TWI751991B

TWI751991B - 包括極性有機溶劑之乳化型化妝品組成物及其製備方法

Info

Publication number: TWI751991B
Application number: TW105138613A
Authority: TW
Inventors: 金榮宣; 南珍; 皮鳳樹; 秦瑜璡; 安順愛; 姜炳永
Original assignee: 南韓商愛茉莉太平洋股份有限公司
Priority date: 2015-11-27
Filing date: 2016-11-24
Publication date: 2022-01-11
Also published as: TW201729788A; KR20170062135A; KR102050397B1; WO2017090972A1

Abstract

揭露一種包含兩親性異向性粉末及極性有機溶劑之乳化化妝品組成物，其中該兩親性異向性粉末包含一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能基團。

Description

包括極性有機溶劑之乳化型化妝品組成物及其製備方法

本發明係關於含極性有機溶劑之一乳化型化妝品組成物及其製備方法。

包含高含量乙醇之一化妝品製劑可賦予清透使用感及清涼效果，因此可被用於尋求新鮮感之化妝品消費者。這種含有高含量乙醇之化妝品通常被形成在皮膚製劑中，且這種皮膚製劑可能本質上於皮膚保濕效果不足。

乳化型化妝品製劑可賦予皮膚柔軟使用感及保濕效果。目前用於乳化作用之表面活性劑表現出乳化完成後在乳化顆粒之乳化界面上循環之動態乳化狀態。當向乳化型化妝品組合物中加入乙醇時，根據溫度升高顯示高體積膨脹度並影響表面活性劑的乳液界面，因此可能不利地影響乳液的穩定性。當乙醇被加入至一乳化型化妝品組成物中，根據溫度升高顯示高度體積膨脹程度並影響表面活性劑之乳化界面，因此可能不利地影響乳化物之穩定性。

含聚合物之球形微顆粒具有取決於其製備方法之大小及形狀，因此具有高適用性。例如，提供皮克林乳化(Pickering emulsion)，其使用球形微顆粒以形成穩定之巨乳化顆粒。水相及油相間之接觸角(θ)隨著球形顆粒之親水性/疏水性而不同。當接觸角大於90°，形成O/W乳化顆粒。同時，當接觸角小於90°，形成W/O 乳化顆粒。

此外，進行某些嘗試來賦予球形微顆粒兩親性之性質(即，親水性性質及疏水性性質二者)以獲得新穎異向性粉末。這可以用非對稱(Janus)球形顆粒來說明。然而，該球形顆粒由於其形態限制而有化學異向性之限制。換句話說，雖然該顆粒係形態異向性，其整體可為疏水性或親水性，因此具有有限之化學異向性。

因此，進行某些嘗試來獲得表面活性異向性粉末，其係藉由控制幾何形狀及賦予化學異向性。然而，迄今仍未發展出大規模生產兩親性異向性粉末之方法，雖然該兩親性異向性粉末顯示高適用性。此外，難以在產業規模中大量地生產均勻兩親性異向性粉末，導致無法在實際中應用。

技術問題

本發明欲解決之一技術問題係在提供一含乙醇及具有優異乳化穩定性之乳化型化妝品組成物。

本發明欲解決之另一技術問題係在提供具優異乳化穩定性之一乳化型化妝品組成物，即使在高含量乙醇之情況下亦如此。

本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其顯示輕薄之使用感。

本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一化妝用乳化型化妝品組成物，其可同時提供柔軟使用感及清透使用感。

本發明欲解決之還另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其賦予清涼效果同時提供優異之保濕效果。

本發明欲解決之又另一技術問題係在提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異之穩定性同時提供低黏度之可流動性。技術方案

在一通常態樣中，提供含兩親性異向性粉末及極性有機溶劑之一乳化型化妝品組成物，其中該兩親性異向性粉末包含一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，且該殼具有一官能基團。有益效果

在一態樣中，本發明提供含乙醇及具有優異乳化穩定性之一乳化型化妝品組成物。

在另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，即使有高含量極性有機溶劑存在其仍具有優異乳化穩定性。

在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其顯示出輕薄使用感。

在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其可同時提供柔軟使用感及清透使用感。

在還另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其賦予清涼效果同時提供優異之保濕效果。

在又另一態樣中，本發明提供一乳化型化妝品組成物，其具有優異穩定性同時提供低黏度之可流動性。

最佳實施例

下文將參考附圖更充分地描述例示性具體實施例，其中該附圖顯示例示性具體實施例。然而，本揭露內容可以許多不同形式體現且不應被解釋為受限於列於其中之該等例示性具體實施例。相反地，此等具體實施例被提供以使得本揭露內容完全及完整，並向本領域技術人員充分傳達本發明之範圍。在圖式中，為了清楚起見，可能誇大圖式之形狀、尺寸及區域等。而且，儘管為了便於描述而顯示出部分構成元件，但本領域技術人員可容易地理解其餘部分。此外，本領域技術人員可理解在不悖離所附申請專利範圍定義之本揭露範圍之情況下，可對形式及細節進行各種改變。

