WO2021106874A1 - 皮膚洗浄剤 - Google Patents

皮膚洗浄剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2021106874A1
WO2021106874A1 PCT/JP2020/043673 JP2020043673W WO2021106874A1 WO 2021106874 A1 WO2021106874 A1 WO 2021106874A1 JP 2020043673 W JP2020043673 W JP 2020043673W WO 2021106874 A1 WO2021106874 A1 WO 2021106874A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
skin
component
preferable
acid
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/043673
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
時帆 深井
香織 梅原
敏明 尾沢
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to US17/779,371 priority Critical patent/US11717473B2/en
Priority to EP20893501.5A priority patent/EP4066903A4/en
Priority to CN202080081125.5A priority patent/CN114727937B/zh
Publication of WO2021106874A1 publication Critical patent/WO2021106874A1/ja

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31Hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34Alcohols
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/63Steroids; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • the present invention relates to a skin cleanser.
  • Patent Document 1 contains a fatty acid ester of an alkyl glycoside, an alkyl metal salt of alkyl sulfate, an alkoxylated fatty acid ester of sorbitan, and a fatty acid dialchirolamide, and is contained in a water-soluble capsule for a cosmetic cleaning composition.
  • a fatty acid ester of an alkyl glycoside an alkyl metal salt of alkyl sulfate, an alkoxylated fatty acid ester of sorbitan, and a fatty acid dialchirolamide
  • Patent Document 2 a gel-like detergent composition containing a sucrose fatty acid ester, a polyhydric alcohol having three or more hydroxyl groups in the molecule, and an oil component is used with excellent stability over time, easy to wash off, and refreshing. It is stated that it is a feeling.
  • Patent Document 3 a skin cleansing composition containing an anionic surfactant, a cationic polymer, and an oil agent having a specific viscosity has a skin cleansing power, leaves the oil agent on the skin after washing, and has a moisturizing effect. It is described to give a good feel.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-513189
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-229916
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-262838
  • the present invention also relates to a skin cleansing method in which the skin cleansing agent is applied to the skin and then rinsed with water.
  • the main purpose of skin cleansers is to remove dirt such as sebum, sweat, and dust on the skin, and the composition is designed with an emphasis on not leaving dirt on the skin. It is intended to be washed away and used. Therefore, even if a large amount of moisturizing component is added to the skin cleanser, it is difficult to sufficiently leave it on the skin and obtain a good feel. In addition, there is also a problem that an oily moisturizing component cannot be stably blended in a composition using water as a main solvent.
  • the present invention relates to a skin cleanser having excellent detergency and rinsing property, having no squeaky or taut feeling even after washing, providing a moist and soft skin feel, and having good storage stability.
  • the present inventors have conceived of obtaining high moisturizing property by leaving a water-holding oil agent and a moisturizing agent on the skin, and have studied to achieve both this moisturizing property and the detergency required for the skin cleansing agent.
  • a water-holding oil agent and a moisturizing agent on the skin
  • it has excellent detergency and rinsing properties, does not have a squeaky or taut feeling even after washing, and gives a moist, soft skin feel and is preserved.
  • a skin cleanser with good stability can be obtained, and completed the present invention.
  • the skin cleanser of the present invention has excellent detergency and rinsing properties, does not have a squeaky or taut feeling even after washing, and provides a moist and soft skin feel, which lasts for a long time. Further, even in the case of an aqueous formulation, the oily component is stably blended without separation, and the storage stability is also good.
  • the particles of the component (A) used in the present invention include (A1) a water-holding oil agent, (A2) a moisturizer, and (A3) a polymer.
  • the water-holding oil agent is an oil agent having a water-holding power equal to or more than its own weight (100% or more), and is an oil agent capable of holding water equal to or more than its own weight at 50 ° C.
  • the water holding power is an index showing how much water the oil agent at 50 ° C. can hold, and is evaluated as follows. That is, 10 g of a sample (oil-based component) heated to 50 ° C. is weighed in a 200 mL beaker.
  • water-holding oils examples include dimer acid ester, glycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, fatty acid cholesterol ester having 16 to 22 carbon atoms, phytosterol ester having 16 to 22 carbon atoms, N-acyl amino acid ester and the like. ..
  • dimer acid ester examples include an ester of dimer acid and an alcohol, and an ester of dimer linoleic acid is preferable, and an ester of dimer linoleic acid and dimer diol is more preferable.
  • the ester moiety of dimer acid or dimer dilinoleic acid preferably contains one or more moieties selected from behenyl, isostearyl, stearyl, cetyl, and phytosteryl, and behenyl, isostearyl, stearyl, and cetyl. , More preferably containing two or more moieties selected from phytosteryl.
  • dimer dilinoleyl bis (behenyl / isostearyl / phytosteryl), dimer dilinoleyl bis (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), dimer dilinoleic acid (Phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / behenyl), dimer dilinoleic acid di (isostearyl / phytosteryl), diisostearate dimer dilinoleyl, etc., and dimer dilinoleic acid (phytosteryl / isostearyl / cetyl / stearyl / Behenyl) and dimer dilinoleate di (isostearyl / phytosteryl) are preferred.
  • glycerin fatty acid ester examples include glyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, tetraglyceryl pentastearate and the like.
  • Pentaerythritol fatty acid esters include tetra (bechenic acid / benzoic acid / ethylhexanoic acid) pentaerythrityl, tetra (ethylhexanoic acid / benzoic acid) pentaerystyl, dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate, and hexa (hydroxystearic acid / stearic acid).
  • fatty acid cholesterol esters having 16 to 22 carbon atoms examples include palmitate cholesterol ester, cholesteryl hydroxystearate, stearic acid cholesterol ester, behenic acid cholesterol ester, isostearic acid cholesterol ester, oleic acid cholesterol ester, palmitooleic acid cholesterol ester, and behen. Examples thereof include acid cholesterol ester, linoleic cholesterol ester, and linolenic acid cholesterol ester.
  • a mixed fatty acid may be used, and for example, sunflower seed oil fatty acid cholesterol ester, macadamia nut oil fatty acid cholesterol ester, and the like may be used.
  • Phytosterol esters having 16 to 22 carbon atoms include palmitate phytosterol ester, stearate phytosterol ester, behenic acid phytosterol ester, isostearic acid phytosterol ester, oleic acid phytosterol ester, palmitooleic acid phytosterol ester, bechenic acid phytosterol ester, and linoleic acid. Examples thereof include phytosterol ester and linolenic acid phytosterol ester.
  • the fatty acid a mixed fatty acid may be used, and for example, sunflower seed oil fatty acid phytosterol ester, macadamia nut oil fatty acid phytosterol ester, and the like may be used.
  • the number of carbon atoms of the acyl group in the N-acyl amino acid ester is preferably 10 to 30, and more preferably 12 to 18. Further, the acyl group may be saturated or unsaturated.
  • the acyl group may be derived from a mixed fatty acid, and examples thereof include cocoyl fatty acid ester, palm oil fatty acid ester, palm kernel oil fatty acid ester, sunflower seed oil fatty acid ester, and macadamia nut oil fatty acid ester.
  • the N-acyl amino acid ester is preferably an alkyl ester of N-acyl amino acid.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the alkyl ester is preferably 1 to 30, and more preferably 12 to 18. Further, the alkyl group may be branched, linear, or have a cyclic structure.
  • Examples of such N-acyl amino acid esters include N-lauroyl-L-glutamic acid di (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamic acid di (phytosteryl / behenyl / octyldodecyl), and N-myristyl.
  • -N-Methylalanine (phytosteryl / decyltetradecyl) and the like can be exemplified.
  • an ingredient (A1) As an ingredient (A1), it has high water-holding property, is well-adapted to moisturizers, and easily remains on the skin even after rinsing with water. From the viewpoint of maintaining softness, pentaerythritol fatty acid ester and fatty acid cholesterol ester are more preferable, pentaerythritol fatty acid ester is more preferable, and dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate is even more preferable.
  • the water-holding oil agent (A1) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0.0001% by mass or more in the skin cleaning agent from the viewpoint of sustaining the moisturizing performance after washing. It is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.03% by mass or more, improving rinsing property, suppressing stickiness during and after washing, and washing. From the viewpoint of improving the storage stability of the agent, it is 13% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.
  • the content of the water-holding oil agent (A1) is 0.0001 to 13% by mass, preferably 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.001 to 5% by mass, and 0.01. It is more preferably from 2% by mass, still more preferably 0.03 to 1% by mass.
  • the moisturizer (A2) is used in ordinary cosmetics and may be either oil-based or water-soluble.
  • the oily moisturizer include liquid or solid oils at 25 ° C.
  • oils are not limited as long as they are used in ordinary skin cosmetics, and include, for example, squalane, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, ⁇ -olefin oligomer, cycloparaffin, polybutene, vaseline, and the like.
  • Linear or branched hydrocarbon oils such as paraffin wax, microcrystalin wax, polyethylene wax, selecin; isononyl isononanoate, isodesyl isononanoate, isotolideyl isononanoate, tricyclodecanemethyl isononanoate, ethyl isostearate, isobutyl isostearate, isostear Isopropyl acid, 2-hexyldecyl isostearate, isostearyl isostearate, di2-hetylhexyl succinate, bisethoxydiglycol succinate, hexyl laurate, di (capric acid / capric acid) propanediol, neopentyl glycol diisononanoate , Neopentyl glycol dicaprate, glyceryl diisostearate, polyglyceryl diisostearate, propanediol diisostearate, trimethylol
  • hydrocarbon oils are preferable because they have a higher skin softening effect after washing, have high water-blocking properties, do not have a moist or taut feeling after washing, and maintain the softness of the skin. Squalane and petrolatum are more preferable.
  • water-soluble moisturizer examples include polyhydric alcohols.
  • the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight of 10,000 or less, propylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, isoprene glycol, 1,3-.
  • Dihydric alcohols such as butylene glycol; trihydric or higher alcohols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, hexaglycerin, decaglycerin, trimethylpropanol; erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, glucose, mannose, galactose, Examples thereof include sugars such as sucrose, fructose, maltose, martitol, xylitol, inositol, sorbitan, and sorbitol, or sugar alcohols. Of these, glycerin is preferable from the viewpoint of improving the moist feeling after washing.
  • the component (A2) preferably contains an oil-based moisturizer, and more preferably a hydrocarbon oil, from the viewpoint of increasing the moisturizing property after washing and further enhancing the durability of the moist feeling after washing.
  • an oil-based moisturizer preferably a hydrocarbon oil
  • One or two selected from squalane and petrolatum are preferable, and it is more preferable to use squalane and petrolatum in combination.
  • the moisturizing agent (A2) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0.001% by mass or more in the skin cleansing agent from the viewpoint of sustaining the moisturizing performance after washing.
  • 0.01% by mass or more is preferable, 0.02% by mass or more is more preferable, 0.05% by mass or more is further preferable, rinseability is improved, stickiness during and after washing is suppressed, and a cleaning agent.
  • it is 25% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less.
  • the content of the moisturizer (A2) is 0.001 to 25% by mass, preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and 0.02 to 0.02 to 20% by mass in the skin cleanser. 5% by mass is more preferable, and 0.05 to 2% by mass is even more preferable.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of (A1) to (A2) reduces the squeaky feeling after washing, and the skin feel that lasts after washing is moist and not taut.
  • 0.004 or more is preferable, 0.005 or more is more preferable, 0.01 or more is further preferable, 0.05 or more is further preferable, 0.15 or more is further preferable, 60.
  • the following is preferable, 50 or less is more preferable, 30 or less is further preferable, 20 or less is further preferable, and 1 or less is further preferable.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of (A1) to (A2) is preferably 0.004 to 60, more preferably 0.005 to 50, still more preferably 0.01 to 30, and 0.05. ⁇ 20 is even more preferable, and 0.15 to 1 is even more preferable.
  • the particles of component (A) further include (A3) polymer.
  • the component (A) may contain (A1) and (A2) in the (A3) polymer particles, and / or may be interspersed with (A1) and (A2) on the surface, and (A1) and (A2). ) May be dispersed in the particles. From the viewpoint of suppressing aggregation of particles and improving the storage stability of the cleaning agent, it is preferable that (A1) and (A2) are arranged inside the particles, for example, they are dispersed in the inclusions or the particles. It is preferable to do so. It should be noted that the fact that (A1) and (A2) are arranged inside the particles means that (A1) and (A2) are not completely present on the particle surface, as well as (A1) and (A2).
  • the polymer (A3) is preferably one in which particles disintegrate or dissolve when the skin cleanser is applied to the skin or when it is rinsed, from the viewpoint of removing stains such as sebum and imparting a moist feeling after washing.
  • a hydrophilic polymer is preferable.
  • the hydrophilic polymer is a polymer whose solubility changes depending on the concentration of water-soluble salts (hereinafter referred to as a salt-sensitive polymer).
  • the salt-sensitive polymer is a polymer sheet of 2 cm ⁇ 2 cm placed in water having a salt concentration of 1%, stirred at 25 ° C. for 5 minutes, and then the sheet is completely dissolved when visually observed, while the salt concentration.
  • the sheet does not dissolve when visually observed.
  • the salt-sensitive polymer is contained as (A3), the particles of the component (A) become soluble due to a decrease in the concentration of water-soluble salts (for example, sodium chloride, etc.) in the composition containing the particles. It becomes particles that improve (hereinafter referred to as salt-sensitive particles).
  • these salt-sensitive particles are blended with a skin cleanser, the particles do not disintegrate due to the high concentration of water-soluble salts in the skin cleanser, and the components (A1) and (A2) are stably present in the particles.
  • the skin cleanser of the present invention when the salt-sensitive particles in which the water-holding oil agent of the component (A1) and the moisturizer of the component (A2) are dispersed in the skin cleanser of the present invention, the skin cleanser is washed when it is applied to the skin.
  • the agent is diluted and the salt concentration is lowered, the particle strength is lowered, but when a physical force is applied by a finger or the like, the particles are easily disintegrated, and the component (A1) in the particles and (A2) is easily released, and at the time of rinsing, the detergent is further diluted and the salt concentration is further lowered, so that the particles are more easily disintegrated and the components (A1) and (A2) in the particles are released.
  • the (A1) water-holding oil agent and (A2) moisturizer are likely to remain on the skin after the stains such as sebum have been removed, and the moisturizing effect can be further improved.
  • the water-holding oil and the moisturizer are dispersed in the salt-sensitive particles, it is better to use the particles containing the more finely dispersed water-holding oil and the moisturizer on the skin when compared in the same amount. It is thought that it becomes easier to adhere evenly and the feeling of effect is improved.
  • the skin cleanser containing the particles can suppress the separation of these components and has excellent storage stability.
  • the acid-modified polyvinyl alcohol is a polyvinyl alcohol having an acid group such as a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group. From the viewpoint of disintegration due to a decrease in the concentration of water-soluble salts during rinsing), an acid-modified polyvinyl alcohol into which one or two selected from a sulfonic acid group and a carboxylic acid group has been introduced is more preferable, and a carboxylic acid group is introduced.
  • the acid-modified polyvinyl alcohol (hereinafter, also referred to as “carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol”) is more preferable.
  • Examples of the carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol include (1) obtained by graft polymerization or block polymerization of polyvinyl alcohol and an unsaturated monomer having a carboxy group, (2) a vinyl ester compound and a carboxy group (carboxylic acid group). And a vinyl ester compound obtained by copolymerizing with an unsaturated monomer having at least one selected from a carboxylic acid ester group and then saponifying it. (3) A vinyl ester compound using a chain transfer agent having a carboxy group. Examples thereof include those obtained by saponification after polymerization of (4) polyvinyl alcohol and those obtained by reacting a carboxylating agent with a polyvinyl alcohol.
  • Examples of the unsaturated monomer having a carboxy group used in the methods (1) and (2) above and the unsaturated monomer having a carboxylic acid ester group used in the method (2) include maleic acid.
  • Ethylene unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid and itaconic acid
  • ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester and itaconic acid monoalkyl ester
  • Ethylene unsaturated dicarboxylic acid diesters such as esters and dialkyl esters of itaconic acid
  • ethylenically unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, (meth) Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acid esters
  • a salt of the above compound may be used as an unsaturated monomer having at least one selected from a carboxy group and a carboxylic acid ester group.
