WO2010134562A1 - 化粧料 - Google Patents

化粧料 Download PDF

Info

Publication number
WO2010134562A1
WO2010134562A1 PCT/JP2010/058479 JP2010058479W WO2010134562A1 WO 2010134562 A1 WO2010134562 A1 WO 2010134562A1 JP 2010058479 W JP2010058479 W JP 2010058479W WO 2010134562 A1 WO2010134562 A1 WO 2010134562A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
liquid crystal
component
phase
cosmetic
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/058479
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
由紀 杉山
啓 渡辺
義人 西島
Original Assignee
株式会社 資生堂
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社 資生堂 filed Critical 株式会社 資生堂
Priority to KR1020117027387A priority Critical patent/KR101705922B1/ko
Priority to CN2010800221381A priority patent/CN102438581A/zh
Priority to EP10777795.5A priority patent/EP2433616A4/en
Priority to US13/321,245 priority patent/US20120071568A1/en
Publication of WO2010134562A1 publication Critical patent/WO2010134562A1/ja

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0295Liquid crystals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • A61K8/342Alcohols having more than seven atoms in an unbroken chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system

Definitions

  • the present invention relates to cosmetics, and more particularly to improvement in use feeling and cleaning effect.
  • cleansing cosmetics and makeup-removing cosmetics for the purpose of removing dirt on the skin and hair, makeup cosmetics, etc. have been blended with oil to dissolve and disperse dirt and makeup.
  • O / W and W / O emulsified types that are emulsified, oil types in which several kinds of oils are mixed, and the like.
  • a specific nonionic surfactant a low-viscosity oil, a water-soluble solvent and water are used in combination, whereby the aqueous phase and the oil phase become a continuous phase.
  • a cleansing composition having such a bicontinuous structure has been developed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • the composition has the above-mentioned continuous phase, it has a very high detergency.
  • the composition is a low-viscosity liquid, problems such as sagging during make-up removal occur.
  • a gel-type cleansing composition containing a hydrophilic nonionic active agent, an anionic surfactant, a water-soluble compound having a hydroxyl group, liquid oil, and water in a specific blending amount
  • Patent Documents 3
  • the above composition contains a large amount of oil, there are problems such as an oil film feeling and a sticky feeling after washing or after washing, and a refreshing feeling during use is not sufficient.
  • Nonionic surfactant a water-soluble substance having a hydroxyl group, silicone oil, and water to improve the familiarity with make-up removal, and has a liquid crystal phase and / or an isotropic surfactant continuous phase.
  • Cosmetics have been developed (see, for example, Patent Document 4). However, although the above cosmetics are relatively less oily on the skin during massage and after washing off, the cleansing action is not sufficient, and the skin is easy to adapt to spreading and dirt. Is not satisfactory. In addition, the compatibility with water was poor, and the composition, dirt and the like could not be easily removed due to water.
  • JP 2008-184413 A JP 2004-217640 A JP-A-9-175936 JP 2000-256124 A
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, is difficult to fall off when making off, has a refreshing use effect that is easy to spread on the skin during use, and has a higher cleaning effect. It is an object to provide cosmetics to be given, especially cleaning compositions.
  • the first form of the cosmetic according to the present invention contains (A) an alkylethylene oxide surfactant of HLB 8 to 13, (B) 10 to 40% by mass of an oil component, and (C) water.
  • a composition comprising: a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • the cosmetic it is preferable that the cosmetic is a detergent composition.
  • the cleaning composition is a skin or hair cleaning material.
  • the detergent composition is a make-up cleansing base.
  • the cosmetic further contains (D) a polyhydric alcohol and / or a sugar.
  • the component (D) is preferably polyethylene glycol and / or sorbitol.
  • the second form of the cosmetic according to the present invention is a discontinuous assemblage comprising (A) an HLB8-13 alkylethylene oxide surfactant, (B 1 ) an oil component and (C) water.
  • An oil phase containing an oily component (B 2 ) that is present separately from the oily component (B 1 ) that is taken into the discontinuous micellar cubic liquid crystal phase as an outer phase is included as an inner phase. It is characterized by that.
  • the total mass ((B 1 ) + (B 2 )) of the (B) oil component in the cosmetic is 20 to 80% by mass with respect to the entire cosmetic.
  • the cosmetic it is preferable that the cosmetic is a detergent composition.
  • the cleaning composition is a skin or hair cleaning material.
  • the detergent composition is a make-up cleansing base.
  • the cosmetic further contains (D) a polyhydric alcohol and / or a sugar.
  • the component (D) includes one or more selected from 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, and sorbitol.
  • the cosmetic of the present invention it is possible to obtain a cosmetic material that hardly falls off and has good elongation on the skin.
  • the cosmetic of the present invention has a high cleaning effect and can be washed away with ease because of its familiarity with water. Therefore, it is possible to provide a particularly excellent product as a cleaning composition.
  • micellar cubic crystal in oil (O / I 1) emulsion composition is a diagram schematically showing.
  • FIG. 3 is a diagram showing a pseudo three-component system phase diagram (water-surfactant-oil content) using the components of Example 1-1, Comparative Example 1-1, and Comparative Example 1-2.
  • the phase state of the composition at the time of adding an oil-based component to the mixture which mixed surfactant and ion-exchange water or polyhydric-alcohol aqueous solution by the mass ratio of 38:62 (surfactant: aqueous solution) is shown.
  • Example 3 is a diagram showing a pseudo three-component system phase diagram (water-surfactant-oil content) using the components of Example 2-1, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2. It is the figure shown about the makeup removal effect of the cosmetics of this invention, and the conventional cleansing cosmetics.
  • the first aspect of the cosmetic according to the present invention comprises (A) an alkylethylene oxide type surfactant having a specific HLB range, (B 1 ) a specific amount of an oil component, and (C) water, It is a composition in which an asmicel cubic liquid crystal phase (I 1 ) is formed.
  • the second aspect of the cosmetic according to the present invention is the discontinuous micelle cubic liquid crystal phase composition as an outer phase, and (B 1 ) a specific amount of an oil component incorporated in the liquid crystal phase; 2 is a micellar cubic liquid crystal middle oil (O / I 1 ) type emulsified composition having an oil phase containing an oily component (B 2 ) present as an inner phase.
  • O / I 1 micellar cubic liquid crystal middle oil
  • Alkylethylene oxide surfactants used in the present invention include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether , Polyoxyethylene isocetyl ether, polyoxyethylene isostearyl ether and the like. Moreover, these surfactants can be used by arbitrarily selecting one or more kinds in the cosmetic of the present invention.
  • the alkylethylene oxide type surfactant of the present invention has an HLB of between 8 and 13, particularly between 8 and 10.
  • HLB when HLB is 7, it is known that the solubility in water and the solubility in oil are balanced. That is, the surfactant suitable in the present invention has an oil / water solubility from a middle level to a slightly hydrophilic level.
  • the HLB is 8 or less, a discontinuous micelle cubic liquid crystal cannot be obtained, and a good rinsing property cannot be obtained when the cleaning agent is washed away, and the spreading and cleaning effects are insufficient. If the HLB exceeds 13, a discontinuous micelle cubic liquid crystal incorporating a large amount of oil cannot be obtained, and a good cleaning effect cannot be obtained.
  • EMALEX registered trademark
  • 705 polyoxyethylene (5 mol) lauryl ether, HLB; 10
  • EMALEX 707 polyoxyethylene (7 mol) lauryl ether, HLB; 10 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • EMALEX 709 polyoxyethylene (9 mol) lauryl ether, HLB; 11
  • EMALEX 712 polyoxyethylene (12 mol) lauryl ether, HLB; 13
  • EMALEX 105 polyoxyethylene (5 mol) cetyl ether, HLB8)
  • EMALEX 107 Polyoxyethylene (7 mol) cetyl ether, HLB; 10
  • EMALEX 110 Polyoxyethylene (10 mol) cetyl ether, HLB; 11
  • EMALEX 112 Polyoxyethylene (1 Mol) cetyl ether, HLB; 12
  • EMALEX 115 polyoxyethylene (15 mol) cetyl ether, HLB; 13
  • EMALEX 506 polyoxyethylene (6 mol) oleyl ether, HLB; 8
  • EMALEX 508 polyoxyethylene ( 8 mol) oleyl ether, HLB; 10
  • EMALEX 510 polyoxyethylene (10 mol) oleyl ether
  • polyoxyethylene alkyl ether type surfactants are particularly preferably used.
  • PEG-8 glyceryl isostearate may be used as long as it can form a discontinuous micellar cubic liquid crystal.
  • the ester type can also be used as the alkylethylene oxide type surfactant of the present invention.
  • the blending amount of the HLB 8-13 alkylethylene oxide surfactant of component (A) is preferably 0.1 to 60% by weight, particularly preferably 0.5 to 50% by weight, and more preferably to the total amount of the composition.
  • the content is 0.5 to 30% by mass.
  • the blending amount is less than 0.1% by mass, discontinuous micellar cubic liquid crystals are not formed, and the target phase may not be obtained.
  • the blending amount exceeds 60% by mass, the skin irritation becomes strong. There is a case.
  • oil component (B) examples include hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, liquid oils, and silicone oils that are usually used in cosmetics, quasi-drugs, and the like. Oils can be used.
  • hydrocarbon oils examples include isododecane, isohexadecane, isoparaffin, paraffin, liquid paraffin, squalane, squalene, and ceresin.
  • higher fatty acids examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) ) And the like.
  • higher alcohols examples include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol)) 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.).
  • linear alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol
  • branched chain alcohols eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol)
  • 2-decyltetradecinol lanolin alcohol
  • cholesterol phytosterol
  • hexyl decanol isostearyl
  • Synthetic ester oils include, for example, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, dimethyloctanoic acid Hexyldecyl, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate , Neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylund
  • Liquid oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, large There are bean oil, peanut oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate and the like.
  • silicone oil examples include chain silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. is there.
  • the blending amount of the oil component is preferably in the range of 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 40% by mass with respect to the total amount of the composition when obtaining the composition (I 1 ) of the discontinuous micelle cubic liquid crystal. 30% by mass. In this case, if the blending amount of the oil component is less than 10% by mass, a sufficient cleaning effect may not be obtained, and if it exceeds 40% by mass, a discontinuous micellar cubic liquid crystal that is in the target association state cannot be obtained. There is a case.
  • the blending amount is preferably in the range of 20 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass with respect to the total amount of the composition.
  • the oil content (B 1 ) taken into the micelles in the discontinuous micelle cubic liquid crystal phase is 5 to 30% by mass. It is more preferable.
  • the blending amount of (C) water used in the present invention is not particularly limited, but depending on the types and blending amounts of (A) and (B) used when producing cosmetics, It is necessary to adjust the blending amount as appropriate so that the continuous micelle cubic liquid crystal is formed.
  • (A) :( C) 20: 80 to 70:30, preferably 20:80 to 45 : It is preferable to mix
  • stickiness may occur during use, and it may be unfavorable in terms of safety.
  • the blending amount is less than this, discontinuous micelle cubic liquid crystals may not be formed.
  • the cosmetic according to the present invention preferably further contains a polyhydric alcohol and / or sugar as component (D).
  • a polyhydric alcohol and / or sugar as component (D) By blending the polyhydric alcohol and / or sugar, the elasticity of the discontinuous micelle cubic liquid crystal phase exhibited by the cosmetic according to the present invention is reduced, and the composition can be given a soft and easy-to-extend use feeling.
  • the functionality (detergency) of the present invention as make-up cleansing or the like is greatly improved. That is, the composition of the discontinuous micelle cubic liquid crystal (I 1 ) phase blended with polyhydric alcohol and / or sugar has a preferable feeling of use (goodness of spread), and in some cases, it is more excellent. It is possible to have high functionality (detergency).
  • composition (O / I 1 ) containing a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase as an outer phase and an oily component different from the oily component in the micelle of the liquid crystal as an inner phase of the system (O / I 1 ) When the component (D) is added to a continuous phase composed of components, the refractive index of a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase (that is, an external phase) in which spherical micelle cubic crystals are formed in the continuous phase increases, B) The difference in refractive index from the oil phase (B 2 ) composed of the oil component is reduced. This reduction in refractive index difference is accompanied by an increase in the transparency of the composition.
  • the cosmetic of the present invention based on the O / I 1 emulsion usually has a cloudy cream-like aspect, and is highly gel-like depending on the blending of component (D). Appearance.
  • the degree of imparting the feeling of use and transparency as described above may be adjusted according to the application or purpose of use of the present invention, depending on the combination or blending amount of the component (D) used, so that the desired effect is obtained. Good.
  • the polyhydric alcohol and sugar used in the present invention are not particularly limited as long as they are usually used in cosmetics and quasi drugs.
  • the polyhydric alcohol include dihydric alcohols (eg, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.), trihydric alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.), tetrahydric alcohol (eg, diglycerin, 1,2, , 6-hexanetriol, etc.), pentahydric alcohol (eg, xylitol, triglycerin, etc.), hexahydric alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.), polyhydric alcohol polymer (
  • Ethyl ether, dipropylene glycol (mono?) Butyl ether, etc.), dihydric alcohol ether esters eg, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene Glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate Propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether a
  • sugar examples include monosaccharides, oligosaccharides, and polysaccharides.
  • monosaccharides include tri-monosaccharides (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.), tetra-monosaccharides (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.), pentose monosaccharides (eg, , L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc.), hexose (eg, D-glucose, D-talose, D -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose,
