm或以下、5μm或以下、4μm或以下、3μm或以下、2μm或以下。

在本说明书中，所述乳化颗粒的平均粒径是指单个颗粒的直径的平均值。在所述大乳化颗粒的状态下，乳化颗粒的粒径不均匀，且共存着粒径范围在0.1μm至2000μm的宽范围内的乳化颗粒。所述大乳化颗粒的平均粒径可为例如20μm。

在一个实施例中，基于组合物的总重量，所述两亲性各向异性粉末的含量可为0.01重量％至10重量％，优选地可为0.1重量％至1重量％。具体地，可为0.01重量％或以上、0.1重量％或以上、0.2重量％或以上、0.3重量％或以上、0.4重量％或以上、0.5重量％或以上、0.6重量％或以上、0.7重量％或以上、0.8重量％或以上、0.9重量％或以上、或者1.0重量％或以上，且可为10重量％或以上、9重量％或以下、8重量％或以下、7重量％或以下、6重量％或以下、5重量％或以下、4重量％或以下、或者3重量％或以下、2重量％或以下、或者1重量％或以下。例如，基于组合物的总重量，所述两亲性各向异性粉末的含量可为0.1重量％至20重量％，例如0.1重量％至1重量％，并且在一个实施例中，可为0.5重量％。在所述范围内，可形成稳定的乳化颗粒，且可形成适当尺寸的乳化颗粒。

在一个方面，所包含的所述带有正电位的物质：两亲性各向异性粉末：带有负电位的物质的重量比可为100：1至20：1至10。具体地，所述重量比可为100:1.5至18:1.2至9、100:2至16:1.4至8、100:2.5至14:1.6至7、100:3至12:1.8至6、100:3.5至10:2至5、100:4至8:2.2至4、或100:4.5至6:2.4至4，并且所述重量比可为100:1.5至20:1至9、100:2至20:1至8、100:2.5至20:1至7、100:3至20:1至7、100:3.5至20:1至6、100:4至20:1至5、或100:4.5至20:1至4，并且所述重量比可为100:1至18:2至10、100:1至16:3至10、100:1至14:4至10、100:1至12:5至10、100:1至10:6至10、100:1至8:7至10。

在一个实施例中，所述乳化组合物可包含pH调节剂。

在一个方面，所述乳化组合物的水相可进一步包含酸(acid)。

具体地，所述酸可包括化妆品类中所使用的任何酸类。例如，所述酸可为选自乳酸(lactic acid)、乙醇酸(glycolic acid)、乙基抗坏血酸(ethyl ascorbic acid)、抗坏血酸(ascorbic acid)、及谷氨酸(glutamic acid)中的一种或多种物质，但不限于此。

在本发明的一个方面，所述组合物的粘度可为100cps至100,000cps，例如，所述组合物的粘度可为2,000cps至15,000cps。由于根据本实施例的组合物不需要通过额外的增稠来实现稳定化，因此不受限于粘度，可提供粘度范围宽的组合物。

