KR101705922B1

KR101705922B1 - 화장료

Info

Publication number: KR101705922B1
Application number: KR1020117027387A
Authority: KR
Inventors: 유키 스기야마; 게이 와타나베; 요시히토 니시지마
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2009-05-19
Filing date: 2010-05-19
Publication date: 2017-02-10
Also published as: WO2010134562A1; CN102438581A; EP2433616A1; US20120071568A1; KR20120022971A; EP2433616A4

Abstract

본 발명은 화장료에 관한 것으로서,
메이크업 제거시에 흘러내리기 어렵고, 또한 사용시에는 피부상에서의 펴발림이 좋고 산뜻한 사용 효과를 가지며, 또한 높은 세정 효과를 부여하는 화장료, 특히 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명에 따른 화장료는 (A) HLB 8 내지 13의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, (B) 유성 성분 10 질량% 내지 40 질량%, 및 (C) 물을 함유하는 조성물로서, 상기 조성물이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상이며, 또한 본 발명에 따른 화장료는 상기 조성물을 외상으로 하고, 상기 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상 내에 취입되어 있는 유성 성분(B₁)과는 별도로 존재하는 유성 성분(B₂)을 함유하는 유상을 내상으로서 포함한다.

Description

화장료{COSMETIC PREPARATION}

본 발명은 화장료에 관한 것으로서, 특히 그 사용 감촉 및 세정 효과의 개선에 관한 것이다.

종래, 피부나 모발의 오염, 메이크업 화장료를 제거하는 목적으로 한 클렌징 화장료나 메이크업 제거 화장료 등은 오염이나 메이크업을 용해, 분산할 목적으로 유분이 배합되어 있고, 양친매성(兩親媒性) 물질에 의해 유화되어 있는 O/W 및 W/O 유화 타입, 수종(數種)의 유분을 혼합한 오일 타입 등이 있다. 또한, 최근에는 유분을 배합하지 않고, 중간 정도의 HLB를 가진 계면활성제를 대량으로 배합한 수성 타입 등도 있다.

그러나, O/W 유화 타입 메이크업 제거 화장료의 경우에는 젖은 손으로 사용할 수 있고, 윤기가 있는 사용 감촉이 수득되는 한편, 메이크업과의 친화력이 유화 입자의 합일(合一) 후에 발생하므로, 친화력이 느리고 세정력이 약한 문제가 있었다. 또한, W/O 유화 타입이나 오일 타입 메이크업 제거의 경우에는 메이크업과의 친화력이나 세정력에는 문제는 적지만, 티슈 오프나 세안 후에 유분기가 남는 등의 사용 감촉상의 문제가 크다. 또한, 수성 타입의 경우에는 유분기가 전혀 없어 산뜻하게 씻어내는 감촉이 수득되지만, 세정력이 충분하지 않은 문제가 있었다.

이상과 같은 메이크업 제거의 문제를 해결하기 위해, 최근 특정의 비이온성 계면활성제와 점도가 낮은 유제와 수용성 용제 및 물을 조합하여 이용함으로써, 수상 및 유상이 연속상이 되는 바이컨티뉴어스 구조를 가진 클렌징 조성물이 개발되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1, 2 참조). 그러나 상기 조성물은 상술한 연속상을 가지므로 세정성은 매우 높지만, 저점도 액상이므로 메이크업 제거시에 흘러내림 등의 문제가 발생한다.

또한, 친수성 비이온성 활성제와 음이온성 계면활성제와 수산기를 가진 수용성 화합물과 액상유(液狀油) 및 물을 특정의 배합량으로 함유하는 겔상 클렌징 조성물이 개발되어 있다(예를 들면 특허문헌 3 참조). 그러나, 상기 조성물은 다량의 유분을 배합하므로 씻어낼 때 또는 씻어낸 후에 유막감(油膜感), 끈적임이 있고, 사용시의 산뜻함이 충분하지 않은 문제가 발생하고 있다.

또한, 메이크업 제거와의 친화력이 좋은 것을 개선하기 위해 비이온성 계면활성제와 수산기를 가진 수용성 물질과 실리콘유와 물을 함유하고, 액정상(液晶相) 및/또는 등방성(等方性) 계면활성제 연속상을 가진 화장료가 개발되어 있다(예를 들면 특허문헌 4 참조). 그러나, 상기 화장료는 마사지 중이나 씻어낸 후의 피부에 대해 비교적 유성감은 느끼기 어렵게 되어 있지만, 세정 작용이 충분하지 않고, 또한 피부상에서의 펴발림이나 오염과의 친화력의 용이함에 있어서 만족할 수 없다. 또한, 물과의 상성(相性)이 나쁘고, 물이 원인이 되어 상기 조성물이나 오염 등을 용이하게 제거할 수 없었다.

일본 공개특허공보 제2008-184413호 일본 공개특허공보 제2004-217640호 일본 공개특허공보 평9-175936호 일본 공개특허공보 제2000-256124호

본 발명은 상기 종래기술의 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 메이크업 제거시에 흘러내리기 어렵고, 또한 사용시에는 피부상에서의 펴발림이 좋아 산뜻한 사용 효과를 가지며, 더 높은 세정 효과를 부여하는 화장료, 특히 세정제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들이 전술한 문제를 해결하기 위해 예의 검토를 실시한 결과, HLB 8 내지 13의 비이온성 계면활성제, 다량의 유분 및 물을 배합하고, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁)이 형성된 조성물과, 상기 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상(外相)으로 하고, 추가 유분이 유화 입자[내상(內相)]로서 유지된 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물이 메이크업 제거시에 흘러내리기 어렵고, 피부상에서의 펴발림이 좋아 산뜻한 사용 효과를 갖고, 더 높은 세정 효과를 부여하며, 씻어낼 때는 물과의 친화력이 용이하여 산뜻하게 씻어내는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 화장료의 제 1 형태는, (A) HLB 8 내지 13의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, (B) 유성 성분 10 질량% 내지 40 질량% 및 (C) 물을 함유하는 조성물에 있어서, 상기 조성물이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 특징으로 한다.

상기 화장료에 있어서, 성분 (A)와 성분 (C)의 질량비가 (A):(C)=20:80~70:30인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 상기 화장료가 세정제 조성물인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 상기 세정제 조성물이 피부 또는 모발 세정료인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 상기 세정제 조성물이 메이크업 클렌징 기제(基劑)인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 추가로 (D) 다가 알콜 및/또는 당(糖)을 함유하는 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 성분 (D)는 폴리에틸렌글리콜 및/또는 소르비톨인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 화장료의 제 2 형태는, (A) HLB 8 내지 13의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, (B₁) 유성 성분 및 (C) 물을 함유하는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상으로 하고, 상기 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상 내에 취입되어 있는 유성 성분(B₁)과는 별도로 존재하는 (B₂) 유성 성분을 함유하는 유상을 내상으로서 포함한다.

상기 화장료에 있어서, 상기 화장료 중의 (B) 유성 성분의 합계 질량((B₁)+(B₂))이 화장료 전체에 대해 20 질량% 내지 80 질량%인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 상기 세정제 조성물이 메이크업 클렌징 기제인 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 추가로 (D) 다가 알콜 및/또는 당을 함유하는 것이 바람직하다.

상기 화장료에 있어서, 성분 (D)가 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨로부터 선택되는 1 종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 흘러내리기 어렵고, 또한 피부상에서의 펴발림이 좋은 화장료가 수득된다. 또한, 본 발명의 화장료는 세정 효과가 높고, 또한 물과의 친화력이 용이하여 산뜻하게 씻어낼 수 있으므로 특히 세정제 조성물로서 우수한 제품의 제공을 가능하게 한다.

도 1은 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물의 구조를 모식적으로 도시한 도면이다.
도 2는 실시예 1-1, 비교예 1-1 및 비교예 1-2의 성분을 이용한 의사(疑似) 3성분계 상도(물-계면활성제-유분)를 도시한 도면이다.
도 3은 계면활성제와, 이온 교환수 또는 다가 알콜 수용액을 38:62(계면활성제:수용액)의 질량비로 혼합한 혼합물에 유성 성분을 첨가했을 때의 조성물의 상 상태를 도시한 도면이다.
도 4는 실시예 2-1, 비교예 2-1 및 비교예 2-2의 성분을 이용한 의사 3성분계 상도(물-계면활성제-유분)를 도시한 도면이다.
도 5는 본 발명의 화장료 및 종래의 클렌징 화장료의 메이크업 제거 효과에 대해 도시한 도면이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상술한다.

본 발명에 따른 화장료의 제 1 형태는 (A) 특정 HLB 범위의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, (B₁) 특정량의 유성 성분 및 (C) 물을 함유하고, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁)을 형성한 조성물이다.

또한, 본 발명에 따른 화장료의 제 2 형태는 상기 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 조성물을 외상으로 하고, 상기 액정상 내에 취입되어 있는 (B₁) 특정량의 유성 성분과는 별도로 존재하는 (B₂) 유성 성분을 함유하는 유상을 내상으로 한 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물이다.

우선, 각 성분에 대해 설명한다.

알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제

본 발명에 이용되는 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제로서는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌이소세틸에테르, 폴리옥시에틸렌이소스테아릴에테르 등을 들 수 있다. 또한, 이들 계면활성제는 본 발명의 화장료에서 1 종 또는 2 종 이상을 임의로 선택하여 이용할 수 있다.

