JPH06502437A - 顔料処理用流動層法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 顔料処理用流動層法 １　発明の分野 本発明は、顔料処理用流動層法であって、かかる方法のバインダーが一定のポリ エステルである方法に関する。

発明の背景 顔料表面の処理は、線膜、化粧品およびインキ技術分野で周知である。一般的に 、その処理は液体ビヒクル中での顔料の分散を通じて顔料表面へのポリマー、界 面活性剤、油、などの表面改質剤の吸収を伴う。常用の分散（または磨砕）装置 は、例えば三本ロール練り機、ストーンおよびコロイドミル、ならびに高速イン ピンジメントミルがある。顔料分散の常用されている技術は、Ｔ、　Ｃ，Ｐａｔ ｔｏｎの標題“Ｐａ１ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒ ｓｉｏｎ、”第２版（ＷｉｌｅｙＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒ ｋ、　１９７８）の教本に教示されている。

流動層法は、顔料処理に有効な技法であって、その処理用として一定のタイプの 造粒助剤が公表されている技法として米国特許第４、２６４．５５２号で報告さ れている。この特許で有用なものとして公表されている造粒助剤の一つのタイプ は水溶性ポリマー剤である。

本発明者らは、後述されるような一定の水滴散性ポリエステル類を利用する顔料 処理用流動層法の改良を発見した（この方法では処理された顔料が改善された性 質を示す）。

発明の要約 本発明は、造粒助剤としてバインダーを使用する流動層で処理された顆粒生成物 を製造するための方法に向けられる。本発明の改良点は、バインダーとして少な くとも１種の水分散性スルホネート基自存ポリエステルの使用を含んでなる。

発明の詳細な記述 本発明の流動層法は、造粒助剤として本発明のポリエステルを使用すること以外 、従来技術に教示されている方法により実施できる。

このような流動層法は、米国特許＊　４．２６４．５５２号、同３．８８０．９ ６８号および同４．２７７、２８８号で教示されている（これらの内容は引用す ることにより本明細書の内容となる）。

本発明の方法で使用されるポリエステルは、（ｉ）Ｊｕｔ料粉米粉末表面分に湿 潤させ、こうして湿潤された顔料粒子を凝集させ、そして （ｉｉ）こうして形成された顆粒を、それらが処理中ならびにその後の取扱いお よび保存中の破壊に抵抗するのに十分な強さで結合するが、最終用途の媒体中の 分散性に悪影響を及ぼさない、ように作用する。

その上、ポリエステルはまた、改良された性質を育する処理顔料生成物をもたら す。より具体的には、本発明の方法は下記に示す望ましい性質の少なくとも１つ を示す処理顔料材料を製造する。

ａ、水性または極性溶媒系で分散可能−二の材料は水性または極性溶媒に分散し て微細な均一顔料分散体を形成できる。

ｂ、皮膜形成性−処理顔料の分散体を皮膚に塗布したとき、それは滑らかな感触 を示し、そして柔軟で防汚染性で、しかも耐水性皮膜をもたらす。

Ｃ１無粉塵性−二の材料は無塵で自由な流動性顆粒生成物である。

ｄ、液体メーキャップまたはマスカラのような着色化粧品中へ直接導入の容易性 。

処理顔料材料は、顔料の流動層上に水滴散性ポリマー分散体を噴霧することによ り製造できる。ポリマーの分散体は顔料表面を湿潤させ、顔料粒子の顆粒への凝 集を可能にする。ポリマーは、水性媒体中での顔料の分散性を向上させ、皮膜形 成性、皮膚付着性および耐水性を促進させることにより、その最終用途（例えば 、着色化粧品）における顔料の性質を改良するように作用する。顔料／ポリマー 比は、５０１５０〜９５１５の範囲内で変えてもよい。好ましい比は、６０／４ ０と９０／１０との間にあり、最も好ましい比は、７０／３０〜８５／１５であ る。具体的な比は、顔料と所望の最終用途に応じて選ばれる。

従って、本発明は、実質的に乾燥し、低粉塵で自由な流動性の顆粒顔料組成物の 製造方法であって、顔料の流動層を造粒助剤および水と接触させ、こうして得ら れた顆粒を採取することからなる方法を提供する。好ましい方法は、 （ｉ）顔料の流動層上へ造粒助剤と水を噴霧するか、または（ｉｉ）造粒助剤の 全部または一部を顔料に組み入れた後に流動させ、次いで水（または水と残りの 造粒助剤）を噴霧する工程を包含する。

特に適する顔料粉末の出発原料は、常用の乾式磨砕法または篩い分は法によって 製造されるものである。必要により、本方法で使用する前に、かかる乾燥磨砕粉 末を、例えば化学手段またはより細かく磨砕（より粗大な粉末は湿潤されそして 結合される表面が少ない）することによりその表面特性を変化させて顔料粉末を 造粒により適するように処理してもよい。

さらに適する顔料出発原料は、直接粉末状態の顔料を提供するドライヤーから製 造することができる。このような顔料粉末は完全にまたは部分的に乾燥されてい るか、または低粉塵性である可能性がある。

典型的には、顔料材料の主な粒子サイズは１０μｍ以下である。典型的には、造 粒後の処理済み顆粒顔料生成物の少なくとも７０％の粒子サイズは、約５０μｍ より大きく、より典型的には約１００μｍより大きい。

従って、処理済顆粒顔料生成物の平均粒子サイズは、典型的には約７５μｍと約 １０００μｍとの間にあり、より典型的な平均粒子サイズは約１２５μｍと約５ ００μｍとの間にあり、さらに典型的には約１５０μｍ〜約３００μｍである。

本発明の固定顆粒分散性顔料材料の製造方法の代表的な態様は、下記の工程で記 載される。

ｌ、　水滴散性ポリマー分散体の調製。この分散体の濃度は流動層に噴霧するの に適する粘度を示す５〜５０重量％で変動できる。希薄すぎる濃度は、長い噴霧 時間が必要である点で経済的に望ましくない。

好ましいポリマー分散体濃度は、１５〜３０重量％である。分散体は、ポリマー ベレットの分散を維持するのに十分な撹拌を加え、そして加熱し続けなから熱水 にポリマーベレットを添加し、次いですべてのベレットか分散するまで撹拌して 調製される。水温は、使用される具体的なポリマーに応じて７５°〜１００℃で あることかできる。ベレットを分散するのに要する時間は、通常、２０〜３０分 である。

Ｚ　造粒装置のポールへの顔料粉末の充填。典型的な装置は、グラ粉末を流動さ ぜる。入口空気温度は周囲温度〜９０°Ｃ１通常４０°〜６０゛Ｃの範囲内にあ り、流動層からの出口空気温度は入口温度とポリマー分散体の分配の割合に応じ て２５°〜６０°Ｃの範囲内にある。空気流の流速は、粉末に適当な流動性を提 供するように調整される。空気流の流速は、機械の大きさ、バッチ規模、顔料粒 子サイズ、形状および密度に応して変化するであろう。それは、顔料粒子の大き さ、形状および密度変化に従い造粒工程中に変化させてもよく、このことか流動 特性を変える。