  • ethylenically unsaturated carboxylic acid monoester is preferable, ethylenically unsaturated dicarboxylic acid monoester is more preferable, maleic acid monoalkyl ester and itaconic acid monoalkyl ester are more preferable, and maleic acid monoester is more preferable.
  • Alkyl esters are even more preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the vinyl ester compound used in the methods (2) and (3) above include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl versatic acid, vinyl vivalate and the like. Among these, vinyl acetate is preferable from the viewpoint of reactivity at the time of synthesis and availability. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carboxylating agent used in the method (4) above include succinic anhydride, maleic anhydride, acetic anhydride, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, glutaric anhydride, and hydrogenated phthalic anhydride.
  • Examples thereof include carboxylic acid anhydrides such as naphthalindicarboxylic acid anhydrides. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the acid denaturation rate (ratio of monomers having an acid group) in the acid-modified polyvinyl alcohol is 0.1 mol% or more from the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the concentration of water-soluble salts.
  • 0.5 mol% or more is more preferable, 1 mol% or more is further preferable, and from the viewpoint of storage stability of the component (A) in the skin detergent, 10 mol% or less is preferable, 5 mol% or less is more preferable, and 3 mol% is more preferable. The following is more preferable.
  • the acid denaturation rate in the acid-modified polyvinyl alcohol is the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the water-soluble salt concentration and the storage stability of the component (A) in the skin detergent. From the viewpoint, 0.1 mol% or more and 10 mol% or less is preferable, 0.5 mol% or more and 5 mol% or less is more preferable, and 1 mol% or more and 3 mol% or less is further preferable.
  • the acid denaturation rate in the acid-modified polyvinyl alcohol can be determined by analyzing the acid-modified polyvinyl alcohol before saponification using 1H-NMR (solvent: CDCl3).
  • the degree of saponification of the acid-modified polyvinyl alcohol is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further preferably 90 mol% or more, and water-soluble salts from the viewpoint of storage stability of the component (A) in the skin cleanser. From the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in concentration, 99.9 mol% or less is preferable, 99.5 mol% or less is more preferable, and 99 mol% or less is further preferable.
  • the degree of saponification of the acid-modified polyvinyl alcohol from the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the water-soluble salt concentration and the storage stability of the component (A) in the skin cleanser.
  • the degree of saponification of the acid-modified polyvinyl alcohol is measured according to JIS K6726: 1994.
  • the degree of polymerization of the acid-modified polyvinyl alcohol is preferably 100 or more, more preferably 500 or more, further preferably 1,000 or more, and water-soluble, from the viewpoint of storage (granule) stability of the component (A) in the skin cleanser. From the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in salt concentration, 200,000 or less is preferable, 10,000 or less is more preferable, and 4,000 or less is further preferable. Therefore, the degree of polymerization of the acid-modified polyvinyl alcohol is determined from the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the water-soluble salt concentration and the storage stability of the component (A) in the skin detergent.
  • the degree of polymerization of the acid-modified polyvinyl alcohol can be calculated from the relative viscosity of the completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution and water (see JIS K6726: 1994).
  • the molecular weight of the acid-modified polyvinyl alcohol is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, further preferably 30,000 or more, and even more preferably 50,000, from the viewpoint of storage stability of the component (A) in the skin cleanser.
  • the above is even more preferable, and from the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the concentration of water-soluble salts, 1 million or less is preferable, 500,000 or less is more preferable, and 200,000 or less is further preferable.
  • the molecular weight of the acid-modified polyvinyl alcohol is determined from the viewpoint of improving the release property of the components (A1) and (A2) due to the decrease in the water-soluble salt concentration and the storage stability of the salt-sensitive particles in the skin cleanser. It is preferably 5,000 or more and 1 million or less, more preferably 10,000 or more and 500,000 or less, further preferably 30,000 or more and 200,000 or less, and even more preferably 50,000 or more and 200,000 or less.
  • the molecular weight of the acid-modified polyvinyl alcohol can be calculated from the degree of polymerization.
  • acid-modified polyvinyl alcohol examples include KL-118, KL-318, KL-506, KM-118, and KM-618 manufactured by Kuraray; Gosenex CKS50, Gosenex T-330H, and Gosenex T- of Mitsubishi Chemical Corporation. 330, Gosenex T-350; AP-17, AT-17, AF-17, etc. of Japan Vam & Poval Co., Ltd. can be mentioned.
  • the particles of the component (A) are water-insoluble particles, surfactants, colorants (dye, pigment, etc.), preservatives, fragrances, thickeners, cooling agents, astringents, bactericides, and ultraviolet absorption. It can contain agents, whitening agents, anti-inflammatory agents and the like.
  • the content of the acid-modified polyvinyl alcohol in the component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of exerting a salt-sensitive effect. More preferably, it is more preferably mass% or more, more preferably 40% by mass or more, and from the viewpoint of containing other components such as the components (A1) and (A2), 99% by mass or less is more preferable, and 95% by mass or less is more preferable. 90% by mass or less is further preferable, 85% by mass or less is further preferable, and 80% by mass or less is further preferable.
  • the content of the acid-modified polyvinyl alcohol in the component (A) is preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, and 10% by mass or more and 90% by mass.
  • the following is further preferable, 20% by mass or more and 85% by mass or less is further preferable, and 40% by mass or more and 80% by mass or less is further preferable.
  • the acid-modified polyvinyl alcohol forms a matrix of the component (A). That is, it is a polymer component corresponding to the sea portion of the sea island.
  • the polymer component of the component (A3) other polymers and other additives may be contained in addition to the acid-modified polyvinyl alcohol.
  • the content of the acid-modified polyvinyl alcohol in the component (A3) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass from the viewpoint of obtaining good salt sensitivity. % Or more is more preferable, and it may be 100% by mass.
  • the content of the components (A1) and (A2) in the component (A) is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of exerting the effects of the components (A1) and (A2). Is more preferable, 1% by mass or more is further preferable, 5% by mass or more is further preferable, and 10% by mass or more is further preferable, from the viewpoint of suppressing leakage of the components (A1) and (A2) from the component (A). , 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, further preferably 60% by mass or less, further preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
  • the content of the components (A1) and (A2) in the component (A) is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 0.5 to 70% by mass, and 1 to 60% by mass. Is even more preferable, 5 to 50% by mass is even more preferable, and 10 to 40% by mass is even more preferable.
  • the mass ratio of the content of the acid-modified polyvinyl alcohol to the content of the components (A1) and (A2) contained in the component (A) is the component (A).
  • 0.1 or more is preferable, 0.3 or more is more preferable, 0.5 or more is further preferable, 0.7 or more is further preferable.
  • 1 or more is more preferable, and from the viewpoint of efficiently containing the components (A1) and (A2), 90 or less is preferable, 70 or less is more preferable, 50 or less is further preferable, 30 or less is further preferable, and 10 or less is more preferable. More preferred.
  • oily components such as the above-mentioned fragrances, surfactants, and ultraviolet absorbers can be added to the component (A) (hereinafter, (A1), (A2), Other oily components are collectively referred to as an oil agent), but the mass ratio of the acid-modified polyvinyl alcohol / oil agent contained in the component (A) is preferably 0.1 to 90, preferably 0.3 to 70, from the above viewpoint. Is more preferable, 0.5 to 50 is further preferable, 0.7 to 30 is even more preferable, and 1 to 10 is further preferable.
  • the average particle size (dry product properties) of the component (A) is preferably 1,500 ⁇ m or less, more preferably 1,000 ⁇ m or less, still more preferably 500 ⁇ m or less, from the viewpoint of usability when blended in a skin cleanser. , 200 ⁇ m or less is further preferable, 100 ⁇ m or less is further preferable, and from the viewpoint of containing the components (A1) and (A2), 1 ⁇ m or more is preferable, 5 ⁇ m or more is more preferable, 10 ⁇ m or more is further preferable, and 20 ⁇ m or more is preferable. Even more preferably, 30 ⁇ m or more is further preferable.
  • the average particle size (dry product property) of the component (A) is preferably 1 to 1,500 ⁇ m, more preferably 5 to 1,000 ⁇ m, further preferably 10 to 500 ⁇ m, and further preferably 20 to 200 ⁇ m. It is preferable, and more preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the average particle size of the component (A) is measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-920 (manufactured by HORIBA, Ltd.), and the median diameter is taken as the average particle size.
  • the component (A) can be produced, for example, by removing water from the emulsified composition containing the components (A1) and (A2) and the component (A3).
  • a method for producing the component (A) it is preferable to have the following steps 1 and 2 in this order.
  • Step 1 A step of preparing an emulsified composition containing the components (A1) and (A2) and the component (A3).
  • Step 2 A step of removing water from the emulsified composition.
  • the step 1 preferably has the following steps 1-1 to 1-3.
  • Step 1-1 A step of preparing an oil phase containing the components (A1) and (A2).
  • Step 1-2 A step of preparing an aqueous phase containing the component (A3).
  • Step 1-3 A step of mixing the two liquids prepared in Step 1-1 and Step 1-2 to obtain an emulsified composition.
  • Step 1-1 is a step of preparing an oil phase containing the components (A1) and (A2).
  • the components (A1) and (A2) may be independently heated and melted to prepare an oil phase, but the components (A1) and (A2) are added with a surfactant, and if necessary, the components (A2) are added. It is preferable to add other components such as an emulsifying aid and optionally an oily component contained in the component (A) to prepare a dissolved or dispersed oil phase.
  • the aqueous phase is prepared by mixing / dissolving the component (A3), water, and other components as needed.
  • step 1-3 it is preferable to prepare an emulsified composition by mixing the oil phase component and the aqueous phase component prepared in advance with stirring.
  • the emulsion diameter the viewpoint of improving the residual ratio of the components (A1) and (A2), the viewpoint of improving the yield at the time of production, and the average grain size of the components (A1) and (A2) in the obtained component (A).
  • 0.01 to 100 ⁇ m is preferable, 0.05 to 50 ⁇ m is more preferable, 0.1 to 30 ⁇ m is further preferable, and 0.1. From 10 ⁇ m is even more preferable, 0.1 to 5 ⁇ m is even more preferable, and 0.1 to 1 ⁇ m is even more preferable.
  • emulsifier a static emulsifier / disperser, a general stirrer such as a propeller blade or a flat plate blade, a stirrer emulsifier such as a homomixer or a disper mixer, or a high-pressure emulsifier such as a homogenizer or a nanomizer can be used.
  • a surfactant together with the oil phase containing the components (A1) and (A2) reduces the emulsion diameter, and the component (A) contains the components (A1) and (A2).
  • the surfactant include anionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the preferable content of the surfactant with respect to 100 parts by mass of the oil phase containing the components (A1) and (A2) includes the components (A1) and (A2) from the viewpoint of finely dispersing the oil phase component in the component (A).
  • 100 parts by mass of the oil phase it is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, further preferably 3 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less. It is preferably 25 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less.
  • the content of the surfactant of the component (A) is preferably 0.3 to 50 parts by mass, more preferably 0.3 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oil phase containing the components (A1) and (A2). It is 1 to 25 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass.
  • the component (A) contains water-insoluble particles
  • Step 2 is a step of removing water from the emulsified composition prepared in step 1.
  • the method for removing water include spray drying, freeze drying, vacuum drying, belt drying, shelf drying, drum drying, etc., but the particle shape can be easily adjusted and the storage stability of the oily component in the component (A) is stable.
  • the spray drying method is preferable.
  • pulverization is performed to obtain particles having a desired particle size, if necessary.
  • the granulation method include granulation methods such as rolling granulation, rolling flow granulation, fluidized bed granulation, and stirring rolling granulation.
  • step 1 When water-insoluble particles are used, they can be added in step 1 and contained in the emulsified composition. Alternatively, step 1'of granulating by mixing the emulsified composition obtained in step 1 with water-insoluble particles can also be used. When the granulated product is obtained in step 1', freeze-drying, vacuum drying, shelf drying and the like are preferable.
  • the particles of the component (A) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0.001% by mass or more in the skin cleanser from the viewpoint of moisturizing performance and its durability. Is preferable, 0.01% by mass or more is more preferable, 0.1% by mass or more is further preferable, and 50% by mass or less is preferable, and 20% by mass or less is more preferable from the viewpoint of uniformly blending in the skin cleansing agent. It is more preferably 10% by mass or less.
  • the content of the component (A) is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 20% by mass, and even more preferably 0.1 to 10% by mass in the skin cleanser.
  • the surfactant of the component (B) may be any of those used for ordinary detergents, and examples thereof include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the surfactant preferably contains one or more selected from anionic surfactants and nonionic surfactants from the viewpoint of detergency, skin feel during and after washing.
  • an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 16 carbon atoms, and further preferably 12 to 14 carbon atoms is preferable, and for example, sodium laurate is preferable.
  • a fatty acid salt having 12 to 24 carbon atoms such as potassium laurate and potassium palmitate; a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate such as polyoxyethylene tridecyl ether sodium acetate; Alkyl phosphates such as arginine acid, potassium myristyl phosphate, sodium myristyl phosphate, arginine myristyl phosphate, potassium palmityl phosphate, sodium palmityl phosphate, arginine palmityl phosphate; sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate, polyoxyethylene stearyl ether Polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as sodium phosphate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate; triethanolamine polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, and polyoxyethylene lauryl sulfate.
  • Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts such as: sodium lauroyl sarcosin, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, N-lauroyl glycine triethanolamine, N-palm.
  • Acylated amino acid salts such as potassium acylglycyl sulfate, N-lauroyl- ⁇ -alanine triethanolamine, N-stearoyl- ⁇ -alanine triethanolamine; N-myristyl-N-methyltaurine sodium, N-stearoyl-N- Examples thereof include fatty acid amide sulfonates such as sodium methyl taurine; and sulfosuccinates such as sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate.
  • anionic surfactants acylated amino acid salts and polyoxyethylene alkyl ether carboxylates are preferable from the viewpoint of cleanability and gentleness to the skin.
  • nonionic surfactant examples include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate; polyglycerin fatty acid esters such as glycerin fatty acid ester and polyglyceryl monoisostearate; and polyoxyethylene fatty acids such as propylene glycol fatty acid ester and polyethylene glycol monolaurate.
  • the surfactant of the component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is 0 in the skin cleansing agent from the viewpoint of cleansing property, skin feel during and after washing. It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and 10% by mass or less. Is even more preferable.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and even more preferably 0.1 to 10% by mass in the skin cleanser.
  • the content of the component (B) is preferably 3.5 to 10% by mass in the skin cleansing agent, while the squeaky feeling after washing is further reduced and the skin is further improved. From the viewpoint of further sustaining the softness of the skin, the content of the component (B) is preferably 0.1% by mass or more and less than 3.5% by mass in the skin cleanser.
  • the water content of the component (C) determines the salt concentration that affects the stability of the component (A), other than the stability of the component (A) and the skin cleanser other than (A). From the viewpoint of the solubility of the components, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, preferably 90% by mass or less, and 70% by mass or less in the skin detergent. Is more preferable, and 60% by mass or less is further preferable.
  • the water content of the component (C) is preferably 1 to 90% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, and even more preferably 10 to 60% by mass in the skin cleanser.
  • the skin cleansing agent of the present invention further improves (D) 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3- from the viewpoints of improving the cleansing property of sebum, refreshing feeling after washing, and adjusting the salt concentration of the skin cleansing agent.
  • It preferably contains one or more selected from propanediol (tromethamine), 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and arginine. It is more preferable to contain one or two selected from tromethamine and arginine.