본 발명의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제는 HLB가 8 내지 13 사이, 특히 8 내지 10 사이인 것이 바람직하다. 일반적으로 HLB는 7일 때 물로의 용해성과, 유분으로의 용해성이 균형을 이루는 것을 나타내는 것이 알려져 있다. 즉, 본 발명에서 바람직한 계면활성제는 유/수용해성이 중간 정도에서 약간 친수성인 것이다. HLB가 8 이하에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정을 수득할 수 없고, 세정제를 씻어낼 때 양호하게 씻어내는 성질이 수득되지 않으며, 펴발림이나 세정 효과도 불충분하다. HLB가 13을 초과하면 다량의 유분을 취입한 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정을 수득할 수 없고, 양호한 세정 효과를 수득할 수 없다.

시판품으로서는, 닛폰에멀젼가부시키가이샤제의 EMALEX(등록 상표) 705(폴리옥시에틸렌(5 몰)라우릴에테르, HLB; 10), EMALEX707(폴리옥시에틸렌(7몰)라우릴에테르, HLB; 10), EMALEX709(폴리옥시에틸렌(9 몰)라우릴에테르, HLB; 11), EMALEX712(폴리옥시에틸렌(12 몰)라우릴에테르, HLB; 13), EMALEX105(폴리옥시에틸렌(5 몰)세틸에테르, HLB; 8), EMALEX107(폴리옥시에틸렌(7몰)세틸에테르, HLB; 10), EMALEX110(폴리옥시에틸렌(10 몰)세틸에테르, HLB; 11), EMALEX112(폴리옥시에틸렌(12 몰)세틸에테르, HLB; 12), EMALEX115(폴리옥시에틸렌(15 몰)세틸에테르, HLB; 13), EMALEX506(폴리옥시에틸렌(6 몰) 올레일에테르, HLB; 8), EMALEX508(폴리옥시에틸렌(8 몰)올레일에테르, HLB; 10), EMALEX510(폴리옥시에틸렌(10 몰)올레일에테르, HLB; 11), EMALEX512(폴리옥시에틸렌(12 몰)올레일에테르, HLB; 11), EMALEX515(폴리옥시에틸렌(15 몰)올레일에테르, HLB; 12), EMALEX603(폴리옥시에틸렌(3 몰)스테아릴에테르, HLB; 10), EMALEX605(폴리옥시에틸렌(5 몰)스테아릴에테르, HLB; 8), EMALEX606(폴리옥시에틸렌(6 몰)스테아릴에테르, HLB; 8), EMALEX611(폴리옥시에틸렌(11 몰)스테아릴에테르, HLB; 11), EMALEX615(폴리옥시에틸렌(15몰)스테아릴에테르, HLB; 12), EMALEX1605(폴리옥시에틸렌(5 몰)이소세틸에테르, HLB; 8), EMALEX1610(폴리옥시에틸렌(10 몰)이소세틸에테르, HLB; 11), EMALEX1615(폴리옥시에틸렌(15 몰)이소세틸에테르, HLB; 13), EMALEX1805(폴리옥시에틸렌(5 몰)이소스테아릴에테르, HLB; 8), EMALEX1810(폴리옥시에틸렌(10 몰)이소스테아릴에테르, HLB; 11), EMALEX1815(폴리옥시에틸렌(15 몰)이소스테아릴에테르, HLB; 12), EMALEX1820(폴리옥시에틸렌(20 몰)이소스테아릴에테르, HLB; 13) 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에서는 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르형 계면활성제가 특히 바람직하게 이용되지만, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정을 형성할 수 있으면, 예를 들면 이소스테아린산 PEG-8 글리세릴 등의 에스테르형의 것도 본 발명의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제로서 이용할 수 있다.

성분 (A)의 HLB 8 내지 13의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 배합량으로서는 조성물 전량에 대해 바람직하게는 0.1 질량% 내지 60 질량%, 특히 바람직하게는 0.5 질량% 내지 50 질량, 더 바람직하게는 0.5 질량% 내지 30 질량%이다. 상기 배합량이 0.1 질량% 미만에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정이 형성되지 않아 목적으로 하는 상 상태가 되지 않는 경우가 발생하고, 60 질량%를 초과하여 배합하면 피부로의 자극이 강해지는 경우가 있다.

(B) 유성 성분으로서는 통상 화장품, 의약부외품 등에 사용되는 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유, 액체 유지, 실리콘유 등을 예로 들 수 있고, 1 종 또는 2 종 이상의 유분을 이용할 수 있다.

탄화수소계 유분으로서는 예를 들면 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소파라핀, 파라핀, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신 등을 들 수 있다.

고급 지방산으로서는 예를 들면 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헨산, 올레인산, 운데실렌산, 톨산, 이소스테아린산, 리놀산, 리놀레인산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA) 등을 들 수 있다.

고급 알콜로서는 예를 들면 직쇄형 알콜(예를 들면, 라우릴알콜, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 미리스틸알콜, 올레일알콜, 세토스테아릴알콜 등); 분지쇄형 알콜(예를 들면, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸알콜), 2-데실테트라데시놀, 라놀린알콜, 콜레스테롤, 피토스테롤, 헥실도데칸올, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올 등) 등을 들 수 있다.

합성 에스테르유로서는 예를 들면 미리스틴산이소프로필, 옥탄산세틸, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산옥틸도데실, 팔미틴산이소프로필, 스테아린산부틸, 라우린산헥실, 미리스틴산미리스틸, 올레인산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아린산이소세틸, 이소스테아린산이소세틸, 12-히드록시스테아린산콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미틴산글리세린, 트리이소스테아린산트리메틸올프로판, 팔미틴산 2-에틸헥실, 트리미리스틴산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레인산올레일, 아세토글리세라이드, 팔미틴산 2-헵팁운데실, 아디핀산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헥실데실, 아디핀산 2-헥실데실, 세바신산디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 구연산트리에틸 등을 예로 들 수 있다.

액체 유지로서는 아마인유, 동백유, 마카데미아너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 샤플라워유, 호호바유, 해바라기유, 아몬드유, 유채씨유, 참깨유, 대두유, 낙화생유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미틴산글리세린 등이 있다.

또한, 실리콘유로서는 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산 등의 사슬형 실리콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등의 고리형상 실리콘이 있다.

상기 유성 성분의 배합량은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정의 조성물(I₁)을 수득하는 경우, 조성물 전량에 대해 10 질량% 내지 40 질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 15 질량% 내지 30 질량%이다. 이 경우에 있어서, 유성 성분의 배합량이 10 질량% 미만에서는 충분한 세정 효과가 수득되지 않는 경우가 있고, 40 질량%를 초과하면 목적으로 하는 회합(會合) 상태인 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정이 수득되지 않는 경우가 있다.

또한, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정을 외상으로 하고, 상기 액정의 미셀 내의 유성 성분과는 별도의 유성 성분을 계의 내상으로서 포함하는 조성물(O/I₁)을 수득하는 경우, 상기 유성 성분의 배합량은 조성물 전량에 대해 20 질량% 내지 80 질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 40 질량% 내지 80 질량%이다. 이 경우에 있어서, 유성 성분의 배합량이 20 질량% 미만에서는 충분한 세정 효과가 수득되지 않고, 사용 시의 펴발림이 양호하지 않은 경우가 있으며, 80 질량%를 초과하면 안정성이 부족한 경우가 있다. 특히, 이와 같은 조성물에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상 내의 미셀에 취입되어 있는 유분(B₁)은 5 질량% 내지 30 질량%인 것이 세정성이나 펴발림이 좋은 점에서 더 바람직하다.

본 발명에 이용되는 (C) 물의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 화장료를 생성할 때, 이용되는 (A), (B)의 종류나 배합량에 따라서 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정이 형성되는 영역 내가 되도록 배합량을 적절히 조정할 필요가 있고, (A):(C)=20:80~70:30, 바람직하게는 20:80~45:55가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 이 범위를 초과하여 성분 (A)을 배합하면, 사용시에 끈적임을 발생시킬 수 있고, 또한 안전성상 바람직하지 않은 경우가 있다. 또한, 이것을 하회하는 배합량에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정이 형성되지 않는 경우가 있다.

다가 알콜 및/또는 당

또한, 본 발명에 따른 화장료에는, 추가로 (D) 성분으로서 다가 알콜 및/또는 당을 배합하는 것이 바람직하다.

다가 알콜 및/또는 당의 배합에 의해, 본 발명에 따른 화장료가 나타내는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 탄성이 저하되고, 조성물이 부드러우며, 펴발라지기 쉬운 사용 감촉을 부여할 수 있다.

또한, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 조성물(I₁)에서는 상기 성분의 배합에 의해 본 발명에 따른 화장료의 미셀 큐빅 액정의 구형상 미셀 내부로 취입할 수 있는 유성 성분의 양이 현저히 증가할 수 있다. 화장료에 포함되는 유성 성분의 양이 증가되면, 당연히 메이크업 클렌징 등으로서의 본 발명의 기능성(세정력)은 대폭 향상되게 된다.

즉, 다가 알콜 및/또는 당을 배합한 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정(I₁)상의 조성물은 바람직한 사용 감촉(펴발림이 좋음)을 구비한 것 외에, 경우에 따라서 더 우수한 기능성(세정력)을 갖게 할 수 있다.