３、　流動層上へのポリマー分散体の噴霧による顆粒の形成。ポリマー分散体を 流動層上の空間に噴霧するノズルを通してそれが噴霧される。液滴サイズは、噴 霧空気容量および圧力、ならびに噴霧速度によって決定される。噴霧時間は、分 散体のポリマー濃度、塗布するポリマーの所望量、空気流の流速および温度によ り変化する。普通の噴霧時間は、３０分〜３時間である。

４、　顆粒の乾燥。これは、所望量のポリマー分散体を分配した後、流動化を継 続することにより達成される。乾燥時間は、通常、５％以下、最も典型的には２ ％未満である所望の水分自存量に応じて１〜３０分間で変化する。乾燥量は、流 動層温度を観察することにより推定できる。その層温度が低下するにつれ、層温 度は入口温度に接近する。しかし、層温度をポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ） に達しないようにすることが重要である。これが起こると、ポリマーは粘着性に なり、流動層の流動化は失われる。′本発明で利用できる顔料としては、水不溶 性または水難溶性の無機または有機顔料、ならびに化粧品、塗料および塗膜など に共通して使用されるバール剤が挙げられる。

代表的な無機顔料としては、多様な色（ｆ、赤、褐色および黒）の酸化鉄、フェ ロシアン化第二鉄アンモニウム（青）、マンガンバイオレット、群青、酸化クロ ム（緑）、タルク、ゼオライト、カオリン、二酸化チタン（白）ならびに前記無 機顔料の混合物が挙げられる。代表的なバール剤としては１、雲母、オキシ塩素 酸ビスマスおよびチタン化雲母のような加工雲母が挙げられる。

本発明で利用できる有機顔料には、天然の着色剤ならびに合成のモノマー性およ びポリマー性の着色剤か包含される。代表例は、フタロシアニンブルーおよびグ リーン顔料、ジアリリドイエローおよびオレンジ顔料、ならびにトルイジンレッ ドのようなアブ型レッドおよびイエロー顔料、リソールレッド、ナフトールレッ ドおよびブラウン顔料である。

一般的に、本発明で利用できるコポリマー顔料は、ナイロン粉末、ポリエチレン およびポリエステル着色剤のような水不溶性ポリマーである。本発明で使用され るこのタイプのポリエステルには、１種以上のジオールと１種以上のジカルボン 酸を着色剤と共に共重合して製造される線状、熱可塑性、結晶性もしくは非晶質 材料か包含される。一般的に、ポリエステルのジオール成分としては、例えば、 ネすペンチルグリコール、エチレングリコール、ｌ、４−シクロへ牛サンジメタ ツール、１．２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキ サンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジオ ール、１，１０−デカンジオール、■、２−シクロヘキサンジメタツール、１． ３−シクロヘキサンジメタツール、Ｘ、８−ビス（ヒドロキシメチル）トリジク ロー（５，２，１，０）−デセン（ここで、Ｘは３．４または５を表す）、なら びに鎖中に１以上の酸素原子を含むジオール類（例えば、ジエチレングリコール 、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールもしくはトリプロピレング リコール、など）が挙げられる。ポリエステルの酸成分（脂肪族、脂環式または 芳香族ジカルボン酸）としては、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ ン酸、イソフタル酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．　３−シクロ ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、などを挙げることができる。

前記ジカルボン酸の無水物およびエステルも同様に使用できる。

ポリエステルと共重合される着色剤としては、２．２’　−（（９，ｔｏ−ジヒ ドロ−９，ＩＯ−ジオキソ−１，５−アンスラセンジイル）ジイミノ）ビス−安 息香酸、メチル３−（４−［（２−（アセチルオキシ）エチル〕エチルアミノ〕 −２−メチルフェニル〕−２−シアノ−２−プロペノエート、１．５−ビス〔（ ３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピノいアミノ）アンスラキノンおよび２ つの反応性第一アルコール、酸、エステルもしくはアセチルオキシ基を含む他の 色素が挙げられる。ポリマー中の着色剤含有量は、８〜５０％の範囲内にある。

本発明で有用な具体的な顔料は、下記表に列挙されるＣＡ、顔料を包含する。多 量のイオン化可能なカチオンを担持する顔料は、それらかポリマーの水分散性を 妨害するので好まくない。