  • the component (D) when the component (D) is contained, sebum can be removed without changing the feel such as squeaky feeling, moist feeling, and softness of the skin, so that the squeaky feeling after washing is reduced and the moisturizing effect is achieved.
  • the content of the component (B) is reduced (for example, when the content of the component (B) is less than 3.5% by mass) with an emphasis on the softness of the skin and the skin, the surfactant It is preferable to contain the component (D) in that it is possible to achieve both high moisturizing performance, suppression of squeaky feeling, and softness of the skin, which is the same level of sebum detergency as when the above-mentioned substance (D) is contained in a high concentration.
  • the content of the component (D) is preferably 0.1% by mass or more in the skin cleansing agent from the viewpoint of improving the cleansing property of sebum, refreshing feeling after washing, and adjusting the salt concentration of the skin cleansing agent. 1% by mass or more is more preferable, 3% by mass or more is further preferable, 30% by mass or less is more preferable, 20% by mass or less is more preferable, and 12% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (D) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and even more preferably 3 to 12% by mass in the skin cleanser.
  • the skin cleansing agent of the present invention can use components used in ordinary cleansing composition as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol
  • aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol
  • cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve
  • carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol
  • sugars derivatives
  • Inorganic or organic salts such as; pH adjusters such as acids and alkalis; anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizinic acid and derivatives thereof; bactericides such as isopropylmethylphenol; preservatives, metal ion sequestering agents, antioxidants , Ultraviolet absorbers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric polymers, fragrances, thickeners, vitamins, natural pigments, tar pigments and other colorants other than the above.
  • the content of the salt in the skin cleaning agent is preferably 2% by mass or more with respect to the content of water from the viewpoint of the stability and skin irritation of (A). 5, 5% by mass or more is more preferable, 7% by mass or more is further preferable, 70% by mass or less is more preferable, 50% by mass or less is more preferable, 35% by mass or less is further preferable, and 30% by mass or less is further preferable.
  • the salt content in the skin cleansing agent is preferably 2 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, based on the water content. Preferably, 7 to 35% by mass is further preferable, and 7 to 30% by mass is even more preferable.
  • the salt concentration is the salt concentration of the component (C) with respect to water, and the salt may include an anionic surfactant, the component (D), a chelating agent and the like.
  • the skin cleanser of the present invention can be produced by a usual method, contains water of the component (C), and is an aqueous skin cleanser. It can be in the form of liquid, cream, gel, bar soap or the like.
  • the skin cleanser of the present invention is used for skin cleansing, and is more preferably used as a hand soap, face wash, and body soap.
  • the skin cleanser of the present invention can cleanse the skin, for example, by applying it to the skin and then rinsing it with water. When washing the face, it is preferable to apply the agent to the entire face after lightly moistening the entire face and hands with water.
  • the present invention further discloses the following compositions.
  • A Particles containing (A1), (A2) and (A3), (A1) Water-holding oil agent 0.0001 to 13% by mass in skin cleanser, (A2) Moisturizer 0.001 to 25% by mass in skin cleanser, (A3) Polymer (B) Surfactant, (C) A skin cleanser containing water.
  • (A1) is an oil agent capable of holding water equal to or more than its own weight at 50 ° C.
  • (A1) is preferably selected from a dimer acid ester, a glycerin fatty acid ester, a pentaerythritol fatty acid ester, a fatty acid cholesterol ester having 16 to 22 carbon atoms, a phytosterol ester having 16 to 22 carbon atoms, and an N-acyl amino acid ester.
  • the skin cleaning agent according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which comprises one or more of the esters.
  • (A1) preferably contains one or more selected from pentaerythritol fatty acid ester, fatty acid cholesterol ester having 16 to 22 carbon atoms, and N-acylamino acid ester, and more preferably tripolyhydroxy.
  • the skin cleaning agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, which comprises the above and more preferably dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate.
  • the skin cleanser according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> wherein ⁇ 5> (A2) preferably contains one or more selected from oil-based moisturizers.
  • ⁇ 6> (A2) preferably contains an oil-based moisturizer, and more preferably one or two selected from hydrocarbon oils, ester oils other than (A1), and higher alcohols having 10 or more carbon atoms.
  • ⁇ 7> (A2) preferably contains one or two kinds selected from squalane and petrolatum, and more preferably contains any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 6> containing squalane and petrolatum. Agent.
  • ⁇ 10> (A2) preferably contains one or more selected from squalane, petrolatum, liquid paraffin, isostearyl isostearate, neopentyl glycol dicaprate, jojoba oil, and glycerin.
  • the skin cleansing agent according to any one of ⁇ 9>. ⁇ 11> The skin cleanser according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein (A1) and (A2) are preferably arranged inside the particles of the component (A).
  • ⁇ 14> (A3) is preferably an acid-modified polyvinyl alcohol, and more preferably contains an acid-modified polyvinyl alcohol into which one or two selected from a sulfonic acid group and a carboxylic acid group has been introduced.
  • ⁇ 15> is preferably a carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol.
  • ⁇ 16> (A3) is preferably an acid denaturation rate of 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 5 mol%, still more preferably 1 to 3 mol%.
  • the above ⁇ 14> or ⁇ 15>. Skin cleanser.
  • the content of the acid-modified polyvinyl alcohol in the particles of the component (A) is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 5 to 95% by mass, still more preferably 10 to 90% by mass.
  • the molecular weight of the acid-modified polyvinyl alcohol is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000, further preferably 30,000 to 200,000, still more preferably 50,000 to 200,000.
  • the mass ratio of the content of the acid-modified polyvinyl alcohol to the content of the components (A1) and (A2) (acid-modified polyvinyl alcohol / components (A1) and (A2)) is preferable. , 0.1 to 90, more preferably 0.3 to 70, still more preferably 0.5 to 50, still more preferably 0.7 to 30, still more preferably 1 to 10 above ⁇ 14> to ⁇ 18>
  • the skin cleansing agent according to any one of 1.
  • the particles of the component (A) are preferably produced by removing water from an emulsified composition in which an oil phase containing (A1) and (A2) and (A3) are emulsified.
  • the skin cleansing agent according to any one of 1> to ⁇ 19>. ⁇ 21> The average particle size of the particles of the component (A) is preferably 1 to 1500 ⁇ m, more preferably 5 to 1000 ⁇ m, further preferably 10 to 500 ⁇ m, further preferably 20 to 200 ⁇ m, and even more preferably 30 to 100 ⁇ m.
  • the content of the component (A) is preferably 0.001 to 50% by mass, more preferably 0.01 to 20% by mass, and 0.1 to 10% by mass in the skin cleanser.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and 0.1 to 10% by mass in the skin cleanser.
  • the content of the component (C) is preferably 1 to 90% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, still more preferably 10 to 60% by mass in the skin cleanser.
  • the skin cleansing agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, which contains one or more selected from propanediol and arginine.
  • the content of the component (D) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, still more preferably 3 to 12% by mass in the skin cleanser.
  • the content of (A1) is 0.001 to 5% by mass in the skin cleanser, and the content of (A2) is 0.01 to 10% by mass in the skin cleanser.
  • the skin cleanser according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26>.
  • the mass ratio (A1) / (A2) of (A1) to (A2) is preferably 0.004 to 60, more preferably 0.005 to 50, and further 0.01 to 30.
  • the salt content in the skin cleanser is preferably 2 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, still more preferably 7 to 30% by mass, based on the water content.
  • the content of the component (B) is preferably 0.1% by mass or more and less than 3.5% by mass in the skin cleanser, and the content of the component (D) is 1 to 20% by mass.
  • ⁇ 32> A method for cleaning the skin, wherein the skin cleansing agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31> is applied to the skin and then rinsed with water.
  • Test Example 1 Confirmation of salt sensitivity of (A3):
  • a thin film sheet was prepared by the following method. That is, 22 g of Gosenex T-330H (PVA) was added to 78 g of ion-exchanged water and dissolved at 80 ° C. for 60 minutes to prepare a 22% PVA aqueous solution. 5 g of a 22% PVA aqueous solution was added onto the glass substrate with a dropper.
  • PVA Gosenex T-330H
  • An applicator (manufactured by Taiyu Kikai Co., Ltd., model 3F-7721T, film thickness 250 ⁇ m, width 29 mm) was used to coat a glass substrate with a liquid film of a PVA aqueous solution so as to have a length of 20 cm.
  • the liquid film on the glass substrate was dried at 100 ° C. for 60 minutes.
  • the obtained dried product was peeled off from the glass substrate to obtain a thin film sheet of PVA film.
  • the sheet thickness after drying was 46 ⁇ m.
  • the obtained thin film sheet was cut into 2 cm squares with a cutter and gently immersed in a 100 mL beaker containing 50 g of 1 mass% saline solution.
  • the beaker was mixed at room temperature (25 ° C.) for 5 minutes with stirring with a 2.0 cm stirrer, and then the presence or absence of dissolution of the sheet was visually evaluated.
  • the solubility of the thin film sheet of acid-modified polyvinyl alcohol in 10 mass% saline the above method was carried out in 10 mass% saline. As a result, it was confirmed that the thin film sheet immersed in 1% by mass saline solution was completely dissolved, but the thin film sheet immersed in 10 mass% saline solution was not dissolved and was salt-sensitive.
  • Examples 1-36, Comparative Examples 1-5 We manufacture skin cleansers with the compositions shown in Tables 2 to 6, and have sebum cleansing power, skin feel after washing (rinsing property, no squeaky feeling, long-lasting moist feeling, long-lasting lack of tension, long-lasting softness). ), Storage stability was evaluated.
  • the particles of the component (A) shown in the table (upper row) were produced by the methods shown in Production Examples 1 to 26.
  • Production Example 1 (Production of component (A) used in Examples 1, 9-21 and Comparative Example 5) 14.01 kg of (maleic acid / vinyl alcohol) copolymer Na (Gosenex T-330H, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was added to 76.59 kg of ion-exchanged water, mixed under heating at 80 ° C, and then cooled to 75 ° C. , The aqueous phase was prepared.
  • Dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate (Nisshin Oillio Group, Saracos WO-6) 1.71 kg, Vaseline (SONNEBORN, Super White Protopet) 1.71 kg, Squalan (Nippon Surfactant, NIKKOL Squalan) 3.43 kg , Polyoxyethylene (20EO) sorbitan monostearate (nonionic surfactant, Kao, Leodor TW-S120V) 1.54 kg and sorbitan stearate (nonionic surfactant, Kao, Leodor SP-S10V) 0.51 kg was mixed under heating at 75 ° C. to prepare an oil phase.
  • Production Example 2 (Production of component (A) used in Example 2) The particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to cholesteryl hydroxystearate.
  • Production Example 3 (Production of component (A) used in Example 3)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of petrolatum.
  • Production Example 4 (Production of component (A) used in Example 4)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 0.91 kg of petrolatum and 4.23 kg of squalane.
  • Production Example 5 (Production of component (A) used in Example 5) The particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of squalane.
  • Production Example 6 (Production of component (A) used in Example 6)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of glycerin (manufactured by Kao Corporation, concentrated glycerin for cosmetics).
  • Production Example 7 (Production of component (A) used in Example 7)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 6.16 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 0.68 kg of petrolatum.
  • Production Example 8 (Production of component (A) used in Example 8) The particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 0.684 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 6.16 kg of petrolatum.
  • Production Example 9 (Production of particles used in Comparative Example 1) Particles were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A1) was not used and the component (A2) was changed to 6.84 kg of petrolatum.
  • Production Example 10 (Production of particles used in Comparative Example 2) Particles were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was 6.84 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was not used.
  • Production Example 11 (Production of particles used in Comparative Example 3) Particles were produced by the same method as in Production Example 1 except that the components (A1) and (A2) were not used.
  • Production Example 12 (Production of component (A) used in Example 22)
  • the particles of the component (A) were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to myristylmethyl- ⁇ -alanine (phytosteryl / decyltetradecyl) (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., Eldu APS-307). Manufactured.
  • Production Example 13 (Production of component (A) used in Example 23)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to di lauroyl glutamate (cholesteryl / behenyl / octyldodecyl) (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., Eldu CL-301). ..
  • Production Example 14 (Production of component (A) used in Example 24)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of liquid paraffin (manufactured by NOF CORPORATION, Pearl Dream EX).
  • Production Example 15 (Production of component (A) used in Example 25)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of isostearyl isostearate (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd., ISIS).
  • Production Example 16 (Production of component (A) used in Example 26) Particles of component (A) are produced by the same method as in Production Example 1 except that component (A2) is changed to 5.14 kg of neopentyl glycol dicaprate (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd., Estemol N-01). did.
  • Production Example 17 (Production of component (A) used in Example 27)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A2) was changed to 5.14 kg of jojoba oil (refined jojoba oil manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.).
  • Production Example 18 (Production of component (A) used in Example 28) The particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 3.11 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 3.74 kg of petrolatum.
  • Production Example 19 (Production of component (A) used in Example 29)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 6.72 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 0.13 kg of petrolatum.
  • Production Example 20 (Production of component (A) used in Example 30)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 6.52 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 0.33 kg of petrolatum.
  • Production Example 21 (Production of component (A) used in Example 31)
  • the particles of the component (A) were produced by the same method as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 3.43 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 3.43 kg of petrolatum.
  • Production Example 22 (Production of component (A) used in Example 32)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 6.63 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 0.22 kg of petrolatum.
  • Production Example 23 (Production of component (A) used in Example 33)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 1.14 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 5.71 kg of petrolatum.
  • Production Example 24 (Production of component (A) used in Example 34)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 0.33 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 6.52 kg of petrolatum.
  • Production Example 25 (Production of component (A) used in Example 35)
  • the particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 0.03 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 6.82 kg of petrolatum.
  • Production Example 26 (Production of component (A) used in Example 36) The particles of the component (A) were produced in the same manner as in Production Example 1 except that the component (A1) was changed to 0.07 kg of dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate and the component (A2) was changed to 6.78 kg of petrolatum.
  • Examples 1 to 17, 19 to 36 and Comparative Examples 1 to 3 The components (B), (C), (D) and the components other than the remaining component (A) are mixed under heating at 50 ° C. and then cooled, and after the temperature becomes 40 ° C. or lower, the component (A) is added. By adding, a skin cleanser was produced.
  • Example 18, Comparative Example 5 The components (B) and (C) and the components other than the remaining component (A) are mixed under heating at 50 ° C. and then cooled, and after the temperature becomes 40 ° C. or lower, the component (A) is added. Manufactured a skin cleanser.
  • Comparative Example 4 A skin cleanser was produced by mixing the components (A1), (A2), (B), (C), (D) and the remaining components under heating at 50 ° C. and then cooling.
  • Sebum detergency A circle with a diameter of 3 cm was drawn on the inner part of the human forearm, and the color was measured using a spectrophotometer (CM-600d manufactured by Konica Minolta) (reference color). Then, 20 ⁇ g of model comedo sebum having the following composition prepared by dispersing carbon black was applied, and the color difference ⁇ Ea after drying for 30 minutes was measured using a spectrophotometer. 1 g of each skin cleanser was added dropwise to the applied portion, massage washing was performed for 30 seconds, rinsed with 40 mL of tap water, and air-dried. After drying, the color difference ⁇ Eb after washing was measured using a spectrophotometer. The cleaning rate was evaluated on a 4-point scale based on the cleaning rate E obtained by the following formula.
  • Cleaning rate E (%) (1- (color difference ⁇ Eb after cleaning / color difference ⁇ Ea before cleaning)) ⁇ 100 4; Cleaning rate E is 75% or more. 3; Cleaning rate E is 60% or more and less than 75%. 2; The cleaning rate E is 45% or more and less than 60%. 1; Cleaning rate E is less than 45%.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