除非另有說明，本文所用之「經取代」意指至少本文所述之該官能基團之一氫原子係經以下取代：一鹵素原子(F、Cl、Br或I)，羥基基團，硝基基團，亞胺基基團(=NH、=NR，其中R係C1-C10烷基基團)，甲脒基基團，肼基或腙基基團，羧基基團，經取代或未經取代之C1-C20烷基基團，經取代或未經取代之C3-C30雜芳基基團，或經取代或未經取代之C2-C30雜環烷基基團。

本文所用之「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。

本文所用之兩親性異向性粉末顆粒大小係被測定為最大長度，其係該粉末顆粒之最大長度。本文所用之存在於組成物中之兩親性異向性粉末顆粒之大小範圍意指至少95%該兩親性異向性粉末屬於此對應範圍。

本文所用之乳化顆粒平均粒徑意指各顆粒之平均直徑。本文所用之乳化顆粒平均粒徑範圍意指至少95%該存在於組成物中之乳化顆粒屬於此對應範圍。

在一態樣中，提供一乳化型化妝品組成物，其包含兩親性異向性粉末及一極性有機溶劑。根據一具體實施例，該極性有機溶劑可提供該組成物清透使用感及清涼效果。舉例而言，該極性有機溶劑可包含乙醇、乙酸及二甲基醯胺(dimethyl amide)，但不限於此。特別地，該極性有機溶劑可為乙醇。

該極性有機溶劑可以0.001 wt%-70 wt%、特別為10 wt%-50 wt%之量使用。舉例而言，該極性有機溶劑以該組成物之總重為基礎可於以下量使用：0.0001 wt%或其以上、0.001 wt%或其以上、0.01 wt%或其以上、0.05 wt%或其以上、0.1 wt%或其以上、0.2 wt%或其以上、0.3 wt%或其以上、0.4 wt%或其以上、0.5 wt%或其以上、0.6 wt%或其以上、0.7 wt%或其以上、0.8 wt%或其以上、0.9 wt%或其以上、1 wt%或其以上、2 wt%或其以上、3 wt%或其以上、4 wt%或其以上、5 wt%或其以上、6 wt%或其以上、7 wt%或其以上、8 wt%或其以上、9 wt%或其以上、10 wt%或其以上、11 wt%或其以上、12 wt%或其以上、13 wt%或其以上、14 wt%或其以上、15 wt%或其以上、16 wt%或其以上、17 wt%或其以上、18 wt%或其以上、19 wt%或其以上、20 wt%或其以上、21 wt%或其以上、22 wt%或其以上、23 wt%或其以上、24 wt%或其以上、25 wt%或其以上、26 wt%或其以上、27 wt%或其以上、28 wt%或其以上、29 wt%或其以上、或30 wt%或其以上；及70 wt%或其以下、69 wt%或其以下、68 wt%或其以下、67 wt%或其以下、66 wt%或其以下、65 wt%或其以下、64 wt%或其以下、63 wt%或其以下、62 wt%或其以下、61 wt%或其以下、60 wt%或其以下、59 wt%或其以下、58 wt%或其以下、57 wt%或其以下、56 wt%或其以下、55 wt%或其以下、54 wt%或其以下、53 wt%或其以下、52 wt%或其以下、51 wt%或其以下、50 wt%或其以下、49 wt%或其以下、48 wt%或其以下、47 wt%或其以下、46 wt%或其以下、45 wt%或其以下、44 wt%或其以下、43 wt%或其以下、42 wt%或其以下、41 wt%或其以下、40 wt%或其以下、39 wt%或其以下、38 wt%或其以下、37 wt%或其以下、36 wt%或其以下、35 wt%或其以下、34 wt%或其以下、33 wt%或其以下、32 wt%或其以下、31 wt%或其以下、或30 wt%或其以下。在上述範圍內可能賦予清透使用感及清涼效果同時保持優異之皮膚安全性。

根據本發明之一具體實施例，可能提供一乳化型組成物，其保持乳化穩定性，即使其含有以下高含量之極性有機溶劑：10 wt%或其以上， 15 wt%或其以上，或20 wt%或其以上。

根據另一具體實施例，該兩親性異向性粉末包含一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，其中該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體係以一結構彼此結合，其中一聚合物球形體至少部分地貫穿入其他聚合物球形體，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構且該殼具有一官能基團。

本文所用之球形體意指由聚合物形成之一單體(single body)。舉例而言，其可能具有一球形、球面(globoidal)或橢圓形及毫米級或奈米級長軸，其係以本體部(section of the body)最大長度為基礎。

根據一具體實施例，該第二聚合物球形體及該第一聚合物球形體之核可能包含乙烯基聚合物，且該該第一聚合物球形體之可能包含一乙烯基單體之共聚合物，其具一含官能基團之單體。

根據另一具體實施例，該乙烯基聚合物可能包含一乙烯基芳香族聚合物，特別為聚苯乙烯。

根據還另一具體實施例，該乙烯基單體可能包含一乙烯基芳香族單體。舉例而言，該乙烯基單體可為經取代或未經取代之苯乙烯。

根據還另一具體實施例，該官能基團可為矽氧烷。

根據還另一具體實施例，該含官能基團單體可為一含矽氧烷 (甲基)丙烯酸酯，特別為至少一選自於由以下所組成之群組：3-(三甲氧基矽基) 丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)，3-(三甲氧基矽基) 甲基丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)，乙烯基三乙氧矽烷(vinyltriethoxysilane)及乙烯基三甲氧矽烷(vinyltrimethoxysilane)，或其組合。