顔料 ｃ、　ｒ、ピッグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−（（３，３’　−− ジクロロ（１，ｌ’−ビフェニル〕４゜（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）＋７ 　４　’−ジイル）ビス（アブ）ビス（Ｎ−（２−メト午ジフェニル）−３〜オ キ ソ− Ｃ１１，ビッグメンドブルー　フエレーテ（４−１）、ヘキサキス（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｂｌｕｅ）２７　（シアノ−Ｃ）−アンモニウム鉄（３＋）　（１：　１ 　：　１） Ｃ，［、ビッグメントレッド　１−ナフタレンスルホン酸、２−（Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｒｅｄ）４９：２　（（２−ヒドロキシ−１−ナフタレン）アゾ）−、カル シウム塩（２：　１） Ｃ，１，ビッグメントレッド　安息香酸、２、−〔６−エチルアミノ）−ＣＰｊ ｇｔｎｅｎｔ　Ｒｅｄ）８１：Ｉ　３−　（エチルイミノ）−２，７−シメチル ー３Ｈ−キサンチン−９−ｙｌ）　−、エチルエステル、Ｗ／モリブデン　タ ングステン　ヒドロキシド　オキシド ホスフェート 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 ｃ、ｒ、ビッグメントレッド　安息香酸、２−〔６−ニチルーアミノ〕−（Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ）８１　：　３　３−　ｘチルイミノ）−２，７−シメチル ー３Ｈ−キサンチン−９−イル−〕−、エチルエステル、モリブデートシリケ ート ｃ、　ｒ、ビッグメントレッド　安息香酸、２−　（６−（エチルアミノ）−Ｃ Ｐ：ｇｔｎｅｎｔ　Ｒｅｄ）８１：Ｘ　３−　（エチルイミノ）−２，７−シメ チルー３Ｈ−キサンチン−９−ｙｌ）　−、エチルエステル、モリブデートホス フ ェード Ｃ，１，ビッグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−（（３，３’　−一　 ジクロロ（１，１’−ビフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）８３　 ４　、　４　’−ジイル）ビス（アブ）ビス（Ｎ−（４−クロロ−２，５−ジメ ト キシフェニル）−３−オキソ− Ｃ，１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボン酸、３−ヒト（Ｐｉｇｎ ＋ｅｎｔ　Ｒｅｄ）５７：　１　ロキシー４−（（４−メチル−２−スルホフェ ニル）−アゾ〕−、カルシウ ム塩（１：　］） 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 ｃ、　ｒ、ビッグメントレッド　１−ナフタレンスルボン酸、２−（Ｐｉｇｍｅ ｎｅ　Ｒｅｄ＞４９：　Ｉ　Ｃ（２−ヒドロキシー１−ナフタレンイル）アブ〕 −、バリウム塩（２：Ｉ）Ｃ，１，ビッグメントバイオ　ジインドロ（３，３’ 、２’ｍ）　トリレット　フェノジオキサジン、８．１８−ジクロ（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ）２３　ｏ　−５、１５−ジエチル−５，１５−ジヒドロ− Ｃ１１，ビッグメントレッド　ｃ、ｒ、ビッグメントゲリーン７Ｃ，１，ビッグ メンドブルー　ベンゼンスルボン酸、ＣＣ４−（、Ｃ４−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂ ｌｕｅ）６１　フェニルアミノ）−フェニル）−Ｃ４−（フェニルイミノ）−２ ，５−シクロ ヘキサンジエン−Ｉ−イリデン〕メチ ル〕フェニル〕アミノ〕− Ｃ，１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボン酸、４−（Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｒｅｄ）４８：　Ｉ　（（５クロロ−４−メチル−２−スルホフェニル）− アゾ）−３−ヒドロキ シ、バリウム塩（１：　Ｉ） 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ，１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボン酸、４−（Ｐｉｇｍｅｎ ｔ　Ｒｅｄ）５２：　ｌ　（（４−クロロ−５−メチル−２−スルホフェニル） −アゾ〕−３−ヒドロ キシ−、カルシウム塩（１：Ｉ） Ｃ１１，ビッグメントバイオ　エタナミニウム、Ｎ−（９−（２−カレット　ル ボキシフェニル）−６−（ジエチル（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ）　１　ア ミノ）−３Ｈ−キサンチン−３−イＣ，１，ビッグメントレッド　酸化チタン（ Ｔｉｌｔ）ト （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ）　６ Ｃ，ｌビッグメンドブルー　鋼、（２９Ｈ、３１Ｆ（−フタロシアニネー（Ｐｌ ｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）１５　ト　（２−）　−Ｎ”、Ｎ”、Ｎ”。

