KR102088803B1

KR102088803B1 - 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR102088803B1
Application number: KR1020150167383A
Authority: KR
Inventors: 진유진; 남진; 피봉수; 김영선; 안순애; 강병영
Original assignee: (주)아모레퍼시픽
Priority date: 2015-11-27
Filing date: 2015-11-27
Publication date: 2020-03-16
Also published as: WO2017090990A1; TW201726104A; KR20170062039A; TWI746488B

Abstract

본 명세서는 양친매성 이방성 분체 및 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물이고, 상기 양친매성 이방성 분체는, 친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고, 상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고, 상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하는, 유화 화장료 조성물에 관하여 기술한다.

Description

실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법{Silicone-in-water type emulsion cosmetic composition comprising silicone oil}

본 명세서는 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법에 관한다.

실리콘 오일은 화장료에서 가벼운 사용감을 부여하기 위하여 사용된다. 유화 제형에 있어서 실리콘 오일이 사용되는 경우 유화를 위한 계면활성제 선택 용이성의 측면에서 주로 외상이 실리콘 오일이고 내상이 물인 W/S (Water-in-silicone) 제형이 사용된다.

내상이 실리콘 오일이고, 외상이 물인 수중실리콘형(Silicone-in-water, S/W) 의 경우 실리콘의 실키한 사용감과 외상인 물의 산뜻함이 더해져 산뜻한 사용감을 극대화시킬 수 있으나, 통상의 계면활성제로는 유화 입자의 계면막이 불안정하다. 이에, 외상에 점증제, 왁스 등을 첨가하여 외상의 점도 또는 경도를 높이고, 계면막 강화를 위하여 특정 계면활성제를 사용할 필요가 있다. 이에 따라 계면활성제 및 점증제에 의하여 고점도로 제조되는 제형은 구현하고자 하는 산뜻함을 충분히 발휘할 수 없게 되는 문제가 있어 S/W 제형의 사용이 제한적이었다.

고분자로 이루어진 구형 미세 입자는 그 제조방법에 따라서 사이즈와 형태가 조절됨에 따라 응용 가능성이 확대되고 있다. 그 응용 예들 중에 하나로 미세 구형 입자를 이용하여 안정화된 거대 유화 입자를 형성할 수 있는 피커링 에멀젼이 있다. 구형 입자의 친수성/소수성 정도에 따라서 수상과 유상 사이에 접촉각(θ)이 차이가 나고 접촉각 90° 이상에서는 O/W 유화 입자를 형성하고 90° 이하에서는 W/O 유화 입자를 형성한다.

미세 구형 입자에 친수성과 소수성을 동시에 가지는 양친매성을 부여함으로써 새로운 이방성 분체를 제조하려는 시도가 있어 왔다. 그 예로 야누스 구형입자를 들 수 있다. 하지만 이러한 구형의 형태학적 제한 때문에 화학적인 이방성에는 한계가 있다. 즉, 형태학적으로는 이방성일지라도 전체적으로 소수성이거나 친수성이어서 화학적 이방성에 한계가 있었다.

이에 기하학적인 형태 조절과 함께 화학적인 이방성을 부여함으로써 계면활성력을 가지는 이방성 분체의 제조가 시도되어 왔으나, 양친매성 이방성 분체의 그 응용가능성이 크다는 장점에도 불구하고 현재까지는 그 대량 생산이 가능한 제조방법이 구체적으로 개발되지 못하였고, 산업적으로 균일하게 대량 생산하기 어렵다는 문제점이 있어 실질적인 산업적인 응용이 이루어지지 않았다.

본 발명의 선행기술은 한국 공개특허 제1997-0025588호에 기재되어 있다.

일 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 유화 안정성이 우수한 S/W타입 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 끈적임 없이 산뜻함이 극대화된 유화 화장료를 제공하는 것이다.

또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 가벼운 사용감의 유화 화장료를 제공하는 것이다.

또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 실키(silky)하면서 매트한 마무리감을 부여할 수 있는 유화 화장료를 제공하는 것이다.

또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 저점도의 흐름성이 있으면서도 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공하는 것이다.

또 다른 관점에서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 피지 흡착용 분체를 포함하면서도 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공하는 것이다.

일 관점에서, 본 발명은 양친매성 이방성 분체 및 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물이고,

상기 양친매성 이방성 분체는,

친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고,

상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고,

상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하는, 유화 화장료 조성물을 제공한다.

일 관점에서, 본 발명은 유화 안정성이 우수한 S/W타입 유화 화장료를 제공할 수 있다.

다른 관점에서, 본 발명은 끈적임 없이 산뜻함이 극대화된 유화 화장료를 제공할 수 있다.

또 다른 관점에서, 본 발명은 가벼운 사용감의 유화 화장료를 제공할 수 있다.

또 다른 관점에서, 본 발명은 실키(silky)하면서 매트한 마무리감을 부여할 수 있는 유화 화장료를 제공할 수 있다.

또 다른 관점에서, 본 발명은 저점도의 흐름성이 있으면서도 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.

또 다른 관점에서, 본 발명은 피지 흡착용 분체를 포함하면서도 유화 안정성이 우수한 유화 화장료를 제공할 수 있다.

도 1은 실시예 1및 비교예 1의 수중실리콘형 유화 조성물을 광학 현미경으로 관찰한 사진이다. (a)는 제조 직후이고, (b)는 30℃에서 4주 보관한 후의 사진이다.
도 2는 실시예 2및 비교예 2의 수중실리콘형 유화 조성물을 광학 현미경으로 관찰한 사진이다. (a)는 제조 직후이고, (b)는 30℃에서 4주 보관한 후의 사진이다.
도 3은 실시예 1,2 및 비교예 1,2의 조성물을 60℃에서 3일간 보관한 후의 외관 사진이다.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다.