次の成分(A)、(B)及び(C): (A)(A1)、(A2)及び(A3)を含む粒子、 (A1)抱水性油剤 皮膚洗浄剤中0.0001~13質量%、 (A2)保湿剤 皮膚洗浄剤中0.001~25質量%、 (A3)ポリマー (B)界面活性剤、 (C)水 を含有する皮膚洗浄剤。

Description

皮膚洗浄剤
 本発明は、皮膚洗浄剤に関する。
 皮膚洗浄剤は、皮膚汚れ等を洗い落とすものであるが、特に洗顔の際に洗浄剤を使うと肌が乾燥してしまうという不安を感じている消費者も多く存在する。このため、洗浄後も保湿効果を維持するための皮膚洗浄剤が検討されている。
 例えば、特許文献1には、アルキルグリコシドの脂肪酸エステル、硫酸アルキルのアルキル金属塩、アルコキシ化されたソルビタンの脂肪酸エステル、脂肪酸ジアルキロールアミドを含み、水溶性カプセルに内包された美容用洗浄組成物が、豊富に起泡し、皮膚に穏やかであることが記載されている。
 特許文献2には、ショ糖脂肪酸エステルと分子内に3個以上の水酸基を有する多価アルコールと油分とを含有するゲル状洗浄剤組成物が、経時安定性に優れ、洗い流しやすくさっぱりとした使用感であることが記載されている。
 特許文献3には、アニオン性界面活性剤、カチオン性高分子、特定粘度の油剤を含有する皮膚洗浄剤組成物が、皮膚洗浄力があり、洗浄後の皮膚に油剤を残留させ、保湿効果、良好な感触を付与することが記載されている。
  (特許文献1)特表平10-513189号公報
  (特許文献2)特開平5-229916号公報
  (特許文献3)特開2004-262838号公報
 本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)(A1)、(A2)及び(A3)を含む粒子、
 (A1)抱水性油剤 皮膚洗浄剤中0.0001~13質量%、
 (A2)保湿剤 皮膚洗浄剤中0.001~25質量%、
 (A3)ポリマー
(B)界面活性剤、
(C)水
を含有する皮膚洗浄剤に関する。
 また、本発明は、当該皮膚洗浄剤を皮膚に適用後、水で洗い流す、皮膚の洗浄方法に関する。
発明の詳細な説明
 皮膚洗浄剤はその主目的が皮膚上の皮脂や汗、埃等の汚れを落とすものであり、皮膚上に汚れを残留させないことを重視して組成物を設計しているうえに、適用後、洗い流して使用するものである。このため、皮膚洗浄剤に保湿成分を多く配合しても、肌上に十分残留させて、良好な感触を得ることは困難であった。また、水を主な溶媒とする組成物では、油性の保湿成分を安定に配合することができないという課題もあった。
 本発明は、洗浄力とすすぎ性に優れ、洗浄後もきしみ感やつっぱり感がなく、しっとりして、やわらかな肌感触が得られ、保存安定性も良好な皮膚洗浄剤に関する。
 本発明者らは、抱水性油剤と保湿剤とを皮膚上に残留させることで高い保湿性を得ることを着想し、この保湿性と皮膚洗浄剤に必要な洗浄力とを両立させるべく検討を重ねたところ、抱水性油剤と保湿剤を粒子として配合することにより、洗浄力とすすぎ性に優れ、洗浄後もきしみ感やつっぱり感がなく、しっとりして、やわらかな肌感触が得られ、保存安定性も良好な皮膚洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
 本発明の皮膚洗浄剤は、洗浄力とすすぎ性に優れ、洗浄後もきしみ感やつっぱり感がなく、しっとりして、やわらかな肌感触が得られ、しかもこれが長時間持続する。また、水系の処方であっても、油性成分が分離することなく安定に配合され、保存安定性も良好である。
 本発明で用いる成分(A)の粒子は、(A1)抱水性油剤、(A2)保湿剤、(A3)ポリマーを含むものである。
 (A1)抱水性油剤は、自重と等量以上(100%以上)の抱水力を有する油剤であり、50℃で自重と等量以上の水を抱え込むことができる油剤である。本発明において、抱水力とは、50℃の油剤がどの程度の量の水を抱え込むことができるかを示す指標であり、以下のとおりに評価される。すなわち、50℃に加熱した試料(油性成分)10gを200mLビーカーに秤り取る。ディスパーミキサーにて3000r/minで攪拌しながら、50℃の水を徐々に、水が試料から排液されるまで添加する。試料からの水の排液が始まるまでの水の添加量(質量)を測定する。当該添加量を試料の質量10gで除して商が得られる。当該商を100倍した数値が抱水力(%)である。
 かかる抱水性油剤としては、例えば、ダイマー酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、炭素数16~22の脂肪酸コレステロールエステル、炭素数16~22のフィトステロールエステル、N-アシルアミノ酸エステル等が挙げられる。
 ダイマー酸エステルとしては、ダイマー酸とアルコールのエステル体などが挙げられ、ダイマージリノール酸のエステル体が好ましく、ダイマージリノール酸とダイマージオールとのエステル体がより好ましい。また、ダイマー酸又はダイマージリノール酸のエステル部分としては、ベヘニル、イソステアリル、ステアリル、セチル、フィトステリルから選ばれる1種又は2種以上の部分を含むことが好ましく、ベヘニル、イソステアリル、ステアリル、セチル、フィトステリルから選ばれる2種以上の部分を含むことがより好ましい。さらに具体的には、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル等が挙げられ、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸ジ(イソステアリル/フィトステリル)が好ましい。
 グリセリン脂肪酸エステルとしては、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル等が挙げられる。
 ペンタエリスリトール脂肪酸エステルとしては、テトラ(ベヘン酸・安息香酸・エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、テトラ(エチルヘキサン酸/安息香酸)ペンタエリスチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸)ジペンタエリスリチル、(ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸)ジペンタエリスリチル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、(12-ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸)ジペンタエリスリトール、(12-ヒドロキシステアリン酸・イソステアリン酸)ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
 炭素数16~22の脂肪酸コレステロールエステルとしては、パルミチン酸コレステロールエステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリン酸コレステロールエステル、ベヘン酸コレステロールエステル、イソステアリン酸コレステロールエステル、オレイン酸コレステロールエステル、パルミトオレイン酸コレステロールエステル、ベヘン酸コレステロールエステル、リノール酸コレステロールエステル、リノレン酸コレステロールエステル等が挙げられる。脂肪酸は混合脂肪酸を用いてもよく、例えば、ヒマワリ種子油脂肪酸コレステロールエステル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステロールエステル等でもよい。
 炭素数16~22のフィトステロールエステルとしては、パルミチン酸フィトステロールエステル、ステアリン酸フィトステロールエステル、ベヘン酸フィトステロールエステル、イソステアリン酸フィトステロールエステル、オレイン酸フィトステロールエステル、パルミトオレイン酸フィトステロールエステル、ベヘン酸フィトステロールエステル、リノール酸フィトステロールエステル、リノレン酸フィトステロールエステル等が挙げられる。脂肪酸は混合脂肪酸を用いてもよく、例えばヒマワリ種子油脂肪酸フィトステロールエステル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステロールエステル等でもよい。
 N-アシルアミノ酸エステルにおけるアシル基の炭素数は、好ましくは10~30であり、より好ましくは12~18である。また、アシル基は、飽和でも、不飽和でも良い。またアシル基は混合脂肪酸を由来としてもよく、ココイル脂肪酸エステル、パーム油脂肪酸エステル、パーム核油脂肪酸エステル、ヒマワリ種子油脂肪酸エステル、マカデミアナッツ油脂肪酸エステルが挙げられる。
 また、N-アシルアミノ酸エステルは、N-アシルアミノ酸のアルキルエステルが好ましい。アルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数は、好ましくは1~30であり、より好ましくは12~18である。また、アルキル基は、分岐でも、直鎖でも、環状構造を有するものでも良い。このようなN-アシルアミノ酸エステルとしては、例えば、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、N-ミリストイル-N-メチルアラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)等が例示できる。
 成分(A1)としては、抱水性が高く、保湿剤とのなじみがよく、水ですすいだ後も肌に残りやすいため、洗浄後にしっとり感やつっぱり感のなさが持続し、洗浄後の肌のやわらかさが持続する点から、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、脂肪酸コレステロールエステルがより好ましく、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルがさらに好ましく、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルがよりさらに好ましい。
 (A1)の抱水性油剤は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、洗浄後の保湿性能の持続性の点から、皮膚洗浄剤中0.0001質量%以上であり、0.001質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、0.03質量%以上がさらに好ましく、すすぎ性を向上し、洗浄中および洗浄後のべたつきを抑制し、洗浄剤の保存安定性を向上させる点から、13質量%以下であり、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、1質量%以下がよりさらに好ましい。(A1)の抱水性油剤の含有量は、皮膚洗浄剤中0.0001~13質量%であり、0.0001~10質量%が好ましく、0.001~5質量%がより好ましく、0.01~2質量%がさらに好ましく、0.03~1質量%がよりさらに好ましい。
 (A2)の保湿剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、油性、水溶性のいずれでも良い。
 油性の保湿剤としては、25℃で液状又は固形状の油剤が挙げられる。
 かかる油剤としては、通常の皮膚化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸トリシクロデカンメチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸2-ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、コハク酸ジ2-へチルヘキシル、コハク酸ビスエトキシジグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロパンジオール、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸オクチルドデシル、グリセリン脂肪酸エステル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-ヘチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、2-エチルヘキサン酸2-ヘキシルデシル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ヒドロキシステアリン酸2-エチルヘキシル、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油;ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコールなどが挙げられる。
 これらのうち、洗浄後の皮膚柔軟化効果をより一層高くし、かつ水分閉塞性が高く洗浄後のしっとり感やつっぱり感のなさ、肌のやわらかさを持続する点から、炭化水素油が好ましく、スクワラン、ワセリンがより好ましい。
 水溶性の保湿剤としては、多価アルコールが挙げられる。
 多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、平均分子量が10000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール等の2価アルコール;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、トリメチルプロパノール等の3価以上のアルコール;エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マルトース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール等の糖又は糖アルコールなどが挙げられる。
 これらのうち、洗浄後のしっとり感を向上させる点から、グリセリンが好ましい。
 成分(A2)としては、洗浄後の保湿性をより高くし、洗浄後のしっとり感の持続性をより高める観点から、油性の保湿剤を含むのが好ましく、炭化水素油を含むのがより好ましく、スクワラン及びワセリンから選ばれる1種又は2種が好ましく、スクワラン及びワセリンを組合わせて用いるのがより好ましい。
 (A2)の保湿剤は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、洗浄後の保湿性能の持続性の点から、皮膚洗浄剤中0.001質量%以上であり、0.01質量%以上が好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましく、すすぎ性を向上し、洗浄中および洗浄後のべたつきを抑制し、洗浄剤の保存安定性を向上させる点から、25質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましく、2質量%以下がよりさらに好ましい。(A2)の保湿剤の含有量は、皮膚洗浄剤中0.001~25質量%であり、0.001~20質量%が好ましく、0.01~10質量%がより好ましく、0.02~5質量%がさらに好ましく、0.05~2質量%がよりさらに好ましい。
 成分(A)において、(A2)に対する(A1)の質量割合(A1)/(A2)は、洗浄後のきしみ感を低減し、洗浄後に持続する肌感触として、しっとり感、つっぱり感のなさ、やわらかさを同時に満たす点から、0.004以上が好ましく、0.005以上がより好ましく、0.01以上がさらに好ましく、0.05以上がよりさらに好ましく、0.15以上がよりさらに好ましく、60以下が好ましく、50以下がより好ましく、30以下がさらに好ましく、20以下がよりさらに好ましく、1以下がよりさらに好ましい。また、(A2)に対する(A1)の質量割合(A1)/(A2)は、0.004~60が好ましく、0.005~50がより好ましく、0.01~30がさらに好ましく、0.05~20がよりさらに好ましく、0.15~1がよりさらに好ましい。
 成分(A)の粒子は、さらに、(A3)ポリマーを含む。
 成分(A)は、(A3)ポリマー粒子内に(A1)及び(A2)が内包、及び/又は表面に(A1)及び(A2)が点在していても良く、(A1)及び(A2)は、粒子中に分散して存在していてもいずれでも良い。
 粒子同士の凝集を抑制し、洗浄剤の保存安定性を向上する観点から、(A1)及び(A2)が粒子内部に配されていることが好ましく、例えば、内包又は粒子中に分散して存在していることが好ましい。なお、(A1)及び(A2)が粒子内部に配されているとは、完全に(A1)及び(A2)が粒子表面に存在していない状態のみならず、(A1)及び(A2)の大部分が粒子内部に配され、一部が粒子表面に少量付着されているものも含む。
 このような成分(A1)、(A2)及び(A3)で構成される粒子を洗浄剤に入れることで、一つの洗浄剤を使用しているにも関わらず、肌表面の皮脂等の汚れを洗浄した後、成分(A1)及び(A2)が皮膚に吸着し、保湿性が高まり、しっとり感や肌の柔らかさの持続性が実現するものと推測される。
 (A3)ポリマーとしては、皮脂等の汚れ落ちと、洗いあがりのしっとり感の付与の点から、皮膚洗浄剤を皮膚になじませている時、又はすすぎ時に粒子が崩壊又は溶解するものが好ましく、例えば親水性のポリマーが好ましい。更に親水性のポリマーが水溶性塩類の濃度により溶解性が変化するポリマー(以降、塩感応性ポリマーとする)であることが好ましい。
 ここで塩感応性ポリマーとは、塩濃度1%の水に2cm×2cmのポリマーシートを入れ、25℃で5分間攪拌した後、目視観察した際にシートが完全に溶解する一方で、塩濃度10%の水で同じ試験を行った場合、目視観察した際にシートが溶解しないものをいう。
 (A3)として塩感応性ポリマーを含む場合、成分(A)の粒子は、該粒子を含有する組成物中の水溶性塩類(例えば、塩化ナトリウム等)の濃度が低下することにより、溶解性が向上する粒子(以降、塩感応性粒子とする)となる。そしてこの塩感応性粒子を皮膚洗浄剤に配合した場合、該皮膚洗浄剤中では水溶性塩類濃度が高いため粒子は崩壊することなく、成分(A1)及び(A2)は安定に粒子中に存在する一方、皮膚洗浄剤を皮膚になじませる過程及びすすぎ過程において、皮膚洗浄剤中の水溶性塩類濃度が低下すると、水への溶解性が向上し、粒子は崩壊し、成分(A1)及び(A2)を放出する。そして、塩感応性粒子中に含まれる成分(A1)及び(A2)が、皮膚の汚れが落ちた後に肌に残留しやすくなったため、(A3)に塩感応性ポリマーを含む方が好ましい結果が得られるものと推測される。
