JP7370214B2 - 塩感応性粒子 - Google Patents

Description

本発明は、塩感応性粒子、該塩感応性粒子を含有する洗浄料、洗浄方法及び該塩感応性粒子の製造方法に関する。

様々な目的でポリマー粒子を配合した洗浄剤が、知られている。
例えば、特許文献１には、洗顔料の製造中、あるいは保存中に、洗顔料の界面活性剤中でカプセルの内容物の漏出がなく、またカプセルの沈殿もなく、しかも使用時に手の圧力で容易に崩壊できて十分な機能を発揮しうることを課題として、１種又は２種以上の油剤を内包し、粒径１０～１０００μｍの結晶化度の高いポリビニルアルコールを膜材とするマイクロカプセルを含有する洗顔料が開示されている。

また、特許文献２には、洗浄剤の保存時には着色を抑制し、洗浄時には速やかに泡を発色させることができる色素顆粒を提供することを課題として、色素、ポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコールを含有する色素顆粒であって、ポリビニルピロリドンの粘性特性値（Ｋ値）が２５以下である、色素顆粒が開示されている。

特開平６－２１９９２４号公報 特開２０１４－１０８９５２号公報

前記特許文献１では、マイクロカプセル中に油剤を含有し、保存中の安定性、使用時の易崩壊性に優れるものの、コアセルベーション法により製造されており、カプセル中の油剤が分散されておらず、使用時の効果において、まだ十分とはいえない。
また、前記特許文献２では、塩感応性結合剤の一つとしてポリビニルアルコールが用いられており、洗浄剤の保存時には着色を抑制し、洗浄時には速やかに泡を発色させることが記載されているものの、油剤を分散して含有させるものではない。
本発明は、洗浄料等に配合される油剤の使用時の効果感を向上することができる、塩感応性粒子、及びその製造方法等を提供することに関する。更に、本発明は、該塩感応性粒子を含有する洗浄料、及び該洗浄料を使用した洗浄方法を提供することに関する。

本発明者等は、上記課題に鑑み鋭意検討したところ、油剤が酸変性ポリビニルアルコールを含むポリマー中に分散している塩感応性粒子が、使用時において、油剤に基づく効果感を向上させることを見出した。なお、前記「使用時」とは、使用中及び使用後の少なくとも一方を意味する。「洗浄時」についても同様である。

すなわち、本発明は、以下の〔１〕～〔４〕を提供する。
〔１〕 水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤、及び酸変性ポリビニルアルコールを含む塩感応性粒子であり、前記油剤が、塩感応性粒子中に分散されている、塩感応性粒子。
〔２〕 〔１〕に記載の塩感応性粒子を含む、洗浄料。
〔３〕 〔２〕に記載の洗浄料を使用して、皮膚、毛髪又は衣類を洗浄する方法。
〔４〕 水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤と酸変性ポリビニルアルコールとを含む乳化組成物を調製する工程、及び該乳化組成物から水を除去する工程を有する、〔１〕に記載の塩感応性粒子の製造方法。

本発明によれば、洗浄料等に配合される油剤の使用時の効果感を向上することができる、塩感応性粒子、及びその製造方法等を提供することができる。更に、本発明によれば、該塩感応性粒子を含有する洗浄料、及び該洗浄料を使用した洗浄方法を提供することができる。

［塩感応性粒子］
本発明の塩感応性粒子は、水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤、及び酸変性ポリビニルアルコールを含む塩感応性粒子であり、前記油剤が、塩感応性粒子中に分散されている。
本発明において、「塩感応性粒子」とは、該塩感応性粒子を含有する組成物中の水溶性塩類（例えば、塩化ナトリウム等）の濃度により、溶解性が変化する粒子を意味する。なお、本発明において、塩感応性粒子は、該塩感応性粒子を含有する組成物中の水溶性塩類の濃度が低下することにより、溶解性が向上する粒子である。
本発明の塩感応性粒子を用いた洗浄料等の化粧料の油剤の効果感が向上するのは、油剤が分散した塩感応性粒子が、洗浄料希釈時（洗浄中及びすすぎ時）に、塩濃度が低下することで、粒子が崩壊し易くなり、粒子中の油剤が放出され易くなると共に、粒子強度が低下しているところに、指等により物理的な力が加わることで、油剤を一層放出し易くなるため、油剤の効果感が向上すると考えられる。
本発明では、油剤が塩感応性粒子中で分散されており、同じ油剤量の比較では、より微分散された油剤を含有する粒子を用いることで、皮膚への油剤浸透性が向上し、油剤の効果感が向上すると考えられる。また、油剤が塩感応性粒子に含有されているため、該粒子を含有する洗浄料等の化粧料は、油剤の分離を抑制でき、保存安定性にも優れる。
更に、本発明の塩官能性粒子を含有する洗浄剤組成物で、顔を洗う際には、手指からもたらされる水と指等による物理的な力が相まって、塩官能性粒子が顔の頬や額での崩壊性が向上するため、頬や額で油剤の効果（例えば、メントールの冷涼感）が強く感じると考えられる。一方、目元では塩感応性粒子の崩壊が抑制されるため、目元部の灼熱感を抑制できると考えられる。
本発明の塩感応性粒子は、後述する方法により、粒子を割断した断面に、孔（油剤由来）が好ましくは複数個（２個以上）、より好ましくは５個以上、更に好ましくは１０個以上存在することが好ましく、具体的には、粒子の断面積０．００１ｍｍ^２あたり、好ましくは２個以上、より好ましくは５個以上、更に好ましくは１０個以上存在することがより好ましい。

（酸変性ポリビニルアルコール）
本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールは、スルホン酸基、硫酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等の酸基を有するポリビニルアルコールであり、洗浄料等の製品中における保存安定性と、洗浄時（洗浄中及びすすぎ時）の水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の観点から、好ましくはスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも１つが導入された酸変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくカルボン酸基が導入された酸変性ポリビニルアルコール（以下、「カルボン酸変性ポリビニルアルコール」ともいう。）である。

カルボン酸変性ポリビニルアルコールとしては、（１）ポリビニルアルコールとカルボキシ基を有する不飽和単量体とのグラフト重合又はブロック重合により得られるもの、（２）ビニルエステル化合物と、カルボキシ基（カルボン酸基）及びカルボン酸エステル基から選ばれる少なくとも１つを有する不飽和単量体とを共重合した後、ケン化することにより得られるもの、（３）カルボキシ基を有する連鎖移動剤を用いてビニルエステル化合物を重合した後に、ケン化することにより得られるもの、及び（４）ポリビニルアルコールにカルボキシ化剤を反応させて得られるもの等が挙げられる。

上記（１）及び（２）の方法で使用されるカルボキシ基を有する不飽和単量体、（２）の方法で使用されるカルボン酸エステル基を有する不飽和単量体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル；マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル等のエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸無水物、（メタ）アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノカルボン酸エステル等が例示される。また、カルボキシ基及びカルボン酸エステル基から選ばれる少なくとも１つを有する不飽和単量体として、上記の化合物の塩を使用してもよい。
これらの中でも反応性の観点から、エチレン性不飽和カルボン酸モノエステルが好ましく、エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルがより好ましく、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルが更に好ましく、マレイン酸モノアルキルエステルがより更に好ましい。
これらの化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

上記（２）及び（３）の方法で使用されるビニルエステル化合物としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビバリン酸ビニル等が挙げられる。これらの中でも、合成時の反応性及び入手容易性の観点から、酢酸ビニルが好ましい。
これらの化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

上記（４）の方法で使用されるカルボキシ化剤としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水グルタル酸、水添フタル酸無水物、ナフタレンジカルボン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率（酸基を有するモノマーの割合）は、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点から、好ましくは０．１ｍｏｌ％以上、より好ましくは０．５ｍｏｌ％以上、更に好ましくは１ｍｏｌ％以上であり、塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、好ましくは１０ｍｏｌ％以下、より好ましくは５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは３ｍｏｌ％以下である。従って、酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率は、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点及び塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、好ましくは０．１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．５ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下である。
酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率は、ケン化前の酸変性ポリビニルアルコールを、^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）を用いて分析することにより求めることができる。

酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、７０ｍｏｌ％以上、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点から、好ましくは９９．９ｍｏｌ％以下、より好ましくは９９．５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは９９ｍｏｌ％以下である。従って、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点及び塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、好ましくは７０ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下である。
酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４に準じて測定される。

酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、塩感応性粒子の製品中における保存（顆粒）安定性の観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１，０００以上であり、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１万以下、更に好ましくは４，０００以下である。従って、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点及び塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは１００以上２０万以下、より好ましくは５００以上１万以下、更に好ましくは１，０００以上４，０００以下である。
酸変性ポリビニルアルコールの重合度は、完全ケン化したポリビニルアルコール水溶液と水との相対粘度から算出することができる（ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４参照）。

また、酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上であり、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する点から、好ましくは１００万以下、より好ましくは５０万以下、更に好ましくは２０万以下である。従って、水溶性塩類濃度の低下による油剤の放出性を向上する観点及び塩感応性粒子の製品中における保存安定性の観点から、酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、好ましくは５，０００以上１００万以下、より好ましくは１万以上５０万以下、更に好ましくは３万以上２０万以下、より更に好ましくは５万以上２０万以下である。
酸変性ポリビニルアルコールの分子量は、重合度から計算により求めることができる。