본 명세서에서 “치환된”은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 (F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있다.

본 명세서에서 본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴(acryl) 및/또는 메타크릴(methacryl)을 의미할 수 있다.

본 명세서에서 양친매성 이방성 분체의 입자 크기는 분체 입자의 가장 긴 길이인 최장경(maximum length)을 측정한 것이다. 본 명세서에서 양친매성 이방성 분체의 입자 크기 범위는 조성물 내에 존재하는 양친매성 이방성 분체의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.

본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경은 단일 입자의 지름의 평균값을 의미한다. 본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경 범위는 조성물 내에 존재하는 유화 입자의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.

본 명세서에서 피지 흡착용 분체의 평균 입경은 전자현미경 이미지 관찰, 레이저 회절법 등의 공지된 입도 분포 측정법에 의해 측정된 입도 분포에 기초하여, 그 체적 평균을 산출하여 구해지는 체적 평균 입경을 의미한다.

본 발명 일 실시예에 따르면, 양친매성 이방성 분체 및 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘(Silicone in water, S/W)형 유화 화장료 조성물을 제공한다.

본 실시예에서, 상기 실리콘 오일은 조성물 총 중량에 대하여 5 중량% 이, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상, 또는 10 중량% 이상이고, 45 중량% 이하, 44 중량% 이하, 43 중량% 이하, 42 중량% 이하, 41 중량% 이하, 40 중량% 이하, 39 중량% 이하, 38 중량% 이하, 37 중량% 이하, 36 중량% 이하, 35 중량% 이하, 34 중량% 이하, 33 중량% 이하, 32 중량% 이하, 31 중량% 이하, 또는 30 중량% 이하로 포함할 수 있고, 예를 들어, 5중량% 내지45중량%, 예를 들어 5중량% 내지40중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 수중실리콘형 유화 제형을 형성할 수 있다.

실리콘 오일은 제형에 실키하고 가벼운 사용감을 부여할 수 있으며, 유화 제형의 내상을 형성할 수 있다. 본 실시예에 따른 유화 화장료는 후술하는 바와 같이 거대 유화 입자를 형성할 수 있기 때문에, 도포 등의 사용시 유화 입자 내부의 실리콘 오일이 토출되면서 독특한 사용감을 부여할 수 있다.

일예에서, 상기 실리콘 오일은 디메티콘(dimethicone), 사이클로메티콘(cyclomethicone), 알킬트리메티콘(alkyltrimethicone), 메틸페닐실록산(methylphenylsiloxane, 트리실록산(trisiloxane) 등을 사용할 수 있으며, 예를 들어 사이클로메티콘, 구체적으로 데카메틸사이클로펜타실록산,트리메틸실록시실리케이트(trimethylsiloxysilicate)등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 실시예에 따르면 실리콘 오일을 내상으로 포함하는 수중실리콘형 유화 조성물을 안정하게 형성할 수 있어 극대화된 산뜻한 사용감을 부여할 수 있다.

일예에서, 상기 조성물의 점도는 7000 cps 이하의 흐름성 있는 제형을 나타낼 수 있다. 과도한 점증제, 왁스, 계면활성제를 포함하지 않고도 안정한 유화 제형을 형성할 수 있기 때문에 이와 같은 유연한 저점도 제형을 구현할 수 있다. 상기 점도는 예를 들어, 1000 cps 이상, 1100 cps 이상, 1200 cps 이상, 1300 cps 이상, 1400 cps 이상, 1500 cps 이상, 1600 cps 이상, 1700 cps 이상, 1800 cps 이상, 1900 cps 이상, 2000 cps 이상, 2100 cps 이상, 2200 cps 이상, 2300 cps 이상, 2400 cps 이상, 또는 2500 cps 이상이고, 20000 cps 이하, 19000 cps 이하, 18000 cps 이하, 17000 cps 이하, 16000 cps 이하, 15000 cps 이하, 14000 cps 이하, 13000 cps 이하, 12000 cps 이하, 11000 cps 이하, 10000 cps 이하, 8900 cps 이하, 8800 cps 이하, 8700 cps 이하, 8600 cps 이하, 8500 cps 이하, 8400 cps 이하, 8300 cps 이하, 8200 cps 이하, 8100 cps 이하, 8000 cps 이하, 7900 cps 이하, 7800 cps 이하, 7700 cps 이하, 7600 cps 이하, 7500 cps 이하, 7400 cps 이하, 7300 cps 이하, 7200 cps 이하, 7100 cps 이하, 7000 cps 이하, 6900 cps 이하, 6800 cps 이하, 6700 cps 이하, 6600 cps 이하, 6500 cps 이하, 6400 cps 이하, 6300 cps 이하, 6200 cps 이하, 6100 cps 이하, 또는 6000 cps 이하일 수 있다. 예를 들어 상기 점도는 1,000 내지 20,000cps, 1,000 cps 내지 10,000 cps, 1,500 cps 내지 7,000 cps, 또는 2,000 cps 내지 6,000 cps 일 수 있다. 예를 들어, 1000 cps 내지 10000 cps, 1000 cps 내지 3000 cps, 또는 5000 cps 내지 7000 cps 일 수 있다.

본 실시예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고, 상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고, 상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함할 수 있다.

본 실시예에서 스페로이드는 고분자로 구성된 하나의 몸체로서, 예를 들어 구형체(sphere), 구상체(globoid) 또는 타원형체(oval shape)일 수 있으며, 몸체 단면에서 가장 긴 길이를 기준으로 마이크로 단위 또는 나노 단위의 장축 길이를 가질 수 있다.

일예에서, 상기 제1 고분자 스페로이드의 코어와 제2 고분자 스페로이드는 비닐 고분자를 포함하며, 상기 제1 고분자 스페로이드의 쉘은 비닐 모노머와 관능기를 함유하는 모노머의 공중합체를 포함할 수 있다.