 すなわち、本発明の皮膚洗浄剤において、成分(A1)の抱水性油剤及び成分(A2)の保湿剤が分散した塩感応性粒子を用いた場合、皮膚洗浄剤を皮膚になじませている時には洗浄剤が希釈されて塩濃度が低下することで、粒子強度が低下しているところに、指等により物理的な力が加わることで、粒子が崩壊し易くなり、粒子中の成分(A1)及び(A2)が放出され易くなるとともに、すすぎ時にはさらに洗浄剤が希釈されて塩濃度がさらに低下することで、さらに粒子が崩壊し易くなり、粒子中の成分(A1)及び(A2)が放出され易くなるため、皮脂等の汚れが落ちた後の肌に(A1)抱水性油剤及び(A2)保湿剤が残留しやすくなり、保湿の効果感を更に向上させることができる。
 また、抱水性油剤及び保湿剤が塩感応性粒子中で分散されている場合、同じ量で比較すると、より微分散された抱水性油剤及び保湿剤を含有する粒子を用いた方が、皮膚へ均一に付着しやすくなり、効果感が向上すると考えられる。また、抱水性油剤及び保湿剤が塩感応性粒子に含有されているため、該粒子を含有する皮膚洗浄剤は、これら成分の分離を抑制でき、保存安定性にも優れたものとなる。
 このように、成分(A)を塩感応性粒子とする場合には、ポリマーとして、酸変性ポリビニルアルコールを用いるのが好ましい。酸変性ポリビニルアルコールは、スルホン酸基、硫酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等の酸基を有するポリビニルアルコールであり、皮膚洗浄剤中における保存安定性と、洗浄時(洗浄中及びすすぎ時)の水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の観点から、スルホン酸基及びカルボン酸基から選ばれる1種又は2種が導入された酸変性ポリビニルアルコールがより好ましく、カルボン酸基が導入された酸変性ポリビニルアルコール(以下、「カルボン酸変性ポリビニルアルコール」ともいう。)がさらに好ましい。
 カルボン酸変性ポリビニルアルコールとしては、(1)ポリビニルアルコールとカルボキシ基を有する不飽和単量体とのグラフト重合又はブロック重合により得られるもの、(2)ビニルエステル化合物と、カルボキシ基(カルボン酸基)及びカルボン酸エステル基から選ばれる少なくとも1つを有する不飽和単量体とを共重合した後、ケン化することにより得られるもの、(3)カルボキシ基を有する連鎖移動剤を用いてビニルエステル化合物を重合した後に、ケン化することにより得られるもの、及び(4)ポリビニルアルコールにカルボキシ化剤を反応させて得られるもの等が挙げられる。
 上記(1)及び(2)の方法で使用されるカルボキシ基を有する不飽和単量体、(2)の方法で使用されるカルボン酸エステル基を有する不飽和単量体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸;マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル;マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸無水物、(メタ)アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノカルボン酸エステル等が例示される。また、カルボキシ基及びカルボン酸エステル基から選ばれる少なくとも1つを有する不飽和単量体として、上記の化合物の塩を使用してもよい。
 これらの中でも反応性の観点から、エチレン性不飽和カルボン酸モノエステルが好ましく、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルがより好ましく、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルが更に好ましく、マレイン酸モノアルキルエステルがより更に好ましい。
 これらの化合物は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記(2)及び(3)の方法で使用されるビニルエステル化合物としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビバリン酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、合成時の反応性及び入手容易性の観点から、酢酸ビニルが好ましい。
 これらの化合物は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 上記(4)の方法で使用されるカルボキシ化剤としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水グルタル酸、水添フタル酸無水物、ナフタリンジカルボン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。
 これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率(酸基を有するモノマーの割合)は、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点から、0.1mol%以上が好ましく、0.5mol%以上がより好ましく、1mol%以上がさらに好ましく、成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、10mol%以下が好ましく、5mol%以下がより好ましく、3mol%以下がさらに好ましい。従って、酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率は、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点及び成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、0.1mol%以上10mol%以下が好ましく、0.5mol%以上5mol%以下がより好ましく、1mol%以上3mol%以下がさらに好ましい。
 酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率は、ケン化前の酸変性ポリビニルアルコールを、1H-NMR(溶媒:CDCl3)を用いて分析することにより、求めることができる。
 酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、70mol%以上が好ましく、80mol%以上がより好ましく、90mol%以上がさらに好ましく、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点から、99.9mol%以下が好ましく、99.5mol%以下がより好ましく、99mol%以下がさらに好ましい。従って、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点及び成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、70mol%以上99.9mol%以下が好ましく、80mol%以上99.5mol%以下がより好ましく、90mol%以上99mol%以下がさらに好ましい。
 酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、JIS K6726:1994に準じて測定される。
 酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存(顆粒)安定性の観点から、100以上が好ましく、500以上がより好ましく、1,000以上がさらに好ましく、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点から、20万以下が好ましく、1万以下がより好ましく、4,000以下がさらに好ましい。従って、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点及び成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、100以上20万以下が好ましく、500以上1万以下がより好ましく、1,000以上4,000以下がさらに好ましい。
 酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、完全ケン化したポリビニルアルコール水溶液と水との相対粘度から算出することができる(JIS K6726:1994参照)。
 また、酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、成分(A)の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、5,000以上が好ましく、1万以上がより好ましく、3万以上がさらに好ましく、5万以上がよりさらに好ましく、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する点から、100万以下が好ましく、50万以下がより好ましく、20万以下がさらに好ましい。従って、水溶性塩類濃度の低下による成分(A1)及び(A2)の放出性を向上する観点及び塩感応性粒子の皮膚洗浄剤中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、5,000以上100万以下が好ましく、1万以上50万以下がより好ましく、3万以上20万以下がさらに好ましく、5万以上20万以下がよりさらに好ましい。
 酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、重合度から計算により求めることができる。
 酸変性ポリビニルアルコールの具体例としては、クラレ社製のKL-118、KL-318、KL-506、KM-118、KM-618;三菱ケミカル社製のゴーセネックスCKS50、ゴーセネックスT-330H、ゴーセネックスT-330、ゴーセネックスT-350;日本酢ビ・ポバール社のAP-17、AT-17、及びAF-17などが挙げられる。
 また、成分(A)の粒子は、さらに、水不溶性粒子、界面活性剤、着色剤(染料、顔料等)、防腐剤、香料、増粘剤、冷感剤、収れん剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、美白剤、抗炎症剤等を含有することができる。
 成分(A)中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、塩感応性の効果を発揮する観点から、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がよりさらに好ましく、40質量%以上がさらに好ましく、成分(A1)及び(A2)等の他の成分を含有する観点から、99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下がさらに好ましく、85質量%以下がよりさらに好ましく、80質量%以下がさらに好ましい。
 成分(A)中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、上記の観点から、1質量%以上99質量%以下が好ましく、5質量%以上95質量%以下がより好ましく、10質量%以上90質量%以下がさらに好ましく、20質量%以上85質量%以下がよりさらに好ましく、40質量%以上80質量%以下がさらに好ましい。
 酸変性ポリビニルアルコールは、成分(A)のマトリックスを形成する。すなわち、海島の海部分に相当するポリマー成分である。成分(A3)のポリマー成分としては、酸変性ポリビニルアルコールに加えて、その他のポリマーやその他の添加剤を含有してもよい。成分(A3)中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、良好な塩感応性を得る観点から、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、95質量%以上がよりさらに好ましく、100質量%であってもよい。
 成分(A)中の成分(A1)及び(A2)の含有量は、成分(A1)及び(A2)の効果を発揮する観点から、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、5質量%以上がよりさらに好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、成分(A)からの成分(A1)及び(A2)の漏出を抑制する観点から、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましく、50質量%以下がよりさらに好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。
 成分(A)中の成分(A1)及び(A2)の含有量は、上記の観点から、0.1~80質量%が好ましく、0.5~70質量%がより好ましく、1~60質量%がさらに好ましく、5~50質量%がよりさらに好ましく、10~40質量%がさらに好ましい。
 成分(A)に含まれる成分(A1)及び(A2)の含有量に対する酸変性ポリビニルアルコールの含有量の質量比(酸変性ポリビニルアルコール/成分(A1)及び(A2))は、成分(A)からの成分(A1)及び(A2)の漏出を抑制する観点から、0.1以上が好ましく、0.3以上がより好ましく、0.5以上がさらに好ましく、0.7以上がよりさらに好ましく、1以上がさらに好ましく、成分(A1)及び(A2)を効率的に含有する観点から、90以下が好ましく、70以下がより好ましく、50以下がさらに好ましく、30以下がよりさらに好ましく、10以下がさらに好ましい。
 また、成分(A)には、(A1)、(A2)の他、上述した香料、界面活性剤、紫外線吸収剤等の油性成分を入れることができる(以降、(A1)、(A2)、その他油性成分を総称して油剤とする。)が、成分(A)に含まれる酸変性ポリビニルアルコール/油剤の質量比は、上記の観点から、0.1~90が好ましく、0.3~70がより好ましく、0.5~50がさらに好ましく、0.7~30がよりさらに好ましく、1~10がさらに好ましい。
 成分(A)の平均粒径(乾燥品物性)は、皮膚洗浄剤中に配合したときの使用感の観点から、1,500μm以下が好ましく、1,000μm以下がより好ましく、500μm以下がさらに好ましく、200μm以下がよりさらに好ましく、100μm以下がさらに好ましく、そして、成分(A1)及び(A2)を含有させる観点から、1μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、10μm以上がさらに好ましく、20μm以上がよりさらに好ましく、30μm以上がさらに好ましい。
 成分(A)の平均粒径(乾燥品物性)は、上記の観点から、1~1,500μmが好ましく、5~1,000μmがより好ましく、10~500μmがさらに好ましく、20~200μmがよりさらに好ましく、30~100μmがさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)の平均粒径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-920(堀場製作所社製)を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とする。
 成分(A)は、例えば、成分(A1)及び(A2)と成分(A3)とを含む、乳化組成物から水を除去することにより、製造することができる。
 成分(A)の製造方法としては、以下の工程1及び工程2を、この順で有することが好ましい。
工程1:成分(A1)及び(A2)と成分(A3)とを含む乳化組成物を調製する工程。
工程2:該乳化組成物から水を除去する工程。
 また、上記工程1は、以下の工程1-1~工程1-3を有することが好ましい。
工程1-1:成分(A1)及び(A2)を含有する油相を調製する工程。
工程1-2:成分(A3)を含有する水相を調製する工程。
工程1-3:工程1-1及び工程1-2で調製された2液を混合して、乳化組成物を得る工程。
 工程1-1は、成分(A1)及び(A2)を含有する油相を調製する工程である。
 工程1-1では、成分(A1)及び(A2)を単独で加熱溶融させて、油相を調製してもよいが、成分(A1)及び(A2)に界面活性剤、更に必要に応じて乳化補助剤や任意で成分(A)中に含有する油性成分等のその他の成分を添加して、溶解又は分散させた油相を調製することが好ましい。
 工程1-2では、成分(A3)と、水と、必要に応じてその他の成分を混合/溶解して水相を調製する。
 工程1-3では、予め調製した油相成分と水相成分とを、撹拌下に混合して乳化組成物を調製することが好ましい。
 乳化液径としては、成分(A1)及び(A2)の残存率を向上させる観点、製造時の歩留まりを向上する観点及び得られる成分(A)中の成分(A1)及び(A2)の平均粒径を小さくし、成分(A1)及び(A2)の効果を発揮する観点から、0.01~100μmが好ましく、0.05~50μmがより好ましく、0.1~30μmがさらに好ましく、0.1~10μmがよりさらに好ましく、0.1~5μmがさらに好ましく、0.1~1μmがよりさらに好ましい。
 乳化機としては、静止型乳化・分散機、プロペラ羽や平板羽等の一般的な撹拌機、ホモミキサー、ディスパーミキサー等の撹拌型乳化機、ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧乳化機を使用することが好ましい。
 乳化の際には、成分(A1)及び(A2)を含む油相と共に、界面活性剤を用いることが、乳化液径を小さくし、成分(A)に成分(A1)及び(A2)を含む油相を微分散させる観点から好ましく、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましく挙げられる。成分(A1)及び(A2)を含む油相100質量部に対する界面活性剤の好ましい含有量は、成分(A)に油相成分を微分散させる観点から、成分(A1)及び(A2)を含む油相100質量部に対して、好ましくは0.3質量部以上であり、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは50質量部以下であり、より好ましくは25質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。成分(A)の界面活性剤の含有量は、上記の観点から、成分(A1)及び(A2)を含む油相100質量部に対して、好ましくは0.3~50質量部、より好ましくは1~25質量部、更に好ましくは3~15質量部である。
 成分(A)が、水不溶性粒子を含有する場合には、工程1-3にて乳化組成物を調製した後、該乳化組成物に対して、水不溶性粒子を添加することが好ましい。