酸変性ポリビニルアルコールの具体例としては、株式会社クラレ製のＫＬ－１１８、ＫＬ－３１８、ＫＬ－５０６、ＫＭ－１１８、及びＫＭ－６１８；日本合成化学工業株式会社製のゴーセネックスＣＫＳ５０、ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、ゴーセネックスＴ－３３０、及びゴーセネックスＴ－３５０；日本酢ビ・ポバール株式会社のＡＰ－１７、ＡＴ－１７、及びＡＦ－１７などが挙げられる。

（油剤）
本発明の塩感応性粒子は、油剤を含有する。油剤は、水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の有機化合物である。
上記の油剤の水１００ｇへの溶解度は、２５℃（１０１３．２５ｈＰａ）における溶解度である。油剤の水１００ｇへの溶解度は、塩感応性粒子への分散性の観点から、１ｇ未満であり、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．３ｇ以下、更に好ましくは０．１ｇ以下であり、０ｇであってもよく、好ましくは０ｇ以上１ｇ未満、より好ましくは０ｇ以上０．５ｇ以下、更に好ましくは０ｇ以上０．３ｇ以下、より更に好ましくは０ｇ以上０．１ｇ以下である。溶解度の測定は、例えば、日本化学会誌、1985、No11、p2116～2119、及び、日本化学会誌、1982、No.11、p1830～1834等を参照することができる。
また、油剤の融点は、乳化組成物を調製する観点から、水の沸点よりも低いことが好ましく、好ましくは１００℃未満、より好ましくは９９℃以下、更に好ましくは９５℃以下、より更に好ましくは９０℃以下、より更に好ましくは８０℃以下、より更に好ましくは７０℃以下、より更に好ましくは６０℃以下である。また、粒子中に含有させる観点から、油剤の融点は、好ましくは－１００℃以上、より好ましくは０℃以上、更に好ましくは１０℃以上、より更に好ましくは２０℃以上である。従って、乳化組成物を調製する観点及び粒子中に含有させる観点から、油剤の融点は、好ましくは－１００℃以上１００℃未満、より好ましくは０℃以上９９℃以下、更に好ましくは０℃以上９５℃以下、より更に好ましくは１０℃以上９０℃以下、より更に好ましくは１０℃以上８０℃以下、より更に好ましくは２０℃以上７０℃以下、より更に好ましくは２０℃以上６０℃以下である。

油剤の分子量は、粒子中に分散させる観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは６,０００以下、更に好ましくは１，０００以下、更に好ましくは５００以下であり、粒子中に安定的に保持する観点から、好ましくは８０以上、より好ましくは１００以上である。従って、油剤の分子量は、上記の観点から、好ましくは８０以上１０，０００以下、より好ましくは１００以上６，０００以下、より好ましくは１００以上１，０００以下、更に好ましくは１００以上５００以下である。
なお、油剤の分子量が分布を有する場合、上記分子量は、重量平均分子量を意味し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、標準物質として分子量既知の単分散ポリスチレンを用いて換算した値である。

油剤としては、２０℃において液体である液体油、及び２０℃において固体である固体脂が挙げられる。油剤として、液体油のみを含有していても、また、固体脂のみを含有していても、更に、それらの両方を含有していても、いずれでもよい。なお、固体脂を用いる場合には、油性成分を固体脂の融点以上の温度に加温して融解させる。粒子中に安定的に保持する観点から、油剤は、固体脂を含むことが好ましい。

油剤としては、例えば、アルコール、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、ジアルキルエーテル化合物、アミン化合物、アミド化合物、油脂、及び高級脂肪酸等が挙げられ、アルコール、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、ジアルキルエーテル化合物、アミン化合物、アミド化合物、油脂、及び高級脂肪酸から選ばれる１種以上であることが好ましい。
アルコールとしては、高級アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコール等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、飽和若しくは不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルコールが挙げられる。高級アルコールは、飽和又は不飽和のアルコールが好ましく、分岐鎖のアルコールが好ましい。高級アルコールの炭素数は、粒子中に安定的に保持する観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、より更に好ましくは１６以上、より更に好ましくは１８以上であり、同様の観点から、好ましくは２２以下である。具体的には液体油としては、２－オクチルドデカン－１－オールが挙げられ、固体脂としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらは保湿成分としても用いることができる。
脂環式アルコールとしては、メントール、セドロール等の香料、清涼剤が挙げられる。
芳香族アルコールとしては、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン等の殺菌剤が挙げられる。

エステル油としては、例えば、ネオペンチルグリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸トリグリセライド等の脂肪酸グリセライド等が挙げられる。これらは保湿成分としても用いることができる。
エステル油のアシル基の炭素数は、粒子中に安定的に保持する観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、同様の観点から、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１４以下、より更に好ましくは１２以下である。
また、エステル油として、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルなどが挙げられる。例えばペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチルの市販品としては、「サラコスＤＰ－５１８Ｎ」などが挙げられ、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルの市販品としては、「サラコスＷＯ－６」（以上、日清オイリオグループ株式会社製）などが挙げられる。これらは必要に応じて単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
更に、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル等の有機紫外線吸収剤も挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、パラフィン、スクアレン、スクアラン等が挙げられる。炭化水素油は、直鎖又は分岐鎖の炭化水素であってもよく、飽和又は不飽和の炭化水素であってもよく、環式の炭化水素であってもよい。炭化水素油の炭素数は、粒子中に安定的に保持する観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは２２以上、より更に好ましくは２８以上であり、同様の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３２以下である。
パラフィンとしては、例えば、ＪＩＳ Ｋ ２２３５：２００９に記載されているパラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス、セレシン、軟ロウ、ワセリン、日本薬局方のパラフィン等が挙げられる。
乾燥後の肌に保湿感を付与する観点から、炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン、及びパラフィンワックスから選ばれる１種以上が好ましく、スクワラン、ワセリン、及び流動パラフィンから選ばれる１種以上がより好ましい。
環式の炭化水素としては、リモネン等の香料が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、シリコーンワックス等が挙げられる。シリコーン油は、微細な粒子の分散液を得る観点から、これらから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサンがより好ましい。これらは感触向上剤又は保湿成分としても用いることができる。

ジアルキルエーテル化合物としては、例えば、飽和若しくは不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基（好ましい炭素数は８以上２２以下）を有するエーテル化合物等が挙げられる。これらは保湿成分としても用いることができる。
アミン化合物やアミド化合物としては、スフィンゴミエリン、セラミド等のスフィンゴ脂質等の保湿成分が挙げられる。
油脂としては、例えば、大豆油、ヤシ油、パーム核油、アマニ油、綿実油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油などの植物油等が挙げられる。これらは保湿成分としても用いることができる。
高級脂肪酸としては、総炭素数が、好ましくは８以上３０以下、より好ましくは１０以上２６以下、更に好ましくは１２以上２２以下の高級脂肪酸が例示される。具体的には、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。これらは保湿成分としても用いることができる。

油剤は、清涼剤、保湿成分、殺菌剤、紫外線吸収剤、及び香料から選ばれる１種以上の機能性油剤であることが好ましい。
好ましい機能性油剤としては、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（セラミド）等の保湿成分；パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシルなどの有機紫外線吸収剤；１－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－イソステアリルオキシ－２－プロパノールなどのスフィンゴ脂質；メントール等の清涼剤；セドロール等の香料；トリクロサン、イソプロピルメチルフェノールなどの殺菌剤が挙げられる。
油剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

（水不溶性粒子）
本発明の塩感応性粒子は、マッサージ感を増大する観点から、水不溶性粒子を含有してもよい。特に、本発明の塩感応性粒子を洗浄料、例えば、洗顔料やボディソープに配合する場合には、マッサージ感を向上させる観点から、本発明の塩感応性粒子が水不溶性粒子を含有することが好ましい。
ここで「水不溶性」とは、２５℃において水９９質量部に対象粒子１質量部を溶解させたとき、その５０質量％未満が溶解することにより判定する。
水不溶性粒子は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

水不溶性粒子は、有機粒子でも無機粒子でもよい。
水不溶性有機粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムやポリ（メタ）アクリル酸エステル又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類又はそれらの架橋体等の合成高分子；セルロース又はその誘導体、キトサン又はその誘導体、馬鈴薯澱粉、コーンスターチ等の澱粉、果実の殻等の天然高分子又はその誘導体等が挙げられる。ここで「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリアクリル酸」と「ポリメタクリル酸」の双方を意味する。中でも、好ましくはポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース又はその誘導体、澱粉（好ましくはコーンスターチ）であり、より好ましくはセルロース又はその誘導体、澱粉（好ましくはコーンスターチ）である。

水不溶性無機粒子としては、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト等の他、真珠質が挙げられる。中でも、好ましくはベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、ゼオライトであり、より好ましくはベントナイト、マイカ、シリカである。

水不溶性粒子としては、水不溶性有機粒子と水不溶性無機粒子との組み合わせを用いることもできる。
水不溶性粒子の形状は、真球状、略球状であってもよく、粉砕等による異形の形状であってもよい。また、中空、多孔質の粒子も用いることができる。粒子を２種以上用いる場合は、形状は同一であっても、異なっていてもよい。

水不溶性粒子の平均粒径は、塩感応性粒子に含有させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下であり、また、マッサージ感の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。
本明細書において、水不溶性粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とする。