일예에서, 상기 비닐 고분자는 비닐 방향족계 고분자일 수 있으며, 일례로, 폴리스티렌일 수 있다.

일예에서, 상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계일 수 있다. 일례로, 상기 비닐 모노머는 치환 또는 비치환된 스티렌일 수 있다.

일예에서, 상기 관능기는 실록산일 수 있다.

일예에서, 상기 관능기를 함유하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로, 3-(트리메톡시실릴)프로필 아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

일예에서, 상기 제1 고분자 스페로이드의 쉘은 친수성 관능기가 추가적으로 도입될 수 있다.

일예에서, 상기 친수성 관능기는 음전하 또는 양전하를 가진 관능기 또는 PEG(Polyethylene glycol) 계열일 수 있으며, 카르복실산기, 설폰기, 포스페이트기, 아미노기, 알콕시기, 에스테르기, 아세테이트기, 폴리에틸렌글리콜기 및 하이드록실기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다.

일예에서, 상기 제1고분자스페로이드의 쉘은 당을 함유하는 관능기가 추가적으로 도입될 수 있다.

일예에서, 상기 당을 함유하는 관능기는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로부터 유래된 것일 수 있다.

일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드가 결합된 결합부를 기준으로 대칭 형상, 비대칭 스노우맨(snowman) 형상 또는 비대칭 역스노우맨 형상을 가질 수 있다. 상기 스노우맨 형상은 결합되는 서로 크기가 상이한 제1 및 제2 고분자 스페로이드가 결합된 것을 의미한다.

일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 2500 nm일 수 있다. 다른 측면에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 1500 nm, 100 내지 500 nm, 또는 200 내지 300 nm일 수 있다. 구체적으로, 상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 nm 이상, 200 nm 이상, 300 nm 이상, 400 nm 이상, 500 nm 이상, 600 nm 이상, 700 nm 이상, 800 nm 이상, 900 nm 이상, 1000 nm 이상, 1100 nm 이상, 1200 nm 이상, 1300 nm 이상, 1400 nm 이상 또는 1500 nm 이상일 수 있으며, 2500 nm 이하, 2400 nm 이하, 2300 nm 이하, 2200 nm 이하, 2100 nm 이하, 2000 nm 이하, 1900 nm 이하, 1800 nm 이하, 1700 nm 이하, 1600 nm 이하, 1500 nm 이하, 1400 nm 이하, 1300 nm 이하, 1200 nm 이하, 1100 nm 이하, 1000 nm 이하, 900 nm 이하, 800 nm 이하, 700 nm 이하, 600 nm 이하, 500 nm 이하, 400 nm 이하, 300 nm 이하 또는 200 nm 이하일 수 있다.

일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 2 내지 200 ㎛의 거대 유화 입자를 형성할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 5 내지 200 ㎛, 10 내지 100 ㎛, 10 내지 50 ㎛, 또는 25 ㎛의 거대 유화 입자를 형성하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 양친매성 이방성 분체는 2 ㎛ 이상, 5 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상, 25 ㎛ 이상, 30 ㎛ 이상, 40 ㎛ 이상, 50 ㎛ 이상, 80 ㎛ 이상, 100 ㎛ 이상, 130 ㎛ 이상, 150 ㎛ 이상 또는 180 ㎛ 이상이면서, 200 ㎛ 이하, 180 ㎛ 이하, 150 ㎛ 이하, 130 ㎛ 이하, 100 ㎛ 이하, 80 ㎛ 이하, 50 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이하, 25 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이하 또는 5 ㎛ 이하의 유화 입자를 형성할 수 있다.

상기 양친매성 이방성 분체의 소수성 부분 및 친수성 부분이 계면에 대한 상이한 방향성을 가짐으로써 거대 유화 입자를 형성할 수 있다. 상기와 같은 거대 유화 입자에 의하여 낮은 점도를 가지는 유연한 사용감의 유화 제형을 제공할 수 있다.

일반적인 분자 수준의 계면활성제에 의하여 형성되는 계면막이 동적 유화 상태를 이루는 반면 상기 양친매성 이방성 분체에 의하여 형성되는 유화 입자는 계면막의 두께가 수백 nm로 증가하며, 분체 간의 강한 결합을 통하여 견고한 계면막을 형성하게 된다. 이와 같은 계면막 형성을 통하여 안정한 유화상태를 유지할 수 있다.

일예에서, 상기 조성물은 상기 양친매성 이방성 분체를 조성물 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.1 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.4 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.7 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 0.9 중량% 이상, 1.0 중량% 이상, 1.5중량% 이상, 또는 2.0 중량% 이상이고, 20 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 15 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하, 10 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 또는 3 중량% 이하일 수 있다. 예를 들어 상기 양친매성 이방성 분체는 조성물 총 중량에 대하여 0.1중량% 내지 10중량%, 예를 들어 2 중량% 내지 6 중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 안정한 유화 입자 형성이 가능하며, 적절한 크기의 유화 입자를 형성할 수 있다.

일예에서, 상기 조성물은 실리콘계 오일과 양친매성 이방성 분체는 실리콘계 오일:양친매성 이방성 분체의 중량비로 1~9:9~1, 예를 들어 1~9:1, 예를 들어 3:1 의 비율로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 적절한 크기의 유화 입자를 형성할 수 있으며, 안정한 유화상태를 유지할 수 있다.

본 발명 다른 실시예에서, 상기 수중실리콘형 유화 조성물은 상술한 본 발명 일실시예에 따른 수중실리콘용 유화조성물에 피지 흡착용 분체를 더 포함할 수 있다.