  • oligosaccharide examples include sucrose, gentianose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, ⁇ , ⁇ -trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose, verbusose and the like.
  • polysaccharide examples include cellulose, quince seed, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, saxino glucan, etc. Is mentioned.
  • one or more of the above polyhydric alcohols and / or sugars can be selected and used.
  • a trihydric or higher polyhydric alcohol As the component (D), polyethylene glycol and / or sorbitol is used as the component of the micelle cubic liquid crystal. This is suitable from the viewpoint of further reducing the elasticity and effectively increasing the blending amount of the oil component. Therefore, when manufacturing such a composition, it is preferable to determine (D) component so that 1 or more types selected from the said substance may be included.
  • blending of (D) component may not be acquired.
  • a trivalent (O / I 1 ) composition containing a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase as an outer phase and an oil component other than the oil component in the micelle of the liquid crystal as an internal phase is particularly trivalent.
  • the above polyhydric alcohols are preferably used, and it is preferable that the component (D) contains one or more selected from 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, and sorbitol.
  • the transparency of the composition can be adjusted sufficiently, but if the ratio of the component (D) is less than 10:90 with respect to the component (C), the effect of imparting transparency is obtained. It may not be possible.
  • (C) :( D) 80: 20 to 50:50, in addition to providing the transparency, the spreadability of the composition can be improved.
  • humectant examples include 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-mannitol and the like.
  • Water-soluble polymers include gum-based polymers such as gum arabic, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch, and alge colloid (brown algae extract), microbial polymers such as dextran and pullulan, collagen, and casein.
  • Animal polymers such as gelatin, starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, alginic acid polymers such as sodium alginate, vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer (such as CARBOPOL), polyoxyethylene Polymers, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylamide, inorganic water-soluble polymers such as bentonite, aluminum magnesium silicate, and laponite It is below.
  • alginic acid polymers such as sodium alginate
  • vinyl polymers such as carboxyvinyl polymer (such as CARBOPOL)
  • polyoxyethylene Polymers such as polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer
  • acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylamide
  • inorganic water-soluble polymers such as bentonite, aluminum magnesium silicate, and laponite It is below.
  • UV absorbers examples include benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid UV absorbers such as methyl anthramylate, salicylic acid UV absorbers such as octyl salicylate and phenyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, Cinnamic acid UV absorbers such as octyl paramethoxycinnamate and glyceryl di-2-methoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy Benzophenone ultraviolet absorbers such as -4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, urocanic acid, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane Etc.
  • benzoic acid UV absorbers such as paraaminobenz
  • Examples of the sequestering agent include sodium edetate, sodium metaphosphate, phosphoric acid and the like.
  • examples of the antioxidant include ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole and the like.
  • the drugs include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid dl- ⁇ -tocopherol, ascorbic acid magnesium phosphate, ascorbic acid 2-glucoside, vitamin D2 ( Ergocassipherol), dl- ⁇ -tocopherol 2-L ascorbic acid phosphate diester potassium salt, dl- ⁇ -tocopherol, acetic acid dl- ⁇ -tocopherol, pantothenic acid, biotin and other vitamins, allantoin, azulene and other anti-inflammation Agents, whitening agents such as arbutin, astringents such as zinc oxide and tannic acid, sulfur, lysozyme chloride, pyridoxine hydrochloride, ⁇ -oryzanol and the like.
  • whitening agents such as arbutin
  • the cosmetic of the present invention it is necessary to become a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase. That is, the association state formed by the mixture of surfactant / oil component / water is roughly divided into microemulsions and liquid crystals. Further, when excessive water or oil is added thereto, a water-in-oil emulsion composition or an oil-in-water emulsion composition may be formed.
  • Emulsified compositions are very common, and many cosmetics and the like are classified into this, but most of them are cloudy as represented by creams and emulsions.
  • Oil-in-water emulsion compositions are used as cleaning agents. When used, the cleaning power is weak. On the other hand, when used as a cleaning agent, a water-in-oil emulsified composition is difficult to wash away and cannot provide a refreshing feeling.
  • the liquid crystal structure is [I] Micellar cubic (discontinuous cubic) liquid crystal phase (I 1 ) [II] Hexagonal liquid crystal phase (H 1 ) [III] Bicontinuous cubic liquid crystal (V 1 ) [IV] Lamella liquid crystal phase (L ⁇ ) [V] Bi-continuous cubic liquid crystal (V 2 ) [VI] Reversed hexagonal liquid crystal phase (H 2 ) [VII] Reversed micelle cubic (discontinuous cubic) liquid crystal phase (I 2 ) Are well known. Of these, the lamellar liquid crystal phase (L ⁇ ) often has a high surfactant concentration, and irritation to the skin is observed. The reverse hexagonal liquid crystal phase and the reverse micelle cubic liquid crystal phase have high lipophilicity and therefore lack washing properties. Further, the hexagonal liquid crystal phase (H 1 ) does not spread well during use.
  • the micelle cubic liquid crystal phase (I 1 ) is a discontinuous cubic whose hydrophilic region has a continuous structure, but the hydrophobic region has a closed spherical structure.
  • the surfactant molecules form an aggregate in which the hydrophobic region is inward and the hydrophilic region is outward, and this aggregate is further regularly arranged in three dimensions to form a liquid crystal structure. It is what. However, it has been conventionally considered that this discontinuous micelle cubic liquid crystal is difficult to contain a high concentration of oil.
  • the present inventors have developed a moderately high HLB (medium polarity to slightly hydrophilic) alkylethylene oxide type surface activity so that a discontinuous micellar cubic liquid crystal with dramatically improved oil solubilization amount can be obtained.
  • HLB moderate polarity to slightly hydrophilic alkylethylene oxide type surface activity
  • Discontinuous micellar cubic liquid crystals have high viscoelasticity due to their structure, so it is possible to retain the oil as emulsified particle droplets by adding oil above the limit concentration that can be incorporated into the micelle cubic liquid crystal structure. . That is, a cubic liquid crystal oil-in-oil (O / I 1 ) type emulsion composition can be obtained.
  • This discontinuous micelle cubic liquid crystal is used as an outer phase, and when considering using a cubic liquid crystal oil-in-water emulsified composition in which an additional oil component (B 2 ) is held as emulsified particles in the inner phase as a cleaning composition, In order to increase the force, it is necessary to contain a large amount of oil.
  • FIG. 1 is a diagram showing a discontinuous micelle cubic liquid crystal structure and an oil phase in the micelle cubic liquid crystal. As shown in FIG.
  • the oil (oil component) in the composition of the present invention, is contained in the individual micelles (B 1 ) and the emulsion particles (B 2 ) dispersed in the liquid crystal.
  • the oil there are two types. In the present invention, conditions for increasing the solubilization amount of these oil components are specified, and a high detergency and an improved feeling in use are realized.
  • micellar cubic liquid crystal middle oil (O / I 1 ) type emulsion composition formed by the cosmetic of the present invention is preferably formed through an I 1 phase composition.
  • I 1 is first formed, and when the component (B) is further added, excess ( The component B) is dispersed in the liquid crystal and becomes O / I 1 .
  • Sample preparation (1) A surfactant, ion-exchanged water and oil are weighed into a sample tube and stirred with a strong shearing force. (2) If the sample of (1) is not sufficiently stirred, raise the temperature to around 70 ° C. and stir. After returning to room temperature, the mixture is stirred again. (3) Centrifugation for a sufficient period of time to remove bubbles. (4) Whether the obtained sample is a discontinuous micellar cubic liquid crystal phase is determined by “appearance judgment”, “polarization microscope observation and X-ray structural analysis”, “preparation of phase equilibrium diagram”, “electric conduction” Degree measurement ",” Measurement of self-diffusion coefficient by NMR ",” Electron microscopic observation of replica prepared using freeze fracture method ", and the like. It may be determined by any method.
  • the discontinuous micelle cubic liquid crystal phase is a transparent to translucent one-phase region and is optically isotropic. Determination of optical anisotropy can be made by holding the sample while combining two polarizing plates with a phase difference of 90 degrees and confirming that there is light transmission.
  • the micelle cubic liquid crystal oil-in-oil (O / I 1 ) type emulsion composition is usually opaque, but can be adjusted to a transparency close to the I 1 phase by adding a polyhydric alcohol and / or sugar. In such a case, I 1 and O / I 1 can be discriminated from the inter-cubic micelle distance d obtained by X-ray structural analysis (SAXS). That is, when changing the oil concentration in the system, the region d values change is I 1, the region does not change is determined to be O / I 1.
  • SAXS X-ray structural analysis
  • Polarization microscope observation and X-ray structure analysis According to the polarization microscope observation and X-ray structure analysis, when an anisotropic band-like pattern is observed and a scattering peak corresponding to the layer interval appears, it is considered to be a lamellar liquid crystal phase. Further, when an anisotropic streak pattern is observed and a sharp scattering peak appears in the hexagonal rod-like micelle interval period, it is considered to be a hexagonal liquid crystal phase. When it is a dark field by polarization microscope observation and a spot with cubic symmetry appears, it is considered to be a cubic liquid crystal phase.
  • phase equilibrium diagram In creating a phase equilibrium diagram, when creating a three-component phase equilibrium diagram composed of water / oil component / surfactant, the concentration range that the discontinuous micelle cubic liquid crystal phase produces is Although it can be identified by having a feature such as a region adjacent to the hexagonal liquid crystal phase, this feature varies depending on the system (component) to be constructed.
  • liquid crystal phase has characteristic electrical properties due to the fluidity of each phase, continuity of structure, and anisotropy, so conductivity measurement under appropriate conditions It is possible to obtain information about the phase by performing. High electrical conductivity can be confirmed in a water-continuous liquid crystal structure (this applies to discontinuous micelle cubic liquid crystal phases). Therefore, for example, it is possible to discriminate from a bicontinuous cubic liquid crystal phase whose electrical conductivity is about ⁇ ⁇ .
  • the mass ratio of the component (A) alkylethylene oxide type surfactant and the component (C) moisture of this composition is 20:80 to 70:30, contains an appropriate amount of oil, and is optically isotropic.
  • a highly transparent viscoelastic body is formed, it can be confirmed that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase by using the various methods described above.
  • the surfactant used in the present invention has an HLB of 8 to 13 and is hydrophilic, it is obtained as a region of a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase on the phase diagram. In the region where the surfactant concentration is lower than this, it becomes an O / W emulsified region which is completely clouded as judged from the HLB. In the O / W emulsified region, since the oil is dispersed with a size of about several ⁇ m, all wavelengths are scattered and light is white. Further, since the continuous outer phase is water, the desired cleaning effect cannot be satisfied.
  • the cosmetic according to the present invention can be widely used for various applications as a detergent composition, skin care cosmetic, hair cosmetic, and makeup cosmetic.
  • a cleaning composition it can be widely used for various uses conventionally applied.
  • shampoo, body cleansing agent, facial cleanser, wet tissue (for washing), wet tissue (for face washing), makeup remover (for mascara, eye shadow, foundation) and the like can be mentioned.
  • Skin care cosmetics include massage gels, body gels, packs and the like.
  • hair cosmetics include hair treatments, rinses, hair styling agents, hair dyes and the like.
  • the cosmetic of the present invention has good washability, it is also suitable for a type of cosmetic that is washed away.
  • this invention is applicable also to the product of the type which obtains a desired phase state by adding water from the exterior by face washing etc., for example.
  • the blending amount is expressed in mass% with respect to the system in which the component is blended.
  • the present inventors examined a composition of a discontinuous micelle cubic liquid crystal (I 1 ) phase.
  • the evaluation method used in this example will be described. ⁇ Meeting status> The association state of the cosmetic of the present invention was evaluated. The evaluation method was determined by the above-mentioned appearance observation, polarization microscope observation, X-ray structural analysis, and creation of a phase equilibrium diagram.
  • I 1 The discontinuous micelle cubic liquid crystal phase is in an associated state.
  • L ⁇ An association state of lamellar liquid crystal phases.
  • H 1 Associating state of hexagonal liquid crystal phase.
  • L 2 An association state of reverse micelle oil solution phase.
  • ⁇ Skin irritation> In order to confirm the presence or absence of skin irritation of the cosmetic of the present invention, skin irritation was determined by 8 specialist panels. Judgment criteria for “skin irritation” ⁇ : Eight out of eight responded that no irritation was felt. ⁇ : 7 out of 8 responded that no irritation was felt. ⁇ : Six out of eight responded that no irritation was felt. ⁇ : 3 or more of 8 responded that irritation was felt.
  • a cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 1 below.
  • a pseudo three-component phase diagram (water-surfactant-oil content) using the components of Example 1-1, Comparative Example 1-1, and Comparative Example 1-2 is as shown in FIG. From the phase equilibrium diagram, Example 1-1 forms a discontinuous micellar cubic liquid crystal phase (I 1 ), Comparative Example 1 has a hexagonal liquid crystal phase (H 1 ), and Comparative Example 1-2 has a lamellar liquid crystal phase ( L ⁇ ) state.
  • the composition was evaluated based on the above evaluation criteria. The results are also shown in Table 1.
  • Example 1 containing a surfactant having an HLB of 11 and containing 20% by mass of oil exhibits a discondent cubic liquid crystal phase, is difficult to dripping off, and is washed. It was found to be an excellent cleaning agent that is highly effective and can be washed away.