可使用粘度计(BROOKFIELD Viscometer，布氏粘度计)来测定所述组合物的粘度。

在一个实施例中，可通过带有正电位的物质的含量或带有负电位的物质的含量来调节所述组合物的粘度，例如，所述组合物的粘度可为15000cps或以上。

例如，所述组合物的粘度例如可为200cps或以上、300cps或以上、400cps或以上、500cps或以上、600cps或以上、700cps或以上、800cps或以上、900cps或以上、1000cps或以上、1100cps或以上、1200cps或以上、1300cps或以上、1400cps或以上、1500cps或以上、1600cps或以上、1700cps或以上、1800cps或以上、1900cps或以上、2000cps或以上、2100cps或以上、2200cps或以上、2300cps或以上、2400cps或以上、2500cps或以上、2600cps或以上、2700cps或以上、2800cps或以上、2900cps或以上、3000cps或以上、3100cps或以上、3200cps或以上、3300cps或以上、3400cps或以上、3500cps或以上、3600cps或以上、3700cps或以上、3800cps或以上、3900cps或以上、4000cps或以上、4100cps或以上、4200cps或以上、4300cps或以上、4400cps或以上、4500cps或以上、4600cps或以上、4700cps或以上、4800cps或以上、4900cps或以上、5000cps或以上、5100cps或以上、5200cps或以上、5300cps或以上、5400cps或以上、5500cps或以上、6000cps或以上、7000cps或以上、8000cps或以上、9000cps或以上、10000cps或以上、11000cps或以上、12000cps或以上、13000cps或以上、14000cps或以上、15000cps或以上、16000cps或以上、17000cps或以上、20000cps或以上、30000cps或以上、40000cps或以上、50000cps或以上、60000cps或以上、70000cps或以上、80000cps或以上、90000cps或以上、或者100000cps或以上，且100000cps或以下、90000cps或以下、80000cps或以下、70000cps或以下、60000cps或以下、50000cps或以下、40000cps或以下、30000cps或以下、20000cps或以下、17000cps或以下、16000cps或以下、15000cps或以下、14000cps或以下、13000cps或以下、12000cps或以下、11000cps或以下、10000cps或以下、9000cps或以下、8000cps或以下、7000cps或以下、6000cps或以下、5000cps或以下、4900cps或以下、4800cps或以下、4700cps或以下、4600cps或以下、4500cps或以下、4400cps或以下、4300cps或以下、4200cps或以下、4100cps或以下、4000cps或以下、3900cps或以下、3800cps或以下、3700cps或以下、3600cps或以下、3500cps或以下、3400cps或以下、3300cps或以下、3200cps或以下、3100cps或以下、3000cps或以下、2900cps或以下、2800cps或以下、2700cps或以下、2600cps或以下、2500cps或以下、2400cps或以下、2300cps或以下、2200cps或以下、2100cps或以下、2000cps或以下、1900cps或以下、1800cps或以下、1700cps或以下、1600cps或以下、1500cps或以下、1400cps或以下、1300cps或以下、1200cps或以下、1100cps或以下、1000cps或以下、900cps或以下、800cps或以下、700cps或以下、600cps或以下、500cps或以下、400cps或以下、300cps或以下、或者200cps或以下。所述组合物在100cps至100,000cps的粘度下可具有优异的乳液稳定性，尤其，所述组合物在2000cps至15000cps的低粘度，例如3000cps至10000cps的低粘度下，也可具有经时稳定性。

在一个实施例中，所述组合物可进一步包含用于乳化的表面活性剂。作为所述表面活性剂可不受限制地使用在技术领域中所常规使用的物质，例如可使用月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(Lauryl PEG-9PolydimethylsiloxyethylDimethicone)、环五聚二甲基硅氧烷*PEG-10聚二甲基硅氧烷*二硬脂二甲铵锂蒙脱石(Cyclopentasiloxane*PEG-10Dimethicone*Disteardimonium Hectorite)、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇、(Cetyl PEG.PPG-10/1Dimethicone(Cetyl Dimethicone Copolyol))等的用于W/O乳化的表面活性剂，花生醇/山嵛醇/花生醇葡糖苷(ARACHIDYL ALCOHOL/BEHENYL ALCOHOL/ARACHIDYL GLUCOSIDE)、鲸蜡硬脂醇*鲸蜡硬脂基葡糖苷(CETEARYL ALCOHOL*CETEARYL GLUCOSIDE)、C14-22醇*C12-20烷基葡糖苷(C14-22 ALCOHOLS*C12-20 ALKYL GLUCOSIDE)、甘油硬脂酸酯*PEG-100硬脂酸酯(Glyceryl Stearate*PEG-100Stearate)等的用于O/W乳化的表面活性剂等，但不限于此。基于组合物的总重量，所述表面活性剂的含量可为0重量％至20重量％、0重量％至10重量％、或0重量％至5重量％。在本实施例中，即使包含少量表面活性剂，也可实现乳化剂型的稳定化。

根据本发明的实施例的组合物可为化妆品组合物。所述化妆品组合物可制备成包含化妆品学或皮肤病学上可接受的介质或基质的剂型。其可为适用于局部施用的所有剂型，可提供为悬浮液、微乳液、微胶囊、微小颗粒球或离子(脂质体)和非离子型囊泡分散剂的形式，或霜、爽肤水、乳液、粉末、软膏、喷雾剂或遮瑕棒的形式。还可以以泡沫的形式、或以进一步包含压缩推进剂的气溶胶组合物的形式进行使用。可以根据本领域的常规方法制备这些组合物。