根據還另一具體實施例, 該聚合物球形體之殼可能進一步具有被引入之一親水性官能基團。

根據還另一具體實施例，該親水性官能基團可為一負價或正價官能基團或聚乙二醇(polyethylene glycol ，PEG)為主之官能基團且可能包含至少一選自於由以下所組成之群組：羧酸基團、碸基基團、磷酸基團、胺基基團、烷氧基基團、酯基團、乙酸基團、聚乙二醇基團及羥基基團。

根據還另一具體實施例, 該第一聚合物球形體之殼可能進一步具有被引入之一含醣官能基團。

根據還另一具體實施例，該含醣官能基團可衍生自至少一選自於由以下所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}葡糖醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl}gluconamide)，N-(3-三乙氧基矽基丙基)葡糖醯胺(N-(3-triethoxysilylpropyl) gluconamide)及N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}-寡-質酸醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo-hyaluronamide)。

根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能具有一對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱倒雪人形狀，其係以該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體彼此結合之結合處為基礎。該雪人形狀係指彼此結合及具有不同大小之該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體。

根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能具有100-2500 nm之顆粒大小。在一變體中，該兩親性異向性粉末可能具有100-1500 nm、100-500 nm或200-300 nm之顆粒大小。特別地，該兩親性粉末可能具有以下之顆粒大小：100 nm或其以上，200 nm或其以上，300 nm或其以上，400 nm或其以上，500 nm或其以上，600 nm或其以上，700 nm或其以上，800 nm或其以上，900 nm或其以上，1000 nm或其以上，1100 nm或其以上，1200 nm或其以上，1300 nm或其以上，1400 nm或其以上，或1500 nm或其以上；及2500 nm或其以下，2400 nm或其以下，2300 nm或其以下，2200 nm或其以下，2100 nm或其以下，2000 nm或其以下，1900 nm或其以下，1800 nm或其以下，1700 nm或其以下，1600 nm或其以下，1500 nm或其以下，1400 nm或其以下，1300 nm或其以下，1200 nm或其以下，1100 nm或其以下，1000 nm或其以下，900 nm或其以下，800 nm或其以下，700 nm或其以下，600 nm或其以下，500 nm或其以下，400 nm或其以下，300 nm或其以下，或200 nm或其以下。

根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能形成巨乳化顆粒，其具有2-200 μm之大小。在一變體中，該兩親性異向性粉末可能形成巨乳化顆粒，其具有5-200 μm、10-100 μm、10-50 μm或25 μm之大小。特別地，該兩親性異向性粉末可能形成具有以下大小之乳化顆粒：2 μm或其以上、5 μm或其以上、10 μm或其以上、15 μm或其以上、20 μm或其以上、25 μm或其以上、30 μm或其以上、40 μm或其以上、50 μm或其以上、80 μm或其以上、100 μm或其以上、130 μm或其以上、150 μm或其以上、或180 μm或其以上；及200 μm或其以下、180 μm或其以下、150 μm或其以下、130 μm或其以下、100 μm或其以下、80 μm或其以下、50 μm或其以下、40 μm或其以下、30 μm或其以下、25 μm或其以下、20 μm或其以下、15 μm或其以下、10 μm或其以下、或5 μm或其以下。

由於該兩親性異向性粉末之疏水性部分及親水性部分具有對界面之不同定向性，可能會形成巨乳化顆粒。憑藉此巨乳化顆粒，可能提供具有各種黏度之乳化製劑，其包含具較少黏軟使用感之製劑。

當一習知分子級表面活性劑形成之界面膜形成一動態(dynamic)乳化相，該兩親性異向性粉末形成之乳化顆粒界面膜之厚度會增加至數百奈米且憑藉粉末顆粒間之強結合性形成一穩定界面膜。因此，可能保持一穩定之乳化狀態，同時不受該極性有機溶劑之影響。

根據還另一具體實施例，該兩親性異向性粉末以該組成物之總重為基礎可依以下量存在：0.1 wt%或其以上，0.2 wt%或其以上，0.3 wt%或其以上，0.4 wt%或其以上，0.5 wt%或其以上，0.6 wt%或其以上，0.7 wt%或其以上，0.8 wt%或其以上，0.9 wt%或其以上，或1.0 wt%或其以上；及20 wt%或其以下，19 wt%或其以下，18 wt%或其以下，17 wt%或其以下，16 wt%或其以下，15 wt%或其以下，14 wt%或其以下，13 wt%或其以下，12 wt%或其以下，11 wt%或其以下，10 wt%或其以下，9 wt%或其以下，8 wt%或其以下，7 wt%或其以下，6 wt%或其以下，5 wt%或其以下，4 wt%或其以下，或3 wt%或其以下。舉例而言，該兩親性異向性粉末以該組成物之總重為基礎可依以下量存在：5-10 wt%，特別為1-3 wt%。可能形成穩定之乳化顆粒且形成具有上述定義範圍內之適當大小乳化顆粒。