  • Comparative Example 1-1 showing a hexagonal liquid crystal phase
  • Comparative Example 1-2 showing a lamellar liquid crystal phase
  • the content of the surfactant was high, skin irritation was slightly observed, and the spread during use was slightly inferior.
  • the present inventors examined the relationship of the optimal HLB of (A) alkylethylene oxide type surfactant.
  • the HLB of the (A) alkylethylene oxide type surfactant is 8 to 13, more preferably 8 to 10.
  • the present inventors examined the blending amount of the (B) oil component that can be blended in the cosmetic of the present invention.
  • the upper limit of the oil component concentration at which the composition can form the I 1 phase is ion-exchanged water. It was slightly lower than if it were.
  • the upper limit of the oily component concentration was greatly increased by the blending of the polyhydric alcohol as compared with the case of no blending (ion exchange water).
  • each of the compositions formed a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase, but Production Example 3-2 containing glycerin was compared with Production Example 3-1 containing no polyhydric alcohol.
  • the spreadability of the composition was excellent.
  • the cleaning effect was extremely high in addition to the improvement of the spreadability. This is considered to be due to the fact that the oil component concentration was increased by the two components as shown in FIG. From the above, in the present invention, a cosmetic with a more pleasing effect can be obtained by blending a polyhydric alcohol as the component (D).
  • a larger amount of an oil component can be blended, and thus a cosmetic having a high cleaning effect can be obtained.
  • Example 1-2 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (10) Isostearyl ether 20 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (15) Isostearyl ether 6 (EMALEX 1815: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Liquid paraffin 15 (4) Isododecane 5 (5) Cetyl 2-ethylhexanoate 6 (6) Preservative appropriate amount (7) perfume appropriate amount (8) ion-exchanged water remainder (production method) (1) (2) (6) (8) are weighed and dissolved by heating to 70 ° C, and then (3) to (5) and (7) are gradually added with stirring and stirred and mixed. . Then, it confirms that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 1-3 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (15) Isocetyl ether 20 (EMALEX 1615: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Ethanol 5 (3) Isododecane 8 (4) Decamethylcyclopentasiloxane 2 (5) Preservative appropriate amount (6) perfume appropriate amount (7) ion-exchanged water residue (production method) (1) (2) (5) (7) is weighed and heated to 70 ° C. to dissolve, then (3), (4) and (6) are gradually added with stirring, and stirred and mixed. Then, it confirms that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 1-4 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (5) cetyl ether, 13 (EMALEX105: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (7) Cetyl ether 12 (EMALEX 107: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Isododecane 20 (4) Isohexadecane 10 (5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2 (6) Preservative appropriate amount (7) perfume appropriate amount (8) ion-exchanged water remainder (production method) (1) (2) (6) (8) are weighed and dissolved by heating to 70 ° C, and then (3) to (5) and (7) are gradually added with stirring and stirred and mixed. . Then, it confirms that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 1-5 Hair dye (blending component) (mass%) (1) POE (10) Cetyl ether 20 (EMALEX110: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Isododecane 20 (3) Isohexadecane 5 (4) Strong ammonia water 8.6 (5) Ethanolamine 2.4 (6) Hydrosulfite sodium (reagent) 0.1 (7) Ascorbic acid 0.3 (8) Cationized silk protein 0.1 (9) Edetic acid disodium 0.2 (10) Resorcin 1.0 (11) Purified water Residue (12) Perfume appropriate amount (production method) (1) to (3) (11) are weighed, heated to 70 ° C. to dissolve, and then stirred and mixed. The remaining ingredients are gradually added and mixed with stirring and cooling. Then, it confirms that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 1-6 Hair Treatment (Compounding ingredients) (mass%) (1) POE (5) cetyl ether, 15 (EMALEX105: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (7) Cetyl ether 15 (EMALEX 107: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Liquid paraffin 20 (4) Cetyl 2-ethylhexanoate 8 (5) Squalane 0.1 (6) Pyroglutamic acid glyceryl oleate 0.05 (7) Stearyltrimethylammonium chloride (80%) 1.15 (8) Hydrolyzed keratin solution 0.1 (9) N- (2-hydroxy-3-chloride) (Trimethylammonio) propyl) hydrolyzed collagen 0.5 (10) p-hydroxybenzoic acid ester appropriate amount (11) hydroxyethyl cellulose 1.0 (12) Perfume appropriate amount (13) Purified water Residue (Production method) (1) to (5) (13) are weighed and dissolved by heating to 70 °
  • Example 1-7 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (10) Isostearyl ether 18.38 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (10) cetyl ether 6.13 (EMALEX110: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Ethanol 0.50 (4) Polyethylene glycol 8.19 (5) 1,3-butylene glycol 5.46 (6) Isododecane 21.00 (7) Polymethylsiloxane 3.00 (8) Octyl palmitate 6.00 (9) Preservative appropriate amount (10) perfume appropriate amount (11) ion-exchanged water residue (production method) (1) to (5), (9) and (11) are weighed, heated to 70 ° C. and dissolved, and then (6) to (8) and (10) are gradually added while stirring. ⁇ Mix. Then, it confirms that it is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • the present inventors have a composition (O / I 1 ) containing a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase as an external phase and an oily component different from the oily component in the micelle of the liquid crystal as an internal phase of the system.
  • a composition (O / I 1 ) containing a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase as an external phase and an oily component different from the oily component in the micelle of the liquid crystal as an internal phase of the system.
  • a cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 1 below.
  • a pseudo three-component phase diagram (water-surfactant-oil content) using the components of Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 is as shown in FIG. From Example 2-1, Comparative Example 2-1 and Comparative Example 2-2 containing 50% oil, liquid-in-oil emulsion compositions were obtained. From the phase equilibrium diagram of FIG.
  • the external phase of the emulsion composition of -1 is a discontinuous micellar cubic liquid crystal phase
  • the external phase of the emulsion composition of Comparative Example 1 is a hexagonal liquid crystal phase
  • the external phase of the emulsion composition of Comparative Example 2-2 is a lamellar liquid crystal phase I understood.
  • cosmetics were evaluated based on the above evaluation criteria. The results are also shown in Table 5.
  • Production method (A) POE (10) Isostearyl ether and component (C) water are mixed and dissolved by heating to about 70 ° C., and then the oily component of component (B) is gradually added while stirring. Stir and mix. Then, the external appearance of the prepared composition is confirmed.
  • Example 2-1 containing a surfactant having an HLB of 11 and containing 50% by mass of oil has a discontinuous cubic liquid crystal phase as an outer phase, and is difficult to fall off. It has been found that the cleaning effect is high, it can be washed away, and has excellent stability.
  • Comparative Example 2-1 in which the outer phase is a hexagonal liquid crystal phase, the spread during use was not good and there was a problem in stability.
  • Comparative Example 2-2 in which the outer phase was a lamellar liquid crystal phase, the surfactant content was high, skin irritation was slightly observed, the spread during use was not good, and the stability was low.
  • the present inventors examined the relationship of the optimal HLB of (A) alkylethylene oxide type surfactant.
  • the cosmetics of Production Examples 1-1 to 1-4 containing an alkylethylene oxide surfactant having an HLB of 8 to 13 and isododecane of 50% by mass have a discontinuous cubic liquid crystal phase as the outer phase.
  • the micelle cubic liquid crystal oil-in-oil (O / I 1 ) type emulsified composition was found to be an excellent cosmetic that hardly drips off, has a high cleaning effect, and can be washed away.
  • an oil content of 5 to 30% by mass can be held in the micelle (B1), and the alkylethylene oxide having an HLB of 13 is used.
  • a significant improvement in the cleaning effect was observed as compared with the case of Production Example 1-4 using a type surfactant.
  • Production Example 1-5 containing a surfactant having an HLB of 14 an emulsion having an outer phase of a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase can be obtained, but the amount of oil (B1) that can be retained in the micelle is small. Therefore, the spread was not good and some problems were observed in the stability over time.
  • Production Example 1-6 containing a surfactant having an HLB of 5 a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase is not formed, and sufficient cleaning effect, usability, ease of washing, and stability cannot be obtained. It was. Therefore, in the present invention, the HLB of the (A) alkylethylene oxide type surfactant is 8 to 13, more preferably 8 to 10.
  • the present inventors examined the blending amount of the oil component (B) that can be blended in the cosmetic of the present invention.
  • the total amount of oil contained in the cosmetic is 20 to 80% by mass, preferably 40 to 80% by mass.
  • Example 2-2 which is a cosmetic according to the present invention
  • Comparative Example 2-3 which is a conventional water-based cleansing gel make-up remover
  • Comparative Example 2-4 which is a conventional cleansing oil
  • Table 8 The composition is shown in Table 8 and FIG. ⁇ Make-off effect>
  • (1) W / O emulsified foundation, (2) oily lipstick, and (3) a small amount of oily mascara containing a small amount of water are applied on the skin, respectively. The fall was visually evaluated.
  • Judgment criteria for “makeup removal effect” ⁇ : Almost no makeup stain remains on the skin.
  • A slight makeup stain residue is seen on the skin.
  • A slight makeup residue is seen on the skin.
  • X Make-up dirt residue is seen on the skin.
  • Example 2-2 Compounding ingredients (mass%) (1) POE (10) Isostearyl ether 10 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Isododecane 50 (3) Cetyl 2-ethylhexanoate 20 (4) Perfume appropriate amount (5) Ion exchange water remaining
  • Component (A), Component (C), and Component (D) are mixed and dissolved by heating to about 70 ° C., then component (B) is gradually added with stirring, and stirred and mixed.
  • a micellar cubic liquid-crystal oil-in-oil (O / I 1 ) type emulsion composition having an external phase as a discontinuous cubic liquid crystal phase was obtained.
  • Component (A), Component (C), and Component (D) are mixed and dissolved by heating to about 70 ° C., then component (B) is gradually added with stirring, and stirred and mixed.
  • a micellar cubic liquid-crystal oil-in-oil (O / I 1 ) type emulsion composition having an external phase as a discontinuous cubic liquid crystal phase was obtained.
  • Example 2-3 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (10) Isostearyl ether 12 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (15) Isostearyl ether 3 (EMALEX 1815: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Liquid paraffin 20 (4) Isododecane 10 (5) Cetyl 2-ethylhexanoate 12 (6) Preservative appropriate amount (7) perfume appropriate amount (8) ion-exchanged water remainder (production method) (1) (2) (6) (8) are weighed and heated to 70 ° C to dissolve, then (3) to (5) and (7) are gradually added with stirring and stirred and mixed. . Thereafter, it is confirmed that the outer phase is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 2-4 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (15) Isocetyl ether 18 (EMALEX 1615: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Ethanol 2 (3) Isododecane 55 (4) Decamethylcyclopentasiloxane 5 (5) Preservative appropriate amount (6) perfume appropriate amount (7) ion-exchanged water residue (production method) (1) (2) (5) (7) is weighed and heated to 70 ° C. to dissolve, then (3), (4) and (6) are gradually added with stirring, and stirred and mixed. Thereafter, it is confirmed that the outer phase is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 2-5 Makeup Remover (Compounding Component) (mass%) (1) POE (5) lauryl ether, 10 (EMALEX 705: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (7) Lauryl ether 0.5 (EMALEX 707: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Isododecane 50 (4) Isohexadecane 20 (5) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 2 (6) Preservative appropriate amount (7) perfume appropriate amount (8) ion-exchanged water remainder (production method) (1) (2) (6) (8) are weighed and dissolved by heating to 70 ° C, and then (3) to (5) and (7) are gradually added with stirring and stirred and mixed. . Thereafter, it is confirmed that the outer phase is a discontinuous micelle cubic liquid crystal phase.
  • Example 2-6 Rinse (Compounding ingredient) (mass%) (1) POE (10) cetyl ether 15 (EMALEX110: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Isododecane 40 (3) Ethyl 2-ethylhexanoate 10 (4) Dimethylpolysiloxane 2 (5) Stearyl alcohol 2 (6) Behenyl alcohol 2 (7) Glycerin 1.5 (8) Octyl palmitate 1 (9) Polyoxyethylene stearyl ether 0.2 (10) Citric acid 0.05 (11) Paraoxybenzoic acid ester appropriate amount (12) Phenoxyethanol appropriate amount (13) Hydroxyethyl cellulose 0.1 (14) Stearyltrimethylammonium chloride 1 (15) Highly polymerized methylpolysiloxane 1.5 (16) Purified water Residual (17) Perfume appropriate amount
  • Example 2-7 Cream (Compounding ingredient) (mass%) (1) POE (10 isostearyl ether 12 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Liquid paraffin 50 (3) Cetyl 2-ethylhexanoate 10 (4) Vaseline 1 (5) Dimethylpolysiloxane 1 (6) Glycerin 8 (7) Dipropylene glycol 5 (8) Macadamia nut oil 2 (9) Hardened oil 3 (10) Squalane 6 (11) Cholesteryl hydroxystearate 0.5 (12) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.5 (13) Sodium hexametaphosphate 0.05 (14) Trimethylglycine 2 (15) ⁇ -Tocopherol 2-L-ascorbic acid potassium phosphate diester 2 (16) Tocopherol acetate 0.1 (17) Green tea extract 0.1 (18) Paraben appropriate amount (19) Trisodium edetate 0.05 (20) 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoyl
  • Example 2-8 Hair dye (blending ingredients) (mass%) (1) POE (12) oleyl ether 20 (EMALEX 512: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) Liquid paraffin 28 (3) Isopropyl palmitate 12 (4) Dimethylpolysiloxane 0.5 (5) Propylene glycol 5 (6) Stearic acid 3 (7) Oleic acid 4 (8) Strong ammonia water 6.6 (9) Ethanolamine 1.4 (10) Ascorbic acid 0.6 (11) Cationized silk protein 0.1 (12) Disodium edetate 0.2 (13) Resorcin 0.1 (14) Purified water Residual (15) Perfume appropriate amount
  • Example 2-9 Makeup Remover Gel (Compounding Component) (mass%) (1) POE (10) isostearyl ether 7.88 (EMALEX 1810: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (2) POE (10) cetyl ether 2.63 (EMALEX110: manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) (3) Glycerin 1.46 (4) Polyethylene glycol 0.50 (5) 1,3-butylene glycol 4.39 (6) Isododecane 49.00 (7) Polymethylsiloxane 7.00 (8) Cetyl 2-ethylhexanoate 14.00 (9) Preservative appropriate amount (10) perfume appropriate amount (11) ion-exchanged water residue (production method) (1) to (5), (9) and (11) are weighed and heated to 70 ° C. to dissolve, and then (6) to (8) and (10) are gradually added while stirring. Stir and mix. Thereafter, it is confirmed that the outer phase is a discontinuous micelle cubic liquid crystal.