Ｎ　”　）−１（ＳＰ−４１）− Ｃ，１，ビッグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−（（３，３’　−一　 ジクロロ（１，１’−ビフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）１２　 ４　、　４　’−ジイル）ビス（アゾ）〕ビス〔３−オキソ−Ｎ−フェニルー 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ０１，ビッグメンドブルー　ベンゼンスルポン酸、２−メチル−（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｂｌｕｅ）５６　４−　ＣＣ４−ＣＣ４−Ｃ（３−メチルフェニル）アミ ン〕フェニル〕−（４−〔（３−メチル−フェニル）イミノクー−２−５−シク ロヘキサンジエン−１−イリデン〕メチル〕フェニル〕 アミノ〕− Ｃ２１，ビングメントオレン　２−ナフタレンノール、１〜〔（２゜ジ　４−ジ ニトロフェニル）アゾ〕− （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｃ）５ Ｃ７１，ビッグメントレッド　カーボンブラックク （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ）　７ Ｃ，Ｉ、ビッグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−１：（３，３′−一　 ジクロロ（Ｌ　ｌ’−ビフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）１４　 ４　、　４　’−ジイル）ビス（アゾ）〕〕ビスーＮ−（２−メチルフェニル− ３〜オキツー 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ１１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンノルボン酸、４−（Ｐｊｇ＋ｎｅ ｎｔ　Ｒｅｄ）４８：　２　（（５−クロロ−４−メチル−２−スー　ルホフェ ニル）−アゾ）−３−ヒドロ−キシ、カルシウム塩（１：ｌ） Ｃ，１，ビッグメンドブルー　銅、（２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニナート（Ｐ ｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）１５：３　（２−）　−Ｎ”、　Ｎ”、　Ｎ”、　Ｎ ”）　−１（ＳＰ−４−１）− ｃ、　ｒ、ビッグメントレッド　ブタナミド、２−（（４−メチルー−２−ニト ロフェニル）アゾ〕−３− （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　Ｉ　オキソ−Ｎ−フェニル−Ｃ，Ｉ、ビッ グメントイエロ　ブタナミド、２−　（（４−クロロ−２−一　ニトロフェニル ）アブ）−Ｎ−（２−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　３　りｏロフｘ−ル ）−３−オキソ−Ｃ，！、ピッグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−（（ ３，３’　−一　ジクロロ（１，ｌ’−ビフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅ ｌｌｏｗ）１３　４　、　４　’−ジイル）ビス（アブ）〕ビス（Ｎ−（２，４ −ジメチルフェニル）−−一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名Ｃ，ｉ、ビッグ メントレッド ジ　ジメトキシ〔１，ビービフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ）１ ６　４．　４　’−ジイル）ビス（アブ）〕ビス〔３−オキソ−Ｎ−フェニル− Ｃ，！、ビソグメントイエロ　ブタナミド、２．２’　−［（３，３’　−−　 ジクロロ（１，１’−ビフェニル〕−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）５５　 ４　、　４　’−ジイル）ビス（アブ）〕　ビス（Ｎ−（４−メチルフェニル） −３−オキソ− Ｃ９１，ビッグメントレッド　３Ｈ−ピラゾール−３−オン、４゜（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ）４１　４　’　−（（３，３’−ジメトキシ〔１゜１′〜ビフエ ニル）−４，４’−ジイ ル）ビス（アゾ）〕　ビス〔２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル− Ｃ，！、ビッグメントオレン　３Ｈ−ピラゾール−３−オン、４．４’−ジ　（ （３，３’−ジクロロＣ１，１’−（Ｐｉｇｍｅｒ＋ｔ　Ｏｒａｎｇｅ）３４　 ビフェニル）−４，４’−ジイル）ビス（アゾ）〕ビス〔２，４−ジヒドロ−５ −メチル−２−（４−メチル−フェ ニル）− 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）６２　ンゾフエノンをホスホラスオキシクロライ ドによりトルエン中でＮ−エチル−１−ナフチルアミンと縮合し、次いで フェロシアン化銅塩に転化した （Ｐ、Ｂｌｕｅ　ｌ中のＰＴＭＡ塩） Ｃ，１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボキサミド、３−（Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｒｅｄ）２２　ヒドロキシ−４−（（２−メチル−５−〇、１．ビッグ メントレッド　２−ナフタレンカルボキサミド、４−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ ）１７０　（Ｃ（４−（アミノカルボニル）フェｃ、ｒ、ビッグメントレッド　 ベンゼ（ｂ）チオフェン−３（２Ｈ）−（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ）８８　オン 、４．７−ジクロロ−２−（４゜７−ジクロロ−３−オキソベンゾ（ｂ）−チェ ンー２（３Ｈ）−イリデン）− ｃ、ｒ、ビッグメントイエロ　５−アミノベンズイミダシロンのアセ−ドアセチ ル誘導体をカップルしたシア（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）１５１　ゾ化ア ニリン誘導体一般名　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ，ｌビッグメントレッド　３−ヒドロキシ−２−ナフタニリドの（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ）１８４　誘導体をカップルしたジアゾ化置換了ニリン ｃ、　ｒ、ビッグメンドブルー　エタナミニウム、Ｎ−（４−（（４−（Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）Ｉ：２　（ジエチルアミノ）フェニル〕　〔４−（エチル アミノ）−１−１ナフタレン イル）メチレン］−２，５−シクロへ キサジエン−１−イリデン）−Ｎ−エ チル−１〔オルソシリケート（４−））ヘキサトリアコンタオキソ−ドブカモ リブデート（４）−（４：　Ｉ） Ｃ，ｌビッグメントレッド　２−ナフタレンノール、１−（（４−（Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ）　３　メチル−２−ニトロフェニル）−アゾ〕− Ｃ，［、ビッグメンドブルー　銅、（２９Ｈ、３２Ｈ−フタロシニナト（Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）１５：Ｉ　（２−）　−Ｎ１ｍ　、　Ｎ　２０　、Ｎ　” 　Ｉ　、　Ｎ　２２　）　−１（ＳＰ−４−１）−または銅、〔クロロ−２９８ 、３１Ｈ−ナフタロシアニナト（２−１）−Ｎ”、Ｎ”、Ｎ”、Ｎ”）− 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ，！、ピッグメントレッド　２−ナフタレンカルボキシアミド、３（Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｒｅｄ）　２３　−ヒドロキシ−４−（（２−メトキシ−５−ニトロフ ェニル）アゾ〕−Ｎ− （３−ニトロフェニル）− Ｃ１１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボキシアミド、３−（Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｒｅｄ）１１２　ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチルフェニル）−４−（ （２，４，５−トリクロ ロフェニル）アゾ〕− ｃ、ｒ、ビッグメントメタル　アセトアセタニリド誘導体をカップル−した３、 ３−ジクロロベンジジンのテ（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）１２６　トラア ゾ化誘導体Ｃ，！、ビッグメントレッド　３−エチルア、ミノーｐ−クレゾール を（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ）１６９　鉱酸とエタノールでエステル化したフタ ル酸無水物と縦合させ、次いでフェ ロシアン化銅錯体に転化した（塩化物 塩はＣ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１であり、ＰＴＭＡ塩はＰ、Ｒｅｄ　８１： １である） 一般客　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ，１，ビッグメントオレン　３Ｈ−ピラゾール−３−オン、４゜ノ　４’−Ｃ （３，３’−ジクロロ（１゜（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ）Ｉ３　ビービフ ェニル）−４，４’　−ジイル）ビス（アブ）〕ビス〔２，４−ジ ヒドロ−５−メチル−２−フェニル− Ｃ，１，ビッグメントレッド　２−ナフタレンカルボキサミド、４−（Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｒｅｄ）１０　（（２，５−ジクロロフェニル）アゾ〕−３−ヒドロキ シ−Ｎ−（４−メチルフ ェニル）− Ｃ，１，ビッグメンドブルー　エタナミニウム、Ｎ−（４−ＣＣ４−（Ｐｉｇ＋ ｎｅｎｔ　Ｂｌｕｅ）１＋Ｘ　（ジエチルアミノ）フェニル〕　〔４〜（エチル アミノ）−１−ナフタレンイ ル〕メチレン）−２，５−シクロへキ キサジエンー１−イリデン）−Ｎ−エ チル−、モリブデートホスフエート Ｃ，１，ビッグメントイエロ　酸化鉄（Ｆｅｔｕｓ）水和物Ｃ，１，ピッグメン トレッド　酸化鉄（Ｆｅ２０ｓ）（Ｐｉｇｏ＋ｅｎｔ　Ｒｅｄ）１０１ 一般名　Ｃ，Ａ、インデックス化学名 Ｃ，１，ビッグメントブラウ　酸化鉄ＣＦｅｚｅｓ　）　、一定のＦｅＯとン　 Ｆｅｔｕｓ　・ＨｘＯ （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ）　６ Ｃ，１，ビッグメントメタル　酸化鉄（Ｐｅｔ’ｓ）クレーの各種量を含む。

ン （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ）　７ Ｃ１１，ビッグメントメタル　ｐｅ２０ｔ・Ｘ　ＭｎＯｘ　クレーの各種量を含 ン　む （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ）７：Ｘｃ、　ｒ、ビッグメントメタルＦｅｄ− Ｆｅ、Ｏｓり （Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ）　１１ｃ、　ｒ、ビッグメントメタル　アルミ ニウム（Ｐｊｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ）　１ ｃ、ｒ、ビッグメントメタル　鋼、亜鉛（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ）　２ 造粒助剤として本発明で青用なポリエステルは、固有粘度少なくとも０．１．好 ましくは少なくとも０．２そしてより好ましくは少なくとも０．３（後述するよ うに測定した場合）を示し、ポリマーが乾燥状態にある場合のガラス転移温度か ２５〜９０°Ｃの範囲内にある線状の水滴散性ポリマーからなる。ポリマーかそ れ自体の重量の１〜２５％の水を含む場合には、ガラス転移温度（「Ｔｇ」、示 差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定したとき）は、通常、５０゛Ｃを下廻る低い範 囲に低下する可能性がある。本発明で有用なポリマー組成物は、米国特許第３、 ５４６．００８号、同３．７３４．８７４号、同３．７７９．９９３号および同 ４．２３３．１９６号明細書（これらの内容は引用することにより本明細書の内 容となる）に記載されたポリエステル類およびポリエステルアミド類である。

ポリエステルまたはポリエステルアミドのジカルボン酸成分は、脂肪族ジカルボ ン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸またはこれらの酸の２種以上の 混合物からなる。このようなジカルボン酸の例としては、フハク酸、ゲルタール 酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、イタフン酸、１．４−シクロヘキ サンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸およびイソフタル酸が挙げられる。