根據還另一具體實施例，該組成物可包含該極性有機溶劑及該兩親性異向性粉末，其係以該極性有機溶劑對該兩親性異向性粉末之重量比1-9:9-1，特別為1-9:1，更特別為3:1。可能在上述定義之範圍內保持穩定之乳化狀態，同時不會被該極性有機溶劑影響。

本發明具體實施例之化妝品組成物可能藉由包含以下之方法獲得：製備該兩親性異向性粉末，及使用該兩親性異向性粉末乳化一油相部分及一水相部分。

根據一具體實施例，該兩親性異向性粉末可能藉由包含以下之方法獲得：聚合一第一單體以獲得一第一聚合物球形體之核；披覆該第一聚合物球形體之核以獲得具有核-殼結構之一第一聚合物球形體；及使該具核-殼結構之第一聚合物球形體與一第一單體反應以獲得兩親性異向性粉末，其中一第二聚合物球形體係被形成。

圖1係一示意圖，其說明本發明具體實施例之兩親性異向性粉末之形成。可能形成一第二聚合物球形體，其係藉由使該第一聚合物球形體之核貫穿該第一聚合物球形體之殼並藉由使用上述方法朝向外部生長。

根據另一具體實施例，該用於製備兩親性異向性粉末之方法可能包含：(1) 攪拌一第一單體及一聚合反應起始劑以形成一第一聚合物球形體之核；(2) 攪拌該形成之一第一聚合物球形體之核及一第一單體、一聚合反應起始劑及一含官能基團單體以形成具有經披覆之核-殼結構之一第一聚合物球形體；及(3) 攪拌該形成之具核-殼結構之第一聚合物球形體及一第二單體及一聚合反應起始劑以獲得異向性粉末，其中一第二聚合物球形體係被形成。

在步驟(1)、(2)及(3)中，該攪拌可為旋轉攪拌。由於需要均勻地機械混合以及化學修飾以產生均勻顆粒，因此較佳為旋轉攪拌。該旋轉攪拌可以在圓柱形反應器中進行，但不限於此。

於此，該反應器內部之設計顯著地影響粉末形成。該圓柱形反應器之擋板之大小及位置以及與葉輪之距離對於產生顆粒之均勻性具有顯著影響。較佳地，內葉片及葉輪葉片間之間隔係被最小化以使得其對流及強度均勻，將粉狀反應混合物引入至低於葉片長度之程度並使葉輪保持在高轉速。旋轉速度可為200rpm或其以上，且反應器直徑與高度之比可以為1-3：1-5。特別地，該反應器可能有直徑10-30 cm及高度10-50 cm。該反應器可能有與反應容量成比例之尺寸變量。而且，該圓柱形反應器可能由陶瓷、玻璃等製成。該攪拌較佳係在50-90℃溫度下進行。

在圓柱形旋轉反應器中之簡單混合可產生均勻顆粒，需要低耗能且提供最大化之反應效率，並因此適於批量生產。習知滾轉(tumbling)方法(包含反應器本身之旋轉)導致該反應器整體於高速度以一定角度及旋轉傾斜，因此需要高耗能並限制該反應器之尺寸。由於反應器大小之此種限制，產量被限制在約數十毫克至數克之小量。因此，習知之滾轉方法並不適用於批量生產。

根據一具體實施例，該第一單體及該第二單體可能相同或不同，且特別地可能為一乙烯基單體。而且，該於步驟(2)加入之第一單體可能與步驟(1)使用之該第一單體相同且該於各步驟中使用之起始劑可能相同或不同。

根據另一具體實施例，該乙烯基單體可為一乙烯基芳香族單體。該乙烯基芳香族單體可為經取代或未經取代之苯乙烯。

根據還另一具體實施例，該聚合反應起始劑可為自由基聚合反應起始劑。特別地，該聚合反應起始劑可為一以過氧化物為主或以偶氮為主之起始劑或其組合。而且，可能使用過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。

根據還另一具體實施例，在步驟(1)中，該第一單體及該聚合反應起始劑可以100-1000:1重量比混合。在一變體中，該第一單體及該聚合反應起始劑可以100-750:1、100-500:1或100-250:1重量比混合。

在一變體中，在步驟(1)中，一穩定劑係與該第一單體及該聚合反應起始劑一起加入，其係以100-1000:1:0.001-5重量比之方式混合該第一單體、聚合反應起始劑及穩定劑。該粉末之大小及形狀係藉由控制步驟(1)之該第一聚合物球形體之大小來確認，且該第一聚合物球形體之大小可藉由該第一單體、起始劑及該穩定劑之比例來控制。而且，可能提高異向性粉末之均勻性，其係藉由使該第一單體、聚合反應起始劑及該穩定劑在上述比例內混合。

根據一具體實施例，該穩定劑可為離子性乙烯基單體，且可能使用特別為4-乙烯基苯磺酸鈉(sodium 4-vinylbenzene sulfonate)。該穩定劑防止該顆粒膨脹，且賦予粉末表面正或負價，藉此防止該顆粒靜電聚結(結合)。

當該兩親性異向性粉末具有200-250 nm大小，其可能由含有以下比例之該第一單體、起始劑及該穩定劑之該第一聚合物球形體獲得：110-130:1:2-4，特別為115-125:1:2-4。