또한, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상으로 하고, 상기 액정의 미셀 내의 유성 성분과는 다른 유성 성분을 계의 내상으로서 포함하는 조성물(O/I₁)에서는, (C) 수성 성분을 포함하는 연속상에 상기 (D) 성분을 첨가하면, 상기 연속상 중에 구형상 미셀의 입방정(立方晶)이 형성되어 이루어지는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(즉, 외상)의 굴절률이 상승하고,

(B) 유성 성분을 포함하는 유상(B₂)과의 굴절률 차가 저감한다. 이 굴절률 차의 저감은, 즉 조성물의 투명성의 상승을 수반한다. 따라서, O/I₁ 유화물을 기초로 하는 본 발명의 화장료는 통상 백탁의 크림 타입의 형태를 갖고 있는 바, (D) 성분의 배합에 따라서 투명성이 높은 겔 타입의 외관이 된다.

상기와 같은 사용 감촉이나 투명성을 부여하는 정도는 본 발명의 용도나 사용 목적 등에 따라서, 사용하는 (D) 성분의 조합이나 배합량 등에 따라서 소망하는 효과가 되도록 배합을 조정하면 좋다.

본 발명에 사용하는 다가 알콜 및 당은 화장품이나 의약부외품에 통상 이용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다.

다가 알콜로서는 예를 들면 2가 알콜(예를 들면, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등), 3가 알콜(예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판 등), 4가 알콜(예를 들면, 디글리세린, 1,2,6-헥산트리올 등의 펜타에리스리톨 등), 5가 알콜(예를 들면, 자일리톨, 트리글리세린 등), 6가 알콜(예를 들면, 소르비톨, 만니톨 등), 다가 알콜 중합체(예를 들면, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등), 2가 알콜 알킬에테르류(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜헥실에테르, 에틸렌글리콜모노2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등), 2가 알콜 알킬에테르류(예를 들면, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등), 2가 알콜에테르에스테르(예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아디페이트, 에틸렌글리콜디숙시네이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등), 글리세린모노알킬에테르(예를 들면, 키밀알콜, 세라킬알콜, 바틸알콜 등), 당 알콜(예를 들면, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리스리톨, 글루코오스, 프룩토오스, 전분 분해당, 말토오스, 전분 분해당 환원 알콜 등), 그리소리드(glysolid), 테트라하이드로푸르푸릴알콜, POE-테트라하이드로푸르푸릴알콜, POP-부틸에테르, POP·POE-부틸에테르, 트리폴리옥시프로필렌글리세린에테르, POP-글리세린에테르, POP-글리세린에테르인산, POP·POE-펜타에리스리톨에테르, 폴리글리세린, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드(글루캠E-10), 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드(글루캠P-10) 등을 들 수 있다.

당으로서는 예를 들면 단당, 올리고당, 다당 등을 들 수 있다.

단당으로서는 예를 들면 3 탄당(예를 들면, D-글리세릴알데히드, 디히드록시아세톤 등), 4 탄당(예를 들면, D-에리트로오스, D-에리트룰로오스, D-트레오스, 에리스리톨 등), 5 탄당(예를 들면, L-아라비노오스, D-자일로스, L-릭소오스, D-아라비노오스, D-리보오스, D-리불로오스, D-자일룰로스, L-자일룰로스 등), 6 탄당(예를 들면, D-글루코오스, D-탈로오스, D-프시코오스, D-갈락토오스, D-프룩토오스, L-갈락토오스, L-만노오스, D-타가토오스 등), 7 탄당(예를 들면, 알도헵토오스, 헵로오스 등), 8 탄당(예를 들면, 옥툴로오스 등), 데옥시당(예를 들면, 2-데옥시-D-리보오스, 6-데옥시-L-갈락토오스, 6-데옥시-L-만노오스 등), 아미노당(예를 들면, D-글루코사민, D-갈락토사민, 시알산, 아미노우론산, 무라민산 등), 우론산(예를 들면, D-글루쿠론산, D-만누론산, L-글루론산, D-갈락투론산, L-이두론산 등) 등을 들 수 있다.

올리고당으로서는 예를 들면, 자당, 겐티아노스, 움벨리페로스, 락토오스, 플란테오스, 이소리크노오스류, α,α-트레할로스, 라피노오스, 리크노오스류, 움빌리신, 스타키오스, 베르바스코오스 등을 들 수 있다.

다당으로서는 예를 들면 셀룰로오스, 퀸스시드, 전분, 갈락탄, 데르마탄황산, 글리코겐, 아라비아검, 헤파란황산, 트라가칸트검, 케라탄황산, 콘드로이틴, 잔탄검, 구아검, 덱스트란, 케라토황산, 로커스트빈검, 숙시노글루칸 등을 들 수 있다.

본 발명에서는 상기와 같은 다가 알콜 및/또는 당 중에서 1 종 또는 2 종 이상을 선택하여 이용할 수 있다.

디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정(I₁)상의 조성물에서는 특히 3 가 이상의 다가 알콜의 사용이 바람직하고, 추가로 (D) 성분으로서 폴리에틸렌글리콜 및/또는 소르비톨이 미셀 큐빅 액정의 탄성을 더 저하시키고, 유성 성분의 배합량을 효과적으로 증가시키는 관점에서 적합하다. 이 때문에 이와 같은 조성물을 제조하는 경우, 상기 물질로부터 선택되는 1 종 이상을 포함하도록 (D) 성분을 결정하는 것이 바람직하다.

또한, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정(I₁)상의 조성물에 (D) 성분을 배합하는 경우, (C) 성분과의 질량비는 (C):(D)=10:90~60:40으로 하는 것이 바람직하다. 이와 같은 조성물의 경우, 상기 질량비를 벗어나면 (D) 성분의 배합에 의한 소망하는 효과가 수득되지 않을 수 있다.

한편, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상으로 하고, 상기 액정의 미셀 내의 유성 성분과는 별개의 유성 성분을 계의 내상으로서 포함하는 (O/I₁) 조성물에서는, 특히 3가 이상의 다가 알콜의 사용이 바람직하고, 추가로 (D) 성분으로서, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨로부터 선택되는 1 종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.

이와 같은 조성물에 (D) 성분을 배합하는 경우는, (C) 성분과의 질량비를 (C):(D)=10:90~60:40의 범위로 하는 것이 바람직하다. 이 범위이면 충분히 조성물의 투명성의 조정을 실시할 수 있지만, (D) 성분의 비가 (C) 성분에 대해 10:90을 만족하지 않으면, 투명성 부여의 효과가 수득되지 않을 수 있다.

또한, 특히 (C):(D)=80:20~50:50으로 하여 상기 투명성의 부여 뿐만 아니라 조성물의 펴발림의 좋음을 향상시킬 수 있다.

본 발명의 화장료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 상기 필수 성분외에 필요에 따라서 통상 사용 가능한 것을 배합할 수 있다.

보습제로서는 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 자일리톨, 말티톨, 말토오스, D-만니톨 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로서는 아라비아고무, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스시드(마르멜로), 전분, 조류 콜로이드(갈조 엑기스) 등의 식물계 고분자, 덱스트란, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 알긴산나트륨 등의 알긴산계 고분자, 카르복시비닐폴리머(CARBOPOL 등) 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 고분자, 벤토나이트, 규산알루미늄마그네슘, 라포나이트 등의 무기계 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노안식향산 등의 안식향산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 옥틸, 살리실산 페닐 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시 신남산 이소프로필, 파라메톡시 신남산 옥틸, 디파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로카닌산, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄 등을 들 수 있다.

금속 이온 봉쇄제로서는 에데트산나트륨염, 메타인산나트륨, 인산 등을 들 수 있다.

산화방지제로서는 아스코르빈산, α-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔 등을 들 수 있다.

약제로서는 비타민 A유(油), 레티놀, 팔미틴산레티놀, 이노시톨, 염산피리독신, 니코틴산벤질, 니코틴산아미드, 니코틴산dl-α-토코페롤, 아스코르빈산인산마그네슘, 아스코르빈산2-글루코시드, 비타민 D2(에르고칼시페롤), dl-α-토코페롤2-L아스코르빈산인산디에스테르칼륨염, dl-α-토코페롤, 아세트산dl-α-토코페롤, 판토텐산, 비오틴 등의 비타민류, 알란토인, 아줄렌 등의 항염증제, 알부틴 등의 미백제, 산화아연, 탄닌산 등의 수렴제, 황, 염화리소자임, 염화피리독신, γ-올리자놀 등을 들 수 있다.

또한, 상기 약제는 유리(遊離) 상태로 사용되는 것 외에 조염(造鹽) 가능한 것은 산 또는 염기의 염의 형태로, 또한 카르본산기를 갖는 것은 그 에스테르의 형태로 사용할 수 있다.

본 발명의 화장료에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상이 되는 것이 필요하다.

즉, 계면활성제/유성 성분/물의 혼합물이 형성하는 회합 상태는 크게 나눠 마이크로 에멀젼과 액정으로 구별된다. 또한, 거기에 과잉의 물 또는 유분이 첨가되면, 유중수형 유화 조성물 또는 수중유형 유화 조성물이 생성되는 경우가 있다.