此外，根据本发明的实施例的化妆品组合物可包含粉末、脂肪物质、有机溶剂、增溶剂、浓缩剂、胶凝剂、软化剂、抗氧化剂、悬浮剂、稳定剂、发泡剂(foaming agent)、芳香剂、表面活性剂、水、离子或非离子乳液剂、填充剂、金属离子螯合剂、螯合剂、保存剂、维生素、阻滞剂、湿润剂、所必需的油、染料、颜料、亲水性或亲油性活性剂、脂质囊泡、或如化妆品中常规使用的任何其他成分的化妆品学或皮肤病学领域中常规使用的辅助剂。以化妆品学或皮肤病学领域中常用的量引入所述辅助剂。根据本发明的实施例的化妆品组合物可进一步包含皮肤吸收促进物质，以提高皮肤改善效果。

实施例

以下，将参考实施例对本发明进行更详细的描述。这些实施例仅作为说明本发明的示例，本领域技术人员应理解的是，这些实施例并不限制本发明的范围。

按照下表1中的组分来制备制备实施例1-1至制备实施例1-4。具体方法如下。

以下制备实施例中所使用的成分如下。

【表1】

MeOH：甲醇助溶剂(cosolvent)

KPS：过硫酸钾(引发剂)

SVBS：乙烯基苯磺酸钠(稳定剂)

PS：聚苯乙烯(聚合物珠)

CS：核-壳结构的经涂覆的第一聚合物球体

DB：两亲性各向异性粉末

TMSPA：三甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯(官能团)

AIBN：偶氮二异丁腈(聚合引发剂)。

【制备实施例1】两亲性各向异性粉末的制备

【制备实施例1-1】聚苯乙烯(Polystyrene，PS)第一聚合物球体的制备

在水相中混入50g的作为单体的苯乙烯(Styrene)、1.0g的作为稳定剂的4-乙烯基苯磺酸钠(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate)、0.5g的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile,AIBN)，在75℃下进行8小时的反应。通过在圆筒形旋转反应器中搅拌来进行反应，圆筒形旋转反应器的直径为11cm、高度为17cm、材质为玻璃材质，并且以200rpm的速度进行旋转。

【制备实施例1-2】核-壳结构(Core-Shell,CS)的经涂覆的第一聚合物球体的制备

将300g的所述获得的聚苯乙烯(Polystyrene,PS)第一聚合物球体，与50g的作为单体的苯乙烯(Styrene)、6g的TMSPA(3-(trimethoxysilyl)propylacrylate，3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯)、0.2g的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile,AIBN)进行混合，在75℃下进行8小时的反应。通过在圆筒形旋转反应器中搅拌来进行反应。

【制备实施例1-3】两亲性各向异性(DB)的制备

将240g的经上述反应后获得的聚苯乙烯-核壳(PS-CS)水分散溶液，与40g的作为单体的苯乙烯(Styrene)、0.35g的作为稳定剂的4-乙烯基苯磺酸钠(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate)、0.2g的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈(Azobisisobutyronitrile,AIBN)进行混合，加热至75℃并进行8小时的反应。通过在圆筒形旋转反应器中搅拌来进行反应，以制备平均粒径为235μm的两亲性各向异性粉末。

【制备实施例1-4】亲水性的两亲性各向异性粉末的制备

将600g的所述获得的各向异性粉末的水分散溶液，与30g的作为硅烷偶联剂的N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺(N-[3-(Trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine)和60g的作为反应调节剂的氢氧化铵(Ammmonium hydroxide)进行混合，在25℃下进行24小时的反应，以引入亲水性官能团。通过在圆筒形旋转反应器中搅拌来进行反应，以制备亲水性的两亲性各向异性粉末。