본 실시예에서, 피지 흡착용 분체는 피부에서 분비되는 피지를 흡착하고, 매트한 사용감을 부여할 수 있다. 피지 흡착용 분체는 수중실리콘형 유화 조성물에서 종래 유화 안정성을 위하여 첨가하는 점증제에 영향을 미쳐 점증을 방해하기 때문에 수중실리콘형 유화 조성물에서 이와 같은 분체를 사용하기 위해서는 부가적인 첨가제로 점증을 유지시키거나 특정 처리를 수행해야 할 필요가 있었다. 본 실시예에 따른 수중실리콘형 유화 조성물은 양친매성 이방성 분체를 사용하여 점증 없이도 유화 안정성 유지가 가능하기 때문에 이와 같은 피지 흡착용 분체를 포함하여도 유화 제형에 악영향이 없다.

상기 피지 흡착용 분체는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 실리카 등을사용할 수 있으며, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트 및 실리카 중에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.

상기 피지 흡착용 분체는 평균 입경0.5 내지 6㎛, 예를 들어 1㎛ 내지 5㎛, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서 가벼운 사용감을 유지하면서 제형 안정성과 매트한 마무리감을 유지할 수 있다.

상기 피지 흡착용 분체는 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지5 중량%, 예를 들어 0.5 중량% 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서 제형 안정성을 유지하면서 매트한 마무리감 및 피지 흡착 효과를 나타낼 수 있다.

본 실시예에 따른 피지 흡착용 분체를 포함하는 수중실리콘형 유화 조성물은 점도가 400 cps 이상, 500 cps 이상, 600 cps 이상, 700 cps 이상, 800 cps 이상, 900 cps 이상, 1000 cps 이상, 1100 cps 이상, 1200 cps 이상, 1300 cps 이상, 1400 cps 이상, 1500 cps 이상, 1600 cps 이상, 1700 cps 이상, 1800 cps 이상, 1900 cps 이상, 2000 cps 이상, 2100 cps 이상, 2200 cps 이상, 2300 cps 이상, 2400 cps 이상, 또는 2500 cps 이상이고, 4000 cps 이하, 3900 cps 이하, 3800 cps 이하, 3700 cps 이하, 3600 cps 이하, 3500 cps 이하, 3400cps 이하, 3300 cps 이하, 3200 cps 이하, 3100 cps 이하, 3000 cps 이하, 2900 cps 이하, 2800 cps 이하 또는 2700 cps 이하일 수 있으며, 예를 들어,500 cps내지 3000 cps, 1000 cps 내지 3000 cps 일 수 있다. 피지 흡착용 분체가 제형의 점증을 방해하여 매우 낮은 저점도를 나타내지만, 안정한 유화 상태를 유지하여 독특한 유연성과 산뜻함을 나타내는 사용감을 제공할 수 있다.

본 발명 일 실시예에 따른 화장료 조성물의 제조방법은 상기 양친매성 이방성 분체를 제조하고, 상기 제조된 양친매성 이방성 분체를 이용하여 유상부 및 수상부를 유화하는 것을 포함할 수 있다.

본 발명 일 실시예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 제1모노머를 중합하여 제1고분자 스페로이드의 코어를 제조하고, 상기 제1고분자 스페로이드의 코어를 코팅하여 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드를 제조하고, 상기 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드와 제1모노머를 반응시켜 제2고분자 스페로이드가 형성된 양친매성 이방성 분체를 제조하는 것을 포함하여 제조될 수 있다.

일예에서, 상기 양친매성 이방성 분체는 (1) 제1 모노머 및 중합 개시제를 교반하여 제1 고분자 스페로이드의 코어를 제조하는 단계; (2) 상기 제조된 제1 고분자 스페로이드의 코어를, 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머와 교반하여 코팅된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를 제조하는 단계; (3) 상기 제조된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를, 제2 모노머 및 중합 개시제와 교반하여 제2 고분자 스페로이드가 형성된 양친매성 이방성 분체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.

상기 (1), (2) 및 (3)단계에서 교반은 회전 교반일 수 있다. 균일한 입자 생성을 위하여 화학적인 개질과 더불어 균일한 기계적 혼합이 필요하기 때문에 회전 교반하는 것이 바람직하다. 상기 회전 교반은 원통형 회전 반응기에서 회전 교반할 수 있으나, 회전 교반 방법을 이에 한정하는 것은 아니다.

이때, 반응기 내부 디자인은 분체 형성에 큰 영향을 미친다. 원통형 회전 반응기 내 날개(baffles)의 크기와 위치, 및 임펠러(impeller)와의 간격 정도는 생성되는 입자의 균일성에 큰 영향을 미친다. 내부 날개와 임펠러의 블레이드(blade) 간격을 최소화하여 대류 흐름과 그 세기를 균일화하고, 분체 반응액은 날개 길이 이하로 투입되며 임펠러 회전속도는 고속을 유지하는 것이 바람직하다. 200 rpm 이상의 고속도로 회전될 수 있고, 반응기의 지름과 높이의 길이 비율은 1 내지 3 : 1 내지 5, 더욱 구체적으로 지름 10 내지 30 cm 및 높이 10 내지 50 cm일 수 있다. 반응기 크기는 반응 용량에 비례하여 변화가 가능하다. 또한, 원통형 회전 반응기의 재질은 세라믹, 유리 등일 수 있고, 교반시 온도는 50 내지 90 ℃인 것이 바람직하다.

원통형 회전 반응기에서 단순 회전법은 균일한 입자의 생성을 가능하게 하고 에너지가 적게 소요되는 저에너지 방법이면서 반응 효율이 극대화되어 대량 생산을 가능하게 하는 특징이 있다. 종래 사용되었던 반응기 자체가 회전하는 텀블링 방식은 반응기 전체를 일정한 각도로 기울여서 고속으로 회전시켜야 하므로 고에너지가 필요하고 반응기의 크기가 제한적이었다. 반응기 크기의 한계 때문에 생성되는 양 또한 약 수백 mg 내지 수 g 정도의 소량으로 제한적이어서 대량 생산에 부적합하였다.