而且，當該兩親性異向性粉末具有400-450 nm之大小，其可能由含有以下比例之該第一單體、起始劑及該穩定劑之該第一聚合物球形體獲得：225-240:1:1-3，特別為230-235:1:1-3。

此外，當該兩親性異向性粉末具有1100-2500 nm之大小，其可能由藉以下比例之該第一單體、起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：110-130:1:0，特別為115-125:1:0。

而且，具不對稱雪人形狀之兩親性異向性粉末可能由藉以下比例之該第一單體、起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：100-140:1:8-12，特別為110-130:1:9-11。

此外，具不對稱倒雪人形狀之兩親性異向性粉末可能由藉以下比例之該第一單體、起始劑及該穩定劑反應製得之該第一聚合物球形體獲得：100-140:1:1-5，特別為110-130:1:2-4。

根據還另一具體實施例，步驟(2)之該含官能基團之單體可能為含矽氧烷之(甲基)丙烯酸酯，諸如3-(三甲氧基矽基)丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate)、3-(三甲氧基矽基)甲基丙烯酸丙酯(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)、乙烯基三乙氧矽烷(vinyl triethoxysilane)、乙烯基三甲氧矽烷(vinyl trimethoxysilane)或其組合。

根據還另一具體實施例，在步驟(2)中，該第一單體、聚合反應起始劑及該含官能基團化合物可以80-98:0.2-1.0:2-20重量比混合。在一變體中，該第一單體、聚合反應起始劑及該含官能基團化合物可以160-200:1:6-40重量比混合。可能根據該反應比例控制披覆程度，然後披覆程度決定兩親性異向性粉末之形狀。當該第一單體、聚合反應起始劑及該含官能基團化合物係在上述比例內使用，該披覆後度以起始厚度為基礎增加約10-30％，特別為約20%。於此情況下，粉末之形成順利進行，沒有諸如因披覆過厚導致無法形成粉末或因披覆過薄導致粉末多向形成之問題。而且，在上述重量比內可能提高異向性粉末均勻性。

在步驟(3)中，該第一聚合物球形體之核貫穿該殼，由具核-殼結構之該第一聚合物球形體之一方向突出其殼。然後，該突出部分可由該第二單體之聚合物生長以形成異向性粉末之形狀。

根據還另一具體實施例，在步驟(3)中，該第二單體及聚合反應起始劑可於150-250:1重量比混合。在一變體，該第二單體及聚合反應起始劑可於以下重量比混合：160-250:1、170-250:1、180-250:1、190-250:1、200-250:1、210-250:1、220-250: 1、230-250:1或240-250:1。

在一變體中，在步驟(3)中，一穩定劑可與該第二單體及聚合反應起始劑一起加入，其係以該第二單體、聚合反應起始劑及該穩定劑為150-250:1:0.001-5重量比之方式混合。該穩定劑之特別例係與上述相同。上述重量比可能提高異向性粉末均勻性。

根據還另一具體實施例，在步驟(3)中，該第二單體以100重量份具核-殼結構之該第一聚合物球形體為基礎可於40-300重量份之量混合。特別地，當該第二單體以該第一聚合物球形體100重量份為基礎之含量為40-100重量份，獲得不對稱雪人形粉末。當該第二單體之含量為100-150重量份或110-150重量份，獲得對稱之粉末。而且，當該第二單體之含量為150-300重量份或160-300重量份，獲得不對稱倒雪人形粉末。上述重量比可能提高異向性粉末均勻性。

根據還另一具體實施例，該用於製備兩親性異向性粉末之方法可能進一步包括在步驟(3)後之步驟(4)引入親水性官能基團至該異向性粉末。

根據還另一具體實施例，步驟(4)之該親水性官能基團可能使用矽烷偶聯劑及反應改質劑引入，但不限於此。

根據還另一具體實施例，該矽烷偶聯劑可為至少一選自於由以下所組成之群組：N-[(3-(三甲氧基矽基)丙基) 乙二胺(N-[(3-(trimethoxysilyl)propyl)ethylenediamine]，N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙烯二銨氯化物(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylene diammonium chloride)，(N-丁二醯基-3-胺基丙基)三甲氧基矽烷((N-succinyl-3-aminopropyl)trimethoxysilane)，1-[3-(三甲氧基矽基)丙基]脲(1-[3-(trimethoxysilyl)propyl]urea)及3-[(三甲氧基矽基)丙基氧基]-1,2-丙二醇(3-[(trimethoxysilyl)propyloxy]-1,2-propanediol)。特別地，該矽烷偶聯劑可為N-[(3-(三甲氧基矽基)丙基)乙二胺。

根據還另一具體實施例，該矽烷偶聯劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：35-65重量份，特別為40-60重量份。可在上述範圍內充分進行親水化。

根據還另一具體實施例，該反應改質劑可為氫氧化銨。

根據還另一具體實施例，該反應改質劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：85-115重量份，特別為90-110重量份。可在上述範圍內充分進行親水化。