塩感応性粒子が水不溶性粒子を含有する場合には、塩感応性粒子中の水不溶性粒子の含有量は、マッサージ感の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、塩感応性粒子の安定性の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
塩感応性粒子中の水不溶性粒子の含有量は、上記の観点から、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは２０質量％以上９５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以上９０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以上９０質量％以下である。

（その他の成分）
本発明の塩感応性粒子は、上述した成分に加えて、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、酸変性ポリビニルアルコール以外のポリマー成分、界面活性剤、着色剤（染料、顔料等）、防腐剤、増粘剤、その他の添加物等が例示される。また、収れん剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、美白剤、抗炎症剤等を含有させることができる。これらは、水１００ｇへの溶解度が１％未満の有機化合物であれば、前記油剤として含有される。

＜酸変性ポリビニルアルコール以外のポリマー＞
本発明において、酸変性ポリビニルアルコールに加えて、酸変性ポリビニルアルコール以外の水溶性ポリマー（以下、「その他のポリマー」ともいう。）を含有していてもよい。該その他のポリマー成分としては、未変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が例示される。

＜界面活性剤＞
本発明において、油剤を酸変性ポリビニルアルコールに分散させる観点から、塩感応性粒子が界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては、具体的には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
界面活性剤は、塩感応性粒子に適度な崩壊性を付与する観点、及び油剤を塩感応性粒子中に分散させる観点から、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤よりなる群から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましい。同様の観点から、界面活性剤がアニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を含むことがより好ましい。

アニオン界面活性剤としては、好ましくは炭素数１２～２４、より好ましくは炭素数１２～１６、更に好ましくは炭素数１２～１４の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好ましく、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム等の炭素数１２～２４の脂肪酸塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩；ラウリルリン酸カリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸アルギニン、ミリスチルリン酸カリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸アルギニン、パルミチルリン酸カリウム、パルミチルリン酸ナトリウム、パルミチルリン酸アルギニン等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ラウロイルグリシントリエタノールアミン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ－ラウロイル－β－アラニントリエタノールアミン、Ｎ－ステアロイル－β－アラニントリエタノールアミン等のアシル化アミノ酸塩；Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩等が挙げられる。
これらアニオン界面活性剤のうち、塩感応性粒子に油剤を微分散させる観点から、炭素数１２～２４の脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアシル化アミノ酸塩よりなる群から選択される１種以上が好ましく、炭素数１２～２４の脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及びアシル化アミノ酸塩よりなる群から選択される１種以上がより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を含むことが更に好ましい。

塩感応性粒子中のアニオン界面活性剤の含有量は、塩感応性粒子に油剤を微分散させる観点から、油剤１００質量部に対して好ましくは０．３質量部以上であり、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、そして、好ましくは５０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。塩感応性粒子中のアニオン界面活性剤の含有量は、上記の観点から、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上５０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２５質量部以下、更に好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウロイルアミドベタイン、ラウリルスルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤が挙げられる。

非イオン界面活性剤としては、例えば、モノステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；プロピレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル；モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヒマシ油；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル；アルキルポリグルコシド；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。これらのうち、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルポリグルコシドよりなる群から選択される１種以上が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びアルキルポリグルコシドよりなる群から選択される１種以上がより好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むことが更に好ましい。

塩感応性粒子中の非イオン界面活性剤の含有量は、塩感応性粒子に油剤を微分散させる観点から、油剤１００質量部に対して好ましくは０．３質量部以上であり、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、そして、好ましくは５０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。塩感応性粒子中の非イオン界面活性剤の含有量は、上記の観点から、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上５０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２５質量部以下、更に好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。

塩感応性粒子中の界面活性剤の総含有量は、塩感応性粒子に油剤を微分散させる観点から、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．６質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、そして、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下であり、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．６質量部以上１００質量部以下、より好ましくは２質量部以上５０質量部以下、更に好ましくは６質量部以上３５質量部以下である。

＜その他の添加剤＞
本発明の塩感応性粒子は分散油剤を粒子内部に固定化させるために、上述した成分に加え、その他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤は、賦形や増量の効果を有していてもよく、例えば、グルコース、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、トレハロースなどの単糖，二糖類及び多糖類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、ラクトース、マルトトリイトール、キシリトール、多価アルコールなどの糖アルコール；アラビアガム、グアーガム、ペクチン、プルラン、アルギン酸ナトリウムなどの増粘多糖類；メチルセルロースなどのセルロース誘導体；澱粉にエステル化処理、エーテル化処理、末端還元処理を施した澱粉誘導体；その他に加工澱粉、ゼラチン分解物、寒天などが挙げられる。また、その他の添加剤は、必要に応じ２種以上組み合わせて使用してもよい。

（塩感応性粒子）
本発明の塩感応性粒子は、塩感応性粒子を洗浄料等の製品に配合した場合、該製品中では水溶性塩類濃度が高いため粒子は崩壊することなく油剤は安定に粒子中に存在する。他方、洗浄過程及びすすぎ過程において、製品中の水溶性塩類濃度が低下すると、水への溶解性が向上し、粒子は崩壊し、油剤を放出する。
このような洗浄料への配合を考慮すれば、本発明の塩感応性粒子は、塩濃度として、１０質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）が、塩感応性粒子中の油剤の保存安定性の観点から、好ましくは４０％以下、より好ましくは２０％以下、更に好ましくは１８％以下、より更に好ましくは１５％以下であり、０％であってもよく、好ましくは０％以上である。
また、１質量％の食塩水中への油剤の放出率（Ｓ_１）が、油剤の効果感の向上の観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上、より更に好ましくは５０％以上であり、１００％であってもよく、好ましくは１００％以下である。
本発明の塩感応性粒子は、上記の観点から、好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が２０％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が３０％以上であり、より好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が１８％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が３５％以上であり、更に好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が１５％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が４０％以上である。
なお、上記の放出率は、２５℃の食塩水に対する放出率であり、実施例記載の方法により求めることができる。
本発明において、塩感応性粒子の１０質量％食塩水中の油剤の放出率をＳ_１０％、１質量％食塩水中の油剤の放出率をＳ_１％としたとき、（Ｓ_１－Ｓ_１０）は、塩感応性に優れる観点から、好ましくは１２％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上、より更に好ましくは２５％以上であり、そして、設計上の観点から、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは６０％以下であり、これらの観点から、好ましくは１２％以上８０％以下、より好ましくは１５％以上７０％以下、更に好ましくは２０％以上６０％以下、より更に好ましくは２５％以上６０％以下である。

これらの放出率は、前述の本発明で用いる酸変性ポリビニルアルコールの酸変性率、ケン化度、分子量、重合度により、適宜調整することができる。
例えば、酸変性率を低下させることで、１０％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出率を抑制でき、粒子の保存安定性を向上させることができる。また、酸変性率を向上させることで、１％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出を促進し、油剤の効果感を高めることができる。
同様に、ケン化度を、高くすることで、１０％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出率を抑制でき、粒子の保存安定性を向上させることができる。また、ケン化度を低下させることで、１％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出を促進し、油剤の効果感を高めることができる。
更に、分子量や重合度を大きくすることで、１０％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出率を抑制でき、粒子の保存安定性を向上させることができる。また、分子量や重合度を小さくすることで、１％の食塩水中の塩感応性粒子からの油剤の放出を促進し、油剤の効果感を高めることができる。

本発明の塩感応性粒子中の油剤の平均分散径は、使用時において、油剤に基づく効果感を向上させる観点及び製造時の歩留まりを向上する観点から、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下、より更に好ましくは１μｍ以下であり、製造の容易性の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０３μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、より更に好ましくは０．０７μｍ以上、より更に好ましくは０．１μｍ以上である。粒子中の油剤の平均分散径は、塩感応性粒子中の孔隙の大きさで測定することができ、実施例記載の方法により測定することができる。
本発明の塩感応性粒子中の油剤の平均分散径は、上記の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以上１５μｍ以下、更に好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下、より更に好ましくは０．０７μｍ以上３μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。
後述する製造時の乳化液滴を小さくすることで、水を除去した後の、塩感応性粒子中の油剤の平均粒径を小さくすることができる。

塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、塩感応性の効果を発揮する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、油剤等の他の成分を含有する観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、より更に好ましくは８５質量％以下、より更に好ましくは８０質量％以下である。
塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、上記の観点から、好ましくは１質量％以上９９質量％以下、より好ましくは５質量％以上９５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以上９０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以上８５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。

酸変性ポリビニルアルコールは、塩感応性粒子のマトリックスを形成する。すなわち、海島の海部分に相当するポリマー成分である。前記ポリマー成分としては、酸変性ポリビニルアルコールに加えて、上述したその他のポリマーやその他の添加剤を含有してもよい。前記ポリマー成分全体中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量は、良好な塩感応性を得る観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％であってもよい。

塩感応性粒子中の油剤の含有量は、油剤の効果を発揮する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、塩感応性粒子からの油剤の漏出を抑制する観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下である。
塩感応性粒子中の油剤の含有量は、上記の観点から、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上６０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上５０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。

塩感応性粒子において、油剤の含有量に対する酸変性ポリビニルアルコールの含有量の質量比（酸変性ポリビニルアルコール／油剤）は、塩感応性粒子からの油剤の漏出を抑制する観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．７以上、より更に好ましくは１以上であり、油剤を効率的に含有す観点から、好ましくは９０以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは１０以下である。
塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコール／油剤の質量比は、上記の観点から、好ましくは０．１以上９０以下、より好ましくは０．３以上７０以下、更に好ましくは０．５以上５０以下、より更に好ましくは０．７以上３０以下、より更に好ましくは１以上１０以下である。