또한, 마이크로 에멀젼으로서는,

[1] 미셀 수용액(L₁)

[2] 역(逆) 미셀 유용액(L₂)

[3] 바이컨티뉴어스 마이크로 에멀젼(L₃)

등이 잘 알려져 있다.

미셀 수용액은 계면활성제 및 유분 농도가 낮기 때문에 그 세정 효과가 떨어진다. 또한, 역(逆) 미셀 유용액은 점도가 낮아 흘러내리고, 친유성이 높기 때문에 물에 의해 씻어내는 성질이 약간 떨어진다. 바이컨티뉴어스 마이크로 에멀젼은 물·유분의 양 연속 구조를 가지므로 세정성 및 씻어내는 성질은 매우 높지만, 저점도 액상이므로 메이크업 제거시에 흘러내림 등의 문제가 발생한다.

유화 조성물은 매우 일반적이고, 화장품 등의 대부분은 이것으로 분류되지만, 크림, 유액으로 대표되는 바와 같이 백탁한 것이 대부분이고, 수중유형 유화 조성물은 세정제로서 이용한 경우, 세정력이 약하다. 한편, 유중수형 유화 조성물은 세정제로서 이용한 경우 씻어내기 어렵고 산뜻한 사용감을 수득할 수 없다.

또한, 액정 구조는,

[Ⅰ] 미셀 큐빅(디스컨티뉴어스 큐빅) 액정상(I₁)

[Ⅱ] 헥사고날 액정상(H₁)

[Ⅲ] 바이컨티뉴어스 큐빅 액정(V₁)

[Ⅳ] 라멜라 액정상(L_α)

[Ⅴ] 바이컨티뉴어스 큐빅 액정(V₂)

[Ⅵ] 역(逆) 헥사고날 액정상(H₂)

[Ⅶ] 역(逆) 미셀 큐빅(디스컨티뉴어스 큐빅) 액정상(I₂)

등이 잘 알려져 있다.

상기 중, 라멜라 액정상(L_α)은 계면활성제 농도가 높은 것이 많고, 피부로의 자극이 눈에 띈다. 역(逆) 헥사고날 액정상이나 역(逆) 미셀 큐빅 액정상은 친유성이 높기 때문에 씻어내는 성질이 부족하다. 또한, 헥사고날 액정상(H₁)은 사용시의 펴발림이 양호하지 않다.

본 발명자들은 물로 씻어내는 성질이 우수하고, 메이크업 제거 시에 흘러내리기 어렵고 사용시의 펴발림이 양호한 메이크업 클렌징 기제를 수득하기 위해 디스컨티뉴어스 큐빅(미셀 큐빅) 액정상에 착안했다.

디스컨티뉴어스 큐빅 액정상은 액정 구조 중의 소수성 영역과 친수성 영역 중, 한쪽 영역이 연속적인 구조를 취하고 있지만, 또 하나의 영역은 구형상으로 폐쇄된 구조로 되어 있다. 미셀 큐빅 액정상(I₁)은 디스컨티뉴어스 큐빅 중, 친수성 영역이 연속적인 구조를 취하고 있지만, 소수성 영역은 구형상으로 폐쇄된 구조로 되어 있다. 즉, 계면활성제 분자가 그 소수성 영역을 내측에 친수성 영역을 외측으로 향하게 하여 집합된 회합체를 형성하고, 이 회합체가 또 3차원으로 규칙적으로 배열하여 액정 구조를 형성하고 있다.

그러나, 이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정은 종래, 고농도의 유분을 배합시키는 것은 곤란하다고 생각되었다.

따라서, 본 발명자들은 유분의 가용화량이 비약적으로 향상된 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정이 되도록 중(中) HLB에서 약간 고(高) HLB(중극성에서 약간 친수성)의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, 유성 성분 및 물을 조정한 화장료를 개발했다.

또한, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정은 그 구조에서 높은 점탄성을 가지므로, 미셀 큐빅 액정 구조중에 취입하는 한계 농도 이상의 유분을 첨가하여 그 유분을 유화 입자적(粒子滴)으로서 유지하는 것이 가능하다. 즉, 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물을 수득할 수 있다. 이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정을 외상으로 하고, 내상에 추가의 유성 성분(B₂)을 유화 입자로서 유지시킨 큐빅 액정중유형 유화 조성물을 세정제 조성물로서 이용하는 것을 고려한 경우, 세정력을 높이기 위해서는 다량의 유분을 함유시키는 것이 필요하다. 그러나, 유화 입자로서 안정적으로 유지할 수 있는 유분(B₂)에는 한계가 있으므로, 보다 다량의 유분을 함유한 유화 조성물을 수득하기 위해서는 외상인 큐빅 액정 구조 중에도 다량의 유분(B₁)을 함유시키는 것이 바람직하다. 즉, 유분 총량(B)(=B₁+B₂)을 높이기 위해서는 B₂뿐만 아니라 B₁도 높이는 것이 중요하다. 그러나, 전술한 바와 같이 이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정은 종래 고농도의 유분을 배합시키는 것은 곤란하다고 생각되었다.

따라서, 본 발명자들은 물(수성 성분) 연속상 중에 중(中) HLB에서 약간 고(高) HLB(중극성에서 약간 친수성)의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 미셀에 의한 입방정 구조를 배열한 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁)을 형성하고, 또한 상기 액정상을 외상으로 하고, 내상으로서 유분을 유지한 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물을 개발했다.

도 1은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정 구조 및 미셀 큐빅 액정중유상을 도시한 도면이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명의 조성물에 있어서, 유분(유성 성분)은 각각의 미셀 내부(B₁)에 포함되는 것과, 액정 중에 분산되는 유화 입자(B₂)인 것의 2 종류가 존재한다. 본 발명은 이들 각 유분의 가용화량을 높이는 조건을 특정하고, 높은 세정력과 사용 감촉의 향상을 실현한 것이다.

본 발명의 화장료가 형성하는 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물은 I₁상의 조성물을 거쳐 형성하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기한 구성 성분 (A) 내지 (C)를 혼합할 때 (B) 성분을 서서히 첨가하면, 비로소 I₁이 형성되고, 추가로 (B) 성분을 첨가해가면, 과잉인 (B) 성분이 액정 중에 분산되어 O/I₁이 된다.

계속해서, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 판정 방법에 대해 이하에 기재한다.

샘플 제작

(1) 계면활성제와 이온 교환수 및 유분을 샘플관에 칭량하여 강한 전단력으로 교반한다.

(2) (1)의 샘플이 충분히 교반되지 않는 경우, 70 ℃ 부근까지 온도를 올려 교반한다. 또한 실온으로 복귀한 후, 다시 교반한다.

(3) 충분한 시간 원심 분리를 하여 기포의 제거를 실시한다.

(4) 수득된 샘플이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인지 여부는 「외관에 의한 판정」, 「편광 현미경 관찰 및 X선 구조 해석」, 「상평형도의 작성」, 「전기 전도도 측정」, 「NMR에 의한 자기 확산계수의 측정」, 「동결할단법을 이용하여 조제한 레플리카의 전자현미경 관찰」등에 의해 결정할 수 있다. 어느 방법에 의해 결정해도 좋다.

외관에 의한 판정

외관에 의한 판정에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상은 투명~반투명한 1 상 영역이고 광학적으로는 등방(等方)이다. 광학적 이방성의 판정은 편광판 2 장을 90 도의 위상차로 조합한 사이에 샘플을 유지하고, 광의 투과가 있는 것을 확인하는 것으로 가능하다.

또한, 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물은 통상 불투명이지만, 다가 알콜 및/또는 당의 첨가에 의해 I₁상에 가까운 투명으로 조정할 수 있다.

이와 같은 경우, I₁ 및 O/I₁은 X선 구조 해석(SAXS)에 의해 구해진 큐빅 미셀간 거리(d)로 판별할 수 있다. 즉, 계의 유분 농도를 변화시켰을 때, d값이 변화하는 영역은 I₁이고, 변화하지 않게 되는 영역은 O/I₁이라고 판정된다.

편광 현미경 관찰 및 X선 구조 해석

편광 현미경 관찰 및 X선 구조 해석에 의하면, 이방성의 띠형상 모양이 관찰되고, 층 간격에 대응하는 산란 피크가 나오는 경우는 라멜라 액정상이라고 생각할 수 있다. 또한, 이방성의 줄기형상 모양이 관찰되고, 육방정의 막대형상 미셀 간격 주기에 날카로운 산란 피크가 나오는 경우는 헥사고날 액정상이라고 생각할 수 있다. 편광 현미경 관찰로 암시야(暗視野)이고, 큐빅 대칭성의 스폿이 나오는 경우는 큐빅 액정상이라고 생각할 수 있다.

상평형도의 작성

상평형도의 작성에서는 물/유성 성분/계면활성제로 구성되는 3 성분계의 상평형도를 작성하면, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상이 생성되는 농도 범위는 헥사고날 액정상과 인접하는 영역인 등의 특징을 갖고 있는 것으로 동정(同定) 가능하지만, 이 특징은 구성되는 계(성분)에 따라서 다르다.