Abstract

 本発明は、メーク落とし時にたれ落ちがしにくく、また使用時には皮膚上でののびが良くさっぱりとした使用効果を有し、さらに高い洗浄効果を与える化粧料、特に洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 本発明にかかる化粧料は、(A)HLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、(B)油性成分10~40質量%と、(C)水と、 を含有する組成物であって、該組成物がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを特徴とする。また、本発明にかかる化粧料は、前記組成物を外相とし、そのディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相内に取り込まれている油性成分(B)とは別に存在する油相成分(B)を含有する油相を内相として含むことを特徴とする。

Description

化粧料 関連出願
 本出願は、2009年 5月19日付け出願の日本国特許出願2009-120828号、及び、2009年 5月19日付け出願の日本国特許出願2009-120829の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。
 本発明は化粧料に関し、特にその使用感触及び洗浄効果の改善に関する。
 従来、皮膚や毛髪の汚れ、メーキャップ化粧料を除去する目的としたクレンジング化粧料やメーク落とし化粧料等は、汚れやメーキャップを溶解、分散する目的で油分が配合されており、両親媒性物質により乳化されているO/WおよびW/O乳化タイプ、数種の油分を混合したオイルタイプ等がある。また、最近では油分を配合せず、中程度のHLBを有する界面活性剤を大量に配合した水性タイプ等もある。
 しかしながら、O/W乳化タイプメーク落とし化粧料の場合には濡れた手で使用でき、みずみずしい使用感触が得られる一方、メーキャップとのなじみが乳化粒子の合一後に起こるため、なじみが遅く洗浄力が弱いという問題があった。また、W/O乳化タイプやオイルタイプメーク落としの場合はメーキャップとのなじみや落ちには問題は少ないものの、ティッシュオフや洗顔後に油っぽさが残る等の使用感触上の問題が大きい。また、水性タイプの場合には油っぽさが全くなくさっぱりとした洗い流し感が得られるものの、洗浄力が十分でないという問題があった。
 以上のようなメーク落としの問題を解決するため、近年特定の非イオン性界面活性剤と粘度の低い油剤と水溶性溶剤及び水を組み合わせて用いることにより、水相及び油相が連続相になるようなバイコンティニュアス構造を有するクレンジング組成物が開発されている(例えば特許文献1,2参照)。しかしながら、上記組成物は上述の連続相を有することから洗浄性は非常に高いが、低粘度液状であるため、メーク落とし時にたれ落ちなどの問題が生じてしまう。
 また、親水性非イオン性活性剤とアニオン性界面活性剤と水酸基を有する水溶性化合物と液状油及び水を特定の配合量にて含有するゲル状クレンジング組成物が開発されている(例えば特許文献3参照)。しかしながら、上記組成物は多量の油分を配合しているため、洗い流し時又は洗い流し後に、油膜感、べたつき感があり、使用時のさっぱり感が十分ではないなどの問題が生じている。
 また、メーク落としとのなじみの良さを改善すべく非イオン性界面活性剤と水酸基を有する水溶性物質とシリコーン油と水を含有し、液晶相及び/または等方性界面活性剤連続相を有する化粧料が開発されている(例えば特許文献4参照)。しかしながら、上記化粧料は、マッサージ中や洗い流し後の肌に対して比較的油性感は感じにくくなっているものの、洗浄作用が十分ではなく、また、皮膚上でののびや汚れとのなじみやすさにおいて満足できるものではない。また、水との相性が悪く、水が原因となって上記組成物や汚れ等を容易に除去できなかった。
特開2008-184413号公報 特開2004-217640号公報 特開平9-175936号公報 特開2000-256124号公報
 本発明は前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、メーク落とし時にたれ落ちがしにくく、また使用時には皮膚上でののびが良くさっぱりとした使用効果を有し、さらに高い洗浄効果を与える化粧料、特に洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らが前述の問題を解決すべく鋭意検討を行った結果、HLB8~13の非イオン性界面活性剤、多量の油分及び水を配合し、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I)が形成された組成物と、該ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、さらなる油分が乳化粒子(内相)として保持されたミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物とが、メーク落とし時にたれ落ちがしにくく、皮膚上での延びが良くさっぱりとした使用効果を有し、さらに高い洗浄効果を与え、洗い流し時には水との馴染みやすさからさっぱりと洗い流せることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明に係る化粧料の第一の形態は、(A)HLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、(B)油性成分10~40質量%と、(C)水とを含有する組成物であって、該組成物がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを特徴とする。
 前記化粧料において、成分(A)と成分(C)の質量比が、(A):(C)=20:80~70:30であることが好適である。
 前記化粧料において、前記化粧料が洗浄剤組成物であることが好適である。
 前記化粧料において、該洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることが好適である。
 前記化粧料において、該洗浄剤組成物が、メーククレンジング基剤であることが好適である。
 前記化粧料において、さらに、(D)多価アルコール及び/又は糖を含有することが好適である。
 前記化粧料において、成分(D)が、ポリエチレングリコール及び/又はソルビトールであることが好適である。
 また、本発明に係る化粧料の第二の形態は、(A)HLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、(B)油性成分と(C)水とを含有するディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、該ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相内に取り込まれている油性成分(B)とは別に存在する(B)油性成分を含有する油相を内相として含むことを特徴とする。
 前記化粧料において、該化粧料中の(B)油性成分の合計質量((B)+(B))が化粧料全体に対して20~80質量%であることが好適である。
 前記化粧料において、成分(A)と成分(C)の質量比が、(A):(C)=20:80~70:30であることが好適である。
 前記化粧料において、該化粧料が洗浄剤組成物であることが好適である。
 前記化粧料において、該洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることが好適である。
 前記化粧料において、該洗浄剤組成物が、メーククレンジング基剤であることが好適である。
 前記化粧料において、さらに、(D)多価アルコール及び/又は糖を含有することが好適である。
 前記化粧料において、成分(D)が、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトールから選択される1種以上を含むことが好適である。
 本発明によれば、たれ落ちにくく、且つ皮膚上での延びのよい化粧料が得られる。また、本発明の化粧料は、洗浄効果が高く、さらに水との馴染み易さからさっぱりと洗い流すことができることから、特に洗浄剤組成物として優れた製品の提供を可能とする。
ミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物の構造を模式的に示した図である。 実施例1-1、比較例1-1及び比較例1-2の成分を用いた疑似3成分系相図(水-界面活性剤-油分)を示す図である。 界面活性剤と、イオン交換水又は多価アルコール水溶液とを38:62(界面活性剤:水溶液)の質量比で混合した混合物へ油性成分を添加していった際の組成物の相状態を示す図である。 実施例2-1、比較例2-1及び比較例2-2の成分を用いた疑似3成分系相図(水-界面活性剤-油分)を示す図である。 本発明の化粧料及び従来のクレンジング化粧料のメーク落とし効果について示した図である。
 以下、本発明の実施形態について詳述する。
 本発明に係る化粧料の第一の態様は、(A)特定HLB範囲のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤、(B)特定量の油性成分、(C)水とを含有し、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I)を形成した組成物である。
 また、本発明に係る化粧料の第二の態様は、前記ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の組成物を外相とし、該液晶相内に取り込まれている(B)特定量の油性成分とは別に存在する(B)油性成分を含有する油相を内相としたミセルキュービック液晶中油(O/I)型の乳化組成物である。
 まず、各成分について説明する。
アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤
 本発明に用いられる(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、本発明の化粧料において1種又は2種以上を任意に選択して用いることができる。
 本発明のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤はHLBが8から13の間、特に8から10の間であることが望ましい。一般にHLBは7であるとき水への溶解性と、油への溶解性が釣り合うことを示していることが知られている。すなわち本発明で好適な界面活性剤は、油/水溶解性が中間程度からやや親水性のものである。HLBが8以下ではディスコンティニュアスミセルキュービック液晶を得ることができず、洗浄剤の洗い流し時に良好な洗い流し性が得られず、のびや洗浄効果も不十分である。HLBが13を超えると多量の油分を取り込んだディスコンティニュアスミセルキュービック液晶を得ることができず、良好な洗浄効果を得ることができない。
 市販品としては、日本エマルジョン株式会社製のEMALEX(登録商標)705(ポリオキシエチレン(5モル)ラウリルエーテル、HLB;10)、EMALEX707(ポリオキシエチレン(7モル)ラウリルエーテル、HLB;10)、EMALEX709(ポリオキシエチレン(9モル)ラウリルエーテル、HLB;11)、EMALEX712(ポリオキシエチレン(12モル)ラウリルエーテル、HLB;13)、EMALEX105(ポリオキシエチレン(5モル)セチルエーテル、HLB8)、EMALEX107(ポリオキシエチレン(7モル)セチルエーテル、HLB;10)、EMALEX110(ポリオキシエチレン(10モル)セチルエーテル、HLB;11)、EMALEX112(ポリオキシエチレン(12モル)セチルエーテル、HLB;12)、EMALEX115(ポリオキシエチレン(15モル)セチルエーテル、HLB;13)、EMALEX506(ポリオキシエチレン(6モル)オレイルエーテル、HLB;8)、EMALEX508(ポリオキシエチレン(8モル)オレイルエーテル、HLB;10)、EMALEX510(ポリオキシエチレン(10モル)オレイルエーテル、HLB;11)、EMALEX512(ポリオキシエチレン(12モル)オレイルエーテル、HLB;11)、EMALEX515(ポリオキシエチレン(15モル)オレイルエーテル、HLB;12)、EMALEX603(ポリオキシエチレン(3モル)ステアリルエーテル、HLB;10)、EMALEX605(ポリオキシエチレン(5モル)ステアリルエーテル、HLB;8)、EMALEX606(ポリオキシエチレン(6モル)ステアリルエーテル、HLB;8)、EMALEX611(ポリオキシエチレン(11モル)ステアリルエーテル、HLB;11)、EMALEX615(ポリオキシエチレン(15モル)ステアリルエーテル、HLB;12)、EMALEX1605(ポリオキシエチレン(5モル)イソセチルエーテル、HLB;8)、EMALEX1610(ポリオキシエチレン(10モル)イソセチルエーテル、HLB;11)、EMALEX1615(ポリオキシエチレン(15モル)イソセチルエーテル、HLB;13)、EMALEX1805(ポリオキシエチレン(5モル)イソステアリルエーテル、HLB;8)、EMALEX1810(ポリオキシエチレン(10モル)イソステアリルエーテル、HLB;11)、EMALEX1815(ポリオキシエチレン(15モル)イソステアリルエーテル、HLB;12)、EMALEX1820(ポリオキシエチレン(20モル)イソステアリルエーテル、HLB;13)等が挙げられる。
 また、本発明においては、上記したポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が特に好適に用いられるが、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶を形成し得るものであれば、例えばイソステアリン酸PEG-8グリセリル等のエステル型のものも、本発明のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤として用いることができる。
 成分(A)のHLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤の配合量としては、組成物全量に対して好ましくは0.1~60質量%、特に好ましくは0.5~50質量%、さらに好ましくは0.5~30質量%である。前記配合量が0.1質量%未満では、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶が形成されず、目的とする相状態とならない場合が生じ、60質量%を超えて配合すると皮膚への刺激が強くなる場合がある。
 (B)油性成分としては、通常化粧品、医薬部外品等に使用される炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、液体油脂、シリコーン油などが挙げられ、一種または二種以上の油分を用いることができる。
 炭化水素系油分としては、例えばイソドデカン、イソヘキサデカン、イソパラフィン、パラフィン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、セレシン等が挙げられる。
 高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、例えば直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。
 合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、2-エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸2-エチルヘキシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
 液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。
 また、シリコーン油としては、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンがある。
 前記油性成分の配合量は、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶の組成物(I)を得る場合、組成物全量に対して10~40質量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは15~30質量%である。この場合において、油性成分の配合量が10質量%未満では十分な洗浄効果が得られない場合があり、40質量%を超えると目的の会合状態であるディスコンティニュアスミセルキュービック液晶が得られない場合がある。
 また、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶を外相とし、該液晶のミセル内の油性成分とは別の油性成分を系の内相として含む組成物(O/I)を得る場合、前記油性成分の配合量は組成物全量に対して20~80質量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは40~80質量%である。この場合において、油性成分の配合量が20質量%未満では十分な洗浄効果が得られず、使用時ののびが良好でない場合があり、80質量%を超えると安定性に欠ける場合がある。特に、このような組成物では、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相内のミセルに取り込まれている油分(B)は、5~30質量%であることが、洗浄性やのびのよさの点でより好適である。
 本発明に用いられる(C)水の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料を生成する際に、用いられる(A),(B)の種類や配合量に応じて、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶が形成される領域内となるように、配合量を適宜調整する必要があり、(A):(C)=20:80~70:30、好ましくは20:80~45:55となるように配合することが好ましい。この範囲を超えて成分(A)を配合すると、使用時にべたつきを生じることがあり、また安全性上好ましくない場合がある。また、これを下回る配合量では、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶が形成されない場合がある。
多価アルコール及び/又は糖
 また、本発明にかかる化粧料には、さらに(D)成分として多価アルコール及び/又は糖を配合することが好ましい。
 多価アルコール及び/又は糖の配合により、本発明にかかる化粧料の示すディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の弾性が低下し、組成物に軟らかく、伸び易い使用感触を付与することができる。
 さらに、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の組成物(I)においては、前記成分の配合により、本発明にかかる化粧料におけるミセルキュービック液晶の球状ミセル内部へ取り込むことのできる油性成分の量が著しく増加することがある。化粧料に含まれる油性成分の量が増加すると、当然のことながら、メーククレンジング等としての本発明の機能性(洗浄力)は大幅に向上されることになる。
 すなわち、多価アルコール及び/又は糖を配合したディスコンティニュアスミセルキュービック液晶(I)相の組成物は、好ましい使用感触(のびのよさ)を備えたものとなる他、場合によって、より優れた機能性(洗浄力)を有するものとすることができる。
 また、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、該液晶のミセル内の油性成分とは別の油性成分を系の内相として含む組成物(O/I)においては、(C)水性成分からなる連続相へ前記(D)成分を添加すると、該連続相中に球状ミセルの立方晶が形成されてなるディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(すなわち外相)の屈折率が上昇し、(B)油性成分からなる油相(B)との屈折率差が低減する。この屈折率差の低減は、すなわち、組成物の透明性の上昇を伴う。したがって、O/I乳化物を基礎とする本発明の化粧料は、通常、白濁したクリーム状の態様を有しているところ、(D)成分の配合に応じて透明性の高いジェル状の外観となる。
 上記のような使用感触や透明性を付与する程度は、本発明の用途や使用目的などに応じ、使用する(D)成分の組み合わせや配合量などによって、所望する効果となるよう配合調整すればよい。
 本発明に使用する多価アルコール及び糖は、化粧品や医薬部外品に通常用いられるものであれば特に限定されない。