本発明の塩感応性粒子の平均粒径（乾燥品物性）は、洗浄料中に配合したときの使用感の観点から、好ましくは１，５００μｍ以下、より好ましくは１，０００μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下、より更に好ましくは２００μｍ以下、より更に好ましくは１００μｍ以下であり、そして、油剤を含有させる観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上、より更に好ましくは２０μｍ以上、より更に好ましくは３０μｍ以上である。
本発明の塩感応性粒子の平均粒径（乾燥品物性）は、上記の観点から、好ましくは１μｍ以上１，５００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上１，０００μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以上５００μｍ以下、より更に好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である。
本明細書において、塩感応性粒子の平均粒径は、実施例に記載の通り、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とする。

塩感応性粒子の平均粒径に対する油剤の平均分散径（油剤の平均分散径／塩感応性粒子の平均粒径）は、油剤を微分散させ、使用時において、油剤に基づく効果感を向上させる観点及び製造時の歩留まりを向上する観点から、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０７以下、より更に好ましくは０．０４以下、より更に好ましくは０．０２以下であり、製造容易性の観点から、好ましくは０．０００５以上、より好ましくは０．００１以上である。
塩感応性粒子の平均粒径に対する油剤の平均分散径（油剤の平均分散径／塩感応性粒子の平均粒径）は、上記の観点から、好ましくは０．０００５以上０．３以下、より好ましくは０．０００５以上０．２以下、更に好ましくは０．０００５以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０７以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０２以下である。

（製造方法）
本発明の塩感応性粒子の製造方法は、具体的には、前記油剤と酸変性ポリビニルアルコールとを含む、乳化組成物から水を除去することで得ることができる。
すなわち、本発明の塩感応性粒子の製造方法は、以下の工程１及び工程２をこの順で有することが好ましい。
工程１：水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤と酸変性ポリビニルアルコールとを含む乳化組成物を調製する工程
工程２：該乳化組成物から水を除去する工程
また、上記工程１は、以下の工程１－１～工程１－３を有することが好ましい。
工程１－１：油剤を含有する油相を調製する工程
工程１－２：酸変性ポリビニルアルコールを含有する水相を調製する工程
工程１－３：工程１－１及び工程１－２で調製された２液を混合して、乳化組成物を得る工程

工程１－１は、油剤を含有する油相を調製する工程である。
工程１－１では、油剤を単独で加熱溶融させて、油相を調製してもよいが、油剤に界面活性剤、更に必要に応じて乳化補助剤等のその他の成分を添加して、溶解又は分散させた油相を調製することが好ましい。
工程１－２では、酸変性ポリビニルアルコールと、水と、必要に応じてその他の成分を混合／溶解して水相を調製する。

工程１－３では、予め調製した油相成分と水相成分とを、撹拌下に混合して乳化組成物を調製することが好ましい。
乳化液径としては、油剤の残存率を向上させる観点、製造時の歩留まりを向上する観点及び得られる塩感応性粒子中の油剤の平均粒径を小さくし、油剤の効果を発揮する観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは１μｍ以下である。また、製造のし易さの観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上である。
乳化液径は、上記の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上５０μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以上３０μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。

乳化機としては、静止型乳化・分散機、プロペラ羽や平板羽等の一般的な撹拌機、ホモミキサー、ディスパーミキサー等の撹拌型乳化機、ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧乳化機を使用することが好ましい。
乳化の際には、油剤と共に、上述した界面活性剤を用いることが、乳化液径を小さくし、塩感応性粒子に油剤を微分散させる観点から好ましく、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が好ましく挙げられる。油剤１００質量部に対する界面活性剤の好ましい含有量は、前述の通りである。

塩感応性粒子が、水不溶性粒子を含有する場合には、工程１－３にて乳化組成物を調製した後、該乳化組成物に対して、水不溶性粒子を添加することが好ましい。

工程２は工程１において調製した乳化組成物から水を除去する工程である。
水を除去する方法としては、噴霧乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、ベルト乾燥、棚乾燥、ドラム乾燥等が挙げられるが、粒子形状を調整し易く、塩感応性粒子中の油剤の保存安定性の観点から、噴霧乾燥法が好ましい。噴霧乾燥法以外の方法で乾燥した場合には、必要により、所望の粒径の粒子を得るために粉砕を行う。
造粒方法としては、転動造粒、転動流動造粒、流動層造粒、撹拌転動造粒等の造粒法が挙げられる。

水不溶性粒子を用いる場合は、工程１で添加して、乳化組成物中に含有させることもできる。あるいは、工程１で得られた乳化組成物と水不溶性粒子とを混合して、造粒する工程１’を用いることもできる。
工程１’で造粒物を得た場合は、凍結乾燥、真空乾燥、棚乾燥等が好ましく挙げられる。

（洗浄料）
本発明方法により製造された塩感応性粒子は、例えば、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー等の毛髪洗浄料、歯磨き剤、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、衣料用柔軟剤、コンタクトレンズ用洗浄剤等の種々の製品に広く用いることができる。これらの中でも、洗浄料に使用することが好適であり、皮膚、毛髪、又は衣類を洗浄するための洗浄料として特に好適である。これらの中でも、洗浄料は、化粧料であることが有用であり、特に皮膚洗浄料として有用である。
本発明の洗浄料等の、塩感応性粒子を配合した製品中の塩感応性粒子の含有量は、油剤の効果を発揮する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、製品コストの観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。上記の観点から、塩感応性粒子を配合した製品中の塩感応性粒子の含有量は、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
本発明の洗浄料中の界面活性剤の総含有量は、洗浄性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。
界面活性剤としては、前述のアニオン界面活性剤及びその塩、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられ、例えば、脂肪酸石鹸、燐酸エステル類、アシル化アミノ酸類、スルホコハク酸類、タウレート系活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩等のアニオン界面活性剤；アルキルサッカライド類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のＥＯ付加型界面活性剤等の非イオン界面活性剤が挙げられる。

塩感応性粒子の洗浄料中の保存安定性の観点から、塩感応性粒子を含有する洗浄料は、アニオン界面活性剤及びその塩、両性界面活性剤、無機塩、有機塩、塩基性アミノ酸、塩基性アミンを含有することが好ましい。
洗浄料中のアニオン界面活性剤及びその塩、両性界面活性剤、無機塩、有機塩、塩基性アミノ酸、塩基性アミンの総含有量、塩感応性粒子の保存安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

界面活性剤としては、前述のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
無機塩としては、水溶性無機塩が好ましく、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。なお、塩化ナトリウムの場合、一般に市販されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。中でも塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムが特に好ましく用いられる。

有機塩としては、クエン酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸塩等の炭素数２～６の有機酸塩が好ましく挙げられ、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。
塩基性アミンとしては、トロメタミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、グルコサミン、ガラクトサミン、フルクトサミン、メグルミン、Ｎ－エチルグルカミン等が挙げられ、塩基性アミノ酸としては、リジン、アルギニン、ヒスチジン、トリプトファン又はオルニチン等が挙げられる。塩基性アミンや塩基性アミノ酸は、前述のアニオン界面活性剤や有機酸の対イオンになっていてもよい。

本発明の塩感応性粒子を含有する洗浄料のｐＨは、塩感応性粒子の安定性の観点から、好ましくは３～９、より好ましくは４～８、更に好ましくは５～７である。

（洗浄する方法）
本発明において、上記洗浄料は、衣類を洗浄する方法、皮膚又は毛髪を洗浄する方法に使用されることが好ましい。
好ましくは、本発明の皮膚又は毛髪を洗浄する方法は、本発明の塩感応性粒子を含有する洗浄料を使用するものである。
従って、洗浄料は、洗顔料、ボディソープ等の皮膚洗浄料、又はシャンプー等の毛髪洗浄料であることが好ましい。皮膚洗浄料及び毛髪洗浄料は、洗浄時に、好ましくは２～３０倍程度に希釈され、水溶性塩類の濃度が低下すると共に、マッサージ等の物理的な力が加わるため、塩感応性粒子が崩壊し易くなる。また、すすぎ時には、更に塩濃度が低くなり、塩感応性粒子が崩壊し易くなる。

本発明は、更に、以下の＜１＞～＜３５＞を開示する。
＜１＞ 水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤、及び酸変性ポリビニルアルコールを含む塩感応性粒子であり、前記油剤が、塩感応性粒子中に分散されている、塩感応性粒子。
＜２＞ 前記酸変性ポリビニルアルコールが、好ましくはスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも１つが導入された酸変性ポリビニルアルコール、より好ましくはカルボン酸基導入された酸変性ポリビニルアルコールである、＜１＞に記載の塩感応性粒子。
＜３＞ 前記酸変性ポリビニルアルコール中の酸変性率が、好ましくは０．１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．５ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の塩感応性粒子。
＜４＞ 前記酸変性ポリビニルアルコールのケン化度が、好ましくは７０ｍｏｌ％以上９９．９ｍｏｌ％以下、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上９９．５ｍｏｌ％以下、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜５＞ 前記酸変性ポリビニルアルコールの重合度が、好ましくは１００以上２０万以下、より好ましくは５００以上１万以下、更に好ましくは１，０００以上４，０００以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。

