KR101555345B1 - 제립화 실리카 입자, 복합 분체, 그리고 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 화장료 - Google Patents

제립화 실리카 입자, 복합 분체, 그리고 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 화장료 Download PDF

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Abstract

특히 피부에 적용했을 경우에 우수한 사용감을 주는 제립화 실리카 입자를 제공하는 것을 목적으로 한다. 이 제립화 실리카 입자는, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 구성요소로 해서 형성된, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛이며, 압축 강도가 1 내지 4 ㎫인 것을 특징으로 한다.
제립화 실리카 입자, 비늘 조각 형상 실리카, 실란올기, 압축 강도

Description

제립화 실리카 입자, 복합 분체, 그리고 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 화장료{GRANULATED SILICA PARTICLE, COMPOSITE POWDER, THEIR PRODUCTION METHODS, AND COSMETIC PREPARATION CONTAINING THEM}
본 발명은, 제립화(혹은 조립(造粒)화) 실리카 입자(granulated silica particle) 및 이 제립화 실리카 입자에 유효성분을 내포화한 복합 입자에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 비늘 조각 형상(鱗片狀) 실리카를 이용한, 특정 구조를 가진 제립화 실리카 입자 및 이 실리카 입자의 실란올기끼리의 결합에 의해 형성되는 강고한 적층막을 이용해서, 유효성분을 안정적으로 내포화한 복합 분체에 관한 것이다.
종래, 스프레이 드라이어를 이용해서, 각종 분말 입자끼리 제립화시켜서, 화장품 용도에 적용하는 입자를 합성하는 것이 보고되어 있다(특허문헌 1).
상기 특허문헌 1을 비롯해서, 분말 입자끼리 제립화한 입자의 제조 방법에서는, 그 제조 시 입자가 용이하게 붕괴되는 일이 없도록, 수용성 고분자나 소수성 고분자를 이용하여 배합해서, 입자의 붕괴성을 조정하는 것이 일반적이었다.
그러나, 고분자 화합물을 이용해서 제립화하면, 고분자의 예사성(曳絲性)에 의해 분무 건조 후의 제립화 입자의 형상이 왜곡된 형상으로 되어 제립화한 입자를 화장료에 배합했을 때 피부에의 전연성(展延性)이 나빠, 사용성이 뒤떨어지는 일이 있었다. 또, 고분자의 배합에 의해, 얻어지는 제립화한 입자의 사용감은, 꺼끌거림이나 끈적거림을 일으켜, 만족스러운 것은 아니었다.
또한, 분말 입자 중에 각종 유효성분을 포함시키는 시도가 여러 가지 행해지고 있다. 예를 들어, 수 팽윤성 점토광물을 이용하여, 이 점토광물의 층간에 유효성분을 함유시키는 기술이 알려져 있다(특허문헌 3 내지 6). 또한, 스프레이 드라이어를 이용하여, 수용성 고분자, 소수성 고분자나 수지 등을 분말 혹은 분말의 바인더로 해서 유효성분을 함유하는 복합 분말이 얻어진 것이 보고되어 있다.
그러나, 이들 기술에 의해 얻어지는 복합 분말은, 점토광물의 층간에 유효성분을 내포한 내포물이지만, 유효성분의 보유량이 적다고 하는 문제가 있었다.
이 때문에, 복합 분체의 안정화나 내포율을 높게 할 목적으로, 상기 바인더의 배합량을 많게 하는 것을 고려할 수 있지만, 그 경우, 분무 시의 유동성이 나빠져, 노즐로부터 안정적으로 분무할 수 없거나, 고분자의 예사성에 의해 분무 건조 후에 형성되는 복합 분체의 형상이 왜곡된 형상으로 된다고 하는 문제가 있었다.
이 때문에, 형성된 복합 분체를 화장료에 함유시켰을 때, 피부에의 전연성이 나빠, 사용성이 뒤떨어지는 일이 있었다. 또한, 바인더의 배합 자체가, 얻어지는 복합 분체의 사용감을 저하시키는 경향이 있어, 화장료의 사용 시 꺼끌거림이나 끈 적거림을 일으킨다고 하는 문제가 있어서, 만족스러운 것은 아니었다.
[특허문헌 1]: 일본국 공개특허 평05-201830호 공보
[특허문헌 2]: 일본국 공개특허 제2001-163613호 공보
[특허문헌 3]: 일본국 공개특허 소63-30313호 공보
[특허문헌 4]: 일본국 공개특허 소63-50311호 공보
[특허문헌 5]: 일본국 공개특허 평1-47706호 공보
[특허문헌 6]: 일본국 공개특허 평1-47711호 공보.
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
따라서, 특히 피부에 적용했을 경우 우수한 사용감을 주는 제립화 입자를, 고분자 화합물을 사용하는 일없이 제조하는 수단 및 유효성분을 안정적으로, 또한 다량으로 내포하는 것이 가능한 복합 분체의 제공이 요구되고 있어, 이러한 기술을 제공하는 것이 본 발명의 과제이다.
과제를 해결하기 위한 수단
이러한 실정을 감안해서, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의검토한 결과, 원료로서 특정 입자 직경, 실란올기 밀도의 비늘 조각 형상 실리카를 선택하고, 이것을 수성 용매에 분산시킨 후, 분무 건조시킴으로써, 수용성 고분자나 소수성 고분자의 배합 없이, 제조 시 거의 구형의 형상을 유지하고, 사용 시 붕괴 용이성을 나타내는 제립화 실리카 입자를 형성하는 것, 및 얻어진 제립화 실리카 입자는 화장료에 배합하면, 피부에의 전연성이 양호해서, 균일한 화장막이 얻어지는 것을 발견해내었다. 또한, 이 제립화 실리카 입자 중에 유효성분을 내포시키면, 바인더의 배합 없이, 안정적이고도 내포율이 높은 복합 분체를 형성하는 것이 가능해서, 수용성 성분을 유효성분으로 하는 복합 분체를 화장료에 배합하면 피부에의 전연성이 양호하여, 밀착성, 보습성이 우수한 화장료가 얻어지고, 또, 수 불용성 성분을 유효성분으로 하는 복합 분체를 화장료에 배합하면 피부에의 전연성이 양호하여, 밀착성, 에몰리엔트감(emollient feel), 케이킹(caking) 방지 효과가 우수한 화장료가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 구성요소로 해서 형성된, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛이며, 압축 강도가 1 내지 4 ㎫인 제립화 실리카 입자이다.
본 발명은 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수성 용매 중에 분산시켜 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 제립화 실리카 입자의 제조 방법이다.
본 발명은 상기 제립화 실리카 입자를 함유하는 화장료이다.
본 발명은 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 구성요소로 해서 형성된 제립화 실리카 입자 중에 수용성 성분을 내포시킨 것을 특징으로 하는 복합 분체이다.
본 발명은, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수용성 성분을 포함하는 수성 용매 중에 분산시켜 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 복합 분체의 제조 방법이다.
본 발명은, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 구성요소로 해서 형성된 제립화 실리카 입자 중에 수 불용성 성분을 내포시킨 것을 특징으로 하는 복합 분체이다.
본 발명은, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 분산시키는 수성 용매 중에 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 복합 분체의 제조방법이다.
본 발명은, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 유화 조성물로서 분산시키는 수성 용매 중에 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 복합 분체의 제조방법이다.
본 발명은 상기 복합 분체를 함유하는 화장료이다.
발명의 효과
본 발명의 제립화 실리카 입자는, 고분자 화합물을 사용하지 않고도 제조 시 그 형상이 안정한 것이다. 또, 이것을 화장료 등에 배합시켜, 피부 상에 도포한 때에는, 물리적 마찰에 의해 서서히 붕괴되어, 피부에의 전연성이 양호하여, 균일한 화장막을 얻는 것이 가능하다. 또한, 본 발명의 복합 분체는, 바인더 성분을 이용하는 일없이, 유효성분을 안정적으로, 또한 다량으로 제립화 실리카 입자 중에 내포시킨 것이다. 그래서, 이것은, 화장료에 배합하여, 피부 상에 도포했을 때 물리적 마찰에 의해 서서히 붕괴되어, 유효성분을 방출하기 때문에, 높은 미용 효과를 기대할 수 있는 것이다. 또, 이 복합 분체 자체가 화장료에 배합되어, 피부에 도포했을 때의 전연성이 양호하고, 유효성분으로서 수용성 성분을 내포하는 복합 분체는 밀착성, 보습성이 우수한 것이며, 유효성분으로서 수 불용성 성분을 내포하는 복합 분체는 밀착성, 에몰리엔트감, 케이킹 방지 효과가 우수한 것이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명에 있어서의 제1태양(이하, 「제1발명」이라 칭함)의 제립화 실리카 입자를 제조하기 위해서 원료로서 이용되는 비늘 조각 형상 실리카는, 그의 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛이고, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 것이다. 이 비표면적당의 실란올기의 양은, 실리카겔의 수 배로부터 수 십배에 상당하는 것이다. 또, 이 비늘 조각 형상 실리카의 평균 2차 입자 직경은 0.05 내지 5㎛이고, 두께와 최장 입자 직경과의 애스펙트비는 10 이상이며, 바람직하게는, 30 이상이다. 이러한 비늘 조각 형상 실리카는, 예를 들어, 특허문헌 2에 개시된 방법에서 얻어지는 것으로, 일반적으로는, 이 비늘 조각 형상 실리카를 13 내지 15질량%(이하, 단지 「%」로 표기함)의 농도로 물에 분산시킨 콜로이드 분산물로서 제공되고 있으므로, 이것을 비늘 조각 형상 실리카로서 이용할 수 있다. 이러한 콜로이드 분산액의 예로서는, 아사히가라스 에스아이텍 주식회사(AGC Si-Tech Co.,Ltd.) 제품인 선러블리 LFS(SUNLOVELY LFS) 등의 시판품을 들 수 있다.
또한, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 실란올기 밀도는, 열중량분석법(모델 990 TGA-분석기(티에이 인스트루멘트 재팬사(TA Instruments. Japan) 제품))에 의해서, 이하의 조건에서 측정하였다. 즉, 20 내지 100㎎의 실리카를 작은 석영 도가니 속에 충전시키고, TGA-분석기에 넣었다. 건조 질소 가스를 50 ㎖/min의 유속으로 가열실을 통과시키면서, 샘플을 10℃/min의 속도로 120℃로 가열해서 흡착된 물을 실리카 표면으로부터 물리적으로 제거하였다. 샘플을 중량손실이 이제는 관찰될 수 없게 될 때까지 120℃로 유지하였다. 다음에, 온도를 상기와 같은 가열 속도로 300℃로 상승시켜, 일정한 중량에 도달할 때까지 이 온도로 유지시켰다. 마찬가지 조작을 500℃, 700℃, 900℃, 1050℃ 및 1200℃에서 반복하였다. 각 온도에서, 특징적인 중량 손실을 각 샘플에 대해서 관찰하였다. 실리카면의 전체 실란올기 농도는, 120℃의 건조 단계에 이어지는 1200℃까지의 전체 중량%손실로부터 계산하였다. 실란올기 농도의 계산은, 실란올기 2몰이 가열에 의해서 결합해서 1몰의 물(이것은 가열 처리 중에 샘플로부터 소실됨)로 된다고 하는 가정에 의거해서 행하였다. 실리카면의 전체 실란올기 농도(μmol/㎡)는 하기 식에 따라서 계산하였다:
실란올기 농도＝ W × 1111.1/SA
여기서, W는 120℃의 항량(恒量) 시부터 1200℃에 있어서의 가열까지의 평형에 있어서의 중량%손실차이고, SA는 실리카의 BET 질소 표면적 ㎡/g이다.
상기 비늘 조각 형상 실리카를 분산시키기 위하여 이용하는 수성 용매로서는, 정제수, 미네랄 워터, 심층수나 물과 저급 알코올과의 혼합 용매 등을 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 저급 알코올로서는, 예를 들어, 에틸 알코올, 아이소프로필 알코올 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들 중에서도 정제수를 이용하는 것이 가장 바람직하다. 또한, 비늘 조각 형상 실리카가 콜로이드 분산액으로서 제공될 경우에는, 이것을 더욱 수성 용매로 희석시켜, 이후의 제립화 공정에서 사용해도 된다.
제1발명의 제립화 실리카 입자는, 비늘 조각 형상 실리카를 필요에 따라서 수성 용매 중에 분산시켜서 슬러리 형태로 하고, 이것을 분무 건조 등의 제립화 공정에서 탈용매시킴으로써 제조할 수 있다. 슬러리의 형성 방법으로서는, 비늘 조각 형상 실리카 또는 그 콜로이드 분산물과 수성 용매를 혼합하여, 연속적으로 슬러리를 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 이때, 다른 성분을 첨가하는 것도 가능하다.
상기 슬러리 중의 비늘 조각 형상 실리카 농도는, 20% 미만의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 15%가 안정성과 감촉이 양립하므로 바람직하다. 20% 이상이면, 슬러리 중에서의 비늘 조각 형상 실리카의 분산성이 나쁘고, 예를 들어, 탈용매로서 스프레이 드라이어를 이용하는 방법을 채용했을 경우, 노즐로부터 안정적으로 분무하는 것이 가능하지 않을 수 있다.
슬러리로부터의 탈용매방법으로서는, 각종 방법이 이용가능하지만, 스프레이 드라이어 등을 이용해서 분무 건조시키는 방법이 바람직하다. 이 분무 건조에 이용하는 스프레이 드라이어로서는, 디스크식 애터마이저(disc atomizer)나 이류체(二流體) 노즐을 분무장치로서 가지고 있는 형식의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 스프레이 드라이어의 분무 조건으로서는, 디스크식 애터마이저의 경우, 회전수는 25000 내지 30000 rpm, 유량은 30 내지 70 ㎖/min이 바람직하다. 또한, 건조 조건으로서는, 90 내지 350℃의 온도범위를 들 수 있다. 이러한 스프레이 드라이어 장치로서는, 오카와라카코키사(Ohkawara　Kakohki　Co.,　Ltd.) 제품인 L-8형 등을 들 수 있다.