 多価アルコールとしては、例えば、2価アルコール(例えば、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等)、3価アルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等)、4価アルコール(例えば、ジグリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等)、5価アルコール(例えば、キシリトール、トリグリセリン等)、6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等)、多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等)、2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール(モノ?)ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコール(モノ?)ベンジルエーテル、エチレングリコール(モノ?)イソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等)、2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール(モノ?)イソプロピルエーテル、ジプロピレングリコール(モノ?)メチルエーテル、ジプロピレングリコール(モノ?)エチルエーテル、ジプロピレングリコール(モノ?)ブチルエーテル等)、2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等)、グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等)、糖アルコール(例えば、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、デンプン分解糖還元アルコール等)、グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、POE-テトラハイドロフルフリルアルコール、POP-ブチルエーテル、POP・POE-ブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、POP-グリセリンエーテル、POP-グリセリンエーテルリン酸、POP・POE-ペンタエリスリトールエーテル、ポリグリセリン、ポリオキシエチレンメチルグルコシド(グルカムE-10)、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド(グルカムP-10)等が挙げられる。
 糖としては、例えば、単糖、オリゴ糖、多糖等が挙げられる。
 単糖としては、例えば、三単糖(例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等)、四単糖(例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等)、五単糖(例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等)、六単糖(例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等)、七単糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等)、八単糖(例えば、オクツロース等)、デオキシ糖(例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等)、アミノ糖(例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等)、ウロン酸(例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等)等が挙げられる。
 オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ゲンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオース、ベルバスコース類等が挙げられる。
 多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン等が挙げられる。
 本発明においては、上記のような多価アルコール及び/又は糖の中から、1種又は2種以上を選択して用いることができる。
 ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶(I)相の組成物においては、特に、三価以上の多価アルコールの使用が好ましく、さらに(D)成分としてポリエチレングリコール及び/又はソルビトールが、ミセルキュービック液晶の弾性をより低下させ、油性成分の配合量を効果的に増やすという観点において適している。そのため、このような組成物を製造する場合、前記物質から選択される1種以上を含むように(D)成分を決定することが好ましい。
 また、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶(I)相の組成物に(D)成分を配合する場合、(C)成分との質量比は(C):(D)=10:90~60:40とすることが好ましい。このような組成物の場合、前記質量比を外れると、(D)成分の配合による所望の効果が得られないことがある。
 一方、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、該液晶のミセル内の油性成分とは別の油性成分を系の内相として含む(O/I)組成物においては、特に、三価以上の多価アルコールの使用が好ましく、さらに(D)成分として1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトールから選択される1種以上を含むことが好ましい。
 このような組成物に(D)成分を配合する場合は、(C)成分との質量比を(C):(D)=10:90~60:40の範囲とすることが好ましい。この範囲であれば、十分に組成物の透明性の調整を行うことができるが、(D)成分の比が(C)成分に対し10:90に満たないと、透明性付与の効果が得られないことがある。
 また、特に、(C):(D)=80:20~50:50とすることで、前記透明性の付与に加え、組成物ののびのよさを向上することができる。
 本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で上記必須成分の他に必要に応じて通常使用可能なものを配合することができる。
 保湿剤としては、1,3-ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、D-マンニット等が挙げられる。
 水溶性高分子としては、アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、デンプン、アルゲコロイド(褐藻エキス)等の植物系高分子、デキストラン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー(CARBOPOLなど)等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラミル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4-tert-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
 金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
 薬剤としては、ビタミンA油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸2-グルコシド、ビタミンD2(エルゴカシフェロール)、dl-α-トコフェロール2-Lアスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、dl-α-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類、アラントイン、アズレン等の坑炎症剤、アルブチン等の美白剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、イオウ、塩化リゾチーム、塩酸ピリドキシン、γ-オリザノール等が挙げられる。
 また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
 本発明の化粧料では、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相となることが必要である。
 すなわち、界面活性剤/油性成分/水の混合物が形成する会合状態は大きく分けて、ミクロエマルションと液晶に大別される。さらにそこに過剰の水または油が添加されると、油中水型乳化組成物または水中油型乳化組成物が生成する場合がある。
 また、ミクロエマルションとしては、
〔1〕ミセル水溶液(L
〔2〕逆ミセル油溶液(L
〔3〕バイコンティニュアスミクロエマルジョン(L
などがよく知られている。
 ミセル水溶液は、界面活性剤および油分濃度が低いことから、その洗浄効果に劣る。また逆ミセル油溶液は、粘度が低くたれ落ちし、親油性が高いことから水による洗い流し性にやや劣る。バイコンティニュアスミクロエマルジョンは、水・油の両連続構造を有することから洗浄性および洗い流し性は非常に高いが、低粘度液状であるため、メーク落とし時にたれ落ちなどの問題が生じてしまう。
 乳化組成物は極めて一般的であり、化粧品等の多くはこれに分類されるが、クリーム、乳液に代表されるように白濁したものがほとんどであり、水中油型乳化組成物は、洗浄剤として用いた場合、洗浄力が弱い。一方、油中水型乳化組成物は、洗浄剤として用いた場合洗い流しにくくさっぱりとした使用感を得ることができない。
 また、液晶構造は、
〔I〕ミセルキュービック(ディスコンティニュアスキュービック)液晶相(I
〔II〕ヘキサゴナル液晶相(H
〔III〕バイコンティニュアスキュービック液晶(V
〔IV〕ラメラ液晶相(Lα
〔V〕バイコンティニュアスキュービック液晶(V
〔VI〕逆ヘキサゴナル液晶相(H
〔VII〕逆ミセルキュービック(ディスコンティニュアスキュービック)液晶相(I
などがよく知られている。
 以上のうち、ラメラ液晶相(Lα)は、界面活性剤濃度が高いことが多く、皮膚への刺激が見受けられる。逆ヘキサゴナル液晶相や、逆ミセルキュービック液晶相は、親油性が高いことから洗い流し性に欠ける。また、ヘキサゴナル液晶相(H)は、使用時ののびが良好でない。
 本発明者らは、水での洗い流し性に優れ、メーク落とし時にたれ落ちがしにくく使用時ののびが良好であるメーククレンジング基剤を得るため、ディスコンティニュアスキュービック(ミセルキュービック)液晶相に着目した。
 ディスコンティニュアスキュービック液晶相は、液晶構造中の疎水性領域と親水性領域のうち、一方の領域が連続的な構造を取っているが、もう一方の領域は球状に閉じた構造となっているものである。ミセルキュービック液晶相(I)は、ディスコンティニュアスキュービックのうち、親水性領域が連続的な構造を取っているが、疎水性領域は球状に閉じた構造となっているものである。すなわち、界面活性剤分子がその疎水性領域を内側に親水性領域を外側に向けて集合した会合体を形成し、この会合体がさらに3次元に規則的に配列して液晶構造を形成しているものである。
しかしながら、このディスコンティニュアスミセルキュービック液晶は、従来、高濃度の油分を配合させることは困難であると考えられていた。
 そこで本発明者らは、油の可溶化量が飛躍的に向上したディスコンティニュアスミセルキュービック液晶となるよう、中HLBからやや高HLB(中極性からやや親水性)のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤、油性成分及び水を調整した化粧料を開発した。
 また、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶はその構造から高い粘弾性を有するため、ミセルキュービック液晶構造中に取り込める限界濃度以上の油分を加えることでその油分を乳化粒子滴として保持することが可能である。すなわちキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物を得ることができる。このディスコンティニュアスミセルキュービック液晶を外相とし、内相にさらなる油性成分(B)を乳化粒子として保持させたキュービック液晶中油型乳化組成物を洗浄剤組成物として用いることを考えた場合、洗浄力を高めるためには多量の油分を含有させることが必要である。しかしながら乳化粒子として安定に保持できる油分(B)には限界があるため、より多量の油分を含有した乳化組成物を得るためには外相であるキュービック液晶構造中にも多量の油分(B)を含有させることが望ましい。すなわち、油分総量B(=B+B)を高めるためにはBだけでなくBも高めることが重要である。しかしながら、前述のように、このディスコンティニュアスミセルキュービック液晶は、従来、高濃度の油分を配合させることは困難であると考えられていた。
 そこで本発明者らは、水(水性成分)連続相中に中HLBからやや高HLB(中極性からやや親水性)のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤のミセルによる立方晶構造を配列せしめたディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I)を形成し、さらに、該液晶相を外相とし、内相として油分を保持したミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物を開発した。
 図1は、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶構造及びミセルキュービック液晶中油相を表した図である。図1に示すように、本発明の組成物において、油分(油性成分)は個々のミセル内部(B)に含まれるものと、液晶中に分散する乳化粒子(B)であるものとの2種類が存在する。本発明は、これら各油分の可溶化量を高める条件を特定し、高い洗浄力と使用感触の向上を実現したのである。
 本発明の化粧料が形成するミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物は、I相の組成物を経て形成することが好ましい。例えば、上記した構成成分(A)~(C)を混合する際に(B)成分を徐々に加えると、初めにIが形成され、さらに(B)成分を加えていくと、過剰な(B)成分が液晶中に分散し、O/Iとなる。
  続いて、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の判定方法について以下に記載する。
サンプル作製
 (1)界面活性剤とイオン交換水および油分をサンプル管に秤量し、強せん断力にて攪拌する。
 (2)(1)のサンプルが十分に攪拌されない場合、70℃付近まで温度をあげ、攪拌する。さらに室温に戻したのち、再度攪拌する。
 (3)十分な時間遠心分離をし、気泡の除去を行う。
 (4)得られたサンプルがディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であるかどうかは、「外観による判定」、「偏光顕微鏡観察およびX線構造解析」、「相平衡図の作成」、「電気伝導度測定」、「NMRによる自己拡散係数の測定」、「フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察」等により決定できる。いずれの方法により決定してもよい。
 外観による判定
 外観による判定では、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相は透明~半透明な1相領域であり光学的には等方である。光学的異方性の判定は偏光板2枚を90度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過があることを確認することで可能である。
 なお、ミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物は、通常不透明であるが、多価アルコール及び/又は糖の添加によりI相に近い透明に調整し得る。
 このような場合、I及びO/Iは、X線構造解析(SAXS)により求められたキュービックミセル間距離dから判別できる。すなわち、系の油濃度を変化させた際に、d値が変化する領域はIであり、変化しなくなる領域はO/Iであると判定される。
偏光顕微鏡観察およびX線構造解析
 偏光顕微鏡観察およびX線構造解析によれば、異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相と考えられる。偏光顕微鏡観察で暗視野であり、キュービック対称性のスポットが出る場合はキュービック液晶相と考えられる。
相平衡図の作成
 相平衡図の作成では、水/油性成分/界面活性剤で構成される3成分系の相平衡図を作成すると、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相が生成する濃度範囲は、ヘキサゴナル液晶相と隣接する領域である等の特長を有していることで同定可能であるが、この特長は構成される系(成分)によって異なる。
電気伝導度測定
 電気伝導度測定では、液晶相は、それぞれの相の流動性や構造の連続性、異方性に起因する特長的な電気的性質を有するため、適切な条件下で伝導度測定を行うことにより相に関する情報を得ることが可能である。水連続型の液晶構造体(ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相はこれに該当)では高い電気伝導性が確認できる。したがって、例えば、電気伝導性がその1/3程度であるバイコンティニュアスキュービック液晶相との判別が可能である。
NMRによる自己拡散係数の測定
 NMRによる自己拡散係数測定は、LindmanらによりJ.
Colloid Interface Sci.1981,83,569等に詳しく記載されている方法である。
フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察
 フリーズフラクチャー法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の像を得ることが可能である。この像によればヘキサゴナル液晶相やラメラ液晶相、他の相で得られる会合体像との区別が容易である。この方法については、今栄らによる文献Colloid
polym.Sci.1994,272,604に詳しく記載されている。
 これらから、本組成物の成分(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と成分(C)水分の質量比が20:80~70:30であり、適量の油分を含有し、光学的に等方で透明性の高い粘弾性体が形成された場合、上述の各種手法を用いることでディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認できる。
 本発明で用いられる界面活性剤のHLBは8~13であり、親水性であるため、相図上ではディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の領域として得られる。
 これよりも界面活性剤濃度の低い領域ではHLBから判断して完全に白濁したO/W乳化領域となる。O/W乳化領域では油が数μm程度の大きさで分散しているため、光は全ての波長が散乱され白色を呈する。また、連続な外相が水であるため望まれる洗浄効果を満たす事ができない。
 また、本発明にかかる化粧料は、洗浄剤組成物、スキンケア化粧料、ヘア化粧料、メーキャップ化粧料として各種用途に広く利用することが可能である。さらに洗浄剤組成物として、従来より適用されている各種用途に広く利用することが可能である。例えば、シャンプー、ボディー洗浄料、洗顔料、ウェットティッシュ(洗浄用)、ウェットティッシュ(洗顔用)、メーキャップリムーバー(マスカラ、アイシャドー、ファンデーション用)等が挙げられる。スキンケア化粧料としては、マッサージジェル、ボディジェル、パック等が挙げられる。ヘア化粧料としてはヘアトリートメント、リンス、ヘアスタイリング剤、染毛剤等が挙げられる。また、本発明の化粧料は洗い流し性が良好であるので、洗い流すタイプの化粧料にも好適である。
 また、本発明は、例えば、洗顔などによって外部から水を加えることによって、所望の相状態を得るタイプの製品にも適用することができる。
 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。
 第一に、本発明者らは、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶(I)相の組成物について検討を行った。まず、本実施例で用いた評価方法について説明する。
<会合状態>
 本発明の化粧料の会合状態を評価した。評価方法は上述の外観観察・偏光顕微鏡観察・X線構造解析および相平衡図の作成などによって判定した。
 I:ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の会合状態をとっている。
 Lα:ラメラ液晶相の会合状態をとっている。
 H:ヘキサゴナル液晶相の会合状態をとっている。
 L:逆ミセル油溶液相の会合状態をとっている。
<洗浄効果>
 本発明の化粧料の洗浄効果を確認するため、以下の洗浄効果テストを行った。
 「人工汚れの作成」
人工汚れ1:赤色色素スダンIIIを含むワセリンとステアリン酸を1:1の割合で、80℃で混合し自然冷却して作成した。
人工汚れ2:人工汚れ1に対し、さらに疎水化処理粉末を30%添加し、80℃で混合し自然冷却して作成した。
 「洗浄効果評価法」
人工皮革にあらかじめ2cm×2cmの領域を設定し、人工汚れ0.1gを均一に塗布した。化粧料を100mlスクリュー管に50mL入れ、人工汚れの塗布された人工皮革を洗浄液中に浸漬し、激しく5分間浸透した。そののち静かに人工皮革を引き上げ、人工汚れ残存量を色差計にて判定した。
「洗浄効果」の判定基準
  ◎:人工汚れ残存量が5%以下である。
  ○:人工汚れ残存量が20%以下である。
  △:人工汚れ残存量が50%以下である。