＜６＞ 前記油剤の水１００ｇへの２５℃における溶解度が、好ましくは０ｇ以上１ｇ未満、より好ましくは０ｇ以上０．５ｇ以下、更に好ましくは０ｇ以上０．３ｇ以下、より更に好ましくは０ｇ以上０．１ｇ以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜７＞ 前記油剤の融点が、好ましくは－１００℃以上１００℃未満、より好ましくは０℃以上９９℃以下、更に好ましくは０℃以上９５℃以下、より更に好ましくは１０℃以上９０℃以下、より更に好ましくは１０℃以上８０℃以下、より更に好ましくは２０℃以上７０℃以下、より更に好ましくは２０℃以上６０℃以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜８＞ 前記油剤の分子量が、好ましくは８０以上１０，０００以下、より好ましくは１００以上６，０００以下、更に好ましくは１００以上１，０００以下、更に好ましくは１００以上５００以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜９＞ 前記油剤が、アルコール、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、ジアルキルエーテル化合物、アミン化合物、アミド化合物、油脂、及び高級脂肪酸から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１０＞ 前記油剤が、清涼剤、保湿成分、殺菌剤、紫外線吸収剤、及び香料から選ばれる１種以上の機能性油剤である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。

＜１１＞ 更に、界面活性剤を含有する、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１２＞ 前記塩感応性粒子中の界面活性剤の総含有量が、油剤１００質量部に対して、好ましくは０．６質量部以上１００質量部以下、より好ましくは２質量部以上５０質量部以下、更に好ましくは６質量部以上３５質量部以下である、＜１１＞に記載の塩感応性粒子。
＜１３＞ 前記塩感応性粒子の１０質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）が、好ましくは４０％以下、より好ましくは２０％以下、より好ましくは１８％以下、更に好ましくは１５％以下であり、０％であってもよく、好ましくは０％以上である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１４＞ 前記塩感応性粒子の１質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１）が、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上、より更に好ましくは５０％以上であり、１００％であってもよく、好ましくは１００％以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１５＞ 前記塩感応性粒子が、好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が２０％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が３０％以上であり、より好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が１８％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が３５％以上であり、更に好ましくは１０質量％の食塩水中の油剤の放出率が１５％以下であり、かつ、１質量％の食塩水中の油剤の放出率が４０％以上である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１６＞ 前記塩感応性粒子の１０質量％食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）と１質量％食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１）との差（Ｓ_１－Ｓ_１０）が、好ましくは１２％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上、より更に好ましくは２５％以上であり、そして、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは６０％以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１７＞ 前記塩感応性粒子の１０質量％食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）と１質量％食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１）との差（Ｓ_１－Ｓ_１０）が、好ましくは１２％以上８０％以下、より好ましくは１５％以上７０％以下、更に好ましくは２０％以上６０％以下、より更に好ましくは２５％以上６０％以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。

＜１８＞ 前記塩感応性粒子中の油剤の平均分散径が、好ましくは０．０１μｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ以上１５μｍ以下、更に好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下、より更に好ましくは０．０７μｍ以上３μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜１９＞ 前記塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、より更に好ましくは８５質量％以下、より更に好ましくは８０質量％以下である、＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２０＞ 前記塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコールの含有量が、好ましくは１質量％以上９９質量％以下、より好ましくは５質量％以上９５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以上９０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以上８５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２１＞ 前記塩感応性粒子中の油剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下である、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２２＞ 前記塩感応性粒子中の油剤の含有量が、好ましくは０．１質量％以上８０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上７０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上６０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上５０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２３＞ 前記塩感応性粒子中の酸変性ポリビニルアルコール／油剤の質量比が、好ましくは０．１以上９０以下、より好ましくは０．３以上７０以下、更に好ましくは０．５以上５０以下、より更に好ましくは０．７以上３０以下、より更に好ましくは１以上１０以下である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２４＞ 前記塩感応性粒子の平均粒径は、上記の観点から、好ましくは１μｍ以上１，５００μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上１，０００μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以上５００μｍ以下、より更に好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である、＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。
＜２５＞ 塩感応性粒子の平均粒径に対する油剤の平均分散径（油剤の平均分散径／塩感応性粒子の平均粒径）が、好ましくは０．０００５以上０．３以下、より好ましくは０．０００５以上０．２以下、更に好ましくは０．０００５以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．１以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０７以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０４以下、より更に好ましくは０．００１以上０．０２以下である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の塩感応性粒子。

＜２６＞ 下記工程１及び２をこの順で有する、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子の製造方法。
工程１：水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤と酸変性ポリビニルアルコールとを含む乳化組成物を調製する工程
工程２：該乳化組成物から水を除去する工程
＜２７＞ 前記工程１が、好ましくは以下の工程１－１～工程１－３を有する、＜２６＞に記載の塩感応性粒子の製造方法。
工程１－１：油剤を含有する油相を調製する工程
工程１－２：酸変性ポリビニルアルコールを含有する水相を調製する工程
工程１－３：工程１－１及び工程１－２で調製された２液を混合して、乳化組成物を得る工程
＜２８＞ 乳化組成物の乳化液径が、好ましくは０．０１μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上５０μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以上３０μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下、より更に好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である、＜２６＞又は＜２７＞に記載の塩感応性粒子の製造方法。

＜２９＞ ＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子を含有する洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー等の毛髪洗浄料、歯磨き剤、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、衣料用柔軟剤、コンタクトレンズ用洗浄剤等の製品。
＜３０＞ 前記製品が洗浄料、好ましくは皮膚洗浄料である、＜２９＞に記載の製品。
＜３１＞ ＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子を配合した洗浄料等の製品中の塩感応性粒子の含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である、洗浄料等の製品。
＜３２＞ ＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子を配合した洗浄料等の製品中の塩感応性粒子の含有量が、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である、洗浄料等の製品。
＜３３＞ 前記製品が界面活性剤を含有し、界面活性剤の総含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である、＜２９＞～＜３２＞のいずれかに記載の洗浄料等の製品。
＜３４＞ ＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の塩感応性粒子を含有する洗浄料。
＜３５＞ ＜３４＞に記載の洗浄料を使用して、皮膚、毛髪又は衣類を洗浄する方法。

以下の実施例において、「％」は「質量％」を意味する。
〔分析方法〕
（ｉ）乳化平均粒径、水不溶性粒子及び塩感応性粒子の平均粒径の測定
乳化平均粒径及び水不溶性粒子の平均粒径の測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）を用い、イオン交換水に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。測定温度は、２５℃、相対屈折率１．２を用いた。
また、得られた塩感応性粒子の平均粒径の測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（株式会社堀場製作所製）を用い、予め少量のプロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）に予備分散させた後、２０質量％食塩水に分散させて、前記の条件で測定したメジアン径を平均粒径とした。

〔実施例１６の塩感応性粒子の平均粒径の測定〕
ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（株式会社ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該粒子の質量を測定し、各篩上の当該粒子の質量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の当該粒子の質量割合を積算していき、合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。

（ii）メントール残存率の測定方法
得られた塩感応性粒子を約０．０３ｇ秤量し（実施例１３の粒子の場合は、０．２ｇ秤量）、プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）０．２ｍＬに予備分散させた後、イオン交換水／ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド、和光純薬工業株式会社製）＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ）混合溶液５ｍＬを添加し、粒子が溶解するまで超音波洗浄機（株式会社エスエヌディ製、ＵＳ－４、周波数３８ｋＨｚ、５０℃）で処理した。
上記の溶液にＮａＣｌ（和光純薬工業株式会社製）２ｇを添加した後、０．１質量％オクタノール（和光純薬工業株式会社製）含有ヘキサン（和光純薬工業株式会社製）溶液５ｍＬを添加して激しく撹拌し、メントールをヘキサン層に抽出した。遠心機（アズワン株式会社製、ＣＮ－８１０）を用いて遠心分離を５，０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で行い、ヘキサン層と水層を分離した後、ヘキサン層を採取し、更にヘキサン１０ｍＬを加えて希釈した。
上記溶液をメッシュ径０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過し、濾液をガスクロマトグラフィー（アジレント・テクノロジー株式会社製、６８５０ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ）にて測定（インジェクション温度：２２０℃、キャリアガス：ヘリウム、キャリアガス流量：１．２ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＦＩＤ、カラム；メチルシリコン系（ＳＥ－３０）、カラムサイズ＝３０ｍ＊２５０μｍ＊０．２５μｍ）を行った。内部標準であるオクタノールとメントールのピーク面積比から、サンプル中のメントール含有量を算出した。乳化液から水分のみが揮散したと仮定した場合に、粉末に含まれるメントール量を理論量とし、理論量に対する上記サンプル中のメントール含有量の割合をメントール残存率（％）とした。