이상과 같이 해서 얻어진 제립화 실리카 입자의 평균 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(예를 들어, 세이신기업사(SEISHIN ENTERPRISE Co., LTD) 제품 PRO7000S 등)를 이용해서, 체적 평균 입자 직경(D50)으로서 측정가능하다. 본 발명의 제립화 실리카 입자의 평균 입자 직경에는, 특별히 한정은 없지만, 감촉상, 1 내지 50㎛의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 30㎛의 범위이다. 또한, 입자 직경은 전자현미경 상(像)으로부터 판단하는 것도 가능하다. 또한, 얻어진 제립화 실리카 입자의 형상은 구상(球狀), 다른 형상(타원 구상, 편평형상 등), 부정형상 등의 형태이어도 무방하지만, 구상인 것이 바람직하다. 또한, 제립화 실리카 입자 중에는, 중공 형상인 것도 존재한다.
또, 제1발명의 제립화 실리카 입자의 압축 강도는, 미소압축시험기 MCT-W500(시마즈제작소사 제품)을 이용해서 측정가능하다. 그리고, 이 압축 강도는, 가압 압자를 Φ 50㎛ 평면 압자(다이아몬드제)로 해서, 부하 속도를 0.892 mN/sec, 시험력 9.81 mN의 조건에서 측정했을 때, 1 내지 4 ㎫의 범위의 압축 강도인 것으로, 적어도 이 범위이면 붕괴 용이성으로 된다.
본 발명의 제2태양(이하, 「제2발명」이라 칭함)은, 제립화 실리카 입자 중에 유효성분으로서 수용성 성분을 내포시킨 복합 분체이며, 원료로서 이용할 수 있는 비늘 조각 형상 실리카는 상기 제1발명과 마찬가지의 것이다.
제2발명에 있어서, 복합 분체에 내포시키는 수용성 성분으로서는, 물에 가용이며, 일반적으로 탈용매에 사용되는 스프레이 드라이어의 건조 온도가 100℃ 이상이기 때문에, 비점이 100℃를 초과하는, 화장료에 통상 사용되는 성분인 것이 바람직하고, 수용성 미용성분을 안정적으로, 또한 다량 배합하기 위해서, 다가 알코올이 바람직하다. 구체적인 다가 알코올로서는, 글라이세린, 다이글라이세린, 소르비톨, 에틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜, 다이에틸렌 글라이콜, 트라이에틸렌 글라이콜, 1,3-뷰틸렌 글라이콜 등이 예시되며, 이들로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
또한, 수용성 성분으로서, 상기 다가 알코올 외에, 이것에 용해가능한 각종 생리활성성분도 예시할 수 있다. 본 발명에서 이용하는 생리활성성분이란, 피부에 도포한 경우에 피부에 어떠한 생리활성을 부여하는 물질을 들 수 있다. 예를 들어, 미백 성분, 항염증제, 노화방지제, 슬리밍제(slimming agent), 탄력제, 항산화제, 보습제, 혈행촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제, 비타민류, 아미노산, 창상 치유촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 부활제, 피부 착색제, 효소 성분 등을 들 수 있다. 그 중에서도 천연계의 식물 추출액, 해조 추출성분, 생약 성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서는, 이들 생리활성성분을 1종 또는 2종 이상 이용할 수 있다.
또한, 다른 수용성 성분으로서는, 적색 106호, 적색 227호, 청색 202호, 청색 205호, 황색 5호, 황색 203호, 녹색 201호, 녹색 202호, 귤색 205호 등의 수용성 색소도 들 수 있다.
전술한 수용성 성분은, 수성 용매에 함유시킨 상태에서, 비늘 조각 형상 실리카의 콜로이드 분산물과 혼합되어, 슬러리화된다. 여기서 사용되는 수성 용매란, 정제수, 미네랄 워터, 심층수나, 이들 물과 저급 알코올과의 혼합 용매인 것을 의미한다. 저급 알코올로서는, 예를 들어, 에탄올, 아이소프로필 알코올 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들 중에서도 정제수를 이용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 복합 분말의 제법은 이것으로 한정되는 것은 아니지만, 상기 각 성분을 혼합해서 슬러리 형태로 하고, 이것을 분무 건조 등의 제립화 공정에 의해 탈용매시킴으로써 조제하는 것이 바람직하다. 슬러리의 형성 방법으로서는, 비늘 조각 형상 실리카의 콜로이드 분산물과 수성 용매에 수용성 성분을 디스퍼밀(dispermill)에 의해 혼합하여, 연속적으로 슬러리를 형성하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 슬러리 중의 비늘 조각 형상 실리카 농도는, 20% 미만의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 15%가 안정성과 감촉이 양립하기 때문에 바람직하다. 20% 이상이면, 슬러리 중에서의 비늘 조각 형상 실리카의 분산성이 나빠, 예를 들어, 탈용매로서 스프레이 드라이어를 이용하는 방법을 채용한 경우, 노즐로부터 안정적으로 분무하는 것이 가능하지 않을 수 있다.
슬러리로부터의 탈용매방법으로서는, 각종 방법이 이용가능하고 이것으로 한정되는 것은 아니지만, 스프레이 드라이어 등을 이용해서 분무 건조시키는 방법을 이용하는 것이 바람직하다. 이 분무 건조에 이용하는 스프레이 드라이어로서는, 디스크식 애터마이저나 이류체 노즐을 분무장치로서 가지고 있는 형식의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 스프레이 드라이어의 분무조건으로서는, 디스크식 애터마이저의 경우, 회전수는 25000 내지 30000 rpm, 유량은 30 내지 70 ㎖/min이 바람직하다. 또한, 건조 조건으로서는, 90 내지 350℃의 온도범위를 들 수 있지만, 내포되는 수용성 성분의 변성을 피하기 위해서 90 내지 120℃가 특히 바람직하다. 이러한 스프레이 드라이어 장치로서는, 오카와라카코키사 제품인 L-8형을 들 수 있다.
상기 제조 조건에 의해, 수용성 성분을 바람직하게는 2 내지 25% 내포하는 복합 분말이 얻어진다. 예를 들어, 수용성 성분인 글라이세린과 비늘 조각 형상 실리카 15% 콜로이드 수용액을 슬러리 형태로 조제하고, 스프레이 드라이어에 의해 분무 건조해서 얻어진 복합 분체의 내포율은 25%였다. 이것을 초과해서 내포시키고자 한 경우, 글라이세린을 비늘 조각 형상 실리카로 형성하는 입자 중에 완전하게 내포하는 것이 가능하지 않아, 글라이세린이 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버리는 일이 있어, 형성된 복합 분체가 이 부착된 글라이세린과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없는 일이 있다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 내포율은, 얻어진 복합 입자를 실온으로부터 500℃까지 승온시키고, 더욱 이 온도에서 5시간 유지시킨 때의 손실한 질량(강열감량(强熱減量))으로부터 구하였다.
이상과 같이 해서 얻어진 복합 분체의 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(예를 들어, 세이신기업사 제품 PRO7000S 등)를 이용해서, 체적 평균 입자 직경(D50)으로서 측정가능하다. 제2발명의 복합 분체의 입자 직경에는, 특별히 한정은 없지만, 감촉상, 1 내지 50㎛의 범위인 것이 바람직하고, 1 내지 30㎛의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 입자 직경은 전자현미경 상으로부터 판단하는 것도 가능하다. 또한, 얻어진 복합 분체의 형상은 구상, 다른 형상, 부정형상 등의 형태이어도 무방하지만, 구상인 것이 바람직하다.
또한, 제2발명의 복합 분체의 압축 강도는, 미소압축시험기 MCT-W500(시마즈제작소사 제품)를 이용해서 측정가능하다. 그리고, 이 압축 강도는, 가압 압자를 Φ 50㎛ 평면 압자(다이아몬드제)로 해서, 부하 속도를 0.892 mN/sec, 시험력 9.81 mN의 조건에서 측정했을 때, 0.1 내지 4 ㎫이 바람직하고, 특히 0.2 내지 3 ㎫의 범위의 압축 강도인 것이 바람직하며, 이 범위이면 붕괴 용이성이 우수한 것을 알 수 있었다.
제2발명의 복합 분체는, 상기 방법 외에, 먼저 비늘 조각 형상 실리카와 수성 매체로 이루어진 슬러리에 의해, 제립화 실리카 분말을 형성하고, 이것에 수용성 성분을 흡수시켜, 내포시킴으로써 얻을 수도 있다.
본 발명의 제3태양(이하, 「제3발명」이라 칭함)은, 제립화 실리카 입자 중에 유효성분으로서 수 불용성 성분을 내포시킨 복합 분체이며, 원료로서 이용되는 비늘 조각 형상 실리카는 상기 제1발명과 마찬가지의 것이다.
내포되는 수 불용성 성분으로서는, 유성 성분이나, 이것을 함유하는 유화 조성물을 들 수 있다. 이들 수 불용성 성분은, 일반적으로 탈용매에 이용하는 스프레이 드라이어의 건조 조건이 100℃ 이상이기 때문에, 비점이 100℃를 초과하는, 화장료에 통상 사용되는 성분인 것이 바람직하다.
유성 성분으로서는, 예를 들어, 파라핀 왁스, 세레신 왁스(ceresin wax), 오조케라이트(ozokerite), 미세결정성 왁스(microcrystalline wax), 몬탄 왁스, 피셔-트롭시 왁스(Fischer-Tropsch wax), 폴리에틸렌 왁스, 유동 파라핀, 스쿠알란(squalan), 바셀린, 폴리아이소뷰틸렌, 폴리뷰텐 등의 탄화수소계류; 카르나우바 왁스, 밀랍, 라놀린 왁스, 칸델리아(candellia) 등의 천연 왁스류; 트라이베헨산 글라이세릴, 로진산 펜타에리트리틸 에스터(pentaerythrityl rosinate), 호호바유, 아이소옥탄산 세틸, 미리스트산 아이소프로필, 트라이옥탄산 글라이세릴, 아이소스테아르산 다이글라이세릴, 다이펜타에리트리틸 지방산 에스터 등의 에스터류; 스테아르산, 베헨산 등의 지방산류; 세탄올, 스테아릴 알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류; 올리브유, 피마자유, 밍크 오일, 검양 옻나무 열매 왁스(rhus succedanea fruit wax) 등의 유지류; 라놀린 지방산 아이소프로필, 라놀린 알코올 등의 라놀린 유도체류; N-라우로일-L-글루탐산 다이(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실) 등의 아미노산 유도체류; 다이메틸 폴리실록세인, 메틸페닐폴리실록세인 등의 실리콘계 유제류; 퍼플루오로폴리에터, 퍼플루오로데케인, 퍼플루오로옥테인 등의 불소계 유제류; 적색 226호, 녹색 223호, 보라색 201호 등의 유용성 색소 등을 들 수 있고, 이들로부터 1종 또는 2종 이상을 선택하여 이용할 수 있다.
또, 제3발명의 복합 분체에 내포시키는 수 불용성 성분으로서는, 상기 유성 성분 외에, 인지질, 자외선 흡수제, 계면활성제 등도 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 예를 들어, 벤조페논계로서는, 2-하이드록시-4-메톡시 벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논 등을 들 수 있고, PABA계로서는, 파라아미노벤조산 에틸, 파라아미노벤조산 글라이세릴, 파라다이메틸아미노벤조산 아밀, 파라다이메틸아미노벤조산-2-에틸헥실, 파라다이하이드록시프로필벤조산 에틸 등을 들 수 있고, 신남산계로서는, 파라메톡시신남산-2-에틸헥실, 4-메톡시신남산-2-에톡시에틸 등을 들 수 있고, 살리실산계로서는, 살리실산-2-에틸헥실, 살리실산 페닐, 살리실산 호모멘틸 등을 들 수 있고, 그 외, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일메테인, 옥시벤존 등을 들 수 있다.
또한, 수 불용성 성분인 유성 성분이 수성 용매에 분산되기 어려운 경우에는, 제법상, 이것을 유화 조성물로서 배합하는 것이 바람직하다. 이 경우의 유화 조성물은, 수성 성분, 유성 성분 및 계면활성제로 형성되는 것이면, O/W형, W/O형, W/O/W형, O/W/O형의 어느 것이어도 되고, 또, 복수를 병용해도 무관하지만, O/W형, W/O/W형이 바람직하다.
수 불용성 성분을, 제3발명의 복합 분체에 내포시키기 위해서는, 수성 용매 중에 수 불용성 성분을 직접 분산시켜서 배합하는 방법과, 전술한 바와 같이 미리 수 불용성 성분을 유화 조성물로 하고 나서 분산, 배합하는 방법이 있다.
어느 경우에 있어서도, 수성 매체가 필요하지만, 여기에서 사용되는 수성 용매로서는, 정제수, 미네랄 워터, 심층수나, 이들 물과 저급 알코올과의 혼합 용매인 것을 의미한다. 저급 알코올로서는, 예를 들어, 에틸 알코올, 아이소프로필 알코올 등을 들 수 있다. 제3발명에서는 이들 중에서도 정제수를 이용하는 것이 가장 바람직하다.