  ×:人工汚れ残存量が50% を越える。
<たれ落ちのなさ>
 本発明の化粧料の使用性の良し悪しを確認するため、専門パネル8名によるたれ落ちの判定を行った。
「たれ落ち」の判定基準
  ○:8名中7~8名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答。
  △:8名中5~6名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答。
  ×:8名中4名以上が、使用時にたれ落ちし使用性が良好でないと回答。
<のびのよさ>
 本発明の化粧料の使用性の良し悪しを確認するため、専門パネル8名による使用時ののびの判定を行った。
「のびのよさ」の判定基準
  ○:8名中7~8名が、使用時にのびがよく使用性が良好であると回答。
  △:8名中5~6名が、使用時ののびがよく使用性が良好であると回答。
  ×:8名中4名以上が、使用時ののびが悪く使用性が良好でないと回答。
<皮膚刺激性>
 本発明の化粧料の皮膚刺激の有無を確認するため、専門パネル8名による皮膚への刺激感の判定を行った。
「皮膚刺激」の判定基準
  ◎:8名中8名が、刺激が感じられないと回答。
  ○:8名中7名が、刺激が感じられないと回答。
  △:8名中6名が、刺激が感じられないと回答。
  ×:8名中3名以上が、刺激が感じられると回答。
<洗い流しやすさ>
 本発明の化粧料の洗い流しやすさを確認するため、専門パネル8名による洗い流しやすさの判定を行った。
 「洗い流しやすさ」の判定基準
  ○:8名中7~8名が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しやすいと回答。
  △:8名中5~6名が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しやすいと回答。
  ×:8名中4名以上が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しにくいと回答。
 以下の表1に示す処方で化粧料を調製した。実施例1-1、比較例1-1および比較例1-2の成分を用いた擬似3成分系相図(水-界面活性剤-油分)は図2のようになる。相平衡図から、実施例1-1はディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I1)を形成し、比較例1はヘキサゴナル液晶相(H)、比較例1-2についてはラメラ液晶相(Lα)状態であることが分かった。
 また上記評価基準に基づいて、組成物評価した。その結果を併せて表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*1:EMALEX1810(日本エマルジョン社製)
製法:(A)POE(10)イソステアリルエーテルを加熱して溶解させた後、(C)水及び(B)の油性成分と共に撹拌混合する。その後、室温に放冷し調製した組成物の外観を室温で確認する。
 表1及び図2に示した例においては、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、(C)水分の比がX領域にある場合に、油性成分を(18~32%)加えるとディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I)領域に達する。すなわち、図2の成分構成の場合、POE(10)イソステアリルエーテル:水=28:72~38:62の範囲がX領域であることが理解される。
 なお、この油性成分を加えるとI領域に達する(A)及び(C)成分の質量比(すなわち、X領域)は、使用する界面活性剤や他成分の構成によって変動する。本発明者らがさらに詳細に調査した結果、前記質量比(A):(C)は、20:80~70:30、好ましくは20:80~45:55であった。
 また、表1の結果より、HLBが11の界面活性剤を含有し、油分を20質量%含有する実施例1の化粧料は、ディスコンディニュアスキュービック液晶相を示し、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことができる優れた洗浄剤であることがわかった。しかしながら、ヘキサゴナル液晶相を示す比較例1-1においては使用時ののびが良好でない。ラメラ液晶相を示す比較例1-2においては界面活性剤の含有量が高くやや皮膚刺激が見られ、使用時ののびもやや劣るものであった。
 次に本発明者らは、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤の至適HLBの関係について検討した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*2:EMALEX105(日本エマルジョン社製)
*3:EMALEX705(日本エマルジョン社製)
*4:EMALEX707(日本エマルジョン社製)
*5:EMALEX709(日本エマルジョン社製)
*6:EMALEX712(日本エマルジョン社製)
*7:EMALEX715(日本エマルジョン社製)
*8:EMALEX102(日本エマルジョン社製)
 製法:各種(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤を加熱して溶解させた後、成分(C)水と成分(B)の油性成分撹拌・混合する。その後、調整した組成物の外観を確認する。
 表2の結果より、(A)HLBが8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤を含有し、(B)油性成分であるイソドデカンを10質量%以上含有する製造例1-1~1-4の化粧料は、ディスコンディニュアスキュービック液晶相一相を示し、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことができる優れた洗浄剤であることが分かった。しかしながら、HLBが14の界面活性剤を含有し、製造例1-5においては、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を形成しても油分を2質量%しか含有させることができず、十分な洗浄効果が得られなかった。HLBが5の界面活性剤を含有する製造例1-6においては、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を得ることができず、十分な洗浄効果、使用性、洗い流しやすさを得ることができなかった。
 したがって、本発明において、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤のHLBは8~13、より好ましくは8~10である。
 次に本発明者らは、本発明の化粧料に配合し得る(B)油性成分の配合量について検討した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
*1:EMALEX1810(日本エマルジョン社製)
製法:(A)POE(10)イソステアリルエーテル、成分(C)水を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、撹拌しながら成分(B)の油性成分を徐々に添加し、撹拌・混合する。その後、調整した組成物の外観を確認する。
 表3の結果より、HLBが8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤を含有し、油分を10質量%以上含有する製造例2-1~2-3の化粧料は、ディスコンディニュアスキュービック液晶相一相を示し、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことができる優れた洗浄剤であることが分かった。しかしながら、ヘキサゴナル液晶相を示す製造例2-4においては使用時ののびが良好ではなかった。また、油分が5質量%しか含有しない製造例2-5においてはラメラ液晶相を示し、界面活性剤の含有量が高いため皮膚刺激が見られた。油分を過剰に含む製造例2-6においては液晶構造をとらずに逆ミセル油溶液相を示すために粘度が低くたれ落ちし、また、十分な洗い流し性を得ることができなかった。
 さらに、(D)多価アルコールの配合について次の検討を行った。
 まず、界面活性剤(POE(10)セチルエーテル)と、イオン交換水又は多価アルコール水溶液(30%グリセリン水溶液、30%ポリエチレングリコール水溶液、30%ソルビトール水溶液)とを38:62(界面活性剤:水溶液)の質量比で混合した混合物へ油性成分(イソドデカン)を添加していった。油性成分の濃度を徐々に上げ、組成物の相状態がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I相)となる濃度範囲を調査した。結果を図3に示す。
 図3に示すように、グリセリン水溶液を用いたサンプルでは、組成物がI相(図3中の「キュービック液晶」と示す部分)を形成し得る油性成分濃度の上限は、イオン交換水を用いた場合よりもやや低かった。一方、ポリエチレングリコール水溶液及びソルビトール水溶液を用いたサンプルは、多価アルコールの配合により、無配合(イオン交換水)の場合に比べ、前記油性成分濃度の上限が大幅に増大した。
 以上のことから、本発明において、多価アルコール、特にポリエチレングリコール及びソルビトールの配合することにより、(B)油性成分をより多量に保持するディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相の化粧料が得られることが明らかである。
 続いて、下記表4に示す処方による各製造例(メーク落とし)について実使用試験を行い、上記評価基準に従ってそれぞれを評価した。なお、各製造例の油性成分の配合量は、図3に示した濃度範囲により設定した。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示すように、いずれの組成物もディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を形成したが、グリセリンを配合した製造例3-2は、多価アルコール未配合の製造例3-1に比べ、組成物のびのよさが優れていた。
 また、ポリエチレングリコール又はソルビトールを配合した製造例4-3及び4-4においては、のびのよさの向上に加え、さらに洗浄効果が極めて高かった。これは、先の図3に示したように、前記両成分によって油性成分濃度が高められたことによるものと考えられる。
 以上のことから、本発明において、(D)成分として多価アルコールを配合することにより、一層のびのよい化粧料を得ることができる。さらに、特に、多価アルコールとしてポリエチレングリコール及びソルビトールを用いることにより、より多量の油性成分を配合することが可能となり、延いては洗浄効果の高い化粧料を得ることができる。
 以下に本発明の実施例を示す。
実施例1-2 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)イソステアリルエーテル         20
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)POE(15)イソステアリルエーテル          6
   (EMALEX1815:日本エマルジョン社製)
(3)流動パラフィン                    15
(4)イソドデカン                      5
(5)2-エチルヘキサン酸セチル               6
(6)防腐剤                        適量
(7)香料                         適量
(8)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(6)(8)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)~(5)、(7)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例1-3 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(15)イソセチルエーテル           20
   (EMALEX1615:日本エマルジョン社製)
(2)エタノール                       5
(3)イソドデカン                      8
(4)デカメチルシクロペンタシロキサン            2
(5)防腐剤                        適量
(6)香料                         適量
(7)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(5)(7)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)(4)、(6)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例1-4 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(5)セチルエーテル、             13
   (EMALEX105:日本エマルジョン社製)
(2)POE(7)セチルエーテル              12
   (EMALEX107:日本エマルジョン社製)
(3)イソドデカン                     20
(4)イソヘキサデカン                   10
(5)トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル          2
(6)防腐剤                        適量
(7)香料                         適量
(8)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(6)(8)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)~(5)、(7)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例1-5 染毛料
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)セチルエーテル             20
   (EMALEX110:日本エマルジョン社製)
(2)イソドデカン                     20
(3)イソヘキサデカン                   5
(4)強アンモニア水                    8.6
(5)エタノールアミン                   2.4
(6)ハイドロサルファイトナトリウム(試薬)        0.1
(7)アスコルビン酸                    0.3
(8)カチオン化シルクタンパク               0.1
(9)エデト酸2ナトリウム                 0.2
(10)レゾルシン                     1.0
(11)精製水                       残余
(12)香料                        適量
(製法)
 (1)~(3)(11)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌・混合する。攪拌冷却しながら残りの成分を徐々に添加し、混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例1-6 ヘアトリートメント
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(5)セチルエーテル、             15
   (EMALEX105:日本エマルジョン社製)
(2)POE(7)セチルエーテル              15
   (EMALEX107:日本エマルジョン社製)
(3)流動パラフィン                    20
(4)2-エチルヘキサン酸セチル              8
(5)スクワラン                      0.1
(6)ピログルタミン酸オレイン酸グリセリル         0.05
(7)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(80%)    1.15
(8)加水分解ケラチン液                  0.1
(9)塩化N-(2-ヒドロキシ-3-
  (トリメチルアンモニオ)プロピル)加水分解コラーゲン  0.5
(10)パラオキシ安息香酸エステル             適量
(11)ヒドロキシエチルセルロース             1.0
(12)香料                        適量
(13)精製水                       残余
(製法)
 (1)~(5)(13)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌・混合する。攪拌冷却しながら残りの成分を徐々に添加し、混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例1-7 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)イソステアリルエーテル        18.38
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)POE(10)セチルエーテル             6.13
   (EMALEX110:日本エマルジョン社製)
(3)エタノール                      0.50
(4)ポリエチレングリコール                8.19
(5)1,3-ブチレングリコール              5.46
(6)イソドデカン                    21.00
(7)ポリメチルシロキサン                 3.00
(8)パルミチン酸オクチル                 6.00
(9)防腐剤                        適量
(10)香料                        適量
(11)イオン交換水                    残余
(製法)
 (1)~(5)、(9)、(11)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(6)~(8)、(10)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
 第二に、本発明者らは、ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、該液晶のミセル内の油性成分とは別の油性成分を系の内相として含む(O/I)組成物について検討を行った。なお、本実施例においても、前述の実施例と同様の評価方法を採用した。
 以下の表1に示す処方で化粧料を調製した。実施例1、比較例1および比較例2の成分を用いた擬似3成分系相図(水-界面活性剤-油分)は図4のようになる。油分を50%含有する実施例2-1、比較例2-1および比較例2-2からはいずれも液晶中油型乳化組成物を得られたが、図4の相平衡図から、実施例2-1の乳化組成物の外相はディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相、比較例1の乳化組成物の外相はヘキサゴナル液晶相、比較例2-2の乳化組成物の外相はラメラ液晶相であることが分かった。
 また上記評価基準に基づいて、化粧料を評価した。その結果を併せて表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
*1:EMALEX1810(日本エマルジョン社製)
製法:(A)POE(10)イソステアリルエーテル、成分(C)水を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、撹拌しながら成分(B)の油性成分を徐々に添加し、撹拌・混合する。その後、調製した組成物の外観を確認する。
 表5及び図4に示した例においては、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、(C)水分の比がX領域にある場合に、油性成分(18~32%)を加えるとディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相(I)領域に達する。すなわち、図4の成分構成の場合、POE(10)イソステアリルエーテル:水=28:72~38:62の範囲がX領域であることが理解される。
 なお、この油性成分を加えるとI領域に達する(A)及び(C)成分の質量比(すなわち、X領域)は、使用する界面活性剤や他成分の構成によって変動する。本発明者らがさらに詳細に調査した結果、前記質量比(A):(C)は、20:80~70:30、好ましくは20:80~45:55であった。
 表5の結果より、HLBが11の界面活性剤を含有し、油分を50質量%含有する実施例2-1の化粧料は、外相がディスコンディニュアスキュービック液晶相を示し、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことができ、高い安定性を有する優れたものであることがわかった。しかしながら、外相がヘキサゴナル液晶相を示す比較例2-1においては使用時ののびが良好でなく、また安定性に問題が見られた。外相がラメラ液晶相を示す比較例2-2においては界面活性剤の含有量が高くやや皮膚刺激が見られ、使用時ののびも良好ではなく、また安定性も低いものであった。