일예에서, 상기 제1 모노머와 제2 모노머는 동일 또는 상이할 수 있으며, 구체적으로 비닐 모노머일 수 있다. 또한, 상기 (2)단계에서 첨가되는 제1 모노머는 상기 (1)단계에서 사용된 제1 모노머와 동일하며, 각 단계에서 사용되는 중합 개시제는 동일 또는 상이할 수 있다.

일예에서, 상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계일 수 있다. 일례로, 상기 비닐 모노머는 치환되거나 또는 비치환된 스티렌일 수 있다.

일예에서, 상기 중합 개시제는 라디칼 중합 개시제일 수 있으며, 구체적으로, 퍼옥사이드계, 아조계 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 또한, 과황산암모늄, 과황산나트륨, 과황산칼륨도 사용 가능하다.

일예에서, 상기 (1)단계에서 제1 모노머 및 중합 개시제는 100 내지 1000 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제1 모노머 및 중합 개시제는 100 내지 750 : 1, 또는 100 내지 500 : 1, 또는 100 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.

다른 측면에서, 상기 (1)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제와 함께 안정화제를 첨가하여 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제를 100 내지 1000 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 분체 사이즈 및 형태는 초기 (1)단계의 제1 고분자 스페로이드 사이즈 조절에 따라 결정되고, 제1 고분자 스페로이드 사이즈는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비에 따라 조절될 수 있다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.

일예에서, 상기 안정화제는 이온성 비닐 모노머일 수 있으며, 구체적으로 소듐 4-비닐벤젠설포네이트를 이용할 수 있다. 안정화제는 생성되는 입자의 팽윤을 막아주고 분체 표면에 양 또는 음 전하를 부여함으로써 입자 생성 중에 상호 합일(결합)을 정전기적으로 방지한다.

양친매성 이방성 분체가 200 내지 250 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 110 내지 130 : 1 : 1 내지 5, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 2 내지 4인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.

또한, 양친매성 이방성 분체가 400 내지 450 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 225 내지 240 : 1 : 1 내지 3, 구체적으로 230 내지 235 : 1 : 1 내지 3인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.

또한, 양친매성 이방성 분체가 1100 내지 2500 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 110 내지 130 : 1 : 0, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 0인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.

또한, 비대칭 스노우맨 형상의 양친매성 이방성 분체는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 100 내지 140 : 1 : 8 내지 12, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 9 내지 11 로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.

또한, 비대칭 역스노우맨 형상의 양친매성 이방성 분체는 제1 모노머, 중합 개시제 및 안정화제의 중량비가 100 내지 140 : 1 : 1 내지 5, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 2 내지 4로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.

일예에서, 상기 (2)단계에서 관능기를 함유하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있으며, 구체적으로, 3-(트리메톡시실릴)프로필 아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

일예에서, 상기 (2)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머는 80 내지 98 : 0.2 내지 1.0 : 1 내지 20의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 함유하는 모노머는 160 내지 200 : 1 : 6 내지 40 중량비로 혼합할 수 있다. 중량비에 따라 코팅 정도를 조절할 수 있고 코팅 정도에 따라서 이후 양친매성 이방성 분체의 형상이 결정되며, 상기 중량비로 반응시킬 경우 처음 두께 대비 약 10 내지 30%, 구체적으로 20% 내외로 코팅 두께가 증가하게 되며, 코팅이 너무 두꺼워 분체화가 진행되지 않거나 너무 얇아 다방향으로 분체화되는 문제 없이 분체화가 잘 진행하게 된다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.

상기 (3)단계에 의하여, 코어-쉘 구조의 제1고분자 스페로이드의 일방향으로부터 제1고분자 스페로이드의 코어의 일부가 쉘을 투과하여 돌출되면서 돌출부가 제2모노머의 중합체에 의해 성장하여 이방성 분체의 형태를 형성할 수 있다.

일예에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 및 중합 개시제는 150 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제2 모노머 및 중합 개시제는 160 내지 250 : 1, 또는 170 내지 250 : 1, 또는 180 내지 250 : 1, 또는 190 내지 250 : 1, 또는 200 내지 250 : 1, 또는 210 내지 250 : 1, 또는 220 내지 250 : 1, 또는 230 내지 250 : 1, 또는 240 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.

다른 측면에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머, 중합 개시제와 함께 안정화제를 첨가하여 제2 모노머, 중합 개시제 및 안정화제를 150 내지 250 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 안정화제의 구체적인 종류는 상술한 바와 같다. 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.

일예에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 함량은 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량이 100 중량부일 때 40 내지 300 중량부로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 제2 모노머 함량이 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량이 100 중량부일 때 40 내지 100 중량부일 경우 비대칭 스노우맨 타입의 분체가 얻어지고, 100 내지 150 중량부, 또는 110 내지 150 중량부일 경우 대칭 형상의 분체가 얻어지고, 150 내지 300 중량부, 또는 160 내지 300 중량부일 경우 비대칭 역스노우맨 타입의 분체가 얻어진다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.

본 발명 다른 실시예에서, 본 발명 일실시예에 따른 양친매성 이방성 분체를 제조할 때에, 상기 (3) 단계 이후에 (4) 상기 제조된 이방성 분체에 친수성 관능기를 도입하는 단계를 더 포함할 수 있다.

일예에서, 상기 (4)단계에서 친수성 관능기는 이에 제한하는 것은 아니나, 실란 커플링제와 반응 조절제를 이용하여 도입할 수 있다.