ポリエステルのカルボン酸成分としてテレフタル酸か使用される場合には、他の 酸の少なくとも５モル％も使用されるとき優れた結果が得られる。

これらの酸の対応する酸無水物、エステルおよび酸塩化物も「ジカルボン酸」の 語に包含されるものと理解されねばならない。

他の適する酸は、例えば、米国特許第３．７７９．９９３号明細書に記載されて いる。

ポリエステルまたはポリエステルアミドの二官能性スルホモノマー成分は、金属 スルホネート基を含むジカルボン酸もしくはそれらのエステルまたは金属スルホ ネート基を含むグリコールまたは金属スルホネート基を含むヒドロキシ酸が有利 な場合もある。スルホネート塩の金属イオンはＮａ”　、Ｌビおよびに４なとで ある。得られたポリエステルまたはポリエステルアミドは、冷水による消散性か 低く、そして温水による消散性が高い。例えば、スルホン酸ナトリウム塩をその 後舎利のイオンにイオン交換し、こうしてポリマー特性を変えたポリエステルま たはポリエステルアミドを製造することもてきる。二官能性モノマー成分は、二 官能性スルホモノマーとも称されており、さらに後述する。

有利な二官能性スルホモノマー成分は、スルホネート塩基か、ベンゼン、ナフタ レン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニルまたはメチレンジ フェニル核のような芳香族酸核に結合したものである。好ましい結果は、スルホ フタル酸、スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸 およびそれらのエステル、ならびに米国特許第３．７７９．９９３号明細書に記 載されるような金属スルホアリールスルホネートの使用により得られる。

特に優れた結果は、二官能性スルホモノマー成分が５−ソジオスルホイソフタル 酸またはそのエステルで、グリコールがエチレングリコールもしくは１，４−シ クロヘキサンジメタツールとジエチレングリコールの混合物である場合に達成さ れる。

スルホネート含有二官能性モノマーが酸またはそのエステルである場合、ポリエ ステルまたはポリエステルアミドは、総酸自存量に基づき前記モノマーの少なく とも８モル％を含まねばならず、１０モル％を超えるものが特に有利な結果を与 える。総酸自存量は、（１）成分（ａ）すなわちジカルボン酸のモル数、（２） カルボキシル含有化合物の成分（ｄ）のモル数の２分の１、（３）ジカルボン酸 である成分（Ｃ）のモル数、および（４）モノカルボキシ自存化合物である成分 （Ｃ）のモル数の２分の１の合計として算出される。

本発明の好ましい態様では、少なくともグリコール成分部分が式Ｈ−（ＯＣＨ， −ＣＬ）、　−０１（（式中、ｎは１〜５００の整数であり、より好ましくは２ 〜約５００の整数である）で示されるポリ（エチレングリコール）反復単位を含 む。使用する場合のポリエステル中のポリ（エチレングリコール）のｎおよびモ ル％値は、上記範囲内のポリ（エチレングリコール）のモル％が上記範囲内の量 に反比例するようにｔＪＩｌ整される。従って、モル％か高い場合には、ｎの値 は小さい。

他方、モル％か低い場合には、ｎの値は大きい。そのため、ポリ（エチレングリ コール）の重量％（生成物のモル％および分子量）が重要な考慮事項である。こ れは、コポリエステルの水滴散性がコポリエステル中のポリ（エチレングリコー ル）の重量％の低下に従って低下するからである。例えば、ポリ（エチレングリ コール）の重量％か低すぎる場合には、コポリエステルの水滴散性は不十分にな るであろう。さらに、ポリ（エチレングリコール）の重量％は、二官能性スルホ モノマー〇モル％に反比例するように調整されることが好ましい。これは、コポ リエステルの水滴散性は、スルホモノマーのモル％とポリエチレングリコールの 重量％との関数であるからである。

適するポリ（エチレングリコール）の例は、比較的高分子量のポリエチレングリ コール類であり、そのいくつかはＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅの製のｆｃａｒｂ ｏｗａｘ」の名のちとに市販されている。ジエチレングリコールも特に適する。

れらのグリフールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー ル、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルへ牛サンー１， ３−ジオール、２，２−ジメチル−１゜３−プロパンジオール、２−エチル−２ −ブチル−１，３−プロパンジオール、 ２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、Ｉ、３−ブタンジオ ール、１，４−ブタンジオール、１．　５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサ ンジオール、２．２．４−トリメチル−１゜６−ヘキサンジオール、千オシエタ ノール、１．　２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−シクロヘキサンジメ タツール、１，４−シクロへ牛サンジメタツール、２．　２．　４．　４−テト ラメチル−１゜３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオールが挙げられる 。

従って、前記ポリエステルは、好ましくは、（ａ）少なくとも１種の二官能性ジ カルボン酸、（ｂ）２００モル％に等しくなる酸、ヒドロキシおよびアミノ等価 すべての合計に基づき、約２〜２５モル％の、次式（上式中、ＭはＨ１金属イオ ンまたは窒素含有塩基性である）で示される少なくとも１つのスルホネート基を 含有する少なくとも１種の二官能性スルホモノマー（なお、前記スルホネート基 は芳香族核に直接結合しており、前記スルホモノマーの官能基はヒドロキシ、カ ルボキシ、アミノまたはそれらの混合基である）、ならびに（ｃ）２つの−ＣＨ ，−ＯＨ基を含むグリコール、２つの−ＮＲＨ基（ここで、ＲはＨまたは炭素原 子１〜４個のアルキル基である）を有するジアミンとグリコールとの混合物の少 なくとも１種に由来の反復単位を含んでなる。

より好ましくは、前記ポリエステルは、（ａ）二官能性芳香族ジカルボン酸、二 官能性飽和脂肪族ジカルボン酸または二官能性飽和脂環式ジカルボン酸の少なく とも１種、（ｂ）２００モル％に等しくなる酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価 すべての合計に基づき、約４〜約２５モル％の前記二官能性スルホモノマー、 （Ｃ）２００モル％に等しくなる酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価すべての合 計に基づき、少なくとも０．１モル％の、次式、Ｈ−（ＯＣＨｆ−ＣＨ２）、　 −０Ｈ （上式中、ｎは１〜約５００の整数、好ましくは２〜約５００の整数である）で 示されるポリ（エチレングリコール）、ならびに（ｄ）２００モル％に等しくな る酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価すべての合計に基づき、０〜４０モル％の 、−ＣＲ，−ＯＨ基１個を有する二官能性ヒドロキシカルボン酸、および−ＮＲ Ｈ基１個を有するアミノカルボン酸、−ＣＲ，−ＯＨ基１個と−ＮＲＨ基１個を 有するアミノアルコール、−ＮＲＨ基２個を有するジアミンまたはそれらの混合 物（なお、上記式中の各Ｒは、独立して前記定義されたとおりである）に由来す る反復運動を含んでなる。

前記ポリエステルは、連結基の８０％以下がカルボニルアミド連結基である線状 分子構造中にカルボニルオキシ連結基を有し、２５℃で溶媒１００＋ｎＬ中ポリ マー０．５ｇの濃度でフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量部）の 溶液中にて約０．１〜約１．０の固有粘度を示し、ヒドロキシおよびアミノ等価 （１００モル％）に対して実質的に等モル部の酸等価（１００モル％）を含み、 下記のような（ａ）、（ｂ）。