또, 수 불용성 성분을 유화 조성물로 하기 위해서 이용되는 계면활성제로서는, 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로는, 글라이세린 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 폴리글라이세린 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 프로필렌 글라이콜 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 소르비탄 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 소르비톨 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 폴리알킬렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘, 폴리옥시알킬렌알킬공변성 실리콘 등의 비이온성 계면활성제류; 알킬벤젠 황산염, 알킬설폰산염, α-올레핀설폰산염, 다이알킬설포숙신산염, α-설폰화지방산염, 알킬메틸타우린염, N-메틸-N-알킬타우린염, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산염, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에터 인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 인산염, N-아실-N-알킬아미노산염 등의 음이온성 계면활성제류; 알킬아민염, 폴리아민 및 알카노일아민 지방산 유도체, 알킬암모늄염, 지환식 암모늄염 등의 양이온성 계면활성제류; 레시틴, N,N-다이메틸-N-알킬-N-카복시메틸암모늄베타인 등의 양성 계면활성제류 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
상기 수 불용성 성분 중에는, 추가로 이것에 용해될 수 있는 각종 생리활성성분을 배합할 수 있다. 이러한 생리활성성분이란, 피부에 도포했을 경우에 피부에 어떠한 생리활성을 부여하는 물질을 들 수 있다. 예를 들어, 미백 성분, 항염증제, 노화방지제, 슬리밍제, 탄력제, 항산화제, 보습제, 혈행촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제, 비타민류, 아미노산, 창상 치유촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 부활제, 피부 착색제, 효소성분 등을 들 수 있다. 그중에서도 천연계의 식물 추출액, 해조 추출성분, 생약성분이 특히 바람직하다. 이들 생리활성성분은, 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
또한, 상기 수성 용매 중에는, 추가로 수성 성분을 가해둘 수도 있다. 이러한 수성 성분으로서는, 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 구체적으로는, 프로필렌 글라이콜, 1,3-뷰틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜 등의 다가 알코올류, 글라이세린, 다이글라이세린, 폴리글라이세린 등 글라이세롤류, 알로에 베라(Aloe barbadensis), 하마멜리스(hamamelis), 오이, 레몬, 라벤더, 장미 등의 수증기 증류수 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 또한, 이 수성 용매 중에, 이것에 용해가능한 각종 생리활성성분을 배합할 수 있다. 이러한 생리활성성분이란, 피부에 도포했을 경우에 피부에 어떠한 생리활성을 부여하는 물질을 들 수 있다. 예를 들어, 미백 성분, 항염증제, 노화방지제, 슬리밍제, 탄력제, 항산화제, 보습제, 혈행촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제, 비타민류, 아미노산, 창상 치유촉진제, 자극 완화제, 진통제, 세포 부활제, 피부 착색제, 효소성분 등을 들 수 있다. 그중에서도 천연계의 식물 추출액, 해조 추출성분, 생약성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서는, 이들 생리활성성분을 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
제3발명의 복합 분말은, 전술한 수 불용성 성분을, 수성 용매에 분산시킨 상태에서, 다른 임의 성분과 함께 비늘 조각 형상 실리카와 혼합해서 슬러리 형태로 하고, 이것을 탈용매시킴으로써 조제된다. 슬러리의 형성 방법으로서는, 비늘 조각 형상 실리카의 콜로이드 분산물과 수성 용매에 수 불용성 성분 또는 이것을 포함하는 유화물을 디스퍼밀에 의해 혼합하고, 연속적으로 슬러리를 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 융점이 높은 왁스류를 이용하는 경우에는, 이것을 실온(25℃)에서 액상인 유제와 가열 혼합하여, 페이스트 형상으로 조정한 후에 첨가하는 것이 바람직하고, 그 가열온도로서는 60 내지 100℃의 범위로 하는 것이 바람직하다.
상기 슬러리 중의 비늘 조각 형상 실리카 농도는, 20% 미만의 범위에 있는 것이 바람직하고, 특히 7 내지 15%가 안정성과 감촉이 양립하므로 바람직하다. 20% 이상이면, 슬러리 중에서의 비늘 조각 형상 실리카의 분산성이 나빠, 예를 들어, 탈용매로서 스프레이 드라이어를 이용하는 방법을 채용했을 경우, 노즐로부터 안정적으로 분무하는 것이 가능하지 않을 수 있다.
슬러리로부터의 탈용매방법으로서는, 각종 방법이 이용가능하므로, 이것으로 한정되는 것은 아니지만, 스프레이 드라이어 등을 이용해서 분무 건조시키는 방법이 바람직하다. 이 분무 건조에 이용하는 스프레이 드라이어로서는, 디스크식 애터마이저나 이류체 노즐을 분무장치로서 가지고 있는 형식의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 스프레이 드라이어의 분무조건으로서는, 디스크식 애터마이저의 경우, 회전수는 25000 내지 30000 rpm, 유량은 30 내지 70 ㎖/min이 바람직하다. 또한, 건조 조건으로서는, 90 내지 350℃의 온도범위를 들 수 있지만, 내포되는 수성 유효성분의 변성을 피하기 위해서 90 내지 120℃가 특히 바람직하다. 이러한 스프레이 드라이어 장치로서는, 오카와라카코키사 제품인 L-8형을 들 수 있다.
상기 제조 조건에 의해, 수 불용성 성분을 바람직하게는 5 내지 75% 내포하는 복합 분말을 얻을 수 있다. 예를 들어, 유성 성분인 스쿠알란과 비늘 조각 형상 실리카 15% 콜로이드 수용액을 슬러리 형태로 조제하고, 스프레이 드라이어에 의해 분무 건조시켜 얻어진 복합 분체의 내포율은 71% 정도였다. 또한, 스쿠알란을 함유하는 유화 조성물과 비늘 조각 형상 실리카 15% 콜로이드 수용액을 슬러리 형태로 조제하고, 스프레이 드라이어에 의해 분무 건조시켜 얻어진 복합 분체의 내포율은 68% 정도였다. 어느 경우도, 그 이상 내포시키고자 했을 경우, 스쿠알란이나 유화 조성물을 비늘 조각 형상 실리카에 완전히 내포시킬 수 없는 경우가 있어, 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어서, 형성된 복합 분체가 이 부착된 스쿠알란이나 유화 조성물과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수하는 것이 가능하지 않을 수 있다.
또한, 내포율은, 1100℃ 박스로(box furnace) KBF794(코요린드버그 주식회사(Koyo Lindberg Co., Ltd.) 제품) 등을 이용해서, 얻어진 복합 분체를 실온으로부터 500℃까지 승온시키고, 더욱 500℃에서 5시간 유지시킨 때의 손실한 질량(강열감량(强熱減量))으로 하였다.
이상과 같이 해서 얻어진 제3발명의 복합 분체의 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(예를 들어, 세이신기업사 제품 PRO7000S 등)를 이용해서, 체적 평균 입자 직경(D50)으로서 측정가능하다. 제3발명의 복합 분체의 입자 직경에는, 특별히 한정은 없지만, 감촉상, 1 내지 50㎛의 범위인 것이 바람직하고, 1 내지 30㎛의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 또, 입자 직경은 전자현미경 상으로부터 판단하는 것도 가능하다. 또한, 얻어진 복합 분체의 형상은 구상, 다른 형상, 부정형상 등의 형태이어도 무방하지만, 구상인 것이 바람직하다.
또한, 제3발명의 복합 분체의 압축 강도는, 미소압축시험기 MCT-W500(시마즈제작소사 제품)을 이용해서 측정가능하다. 그리고, 이 압축 강도는, 가압 압자를 Φ 50㎛ 평면 압자(다이아몬드제)로 해서, 부하 속도를 0.892 mN/sec, 시험력 9.81 mN의 조건에서 측정했을 때, 0.1 내지 4 ㎫의 범위가 바람직하고, 특히 0.1 내지 3 ㎫의 범위의 압축 강도인 것이 바람직하며, 이 범위이면 붕괴 용이성이 우수한 것을 알 수 있었다.
본 발명에 있어서의 제1발명의 제립화 실리카 입자 및 제2발명 및 제3발명의 복합 분체(이하, 이들을 단지 「복합 분체」라 칭하는 경우도 있음)는, 각종 용도에 사용가능하지만, 특히, 화장료, 외용 약제 등에 배합하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 제립화 실리카 입자 또는 복합 분체를 화장료에 이용할 경우의 배합량은, 그 제형에 따라 다르지만, 0.5 내지 100%가 바람직하고, 5 내지 100%가 더욱 바람직하다. 제립화 실리카 입자 또는 복합 분체의 배합량이 100%인 경우, 즉 화장료 전부가 제립화 실리카 입자 또는 복합 분체의 경우에는, 무바인더(binderless) 처방의 분, 즉, 페이스 파우더(face powder) 등을 얻을 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 상기 제립화 실리카 입자 및 복합 분체 외에, 통상 화장품에 사용되는 성분, 예를 들어, 상기 제립화 실리카 입자 및 복합 분체를 제외한 분체(이하, 「분체」라 칭함), 유지, 왁스류, 탄화수소, 고급 지방산, 고급 알코올, 에스터류, 금속비누, 실리콘 오일 등의 유성 성분, 알코올류, 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성이온 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 등의 계면활성제류, 염료, 천연색소 등의 색소류, 향료, 비타민, 호르몬, 방부제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 살균제, 식물 추출물, 효소, 산, 알칼리, 염류 등의 특수 성분류, 물, 다가 알코올, 고분자물질, 증점제, 킬레이트제 등을 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적절하게 선택해서 이용할 수 있다.
분체로서는, 통상 화장료에 이용하는 분체라면, 판 형상, 구상, 침상 등의 형상, 연무 형태, 미립자, 안료급 등의 입자 직경, 다공질, 무공질(無孔質) 등의 입자구조 등에 의해 특별히 한정되지 않고, 무기 분체류, 유기 분체류, 색소 분체류, 복합 분체류 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 산화티탄, 흑색 산화티탄, 감청(iron blue), 군청, 벵갈라(즉, 철단(iron oxides)), 황산화철, 흑산화철, 산화아연, 산화알루미늄, 무수 규산, 산화마그네슘, 산화지르코늄, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화크롬, 수산화크롬, 카본블랙, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 마이카, 합성 마이카, 세리사이트, 탤크, 카올린, 탄화규소, 황산바륨, 질화붕소 등의 무기 분체류; 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 마이카, 산화철 피복 마이카, 산화철 피복 마이카 티탄, 유기 안료 피복 마이카 티탄, 알루미늄 파우더 등의 광휘성 분체류; 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴산알킬, 오가노폴리실록세인엘라스토머, 폴리메틸세스퀴옥세인, 가교형 실리콘·망상 실리콘 블록공중합체, 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴-메타크릴산 공중합체, 염화비닐리덴-메타크릴산 공중합체, 폴리에틸렌, 우레탄, 울 파우더, 실크 파우더, 결정 셀룰로스 파우더, N-아실리진파우더 등의 유기 분체류; 유기 타르계 안료, 유기 색소의 레이크 안료 등의 색소 분체류; 미립자 산화티탄 피복 마이카 티탄, 미립자 산화아연 피복 마이카 티탄, 황산바륨 피복 마이카 티탄, 산화티탄 함유 무수규산, 산화아연 함유 무수규산 등의 복합 분체 등을 들 수 있고, 이들로부터 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 한편, 이들 분체는, 불소화합물, 실리콘 화합물, 계면활성제 등의 통상 공지의 처리제에 의해 표면처리를 실시해서 사용해도 된다.
유제로서는, 통상, 화장료에 이용되는 유제이면 특별히 한정되지 않는다. 또, 제3발명의 복합 분체를 이용할 경우, 복합 분체에 내포시킨 것과 동일해도 또는 상이해도 된다. 구체적으로는, 파라핀 왁스, 세레신 왁스, 오조케라이트, 미세결정성 왁스, 몬탄 왁스, 피셔-트롭시 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 유동 파라핀, 스쿠알란, 바셀린, 폴리아이소뷰틸렌, 폴리뷰텐 등의 탄화수소류; 카르나우바 왁스, 밀랍, 라놀린 왁스, 칸델리아 등의 천연 왁스류; 트라이베헨산 글라이세릴, 로진산 펜타에리트리틸 에스터, 호호바유, 세틸아이소옥타네이트, 미리스트산 아이소프로필, 트라이옥탄산 글라이세릴, 트라이아이소스테아르산 다이글라이세릴, 다이펜타에리트리틸 지방산 에스터, 마카다미에이트유 지방산 피토스테릴(phytosteryl macadamiate) 등의 에스터류; 스테아르산, 베헨산, 12-하이드록시스테아르산 등의 지방산류; 세탄올, 스테아릴 알코올, 베헤닐알코올 등의 고급 알코올류; 올리브유, 피마자유, 밍크 오일, 검양 옻나무 열매 왁스 등의 유지류; 라놀린 지방산 아이소프로필, 라놀린 알코올 등의 라놀린 유도체류; N-라우로일-L-글루탐산 다이(콜레스테릴·베헤닐·옥틸도데실) 등의 아미노산 유도체류; 다이메틸폴리실록세인, 메틸페닐폴리실록세인, 알킬변성 오가노폴리실록세인, 알콕시변성 오가노폴리실록세인, 고급 지방산 변성 오가노폴리실록세인, 불소변성 실리콘 등의 실리콘류, 퍼플루오로폴리에터, 퍼플루오로데케인, 퍼플루오로옥테인 등의 불소계 유제류 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
계면활성제로서는, 통상, 화장료에 이용되는 유제이면 특별히 한정되지 않는다. 또, 제3발명의 복합 분체를 이용할 경우, 복합 분체에 내포된 유화 조성물로 사용된 것과 동일해도 또는 상이해도 된다. 구체적으로는, 글라이세린 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 폴리글라이세린 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 프로필렌 글라이콜 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 소르비탄 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 소르비톨 지방산 에스터 및 그의 알킬렌 글라이콜 부가물, 폴리알킬렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘, 폴리옥시알킬렌알킬 공변성 실리콘 등의 비이온성 계면활성제류; 알킬벤젠 황산염, 알킬설폰산염, α-올레핀 설폰산염, 다이알킬설포숙신산염, α-설폰화지방산염, 알킬메틸타우린염, N-메틸-N-알킬타우린염, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산염, 알킬인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에터 인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 인산염, N-아실-N-알킬아미노산염 등의 음이온성 계면활성제류; 알킬아민염, 폴리아민 및 알카노일 아민 지방산 유도체, 알킬암모늄염, 지환식 암모늄염 등의 양이온성 계면활성제류; 레시틴, N,N-다이메틸-N-알킬-N-카복시메틸암모늄베타인 등의 양성 계면활성제류 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
오일 겔화제로서는, 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 덱스트린 지방산 에스터, 자당 지방산 에스터, 전분 지방산 에스터, 하이드록시스테아르산, 스테아르산 칼슘 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
수성 성분으로서는 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이것은, 제2발명의 복합 분체를 이용할 경우, 복합 분체에 내포시킨 것과 동일해도 또는 상이해도 된다. 마찬가지로, 제3발명의 복합 분체를 이용할 경우, 복합 분체에 내포시킨 유화 조성물로 이용한 것과 동일해도 또는 상이해도 된다. 구체적으로는, 물이나, 프로필렌 글라이콜, 1,3-뷰틸렌 글라이콜, 다이프로필렌 글라이콜 등의 다가 알코올류; 글라이세린, 다이글라이세린, 폴리글라이세린 등 글라이세롤류; 알로에 베라, 하마멜리스, 오이, 레몬, 라벤더, 장미 등의 식물 추출액 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트라이아닐리노-p-(카보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 등의 벤조페논계; 살리실산-2-에틸헥실 등의 살리실산계, 파라다이하이드록시프로필벤조산 에틸 등의 PABA계; 4-tert-4'-메톡시다이벤조일메테인 등의 다이벤조일메테인계 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
수용성 고분자로서는, 통상, 화장료에 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 메틸셀룰로스, 하이드록시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스 등의 셀룰로스 유도체류; 알긴산 나트륨, 카라기난, 퀸스 시드 검(quince seed gum), 한천, 젤라틴, 잔탄 검, 로커스트 빈 검, 펙틴, 젤란 검 등의 천연 고분자; 폴리비닐알코올, 카복시비닐폴리머, 알킬부가 카복시비닐폴리머, 메타크릴산 나트륨, 폴리아크릴산 글라이세린 에스터, 폴리비닐피롤리돈 등의 합성 고분자류 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.