 次に本発明者らは、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤の至適HLBの関係について検討を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
*2:EMALEX105(日本エマルジョン社製)
*3:EMALEX705(日本エマルジョン社製)
*4:EMALEX707(日本エマルジョン社製)
*5:EMALEX709(日本エマルジョン社製)
*6:EMALEX712(日本エマルジョン社製)
*7:EMALEX715(日本エマルジョン社製)
*8:EMALEX102(日本エマルジョン社製)
製法:各種(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤、成分(C)水を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、撹拌しながら成分(B)の油性成分を徐々に添加し、撹拌・混合する。その後、調整した組成物の外観を確認する。
 表6の結果より、HLBが8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤、イソドデカン50質量%を含有する製造例1-1~1-4の化粧料は、外相がディスコンディニュアスキュービック液晶相とするミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物であり、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことのできる優れた化粧料であることが分かった。特に、HLB8~10の界面活性剤を用いた製造例1-1~1-3では、ミセル内部(B1)に5~30質量%もの油分を保持させることができ、HLBが13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤を用いた製造例1-4の場合に比べ、洗浄効果の著しい向上が認められた。
 一方、HLBが14の界面活性剤を含有する製造例1-5においては外相がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相である乳化物は得られるものの、ミセル内に保持できる油分量(B1)が少なかったため、のびが良好でなく、経時での安定性にも若干問題がみられた。HLBが5の界面活性剤を含有する製造例1-6においてはディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相が形成されず、十分な洗浄効果、使用性、洗い流しやすさ、安定性を得ることができなかった。
 したがって、本発明において、(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤のHLBは8~13、より好ましくは8~10である。
 次に本発明者らは、本発明の化粧料に配合し得る(B)油性成分の配合量について検討を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
*4:EMALEX707(日本エマルジョン社製)
*5:EMALEX709(日本エマルジョン社製)
製法:(A)アルキルエチレンオキサイド型界面活性剤、成分(C)水を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、撹拌しながら成分(B)の油性成分を徐々に添加し、撹拌・混合し、外相をディスコンディニュアスキュービック液晶相とするミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物を得た。
 表7の結果より、油分を40質量%以上含有させた製造例2-2~2-5は、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、さっぱりと洗い流すことのできる優れたものであった。
 したがって、本発明において、化粧料に含有させる油分の総量は20~80質量%、好ましくは40~80質量%である。
 次に本発明者らは、本発明にかかる化粧料である実施例2-2、及び従来の水系クレンジングジェルメーク落としである比較例2-3、従来のクレンジングオイルである比較例2-4の組成をその評価と共に、表8及び図5に示す。
<メーク落とし効果>
 本発明の化粧料のメーク落とし効果を確認するため、肌上に(1)W/O乳化ファンデーション、(2)油性リップスティック、(3)少量水分含有油性マスカラをそれぞれ肌上に塗布し、メーク落ちを視感評価した。
「メーク落とし効果」の判定基準
  ◎:肌上にほとんどメーク汚れ残りが見られない。
  ○:肌上にわずかにメーク汚れ残りが見られる。
  △:肌上にややメーク汚れ残りが見られる。
  ×:肌上にメーク汚れ残りが見られる。
実施例2-2
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)イソステアリルエーテル         10
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)イソドデカン                     50
(3)2-エチルヘキサン酸セチル              20
(4)香料                         適量
(5)イオン交換水                     残余
比較例2-3 クレンジングジェル
(配合成分)                       (質量%)
(1)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体   5
(2)ジプロピレングリコール                3
(3)1,3-ブチレングリコール             10
(4)ポリエチレングリコール1500            1
(5)ポリオキシエチレンメチルグルコシド          1
(6)ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール       5
(7)グリチルリチン酸ジカリウム              0.1
(8)コラ・デ・カバロエキス                0.1
(9)エデト酸三Na                    0.01
(10)ヒドロキシプロピルメチルセルロース         0.8
(11)カルボキシビニルポリマーカリウム          0.4
(12)パラオキシ安息香酸エステル             適量
(13)精製水                       残余
比較例2-4 クレンジングオイル
(配合成分)                       (質量%)
(1)流動パラフィン                    49
(2)2-エチルヘキサン酸セチル              20
(3)POE(8)イソステアレート(HLB=9、液状)   30
(4)イソステアリン酸                    5
(5)精製水                         1
(6)BHT                        適量
(7)香料                         適量
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 上記表8及び図5より、本発明の化粧料は従来の水系クレンジングジェルメーク落とし(比較例2-2)に比べて極めて高いメーク落とし効果を有することが明らかとなった。また、本発明の化粧料は、従来のクレンジングオイル(比較例2-4)と同程度の洗浄効果を有しながら、洗い流し性に優れたものであることが明らかとなった。
 さらに、(D)多価アルコールの配合について次の検討を行った。
 下記表9に示す処方による各製造例(メーク落とし)について実使用試験を行い、上記評価基準及び下記評価基準(基剤透明性)に従ってそれぞれを評価した。結果を表5に示す。
<組成物の透明性>
 分光光度計(日立U3510)による波長600nmでの可視光透過率(光路長0.5cm)を測定し、下記基準により各製造例の組成物の透明性を評価した。
A:透過率が80%以上である。
B:透過率が60%以上80%未満である。
C:透過率が30%以上60%未満である。
D:透過率が10%以上30%未満である。
E:透過率が10%未満である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
製法:成分(A)、成分(C)、成分(D)を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、攪拌しながら成分(B)を徐々に添加し、攪拌・混合して外相をディスコンディニュアスキュービック液晶相とするミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物を得た。
 表9に示すとおり、多価アルコールであるグリセリンが組成物へ添加されるほど、組成物の透明性は上昇し、多価アルコール無配合の製造例3-1ではクリーム状を示した組成物の外観は、製造例3-5、3-6では透明ジェル状となった。
 さらに、水に対する多価アルコールの比を20%以上とした製造例3-3~3-6では、他の例に比べ、のびのよさが向上した。
 以上のことから、本発明において、(D)成分として多価アルコールを配合することにより、洗浄効果や使用感触を維持しながら、組成物の外観(透明性)を変化させることができる。また、多価アルコールの配合量は、(C):(D)=90:10~60:40とすることで十分に外観を変化させることが可能であるが、特に、(C):(D)=80:20~50:50とすることで、より一層のびのよい化粧料を得ることができる。
 続いて、下記表10に示す処方による各製造例(メーク落とし)について実使用試験を行い、上記評価基準に従ってそれぞれを評価した。結果を表10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
製法:成分(A)、成分(C)、成分(D)を混合し、約70℃に加熱して溶解させた後、攪拌しながら成分(B)を徐々に添加し、攪拌・混合して外相をディスコンディニュアスキュービック液晶相とするミセルキュービック液晶中油(O/I)型乳化組成物を得た。
 表10に示すとおり、その種類に関わらず、多価アルコールを配合した組成物の透明性は上昇し、透明~半透明ジェル状となった。また、添加によるのびのよさの改善も、多価アルコールを配合した全ての例で認められた。一方、一価アルコール(エタノール)を配合した製造例4-1では、他の製造例に比べ、同量の添加で透明性の変化はほとんど認められず、使用感触にも変化はなかった。
 以上のことから、本発明において、多価アルコール、特に1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトールを好適に配合することができる。
 以下に本発明の実施例を示す。
実施例2-3 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)イソステアリルエーテル         12
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)POE(15)イソステアリルエーテル          3
   (EMALEX1815:日本エマルジョン社製)
(3)流動パラフィン                    20
(4)イソドデカン                     10
(5)2-エチルヘキサン酸セチル              12
(6)防腐剤                        適量
(7)香料                         適量
(8)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(6)(8)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)~(5)、(7)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、外相がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例2-4 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(15)イソセチルエーテル           18
   (EMALEX1615:日本エマルジョン社製)
(2)エタノール                       2
(3)イソドデカン                     55
(4)デカメチルシクロペンタシロキサン            5
(5)防腐剤                        適量
(6)香料                         適量
(7)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(5)(7)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)(4)、(6)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、外相がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例2-5 メーク落とし
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(5)ラウリルエーテル、            10
   (EMALEX705:日本エマルジョン社製)
(2)POE(7)ラウリルエーテル             0.5
   (EMALEX707:日本エマルジョン社製)
(3)イソドデカン                     50
(4)イソヘキサデカン                   20
(5)トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル          2
(6)防腐剤                        適量
(7)香料                         適量
(8)イオン交換水                     残余
(製法)
 (1)(2)(6)(8)を秤量し70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(3)~(5)、(7)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、外相がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを確認する。
実施例2-6 リンス
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)セチルエーテル             15
   (EMALEX110:日本エマルジョン社製)
(2)イソドデカン                     40
(3)2-エチルヘキサン酸エチル              10
(4)ジメチルポリシロキサン                 2
(5)ステアリルアルコール                  2
(6)ベヘニルアルコール                   2
(7)グリセリン                       1.5
(8)パルミチン酸オクチル                  1
(9)ポリオキシエチレンステアリルエーテル          0.2
(10)クエン酸                       0.05
(11)パラオキシ安息香酸エステル              適量
(12)フェノキシエタノール                 適量
(13)ヒドロキシエチルセルロース              0.1
(14)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム         1
(15)高重合メチルポリシロキサン              1.5
(16)精製水                        残余
(17)香料                         適量
実施例2-7 クリーム
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10イソステアリルエーテル          12
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)流動パラフィン                    50
(3)2-エチルヘキサン酸セチル              10
(4)ワセリン                        1
(5)ジメチルポリシロキサン                 1
(6)グリセリン                       8
(7)ジプロピレングリコール                 5
(8)マカデミアナッツ油                   2
(9)硬化油                         3
(10)スクワラン                      6
(11)ヒドロキシステアリン酸コレステリル          0.5
(12)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油            0.5
(13)ヘキサメタリン酸ナトリウム            0.05
(14)トリメチルグリシン                  2
(15)α-トコフェロール
    2-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム    2
(16)酢酸トコフェロール                  0.1
(17)甜茶エキス                      0.1
(18)パラベン                       適量
(19)エデト酸3ナトリウム               0.05
(20)4-t-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン  0.05
(21)ジパラメトキシ桂皮酸モノ-2-
      エチルヘキサン酸グリセリル          0.05
(22)色剤                         適量
(23)精製水                        残余
実施例2-8 染毛料
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(12)オレイルエーテル            20
   (EMALEX512:日本エマルジョン社製)
(2)流動パラフィン                    28
(3)パルミチン酸イソプロピル               12
(4)ジメチルポリシロキサン                 0.5
(5)プロピレングリコール                  5
(6)ステアリン酸                      3
(7)オレイン酸                       4
(8)強アンモニア水                     6.6
(9)エタノールアミン                    1.4
(10)アスコルビン酸                    0.6
(11)カチオン化シルクタンパク               0.1
(12)エデト酸2ナトリウム                 0.2
(13)レゾルシン                      0.1
(14)精製水                        残余
(15)香料                         適量
実施例2-9 メーク落としジェル
(配合成分)                       (質量%)
(1)POE(10)イソステアリルエーテル         7.88
   (EMALEX1810:日本エマルジョン社製)
(2)POE(10)セチルエーテル             2.63
   (EMALEX110:日本エマルジョン社製)
(3)グリセリン                      1.46
(4)ポリエチレングリコール                0.50
(5)1,3-ブチレングリコール              4.39
(6)イソドデカン                    49.00
(7)ポリメチルシロキサン                 7.00
(8)2-エチルヘキサン酸セチル             14.00
(9)防腐剤                        適量
(10)香料                        適量
(11)イオン交換水                    残余
(製法)
 (1)~(5)、(9)、(11)を秤量し、70℃まで加熱して溶解させたのち、攪拌しながら(6)~(8)、(10)を徐々に添加し、攪拌・混合する。その後、外相がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶であることを確認する。

Claims (15)

  1.  (A)HLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、
    (B)油性成分10~40質量%と、
    (C)水とを含有する組成物であって、
    該組成物がディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相であることを特徴とする化粧料。
  2.  請求項1に記載の化粧料において、成分(A)と成分(C)の質量比が、(A):(C)=20:80~70:30であることを特徴とする化粧料。
  3.  請求項1又は2に記載の化粧料において、前記化粧料が洗浄剤組成物であることを特徴とする化粧料。
  4.  請求項3に記載の化粧料において、該洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする化粧料。
  5.  請求項3に記載の化粧料において、該洗浄剤組成物が、メーククレンジング基剤であることを特徴とする化粧料。
  6.  請求項1~5のいずれかに記載の化粧料において、さらに、(D)多価アルコール及び/又は糖を含有することを特徴とする化粧料。
  7.  請求項6に記載の化粧料において、成分(D)が、ポリエチレングリコール及び/又はソルビトールであることを特徴とする化粧料。
  8.  (A)HLB8~13のアルキルエチレンオキサイド型界面活性剤と、
    (B)油性成分と
    (C)水と
    を含有するディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相を外相とし、
    該ディスコンティニュアスミセルキュービック液晶相内に取り込まれている油性成分(B)とは別に存在する(B)油性成分を含有する油相を内相として含むことを特徴とする化粧料。
  9.  請求項8に記載の化粧料において、該化粧料中の(B)油性成分の合計質量((B)+(B))が化粧料全体に対して20~80質量%であることを特徴とする化粧料。
  10.  請求項9又は10に記載の化粧料において、成分(A)と成分(C)の質量比が、(A):(C)=20:80~70:30であることを特徴とする化粧料。
  11.  請求項8~10のいずれかの記載の化粧料において、該化粧料が洗浄剤組成物であることを特徴とする化粧料。
  12.  請求項11に記載の化粧料において、該洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする化粧料。
  13.  請求項11に記載の化粧料において、該洗浄剤組成物が、メーククレンジング基剤であることを特徴とする化粧料。
  14.  請求項8~13のいずれかに記載の化粧料において、さらに、(D)多価アルコール及び/又は糖を含有することを特徴とする化粧料。
  15.  請求項14に記載の化粧料において、成分(D)が、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトールから選択される1種以上を含むことを特徴とする化粧料。
PCT/JP2010/058479 2009-05-19 2010-05-19 化粧料 WO2010134562A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020117027387A KR101705922B1 (ko) 2009-05-19 2010-05-19 화장료
CN2010800221381A CN102438581A (zh) 2009-05-19 2010-05-19 化妆品
EP10777795.5A EP2433616A4 (en) 2009-05-19 2010-05-19 COSMETIC PREPARATION
US13/321,245 US20120071568A1 (en) 2009-05-19 2010-05-19 Cosmetic Composition

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-120828 2009-05-19
JP2009-120829 2009-05-19
JP2009120829 2009-05-19
JP2009120828 2009-05-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010134562A1 true WO2010134562A1 (ja) 2010-11-25

Family

ID=43126239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/058479 WO2010134562A1 (ja) 2009-05-19 2010-05-19 化粧料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20120071568A1 (ja)
EP (1) EP2433616A4 (ja)
KR (1) KR101705922B1 (ja)
CN (1) CN102438581A (ja)
WO (1) WO2010134562A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012116898A (ja) * 2010-11-29 2012-06-21 Kracie Home Products Ltd 洗浄剤組成物
WO2013024866A1 (ja) * 2011-08-17 2013-02-21 株式会社ナノエッグ 高濃度エマルション

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104768523B (zh) 2012-10-29 2017-08-15 宝洁公司 10℃下具有0.30或更大损耗角正切值的个人护理组合物
JP6047067B2 (ja) * 2013-05-30 2016-12-21 株式会社ミルボン 毛髪用処理剤
WO2015190305A1 (ja) * 2014-06-13 2015-12-17 株式会社 資生堂 αゲル中間体組成物、及び該組成物を用いたαゲル含有O/W乳化化粧料の製造方法
KR101777102B1 (ko) * 2015-07-23 2017-09-12 코스맥스 주식회사 액정상을 이용한 화장료 조성물의 제조방법
WO2017090981A1 (ko) * 2015-11-27 2017-06-01 (주)아모레퍼시픽 고형 버터를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법
KR102106870B1 (ko) * 2015-11-27 2020-05-07 (주)아모레퍼시픽 무기 자외선 차단제를 포함하는 유화 화장료 조성물 및 그 제조방법
WO2018221606A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 株式会社 資生堂 化粧料
CN113164360B (zh) * 2018-12-07 2022-04-05 太阳化学株式会社 化妆品用组合物
EP3996659A1 (en) * 2019-07-11 2022-05-18 Basf Se Cosmetic composition of liquid crystal lipid particles for hair care composition
CN112891253B (zh) * 2019-11-19 2023-05-02 株式会社漫丹 皮肤清洗剂组合物
WO2021106874A1 (ja) * 2019-11-25 2021-06-03 花王株式会社 皮膚洗浄剤
CN114392199B (zh) * 2022-01-28 2024-03-19 拉芳家化股份有限公司 不含硅油和阳离子具有头皮护理功能的护发素及制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6253910A (ja) * 1985-09-02 1987-03-09 Kao Corp 液晶型油性化粧料
JPH09175936A (ja) 1995-12-28 1997-07-08 Kao Corp クレンジング用組成物
JP2000256124A (ja) 1999-03-04 2000-09-19 Shiseido Co Ltd 液晶組成物および化粧料
JP2000256132A (ja) * 1999-03-04 2000-09-19 Shiseido Co Ltd 液晶組成物および化粧料
JP2000256125A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Noevir Co Ltd 非連続的立方晶構造を有する組成物、及びその乳化組成物並びに皮膚用組成物への利用
JP2004217640A (ja) 2002-12-27 2004-08-05 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2008184413A (ja) 2007-01-29 2008-08-14 Kao Corp クレンジング組成物
JP2009196909A (ja) * 2008-02-20 2009-09-03 Mandom Corp クレンジング化粧料並びにその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4767625A (en) * 1985-09-02 1988-08-30 Kao Corporation Lamella type single phase liquid crystal composition and oil-base cosmetic compositions using the same
JP3008212B2 (ja) * 1990-11-26 2000-02-14 花王株式会社 透明ないし半透明の化粧料
JP4757446B2 (ja) * 2004-01-09 2011-08-24 株式会社 資生堂 油性クレンジング組成物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6253910A (ja) * 1985-09-02 1987-03-09 Kao Corp 液晶型油性化粧料
JPH09175936A (ja) 1995-12-28 1997-07-08 Kao Corp クレンジング用組成物
JP2000256124A (ja) 1999-03-04 2000-09-19 Shiseido Co Ltd 液晶組成物および化粧料
JP2000256132A (ja) * 1999-03-04 2000-09-19 Shiseido Co Ltd 液晶組成物および化粧料
JP2000256125A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Noevir Co Ltd 非連続的立方晶構造を有する組成物、及びその乳化組成物並びに皮膚用組成物への利用
JP2004217640A (ja) 2002-12-27 2004-08-05 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2008184413A (ja) 2007-01-29 2008-08-14 Kao Corp クレンジング組成物
JP2009196909A (ja) * 2008-02-20 2009-09-03 Mandom Corp クレンジング化粧料並びにその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2433616A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012116898A (ja) * 2010-11-29 2012-06-21 Kracie Home Products Ltd 洗浄剤組成物
WO2013024866A1 (ja) * 2011-08-17 2013-02-21 株式会社ナノエッグ 高濃度エマルション
JPWO2013024866A1 (ja) * 2011-08-17 2015-03-05 株式会社ナノエッグ 高濃度エマルション

Also Published As

Publication number Publication date
EP2433616A1 (en) 2012-03-28
KR20120022971A (ko) 2012-03-12
KR101705922B1 (ko) 2017-02-10
CN102438581A (zh) 2012-05-02
EP2433616A4 (en) 2015-06-17
US20120071568A1 (en) 2012-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010134562A1 (ja) 化粧料
JP4834775B2 (ja) 日焼け止め用組成物
EP1433476B2 (en) Skin cleansing composition
KR101460483B1 (ko) 산화 염모제
KR20100022010A (ko) 수중유형 유화 조성물과 그 제조 방법
KR20170018823A (ko) 수중유형 유화 조성물 및 화장료
JP5414064B2 (ja) 化粧料
US8603533B2 (en) Polymersomes and production method thereof
JP5413977B2 (ja) 化粧料
JP2003221310A (ja) 皮膚洗浄料
KR101777102B1 (ko) 액정상을 이용한 화장료 조성물의 제조방법
JP2010024161A (ja) 微細エマルション組成物、およびその製造方法
JP7114164B2 (ja) 粉体含有水系組成物及び皮膚外用剤
JP2010018568A (ja) 水中油型洗浄料
JP5102004B2 (ja) 皮膚洗浄料
TW202026278A (zh) 洗淨劑組成物
JP5175645B2 (ja) 水中油型洗浄料
TW202031235A (zh) 粉末分散組成物及其分散方法
WO2023042688A1 (ja) 水中油型組成物
WO2023042687A1 (ja) 水中油型洗浄料組成物
JP4570814B2 (ja) 発色組成物
JP7137924B2 (ja) 水中油乳化組成物
JP2022167590A (ja) 洗浄料組成物
WO2022259917A1 (ja) 洗浄料組成物
WO2023127484A1 (ja) 水中油型組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080022138.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10777795

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117027387

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13321245

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010777795

Country of ref document: EP