根據還另一具體實施例，用於製備兩親性異向性粉末之方法可進一步包含在步驟(3)後之步驟(4)引入一含醣官能基團至該異向性粉末。

在步驟(4)中，該含醣官能基團可使用一含醣矽烷偶聯劑及一反應改質劑引入，但不限於此。

根據還另一具體實施例，該含醣矽烷偶聯劑可為至少一選自於由以下所組成之群組：N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基) 氨基乙基}葡糖醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl) aminoethyl}gluconamide)，N-(3-三乙氧基矽基丙基)葡糖醯胺(N-(3-triethoxysilylpropyl) gluconamide)及N-{N-(3-三乙氧基矽基丙基)氨基乙基}-寡-質酸醯胺(N-{N-(3-triethoxysilylpropyl)aminoethyl}-oligo-hyaluronamide)。

根據還另一具體實施例，該反應改質劑可為氫氧化銨。

根據還另一具體實施例，該反應改質劑以100重量份步驟(3)獲得之異向性粉末為基礎可於以下量混合：85-115重量份，特別為90-110重量份。可在上述範圍內充分引入該含醣官能基團。

本文所述用於製備兩親性異向性粉末之方法沒有使用交聯劑，因此不會造成集聚作用及提供高產量及均勻性。而且，本文所述方法使用簡單攪拌製程，相較於滾轉製程更適合批量生產。特別地，本文所述方法之優勢在於可於數十克及數十公斤之大規模生產300 nm大小或更小之奈米大小顆粒。

根據還另一具體實施例，該乳化物組成物可為水包油(oil-in- water)或油包水(water-in-oil)型乳化物組成物。特別地，該乳化物組成物可為水包油型乳化物組成物。

該組成物可具有以下之黏度：1000 cps或其以上、1100 cps或其以上、1200 cps或其以上、1300 cps或其以上、1400 cps或其以上、1500 cps或其以上、1600 cps或其以上、1700 cps或其以上、1800 cps或其以上、1900 cps或其以上、2000 cps或其以上、2100 cps或其以上、2200 cps或其以上、2300 cps或其以上、2400 cps或其以上、或2500 cps或其以上；及20000 cps或其以下、19000 cps或其以下、18000 cps或其以下、17000 cps或其以下、16000 cps或其以下、15000 cps或其以下、14000 cps或其以下、13000 cps或其以下、12000 cps或其以下、11000 cps或其以下、10000 cps或其以下、8900 cps或其以下、8800 cps或其以下、8700 cps或其以下、8600 cps或其以下、8500 cps或其以下、8400 cps或其以下、8300 cps或其以下、8200 cps或其以下、8100 cps或其以下、8000 cps或其以下、7900 cps或其以下、7800 cps或其以下、7700 cps或其以下、7600 cps或其以下、7500 cps或其以下、7400 cps或其以下、7300 cps或其以下、7200 cps或其以下、7100 cps或其以下、7000 cps或其以下、6900 cps或其以下、6800 cps或其以下、6700 cps或其以下、6600 cps或其以下、6500 cps或其以下、6400 cps或其以下、6300 cps或其以下、6200 cps或其以下、6100 cps或其以下、或6000 cps或其以下。舉例而言，該黏度可為1000-20000 cps、1000-10000 cps、1500-7000 cps、或2000-6000 cps。

本發明具體實施例之組成物不需使用其他增稠劑或蠟而可保持乳化物組成物之穩定性，即使有高含量之極性有機溶劑存在。因此，不需使用過量增稠劑而可提供具有如此大範圍黏度之組成物。即使在使用高含量極性有機溶劑時，可提供具有1000-10000cps、2000-8000 cps或4000-7000 cps低黏度之組合物。可在上述範圍內提供可流動之柔軟製劑，因而實現不黏之清爽使用感。

本發明具體實施例之組成物包含一極性有機溶劑因而提供一具清透感及清涼感之乳化物組成物。

本發明具體實施例之組成物即使有極性有機溶劑存在亦顯示優異之乳化物穩定性，因而能同時提供乳化物組成物之柔軟使用感及皮膚製劑之清透使用感。特別地，該組合物不會在穩定性方面受到高含量極性有機溶劑之不利影響，且可顯示出上述之效果。

本發明具體實施例之組成物顯示出在廣溫度範圍內隨時間推移之乳化物穩定性，諸如自-10°C至60°C。

本發明具體實施例之組成物包含巨乳化顆粒以提供柔軟及絲滑之使用感。

本發明具體實施例之組成物提供清透感及清涼感同時實現優異之含水感及保濕效果，相反地在習知皮膚製劑之情況下可能含水感及保濕效果皆不夠。

本發明具體實施例之組成物可被配製成各種製劑，包含化妝水(lotion)、乳化物或霜劑(cream)。舉例而言，該組成物可被配製成能提供潔淨感及含水感之之男士鬚後水(aftershave cosmetics)，但不限於此。

本發明具體實施例之組成物可將美容或皮膚學上可接受之介質或基質併入來配製。如此之製劑包含任何適用於局部施用之製劑，且可以懸浮液、微乳化物、微膠囊、微顆粒或離子(脂質體)及非離子型囊泡分散劑之形式提供，或霜劑、薄層(skin)、化妝水(lotion)、粉末、軟膏、噴霧或遮瑕棒(conceal stick)之形式提供。而且，該組成物可以泡沫體或氣膠組成物之形式使用，其進一步包含加壓推進劑。如此組成物可由該領域技術人士之已知方法獲得。