본 발명의 화장료는, 분말 형상, 고체 형상(이하, 간단히 "고형"이라 칭함), 고형 분말 형상, 스틱 형상, 액상, 크림 형상, 다층 형상, 시트 형상 등의 형태의 것을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 화장료의 제형은, 분체 화장료, 유성 화장료, 수중 유형(O/W) 유화 화장료, 유중 수형(W/O) 유화 화장료, 수계 화장료, 용제형 화장료, 시트 형상 화장료 등을 들 수 있다. 한편, 본 발명의 효과가 현저하게 발휘되는 형태 및 제형은, 고형 분말 형태의 화장료이다.
본 발명의 화장료는, 예를 들어, 파운데이션, 페이스 파우더, 볼연지, 아이 섀도우, 아이 브로우(eyebrow), 컨실러(concealer), 립스틱, 마스카라, 아이 라이너 등의 메이크업 화장료 등; 화장수, 유액, 크림, 팩, 태양광 차단제(예컨대, 썬 크림), 세안료, 클렌징료 등의 스킨 케어 화장료; 샴푸, 린스, 정발료 등의 두발 화장료; 또한, 바디 파우더, 입욕제 등으로서 이용할 수 있지만, 그중에서도 메이크업 화장료가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 제1발명에 의해, 형상이 안정한 제립화 실리카 입자가 얻어지지만, 그 작용 메커니즘은 다음과 같이 고려되고 있다.
즉, 비늘 조각 형상 실리카의 1차 입자는, 두께 0.1㎛ 이하이고, 비표면적당의 실란올기(SiOH)는, 실리카겔의 수 배로부터 수 십배에 상당하는 20 내지 70 μmol/㎡로 매우 많은 것이다.
그 때문에, 상온 건조 혹은 가열 건조시킴으로써 비늘 조각 형상 실리카가 적층되어, 표면의 실란올기끼리 수소결합에 의해 결합하므로, 강인한 적층막으로 되어, 형상이 안정한 제립화 실리카 입자를 형성하는 것으로 해석된다.
또, 본 발명에 있어서의 제2발명 및 제3발명에 의해, 수용성 성분 또는 수 불용성 성분을, 다량으로 또한 안정적으로 내포하는 복합 분체를 얻을 수 있지만, 그 작용 메커니즘은 다음과 같이 고려되고 있다.
즉, 전술한 바와 같이, 적층한 비늘 조각 형상 실리카가, 표면의 실란올기끼리 수소결합에 의해 결합하므로, 강인한 적층막을 형성하고, 또한, 이 비늘 조각 형상 실리카의 비외표면적은 50 내지 400㎡/g으로 크고, 또한 0.05 내지 1 ㎖/g 정도의 간극을 지니므로, 이 간극에서 수용성 성분이나 유성 성분 또는 이것을 포함하는 유화물 등의 수 불용성 성분을 포착하여, 분무 건조시킨 때, 수용성 성분이면, 예를 들어, 5 내지 25% 정도, 수 불용성 성분이면, 예를 들어, 5 내지 75% 정도로 다량으로 내포할 수 있는 것이다.
도 1은 실시예 1에서 얻어진 제립화 실리카 입자의 전자현미경사진(배율 2000배);
도 2는 실시예 1의 제립화 실리카 입자의 10% 콜로이드 분산물(슬러리)의 광학현미경사진(배율 400배);
도 3은 실시예 12에서 얻어진 복합 분체의 전자현미경사진(배율 2000배);
도 4는 비교예 4에서 얻어진 비교 복합 분체의 전자현미경사진(배율 2000배);
도 5는 실시예 26에서 얻어진 복합 분체의 전자현미경사진(배율 2000배);
도 6은 실시예 34에서 얻어진 복합 분체의 전자현미경사진(배율 2000배);
도 7은 복합 분체가 깨진 상태를 나타낸 전자현미경사진(배율 2000배)으로, 이것으로부터 일부의 복합 분체가 중공 구조인 것이 명확해짐.
이하, 실시예 및 비교예에 의해서 본 발명을 상세히 설명한다. 또, 실시예 및 비교예에서 이용한 화장료의 각종 평가법을 이하에 나타낸다. 또한, 이들은 본 발명을 하등 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
제립화 실리카 입자의 제조
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카의 15% 농도 수성 용매 콜로이드 현탁물(선러블리-LFS-C; 아사히가라스 에스아이텍사 제품)을 원료 슬러리로 하였다. 이것을, 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어(L-8형; 오카와라카코키사 제품)를 이용하여, 애터마이저 회전수 30000 rpm, 유량 50 ㎖/min, 입구 온도 설정 200℃, 출구 온도 설정 130 내지 140℃의 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 제립화 실리카 입자의 평균 입자 직경을, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 측정한 바 15㎛였다. 또, 얻어진 제립화 실리카 입자의 압축 강도를 미소압축시험기에 의해 측정한 바, 2.6 ㎫이었다. 또한, 얻어진 제립화 실리카 입자를 SEM으로 관찰하면, 비늘 조각 형상 실리카가 적층된 구상 입자인 것이 확인되었다(도 1). 또한, 제립화 실리카 입자를 정제수에 분산시킨 10% 콜로이드 분산물(슬러리)을 광학현미경으로 관찰하면, 계면활성제를 이용하지 않아도, 수계 연속상에 균일하게 분산되는 것이 확인되었다(도 2).
비교예 1
실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡, 평균 입자 직경이 12㎛인 구상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 슬러리를 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지 조건으로 분무 건조시켰다. 건조물을 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 12㎛의 구상 입자는, 일부가 응집하 는 집합체로서 존재할 뿐, 제립화 입자는 얻어지지 않았다.
비교예 2
실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡, 평균 입자 직경이 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 슬러리를, 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지 조건으로 분무 건조시켰다. 건조물을 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 상기 비늘 조각 형상 실리카는, 일부가 응집하는 집합체로서 존재할 뿐, 제립화 입자는 얻어지지 않았다.
실시예 2
고형 분말 형태의 파운데이션(건사용(乾使用) 전용):
실시예 1에서 얻어진 제립화 실리카 및 비교예 1 내지 2에서 얻어진 건조물을 이용해서, 표 1에 나타낸 조성 및 하기 제법으로 고형 분말 형태의 파운데이션을 조제하였다.
얻어진 고형 분말 형태의 파운데이션에 대해서, 이하에 나타낸 평가 방법 및 판단 기준에 의해, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」을 평가하였다. 이 결과를 표 1에 아울러서 나타내었다.
(%)

성분		 발명품 비교품
1 1 2 3
1 실리콘처리 산화티탄 15.0 15.0 15.0 15.0
2 실리콘처리 벵갈라 1.0 1.0 1.0 1.0
3 실리콘처리 황산화철 3.0 3.0 3.0 3.0
4 실리콘처리 흑산화철 0.5 0.5 0.5 0.5
5 실시예 1의 제립화 실리카 10.0 - - -
6 비교예 1의 제립화 실리카 - - 10.0 -
7 비교예 2의 제립화 실리카 - - - 10.0
8 실리콘처리 합성 금운모 20.0 20.0 20.0 20.0
9 실리콘처리 탤크 잔량 잔량 잔량 잔량
10 나일론 파우더 3.0 3.0 3.0 3.0
11 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체 5.0 5.0 5.0 5.0
12 파라옥시벤조산 메틸 0.2 0.2 0.2 0.2
13 유동 파라핀 2.0 2.0 2.0 2.0
14 다이메틸폴리실록세인 2.0 2.0 2.0 2.0
15 메톡시신남산 옥틸 6.0 6.0 6.0 6.0
16 향료 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가항목>
원활한 퍼짐성 ◎ × △ △
균일한 화장막의 형성 ◎ × × ×
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 12를 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 13 내지 16을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 얻었다.
(평가 방법)
화장품 평가 전문 패널 20명에게, 각 고형 분말 형태의 파운데이션을 사용하게 하여, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」의 항목에 대해서 각자가 이하의 평가기준에 따라서 각 샘플을 7단계 평가하였다. 샘플마다 부여된 평점에 대해서, 전체 패널의 평점의 평균점을 구하여, 이하의 판정기준에 따라서 판정하였다.
평가기준:
(평가) (내용)
6 매우 양호
5 양호
4 다소 양호
3 보통
2 다소 불량
1 불량
0 매우 불량
판정기준:
(평점의 평균점) (평가)
5.0 이상 ◎(매우 양호)
3.5 이상 5.0 미만 ○(양호)
1.0 이상 3.5 미만 △(보통)
1.0 미만 ×(불량)
표 1의 결과로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1의 제립화 실리카를 이용해서 조제한 고형 분말 형태의 파운데이션(발명품)은, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」의 양쪽 항목에 있어서 우수한 것이었다. 한편, 제립화 실리카 입자를 배합하지 않은 파우더 파운데이션(비교품 1)은, 원활한 퍼짐성 및 균일한 화장막의 모두에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또, 비교예 1의 건조물을 배합한 파우더 파운데이션(비교품 2)은, 원활한 퍼짐성 및 균일한 화장막에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또한, 비교예 2의 건조물을 배합한 파우더 파운데이션(비교예 3)에 있어서도, 원활한 퍼짐성 및 균일한 화장막에 있어서 뒤떨어져 있었다. 이것은, 비교예 2의 제립화 실리카 입자가, 실시예 1의 제립화 실리카 입자와 비교해서, 실란올기 밀도가 낮기 때문에, 제립화가 효과적으로 되어 있지 않은 것으로 추측된다.
실시예 3
고형 분말 형태의 페이스 컬러
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 운모
2. 탤크
3. 실시예 1의 제립화 실리카 입자
4. 산화티탄 피복 운모
5. 적색 226호
6. 군청
7. 합성 탄화수소 왁스 분말
8. 파라옥시벤조산 메틸
9. 스쿠알란
10. 향료		 20.0
잔량
10.0
10.0
0.5
0.2
5.0
0.2
1.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 8을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 9 및 10을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 페이스 컬러는, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」의 양쪽 항목에 우수한 것이었다.
실시예 4
고형 분말 형태의 아이 섀도우
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 다이메틸 폴리실록세인 처리 합성 금운모
2. 다이메틸 폴리실록세인 처리 탤크
3. 산화티탄 피복 운모
4. 질화붕소
5. 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말
6. 실시예 1의 제립화 실리카 입자
7. 군청
8. 황색 401호
9. 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 유동 파라핀
12. 바셀린
13. 다이메틸 폴리실록세인
14. 향료		 10.0
잔량
30.0
5.0
5.0
20.0
2.0
0.5
1.0
0.2
2.0
1.0
3.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 14를 가열하고, 균일하게 분산시킨다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 아이 섀도우는, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」의 양쪽 항목에 우수한 것이었다.
실시예 5
고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 탤크
2. 운모
3. 산화티탄 피복 운모
4. 산화티탄
5. 질화붕소
6. 벵갈라
7. 황산화철
8. 흑산화철
9. 실시예 1의 제립화 실리카 입자
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 퍼플루오로폴리에터
12. 다이메틸 폴리실록세인
13. 옥시벤존
14. 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄 모노올레이트
15. 향료		 잔량
20.0
2.0
15.0
5.0
0.8
2. 5
0.3
15.0
0.2
2.0
5.0
3.0
0.5
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 15를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)은, 「원활한 퍼짐성」 및 「균일한 화장막의 형성」의 양쪽 항목에 우수한 것이었다.
실시예 6
오일 클렌징
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 오일 클렌징을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 쌀겨 오일
2. 유동 파라핀
3. 트라이-2-에틸헥산산 글라이세릴
4. 메틸페닐폴리실록세인
5. 테트라올레산 POE(30) 소르비트
6. 페녹시에탄올
7. 율무오일
8. 홍화유(safflower oil)
9. 천연 비타민 E
10. 향료
11. 실시예 1의 제립화 실리카 입자		 35.0
잔량
10.0
5.0
9.0
0.8
0.1
0.1
0.1
적당량
1.0
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 균일하게 혼합한다.
B. 상기 A에 성분 11을 서서히 첨가하여, 균일하게 혼합함으로써, 오일 클렌징을 얻었다.
얻어진 오일 클렌징은, 「원활한 퍼짐성」이 우수한 것이었다.
실시예 7
유중 수형 썬 크림
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 유중 수형 썬 크림을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 메틸 트라이메티콘(methy trimethicone)
2. 아크릴-실리콘 처리 미립자 산화티탄(주 1)
3. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주 2)
4. 다이메틸 폴리실록세인(주 3)
5. 트라이메틸실록시규산/데카메틸사이클로펜타실록세인 용액(주 4)
6. 스테아르산 이눌린(주 5)
7. 파라메톡시신남산 옥틸
8. 다이에틸 아미노하이드록시벤조일헥실벤조에이트
9. 2-에틸헥산산 세틸
10. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주 2)
11. 에탄올
12. 글라이세린
13. 염화나트륨
14. 방부제
15. 실시예 1의 제립화 실리카 입자
16. 향료
17. 정제수		 5.0
5.0
0.5
2.0
9.0
2.0
3.0
0.5
5.0
2.5
10.0
2.0
1.0
적당량
2.0
적당량
잔량
주 1: KF-549(신에츠화학공업사 제품) 처리 미립자 산화티탄(평균 입자 직경 0.02㎛)
주 2: KF-6028(신에츠화학공업사 제품)
주 3: KF96A-2cs(신에츠화학공업사 제품)
주 4: KF-7312J(신에츠화학공업사 제품)
주 5: 레오펄 ISK(치바제분사 제품)
(제법)
A: 성분 1 내지 3을 비즈 밀 처리해서 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 4 내지 10을 70℃에서 가온 용해시키고, 상기 A를 첨가해서 균일하게 혼합 용해시킨다.
C: 성분 11 내지 14 및 성분 17을 혼합 용해시킨다.