【实验实施例1】确认润肤剂根据水相pH值的变化

确认本发明的乳化组合物的带有正电位的物质(润肤剂)根据水相pH值的物理性质变化，并确认根据对pH值产生影响的酸的种类的影响。

所述带有正电位的物质(润肤剂)使用从日本乳液公司购入的商标名为AMITERMA-HD的己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯(HEXYLDECYL MYRISTOYL METHYLAMINOPROPIONATE)，作为油相部使用紫草根(Lithospermi Radix)提取物及所述己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯，作为水相部使用水、乙醇酸(glycolic acid)及乙基抗坏血酸(ethyl ascorbic acid)。紫草根提取物为呈红色的油溶性物质，为了从视觉上便于确认膜形成及乳液形成而使用。即使将其更改为其他油溶性色素，也不会影响剂型的形成。当发生层分离时，水相层会呈现为鲜明的红色，当发生乳化时，会表现为浅粉红色。

向水相中添加如表2所示的各个酸原料并滴定至该pH值，然后手动混合油相部和水相部，以进行实验。

【表2】

可通过参考图2来确认其结果。具体地，可确认到，当仅存在水和带有正电位的物质时，由于一般的带有正电位的物质的活动而发生层分离(参考例1和参考例3，图2中的①和③)，但是随着酸的加入，通过酸-碱反应使带有正电位的物质的叔胺部分带有正电位，并发挥表面活性剂的作用(参考例2和参考例4，图2中的②和④)。此外，可确认酸的种类并没有影响。

【实验实施例2】确认带有正电位的物质与增稠剂之间的薄膜形成根据pH值的差异

旨在确认在本发明的乳液中，带有正电位的物质和带有负电位的物质之间的薄膜层形成程度随pH值的差异。

作为带有负电位的物质，将0.1重量％的卡波姆添加至水相。如表3所示，在各参考例中使用氨丁三醇(tromethamine)作为中和剂进行中和，使pH值为3、4、5及6。进行中和后，缓慢倒入己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯而不被混合，以观察在表面上形成的薄膜层。

【表3】

可通过参考图3来确认其结果。具体地，即使使用相同的带有正电位的物质，带有正电位的物质的正电位也会根据pH值水平而不同。可与带有负电位的卡波姆结合的经反向-正电位化的、带有正电位的物质的正电位会呈现出随着pH值的降低而增加的结果，由此可确认，薄膜层形成程度会根据电荷之间的相互作用而发生差异。可确认在pH值为6的情况下形成透明的薄膜(参考例8)，由此可预期，在pH值为7或以上的剂型中，薄膜层会不稳定。

【实验实施例3】根据油相部中有无电位的乳化力的比较

比较不带有电位的一般油及带有正电位的己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯对两亲性各向异性粉末的乳化能力。

作为油相，在比较例1中，通过将角鲨烷与紫草根提取物进行混合以作为不带有电位的一般油，在实施例1中，将随pH值而带有变化的正电位的润肤剂，即己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯与紫草根提取物进行混合。

将包含在所述制备实施例1-3中制备的两亲性各向异性粉末的水作为水相，且水相部的pH值为5，而无需额外的pH调节。在无需调节水相部pH值的具有两亲性各向异性粉末的液相(pH5)中添加油相，并通过手动混合来进行观察，组合物的照片如图4所示。

【表4】

可通过参考图4来确认其结果。具体地，在包含角鲨烷的参考例10(左侧)中，以油层形式存在而未形成乳化层，而在包含己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯的参考例9(右侧)中，乳化进行得良好。这被认为是由于带有负电位的两亲性各向异性粉末与带有正电位的物质结合，乳化能力得到提高而产生的效果。

【实验实施例4】带有正电位的物质与两亲性各向异性粉末的结合形成

对两亲性各向异性粉末的Z-电位、及两亲性各向异性粉末和己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯结合后的数值变化进行确认并示于图5中。具体地，使用Zetasizer(马尔文公司)，对组分为如表5所示的包含两亲性各向异性粉末的组合物和包含两亲性各向异性粉末及己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯的组合物进行Z-电位的测定。

【表5】

图5显示，随着两亲性各向异性粉末与己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯的结合，两亲性各向异性粉末本身的(-)z-电位值(上端图表)在下端图表中向(+)方向的z-电位值偏移，由此可确认两亲性各向异性粉末与润肤剂的结合。