（Ｃ）および（ｄ）から選ばれる反応体の反応生成物またはそれらご）エステル 生成誘導体もしくはエステルアミド生成誘導体を含むポリマーであって、前記モ ル％はすべて２００モル％に等しい酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価の合計に 基づくものであり、そして（ａ）少な（とも１種の二官能性ジカルボン酸、（ｂ ）約４〜約２５モル％の、官能基がヒドロキシ、カルボキシルまたはアミノであ りそして芳香族核または脂環成核に結合した金属スルホネート基または窒素含有 無金属スルホネート基を少なくとも１個を含む少なくとも１種の二官能性スルホ モノマー、（Ｃ）グリコールもしくは混合グリコールおよび−ＮＲＨ基２個を有 するジアミンから選ばれ、前記グリコールが、−ＣＨ，−ＯＨ基２個を含有する ものであって、 （１）少なくとも１５モル％が、次槽造式％式％ （ｎは１〜約２０の整数、好ましくは２〜約２０整数である）で示されるポリ（ エチレングリコール）、または（２）その約０．１〜約１５モル％未満が、次槽 造式％式％ （ｎはｌと約５００の間の整数、好ましくは２と約５００の間の整数である）で 示されるポリ（エチレングリコール）、但し、前記範囲内の前記ポリ（エチレン グリコール）のモル％は前記範囲内のｎの量に反比例するもの、から選ばれる少 なくとも１種の二官能性反応体、ならびに −Ｃ（Ｒ）ｚ　−ＯＨ基１個を有するヒドロキシカルボン酸、（ｄ）−ＮＲＩ（ 基１個を有するアミノカルボン酸、−Ｃ（Ｒ，）−０ＦＩ基１個と−ＮＲＨ基１ 個を有するアミノアルコール、または前記の混合物から選ばれる０〜約４０モル ％の二官能性反応体（なお、（Ｃ）および（ｄ）における各Ｒは独立してＨまた は炭素原子１〜４個のアルキル基である）であるポリマーがさらに好ましい。

さらに望ましいポリエステルは、前記ポリエステルが、約７５〜約８４モル％の イソフタル酸および逆に約２５〜約１６モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸 からなる酸成分と、約４５〜約１００モル％のジエチレングリコールおよび逆に 約５５〜約０モル％の１．　４−シクロヘキサンジメタツールもしくはエチレン グリコールまたはそれらの混合物からなるグリコール成分とを必須のものとして 含み；前記ポリエステルが、約８０〜約９０モル％のイソフタル酸および逆に約 ２０〜約１０モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸成分と、約５０ 〜約１００モル％のジエチレングリコールおよび逆に約５０〜０％の１゜４−シ クロヘキサンジメタツールを含んでなるグリコール成分とを必須のものとして含 み：そして前記ポリエステルが、約７５〜約８５モル％のイソフタル酸および逆 に約２５〜約１５モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸成分と、約 ０〜約２０モル％のエチレングリコールおよび逆に約１００〜約８０モル％の１ ，４−シクロヘキサンジメタツールからなるグリコール成分とを必須のものとし て含むものである。

特に好ましいポリエステルは、次のとおりである。

前記ポリエステルが、合計２００モル％に基づき、約８９モル％のイソフタル酸 と、約１１モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸と１００モル％のジエチレン グリコールとからなる反復単位を必須のものとして含むものであり、 前記ポリエステルが、約８９モル％のイソフタル酸と、約１１モル％の５−ソジ オスルホイソフタル酸と、約７８モル％のジエチレングリコールと約２２モル％ の１，４−シクロヘキサンジメタツールとからなる反復単位を必須のものとして 含むものであり、前記ポリエステルが、約８２モル％のイソフタル酸と、約１８ モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸と、約５４モル％のジエチレングリコー ルと約４８モル％の１，４−シクロヘキサンジメタツールとからなる反復単位を 必須のものとして含むものであり、そして前記ポリエステルが、約８０モル％の イソフタル酸と、約２０モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸と、約１１モル ％のエチレングリコールと約８９モル％の１．　４−シクロヘキサンジメタツー ルとからなる反復単位を必須のものとして含むものである。

代表的な組成は下記に示される。

ｒＰＡ、ＳＩＰ、ＤＥＧ、ＣＨＤＭ、　ＥＧ。

モル　モル　モル　モル　モル ポリエステル名　％　％　％　％　％　１．Ｖ、　ＴｇＡ　８９　１１　１００ 　０　０　．４２　２９Ｂ　８９　１１　７８　２２　０　．３６　３８Ｃ８２ １８３４４６０，３３５５ Ｄ　８０　９　０　８９　ＩＩ　、２３　８８上記ｒＰＡ、　＝イソフタル酸 ５ＩＰ＝５−ソジオイソスルホイソフタル酸ＤＥＧ　＝ジエチレングリコール ＥＧ　＝エチレングリコール １、　Ｖ、　＝固有粘度 上記ポリエステル名は、この欄の例で使用される。

本発明の処理顔料生成物は、水および、最終用途に望まれる場合に少量の低級ア ルコール（Ｃ＋〜Ｃ４）、ポリエチレングリコール、ＤＭＦ　、　ＤＭ２０また は他の極性溶媒を含む水性溶液中で高い分散性を示す。本発明の処理顔料生成物 および／またはその分散体は、水分散性顔料が望まれる、例えば化粧品、インキ 、筐料および石けんなどの多くの用途で有用である。処理顔料生成物の分散体は 、優れた塗膜形成性、耐水性および皮膚に塗布した場合には優れた付着性を示す 。

従って、本発明は、本発明の方法の生成物を含む化粧品（例えば、液状メーキャ ップ、化粧ベースまたはマスカラ）を含む。好ましくは、代表的な化粧品組成物 は、 （ａ）約１〜約６０重量％の本発明の方法の生成物、（ｂ）約３０〜約９０重量 ％の、植物性タンパク質誘導体、ガム、増粘剤、保湿剤、防腐剤なとの水溶性材 料１種以上を含む水性相、（Ｃ）約１０〜約６０重量％の、インプロピルパルミ テートまたは類似のエステル、鉱油、ペトロラタムまたは植物油のようなエモリ エント油１種以上を含み、さらに場合によって、ワックス、セチルアルコールお よび／もしくはステアリルアルコール、防腐剤、芳香剤および類似の助剤を含ん でもよい油相からなり、そして前記パーセンテージは組成物の合計重量に基づく ものである。

油相が化粧品で使用される場合には、合計組成物重量の約１〜約２５重量％の少 なくとも１種の乳化剤を用いる乳化により安定化されていてもよい。乳化剤は、 多様な材料、例えば、エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸および脂肪 エステル、グリセロールおよびグリコールエステル、ラノリン誘導体、モノグリ セライド誘導体、ソルビタン誘導体および類似の助剤から選ぶことができる。