D: 상기 B에 상기 C를 첨가하면서 유화 후, 냉각시킨다.
E: 상기 D에 성분 15 및 16을 첨가해서 균일하게 혼합하여, 유중 수형 썬 크림을 얻었다.
얻어진 유중 수형 썬 크림은, 끈적거림이 없고, 원활한 퍼짐성이 우수한 것이었다.
실시예 8
2층 로션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 2층 로션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. POE 알킬에터(8몰) 인산
2. 정제수
3. 산화아연
4. 실시예 1의 제립화 실리카
5. 염화알루미늄
6. 정제수
7. 에탄올
8. 아이소스테아르산 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유
9. 아이소프로필메틸페놀
10. 방부제
11. 에탄올
12. 구연산 나트륨
13. 정제수		 0.1
2.5
0.1
0.5
0.4
잔량
2.0
0.1
0.1
적당량
18.0
0.5
10.0
(제조 방법)
A. 성분 5 내지 7을 균일하게 혼합한다.
B. 성분 1 내지 4를 혼합하여, 상기 A에 균일하게 분산시킨다.
C. 성분 8 내지 13을 혼합 후, 상기 B에 균일하게 혼합하여, 2층 로션을 얻었다.
얻어진 2층 로션은, 보송보송한 감촉으로, 원활한 퍼짐성이 우수한 것이었다.
실시예 9
액상 세정료
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 액상 세정료를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 야자유 지방산 트라이에탄올아민
2. 야자유 지방산 칼륨
3. 야자유 지방산아미도프로필베타인
4. 2-알킬-N-카복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄 베타인
5. 야자유 지방산 다이에탄올아마이드
6. 모노스테아르산 에틸렌 글라이콜
7. 스쿠알란
8. 잔탄 검
9. 하이드록시에틸셀룰로스
10. 양이온화 셀룰로스
11. 실시예 1의 제립화 실리카
12. 정제수
13. 방부제		 10.0
5.0
5.0
3.0
3.0
3.0
0.5
0.1
0.1
0.1
0.5
잔량
적당량
(제조 방법)
A. 성분 6 내지 8을 70℃에서 균일하게 혼합한 후, 성분 12의 일부를 첨가하여, 유화시킨다. 그 후, 실온까지 냉각시킨다.
B. 성분 1 내지 5 및 12의 잔부를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 B에 상기 A를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D. 상기 C에 성분 9 및 10을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E. 상기 D에 성분 11 및 13을 첨가하여, 균일하게 혼합해서, 액상 세안료를 얻었다.
얻어진 액상 세안료는, 보송보송한 감촉으로, 원활한 퍼짐성이 우수한 것이었다.
실시예 10
수중 유형 유화 파운데이션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 수중 유형 유화 파운데이션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 스테아르산
2. 세탄올
3. 모노올레산 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄
4. 세스퀴올레산 소르비탄
5. 2-에틸헥산산 세틸
6. 유동 파라핀
7. 실시예 1의 제립화 실리카
8. 글라이세린
9. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
10. 알킬 변성 카복시비닐폴리머
11. 아크릴산 알킬 공중합체
12. 트라이에탄올아민
13. 방부제
14. 정제수
15. 불소화합물처리 산화티탄
16. 불소화합물처리 탤크
17. 불소화합물처리 벵갈라
18. 불소화합물처리 황산화철
19. 불소화합물처리 흑산화철		 0.5
1.0
0.8
0.4
5.0
5.0
3.0
3.0
5.0
0.1
1.0
0.5
적당량
잔량
4.0
1.0
0.5
1.5
0.1
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 3 및 성분 5, 6을 가해서 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
B: 성분 4, 8, 9에 성분 15 내지 19를 혼합하고, 3개의 롤러로 균일하게 분산시킨다.
C: 상기 B에 성분 10 내지 14를 가하여, 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
D: 상기 C에 상기 A를 첨가하여, 유화시킨다.
E: 상기 D를 냉각 후, 성분 7을 첨가하여, 수중 유형 유화 파운데이션을 얻었다.
얻어진 수중 유형 유화 파운데이션은, 보송보송한 감촉으로, 원활한 퍼짐성, 화장막의 균일성이 우수한 것이었다.
실시예 11
비수계 마스카라
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 비수계 마스카라를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 로진산 펜타에리트리틸
2. 칸델리아 왁스 수지
3. 팔미트산 덱스트린
4. 세레신
5. 밀랍
6. 대두 인지질
7. 경질 아이소파라핀
8. 트라이메틸실록시규산
9. 다이메틸다이스테아릴암모늄 헥토라이트
10. 탄산 프로필렌
11. 경질 유동 아이소파라핀
12. 불소화합물처리 흑산화철
13. 불소화합물처리 탤크
14. 실시예 1의 제립화 실리카		 10.0
2.0
3.0
4.0
3.0
0.5
잔량
2.0
3.0
1.0
30.0
5.0
10.0
2.0
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 110℃에서 균일하게 가열 용해시킨다.
B: 성분 9 내지 11을 균일하게 분산시켜, 유성 겔을 얻는다.
C: 상기 A에 상기 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: 상기 C에 성분 12 및 13을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E: 상기 D를 3개 롤러로 처리한다.
F: 상기 E에 성분 14를 가하여, 균일하게 혼합한다.
G: 상기 F를 용기에 충전하여, 비수계 마스카라를 얻었다.
얻어진 비수계 마스카라는, 속건성 및 화장막의 균일성이 우수한 것이었다.
실시예 12
글라이세린 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카의 15% 농도 수성 용매 콜로이드 현탁물(선러블리-LFS-C; 아사히가라스 에스아이텍사 제품) 95질량부에, 글라이세린 5.0질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켜, 슬러리로 하였다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어(L-8형; 오카와라카코키사 제품)를 이용해서, 애터마이저 회전수 30000 rpm, 유량 50 ㎖/min, 입구온도설정 200℃, 출구온도설정 130 내지 140℃의 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 글라이세린 내포율을 강열감량으로부터 측정한 바, 14%였다. 또한, 얻어진 복합 분체의 압축 강도를 미소압축시험기에 의해 측정한 바, 1.0 ㎫이었다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 18㎛였다. 또한, 강열감량은 의약부외품 원료 규격에 기재된 강열감량시험법에 따라서 행하였다.
실시예 13
1,3-뷰틸렌 글라이콜 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 94.5질량부에, 1,3-뷰틸렌 글라이콜 5.4질량부와 이것에 용해시킨 아스코르브산 0.1질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 12의 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 1,3-뷰틸렌 글라이콜과 아스코르브산의 용해물의 내포율은 9.5%였다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 18㎛였다.
실시예 14
글라이세린 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 90질량부에, 글라이세린 9.9질량부와 이것에 용해시킨 수용성 흡수제인 페닐벤즈이미다졸설폰산 0.1질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 12의 조건에서 분무 건조시켜, 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 입자의 글라이세린과 페닐벤즈이미다졸설폰산의 용해물의 내포율은 22%였다. 또, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 16㎛였다.
실시예 15
다이글라이세린 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 90질량부에, 다이글라이세린 9.9질량부와 이것에 용해시킨 글라이시리진산 다이칼륨(dipotassium glycyrrhizinate) 0.1질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 12의 조건에서 분무 건조시켜, 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 입자의 다이글라이세린과 글라이시리진산 다이칼륨의 용해물의 내포율은 20%였다. 또, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 15㎛였다.
비교예 3
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡, 입자 직경이 12㎛인 구상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 95질량부에, 글라이세린 5.0질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 12의 조건에서 분무 건조시켜 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 글라이세린의 내포율은 6.0%였다. 또한, 이 비교 복합 분체를 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 12㎛의 구상 입자의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다.
이와 같이 실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡의 구상 실리카를 사용한 경우, 글라이세린의 내포율을 6.0% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 입자 직경 12㎛인 구상 실리카를 이용한 경우에는, 제립화 입자가 형성되지 않고, 글라이세린은 내포되는 일없이 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버려, 형성된 복합 분체가 이 부착된 글라이세린과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없었기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 실리카의 형상에 관계없이, 수용성 성분이 내포되지 않는 것을 알 수 있었다.
비교예 4
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡, 입자 직경이 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 95질량부에, 글라이세린 5.0질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 12의 조건에서 분무 건조시켜 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한, 복합 분체의 글라이세린 내포율은 5.0%였다. 또한, 이 비교 복합 분체를 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다.
또한, 전술한 바와 같이 실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 사용한 경우, 글라이세린의 내포율을 5.0% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 글라이세린이 입자 직경 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카에 내포되지 않고, 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버리기 때문에, 형성된 복합 분체가 이 부착된 글라이세린과 응집되어 버렸기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 비늘 조각 형상이어도, 내포되지 않는 것을 알 수 있었다.
실시예 16
고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용):
표 2에 나타낸 조성 및 하기 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 조제하였다. 이 고형 분말 형태의 파운데이션에 대해서,
그의 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」에 대해서, 이하에 나타낸 평가 방법 및 판단 기준에 의해 평가하였다. 이 결과를 아울러서 표 2에 나타내었다.
(조성)
(%)

성분		 발명품 비교품
2 3 4 5 4 5 6
1 실리콘처리 산화티탄 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
2 실리콘처리 벵갈라 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
3 실리콘처리 황산화철 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
4 실리콘처리 흑산화철 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
5 실시예 12의 복합분체 10.0 - - - - - -
6 실시예 13의 복합분체 - 10.0 - - - - -
7 실시예 14의 복합분체 - - 10.0 - - - -
8 실시예 15의 복합분체 - - - 10.0 - - -
9 비교예 3의 복합분체 - - - - - 10.0 -
10 비교예 4의 복합분체 - - - - - - 10.0
11 실리콘처리 합성 금운모 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
12 실리콘처리 탤크 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
13 나일론 파우더 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
14 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
15 파라옥시벤조산 메틸 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
16 유동 파라핀 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
17 다이메틸폴리실록세인 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
18 메톡시신남산 옥틸 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
19 향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가항목>
원활한 퍼짐성 ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ ○
피부에의 밀착성 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ×
피부에의 보습감 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ×
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 14를 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 15 내지 19를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 얻었다.
(평가 방법)
화장료 평가 전문 패널 20명에게 상기 본 발명품 및 비교품의 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 사용하게 해서, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」에 대해서 각자가 이하의 평가기준에 따라서, 샘플마다 7단계 평가하여 평점을 부여하였다. 또, 전체 패널의 평점의 평균점을 구하고, 이하의 판정기준에 따라서 판정하였다. 또한, 「피부에의 보습감」에 대해서는, 각 전문 패널의, 도포 직후의 보습감 및 도포 후 3시간 일반적인 생활을 행한 후의 보습감과의 종합 평가로 하였다.
평가기준:
(평가) (내용)
6 매우 양호
5 양호
4 다소 양호
3 보통
2 다소 불량
1 불량
0 매우 불량
판정기준:
(평점의 평균점) (평가)
5.0 이상 ◎(매우 양호)
3.5 이상 5.0 미만 ○(양호)
1.0 이상 3.5 미만 △(보통)
1.0 미만 ×(불량)
표 2의 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명품 2 내지 5의 고형 분말 형태의 파운데이션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」의 모든 항목에 있어서 우수한 것이었다.
한편, 복합 분체를 배합하고 있지 않은 비교품 4의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성 및 피부에의 보습감의 모두에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또, 비교예 3의 복합 분체를 배합한 비교품 5의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 밀착성 및 보습감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또한, 비교예 4의 복합 분체를 배합한 비교품 6의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 피부에의 밀착성 및 피부에의 보습감에 있어서 뒤떨어져 있었다.
실시예 17
고형 분말 형태의 페이스 컬러:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 운모
2. 탤크
3. 실시예 13의 복합 분체
4. 산화티탄 피복 운모
5. 적색 226호
6. 군청
7. 합성 탄화수소 왁스 분말
8. 파라옥시벤조산 메틸
9. 스쿠알란
10. 향료		 20.0
잔량
10.0
10.0
0.5
0.2
5.0
0.2
1.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 8을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 9 및 10을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 페이스 컬러는, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 18
고형 분말 형태의 아이 섀도우:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 다이메틸 폴리실록세인 처리 합성 금운모
2. 다이메틸 폴리실록세인 처리 탤크
3. 산화티탄 피복 운모
4. 질화붕소
5. 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말
6. 실시예 14의 복합 분체
7. 군청
8. 황색 401호
9. 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 유동 파라핀
12. 바셀린
13. 다이메틸 폴리실록세인
14. 향료		 10.0
잔량
30.0
5.0
5.0
20.0
2.0
0.5
1.0
0.2
2.0
1.0
3.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 14를 가열하고, 균일하게 분산시킨다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 아이 섀도우는, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 19
고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용):
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 탤크
2. 운모
3. 산화티탄 피복 운모
4. 산화티탄
5. 질화붕소
6. 벵갈라
7. 황산화철
8. 흑산화철
9. 실시예 15의 복합 분체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 퍼플루오로폴리에터
12. 다이메틸 폴리실록세인
13. 옥시벤존
14. 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄 모노올레이트
15. 향료		 잔량
20.0
2.0
15.0
5.0
0.8
2. 5
0.3
15.0
0.2
2.0
5.0
3.0
0.5
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 15를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 20
오일 클렌징
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 오일 클렌징을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 쌀겨 오일
2. 유동 파라핀
3. 트라이-2-에틸헥산산 글라이세릴
4. 메틸페닐폴리실록세인
5. 테트라올레산 POE(30) 소르비트
6. 페녹시에탄올
7. 율무오일
8. 홍화유
9. 천연 비타민 E
10. 향료
11. 실시예 12의 복합 분체		 35.0
잔량
10.0
5.0
9.0
0.8
0.1
0.1
0.1
적당량
1.0
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 균일하게 혼합한다.
B. 상기 A에 성분 11을 서서히 첨가하여, 균일하게 혼합함으로써, 오일 클렌징을 얻었다.
얻어진 오일 클렌징은, 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다. 또, 실시예 12의 복합 분체를 실시예 13 또는 15의 복합 분체 대신에 오일 클렌징을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다.