（iii）１質量％及び１０質量％食塩水に対する塩感応性粒子のメントールの放出率
メントールを含む塩感応性粒子を約０．０３ｇ秤量し、プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製）０．２ｍＬに予備分散させた後、１質量％食塩水５ｍＬを添加し、２０ｍＬビーカー中０．５ｃｍのスターラーで撹拌（５０ｒｐｍ）しながら５分間室温（２５℃）で混合した。その後、メッシュ径１．２μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過した後、ＤＭＳＯ（和光純薬工業株式会社製）２．５ｍＬを添加した。
上記溶液にＮａＣｌ（和光純薬工業株式会社製）２ｇを添加した後、０．１質量％オクタノール（和光純薬工業株式会社製）含有ヘキサン（和光純薬工業株式会社製）溶液３ｍＬを添加して激しく撹拌し、メントールをヘキサン層に抽出した。遠心機（アズワン株式会社製、ＣＮ－８１０）を用いて遠心分離を５，０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で行い、ヘキサン層と水層を分離した後、ヘキサン層を採取し、更にヘキサン１０ｍＬを加え希釈した。
上記溶液をメッシュ径０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過し、濾液をガスクロマトグラフィー（アジレント・テクノロジー株式会社製、６８５０ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ）にて測定（インジェクション温度：２２０℃、キャリアガス：ヘリウム、キャリアガス流量：１．２ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＦＩＤ、カラム；メチルシリコン系（ＳＥ－３０）、カラムサイズ＝３０ｍ＊２５０μｍ＊０．２５μｍ）を行った。内部標準であるオクタノールとメントールのピーク面積比から、１質量％食塩水に溶出したメントール量を算出し、分析方法（ii）から算出した粉末中に含まれるメントール量に対する１質量％食塩水に溶出したメントール量の割合を１質量％食塩水に対するメントールの放出率（％）とした。
また、１０質量％食塩水に対するメントールの放出率（％）については、上記方法を１０質量％食塩水で同様に分析し算出した。

（iv）塩感応性粒子中の油剤の分散径
各粒子をメス（ケイセイ医科工業株式会社製）により割断し、粒子の断面を走査型電子顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＥ－７８００）にて撮影（５，０００倍）し、断面に存在する孔（油剤）を不作為に５０個選択し、その最大長（０．０１μｍ以上の孔）を測定した。その５０個の数平均値を塩感応性粒子の油剤の平均分散径とした。なお、後述する実施例記載の粒子を割断した際に、孔（油剤由来）が５０個未満の場合は、割断数を増やすことで５０個とすることができる。ただし、噴霧乾燥法で得られる粒子は、中空粒子であるが、中空の孔には油剤が存在しないため測定値に入れない。また、油剤は、走査型電子顕微鏡の撮影（真空）の際に、通常、気化する。

実施例１
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２３９．４ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８．４ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）９．３ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）９．３ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２３．５％含んでいた。実施例１で得られた塩感応性粒子の割断面には、１０個以上の油剤由来の孔が存在していた。以下、実施例２～１６についても同様であった。

実施例２
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２０２．３ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８．４ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）２７．９ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）２７．９ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径１２０ｍｍのプロペラ撹拌翼を用いて１００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。その後、高圧乳化機（ナノマイザー、１３０ＭＰａ、１パス）により高圧乳化処理を行った。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２７．３％含んでいた。

実施例３
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水７，１７６ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）４０ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）４０ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径１２０ｍｍのプロペラ撹拌翼を用いて１００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．３％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２２．８％含んでいた。

実施例４
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２５８．３ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．４ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８．３ｇを５０℃まで昇温を行い、融解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は２．０％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを１７．１％含んでいた。

実施例５
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２５６ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８ｇを５０℃まで昇温を行い、融解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径１２０ｍｍのプロペラ撹拌翼を用いて１００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は２．０％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを１５．１％含んでいた。

実施例６
表１に示す配合割合となるように、イオン交換水３，４６２．５ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）１，０３４ｇを投入し融解／分散した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）４６８．５ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１５．０ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）１５．０ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径１２０ｍｍのプロペラ撹拌翼を用いて１００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、ドラムドライヤ（カツラギ工業株式会社製、Φ４００ｍｍシングルドラムドライヤ）を用い、乳化物供給量１，８００ｇ／ｈｒ、供給蒸気圧０．１２ＭＰａ（ドラム表面温度１２０℃）、ドラム回転数０．３ｒｐｍの条件で乾燥し、シート状の乾燥物を得た。本シートを事務用シュレッダー（アコブランズ・ジャパン株式会社製）によりチップ状に粉砕した後、ピンミル粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ファインインパクトミル）を用いて粉末状に粉砕し、平均粒径６７０μｍの粉末を得た。
作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は４．９％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２１．７％含んでいた。

実施例７
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２３９．４ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度９５～９８ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８．４ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）９．３ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）９．３ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２６．１％含んでいた。

実施例８
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２３９．４ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３５０、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度：９３～９５ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８．４ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）９．３ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）９．３ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２５．４％含んでいた。

実施例９
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水７，１４３．９ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）３３７．２ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１２．６ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）１２．６ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、融解／分散して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２７．２％含んでいた。

実施例１０
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水６，８９９．２ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９３．６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）３３５．３ｇと、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１２．６ｇと、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）１２．６ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。更に、乳化物にコーンスターチ（松谷化学工業株式会社製、日本薬局方トウモロコシデンプン）２４６．８ｇを加え、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２１．３％含んでいた。

実施例１１
表３に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２４０ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオグループ株式会社製、サラコスＷＯ－６）２３２ｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１６ｇとポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（アニオン界面活性剤、日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）１６ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、保湿剤含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であった。

実施例１２
表３に示す配合割合となるように、イオン交換水７，２４８ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）４９６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオグループ株式会社製、サラコスＷＯ－６）１１２ｇとワセリン（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製、スーパーホワイトプロトペット）１１２ｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１６ｇとポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（アニオン界面活性剤、日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）１６ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、保湿剤含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であった。

実施例１３
表４に示す配合割合となるように、イオン交換水７６．５９ｋｇに酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）１４．０１ｋｇを投入し分散した後、８０℃まで昇温し、溶解した。その後、７５℃まで冷却し水相を調製した。
トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオグループ株式会社製、サラコスＷＯ－６）１．７１ｋｇとワセリン（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製、スーパーホワイトプロトペット）１．７１ｋｇとスクワラン（日本サーファクタント工業株式会社製、ＮＩＫＫＯＬスクワラン）３．４３ｋｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１．５４ｋｇとソルビタンステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＳＰ－Ｓ１０Ｖ）０．５１ｋｇを投入した後、７５℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径５０５ｍｍのアンカー撹拌翼を用いて４９ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行った（７５℃）。その後、イオン交換水２００．４９ｋｇを添加し、乳化径の平均粒径が２．７μｍの乳化物を調製した。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（ニロアトマイザ株式会社製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４４ｋｇ／ｈｒ、送風温度１５５℃、排風温度８５℃の条件で噴霧乾燥し、保湿剤含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であった。得られた乾燥粉末の歩留まりは４２％であった。歩留まりは、（得られた粒子固形分量／仕込み固形分量）×１００で計算した値である。

実施例１４
表４に示す配合割合となるように、イオン交換水７６．５９ｋｇに酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）１４．０１ｋｇを投入し分散した後、８０℃まで昇温し、溶解した。その後、７５℃まで冷却し水相を調製した。
トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオグループ株式会社製、サラコスＷＯ－６）１．７１ｋｇとワセリン（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製、スーパーホワイトプロトペット）１．７１ｋｇとスクワラン（日本サーファクタント工業株式会社製、ＮＩＫＫＯＬスクワラン）３．４３ｋｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）１．５４ｋｇとソルビタンステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＳＰ－Ｓ１０Ｖ）０．５１ｋｇを投入した後、７５℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径５０５ｍｍのアンカー撹拌翼を用いて９４ｒ／ｍｉｎにて、８２分間撹拌すると同時に、混合相を１２０Ｌ／ｈｒで循環させながら、循環液をマイルダー（太平洋機工株式会社製、ＭＤＮ－３０３Ｖ）を用いて１００００ｒ／ｍｉｎで分散操作を行った。その後、イオン交換水２００．４９ｋｇを添加し、乳化径の平均粒径が０．４μｍの乳化物を調製した。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（ニロアトマイザ株式会社製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４４ｋｇ／ｈｒ、送風温度１５５℃、排風温度８５℃の条件で噴霧乾燥し、保湿剤含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であった。得られた乾燥粉末の歩留まりは５１％であった。

実施例１５
表４に示す配合割合となるように、イオン交換水７６．５９ｋｇに酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）１４．０１ｋｇを投入し分散した後、８０℃まで昇温し、溶解した。その後、７５℃まで冷却し水相を調製した。
トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル（日清オイリオグループ株式会社製、サラコスＷＯ－６）２．５８ｋｇとワセリン（ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製、スーパーホワイトプロトペット）２．５８ｋｇとスクワラン（日本サーファクタント工業株式会社製、ＮＩＫＫＯＬスクワラン）５．１６ｋｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）２．３２ｋｇとソルビタンステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＳＰ－Ｓ１０Ｖ）０．７７ｋｇを投入した後、７５℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径５０５ｍｍのアンカー撹拌翼を用いて９４ｒ／ｍｉｎにて、４０分間撹拌すると同時に、混合相を１７００Ｌ／ｈｒで循環させながら、循環液をマイルダー（太平洋機工株式会社製、ＭＤＮ－３０７）を用いて８０００ｒ／ｍｉｎで分散操作を行った。その後、イオン交換水１８９．１０ｋｇとトレハロース（株式会社林原製）３．４４ｋｇとデキストリン（Ｈ－ＰＤｘ、松谷化学工業株式会社製）３．４４ｋｇを添加し、乳化径の平均粒径が０．４μｍの乳化物を調製した。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（ニロアトマイザ株式会社製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４４ｋｇ／ｈｒ、送風温度１５５℃、排風温度８５℃の条件で噴霧乾燥し、保湿剤含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であった。得られた乾燥粉末の歩留まりは５０％であった。