전기 전도도 측정

전기 전도도 측정에서는 액정상은 각각의 상의 유동성이나 구조의 연속성, 이방성에 기인하는 특징적인 전기적 성질을 갖기 때문에, 적절한 조건하에서 전도도 측정을 실시함으로써 상에 관한 정보를 수득하는 것이 가능하다. 수(水)연속형 액정 구조체(디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상은 이것에 해당)에서는 높은 전기 전도성을 확인할 수 있다. 따라서, 예를 들면 전기 전도성이 이의 1/3 정도인 바이컨티뉴어스 큐빅 액정상과의 판별이 가능하다.

NMR 에 의한 자기 확산계수의 측정

NMR에 의한 자기 확산계수 측정은 Lindman에 의해 J.Colloid Interface Sci. 1981, 83, 569 등에 자세히 기재되어 있는 방법이다.

동결할단법을 이용하여 조제한 레플리카의 전자현미경 관찰

동결할단법을 이용하여 조제한 상 샘플의 전자현미경 관찰에 의하면, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 상(像)을 수득하는 것이 가능하다. 이 상(像)에 의하면 헥사고날 액정상이나 라멜라 액정상, 다른 상으로 수득되는 회합체상(像)과의 구별이 용이하다. 이 방법에 대해서는 이마에(今榮) 등에 의한 문헌 Colloid polym. Sci. 1994, 272, 604에 자세히 기재되어 있다.

이것으로부터, 본 조성물의 성분 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제와 성분 (C) 수분의 질량비가 20:80~70:30이고, 적량의 유분을 함유하며, 광학적으로 등방이고 투명성이 높은 점탄성체가 형성된 경우, 상술한 각종 수법을 이용하여 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인할 수 있다.

본 발명에서 이용되는 계면활성제의 HLB는 8 내지 13이고, 친수성이므로 상도(相圖)상에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 영역으로서 수득된다.

이것보다도 계면활성제 농도가 낮은 영역에서는 HLB로부터 판단하여 완전히 백탁한 O/W 유화 영역이 된다. O/W 유화 영역에서는 유분이 수㎛ 정도의 크기로 분산되어 있으므로, 광은 모든 파장이 산란되어 백색을 띤다. 또한, 연속인 외상이 물이므로 요구되는 세정 효과를 만족할 수 없다.

또한, 본 발명에 따른 화장료는 세정제 조성물, 스킨케어 화장료, 헤어 화장료, 메이크업 화장료로서 각종 용도에 널리 이용하는 것이 가능하다. 또한 세정제 조성물로서 종래부터 적용되고 있는 각종 용도에 널리 이용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 샴푸, 바디 세정료, 세안료, 웨트티슈(세정용), 웨트티슈(세안용), 메이크업 리무버(마스카라, 아이섀도우, 파운데이션용) 등을 들 수 있다. 스킨케어 화장료로서는 마사지겔, 바디겔, 팩 등을 들 수 있다. 헤어 화장료로서는 헤어 트리트먼트, 린스, 헤어 스타일링제, 염모제 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 화장료는 씻어내는 성질이 양호하므로, 씻어내는 타입의 화장료에도 바람직하다.

또한, 본 발명은 예를 들면 세안 등에 의해 외부로부터 물을 가하는 것에 의해 소망하는 상 상태를 수득하는 타입의 제품에도 적용할 수 있다.

이하, 실시예를 예로 들어 본 발명을 더 상술하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되지 않는다. 배합량은 특기하지 않는 한, 그 성분이 배합되는 계에 대한 질량%로 나타낸다.

실시예 1

첫째, 본 발명자들은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정(I₁)상의 조성물에 대해 검토를 실시했다. 우선, 본 실시예에서 이용한 평가 방법에 대해 설명한다.

〈회합 상태〉

본 발명의 화장료의 회합 상태를 평가했다. 평가 방법은 상술한 외관 관찰·편광 현미경 관찰·X선 구조 해석 및 상평형도의 작성 등에 의해 판정했다.

I₁: 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 회합 상태를 취하고 있다.

L_α: 라멜라 액정상의 회합 상태를 취하고 있다.

H₁: 헥사고날 액정상의 회합 상태를 취하고 있다.

L₂: 역(逆) 미셀 유용액상의 회합 상태를 취하고 있다.

〈세정 효과〉

본 발명의 화장료의 세정 효과를 확인하기 위해, 이하의 세정 효과 테스트를 실시했다.

「인공 오염의 작성」

인공 오염 1: 적색 색소 수단Ⅲ을 포함하는 바세린과 스테아린산을 1:1의 비율로 80 ℃에서 혼합하여 자연 냉각하여 작성했다.

인공 오염 2: 인공 오염 1에 대해, 추가로 소수화 처리 분말을 30 % 첨가하고, 80 ℃에서 혼합하여 자연 냉각하여 작성했다.

「세정 효과 평가법」

인공 피혁에 미리 2 ㎝×2 ㎝의 영역을 설정하고, 인공 오염 0.1 g을 균일하게 도포했다. 화장료를 100 ml 스크류관에 50 mL 넣고, 인공 오염이 도포된 인공 피혁을 세정액중에 침지하고, 격렬하게 5 분간 침투했다. 그 후 가만히 인공 피혁을 끌어올려 인공 오염 잔존량을 색차계로 판정했다.

「세정 효과」의 판정 기준

◎: 인공 오염 잔존량이 5 % 이하이다.

○: 인공 오염 잔존량이 20 % 이하이다.

△: 인공 오염 잔존량이 50 % 이하이다.

×: 인공 오염 잔존량이 50 %를 초과한다.

〈흘러내림이 없음〉

본 발명의 화장료의 사용성의 좋고 나쁨을 확인하기 위해, 전문 패널 8 명에 의해 흘러내림의 판정을 실시했다.

「흘러내림」의 판정 기준

○: 8명 중 7명 내지 8명이 사용시에 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답.

△: 8명 중 5명 내지 6명이 사용시에 흘러내림이 없고 사용성이 양호하다고 회답.

×: 8명 중 4명 이상이 사용시에 흘러내려 사용성이 양호하지 않다고 회답.

〈펴발림이 좋음〉

본 발명의 화장료의 사용성의 좋고 나쁨을 확인하기 위해, 전문 패널 8 명에 의해 사용시의 펴발림의 판정을 실시했다.

「펴발림이 좋음」의 판정 기준

○: 8명 중 7명 내지 8명이 사용시의 펴발림이 좋고 사용성이 양호하다고 회답.

△: 8명 중 5명 내지 6명이 사용시의 펴발림이 좋고 사용성이 양호하다고 회답.

×: 8명 중 4명 이상이 사용시의 펴발림이 나쁘고 사용성이 양호하지 않다고 회답.

〈피부 자극성〉

본 발명의 화장료의 피부 자극의 유무를 확인하기 위해, 전문 패널 8명에 의해 피부로의 자극감의 판정을 실시했다.

「피부 자극」의 판정 기준

◎: 8명 중 8명이 자극이 느껴지지 않는다고 회답.

○: 8명 중 7명이 자극이 느껴지지 않는다고 회답.

△: 8명 중 6명이 자극이 느껴지지 않는다고 회답.

×: 8명 중 3명 이상이 자극이 느껴진다고 회답.

〈씻어내기 쉬움〉

본 발명의 화장료의 씻어내기 쉬움을 확인하기 위해, 전문 패널 8명에 의해 씻어내기 쉬움의 판정을 실시했다.

「씻어내기 쉬움」의 판정 기준

○: 8명 중 7명 내지 8명이 메이크업 제거 후의 수세(水洗)시에 씻어내기 쉽다고 회답.

△: 8명 중 5명 내지 6명이 메이크업 제거 후의 수세시에 씻어내기 쉽다고 회답.

×: 8명 중 4명 이상이 메이크업 제거 후의 수세시에 씻어내기 어렵다고 회답.

이하의 표 1에 나타내는 처방으로 화장료를 조제했다. 실시예 1-1, 비교예 1-1 및 비교예 1-2의 성분을 이용한 의사 3성분계 상도(물-계면활성제-유분)는 도 2와 같이 된다. 상평형도에서 실시예 1-1은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁)을 형성하고, 비교예 1은 헥사고날 액정상(H₁), 비교예 1-2에 대해서는 라멜라 액정상(L_α) 상태인 것을 알 수 있었다.

또한, 상기 평가 기준에 기초하여 조성물을 평가했다. 그 결과를 함께 하기 표 1에 나타낸다.

*1: EMALEX1810(닛폰에멀젼사제)

제법: (A) POE(10)이소스테아릴에테르를 가열하여 용해시킨 후, (C) 물 및 (B)의 유성 성분과 함께 교반 혼합한다. 그 후, 실온에 방냉(放冷)하여 조제한 조성물의 외관을 실온에서 확인한다.

표 1 및 도 2에 도시한 예에서는, (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제와, (C) 수분의 비가 X 영역에 있는 경우에 유성 성분을 (18 % 내지 32 %) 첨가하면 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁) 영역에 도달한다. 즉, 도 2의 성분 구성의 경우, POE(10)이소스테아릴에테르:물=28:72~38:62의 범위가 X 영역인 것이 이해된다.

또한, 이 유성 성분을 첨가하면 I₁ 영역에 도달하는 (A) 및 (C) 성분의 질량비(즉, X 영역)는 사용하는 계면활성제나 타(他) 성분의 구성에 따라서 변동한다. 본 발명자들이 더 상세히 조사한 결과, 상기 질량비 (A):(C)는 20:80~70:30, 바람직하게는 20:80~45:55이었다.