실시예 21
유중 수형 썬 크림
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 유중 수형 썬 크림을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 메틸 트라이메티콘
2. 아크릴-실리콘 처리 미립자 산화티탄(주 1)
3. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주 2)
4. 다이메틸 폴리실록세인(주 3)
5. 트라이메틸실록시규산/데카메틸사이클로펜타실록세인 용액(주 4)
6. 스테아르산 이눌린(주 5)
7. 파라메톡시신남산 옥틸
8. 다이에틸 아미노하이드록시벤조일헥실벤조에이트
9. 2-에틸헥산산 세틸
10. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주 2)
11. 에탄올
12. 글라이세린
13. 염화나트륨
14. 방부제
15. 실시예 12의 복합 분체
16. 향료
17. 정제수		 5.0
5.0
0.5
2.0
9.0
2.0
3.0
0.5
5.0
2.5
10.0
2.0
1.0
적당량
2.0
적당량
잔량
주 1: KF-549(신에츠화학공업사 제품) 처리 미립자 산화티탄(평균 입자 직경 0.02㎛)
주 2: KF-6028(신에츠화학공업사 제품)
주 3: KF96A-2cs(신에츠화학공업사 제품)
주 4: KF-7312J(신에츠화학공업사 제품)
주 5: 레오펄 ISK(치바제분사 제품)
(제법)
A: 성분 1 내지 3을 비즈 밀 처리해서 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 4 내지 10을 70℃에서 가온 용해시키고, 상기 A를 첨가해서 균일하게 혼합 용해시킨다.
C: 성분 11 내지 14 및 성분 17을 혼합 용해시킨다.
D: 상기 B에 상기 C를 첨가하면서 유화 후, 냉각시킨다.
E: 상기 D에 성분 15 및 16을 첨가해서 균일하게 혼합하여, 유중 수형 썬 크림을 얻었다.
얻어진 유중 수형 썬 크림은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 12의 복합 분체 대신에 실시예 13 또는 15의 복합 분체를 이용해서 유중 수형 썬 크림을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다.
실시예 22
2층 로션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 2층 로션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. POE 알킬에터(8몰) 인산
2. 정제수
3. 산화아연
4. 실시예 12의 복합 분체
5. 염화알루미늄
6. 정제수
7. 에탄올
8. 아이소스테아르산 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유
9. 아이소프로필메틸페놀
10. 방부제
11. 에탄올
12. 구연산 나트륨
13. 정제수		 0.1
2.5
0.1
0.5
0.4
잔량
2.0
0.1
0.1
적당량
18.0
0.5
10.0
(제조 방법)
A. 성분 5 내지 7을 균일하게 혼합한다.
B. 성분 1 내지 4를 혼합하고, 상기 A에 균일하게 분산시킨다.
C. 성분 8 내지 13을 혼합 후, 상기 B에 균일하게 혼합하여, 2층 로션을 얻었다.
얻어진 2층 로션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다. 또, 실시예 12의 복합 분체 대신에, 실시예 13 또는 15의 복합 분체를 이용해서 2층 로션을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다.
실시예 23
액상 세정료
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 액상 세정료를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 야자유 지방산 트라이에탄올아민
2. 야자유 지방산 칼륨
3. 야자유 지방산아미도프로필베타인
4. 2-알킬-N-카복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄 베타인
5. 야자유 지방산 다이에탄올아마이드
6. 모노스테아르산 에틸렌 글라이콜
7. 스쿠알란
8. 잔탄 검
9. 하이드록시에틸셀룰로스
10. 양이온화 셀룰로스
11. 실시예 12의 복합 분체
12. 정제수
13. 방부제		 10.0
5.0
5.0
3.0
3.0
3.0
0.5
0.1
0.1
0.1
0.5
잔량
적당량
(제조 방법)
A. 성분 6 내지 8을 70℃에서 균일하게 혼합한 후, 성분 12의 일부를 첨가하여, 유화시킨다. 그 후, 실온까지 냉각시킨다.
B. 성분 1 내지 5 및 12의 잔부를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 B에 상기 A를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D. 상기 C에 성분 9 및 10을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E. 상기 D에 성분 11 및 13을 첨가하여, 균일하게 혼합해서, 액상 세안료를 얻었다.
얻어진 액상 세안료는, 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 친숙함」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다. 또, 실시예 12의 복합 분체 대신에, 실시예 13 또는 15의 복합 분체를 이용해서 액상 세안료를 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다.
실시예 24
수중 유형 유화 파운데이션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 수중 유형 유화 파운데이션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 스테아르산
2. 세탄올
3. 모노올레산 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄
4. 세스퀴올레산 소르비탄
5. 2-에틸헥산산 세틸
6. 유동 파라핀
7. 실시예 12의 복합 분체
8. 글라이세린
9. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
10. 알킬 변성 카복시비닐폴리머
11. 아크릴산 알킬 공중합체
12. 트라이에탄올아민
13. 방부제
14. 정제수
15. 불소화합물처리 산화티탄
16. 불소화합물처리 탤크
17. 불소화합물처리 벵갈라
18. 불소화합물처리 황산화철
19. 불소화합물처리 흑산화철		 0.5
1.0
0.8
0.4
5.0
5.0
3.0
3.0
5.0
0.1
1.0
0.5
적당량
잔량
4.0
1.0
0.5
1.5
0.1
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 3 및 성분 5, 6을 가해서 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
B: 성분 4, 8, 9에 성분 15 내지 19를 혼합하고, 3개의 롤러로 균일하게 분산시킨다.
C: 성분 B에 성분 10 내지 14를 가하여, 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
D: 상기 C에 상기 A를 첨가하여, 유화시킨다.
E: 상기 D를 냉각 후, 성분 7을 첨가하여, 수중 유형 유화 파운데이션을 얻었다.
얻어진 수중 유형 유화 파운데이션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 12의 복합 분체를, 실시예 13 또는 15의 복합 분체 대신에 수중 유형 유화 파운데이션을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 보습감」이 우수한 것이었다.
실시예 25
비수계 마스카라
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 비수계 마스카라를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 로진산 펜타에리트리틸
2. 칸델리아 왁스수지
3. 팔미트산 덱스트린
4. 세레신
5. 밀랍
6. 대두 인지질
7. 경질 아이소파라핀
8. 트라이메틸실록시규산
9. 다이메틸다이스테아릴암모늄 헥토라이트
10. 탄산 프로필렌
11. 경질 유동 아이소파라핀
12. 불소화합물처리 흑산화철
13. 불소화합물처리 탤크
14. 실시예 12의 복합 분체		 10.0
2.0
3.0
4.0
3.0
0.5
잔량
2.0
3.0
1.0
30.0
5.0
10.0
2.0
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 110℃에서 균일하게 가열 용해시킨다.
B: 성분 9 내지 11을 균일하게 분산시켜, 유성 겔을 얻는다.
C: 상기 A에 상기 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: 상기 C에 성분 12 및 13을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E: 상기 D를 3개 롤러로 처리한다.
F: 상기 E에 성분 14를 가하여, 균일하게 혼합한다.
G: 상기 F를 용기에 충전하여, 비수계 마스카라를 얻었다.
얻어진 비수계 마스카라는, 「원활한 퍼짐성」, 「속눈썹에의 밀착성」 및 「속눈썹의 유연성」이 우수한 것이었다. 또, 실시예 12의 복합 분체 대신에, 실시예 13 또는 15의 복합 분체를 이용해서 비수계 마스카라를 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「속눈썹에의 밀착성」 및 「속눈썹의 유연성」이 우수한 것이었다.
실시예 26
스쿠알란 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카의 15% 농도 수성 용매 콜로이드 현탁물(선러블리-LFS-C; 아사히가라스 에스아이텍사 제품) 70질량부에, 스쿠알란 30질량부를 디스퍼밀에서 분산시켜, 슬러리로 하였다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어(L-8형; 오카와라카코키사 제품)를 이용하여, 애터마이저 회전수 30000 rpm, 유량 50 ㎖/min, 입구온도설정 200℃, 출구온도설정 135 내지 140℃의 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 스쿠알란 내포율을 강열감량으로부터 측정한 바, 62%였다. 또, 얻어진 복합 분체의 압축 강도를 미소압축시험기에 의해 측정한 바, 0.36 ㎫이었다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 22㎛였다.
실시예 27
2-에틸헥산산 글라이세릴내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 70질량부에, 2-에틸헥산산 글라이세릴 29. 8질량부와, 이것에 용해된 천연 비타민 E 0.1중량부 및 글라이시리진산 스테아릴 0.1중량부를 디스퍼밀에서 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 2-에틸헥산산 글라이세릴내포율은 71%였다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 20㎛였다.
실시예 28
N-라우로일-L-글루탐산 다이(피토스테릴 2-옥틸도데실) 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 80질량부에, 보습제인 N-라우로일-L-글루탐산 다이(피토스테릴 2-옥틸도데실) 20질량부를 디스퍼밀에서 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 25에 기재된 조건에서 분무 건조시켜, 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 N-라우로일-L-글루탐산 다이(피토스테릴 2-옥틸도데실)의 내포율은 64%였다. 또, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 27㎛였다.
실시예 29
파라메톡시신남산 2-에틸헥실 내포 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 90질량부에, 유용성의 자외선 흡수제인 파라메톡시신남산 2-에틸헥실 10질량부를 디스퍼밀에서 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켜, 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 파라메톡시신남산 2-에틸헥실의 내포율은 41%였다. 또, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 복합 분체의 평균 입자 직경을 측정한 바, 19㎛였다.
비교예 5
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡, 입자 직경이 12㎛인 구상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 95질량부에, 스쿠알란 5.0질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켜 복합 분체를 얻었다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한 복합 분체의 스쿠알란의 내포율은 16%였다. 또한, 이 비교 복합 분체를 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 구상 입자의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다.
이와 같이 실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡인 구상 실리카를 사용한 경우, 스쿠알란의 내포율을 16% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 입자 직경 12㎛인 구상 실리카를 이용한 경우에는, 제립화 입자가 형성되지 않고, 스쿠알란은 내포되는 일없이 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버려, 형성된 복합 분체가 이 부착된 스쿠알란과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없었기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 실리카의 형상에 관계없이, 수 불용성 성분의 내포율이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 6
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡, 입자 직경이 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 95질량부에, 스쿠알란 5.0질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터 구한, 복합 분체의 스쿠알란 내포율은 14%였다. 또한, 이 비교 복합 분체를 주사형 전자현미경으로 관찰한 결과, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다. 상세하게는, 상기 실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡인 경우, 스쿠알란의 내포율을 14% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 스쿠알란이 입자 직경 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카에 완전하게 내포되지 않고, 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버려, 형성된 복합 분체가 이 부착된 스쿠알란과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없었기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 비늘 조각 형상이어도, 내포율이 낮은 것을 알 수 있었다.
실시예 30
고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용):
표 3에 나타낸 조성 및 하기 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 조제하였다. 이 고형 분말 형태의 파운데이션에 대해서, 그의 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」, 「피부에의 에몰리엔트감」 및 「케이킹 방지효과」에 대해서, 이하에 나타낸 평가 방법 및 판단 기준에 의해 평가하였다. 이 결과를 아울러서 표 3에 나타내었다.
(%)

성분		 발명품 비교품
6 7 8 9 7 8 9 10
1 실리콘처리 산화티탄 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
2 실리콘처리 벵갈라 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
3 실리콘처리 황산화철 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
4 실리콘처리 흑산화철 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
5 실시예 26의 복합분체 10.0 - - - - - - -
6 실시예 27의 복합분체 - 10.0 - - - - - -
7 실시예 28의 복합분체 - - 10.0 - - - - -
8 실시예 29의 복합분체 - - - 10.0 - - - -
9 비교예 5의 복합분체 - - - - - 10.0 - -
10 비교예 6의 복합분체 - - - - - - 10.0 10.0
11 실리콘처리 합성 금운모 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
12 실리콘처리 탤크 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
13 나일론 파우더 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
14 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
15 파라옥시벤조산 메틸 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
16 유동 파라핀 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
17 스쿠알란 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 6.8
18 메톡시신남산 옥틸 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
19 향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가항목>
원활한 퍼짐성 ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ ○ △
피부에의 밀착성 ◎ ◎ ◎ ◎ × △ △ ○
피부에의 에몰리엔트감 ◎ ◎ ◎ ◎ × × × △
케이킹 방지효과 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ×
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 15를 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 16 내지 19를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 얻었다.
(평가 방법)
「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」에 대해서는, 화장료 평가 전문 패널 20명에게 상기의 본 발명품 및 비교품의 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 사용하게 해서, 각 항목에 대해서 각자가 이하의 평가기준에 따라서 샘플마다 7단계 평가하여, 평점을 부여하였다. 또, 전체 패널의 평점의 평균점을 구하여, 이하의 판정기준에 따라서 판정하였다. 또한, 「피부에의 에몰리엔트감」에 대해서는, 각 전문 패널의, 도포 직후의 에몰리엔트감 및 도포 후 3시간 일반적인 생활을 행한 후의 에몰리엔트감과의 종합 평가로 하였다.
평가기준:
(평가) (내용)
6 매우 양호
5 양호
4 다소 양호
3 보통
2 다소 불량
1 불량
0 매우 불량
판정기준:
(평점의 평균점) (평가)
5.0 이상 ◎(매우 양호)
3.5 이상 5.0 미만 ○(양호)
1.0 이상 3.5 미만 △(보통)
1.0 미만 ×(불량)
「케이킹 방지 효과」는, 상기 실시예 및 비교예의 파우더 파운데이션을 각각 5개 준비하고, 금속제 용기에 충전한 상태 그대로, 파우더 파운데이션용 매트(소재 NBR)를 이용하여, 그 표면을 80회 연속 도찰(塗擦)한 후의 표면상태를 관찰하고, 파운데이션마다 이하의 평가기준에 의해 평점을 부여해서, 샘플마다의 평점의 평균점을 산출하여, 이하의 4단계의 판정기준에 의해 판정하였다.
평가기준:
(평가) (내용)
3 변화 없음
2 표면의 번들거림이 있지만, 사용성에 문제 없음
1 현저한 표면의 번들거림이 있고, 사용성에 문제 있음
판정기준:
(평점의 평균점) (평가)
2.5 이상 ◎
2.0 이상 2.5 미만 ○
1.5 이상 2.0 미만 △
1.5 미만 ×
표 3의 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명품 6 내지 9의 고형 분말 형태의 파운데이션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」, 「피부에의 에몰리엔트감」 및 「케이킹 방지 효과」의 모든 항목에 있어서 우수한 것이었다.