일예에서, 상기 실란 커플링제는 (3-아미노프로필)트리메톡시실란, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민, N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디암모늄 클로라이드, (N-숙시닐-3-아미노프로필)트리메톡시실란, 1-[3-(트리메톡시실릴)프로필]우레아 및 3-[(트리메톡시실릴)프로필옥시]-1,2-프로판디올로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있으며, 구체적으로 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민일 수 있다.

일예에서, 상기 실란 커플링제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 35중량부 내지 65중량부, 예를 들어 40중량부 내지 60중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 친수화가 적절하게 이루어질 수 있다.

일예에서, 상기 반응 조절제는 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.

일예에서, 상기 반응 조절제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 85중량부 내지 115중량부, 예를 들어 90중량부 내지 110중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 친수화가 적절하게 이루어질 수 있다.

본 발명 또 다른 실시예에서, 본 발명 일실시예에 따른 양친매성 이방성 분체를 제조할 때에, 상기 (3) 단계 이후에 (4) 상기 제조된 이방성 분체에 당을 함유하는 관능기를 도입하는 단계를 더 포함할 수 있다.

상기 (4)단계에서 당을 포함하는 관능기는 이에 제한하는 것은 아니나, 당 함유 실란커플링제와 반응 조절제를 이용하여 도입할 수 있다.

예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 당 함유 실란커플링제는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.

예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 반응 조절제는 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.

일예에서, 상기 반응 조절제는 상기 (3)단계에서 제조된 이방성 분체 100중량부에 대하여 85중량부 내지 115중량부, 예를 들어 90중량부 내지 110중량부로 혼합할 수 있다. 상기 범위 내에서 당을 함유하는 관능기의 도입이 적절하게 이루어질 수 있다.

상기 방법에 따른 양친매성 이방성 분체의 제조는 가교제를 사용하지 않아 제조상 엉김이 없어 수율이 높고 균일하며, 단순 교반 방법을 이용하여 텀블링 방법에 비해 대량 생산이 용이하다. 특히, 300 nm 이하 크기의 나노 사이즈를 수십 g 내지 수십 kg 단위로 대량 생산할 수 있는 이점이 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 적절한 점도를 나타내기 위하여 점증제를 더 포함할 수 있다. 상기 점증제는 화장품 분야에서 통상적인 것을 사용할 수 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 수중실리콘형 유화 제형으로 끈적임 없이 산뜻한 사용감을 제공할 수 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 계면활성제를 사용하지 않고도 유화 제형에서의 유화 안정성이 우수하며, 유화 조성물로서의 유연한 사용감과 실리콘 오일로 인한 실키하고 매트한 마무리감을 동시에 부여할 수 있다. 특히, 피지 흡착용 분체의 존재 하에서도 안정성에 영향이 없으며 상술한 효과를 나타낼 수 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 넓은 온도 범위에서 경시 유화 안정성을 나타낼 수 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 거대 유화입자를 포함하여 유연하고 부드러운 사용감을 제공할 수 있다.

본 발명 실시예들에 따른 조성물은 수중실리콘형 유화 제형을 저점도로 안정화할 수 있어 흐름성 있는 제형에서 끈적임 없고 가벼운 사용감과 실키하고 매트한 마무리감을 부여할 수 있다.

본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 화장품학 또는 피부과학적으로 허용가능한 매질 또는 기제를 함유하여 제형화될 수 있다. 이는 국소적용에 적합한 모든 제형으로서, 현탁액, 마이크로에멀젼, 마이크로캡슐, 미세과립구 또는 이온형(리포좀) 및 비이온형의 소낭 분산제의 형태로, 또는 크림, 스킨, 로션, 파우더, 연고, 스프레이 또는 콘실 스틱의 형태로 제공될 수 있다. 또한 포말(foam)의 형태로 또는 압축된 추진제를 더 함유한 에어로졸 조성물의 형태로도 사용될 수 있다. 이들 조성물은 당해 분야의 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.

또한, 본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 분체, 지방 물질, 유기용매, 용해제, 농축제, 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온봉쇄제, 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 지질 소낭 또는 화장품에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 성분과 같은 화장품학 또는 피부과학 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 상기 보조제는 화장품학 또는 피부과학 분야에서 일반적으로 사용되는 양으로 도입된다. 본 발명의 실시예들에 따른 화장료 조성물은 피부 개선 효과를 증가시키기 위하여 피부 흡수 촉진 물질을 더 함유할 수 있다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.

[제조예 1~4]

하기 표 1의 조성에 따라 제조예 1~4를 제조하였다. 구체적인 방법은 아래에 분술한다

하기 제조예에서 사용한 성분은 아래와 같다.

MeOH: Methanol 공용매(cosolvent)

KPS: Potassium persulfate (개시제)

SVBS: Sodium vinyl benzene sulfonate (안정화제)

PS: Polystyrene (고분자비드)

TMSPA: Trimethoxysilyl propylacrylate (관능기)

AIBN : Azobisisobutyronitrile (중합 개시제)

제조예 1. 폴리스티렌(Polystyrene, PS) 제1 고분자 스페로이드 제조

수상에 모노머로서 스티렌(Styrene) 50g, 안정화제로서 소듐 4-비닐벤젠설포네이트(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate) 1.0g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.5g을 혼합하여 75℃에서 8시간 동안 반응시켰다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하였으며, 원통형 회전 반응기는 지름 11cm, 높이 17cm, 유리재질이고, 200 rpm의 속도로 회전시켰다.

제조예 2. 코어-쉘(Core-Shell, CS) 구조의 코팅된 제1 고분자 스페로이드 제조

상기 얻어진 폴리스티렌(Polystyrene, PS) 제1 고분자 스페로이드 300g에, 모노머로서 스티렌(Styrene) 50g, TMSPA(3-(trimethoxysilyl) propylacrylate) 6g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2g(Azobisisobutyronitrile, AIBN)을 혼합하여 75℃에서 8시간 동안 반응시켰다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하였다.