또한, 상기 표 1의 결과로부터 HLB가 11인 계면활성제를 함유하고, 유분을 20 질량% 함유하는 실시예 1의 화장료는 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상을 나타내고, 흘러내리기 어려우며, 세정 효과가 높고, 산뜻하게 씻어낼 수 있는 우수한 세정제인 것을 알 수 있었다. 그러나, 헥사고날 액정상을 나타내는 비교예 1-1에서는 사용시의 펴발림이 양호하지 않았다. 라멜라 액정상을 나타내는 비교예 1-2에서는 계면활성제의 함유량이 높고 약간 피부 자극이 보이며, 사용 시의 펴발림도 약간 떨어졌다.

계속해서 본 발명자들은, (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 최적 HLB의 관계에 대해 검토했다.

*2: EMALEX105(닛폰에멀젼사제)

*3: EMALEX705(닛폰에멀젼사제)

*4: EMALEX707(닛폰에멀젼사제)

*5: EMALEX709(닛폰에멀젼사제)

*6: EMALEX712(닛폰에멀젼사제)

*7: EMALEX715(닛폰에멀젼사제)

*8: EMALEX102(닛폰에멀젼사제)

제법: 각종 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제를 가열하여 용해시킨 후, 성분 (C) 물과 성분 (B)의 유성 성분을 교반·혼합한다. 그 후 조정한 조성물의 외관을 확인한다.

상기 표 2의 결과로부터, (A) HLB가 8 내지 13인 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제를 함유하고, (B) 유성 성분인 이소도데칸을 10 질량% 이상 함유하는 제조예 1-1 내지 제조예 1-4의 화장료는 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상 1상을 나타내고, 흘러내리기 어려우며, 세정 효과가 높고, 산뜻하게 씻어낼 수 있는 우수한 세정제인 것을 알 수 있었다. 그러나, HLB가 14인 계면활성제를 함유하는 제조예 1-5에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 형성해도 유분을 2 질량% 밖에 함유시킬 수 없고, 충분한 세정 효과가 수득되지 않았다. HLB가 5인 계면활성제를 함유하는 제조예 1-6에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 수득할 수 없고, 충분한 세정 효과, 사용성, 씻어내기 쉬운 것을 수득할 수 없었다.

따라서, 본 발명에서 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 HLB는 8 내지 13, 더 바람직하게는 8 내지 10이다.

계속해서, 본 발명자들은 본 발명의 화장료에 배합할 수 있는 (B) 유성 성분의 배합량에 대해 검토했다.

*1: EMALEX1810(닛폰에멀젼사제)

제법: (A) POE(10)이소스테아릴에테르, 성분 (C) 물을 혼합하고, 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분 (B)의 유성 성분을 서서히 첨가하여, 교반·혼합한다. 그 후, 조정한 조성물의 외관을 확인한다.

상기 표 3의 결과로부터 HLB가 8 내지 13인 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제를 함유하고, 유분을 10 질량% 이상 함유하는 제조예 2-1 내지 제조예 2-3의 화장료는 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상 1상을 나타내고, 흘러내리기 어려우며, 세정 효과가 높고, 산뜻하게 씻어낼 수 있는 우수한 세정제인 것을 알 수 있었다. 그러나, 헥사고날 액정상을 나타내는 제조예 2-4에서는 사용시의 펴발림이 양호하지 않았다. 또한, 유분이 5 질량% 밖에 함유하지 않은 제조예 2-5에서는 라멜라 액정상을 나타내고, 계면활성제의 함유량이 높기 때문에 피부 자극이 보였다. 유분을 과잉으로 포함하는 제조예 2-6에서는 액정 구조를 취하지 않고, 역(逆) 미셀 유용액상을 나타내므로 점도가 낮아 흘러내리고, 또한 충분히 씻어내는 성질을 수득할 수 없었다.

또한, (D) 다가 알콜의 배합에 대해 다음과 같은 검토를 실시했다.

우선, 계면활성제(POE(10)세틸에테르)와, 이온 교환수 또는 다가 알콜 수용액(30% 글리세린 수용액, 30% 폴리에틸렌글리콜 수용액, 30% 소르비톨 수용액)을 38:62(계면활성제:수용액)의 질량비로 혼합한 혼합물에 유성 성분(이소도데칸)을 첨가했다. 유성 성분의 농도를 서서히 올려 조성물의 상 상태가 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁상)이 되는 농도 범위를 조사했다. 결과를 도 3에 도시한다.

도 3에 도시한 바와 같이, 글리세린 수용액을 이용한 샘플에서는 조성물이 I₁상(도 3 중의 「큐빅 액정」으로 나타내는 부분)을 형성할 수 있는 유성 성분 농도의 상한은 이온 교환수를 이용한 경우 보다 약간 낮았다. 한편, 폴리에틸렌글리콜 수용액 및 소르비톨 수용액을 이용한 샘플은 다가 알콜의 배합에 의해 무배합(이온 교환수)의 경우에 비해, 상기 유성 성분 농도의 상한이 대폭 증대했다.

이상과 같기 때문에 본 발명에서, 다가 알콜, 특히 폴리에틸렌글리콜 및 소르비톨을 배합함으로써, (B) 유성 성분을 보다 다량으로 유지하는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상의 화장료가 수득되는 것이 명확하다.

계속해서, 하기 표 4에 나타내는 처방에 의한 각 제조예(메이크업 제거)에 대해 실사용 시험을 실시하여, 상기 평가 기준에 따라서 각각 평가했다. 또한, 각 제조예의 유성 성분의 배합량은 도 3에 도시한 농도 범위에 의해 설정했다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.

상기 표 4에 나타내는 바와 같이, 어느 조성물도 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 형성했지만, 글리세린을 배합한 제조예 3-2는 다가 알콜 미(未)배합의 제조예 3-1에 비해, 조성물의 펴발림의 좋음이 우수했다.

또한, 폴리에틸렌글리콜 또는 소르비톨을 배합한 제조예 4-3 및 제조예 4-4에서는 펴발림이 좋은 것의 향상 뿐만 아니라 세정 효과가 매우 높았다. 이것은 도 3에 도시한 바와 같이, 상기 양(兩) 성분에 의해 유성 성분 농도가 높아진 것에 의한 것이라고 생각된다.

이상과 같기 때문에, 본 발명에서 (D) 성분으로서 다가 알콜을 배합함으로써 더욱 펴발림이 좋은 화장료를 수득할 수 있다. 또한 특히 다가 알콜로서 폴리에틸렌글리콜 및 소르비톨을 이용함으로써 보다 다량의 유성 성분을 배합하는 것이 가능해지고, 나아가서는 세정 효과가 높은 화장료를 수득할 수 있다.

이하에 본 발명의 실시예를 나타낸다.

실시예 1-2 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 20

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(15)이소스테아릴에테르 6

(EMALEX1815: 닛폰에멀젼사제)

(3) 유동 파라핀 15

(4) 이소도데칸 5

(5) 2-에틸헥산산세틸 6

(6) 방부제 적량

(7) 향료 적량

(8) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1), (2), (6), (8)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (3) 내지 (5), (7)을 서서히 첨가하여 교반·혼합한다. 그 후, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 1-3 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(15)이소세틸에테르 20

(EMALEX1615: 닛폰에멀젼사제)

(2) 에탄올 5

(3) 이소도데칸 8

(4) 데카메틸시클로펜타실록산 2

(5) 방부제 적량

(6) 향료 적량

(7) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1), (2), (5), (7)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (3), (4), (6)을 서서히 첨가하여 교반·혼합한다. 그 후, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 1-4 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(5)세틸에테르 13

(EMALEX105: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(7)세틸에테르 12

(EMALEX107: 닛폰에멀젼사제)

(3) 이소도데칸 20

(4) 이소헥사데칸 10

(5) 트리-2-에틸헥산산글리세릴 2

(6) 방부제 적량

(7) 향료 적량

(8) 이온 교환수 잔여

(제법)

실시예 1-5 염모료

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)세틸에테르 20

(EMALEX110: 닛폰에멀젼사제)

(2) 이소도데칸 20

(3) 이소헥사데칸 5

(4) 강(强) 암모니아수 8.6

(5) 에탄올아민 2.4

(6) 하이드로설파이트나트륨(시약) 0.1

(7) 아스코르빈산 0.3

(8) 양이온화 실크 단백 0.1

(9) 에데트산2나트륨 0.2

(10) 레조르신 1.0

(11) 정제수 잔여

(12) 향료 적량

(제법)

(1) 내지 (3), (11)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반·혼합한다. 교반 냉각하면서 나머지 성분을 서서히 첨가하여 혼합한다. 그 후, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 1-6 헤어 트리트먼트

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(5)세틸에테르 15

(EMALEX105: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(7)세틸에테르 15

(EMALEX107: 닛폰에멀젼사제)

(3) 유동 파라핀 20

(4) 2-에틸헥산산세틸 8

(5) 스쿠알란 0.1

(6) 피로글루타민산올레인산글리세릴 0.05

(7) 염화스테아릴트리메틸암모늄(80%) 1.15

(8) 가수분해 케라틴액 0.1

(9) 염화N-(2-히드록시-3-

(트리메틸암모니오)프로필)가수분해 콜라겐 0.5

(10) 파라옥시안식향산에스테르 적량

(11) 히드록시에틸셀룰로스 1.0

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔여

(제법)

(1) 내지 (5), (13)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반·혼합한다. 교반 냉각하면서 나머지 성분을 서서히 첨가하여 혼합한다. 그 후, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 1-7 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 18.38

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(10)세틸에테르 6.13

(EMALEX110: 닛폰에멀젼사제)

(3) 에탄올 0.50

(4) 폴리에틸렌글리콜 8.19

(5) 1,3-부틸렌글리콜 5.46

(6) 이소도데칸 21.00

(7) 폴리메틸실록산 3.00

(8) 팔미틴산옥틸 6.00

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(11) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1) 내지 (5), (9), (11)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (6) 내지 (8), (10)을 서서히 첨가하여 교반·혼합한다. 그 후, 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 2

둘째, 본 발명자들은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상으로 하고, 상기 액정의 미셀 내의 유성 성분과는 다른 유성 성분을 계의 내상으로서 포함하는(O/I₁) 조성물에 대해 검토를 실시했다. 또한, 본 실시예에서도 전술한 실시예와 동일한 평가 방법을 채용했다.