以下の実施例は、本発明を具体的に説明するためのものであるが、本発明を限定 するように解してはならない。

実施例 例１ この例は、本発明の方法を用いる固体無塵粒状顔料の製造を示す。

撹拌しなから８５°Ｃで水にポリマーベレットを添加し、３０分間混合してポリ エステルＢの２５％ポリマー分散体を製造した。

顔料（ＣＩピグメントブラック１１）をＧｌａｔｔ　Ａｉｒ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕ ｅｓ　ＣＰＣＧ　−５流動層造粒機のボールに入れた。処理条件は次のとおりで あった。

顔料重量　８　Ｋｇ ポリマー分散体重量　８　Ｋｇ 入口温度　５５・Ｃ 層温度　２６°Ｃ 出ロ温度　２６°Ｃ 空気流量　４００ｍ’／ｈ 噴霧圧力　３　ｂａｒ 噴霧時間　７２　ｍｉｎ。

流動層温度か３５°Ｃに到るまで乾燥を続けた。生成物は、ポリマー１部に対し て顔料４部の組成の低塵で自由な流動性の粒状物であり、下記粒子サイズ分布を 示す。

粒子サイズ　重量 ミクロン　％ ＞１０００　０．２ ８５０−１０００　０．１ ４２５−８５０　７３．４ ２５０−４２５　１５．６ １８０−２５０　２．１ １５０−１８０　１．０ ＜１５０　７．６ 未処理顔料は非常に微細な粉末であり、その粒子サイズ分布は１００％＜１２５ μｍである。粒状化顔料の静止角度および流速を、ファーマ・テスト・フローメ ーター・タイプ（Ｐｈａｒｍａ　Ｔｅ５ｔ　ＦｌｏｗｍｅｔｅｒＴｙｐｅ）　Ｐ ＴＧにより容量５０ｍｍ直径の漏斗と１０ｍｍのオリフィスを使用して測定した 。静止角度は３０．３°で、流動は１０．２ｇ／秒である。未処理顔料は漏斗を 通して流れなかった。

皿至 この例は、例１で得られた材料を使用する水性顔料分散体の製造を示す。

顔料顆粒を水３重量部に対して１重量部加えて７５゛Ｃで水１こ分散させ、１５ 分間混合した。室温まで冷却した結果物は、細し）均一の分散体であった。

分散体を皮膚に塗布したところ、それは滑らかでクリーム様の感触を示した。乾 燥すると、分散体は柔軟な着色フィルムを形成し、このものは軽くこすりながら 温水道水下に維持した場合でも洗し）流されなかった。

皿ユ Ｇｌａｔｔ　Ａｉｒ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ＣＰＣＧ　−５流動層造粒機のボ ールに二酸化チタンを入れた。処理条件は次のように記載される。

顔料重量　８　Ｋｇ ポリマー分散体重量　８　Ｋｇ　（２５％のポリエステルＢ） 入口温度　５４°Ｃ 層温度　２７°Ｃ 出ロ温度　２７℃ 空気流量４５０　ｍ　’　／　ｈ 噴霧圧力　３　ｂａｒ 噴霧時間　７７　ｍｉｎ。

生成物は、ポリマー１部に対して顔料４部の組成を有する低塵で、自由な流動性 の粒状物であり、下記の粒子サイズ分布を示した。

粒子サイズ　重量 ８５０−１０００　０．１ ４２５−８５０　１１．９ ２５０−４２５　６３．５ ＜　１５０　５．８ 他の物理特性は次のように記載される。

流速　６．５　ｇ／ｓｅｃ 静止角度　３２．２゜ バルク密度　０．５１ｇ／ｍＬ タップ密度　０．６０ｇ／ｍＬ 未処理二酸化チタンは微細な粉末であり、その粒子サイズ分布は、１００％＜１ ２５μｍである。

例４ 黒色酸化鉄（ＣＩビッグメンドブラック１１）を、Ｇｌａｔｔ　ＡｉｒＴｅｃｈ ｎｉｑｕｅｓ　ＣＰＣＧ　−５流動層造粒機のボールに入れた。処理条件は次の ように記載される。

顔料重量　８　Ｋｇ ポリマー分散体重量　４．７Ｋｇ　（３０％のポリエステルＡ） 入口温度　３２℃ 層温度　２０°Ｃ 出口温度　１９℃ 空気流量　４５０ｍ’／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時Ｈ７６ｗｉｎ。

生成物は、ポリマー３部に対して顔料１７部の組成を有する自由な流動性の粒状 物であり、下記の粒子サイズ分布を示した。

粒子サイズ　重量 ４２５−８５０　０．１ ２５０−４２５　３．６ １８０−２５０　３４．３ １５０−１８０　２４．０ ’　＜１５０　３８．０ 例５ 顔料粉末（ＣＩビッグメントイエロー　４２）を、Ｇｌａｔｔ　ＡｉｒＴｅｃｈ ｎｉｑｕｅｓ　ＣＰＣＧ　−５流動層造粒機のボールに入れ、ポリエステルＢで 造粒した。処理条件は次に示すとおりである。

顔料重量　４　Ｋ［ｌ ポリマー分散体重量　４　Ｋｇ（２５％のボリエ層温度　２６．６°Ｃ 出ロ温度　２６．６℃ 空気流量　４００ｍ”／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　４４　ｍｉｎ。

乾燥時間　５　ｍｉｎ。

生成物は、ポリマー１部に対して顔料４部の組成を有する自由な流動性の粒状物 であった。物理特性は次に記載されるとおりである。

流速　５．８　ｇ／ｓｅｅ 靜正角度　２９．８゜ バルク密度　０．１４６ｇ／ｍＬ タップ密度　０．５８ｇ／ｍＬ 粒子サイズ分布 １８０−２５０　３４．３ １５０−１８０　２４．０ ＜１５０　３８．０ ・未処理顔料は、ファーマ・テスト・フローメーターの漏斗を通して流れなかっ た。それは、粒子サイズ分布ＩＱ（１％〈１２５μｍの微細な粉末である。

例６ 赤色酸化鉄（ＣＩビッグメントレッド１０１）を下記のようにポリエステルＣで 造粒した。

顔料重量　８　Ｋｇ ポリマー分散体重量　７．１４３Ｋｇ　（２８％のポリエステルＣ） 入口温度　５６，４°Ｃ 層温度　３２．３°Ｃ 出口温度　３１．８℃ 空気流量　４００ｍ２／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　７９　ｍｆｎ。