한편, 복합 분체를 배합하고 있지 않은 비교품 7의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또, 비교예 5의 복합 분체를 배합한 비교품 8의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또한, 비교예 6의 복합 분체를 배합한 비교품 9의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 이것은, 비교품 8 및 9의 복합 분체의 수 불용성 성분의 내포율이 적기 때문인 것이 시사된다. 또, 비교예 6의 복합 분체와, 본 발명품 6과 동량이 되도록 수 불용성 물질을 배합한 비교품 10은, 케이킹이 생겼다.
실시예 31
고형 분말 형태의 페이스 컬러:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 운모
2. 탤크
3. 실시예 27의 복합 분체
4. 산화티탄 피복 운모
5. 적색 226호
6. 군청
7. 합성 탄화수소 왁스 분말
8. 파라옥시벤조산 메틸
9. 스쿠알란
10. 향료		 20.0
잔량
10.0
10.0
0.5
0.2
5.0
0.2
1.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 8을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 9 및 10을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 페이스 컬러는, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 32
고형 분말 형태의 아이 섀도우:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 다이메틸 폴리실록세인 처리 합성 금운모
2. 다이메틸 폴리실록세인 처리 탤크
3. 산화티탄 피복 운모
4. 질화붕소
5. 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말
6. 실시예 28의 복합 분체
7. 군청
8. 황색 401호
9. 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 유동 파라핀
12. 바셀린
13. 다이메틸 폴리실록세인
14. 향료		 10.0
잔량
30.0
5.0
5.0
20.0
2.0
0.5
1.0
0.2
2.0
1.0
3.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 14를 가열하고, 균일하게 분산시킨다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 아이 섀도우는, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 33
고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용):
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 탤크
2. 운모
3. 산화티탄 피복 운모
4. 산화티탄
5. 질화붕소
6. 벵갈라
7. 황산화철
8. 흑산화철
9. 실시예 29의 복합 분체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 퍼플루오로폴리에터
12. 다이메틸 폴리실록세인
13. 옥시벤존
14. 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄 모노올레이트
15. 향료		 잔량
20.0
2.0
15.0
5.0
0.8
2. 5
0.3
15.0
0.2
2.0
5.0
3.0
0.5
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 15를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
참고예 1
유화 조성물의 제조:
하기 성분, 제조 방법에 의해 유화 조성물을 제조하였다.
(성분) (%)
1. 인지질·콜레스테롤 혼합물＊1
2. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
3. 글라이세린
4. 스쿠알란
5. 정제수		 2.0
10.0
10.0
10.0
68.0
*1:ＣOＭPOSITE-PＣ(일본세이카사(日本精化社) 제품)
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 3을 70℃에서 디스퍼로 균일하게 분산시킨다.
B. 상기 A에 70℃에서 성분 4를 가하여, 균일하게 혼합한다.
C. 75℃에서 상기 B에 성분 5를 서서히 가하여, 디스퍼에서 유화시켜, 유화 조성물을 얻었다.
참고예 2
유화 조성물의 제조:
하기 성분, 제조 방법에 의해 유화 조성물을 제조하였다.
(성분) (%)
1. N-스테아로일-N-메틸타우린 나트륨
2. 글라이세린
3. 정제수
4. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
5. 유동 파라핀
6. 바셀린
7. 세토스테아릴 알코올
8. 모노올레산 폴리옥시에틸렌 소르비탄(20E.O.)		 1.0
5.0
45.5
15.0
20.0
10.0
3.0
0.5
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 3을 70℃에서 디스퍼로 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 4 내지 8을 70℃에서 균일하게 분산시킨다.
C. 75℃에서 상기 A에 상기 B를 서서히 가하여, 디스퍼에서 유화시켜, 유화 조성물을 얻었다.
참고예 3
유화 조성물의 제조:
하기 성분, 제조 방법에 의해 유화 조성물을 제조하였다.
(성분) (%)
1. 스테아르산
2. 베헤닐알코올
3. 세토스테아릴 알코올
4. 파라메톡시신남산 2-에틸헥실
5. 트라이-2-에틸헥산산 글라이세릴
6. 정제수
7. 트라이에탄올아민
8. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
9. 다이프로필렌 글라이콜		 2.5
0.5
0.5
20.0
10.0
55.5
1.0
5.0
5.0
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 5를 70℃에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 6 내지 9를 70℃에서 균일하게 분산시킨다.
C. 75℃에서 상기 A에 상기 B를 서서히 가하여, 디스퍼에서 유화시켜, 유화 조성물을 얻었다.
실시예 34
복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 40질량부에, 참고예 1에서 얻어진 유화 조성물 60질량부를 가하여, 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터, 이 입자에 포함되는 참고예 1의 유화 조성물의 내포율은 59%였다. 또, 복합 분체의 평균 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 20㎛였다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에 있어서, 내포율은, 유화 조성물을 구성하고 있는 성분 중, 100℃ 이하의 수계 성분을 제외한 성분에 관한 내포율을 의미한다.
실시예 35
복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 50질량부에, 참고예 2에서 얻어진 유화 조성물 50질량부를 디스퍼밀에서 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터, 이 입자에 포함되는 참고예 2의 유화 조성물의 내포율은 50%였다. 또, 얻어진 복합 분체의 압축 강도를 미소압축시험기에 의해 측정한 바, 0.30 ㎫이었다. 또한, 복합 분체의 평균 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 18㎛였다.
실시예 36
복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 60 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 60질량부에, 참고예 3에서 얻어진 유화 조성물 40질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터, 이 입자에 포함되는 참고예 3의 유화 조성물의 내포율은 43%였다. 또, 복합 분체의 평균 입자 직경은, 레이저형 건식 입도분포 측정장치(세이신기업사 제품 PRO7000S)에 의해 19㎛였다.
비교예 7
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡, 입자 직경이 12㎛인 구상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 농도의 콜로이드 분산물 90질량부에, 참고예 1의 유화 조성물 10질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터, 구상 실리카 입자에 포함되는 참고예 1의 유화 조성물의 내포율은 8.0%였다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치에 의해 12㎛의 구상 입자의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다. 상세하게는, 상기 실란올기 밀도가 8.0 μmol/㎡인 경우, 참고예 1의 유화 조성물의 내포율을 8.0% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 참고예 1의 유화 조성물이 입자 직경 12㎛인 구상 실리카에 완전하게 내포되지 않고, 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버려, 형성된 복합 분체가 이 부착된 참고예 1의 유화 조성물과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없었기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 실리카의 형상에 관계없이, 내포율이 낮은 것을 알 수 있었다.
비교예 8
비교 복합 분체의 제조:
실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡, 입자 직경이 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카를 정제수에 분산시킨 15% 콜로이드 분산물 90질량부에, 참고예 1의 유화 조성물 10질량부를 디스퍼밀에서 균일하게 분산시켰다. 이것을 분무장치로서 디스크식 애터마이저를 가지는 스프레이 드라이어를 이용하여, 실시예 26에 기재된 조건에서 분무 건조시켰다.
얻어진 복합 분체의 강열감량으로부터, 상기 분체에 포함되는 참고예 1의 유화 조성물의 내포율은 7.0%였다. 또한, 레이저형 건식 입도분포 측정장치에 의해 25㎛의 박편 형상 실리카의 일부가 응집한 집합체로서 존재할 뿐, 실시예와 같이 제립화 입자는 형성되어 있지 않은 것을 알 수 있었다. 상세하게는, 상기 실란올기 밀도가 7.0 μmol/㎡인 경우, 참고예 1의 유화 조성물의 내포율을 7.0% 이상으로 할 수 없었다. 이것은, 참고예 1의 유화 조성물이 입자 직경 25㎛인 비늘 조각 형상 실리카에 완전하게 내포되지 않고, 건조장치의 관체 내벽면에 부착되어버려, 형성된 복합 분체가 이 부착된 참고예 1의 유화 조성물과 응집하여, 효율적으로 복합 분체를 회수할 수 없었기 때문이다. 따라서, 실란올기 밀도가 낮은 경우에는, 비늘 조각 형상이어도, 내포율이 낮은 것을 알 수 있었다.
실시예 37
고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용):
표 4에 나타낸 조성 및 하기 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 조제하였다. 이 고형 분말 형태의 파운데이션에 대해서, 그의 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」, 「피부에의 에몰리엔트감」 및 「케이킹 방지 효과」에 대해서, 이하에 나타낸 평가 방법 및 판단 기준에 의해 평가하였다. 이 결과를 아울러서 표 4에 나타내었다.
(%)

성분		 발명품 비교품
10 11 12 13 11 12 13 14
1 실리콘처리 산화티탄 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
2 실리콘처리 벵갈라 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
3 실리콘처리 황산화철 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
4 실리콘처리 흑산화철 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
5 실시예 34의 복합분체 10.0 - - - - - - -
6 실시예 35의 복합분체 - 10.0 - - - - - -
7 실시예 36의 복합분체 - - 10.0 - - - - -
8 실시예 37의 복합분체 - - - 10.0 - - - -
9 비교예 7의 복합분체 - - - - - 10.0 - -
10 비교예 8의 복합분체 - - - - - - 10.0 10.0
11 실리콘처리 합성 금운모 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
12 실리콘처리 탤크 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량 잔량
13 나일론 파우더 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
14 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
15 파라옥시벤조산 메틸 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
16 유동 파라핀 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
17 다이메틸폴리실록세인 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
18 메톡시신남산 옥틸 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0
19 인지질·콜레스테롤 혼합물 0.325
20 1,3-뷰틸렌 글라이콜 1.625
21 스쿠알란 1.625
22 메톡시신남산 옥틸 1.625
23 향료 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
<평가항목>
원활한 퍼짐성 ◎ ◎ ◎ ◎ × ○ ○ △
피부에의 밀착성 ◎ ◎ ◎ ◎ × △ △ ○
피부에의 에몰리엔트감 ◎ ◎ ◎ ◎ × × × △
케이킹 방지효과 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ×
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 15를 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 16 내지 23을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 얻었다.
(평가 방법)
실시예 30과 같은 방법으로, 본 발명품 및 비교품의 고형 분말 형태의 파운데이션(건사용 전용)을 사용하게 해서, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」, 「피부에의 에몰리엔트감」 및 「케이킹 방지 효과」에 대해서 평가하였다.
표 4의 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명품 10 내지 13의 고형 분말 형태의 파운데이션은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목에 있어서 우수한 것이었다.
한편, 복합 분체를 배합하고 있지 않은 비교품 11의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감의 모두에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또, 비교예 7의 복합 분체를 배합한 비교품 12의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 피부에의 밀착성 및 피부에의 에몰리엔트감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 또한, 비교예 8의 복합 분체를 배합한 비교품 13의 파우더 파운데이션은, 원활한 퍼짐성은 우수하지만, 밀착성 및 에몰리엔트감에 있어서 뒤떨어져 있었다. 이것은, 비교예 7 및 8의 복합 분체의 수 불용성 성분의 내포율이 적기 때문인 것이 시사된다. 또, 비교예 8의 복합 분체와, 본 발명품 10과 동량이 되도록 수 불용성 물질을 배합한 비교품 14은, 케이킹이 생겼다.
실시예 38
고형 분말 형태의 페이스 컬러:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 운모
2. 탤크
3. 실시예 35의 복합 분체
4. 산화티탄 피복 운모
5. 적색 226호
6. 군청
7. 합성 탄화수소 왁스 분말
8. 파라옥시벤조산 메틸
9. 스쿠알란
10. 향료		 20.0
잔량
10.0
10.0
0.5
0.2
5.0
0.2
1.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 8을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 9 및 10을 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 페이스 컬러를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 페이스 컬러는, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 39
고형 분말 형태의 아이 섀도우:
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 다이메틸 폴리실록세인 처리 합성 금운모
2. 다이메틸 폴리실록세인 처리 탤크
3. 산화티탄 피복 운모
4. 질화붕소
5. 폴리에틸렌테레프탈레이트·알루미늄·에폭시 적층말
6. 실시예 36의 복합 분체
7. 군청
8. 황색 401호
9. 가교형 실리콘·망상 실리콘 공중합체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 유동 파라핀
12. 바셀린
13. 다이메틸 폴리실록세인
14. 향료		 10.0
잔량
30.0
5.0
5.0
20.0
2.0
0.5
1.0
0.2
2.0
1.0
3.0
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 14를 가열하고, 균일하게 분산시킨다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 아이 섀도우를 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 아이 섀도우는, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 40
고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용):
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 탤크
2. 운모
3. 산화티탄 피복 운모
4. 산화티탄
5. 질화붕소
6. 벵갈라
7. 황산화철
8. 흑산화철
9. 실시예 37의 복합 분체
10. 파라옥시벤조산 메틸
11. 퍼플루오로폴리에터
12. 다이메틸 폴리실록세인
13. 옥시벤존
14. 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄 모노올레이트
15. 향료		 잔량
20.0
2.0
15.0
5.0
0.8
2.5
0.3
15.0
0.2
2.0
5.0
3.0
0.5
적당량
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 헨셸 믹서(미츠이미이케사 제품)에서 균일하게 분산시킨다.
B. 성분 11 내지 15를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 A를 헨셸 믹서에서 교반하면서, 상기 B를 첨가하여, 균일하게 분산시킨다.
D. 상기 C를 분쇄기에서 분쇄한다.
E. 상기 D를 금속제 용기에 충전하여, 압축성형해서, 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)을 얻었다.
얻어진 고형 분말 형태의 파운데이션(물사용 전용)은, 원활한 퍼짐성, 피부에의 밀착성, 피부에의 에몰리엔트감 및 케이킹 방지 효과의 모든 항목이 우수한 것이었다.
실시예 41
오일 클렌징
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 오일 클렌징을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 쌀겨 오일
2. 유동 파라핀
3. 트라이-2-에틸헥산산 글라이세릴
4. 메틸페닐폴리실록세인
5. 테트라올레산 POE(30) 소르비트
6. 페녹시에탄올
7. 율무오일
8. 홍화유
9. 천연 비타민 E
10. 향료
11. 실시예 26의 복합 분체		 35.0
잔량
10.0
5.0
9.0
0.8
0.1
0.1
0.1
적당량
1.0
(제조 방법)
A. 성분 1 내지 10을 균일하게 혼합한다.
B. 상기 A에 성분 11을 서서히 첨가하여, 균일하게 혼합함으로써, 오일 클렌징을 얻었다.
얻어진 오일 클렌징은, 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 오일 클렌징을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다.