【实验实施例5】确认中试规模剂型的稳定性

在本发明的乳化组合物中，对仅使用卡波姆和己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯的剂型、以及因包含两亲性各向异性粉末而变化的颗粒进行比较观察。

对按照表6的含量制备的乳化组合物，于制备的第二天，使用粘度计(布氏粘度计，SPINDLE#3，12RPM，30℃，第二天)在30℃下进行粘度测量。

【表6】

图7a、图7b和图7c分别为比较例1、实施例1和比较例2的组合物在30℃下保管4周后的乳化颗粒的显微镜照片。

比较例1的乳化剂型(图7a)与结合有两亲性各向异性粉末的实施例1(图7b)的不同之处仅在于，实施例1包含0.5重量％的两亲性各向异性粉末，而比较例2(图7c)为未包含两亲性各向异性粉末及正电位物质的剂型。

在实施例1中可确认，两亲性各向异性粉末位于因电荷相互作用而形成膜的部位，从而使颗粒巨大。

此外，可确认到，比较例2(图7c)在中试规模下没能确保4周的稳定性，而结合有两亲性各向异性粉末的实施例1(图7b)具有4000cps的粘度且形成巨大颗粒，同时在中试规模下具有4周或以上的稳定性。

Claims (20)

1.一种乳化组合物，其包含：

带有正电位的物质；

带有负电位的物质；以及

由亲水性的一方和疏水性的另一方组成的双球形高分子两亲性各向异性粉末，

其中，所述粉末为通过疏水性的另一方部分渗透至所述亲水性的一方的内部而形成亲水性的一方的核的结构，所述亲水性的一方的壳包含官能团，

所述乳化组合物包含两个相，且所述相具有相反的电位。

2.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述乳化组合物为水包油型或油包水型组合物。

3.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述双球形高分子两亲性各向异性粉末存在于所述两个相的界面处。

4.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述带有正电位的物质包括选自脂肪族胺化合物、芳香族胺化合物及含胺基的硅类化合物中的一种或多种物质。

5.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述带有正电位的物质包括选自己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯、双氨端聚二甲基硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷及氨丙基聚二甲基硅氧烷中的一种或多种物质。

6.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，基于组合物的总重量，所述乳化组合物中的所述带有正电位的物质的含量为0.01重量％至75重量％。

7.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述带有负电位的物质包括选自丙烯酸基高分子化合物、多糖类高分子化合物及磺酸基高分子化合物中的一种或多种物质。

8.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述带有负电位的物质为选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、乙烯吡咯烷酮-丙烯酸共聚物、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸/C10-30烷基丙烯酸聚合物、卡波姆、海藻酸、果胶、聚半乳糖醛酸、聚苯乙烯磺酸中的一种或多种物质。

9.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，基于组合物的总重量，所述乳化组合物中的所述带有负电位的物质的含量为0.01重量％至10重量％。

10.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述乳化组合物的pH值为7或以下。

11.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述官能团为硅氧烷。

12.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述粉末的亲水性的一方为核-壳结构，所述亲水性的一方的核和疏水性的另一方包含乙烯基芳族高分子，所述亲水性的一方的壳包含乙烯基芳族单体及含有官能团的单体的共聚物。

13.根据权利要求12所述的乳化组合物，其特征在于，所述含有官能团的单体为含硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯。

14.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述两亲性各向异性粉末的颗粒尺寸为100nm至1500nm。

15.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，基于组合物的总重量，所述两亲性各向异性粉末的含量为0.01重量％至10重量％。

16.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所包含的所述带有正电位的物质：两亲性各向异性粉末：带有负电位的物质的重量比为100：1至20：1至10。

17.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述乳化组合物的水相进一步包含酸。

18.根据权利要求17所述的乳化组合物，其特征在于，所述酸为选自乳酸、乙醇酸、乙基抗坏血酸、抗坏血酸、及谷氨酸中的一种或多种物质。

19.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述带有正电位的物质通过与所述带有负电位的物质相互作用以形成膜。

20.根据权利要求1所述的乳化组合物，其特征在于，所述组合物的粘度为100cps至100,000cps。

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