 工程2は工程1において調製した乳化組成物から水を除去する工程である。
 水を除去する方法としては、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、ベルト乾燥、棚乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、粒子形状を調整し易く、成分(A)中の油性成分の保存安定性の観点から、噴霧乾燥法が好ましい。噴霧乾燥法以外の方法で乾燥した場合には、必要により、所望の粒径の粒子を得るために粉砕を行う。
 造粒方法としては、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、撹拌転動造粒等の造粒法が挙げられる。
 水不溶性粒子を用いる場合は、工程1で添加して、乳化組成物中に含有させることもできる。あるいは、工程1で得られた乳化組成物と水不溶性粒子とを混合して、造粒する工程1’を用いることもできる。
 工程1’で造粒物を得た場合は、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥等が好ましく挙げられる。
 成分(A)の粒子は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、保湿性能及びその持続性の点から、含有量は、皮膚洗浄剤中に0.001質量%以上であるのが好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、皮膚洗浄剤中へ均一に配合する点から、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、皮膚洗浄剤中に0.001~50質量%が好ましく、0.01~20質量%がより好ましく、0.1~10質量%がさらに好ましい。
 成分(B)の界面活性剤は、通常の洗浄剤に用いられるものであればいずれでも良く、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
 界面活性剤は、洗浄性、洗浄中および洗浄後の肌感触の点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上を含むのが好ましい。
 アニオン界面活性剤としては、好ましくは炭素数12~24、より好ましくは炭素数12~16、更に好ましくは炭素数12~14の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好ましく、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム等の炭素数12~24の脂肪酸塩;ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩;ラウリルリン酸カリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸アルギニン、ミリスチルリン酸カリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸アルギニン、パルミチルリン酸カリウム、パルミチルリン酸ナトリウム、パルミチルリン酸アルギニン等のアルキルリン酸塩;ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンラウリル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;ラウロイルサルコシンナトリウム、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム、N-ラウロイルグリシントリエタノールアミン、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N-ラウロイル-β-アラニントリエタノールアミン、N-ステアロイル-β-アラニントリエタノールアミン等のアシル化アミノ酸塩;N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩;ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩等が挙げられる。
 これらのアニオン界面活性剤のうち、洗浄性と皮膚への優しさの点から、アシル化アミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
 非イオン界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;グリセリン脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;プロピレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル;ショ糖脂肪酸エステル;モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンヒマシ油;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル;アルキルポリグルコシド;ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
 これらの非イオン界面活性剤のうち、きしみ感のなさ、洗浄後のしっとり感の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
 成分(B)の界面活性剤は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、洗浄性、洗浄中および洗浄後の肌感触の点から、含有量は、皮膚洗浄剤中に0.01質量%以上であるのが好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、皮膚洗浄剤中に0.01~30質量%が好ましく、0.05~20質量%がより好ましく、0.1~10質量%がさらに好ましい。
 更に洗浄力を一層向上させたい場合、成分(B)の含有量は、皮膚洗浄剤中に3.5~10質量%であるのが好ましく、一方で洗浄後のきしみ感を一層低減し、肌のやわらかさを更に持続させる観点からは、成分(B)の含有量は、皮膚洗浄剤中に0.1質量%以上3.5質量%未満であることが好ましい。
 本発明において、成分(C)の水の含有量は、成分(A)の安定性に影響する塩濃度を決めるものであり、(A)の安定性と皮膚洗浄剤中の(A)以外の成分の溶解性の点から、皮膚洗浄剤中に1質量%以上であるのが好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、90質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。また、成分(C)の水の含有量は、皮膚洗浄剤中に1~90質量%が好ましく、5~70質量%がより好ましく、10~60質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤は、皮脂洗浄性の向上、洗浄後のさっぱり感、皮膚洗浄剤の塩濃度の調整の点から、さらに、(D)2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール(トロメタミン)、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びアルギニンから選ばれる1種又は2種以上を含有するのが好ましく、トロメタミン及びアルギニンから選ばれる1種又は2種を含有するのがより好ましい。
 本発明において、成分(D)を含有した場合、きしみ感やしっとり感、肌のやわらかさなどの感触を変えることなく、皮脂を落とすことができるため、洗浄後のきしみ感を低減し、保湿効果や肌のやわらかさを重視して、成分(B)の含有量を少なくした場合(例えば成分(B)の含有量が3.5質量%未満であった場合)であっても、界面活性剤を高濃度に含有した場合と同程度の皮脂洗浄力と、高い保湿性能、きしみ感抑制、肌のやわらかさといった感触との両立が可能となる点で、成分(D)を含むことが好ましい。
 成分(D)の含有量は、皮脂洗浄性の向上、洗浄後のさっぱり感、皮膚洗浄剤の塩濃度の調整の点から、皮膚洗浄剤中に0.1質量%以上であるのが好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、12質量%以下がさらに好ましい。また、成分(D)の含有量は、皮膚洗浄剤中に0.1~30質量%が好ましく、1~20質量%がより好ましく、3~12質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤は、前記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を使用することができる。例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類;ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類;糖(誘導体)やアミノ酸(誘導体)、動植物(タンパク質)誘導体、動植物抽出物等の保湿成分;ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン誘導体;硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機又は有機塩類;酸やアルカリ等のpH調整剤;グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びこれらの誘導体などの抗炎症剤;イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤;防腐剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アニオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子、香料、増粘剤、ビタミン類、天然色素、タール色素等の前記以外の着色剤などが挙げられる。
 本発明の皮膚洗浄剤において、(A)の安定性と皮膚刺激性の点から、皮膚洗浄剤中の塩の含有量は、水の含有量に対して、2質量%以上であるのが好ましく、5質量%以上がより好ましく、7質量%以上がさらに好ましく、70質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下がよりさらに好ましい。また、本発明の皮膚洗浄剤において、皮膚洗浄剤中の塩の含有量は、水の含有量に対して、塩濃度が2~70質量%であるのが好ましく、5~50質量%がより好ましく、7~35質量%がさらに好ましく、7~30質量%がよりさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤において、塩濃度は、成分(C)の水に対する塩濃度であり、塩としては、アニオン界面活性剤、成分(D)、キレート剤等が含まれうる。
 本発明の皮膚洗浄剤は、通常の方法により製造することができ、成分(C)の水を含み、水系の皮膚洗浄剤とされる。液状、クリーム状、ゲル状、固形石鹸等の形態にすることができる。
 本発明の皮膚洗浄剤は、皮膚洗浄用として用いられ、ハンドソープ、洗顔料、ボディーソープとして用いるのがより好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤は、例えば、皮膚に適用後、水で洗い流すことにより、皮膚を洗浄することができる。顔を洗浄する際には、全顔及び手を軽く水で濡らした後に剤を顔全体に馴染ませることが好ましい。
 上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)(A1)、(A2)及び(A3)を含む粒子、
 (A1)抱水性油剤 皮膚洗浄剤中0.0001~13質量%、
 (A2)保湿剤 皮膚洗浄剤中0.001~25質量%、
 (A3)ポリマー
(B)界面活性剤、
(C)水
を含有する皮膚洗浄剤。
<2>(A1)が、50℃で自重と等量以上の水を抱え込むことができる油剤である前記<1>記載の皮膚洗浄剤。
<3>(A1)が、好ましくは、ダイマー酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、炭素数16~22の脂肪酸コレステロールエステル、炭素数16~22のフィトステロールエステル及びN-アシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上を含む前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤。
<4>(A1)が、好ましくは、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、炭素数16~22の脂肪酸コレステロールエステル、及びN-アシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上を含み、より好ましくは、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、N-ミリストイル-N-メチルアラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)、及びN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)から選ばれる1種又は2種以上を含み、さらに好ましくは、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルを含む前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<5>(A2)が、好ましくは、油性の保湿剤から選ばれる1種又は2種以上を含む前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<6>(A2)が、好ましくは、油性の保湿剤を含み、より好ましくは、炭化水素油、(A1)以外のエステル油、及び炭素数10以上の高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上を含む前記<1>~<5>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<7>(A2)が、好ましくは、スクワラン及びワセリンから選ばれる1種又は2種を含み、より好ましくは、スクワラン及びワセリンを含む前記<1>~<6>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<8>(A2)が、好ましくは、水溶性の保湿剤から選ばれる1種又は2種以上を含む前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<9>(A2)が、好ましくは、2価アルコール、3価以上のアルコール、及び糖又は糖アルコールから選ばれる1種又は2種以上を含み、より好ましくは、グリセリンを含む前記<1>~<8>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<10>(A2)が、好ましくは、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン、イソステアリン酸イソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ホホバ油、及びグリセリンから選ばれる1種又は2種以上を含む前記<1>~<9>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<11>(A1)及び(A2)が、好ましくは、成分(A)の粒子内部に配されたものである前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<12>(A3)が、好ましくは、親水性ポリマーである前記<1>~<11>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<13>(A3)が、好ましくは、塩感応性ポリマーである前記<1>~<12>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<14>(A3)が、好ましくは、酸変性ポリビニルアルコールであって、スルホン酸基及びカルボン酸基から選ばれる1種又は2種が導入された酸変性ポリビニルアルコールを含むのがより好ましい前記<1>~<13>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<15>(A3)が、好ましくは、カルボン酸変性ポリビニルアルコールである前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<16>(A3)が、好ましくは、酸変性率0.1~10mol%であって、0.5~5mol%がより好ましく、1~3mol%がさらに好ましい前記<14>又は<15>記載の皮膚洗浄剤。