제조예 3. 양친매성 이방성 분체 (DB) 제조

상기 반응 결과 얻어진 폴리스티렌-코어쉘(PS-CS) 수분산 용액 240g에, 모노머로서 스티렌(Styrene) 40g, 안정화제로서 소듐 4-비닐벤젠설포네이트(Sodium 4-vinylbenzenesulfonate) 0.35g, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.2g을 혼합하고 75℃로 가열하여 8시간 동안 반응을 진행하였다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하여 양친매성 이방성 분체를 제조하였다.

제조예 4. 친수화된 양친매성 이방성 분체 제조

상기 얻어진 이방성 분체의 수분산 용액 600g에 실란 커플링제로서 N-[3-(트리메톡시실릴)프로필]에틸렌디아민(N-[3-(Trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine) 30g과 반응 조절제로서 암모늄 하이드록사이드(Ammmonium hydroxide) 60g을 혼합하여 25℃에서 24시간 동안 반응시켜 친수성 관능기를 도입하였다. 반응은 원통형 회전 반응기에서 교반하여 친수화된 양친매성 이방성 분체를 제조하였다.

하기 실시예 및 비교예에서 사용한 구체 성분은 아래와 같다.

(a) 수분산 양친매성 이방성 분체: 제조예 3의 양친매성 이방성 분체 10중량%를 정제수 55 중량% 및 부틸렌 글리콜 35중량%에 용해시켜 제조한 용액

(b) 계면활성제: 글리세릴스테아레이트/피이지-100 스테아레이트(Glyceryl Stearate and PEG-100 Stearate, Arlacel 170-PA-(SG), Uniquema)

(c) 실리콘 오일: 데카메틸사이클로펜타실록산(decamethyl cyclopentasiloxane, DC345, Dow Corning)

(d) 보습제:

1,3-부틸렌글리콜 (1,3-butylene glycol, Butylene glycol, Daicel)

글리세린 (Glycerin, Glycerin, PALM-OLEO)

(e) 보존제: 페녹시에탄올 (Phenoxyethanol, Phenoxyethanol, Clariant)

(f) 에몰리언트: 에틸헥실글리세린 (Ethylhexylglycerin, Sensiva SC50 , Schulke & Mayr)

(g) 중화제: 트로메타민 (Tromethamine, Tris amino ultra PC, Dow Chemicals)

(h) 점증제: 폴리아크릴레이트 폴리머(Polyacrylate polymer, Flogel 700, SNF S.A.)

(i) 피지 흡착용 분체: 실리카 (Silica, Silnos 3m, NanoTech, 평균입경 3㎛)

[ 실시예 1 및 비교예 1] 수중실리콘형 조성물의 제조

하기 표 2의 조성에 따라 실시예 1 및 비교예 1의 수중실리콘형 유화 조성물을 제조하였다. 실시예 1은 상기 제조예 3에 따라 제조한 양친매성 이방성 분체를 사용하여 제조한 것이고, 비교예 1은 일반 계면활성제를 사용한 것이다.

단위(중량%)	실시예1	비교예1
탈이온수	61.70	65.70
양친매성 이방성 분체	5.00	-
1,3- 부틸렌글리콜	5.00	5.00
글리세린	2.00	2.00
페녹시에탄올	0.20	0.20
에틸헥실글리세린	0.05	0.05
글리세릴스테아레이트/피이지-100 스테아레이트	0.00	1.00
데카메틸사이클로펜타실록산	15.00	15.00
탈이온수	10.00	10.00
폴리아크릴레이트 폴리머	1.00	1.00
트로메타민	0.05	0.05

[ 시험예 1] 시간에 따른 제형 안정성 평가

상기 실시예 1 및 비교예 1 에 따른 조성물을 30℃에서 4주간 보관하여 유화 입자의 안정성을 관찰하였다. 결과는 도 1에 나타내었다.

도 1의 결과에서, 실시예 1의 경우 저점도 제형임에도 거대 S/W 유화 입자를 형성하는 것을 알 수 있으며, 4주 후에도 이러한 유화 입자가 안정적으로 유지되는 것을 확인할 수 있다. 반면, 비교예 1의 조성물은 유화 입자가 작으며 점도가 높아 사용감이 좋지 않으며, 4주까지 안정도 유지는 가능하나 그 이상의 기간에서는 하기 점도 평가에서 확인할 수 있는 바와 같이 점도 변화가 발생하여 안정성 확보가 충분하지 않다.

[ 실시예 2 및 비교예 2] 피지 흡착용 분체를 포함한 조성물 제조

하기 표 3의 조성에 따라 실시예 2 및 비교예 2의 수중실리콘형 유화 조성물을 제조하였다.

단위(중량%)	실시예2	비교예2
탈이온수	60.20	65.20
양친매성 이방성 분체	5.00	-
1,3- 부틸렌글리콜	5.00	5.00
글리세린	2.00	2.00
실리카	0.50	0.50
페녹시에탄올	0.20	0.20
에틸헥실글리세린	0.05	0.05
글리세릴스테아레이트/피이지-100 스테아레이트	1.00	1.00
데카메틸사이클로펜타실록산	15.00	15.00
탈이온수	10.00	10.00
폴리아크릴레이트 폴리머	1.00	1.00
트로메타민	0.05	0.05

[ 시험예 2] 피지 흡착용 분체 포함에 따른 제형 안정성 평가

상기 실시예 2 및 비교예 2 에 따른 조성물을 30℃에서 4주간 보관하여 유화 입자의 안정성을 관찰하였다. 결과는 도 2에 나타내었다.