이하의 표 5에 나타내는 처방으로 화장료를 조제했다. 실시예 2-1, 비교예 2-1 및 비교예 2-2의 성분을 이용한 의사 3성분계 상도(물-계면활성제-유분)는 도 4와 같이 된다. 유분을 50 % 함유하는 실시예 2-1, 비교예 2-1 및 비교예 2-2로부터는 모두 액정중유형 유화 조성물이 수득되었지만, 도 4의 상평형도로부터 실시예 2-1의 유화 조성물의 외상은 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상, 비교예 1의 유화 조성물의 외상은 헥사고날 액정상, 비교예 2-2의 유화 조성물의 외상은 라멜라 액정상인 것을 알 수 있었다.

또한, 상기 평가 기준에 기초하여 화장료를 평가했다. 그 결과를 함께 하기 표 5에 나타낸다.

*1: EMALEX1810(닛폰에멀젼사제)

제법: (A) POE(10)이소스테아릴에테르, 성분 (C) 물을 혼합하고, 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분 (B)의 유성 성분을 서서히 첨가하여 교반·혼합한다. 그 후, 조제한 조성물의 외관을 확인한다.

표 5 및 도 4에 도시한 예에서는, (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제와, (C) 수분의 비가 X 영역에 있는 경우에 유성 성분(18 % 내지 32 %)을 첨가하면 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상(I₁) 영역에 도달한다. 즉, 도 4의 성분 구성의 경우, POE(10)이소스테아릴에테르:물=28:72~38:62의 범위가 X영역인 것이 이해된다.

또한, 이 유성 성분을 첨가하면 I₁ 영역에 도달하는 (A) 및 (C) 성분의 질량비(즉, X영역)는 사용하는 계면활성제나 타(他) 성분의 구성에 따라서 변동한다. 본 발명자들이 더 상세히 조사한 결과, 상기 질량비(A):(C)는 20:80~70:30, 바람직하게는 20:80~45:55이었다.

표 5의 결과로부터, HLB가 11인 계면활성제를 함유하고, 유분을 50 질량% 함유하는 실시예 2-1의 화장료는 외상이 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상을 나타내고, 흘러내리기 어려우며, 세정 효과가 높고, 산뜻하게 씻어낼 수 있으며, 높은 안정성을 가진 우수한 것임을 알 수 있었다. 그러나, 외상이 헥사고날 액정상을 나타내는 비교예 2-1에서는 사용시의 펴발림이 양호해지지 않고, 또한 안정성에 문제가 보였다. 외상이 라멜라 액정상을 나타내는 비교예 2-2에서는 계면활성제의 함유량이 높고 약간 피부 자극이 보이며, 사용시의 펴발림도 양호하지 않고, 또한 안정성도 낮았다.

계속해서, 본 발명자들은 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 최적 HLB의 관계에 대해 검토를 실시했다.

*2: EMALEX105(닛폰에멀젼사제)

*3: EMALEX705(닛폰에멀젼사제)

*4: EMALEX707(닛폰에멀젼사제)

*5: EMALEX709(닛폰에멀젼사제)

*6: EMALEX712(닛폰에멀젼사제)

*7: EMALEX715(닛폰에멀젼사제)

*8: EMALEX102(닛폰에멀젼사제)

제법: 각종 (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, 성분 (C) 물을 혼합하고, 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분 (B)의 유성 성분을 서서히 첨가하여 교반·혼합한다. 그 후 조정한 조성물의 외관을 확인한다.

표 6의 결과로부터, HLB가 8 내지 13인 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, 이소도데칸 50 질량%를 함유하는 제조예 1-1 내지 제조예 1-4의 화장료는 외상이 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상으로 하는 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물이고, 흘러내리기 어려우며, 세정 효과가 높고, 산뜻하게 씻어낼 수 있는 우수한 화장료인 것을 알 수 있었다. 특히, HLB가 8 내지 10인 계면활성제를 이용한 제조예 1-1 내지 제조예 1-3에서는 미셀 내부(B1)에 5 질량% 내지 30 질량%의 유분을 유지시킬 수 있고, HLB가 13인 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제를 이용한 제조예 1-4의 경우에 비해 세정 효과의 현저한 향상이 인식되었다.

한편, HLB가 14인 계면활성제를 함유하는 제조예 1-5에서는 외상이 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상인 유화물은 수득되지만, 미셀 내에 유지할 수 있는 유분량(B1)이 적었기 때문에 펴발림이 양호하지 않고, 시간 경과에 따른 안정성도 약간 문제가 보였다. HLB가 5인 계면활성제를 함유하는 제조예 1-6에서는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상이 형성되지 않고, 충분한 세정 효과, 사용성, 씻어내기 쉬움, 안정성을 수득할 수 없었다.

따라서, 본 발명에서, (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제의 HLB는 8 내지 13, 더 바람직하게는 8 내지 10이다.

계속해서, 본 발명자들은 본 발명의 화장료에 배합할 수 있는 (B) 유성 성분의 배합량에 대해 검토를 실시했다.

*4: EMALEX707(닛폰에멀젼사제)

*5: EMALEX709(닛폰에멀젼사제)

제법: (A) 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제, 성분 (C) 물을 혼합하고, 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분 (B)의 유성 성분을 서서히 첨가하여 교반·혼합하고, 외상을 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상으로 하는 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물을 수득했다.

표 7의 결과로부터, 유분을 40 질량% 이상 함유시킨 제조예 2-3 내지 제조예 2-5는 흘러내리기 어렵고, 세정 효과가 높으며, 산뜻하게 씻어낼 수 있는 우수한 것이었다.

따라서, 본 발명에서 화장료에 함유시키는 유분의 총량은 20 질량% 내지 80 질량%, 바람직하게는 40 질량% 내지 80 질량%이다.

계속해서, 본 발명자들은 본 발명에 따른 화장료인 실시예 2-2 및 종래의 메이크업 제거 수계 클렌징겔인 비교예 2-3, 종래의 클렌징 오일인 비교예 2-4의 조성을 그 평가와 함께 표 8 및 도 5에 도시한다.

〈메이크업 제거 효과〉

본 발명의 화장료의 메이크업 제거 효과를 확인하기 위해, 피부상에 (1) W/O 유화 파운데이션, (2) 유성 립스틱, (3) 소량 수분 함유 유성 마스카라를 각각 피부상에 도포하여 메이크업 제거를 육안으로 평가했다.

「메이크업 제거 효과」의 판정 기준

◎: 피부상에 거의 메이크업 오염 잔여가 보이지 않는다.

○: 피부상에 조금 메이크업 오염 잔여가 보인다.

△: 피부상에 약간 메이크업 오염 잔여가 보인다.

×: 피부상에 메이크업 오염 잔여가 보인다.

실시예 2-2

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 10

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) 이소도데칸 50

(3) 2-에틸헥산산세틸 20

(4) 향료 적량

(5) 이온 교환수 잔여

비교예 2-3 클렌징겔

(배합 성분) (질량%)

(1) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 5

(2) 디프로필렌글리콜 3

(3) 1,3-부틸렌글리콜 10

(4) 폴리에틸렌글리콜1500 1

(5) 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드 1

(6) 디이소스테아린산폴리에틸렌글리콜 5

(7) 글리시리진산디칼륨 0.1

(8) 코라데카바로(コラ·デ·カバロ) 엑기스 0.1

(9) 에데트산3Na 0.01

(10) 히드록시프로필메틸셀룰로스 0.8

(11) 카르복시비닐폴리머칼륨 0.4

(12) 파라옥시안식향산에스테르 적량

(13) 정제수 잔여

비교예 2-4 클렌징 오일

(배합 성분) (질량%)

(1) 유동 파라핀 49

(2) 2-에틸헥산산세틸 20

(3) POE(8)이소스테아레이트(HLB=9, 액상) 30

(4) 이소스테아린산 5

(5) 정제수 1

(6) BHT 적량

(7) 향료 적량

상기 표 8 및 도 5로부터, 본 발명의 화장료는 종래의 메이크업 제거 수계 클렌징겔(비교예 2-3)에 비해 매우 높은 메이크업 제거 효과를 가진 것이 명확해졌다. 또한, 본 발명의 화장료는 종래의 클렌징 오일(비교예 2-4)과 동일한 정도의 세정 효과를 가지므로, 씻어내는 성질이 우수한 것임이 명확해졌다.