実施例１６
イオン交換水８７８．３ｇを８０℃に昇温した後、酸変性ポリビニルアルコール（ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％、カルボン酸変性）１５０ｇを投入し分散／溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）７５．５ｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（非イオン界面活性剤、花王株式会社製、レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）２．８ｇとポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（アニオン界面活性剤、日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）２．８ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、直径１２０ｍｍのプロペラ撹拌翼を用いて１００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化径の平均粒径が０．３μｍの乳化物を調製した（５０℃）。
表５に示す配合割合となるように、上記の乳化操作で得られた乳化物５４ｇとセルロース粉末（日本製紙株式会社製、ＫＣフロックＷ－４００Ｇ、平均粒径２４μｍ）１００ｇを、フードミキサー（山本電気株式会社製、ＭＭ４１）を用い撹拌回転数１９００ｒｐｍで１分間撹拌造粒を行った。得られた造粒物を電気乾燥機（アドバンテック株式会社製、ＤＲＭ６２０ＴＢ）により、熱風温度１００℃で１時間乾燥を行い、造粒物を得た。
作製した造粒物の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は４．３％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを１．１％含んでいた。

比較例１
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水７，１７６ｇに酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（ルビスコールＶＡ６４Ｐ、ＢＡＳＦ製）４９６ｇを投入し溶解した後、５０℃まで昇温し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８ｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製 レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）４０ｇとポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製 ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）４０ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを４．２％含んでいた。

比較例２
表２に示す配合割合となるように、イオン交換水７，１７６ｇを８０℃に昇温した後、未変性ＰＶＡ（ＰＶＡ－１１７、株式会社クラレ製、重合度＝１，８００，ケン化度：９９ｍｏｌ％）４９６ｇを投入し分散／溶解した後、５０℃まで冷却し水相を調製した。
メントール（高砂香料工業株式会社製、メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ）２４８ｇとポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート（花王株式会社製 レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ）４０ｇとポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム（日光ケミカルズ株式会社製、ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ）４０ｇを投入した後、５０℃まで昇温を行い、分散／溶解して油相を調製した。
調製した水相に、油相を添加し、プライミクス株式会社製ディスパー撹拌翼を用いて３，０００ｒ／ｍｉｎにて、３０分間撹拌操作を行い、乳化物を調製した（５０℃）。
上記の乳化操作で得られた乳化物を、噴霧乾燥機（株式会社坂本技研製、スプレードライヤー）を用い、乳化物供給量４，９００ｇ／ｈｒ、送風温度１５０℃、排風温度９０℃の条件で噴霧乾燥し、メントール含有粉末を得た。作製した粉末の乾燥減量（株式会社島津製作所製、水分計ＭＯＣ６３ｕ、１０５℃）は１．５％であり、ガスクロマトグラフィー分析の結果、粉末中にメントールを２２．８％含んでいた。

官能評価は、以下の方法により行った。
実施例１の評価
処方中のメントール量が０．４７％になるように実施例１で得られた粒子を２％配合した、処方１、及び処方中のメントール量が０．４７％直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（１）の評価を行った。結果を表１に示す。
処方１で洗顔後に、頬、額部には強い冷涼感が感じられたのに対し、目元の部分には、灼熱感はあまり感じられなかった。

実施例２～１０、比較例１～２の評価
実施例１の粒子に替えて、粒子の配合量を調整することで、処方中のメントール量が０．４７％になるように各実施例又は比較例で得られた粒子を配合した、処方１、及び処方中のメントール量が０．４７％直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（１）の評価を行った。結果を表１、２に示す。
実施例２～１０での洗顔後は、実施例１の洗顔後と同様に、頬、額部には強い冷涼感が感じられたのに対し、目元の部分には、灼熱感はあまり感じられなかった。

実施例１１の評価
実施例１の粒子に替えて、処方中の保湿剤（トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル）量が０．５％になるように実施例１１で得られた粒子１．７％配合した、処方１、及びメントール量０．４７％に替えてトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル量を０．５％直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（２）～（３）、（５）の評価を行った。結果を表３に示す。

実施例１２の評価
実施例１の粒子に替えて、処方中の保湿剤（トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルとワセリン）量が０．５％になるように実施例１１で得られた粒子１．７％配合した、処方１、及びメントール量０．４７％に替えてトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル０．２５％とワセリン量を０．２５％直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（２）～（３）、（５）の評価を行った。結果を表３に示す。

実施例１３～１５の評価
実施例１の粒子に替えて、処方中の保湿剤（トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルとワセリンとスクワラン）量が０．６％になるように実施例１３～実施例１５で得られた粒子２．０％配合した、処方１、及びメントール量０．４７％に替えてトリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル０．１５％とワセリン量０．１５％とスクワラン０．３％を直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（２）～（３）、（５）の評価を行った。結果を表４に示す。
処方２における直接配合では、製剤を５０℃で１か月保存後に油浮きが見られたのに対し、塩官能性粒子を配合した処方１では、油浮きが見られなかった。

実施例１６の評価
実施例１の粒子に替えて、処方中のメントール量が０．１％になるように実施例１６で得られた粒子９．１％を配合した、処方１、及びメントール量０．４７％に替えてメントール量０．１％直接配合した処方２に示す皮膚洗浄組成物を、下記の常法により製造し、以下の（１）の評価を行った。結果を表５に示す。
実施例１６の粒子を配合した処方は、洗顔時の粒感（スクラブ感）にも優れていた。

実施例１７～１９の評価
実施例７～９で得られた粒子を用いて、処方中のメントール量が０．４７％になるように粒子を配合した、処方３、及び処方中のメントールが０．４７％になるように直接配合した処方４に示す皮膚洗浄組成物を下記記載の常法により製造し、以下の（４）の評価を行った。
冷涼感の強さは、いずれも４．０であり、頬、額部には強い冷涼感が感じられたのに対し、目元の部分には、灼熱感はあまり感じられなかった。

実施例２０～２２の評価
実施例７～９で得られた粒子を用いて、処方中のメントール量が０．４７％になるように粒子を配合した、処方５、及び処方中のメントール量が０．４７％になるように直接配合した処方６に示す皮膚洗浄組成物を下記の常法により製造し、以下の（４）の評価を行った。
冷涼感の強さは、いずれも４．０であり、頬、額部には強い冷涼感が感じられたのに対し、目元の部分には、灼熱感はあまり感じられなかった。

（１）冷涼感
専門パネラー４名を対象に、各皮膚洗浄組成物２ｇを少量の水４ｇで希釈し、３０秒間一定の速さ及び力で顔をマッサージするように洗浄し、洗顔後の頬及び額部の冷涼感を以下の基準で評価した。
５：処方２より、とても強く冷涼感を感じる
４：処方２より、強く冷涼感を感じる
３：処方２と同等に、冷涼感を感じる
２：処方２より、冷涼感を感じない
１：処方２より、冷涼感を全く感じない

（２）しっとり感
専門パネラー４名を対象に、各皮膚洗浄組成物２ｇを少量の水４ｇで希釈し、３０秒間一定の速さ及び力で顔をマッサージするように洗浄し、洗顔後のしっとり感を以下の基準で評価した。
５：処方２より、とても強くしっとり感を感じる
４：処方２より、強くしっとり感を感じる
３：処方２と同等に、しっとり感を感じる
２：処方２より、しっとり感を感じない
１：処方２より、しっとり感を全く感じない

（３）つっぱり感のなさ
専門パネラー４名を対象に、各皮膚洗浄組成物２ｇを少量の水４ｇで希釈し、３０秒間一定の速さ及び力で顔をマッサージするように洗浄し、洗顔後のつっぱり感を以下の基準で評価した。
５：処方２より、全くつっぱらない
４：処方２より、つっぱらない
３：処方２と同等に、つっぱる
２：処方２より、強くつっぱる
１：処方２より、とても強くつっぱる

（４）冷涼感
専門パネラー４名を対象に、各皮膚洗浄組成物２ｇを水４ｇで希釈し、泡立てた後、３０秒間一定の速さ及び力で顔をマッサージするように洗浄し、洗顔後の頬及び額部の冷涼感を以下の基準で評価した。
５：処方４より、とても強く冷涼感を感じる
４：処方４より、強く冷涼感を感じる
３：処方４と同等に、冷涼感を感じる
２：処方４より、冷涼感を感じない
１：処方４より、冷涼感を全く感じない

（５）油浮きの有無
処方１、又は処方２の製法で得られた各皮膚洗浄組成物５０ｇをガラス容器（株式会社マルエム製、Ｎｏ．７、容量５０ｍＬ）に密封し、５０℃で１か月保管した後、目視で確認し、以下の基準で評価した。
２：処方２より油浮きがなく、保存安定性がよい。
１：処方２と同様に、油浮きが見られ、保存安定性が悪い。