도 2의 결과에서, 실시예 2의 경우, 실리카 분체의 함유로 인해 점증시스템이 무너졌음에도 불구하고 4주 후 까지도 유화 안정성 및 저점도를 유지하며, 비교예 2의 경우 실리카 분체로 인하여 유화가 불안정해져 유화 입자가 커진 것을 알 수 있으며, 4주 후에는 유화 입자가 합일되어 유화 시스템이 완전히 무너지는 것을 확인할 수 있다.

[ 시험예 3] 온도에 따른 제형 안정성 평가

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2의 조성물을 60℃에서 3일간 보관하고 각 샘플의 외관을 확인하였다. 3일 보관 후의 외관 사진을 도 3에 나타내었다.

조성물을 60℃에서 3일간 보관한 경우, 실시예 1~2의 경우 깨끗한 외관을 유지하여 유화 상태가 안정하게 유지되는 반면, 비교예 2의 경우 유화 입자간 합일에 의하여 상이 완전히 분리되는 것을 확인할 수 있다.

[ 시험예 4] 시간에 따른 점도 변화 평가

상기 실시예 1,2 및 비교예 1,2에 따른 조성물을 30℃에서 14주간 유지하면서 Viscometer(LVDV-II+PRO, BROOKFIELD, USA)를 사용하여 시간 경과에 따른 조성물의 점도 변화를 측정하고, 결과를 표 4에 나타내었다.

(단위: cps)	실시예1	실시예2	비교예1	비교예2
익일	6406	1980	7078	3210
1주	6616	1790	6895	1510 (상분리)
4주	6225	1879	7578	X
14주	6516	1798	7758	X

표 4의 결과에서, 실시예 1, 2의 경우 저점도 제형이 형성되며 14주에 걸쳐일정 점도를 유지하는 반면, 비교예 1의 경우 비교적 고점도를 나타내고 점도 변화가 나타나며, 비교예 2의 경우 시간에 따라 점도 변화의 폭이 매우 크며 1주일 경과시 상분리가 나타나고, 4주 및 14주에는 유화가 무너져 점도를 측정할 수 없게 되었다.

[ 시험예 4] 관능 평가

20~40세의 남성 30명을 대상으로 상기 비교예 1,2 및 실시예 1,2의 조성물을 사용하게 하고, 산뜻함, 매트함에 대하여 5점 척도(1점: 매우 열악, 2점: 열악, 3점: 보통, 4점: 우수, 5점: 매우 우수)로 평가하여 결과를 하기 표 5에 나타내었다.

	산뜻함	매트함
실시예 1	4.2	4.0
실시예 2	4.5	4.2
비교예 1	3.5	3.5
비교예 2	3.7	3.6

상기 표 5의 결과에서, 실시예의 조성물은 산뜻함 및 매트함이 비교예에 비하여 우수하게 나타나는 것을 알 수 있다.

Claims

양친매성 이방성 분체 및 실리콘 오일을 포함하는 수중실리콘형 유화 화장료 조성물이고,
상기 양친매성 이방성 분체는,
친수성인 제1고분자 스페로이드 및 소수성인 제2고분자 스페로이드를 포함하고,
상기 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하고,
상기 제1고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고, 상기 쉘은 관능기를 포함하는, 유화 화장료 조성물.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 오일은 조성물 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 40 중량%로 포함되는 조성물.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 오일은 디메티콘(dimethicone), 사이클로메티콘(cyclomethicone), 알킬트리메티콘(alkyltrimethicone) 및 메틸페닐실록산(methylphenylsiloxane) 중에서 선택되는 것인 조성물.
제1항에 있어서,
상기 조성물의 점도는 1000 cps내지 10000 cps인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 피지 흡착용 분체를 더 포함하는 조성물.
제5항에 있어서,
상기 피지 흡착용 분체는 폴리메틸메타크릴레이트 및 실리카 중에서 선택되는 1종 이상인, 조성물.
제5항에 있어서,
상기 피지 흡착용 분체는 평균 입경 1 ㎛ 내지 5㎛인, 조성물.
제5항에 있어서,
상기 피지 흡착용 분체는 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%로 포함되는 조성물.
제5항에 있어서,
상기 조성물의 점도는 1000cps내지 3000 cps인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 관능기는 실록산인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 스페로이드의 코어와 제2고분자 스페로이드는 비닐 고분자를 포함하고,
상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 비닐 모노머; 및 관능기를 포함하는 모노머;의 공중합체를 포함하는, 조성물.
제11항에 있어서,
상기 비닐 고분자는 비닐 방향족계 고분자인, 조성물.
제11항에 있어서,
상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계 모노머인, 조성물.
제11항에 있어서,
상기 관능기를 포함하는 모노머는 실록산 함유 (메트)아크릴레이트인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 친수성 관능기가 추가적으로 도입된 것인, 조성물.
제15항에 있어서,
상기 친수성 관능기는 카르복실산기, 설폰기, 포스페이트기, 아미노기, 알콕시기, 에스테르기, 아세테이트기, 폴리에틸렌글리콜기 및 하이드록실기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 제1고분자 스페로이드의 쉘은 당을 함유하는 관능기가 추가적으로 도입된 것인, 조성물.
제17항에 있어서,
상기 당을 함유하는 관능기는 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}글루콘아미드, N-(3-트리에톡시실릴프로필)글루콘아미드 및 N-{N-(3-트리에톡시실릴프로필)아미노에틸}-올리고-히아루론아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상으로부터 유래된 것인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 양친매성 이방성 분체는 제1고분자 스페로이드 및 제2고분자 스페로이드가 결합된 결합부를 기준으로 대칭 형상, 비대칭 스노우맨(snowman) 형상 또는 비대칭 역스노우맨 형상을 갖는, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 양친매성 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 2500nm인, 조성물.
제1항에 있어서,
상기 양친매성 이방성 분체는 평균 입경 2 내지 200㎛의 거대 유화 입자를 형성하는, 조성물.