<17>成分(A)の粒子中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量が、好ましくは、1~99質量%であって、5~95質量%がより好ましく、10~90質量%がさらに好ましく、20~85質量%がよりさらに好ましく、40~80質量%がさらに好ましい、前記<14>~<16>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<18>酸変性ポリビニルアルコールの分子量が、好ましくは、5000~100万であって、1万~50万がより好ましく、3万~20万がさらに好ましく、5万~20万がよりさらに好ましい前記<14>~<17>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<19>成分(A)において、成分(A1)及び(A2)の含有量に対する酸変性ポリビニルアルコールの含有量の質量比(酸変性ポリビニルアルコール/成分(A1)及び(A2))が、好ましくは、0.1~90であって、0.3~70がより好ましく、0.5~50がさらに好ましく、0.7~30がよりさらに好ましく、1~10がさらに好ましい前記<14>~<18>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<20>成分(A)の粒子が、好ましくは、(A1)と(A2)を含む油相と、(A3)とを乳化した乳化組成物から水を除去することにより製造される、前記<1>~<19>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<21>成分(A)の粒子の平均粒径が、好ましくは、1~1500μmであって、5~1000μmがより好ましく、10~500μmがさらに好ましく、20~200μmがよりさらに好ましく、30~100μmがさらに好ましい前記<1>~<20>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<22>成分(A)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中に0.001~50質量%であって、0.01~20質量%がより好ましく、0.1~10質量%がさらに好ましい前記<1>~<21>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<23>成分(B)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中に0.01~30質量%であって、0.05~20質量%がより好ましく、0.1~10質量%がさらに好ましい前記<1>~<22>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<24>成分(C)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中に1~90質量%であって、5~70質量%がより好ましく、10~60質量%がさらに好ましい前記<1>~<23>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<25>好ましくは、さらに、(D)2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びアルギニンから選ばれる1種又は2種以上を含有する前記<1>~<24>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<26>成分(D)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中に0.1~30質量%であって、1~20質量%がより好ましく、3~12質量%がさらに好ましい前記<25>記載の皮膚洗浄剤。
<27>好ましくは、(A1)の含有量が、皮膚洗浄剤中0.001~5質量%であり、(A2)の含有量が、皮膚洗浄剤中0.01~10質量%である前記<1>~<26>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<28>(A2)に対する(A1)の質量割合(A1)/(A2)が、好ましくは、0.004~60であって、0.005~50がより好ましく、0.01~30がさらに好ましく、0.05~20がよりさらに好ましく、0.15~1がよりさらに好ましい前記<1>~<27>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<29>皮膚洗浄剤中の塩の含有量が水の含有量に対して、好ましくは、2~70質量%であって、5~50質量%がより好ましく、7~30質量%がさらに好ましい前記<1>~<28>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<30>成分(B)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中3.5~10質量%である前記<1>~<29>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<31>成分(B)の含有量が、好ましくは、皮膚洗浄剤中0.1質量%以上3.5質量%未満であり、かつ成分(D)の含有量が1~20質量%である前記<1>~<30>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤。
<32>前記<1>~<31>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤を皮膚に適用後、水で洗い流す、皮膚の洗浄方法。
試験例1:(A3)の塩感応性の確認:
 実施例で使用する(A3)のポリマー((マレイン酸/ビニルアルコール)コポリマーNa)について、以下の方法で薄膜シートを作製した。
 すなわち、イオン交換水78gにゴーセネックスT-330H(PVA)22gを添加し、80℃で60分間溶解し、22%PVA水溶液を調製した。22%のPVA水溶液5gをガラス基板上にスポイトで添加した。アプリケーター(太佑機材社製、型式3F-7721T、膜厚250μm、幅29mm)を用いて、長さ20cmとなるようにガラス基板上にPVA水溶液の液膜を塗工した。ガラス基板上の液膜を100℃、60分間乾燥した。得られた乾燥物をガラス基板から剥がし取り、PVAフィルムの薄膜シートを得た。乾燥後のシート膜厚は46μmであった。
 得られた薄膜シートをカッターで2cm四方に裁断し、1質量%食塩水50gを入れた100mLビーカー中に静かに浸漬させた。ビーカーを2.0cmのスターラーで撹拌しながら5分間室温(25℃)で混合した後、シートの溶解の有無を目視評価した。また、10質量%食塩水に対する酸変性ポリビニルアルコールの薄膜シートの溶解性については、上記方法を10質量%食塩水で実施した。
 その結果、1質量%食塩水中に浸漬した薄膜シートは完全に溶解していたが、10質量%食塩水中に浸漬した薄膜シートは溶解しておらず、塩感応性であることが確認された。
実施例1~36、比較例1~5
 表2~表6に示す組成の皮膚洗浄剤を製造し、皮脂洗浄力、洗浄後の肌感触(すすぎ性、きしみ感のなさ、しっとり感の持続、つっぱり感のなさの持続、やわらかさの持続)、保存安定性を評価した。
 なお、表中(上段)に示される成分(A)の粒子は、製造例1~26に示す方法で製造した。
製造例1(実施例1、9-21、比較例5で使用の成分(A)の製造)
 イオン交換水76.59kgに、(マレイン酸/ビニルアルコール)コポリマーNa(ゴーセネックスT-330H、三菱ケミカル社製)14.01kgを投入し、80℃加熱下で混合した後、75℃まで冷却して、水相を調製した。トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル(日清オイリオグループ社製、サラコスWO-6)1.71kg、ワセリン(SONNEBORN社製、スーパーホワイトプロトペット)1.71kg、スクワラン(日本サーファクタント社製、NIKKOLスクワラン)3.43kg、ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタンモノステアレート(非イオン界面活性剤、花王社製、レオドールTW-S120V)1.54kg及びソルビタンステアレート(非イオン界面活性剤、花王社製、レオドールSP-S10V)0.51kgを、75℃加熱下で混合して油相を調製した。調製した水相に、油相を添加し、アンカー撹拌翼を用いて撹拌すると同時に、混合相を循環させながら、循環液をマイルダーを用いて分散操作を行った。その後、適量の水を添加し、乳化物を調製した。上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機を用いて噴霧乾燥して、成分(A)の粒子を得た。最終的に噴霧乾燥して得られた成分(A)の組成を表に示した。なお、得られた粒子の平均乾燥粒径は81μmであった。
製造例2(実施例2で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をヒドロキシステアリン酸コレステリルに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例3(実施例3で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をワセリン5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例4(実施例4で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をワセリン0.91kgとスクワラン4.23kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例5(実施例5で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をスクワラン5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例6(実施例6で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をグリセリン(花王社製、化粧品用濃グリセリン)5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例7(実施例7で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル6.16kg、成分(A2)をワセリン0.68kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例8(実施例8で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル0.684kg、成分(A2)をワセリン6.16kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例9(比較例1で使用の粒子の製造)
 成分(A1)を用いず、成分(A2)をワセリン6.84kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、粒子を製造した。
製造例10(比較例2で使用の粒子の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル6.84kg、成分(A2)を用いない以外は製造例1と同様の方法で、粒子を製造した。
製造例11(比較例3で使用の粒子の製造)
 成分(A1)及び(A2)を用いない以外は製造例1と同様の方法で、粒子を製造した。
製造例12(実施例22で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をミリストイルメチル-β-アラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)(味の素株式会社製、エルデュウAPS-307)に変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例13(実施例23で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)(味の素株式会社製、エルデュウCL-301)に変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例14(実施例24で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)を流動パラフィン(日油株式会社製、パールリームEX)5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例15(実施例25で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をイソステアリン酸イソステアリル(高級アルコール工業株式会社製、ISIS)5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例16(実施例26で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をジカプリン酸ネオペンチルグリコール(日清オイリオグループ株式会社製、エステモールN-01)5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例17(実施例27で使用の成分(A)の製造)
 成分(A2)をホホバ油(香栄興業株式会社製、精製ホホバ油)5.14kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例18(実施例28で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル3.11kg、成分(A2)をワセリン3.74kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例19(実施例29で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル6.72kg、成分(A2)をワセリン0.13kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例20(実施例30で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル6.52kg、成分(A2)をワセリン0.33kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例21(実施例31で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル3.43kg、成分(A2)をワセリン3.43kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例22(実施例32で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル6.63kg、成分(A2)をワセリン0.22kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例23(実施例33で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル1.14kg、成分(A2)をワセリン5.71kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例24(実施例34で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル0.33kg、成分(A2)をワセリン6.52kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例25(実施例35で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル0.03kg、成分(A2)をワセリン6.82kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
製造例26(実施例36で使用の成分(A)の製造)
 成分(A1)をトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル0.07kg、成分(A2)をワセリン6.78kgに変えた以外は製造例1と同様の方法で、成分(A)の粒子を製造した。
(製造方法)
(1)実施例1~17、19~36及び比較例1~3:
 成分(B)、(C)、(D)と、残りの成分(A)以外の成分を50℃加熱下で混合した後冷却し、温度が40℃以下になった後、成分(A)を添加することにより、皮膚洗浄剤を製造した。
(2)実施例18、比較例5:
 成分(B)、(C)と残りの成分(A)以外の成分を50℃加熱下で混合した後冷却し、温度が40℃以下になった後、成分(A)を添加することにより、皮膚洗浄剤を製造した。
(3)比較例4:
 成分(A1)、(A2)、(B)、(C)、(D)と残りの成分を50℃加熱下で混合した後冷却することにより、皮膚洗浄剤を製造した。
(評価方法)
(1)皮脂洗浄力:
 ヒト前腕内側部に直径3cmの円を描き、分光測色計(コニカミノルタ製CM-600d)を用いて測色を行った(基準色)。その後、カーボンブラックを分散させて作製した下記組成のモデルコメド皮脂20μgを塗布し、30分間乾燥後の色差ΔEaを、分光測色計を用いて測定した。塗布部分に各皮膚洗浄剤を1g滴下し、30秒間マッサージ洗浄を行い、水道水40mLですすぎ、風乾した。乾燥後、洗浄後の色差ΔEbを、分光測色計を用いて測定した。下記の式で得られた洗浄率Eをもとに洗浄率を4段階で評価した。
<洗浄率E(%)の計算式>
  洗浄率E(%)=(1-(洗浄後の色差ΔEb/洗浄前の色差ΔEa))×100
4;洗浄率Eが、75%以上。
3;洗浄率Eが、60%以上75%未満。
2;洗浄率Eが、45%以上60%未満。
1;洗浄率Eが45%未満。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(2)洗浄後の肌感触:
 全顔及び手を軽く濡らし、各皮膚洗浄剤2gを全顔に軽く伸ばした後、水道水ですすいだ。
 すすぎ時に手で感じる肌のぬるつきがなくなる早さから、すすぎ性を以下に記載の4段階の基準に従い、0.5刻みで官能評価した。また、すすぎ時のきしみ感のなさを以下に記載の4段階の基準に従い、0.5刻みで官能評価した。
 すすぎ後、タオルドライし、タオルドライ10分後のしっとり感の持続、つっぱり感のなさの持続、やわらかさの持続を以下に記載の4段階の基準に従い、0.5刻みで官能評価した。
 これらの評価は専門パネラー2名で行い、結果を、2名の評価の平均値で示した。
<すすぎ性の評価基準>
4;すすぎ性が良い。
3;すすぎ性がやや良い。
2;あまりすすぎ性が良くない。
1;すすぎ性が悪い。
<きしみ感のなさの評価基準>
4;サラサラ・すべすべする。
3;ややサラサラ・すべすべする。
2;ややギシギシ・ひっかかりを感じる。
1;ギシギシ・ひっかかりを感じる。
<しっとり感の持続の評価基準>
4;しっとり感が持続する。
3;ややしっとり感が持続する。
2;あまりしっとり感が持続しない。
1;しっとり感は持続しない。
<つっぱり感のなさの持続の評価基準>
4;つっぱらない感じが持続する。
3;ややつっぱらない感じが持続する。
2;時間と共にややつっぱる感じがする。
1;時間をおくとつっぱる。
<やわらかさの持続の評価基準>
4;やわらかさが持続する。
3;やややわらかさが持続する。
2;あまりやわらかさが持続しない。
1;やわらかさが持続しない。
(3)保存安定性:
 各皮膚洗浄剤について、室温で24時間静置後の外観(保湿剤の分離)を目視で確認し、以下の基準で評価した。
2;保湿剤が分離していない。
1;保湿剤が分離している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 