실시예 42
유중 수형 썬 크림
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 유중 수형 썬 크림을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 메틸 트라이메티콘
2. 아크릴-실리콘 처리 미립자 산화티탄(주 1)
3. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주 2)
4. 다이메틸 폴리실록세인(주 3)
5. 트라이메틸실록시규산/데카메틸사이클로펜타실록세인 용액(주 4)
6. 스테아르산 이눌린(주 5)
7. 파라메톡시신남산 옥틸
8. 다이에틸 아미노하이드록시벤조일헥실벤조에이트
9. 2-에틸헥산산 세틸
10. PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘(주2)
11. 에탄올
12. 글라이세린
13. 염화나트륨
14. 방부제
15. 실시예 26의 복합 분체
16. 향료
17. 정제수		 5.0
5.0
0.5
2.0
9.0
2.0
3.0
0.5
5.0
2.5
10.0
2.0
1.0
적당량
2.0
적당량
잔량
주 1: KF-549(신에츠화학공업사 제품) 처리 미립자 산화티탄(평균 입자 직경 0.02㎛)
주 2: KF-6028(신에츠화학공업사 제품)
주 3: KF96A-2cs(신에츠화학공업사 제품)
주 4: KF-7312J(신에츠화학공업사 제품)
주 5: 레오펄 ISK(치바제분사 제품)
(제법)
A: 성분 1 내지 3을 비즈 밀 처리해서 균일하게 분산시킨다.
B: 성분 4 내지 10을 70℃에서 가온 용해시키고, 상기 A를 첨가해서 균일하게 혼합 용해시킨다.
C: 성분 11 내지 14 및 성분 17을 혼합 용해시킨다.
D: 상기 B에 상기 C를 첨가하면서 유화 후, 냉각시킨다.
E: 상기 D에 성분 15 및 16을 첨가해서 균일하게 혼합하여, 유중 수형 썬 크림을 얻었다.
얻어진 유중 수형 썬 크림은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 29, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 유중 수형 썬 크림을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 특히, 실시예 29와 36의 복합 분체를 이용한 것은 태양광 차단제 효과가 오래 지속되고, 끈적거림이 적은 것이었다.
실시예 43
2층 로션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 2층 로션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. POE 알킬에터(8몰) 인산
2. 정제수
3. 산화아연
4. 실시예 26의 복합 분체
5. 염화알루미늄
6. 정제수
7. 에탄올
8. 아이소스테아르산 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유
9. 아이소프로필메틸페놀
10. 방부제
11. 에탄올
12. 구연산 나트륨
13. 정제수 		0.1
2.5
0.1
0.5
0.4
잔량
2.0
0.1
0.1
적당량
18.0
0.5
10.0
(제조 방법)
A. 성분 5 내지 7을 균일하게 혼합한다.
B. 성분 1 내지 4를 혼합하고, 상기 A에 균일하게 분산시킨다.
C. 성분 8 내지 13을 혼합 후, 상기 B에 균일하게 혼합하여, 2층 로션을 얻었다.
얻어진 2층 로션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 29, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 2층 로션을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다.
실시예 44
액상 세정료
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 액상 세정료를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 야자유 지방산 트라이에탄올아민
2. 야자유 지방산 칼륨
3. 야자유 지방산아미도프로필베타인
4. 2-알킬-N-카복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄 베타인
5. 야자유 지방산 다이에탄올아마이드
6. 모노스테아르산 에틸렌 글라이콜
7. 스쿠알란
8. 잔탄 검
9. 하이드록시에틸셀룰로스
10. 양이온화 셀룰로스
11. 실시예 26의 복합 분체
12. 정제수
13. 방부제		 10.0
5.0
5.0
3.0
3.0
3.0
0.5
0.1
0.1
0.1
0.5
잔량
적당량
(제조 방법)
A. 성분 6 내지 8을 70℃에서 균일하게 혼합한 후, 성분 12의 일부를 첨가하여, 유화시킨다. 그 후, 실온까지 냉각시킨다.
B. 성분 1 내지 5 및 12의 잔부를 균일하게 혼합한다.
C. 상기 B에 상기 A를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D. 상기 C에 성분 9 및 10을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E. 상기 D에 성분 11 및 13을 첨가해서, 균일하게 혼합하여, 액상 세안료를 얻었다.
얻어진 액상 세안료는, 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 액상 세안료를 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「오염과의 혼합성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다.
실시예 45
수중 유형 유화 파운데이션
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 수중 유형 유화 파운데이션을 조제하였다.
(성분) (%)
1. 스테아르산
2. 세탄올
3. 모노올레산 폴리옥시에틸렌(20몰) 소르비탄
4. 세스퀴올레산 소르비탄
5. 2-에틸헥산산 세틸
6. 유동 파라핀
7. 실시예 26의 복합 분체
8. 글라이세린
9. 1,3-뷰틸렌 글라이콜
10. 알킬 변성 카복시비닐폴리머
11. 아크릴산 알킬 공중합체
12. 트라이에탄올아민
13. 방부제
14. 정제수
15. 불소화합물처리 산화티탄
16. 불소화합물처리 탤크
17. 불소화합물처리 벵갈라
18. 불소화합물처리 황산화철
19. 불소화합물처리 흑산화철		 0.5
1.0
0.8
0.4
5.0
5.0
3.0
3.0
5.0
0.1
1.0
0.5
적당량
잔량
4.0
1.0
0.5
1.5
0.1
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 3 및 성분 5, 6을 가해서 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
B: 성분 4, 8, 9에 성분 15 내지 19를 혼합하고, 3개의 롤러로 균일하게 분산시킨다.
C: 상기 B에 성분 10 내지 14를 가하고, 75℃에서 균일하게 가열 혼합한다.
D: 상기 C에 상기 A를 첨가하고, 유화시킨다.
E: 상기 D를 냉각 후, 성분 7을 첨가하여, 수중 유형 유화 파운데이션을 얻었다.
얻어진 수중 유형 유화 파운데이션은, 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 29, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 수중 유형 유화 파운데이션을 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「피부에의 밀착성」 및 「피부에의 에몰리엔트감」이 우수한 것이었다.
실시예 46
비수계 마스카라
하기 성분 및 제조 방법에 의해, 비수계 마스카라를 조제하였다.
(성분) (%)
1. 로진산 펜타에리트리틸
2. 칸델리아 왁스수지
3. 팔미트산 덱스트린
4. 세레신
5. 밀랍
6. 대두 인지질
7. 경질 아이소파라핀
8. 트라이메틸실록시규산
9. 다이메틸다이스테아릴암모늄 헥토라이트
10. 탄산 프로필렌
11. 경질 유동 아이소파라핀
12. 불소화합물처리 흑산화철
13. 불소화합물처리 탤크
14. 실시예 26의 복합 분체 		10.0
2.0
3.0
4.0
3.0
0.5
잔량
2.0
3.0
1.0
30.0
5.0
10.0
2.0
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 8을 110℃에서 균일하게 가열 용해시킨다.
B: 성분 9 내지 11을 균일하게 분산시켜, 유성 겔을 얻는다.
C: 상기 A에 상기 B를 가하여, 균일하게 혼합한다.
D: 상기 C에 성분 12 및 13을 가하여, 균일하게 혼합한다.
E: 상기 D를 3개 롤러로 처리한다.
F: 상기 E에 성분 14를 가하여, 균일하게 혼합한다.
G: 상기 F를 용기에 충전하여, 비수계 마스카라를 얻었다.
얻어진 비수계 마스카라는, 「원활한 퍼짐성」, 「속눈썹에의 밀착성」 및 「속눈썹의 유연성」이 우수한 것이었다. 또한, 실시예 26의 복합 분체 대신에, 실시예 27, 28, 29, 34, 35 또는 36의 복합 분체를 이용해서 비수계 마스카라를 조제한 바, 마찬가지로 「원활한 퍼짐성」, 「속눈썹에의 밀착성」 및 「속눈썹의 유연성」이 우수한 것이었다.
본 발명에 있어서의 제1발명의 제립화 실리카 입자는, 고분자 화합물을 사용하지 않아도 제조 시 그 형상이 안정한 것으로, 피부 상에 도포한 때에는, 물리적 마찰에 의해 서서히 붕괴되어, 전연성이 양호하기 때문에, 화장료나 외용약제 등에 배합하는 분체 성분으로서 바람직한 것이다.
또, 본 발명에 있어서의 제2발명의 복합 분체는, 바인더 성분을 이용하는 일없이, 수용성 성분을 안정적으로, 또한 다량으로 내포한 것이다. 그래서, 이것을 화장료에 배합하면, 피부 상에 도포했을 때 물리적 마찰에 의해 서서히 붕괴되어, 유효성분을 대량으로 방출하기 때문에, 높은 미용효과를 기대할 수 있는 것이다.
또한, 이 복합 분체 자체가, 화장료에 배합되어, 피부에 도포했을 때의 전연성이 양호해서, 밀착성, 보습성이 우수한 것으로, 우수한 화장료로 되는 것이다.
또, 본 발명에 있어서의 제3발명의 복합 분체는, 바인더 성분을 이용하는 일 없이, 수 불용성 성분을 안정적으로, 또한 다량으로 내포한 것이다. 그래서, 이것을 화장료에 배합하면, 피부 상에 도포했을 때 물리적 마찰에 의해 서서히 붕괴되어, 유효성분을 대량으로 방출하기 때문에, 높은 미용효과를 기대할 수 있는 것이다.
또한, 이 복합 분체 자체가, 화장료에 배합되어, 피부에 도포했을 때의 전연성이 양호해서, 밀착성, 에몰리엔트감, 케이킹 방지 효과가 우수한 것으로, 우수한 화장료로 되는 것이다.
예를 들어, 페이스 파우더의 경우, 일반적으로 에몰리엔트감을 발현시키기 위하여, 다량의 유제를 배합하는 것이 필요하게 되지만, 그 경우, 액가교력에 의한 입자의 응집이 일어나기 때문에, 안정한 배합을 할 수 없었다. 이에 대해서, 본 발명의 복합 분체를 이용한 경우에는, 입자응집을 방지하면서, 높은 에몰리엔트감을 부여하는 것이 가능해진다.
또한, 분체 상과 수계 상을 포함하는 2층형 화장수의 경우, 종래의 제품에서는, 분체의 분산성이 나빠, 케이킹(바닥부에 퇴적되어, 진동해도 분산 가역성이 없음)이 일어나는 일이 있었다. 이것을 해소하기 위해서 통상 활성제를 배합하는 것이 필요하게 된다. 그러나, 본 발명에 있어서는, 활성제를 배합하는 일없이 복합 분체를 배합할 수 있고, 게다가 안정적으로 유지할 수 있으므로, 활성제 배합에 따른 피부에의 자극성의 문제를 완화하는 것도 가능하다.

Claims (26)

1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 농도 7 내지 20질량%로 수성 용매 중에 분산시켜서 슬러리화하고, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛이며, 압축 강도가 1 내지 4 ㎫인 구상(球狀)의 제립화 실리카 입자(granulated silica particle).
제1항에 있어서, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 평균 2차 입자 직경은 0.05 내지 5㎛이며, 그 두께와 최장 입자 직경과의 애스펙트비가 10 이상인 것인 제립화 실리카 입자.
삭제
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 농도 7 내지 20질량%로 수성 용매 중에 분산시켜 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 제립화 실리카 입자의 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 기재된 제립화 실리카 입자를 함유하는 화장료.
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 농도 7 내지 20질량%로 수성 용매 중에 분산시켜서 슬러리화하고, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛이며, 압축 강도가 1 내지 4 ㎫인 구상(球狀)의 제립화 실리카 입자 중에 수용성 성분을 내포시킨 것을 특징으로 하는 복합 분체.
제6항에 있어서, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 평균 2차 입자 직경은 0.05 내지 5㎛이며, 그 두께와 최장 입자 직경과의 애스펙트비가 10 이상인 것인 복합 분체.
삭제
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 복합 분체의 압축 강도는 0.2 내지 3 ㎫의 범위인 것인 복합 분체.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 복합 분체 중에 수용성 성분을 5 내지 25질량%로 함유하는 것인 복합 분체.
제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 수용성 성분은 다가 알코올인 것인 복합 분체.
제6항 또는 제7항에 있어서, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수용성 성분을 포함하는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 분산시켜 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인 복합 분체.
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수용성 성분을 포함하는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 분산시켜 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 복합 분체의 제조 방법.
제6항 또는 제7항에 기재된 복합 분체를 함유하는 화장료.
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 농도 7 내지 20질량%로 수성 용매 중에 분산시켜서 슬러리화하고, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인, 평균 입자 직경이 1 내지 50㎛이며, 압축 강도가 1 내지 4 ㎫인 구상(球狀)의 제립화 실리카 입자 중에 수 불용성 성분을 내포시킨 것을 특징으로 하는 복합 분체.
제15항에 있어서, 상기 비늘 조각 형상 실리카의 평균 2차 입자 직경은 0.05 내지 5㎛이며, 그 두께와 최장 입자 직경과의 애스펙트비가 10 이상인 것인 복합 분체.
삭제
제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 복합 분체의 압축 강도는 0.1 내지 3 ㎫의 범위인 것인 복합 분체.
제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 복합 분체 중에 수 불용성 성분을 5 내지 75질량%로 함유하는 것인 복합 분체.
제15항 또는 제16항에 있어서, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 분산시키는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인 복합 분체.
제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 수 불용성 성분은 유성 성분인 것인 복합 분체.
제15항 또는 제16항에 있어서, 1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 유화 조성물로서 분산시키는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시킴으로써 얻어지는 것인 복합 분체.
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 분산시키는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는, 복합 분체의 제조방법.
제23항에 있어서, 상기 수 불용성 성분이 유성 성분인 것인, 복합 분체의 제조방법.
1차 입자의 두께가 0.001 내지 0.1㎛, 비표면적당의 실란올기(SiOH)가 20 내지 70 μmol/㎡인 비늘 조각 형상 실리카를, 수 불용성 성분을 유화 조성물로서 분산시키는 수성 용매 중에 농도 7 내지 20질량%로 가해서 슬러리화한 후, 이것을 스프레이 드라이어로 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는, 복합 분체의 제조방법.
제15항 또는 제16항에 기재된 복합 분체를 함유하는 화장료.
KR1020097022397A 2007-03-30 2008-03-26 제립화 실리카 입자, 복합 분체, 그리고 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는 화장료 KR101555345B1 (ko)

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