하기 표 9에 나타내는 처방에 의한 각 제조예(메이크업 제거)에 대해 실사용 시험을 실시하여, 상기 평가 기준 및 하기 평가 기준(기제 투명성)에 따라서 각각을 평가했다. 결과를 표 5에 나타낸다.

〈조성물의 투명성〉

분광 광도계(히타치 U3510)에 의한 파장 600 nm에서의 가시광 투과율(광로 길이 0.5 ㎝)을 측정하여, 하기 기준에 의해 각 제조예의 조성물의 투명성을 평가했다.

A: 투과율이 80 % 이상이다.

B: 투과율이 60 % 이상 80 % 미만이다.

C: 투과율이 30 % 이상 60 % 미만이다.

D: 투과율이 10 % 이상 30 % 미만이다.

E: 투과율이 10 % 미만이다.

제법: 성분(A), 성분(C), 성분(D)를 혼합하여 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분(B)을 서서히 첨가하고, 교반·혼합하여 외상을 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상으로 하는 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물을 수득했다.

표 9에 나타내는 바와 같이, 다가 알콜인 글리세린이 조성물로 첨가될수록 조성물의 투명성은 상승하고, 다가 알콜 무배합의 제조예 3-1에서는 크림 타입을 나타낸 조성물의 외관은 제조예 3-5, 제조예 3-6에서는 투명 겔 타입이 되었다.

또한, 물에 대한 다가 알콜의 비(比)를 20 % 이상으로 한 제조예 3-3 내지 제조예 3-6에서는 다른 예에 비해 펴발림의 좋음이 향상되었다.

이상과 같기 때문에 본 발명에 있어서, (D)성분으로서 다가 알콜을 배합함으로써 세정 효과나 사용 감촉을 유지하면서 조성물의 외관(투명성)을 변화시킬 수 있다. 또한, 다가 알콜의 배합량은 (C):(D)=90:10~60:40으로 하여 충분히 외관을 변화시키는 것이 가능하지만, 특히 (C):(D)=80:20~50:50으로 하여 한층 더 펴발림이 좋은 화장료를 수득할 수 있다.

계속해서, 하기 표 10에 나타내는 처방에 의한 각 제조예(메이크업 제거)에 대해 실사용 시험을 실시하여, 상기 평가 기준에 따라서 각각 평가했다. 결과를 표 10에 나타낸다.

제법: 성분(A), 성분(C), 성분(D)를 혼합하고, 약 70 ℃로 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 성분 (B)을 서서히 첨가하고, 교반·혼합하여 외상을 디스컨티뉴어스 큐빅 액정상으로 하는 미셀 큐빅 액정중유(O/I₁)형 유화 조성물을 수득했다.

표 10에 나타내는 바와 같이, 그 종류에 관계없이 다가 알콜을 배합한 조성물의 투명성은 상승하고, 투명~반투명 겔 타입이 되었다. 또한, 첨가에 의한 펴발림의 좋음의 개선도 다가 알콜을 배합한 모든 예에서 인식되었다. 한편, 1가 알콜(에탄올)을 배합한 제조예 4-1에서는 다른 제조예에 비해 동량(同量)의 첨가로 투명성의 변화는 거의 인식되지 않고, 사용 감촉도 변화는 없었다.

이상과 같기 때문에, 본 발명에서 다가 알콜, 특히 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨을 적합하게 배합할 수 있다.

이하에 본 발명의 실시예를 나타낸다.

실시예 2-3 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 12

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(15)이소스테아릴에테르 3

(EMALEX1815: 닛폰에멀젼사제)

(3) 유동 파라핀 20

(4) 이소도데칸 10

(5) 2-에틸헥산산세틸 12

(6) 방부제 적량

(7) 향료 적량

(8) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1), (2), (6), (8)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (3) 내지 (5), (7)을 서서히 첨가하여, 교반·혼합한다. 그 후, 외상이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 2-4 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(15)이소세틸에테르 18

(EMALEX1615: 닛폰에멀젼사제)

(2) 에탄올 2

(3) 이소도데칸 55

(4) 데카메틸시클로펜타실록산 5

(5) 방부제 적량

(6) 향료 적량

(7) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1), (2), (5), (7)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (3), (4), (6)을 서서히 첨가하여, 교반·혼합한다. 그 후, 외상이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상인 것을 확인한다.

실시예 2-5 메이크업 제거

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(5)라우릴에테르 10

(EMALEX705: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(7)라우릴에테르 0.5

(EMALEX707: 닛폰에멀젼사제)

(3) 이소도데칸 50

(4) 이소헥사데칸 20

(5) 트리-2-에틸헥산산글리세릴 2

(6) 방부제 적량

(7) 향료 적량

(8) 이온 교환수 잔여

(제법)

실시예 2-6 린스

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)세틸에테르 15

(EMALEX110: 닛폰에멀젼사제)

(2) 이소도데칸 40

(3) 2-에틸헥산산에틸 10

(4) 디메틸폴리실록산 2

(5) 스테아릴알콜 2

(6) 베헤닐알콜 2

(7) 글리세린 1.5

(8) 팔미틴산옥틸 1

(9) 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 0.2

(10) 구연산 0.05

(11) 파라옥시안식향산에스테르 적량

(12) 페녹시에탄올 적량

(13) 히드록시에틸셀룰로스 0.1

(14) 염화스테아릴트리메틸암모늄 1

(15) 고중합 메틸폴리실록산 1.5

(16) 정제수 잔여

(17) 향료 적량

실시예 2-7 크림

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 12

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) 유동 파라핀 50

(3) 2-에틸헥산산세틸 10

(4) 바세린 1

(5) 디메틸폴리실록산 1

(6) 글리세린 8

(7) 디프로필렌글리콜 5

(8) 마카데미아너트유 2

(9) 경화유 3

(10) 스쿠알란 6

(11) 히드록시스테아린산콜레스테릴 0.5

(12) 폴리옥시에틸렌 경화피마자유 0.5

(13) 헥사메타인산나트륨 0.05

(14) 트리메틸글리신 2

(15) α-토코페롤

2-L-아스코르빈산인산디에스테르칼륨 2

(16) 아세트산 토코페롤 0.1

(17) 첨차(甛茶) 엑기스 0.1

(18) 파라벤 적량

(19) 에데트산3나트륨 0.05

(20) 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 0.05

(21) 디파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴 0.05

(22) 색제 적량

(23) 정제수 잔여

실시예 2-8 염모료

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(12)올레일에테르 20

(EMALEX512: 닛폰에멀젼사제)

(2) 유동 파라핀 28

(3) 팔미틴산이소프로필 12

(4) 디메틸폴리실록산 0.5

(5) 프로필렌글리콜 5

(6) 스테아린산 3

(7) 올레인산 4

(8) 강(强)암모니아수 6.6

(9) 에탄올아민 1.4

(10) 아스코르빈산 0.6

(11) 양이온화 실크 단백 0.1

(12) 에데트산2나트륨 0.2

(13) 레조르신 0.1

(14) 정제수 잔여

(15) 향료 적량

실시예 2-9 메이크업 제거 겔

(배합 성분) (질량%)

(1) POE(10)이소스테아릴에테르 7.88

(EMALEX1810: 닛폰에멀젼사제)

(2) POE(10)세틸에테르 2.63

(EMALEX110: 닛폰에멀젼사제)

(3) 글리세린 1.46

(4) 폴리에틸렌글리콜 0.50

(5) 1,3-부틸렌글리콜 4.39

(6) 이소도데칸 49.00

(7) 폴리메틸실록산 7.00

(8) 2-에틸헥산산세틸 14.00

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(11) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1) 내지 (5), (9), (11)을 칭량하여 70 ℃까지 가열하여 용해시킨 후, 교반하면서 (6) 내지 (8), (10)을 서서히 첨가하여, 교반·혼합한다. 그 후, 외상이 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정인 것을 확인한다.

Claims

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(A) HLB 8 내지 13의 알킬에틸렌옥사이드형 계면활성제 0.1 질량% 내지 60 질량%,
(B₁) 유성 성분, 및
(C) 물을 함유하는 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상을 외상으로 하고,
상기 디스컨티뉴어스 미셀 큐빅 액정상 내에 취입되어 있는 유성 성분(B₁)과는 별도로 존재하는 (B₂) 유성 성분을 함유하는 유상을 내상으로서 포함하며,
성분 (A)와 성분 (C)의 질량비가 (A):(C)=20:80 내지 70:30이고,
상기 유성 성분의 합계 질량((B₁)+(B₂))이 화장료 전체에 대해서 20 질량% 내지 80 질량%인 것을 특징으로 하는 화장료.
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제 8 항에 있어서,
상기 화장료는 세정제 조성물인 화장료.
제 11 항에 있어서,
상기 세정제 조성물은 피부 또는 모발 세정료인 화장료.
제 11 항에 있어서,
상기 세정제 조성물은 메이크업 클렌징 기제인 화장료.
제 8 항, 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 (D) 다가 알콜 및 당 중 1 이상을 함유하는 화장료.
제 14 항에 있어서,
성분 (D)는 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 및 소르비톨로부터 선택되는 1 종 이상을 포함하는 화장료.