本發明具體實施例之組成物可包含習知用於美容或皮膚領域中之補充成份，諸如粉末、脂質、有機溶劑、增溶劑、濃縮劑、膠凝劑、軟化劑、抗氧化劑、懸浮劑、穩定劑、發泡劑、芳香劑、表面活性劑、水、離子或非離子乳化劑、填料、金屬離子螯合劑、螯合劑、防腐劑、維生素、保護劑、潤濕劑、精油(essential oil)、染料、顏料、親水性或親油性活化劑、脂質囊泡或習知用於美容之任何其他成份。此補充成份係以美容或皮膚領域通常使用量引入。本發明具體實施例之組成物可進一步包含皮膚吸收促進劑以提高改善膚況之效果。發明實施模式

現在將對實施例進行敘述以詳細說明本發明。本領域技術人員將理解以下實施例僅用於說明目的，並非意圖限制本發明之範圍。

[ 製備實施例 1-4] 根據下表1之組成物獲得製備實施例 1-4。下文將說明該製備方法。用於製備實施例1-4之成份係如下所示。 [表 1]

MeOH: 甲醇(共溶劑) KPS: 過硫酸鉀(起始劑)

SVBS：乙烯基苯磺酸鈉(Sodium vinyl benzene sulfonate)(穩定劑)

PS：聚苯乙烯(聚合物珠粒)

CS：經披覆之具核-殼結構之第一聚合物球形體

DB：兩親性異向性粉末

TMSPA：三甲氧基矽基丙烯酸丙酯(Trimethoxysilyl propylacrylate)(官能基團)

AIBN：偶氮二異丁腈(Azobisisobutyronitrile)(聚合反應起始劑)

製備實施例1. 製備聚苯乙烯(PS)第一聚合物球形體

首先，50g苯乙烯單體、1.0g之4-乙烯基苯磺酸鈉穩定劑及0.5g偶氮二異丁腈(AIBN)聚合反應起始劑係在水相中經混合並在75℃下反應8小時。該反應係藉由在直徑11cm高度17cm及由玻璃製成之圓柱形反應器中以200rpm速度攪拌該反應混合物來進行。

製備實施例2. 製備經披覆之具核-殼(CS)結構之第一聚合物球形體

首先，由上述獲得之300g聚苯乙烯(PS)第一聚合物球形顆粒與50g苯乙烯單體混合，使6g之3-(三甲氧基矽基)丙烯酸丙酯(TMSPA)及0.2g偶氮二異丁腈(AIBN)起始劑及該反應混合物於75℃反應8小時。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌反應混合物來進行。

製備實施例3. 製備兩親性異向性粉末(DB)

首先，將上述得到之聚苯乙烯-核殼(PS-CS)分散物之240g水性分散物與40g苯乙烯單體、0.35g之4-乙烯基苯磺酸鈉穩定劑及0.2g偶氮二異丁腈(AIBN)起始劑混合，該反應混合物係被加熱至75℃以進行反應8小時。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌該反應混合物來進行。於此方式中獲得兩親性異向性粉末。

製備實施例 4. 製備親水化兩親性異向性粉末 首先，如上述獲得之該異向性粉末之600 g 水性分散物係與30 g之N-[3-(三甲氧基矽基)丙基]乙二胺)矽烷偶聯劑及60 g氫氧化銨之反應改質劑混合，且使該反應混合物於25°C反應24小時以引入親水性官能基團。該反應藉由在一圓柱形反應器中攪拌該反應混合物進行以獲得親水性兩親性異向性粉末。

[ 實施例 1] 製備乳化型組成物 實施例1及比較實施例1之水包油型乳化物組成物係根據下表2之組成物製備。實施例1係藉由使用根據製備實施例3製得之該兩親性異向性粉末獲得之乳化物組成物，且比較實施例1係使用習知表面活性劑之一乳化物組成物。

特別地，該用於實施例1及比較實施例1之成份如下所示。 (a) 油：丁二醇二辛酸酯(Butylene glycol dicaprylate)/二癸酸酯(dicaprate) (Dermofeel BGC, SASOL) 辛酸十六酯(Cetyl octanoate)(SALACOS 816T, Nisshin OilliO) 琥珀酸二乙氧基乙酯(Diethoxyethyl succinate)(CRODAMOL DES-LQ-(JP), Croda) 椰子油(Cocos Nicifera oil)(RBD Coconut Oil, Fuji (Singapore) Pte., Ltd.) (b) 表面活性劑：硬脂酸甘油酯/PEG-100硬脂酸脂 (c) 水分散兩親性異向性粉末：藉由將10wt%製備實施例3之兩親性異向性粉末溶解在55 wt%純化水及35 wt%丁二醇獲得溶液。 (d)矽油：十甲基環五矽氧烷(Decamethylcyclopentasiloxane)(DC345, Dow Corning) (e)離子控制劑(Ion controlling agent)：乙二胺乙酸二鈉 (Disodium ethylene diamine acetate)(E.D.T.A.-2NA, Neord Co., Ltd.) (f) 極性有機溶劑：乙醇 (g) 香料：Deep, stones, Fermenich (e) 增稠劑：聚丙烯酸酯-13 &聚異丁烯(Polyisobutene) &聚山梨醇酯20 (Sepiplus 400, SEPPIC)