表１～５にて使用した成分は、以下の通りである。
・酸変性ポリビニルアルコール－１：ゴーセネックスＴ－３３０Ｈ、日本合成化学工業株式会社製、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、重合度＝２，０００、ケン化度＞９９ｍｏｌ％
・酸変性ポリビニルアルコール－２：ゴーセネックスＴ－３３０、日本合成化学工業株式会社製、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、重合度＝２，０００、ケン化度＝９５～９８ｍｏｌ％
・酸変性ポリビニルアルコール－３：ゴーセネックスＴ－３５０、日本合成化学工業株式会社製、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、重合度＝２，０００、ケン化度＝９３～９５ｍｏｌ％
・酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体：ルビスコールＶＡ６４Ｐ、ＢＡＳＦ製
・未変性ポリビニルアルコール：ＰＶＡ－１１７、株式会社クラレ製、重合度＝１，８００、ケン化度＝９９ｍｏｌ％
・メントール：メントール ＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ、高砂香料工業株式会社製、水１００ｇへの溶解度＝０．１ｇ未満
・非イオン界面活性剤－１：レオドールＴＷ－Ｓ１２０Ｖ、花王株式会社製、ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）ソルビタンモノステアレート
・非イオン界面活性剤－２：レオドールＳＰ－Ｓ１０Ｖ、花王株式会社製、ソルビタンステアレート
・アニオン界面活性剤：ＥＣＴＤ－６ＮＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製、ポリオキシエチレン（６ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム
・コーンスターチ：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業株式会社製
・トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル：サラコスＷＯ－６、日清オイリオグループ株式会社製、水１００ｇへの溶解度＝０．１ｇ未満
・ワセリン：スーパーホワイトプロトペット、ＳＯＮＮＥＢＯＲＮ製、水１００ｇへの溶解度＝０．１ｇ未満
・スクワラン：ＮＩＫＫＯＬスクワラン、日本サーファクタント工業株式会社製、水１００ｇへの溶解度＝０．１ｇ未満
・セルロース：ＫＣフロックＷ－４００Ｇ、日本製紙株式会社製、平均粒径２４μｍ
・マイカ：ミクロマイカＭＬ－１００、片倉コープアグリ株式会社製
・トレハロース：トレハロース、株式会社林原製
・デキストリン：Ｈ－ＰＤｘ、松谷化学工業株式会社製

実施例及び比較例に示すように、本発明の塩感応性粒子は、１０％食塩水での油剤放出率に比べて、１％食塩水での油剤放出率が高く、塩濃度が低くなると、油剤の放出率が高くなることが確認された。
また、同じ油剤の含有量であっても、洗浄時（洗浄中及び洗浄後）における油剤の効果感が向上していることが示された。
更に、油剤としてメントールを用いた場合、目元の部分の灼熱感を高めることなく、額、頬部の冷涼感を高めることができる。
更に、直接配合と比較して、塩官能性粒子を用いた場合、処方液中で油浮きが見られず、油剤の分離を抑制できているため保存安定性が良好であった。

（皮膚洗浄組成物）
実施例及び比較例で使用した処方１及び処方２は、以下の表６に示す通りである。処方１は、粒子配合処方であり、処方２は、油剤直接配合処方である。

処方１、２の皮膚洗浄組成物は、以下のようにして調製した。
トロメタミン（ＡＮＧＵＳ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ）、アルギニン（味の素株式会社製）、ラウレス－２１（花王株式会社製）、パルミチン酸（花王株式会社製）、ラウレス－４カルボン酸（花王株式会社製）、ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ナガセケムテックス株式会社製）、マンニトール（三菱商事フードテック株式会社製）、トレハロース（株式会社林原製）及び水をビーカーに量り取り、５０℃まで加熱し、完全に溶解させた。その後、水に分散させた（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）を加え、３０分間撹拌した。更に、３０℃まで冷却し、プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、フェノキシエタノール（東邦化学工業株式会社）、ソルビトール（三菱商事フードテック株式会社製）、竹炭パウダー（協同組合ラテスト製）、酸化鉄（チタン工業株式会社製）、メントール結晶（高砂香料工業株式会社製）又は実施例１の塩感応性粒子、香料を加え、３０分間撹拌し、ジェル状の皮膚洗浄組成物を得た。ｐＨは１０．０であった。

処方３、４の皮膚洗浄組成物は、以下のようにして調製した。
ラウリン酸（花王株式会社製）、ミリスチン酸（花王株式会社製）、パルミチン酸（花王株式会社製）、ステアリン酸（花王株式会社製）、ラウレス－６カルボン酸（花王株式会社製）、濃グリセリン（花王株式会社製）、ソルビトール（三菱商事フードテック株式会社製）、ＰＥＧ－１５０（日油株式会社製）、ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ナガセケムテックス株式会社製）、以上の成分を混合し、８０℃まで加熱し、完全に溶解させた。その後、水酸化カリウム４８％（東亞合成株式会社製）を添加し、中和した。更に、３０℃まで冷却し、プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ラウリルグルコシド（花王株式会社製）、竹炭パウダー（協同組合ラテスト製）、メントール結晶（高砂香料工業株式会社製）又は実施例７～９の塩感応性粒子、香料を加え、３０分間撹拌し、ペースト状の皮膚洗浄組成物を得た。ｐＨは９．６であった。

処方５、６の皮膚洗浄組成物は、以下のようにして調製した。
ラウリルヒドロキシスルタイン（花王株式会社製）、ソルビトール（三菱商事フードテック株式会社製）、ＰＥＧ－６５Ｍ（明成化学工業株式会社製）、以上の成分を６５℃まで加熱し、完全に溶解させた。水に分散させた（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）を加え、３０分間撹拌した。その後、ラウリン酸（花王株式会社製）、ミリスチン酸（花王株式会社製）、パルミチン酸（花王株式会社製）、ラウレス－６カルボン酸（花王株式会社製）、水酸化カリウム４８％（東亞合成株式会社製）、ＥＤＴＡ－２Ｎａ（ナガセケムテックス株式会社製）を投入し、３０分間撹拌した。更に、３０℃まで冷却し、フェノキシエタノール（東邦化学工業株式会社）、エチルヘキシルグリセリン（花王株式会社製）、メントール結晶（高砂香料工業株式会社製）又は実施例７～９の塩感応性粒子、香料を加え、３０分間撹拌し、ジェル状の皮膚洗浄組成物を得た。ｐＨは１０．３であった。

本発明の塩感応性粒子は、洗浄料等に配合される油剤の使用時の効果感を向上することができる。本発明の塩感応性粒子は、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄料、シャンプー等の毛髪洗浄料、歯磨き、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、衣料用柔軟剤、コンタクトレンズの洗浄剤等の種々の製品に広く応用が期待される。

Claims (17)

1. 水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤、酸変性ポリビニルアルコール、及び界面活性剤を含む塩感応性粒子であり、
   前記油剤が、塩感応性粒子中に分散されている、塩感応性粒子。
2. 塩感応性粒子中の油剤の平均分散径が３０μｍ以下である、請求項１に記載の塩感応性粒子。
3. 塩感応性粒子が、１０質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）と１質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１）との差（Ｓ_１－Ｓ_１０）が、１２％以上である、請求項１又は２に記載の塩感応性粒子。
4. 塩感応性粒子の１０質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１０）が、４０％以下である、請求項１～３のいずれかに記載の塩感応性粒子。
5. 塩感応性粒子の１質量％の食塩水中の油剤の放出率（Ｓ_１）が、３０％以上である、請求項１～４のいずれかに記載の塩感応性粒子。
6. 塩感応性粒子の平均粒径が１，５００μｍ以下である、請求項１～５のいずれかに記載の塩感応性粒子。
7. 油剤の含有量に対する酸変性ポリビニルアルコールの含有量の質量比（酸変性ポリビニルアルコール／油剤）が、０．１以上９０以下である、請求項１～６のいずれかに記載の塩感応性粒子。
8. 油剤が、アルコール、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、ジアルキルエーテル化合物、アミン化合物、アミド化合物、油脂、及び総炭素数が８以上３０以下の高級脂肪酸から選ばれる１種以上である、請求項１～７のいずれかに記載の塩感応性粒子。
9. 油剤が、清涼剤、保湿成分、殺菌剤、紫外線吸収剤、及び香料から選ばれる１種以上の機能性油剤である、請求項１～８のいずれかに記載の塩感応性粒子。
10. 塩感応性粒子の平均粒径に対する油剤の平均分散径（油剤の平均分散径／塩感応性粒子の平均粒径）が、０．０００５以上０．３以下である、請求項１～９のいずれかに記載の塩感応性粒子。
11. 塩感応性粒子中の界面活性剤の総含有量が、油剤１００質量部に対して、０．６質量部以上１００質量部以下である、請求項１～１０のいずれかに記載の塩感応性粒子。
12. 洗浄料用である、請求項１～１１のいずれかに記載の塩感応性粒子。
13. 請求項１～１２のいずれかに記載の塩感応性粒子を含有する、洗浄料。
14. 皮膚用である、請求項１３記載の洗浄料。
15. 請求項１３に記載の洗浄料を使用して、皮膚、毛髪又は衣類を洗浄する方法。
16. 水１００ｇへの溶解度が１ｇ未満の油剤と、酸変性ポリビニルアルコールと、界面活性剤とを含む乳化組成物を調製する工程、及び
    該乳化組成物から水を除去する工程を有する、
    請求項１～１０のいずれかに記載の塩感応性粒子の製造方法。
17. 以下の工程１－１～工程１－３を有する、請求項１６に記載の塩感応性粒子の製造方法。
    工程１－１：油剤を含有する油相を調製する工程
    工程１－２：酸変性ポリビニルアルコール及び界面活性剤を含有する水相を調製する工程
    工程１－３：工程１－１及び工程１－２で調製された２液を混合して、乳化組成物を得る工程