Claims (15)

  1.  次の成分(A)、(B)及び(C):
    (A)(A1)、(A2)及び(A3)を含む粒子、
     (A1)抱水性油剤 皮膚洗浄剤中0.0001~13質量%、
     (A2)保湿剤 皮膚洗浄剤中0.001~25質量%、
     (A3)ポリマー
    (B)界面活性剤、
    (C)水
    を含有する皮膚洗浄剤。
  2.  (A1)が、50℃で自重と等量以上の水を抱え込むことができる油剤である請求項1記載の皮膚洗浄剤。
  3.  (A1)が、ダイマー酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、炭素数16~22の脂肪酸コレステロールエステル、炭素数16~22のフィトステロールエステル及びN-アシルアミノ酸エステルから選ばれる1種又は2種以上を含む、請求項1又は2記載の皮膚洗浄剤。
  4.  (A1)が、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、N-ミリストイル-N-メチルアラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)、及びN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)から選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1~3のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  5.  (A2)が、油性の保湿剤から選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1~4のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  6.  (A2)が、炭化水素油、(A1)以外のエステル油、及び炭素原子数10以上の高級アルコールから選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  7.  (A2)が、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン、イソステアリン酸イソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ホホバ油、及びグリセリンから選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  8.  (A3)が、塩感応性ポリマーである請求項1~7のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  9.  (A3)が、酸変性ポリビニルアルコールである請求項1~8のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  10.  (A3)が、スルホン酸基及びカルボン酸基から選ばれる1種又は2種が導入された酸変性ポリビニルアルコールを含む請求項1~9のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  11.  さらに、(D)2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びアルギニンから選ばれる1種又は2種以上を含有する請求項1~10のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  12.  (A1)の含有量が、皮膚洗浄剤中0.001~5質量%であり、(A2)の含有量が、皮膚洗浄剤中0.01~10質量%である請求項1~11のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  13.  (A2)に対する(A1)の質量割合(A1)/(A2)が、0.004~60である請求項1~12のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  14.  皮膚洗浄剤中の塩の含有量が水の含有量に対して、2~70質量%である請求項1~13のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤。
  15.  請求項1~14のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤を皮膚に適用後、水で洗い流す、皮膚の洗浄方法。
     
     
PCT/JP2020/043673 2019-11-25 2020-11-24 皮膚洗浄剤 WO2021106874A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/779,371 US11717473B2 (en) 2019-11-25 2020-11-24 Skin cleansing agent containing a particle comprised of an ester, moisturizing agent, and polymer
EP20893501.5A EP4066903A4 (en) 2019-11-25 2020-11-24 SKIN CLEANSER
CN202080081125.5A CN114727937B (zh) 2019-11-25 2020-11-24 皮肤清洁剂

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019212680 2019-11-25
JP2019-212680 2019-11-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021106874A1 true WO2021106874A1 (ja) 2021-06-03

Family

ID=76130500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/043673 WO2021106874A1 (ja) 2019-11-25 2020-11-24 皮膚洗浄剤

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11717473B2 (ja)
EP (1) EP4066903A4 (ja)
JP (1) JP7068425B2 (ja)
CN (1) CN114727937B (ja)
TW (1) TWI779408B (ja)
WO (1) WO2021106874A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05229916A (ja) 1992-02-19 1993-09-07 Shiseido Co Ltd ゲル状洗浄剤組成物
JPH10513189A (ja) 1995-02-07 1998-12-15 ユニケマ・ケミー・ベー・ヴェー アルキルグリコシドエステルを含む美容用洗浄組成物
JP2000119171A (ja) * 1998-10-12 2000-04-25 Kao Corp 崩壊性粒子
JP2004262838A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2013139402A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Kao Corp 二層型クレンジング化粧料
JP2014076966A (ja) * 2012-10-10 2014-05-01 Naris Cosmetics Co Ltd 洗浄剤組成物
WO2020121958A1 (ja) * 2018-12-12 2020-06-18 花王株式会社 塩感応性粒子

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW522018B (en) * 1996-05-20 2003-03-01 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsified compositions and oil-in-water type emulsifiers containing an Α-monoalkyl glyceryl ether, a wax and a silicone
EP1285579B1 (en) * 2001-08-21 2005-11-02 Ajinomoto Co., Inc. Bactericidal guanidine derivatives, dermally applicable composition, washing composition, and antibacterial fibre aggregate
EP1384470B2 (en) 2002-07-22 2014-09-24 Kao Corporation Skin cleansing composition
US7138129B2 (en) * 2002-07-31 2006-11-21 Melaleuca, Inc. Skin care compositions
DE102004017221A1 (de) 2004-04-05 2005-10-20 Cognis Ip Man Gmbh O/W-Gel-Zusammensetzungen mit Estern des Pentaerythrits oder dessen Oligomeren
WO2008029499A1 (en) * 2006-08-29 2008-03-13 Kao Corporation Skin cleanser composition
JP2008201772A (ja) * 2007-01-26 2008-09-04 Shiseido Co Ltd 抗しわ剤およびadam阻害剤
EP2255780A1 (en) * 2008-03-12 2010-12-01 Shiseido Company, Ltd. Parakeratosis inhibitor, pore shrinking agent or agent for preventing or improving rough skin, and composition for external use on the skin containing the same
US20120071568A1 (en) * 2009-05-19 2012-03-22 Shiseido Company, Ltd. Cosmetic Composition
JP4837086B2 (ja) * 2009-12-15 2011-12-14 株式会社 資生堂 乳化化粧料
CN105283167B (zh) * 2013-06-13 2018-08-31 花王株式会社 清洁剂组合物
JP6431304B2 (ja) * 2013-10-24 2018-11-28 花王株式会社 洗浄剤組成物
US20150366784A1 (en) * 2014-06-04 2015-12-24 Mary Kay Inc. Cosmetic compositions and uses thereof
TWI616524B (zh) * 2016-08-11 2018-03-01 星彥塑膠股份有限公司 含聚乙烯醇微粒的清潔乳、其製造方法及其應用
JP7370214B2 (ja) 2018-12-12 2023-10-27 花王株式会社 塩感応性粒子

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05229916A (ja) 1992-02-19 1993-09-07 Shiseido Co Ltd ゲル状洗浄剤組成物
JPH10513189A (ja) 1995-02-07 1998-12-15 ユニケマ・ケミー・ベー・ヴェー アルキルグリコシドエステルを含む美容用洗浄組成物
JP2000119171A (ja) * 1998-10-12 2000-04-25 Kao Corp 崩壊性粒子
JP2004262838A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2013139402A (ja) * 2011-12-28 2013-07-18 Kao Corp 二層型クレンジング化粧料
JP2014076966A (ja) * 2012-10-10 2014-05-01 Naris Cosmetics Co Ltd 洗浄剤組成物
WO2020121958A1 (ja) * 2018-12-12 2020-06-18 花王株式会社 塩感応性粒子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4066903A4

Also Published As

Publication number Publication date
US11717473B2 (en) 2023-08-08
JP7068425B2 (ja) 2022-05-16
TW202131897A (zh) 2021-09-01
TWI779408B (zh) 2022-10-01
EP4066903A1 (en) 2022-10-05
CN114727937B (zh) 2023-06-16
CN114727937A (zh) 2022-07-08
EP4066903A4 (en) 2024-01-03
US20220409504A1 (en) 2022-12-29
JP2021088553A (ja) 2021-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA06012192A (es) Composiciones para el cuidado personal que depositan agentes beneficos hidrofilos.
JP5687848B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2006306780A (ja) 液状クレンジング剤組成物
MXPA06012190A (es) Composiciones para el cuidado personal que depositan agentes beneficos para bronceado sin sol.
WO2013069690A1 (ja) 洗浄料用組成物及び洗浄料
JP2006225384A (ja) メイクアップ除去組成物
TW201841613A (zh) 粉刺去除方法
TW201427703A (zh) 乳化化妝料
CN110505866B (zh) 皮肤清洁剂组合物
TW201601767A (zh) 皮膚化妝料
JP2006290762A (ja) 水中油型乳化組成物
JP2006273855A (ja) 起泡性o/wエマルションおよびその化粧品における使用
JP2006298834A (ja) 水中油型乳化皮膚化粧料
JP2010235514A (ja) 液状クレンジング用組成物
JP2008214321A (ja) 油性皮膚洗浄料
JP7068425B2 (ja) 皮膚洗浄剤
JP4325463B2 (ja) クレンジング化粧料
JP2011012057A (ja) 洗浄方法
JP7370214B2 (ja) 塩感応性粒子
WO2020121958A1 (ja) 塩感応性粒子
JP4150646B2 (ja) 水中油乳化剤形の皮膚外用剤
JP3600434B2 (ja) 透明油状組成物
JP7215377B2 (ja) クレンジング組成物
JP2004231581A (ja) ゲル状組成物
JP6618713B2 (ja) 皮膚洗浄料

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20893501

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020893501

Country of ref document: EP

Effective date: 20220627