[表 2]

[ 測試實施例 1] 評價製劑隨時間及溫度之穩定性 於5°C、30°C、37°C、45°C及60°C經4週觀察各實施例1及比較實施例1組成物之製劑穩定性。結果示於下表3中。 [表3]

由表3結果可見，使用習知表面活性劑之比較實施例1被儲存在45°C及60°C經3-7天於層間有條紋和點產生，且被儲存在相同溫度經14天會顯示相分離。相反地，實施例1可在廣溫度範圍經4週仍保持乳化物穩定性。

圖2係一攝影影像，其說明實施例1及比較實施例1組成物儲存在60°C經14天後拍攝之製劑外觀。由圖2可見，比較實施例1有相分離但實施例1顯示穩定外觀。

[ 測試實施例 2] 評價黏度隨時間之變化 使用一黏度計測定實施例1及比較實施例1組成物在30℃下經4週黏度隨時間之變化(LVDV-II+PRO, Brookfield, USA)。結果如圖3所示。

由圖3之結果可見比較實施例1顯示極高之初始黏度，1週後黏度顯著下降，然後隨著時間推移黏度大幅增加。相反地，實施例1隨時間穩定保持低黏度而基本上無黏度變化。

[ 測試實施例 3] 評價乳化顆粒隨時間之穩定性 實施例1及比較實施例1組成物係被維持於30°C經4週，且藉由在製備每種組合物後及經過4週後用光學顯微鏡觀察該乳化顆粒來確定該乳化顆粒之穩定性。結果示於圖4中。

由圖4之結果可見該微小尺寸(fine size)之乳化顆粒係在比較實施例1剛製備完成後形成但該乳化顆粒間於4週後聚結，造成乳化狀態崩壞。相反地，在實施例1中，即使在4週後於其製備後形成之巨乳化顆粒仍保持穩定而無顯著變化。

[ 測試實施例 ] 感官品評 五十五位三十多歲至五十多歲之男性品評小組使用由比較實施例1及實施例1獲得之各化妝品組合物。然後，該品評小組基於5等級評價清透感、清涼感及含水感(等級1: 極差，等級2: 差，等級3: 滿意，等級4: 好，等級5: 很好)。結果示於下表4中。

[表4]

從表4之結果可見，比較實施例1製劑之穩定性低，難以保持其製劑本身。相反地，實施例1保持穩定製劑，同時提供優異之清透感、清涼效果及含水感。

圖1係一示意圖，其說明本發明具體實施例之兩親性異向性粉末之形成。圖2係一攝影影像，其說明實施例1及比較實施例1之組成物儲存在60°C經14天後拍攝之製劑外觀。圖3係一圖片，其說明實施例1及比較實施例1之組成物於60°C經14天之黏度變化。圖4係一光學顯微影象，其說明實施例1及比較實施例1之組成物於30°C之乳化顆粒。

Claims

一種乳化型化妝品組成物，其包括兩親性異向性粉末及一極性有機溶劑，其中該兩親性異向性粉末包括一第一親水性聚合物球形體及一第二疏水性聚合物球形體，該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體以一結構彼此結合，其中該結構為一部分的該第二聚合物球形體部分地滲入該第一聚合物球形體以形成該第一聚合物球形體的一核，該第一聚合物球形體具有一核-殼結構，及該殼具有一官能基團，該官能基團係矽氧烷(siloxane)，以及該兩親性異向性粉末不包含交聯劑；其中，該極性有機溶劑係以該組成物總重為基礎之20-70wt%之量存在；其中，該極性有機溶劑對該兩親性異向性粉末之重量比為1-9：1；其中，該極性有機溶劑係乙醇；以及其中，該兩親性異向性粉末之量為以該組成物總重為基礎之1-10wt%。
如請求項1所述之組成物，其係一水包油型組成物。
如請求項1所述之組成物，其具有1000-20000cps之黏度。
如請求項1所述之組成物，其中該第二聚合物球形體及該第一聚合物球形體之核包括乙烯基聚合物，且該第一聚合物球形體之殼包括一乙烯基單體與一含官能基團單體之共聚合物。
如請求項4所述之組成物，其中該乙烯基聚合物係一乙烯基芳香族聚合物。
如請求項4所述之組成物，其中該乙烯基單體係一乙烯基芳香族單體。
如請求項4所述之組成物，其中該含官能基團單體係含矽氧烷之(甲基)丙烯酸酯。
如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末具有在以該結合部分為基礎之對稱形狀、不對稱雪人形狀或不對稱倒雪人形狀，其中該第一聚合物球形體及該第二聚合物球形體彼此結合。
如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末具有100-2500nm之顆粒大小。
如請求項1所述之組成物，其中該兩親性異向性粉末形成巨乳化顆粒，其具有2-200μm之平均粒徑。
如請求項1所述之組成物，其中該第一聚合物球形體之殼包括一另外引入之親水性官能基團。
如請求項11所述之組成物，其中該親水性官能基團係至少一選自於由以下所組成之群組：羧酸基，碸基，膦酸基，胺基，烷氧基，酯基，乙酸基，聚乙二醇基及羥基。