乾燥時間　５　ｍｉｎ。

生成物は、ポリマー１部に対して顔料４部の組成を有する自由な流動性の無塵粒 状生成物であった。物理特性は下記のとおりである。

粒子サイズ分布 ＜　１２５　６０．０２ 流速　５．３　ｇ／ｓｅｃ 静止角度　３３．５゜ バルク密度　０．６１　ｇ　／ｍＬ タップ密度　０．７４ｇ１０ＩＬ 未処理顔料は、ファーマ・テスト・フローメーターの漏斗を通して流れない微細 な粉末である。この粉末は粒子サイズ分布１００％〈１２５μｍを示す。

動層造粒機のバールに入れ、ポリエステルＤで造粒した。処理条件は次に記載す るとおりである。

顔料重量　＝Ｉ　Ｋｇ ポリマー分散体重量　８　Ｋｇ（２７，５％のポリエステルＤ） 入口温度　６８．２°Ｃ ！Ｗ温度　４５．６°Ｃ 出ロ温度　４４．２°Ｃ 空気流量　４００ｍ”／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　９７　ｍｉｎ。

生成物は、ポリマー７部に対して顔料１３部の組成を有する自由なな流動性の粒 状物であった。粒子サイズ分布は下記に示す。

粒子サイズ　重量 ミクロン　％ ＞　８５０　０ ４２５−８５０　０．０３ ２５０−４２５　２．３９ １８０−２５０　１１．３２ １５０−１８０　１１．５４ ＋２５−１５０　１２．５１ ＜　１２５　６２．２１ 例８ この例は、水油散性ポリマーで造粒した顔料材料の向上した分散性と湿潤性を示 す。

微細なタルクを、Ｇｌａｔｔ　Ａｉｒ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ＣＰＣＧ　−５ 流動層造粒機のボールに入れ、ポリエステルＣの分散体で造粒した。処理条件は 次に示すとおりである。

顔料重量　８　Ｋｇ ポリマー分散体重量　ｊＯＫｇ　（１４％のポリエステルＣ 入口温度　５７．３℃ 層温度　３１．６℃ 出ロ温度　３１．６℃ 空気流量　４００　ｍ’　／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　１１５　ａｋｉｎ。

０．６ｋｇ、３ｋｇおよび６．４ｋｇの分散体は小分けした後、噴霧を停止して 試料を取り出した。、これらの試料は、タルク対ポリマーの組成が９９／　１　 、９５／　５および９０／１０を示した。最後の組成物はタルク対ポリマーが８ ５／１５で会った。

タルク２ｋｇに等しい量の各試料を、磁気撹拌機上の１インチ（２５，４ｍｍ） 撹拌子を用い６０°Ｃで水１００ｏＬの撹拌により渦巻き状態のものにゆっくり 添加した。各試料の湿潤時間および分散時間を測定した。１％ポリエステルのタ ルクは湿潤に２５分かかった。５％ポリエステルのタルクは２．５分以内に湿潤 した。１０％および１５％のポリエステルＣ試料５分で湿潤しそして１０分で分 散した。未処理微細タルクは撹拌２５分後に湿潤または分散しなかった。

例９ この例は、流動層造粒法の適用できるポリマー量の上限を示す。

イエロー酸化鉄（ＣＩビッグメントイエロー４２）をポリエステルＣで造粒した 。処理条件は次に記載するとおりである。

顔料重量　４　Ｋｇ ポリマー分散体重量　９　Ｋｇ　（２８％のポリエステルＣ 入口温度　５７．７℃ 層温度　３４．９°Ｃ 出口温度　３２．３°Ｃ 空気流量　４００ｍ’／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　１０１　ｗｉｎ。

生成物は、顔料６Ｉ、４％とポリマー３８．６％の組成を存する自由な流動性の 粒状物であった。

この物質に下記のように追加のポリマーを加えた。

顆粒重量　４　Ｋｇ ポリマー分散体重量　７．２４３Ｋｇ（２８％のポリエステルＣ） 入口温度　５６．６部Ｃ 層温度　３７．５℃ 出口温度　３６．１’Ｃ 空気流量　４００ｍ’／ｈ 噴霧圧力　２．５ｂａｒ 噴霧時間　１００　ｍｉｎ。

分散体３．２４３ｋｇを小分けした後、噴霧を停止し、試料を採取した。

このものは、顔料５０％とポリマー５０％の組成を示した。最終生成物は、顔料 ４０．４％とポリマー５９．６％の組成を有する自由な流動性の粒状物であった 。各試料の粒子サイズ分布を下記に示す。

＞８５０　０．０１　０゜０３　０．１３４２５−８５０　６．７２　３９．９ ４　６６．９５２５０−４２５　４９．０６　５４．３７　３１．１３１８０− ２５０　２３．５６　４．０６　１．３３１５０−１８０　６．８６　１．１１ 　０．４３１２５−１５０　０．５５　０．３１　０．０３＜１２５　１３．２ ４　０．１８　０ 各上記組成物は、例２に記載したように水分散性であり、皮膚に塗したとき滑ら かな感触を示し、そして乾燥により柔軟な着色フィルムを形成する分散体を与え た。

江 この例は、水滴散性ポリエステルで造粒された顔料材料の分散性と皮膚形成特性 を示す。

水性顔料分散体は次のように製造した。

例５で製造した造粒顔料１２．５％を、７５°Ｃの水６２．５ｇに加え、１５分 間混合した。分散体を加熱をやめ、混合は続けた。分散体が室温に到ったとき、 ２％のメトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）　Ｅ４Ｍ溶液２５ｇを加えて粘度を高め、 よく分散するまで混合した。分散体組成は、顔料１０％、ポリエステルＢ２．５ ％、Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　２４Ｍ　Ｏ，５％および水８７％であった。

分散体の５ミルの垂れ下り（ｄｒａｗｄｏｗｎ）を、４インチ（１０１，６ｍｏ ＋）のナイフ塗布機でガラス板上に形成し、次いで通気乾燥した。

別の分散体を、未処理顔料（（、Ｉビッグメントイエロー４２）を使用する以外 は同様に製造した。この分散体の組成物は、顔料１０％、Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　０ ．５％および水８９．５％である。５ミルの垂れ下りを、４インチ（１０１，６ ＤＩＩＩＩ）ナイフ塗布機でガラス板上に形成し、次いで通気乾燥した。

乾燥フィルムをフィルムを目視して試験したところ、未処理顔料から形成された フィルムには凝集塊が見られた。造粒顔料で製造したフィルムには凝集塊はまっ たく見られなかった。

各フィルムの品質を、表面上を軽くティッシュペーパーで拭うことにより試験し た。未処理顔料フィルムから顔料が脱離するが、造粒顔料から形成したフィルム からは殆ど顔料は脱離しない。

された造粒顔料材料を使用したこと以外、例９に記載するのと同様に水性分散体 を製造した。各分散体の垂れ下りをガラス板上に形成し、次いで通気乾燥した。

未処理顔料の分散体の５ミル垂れ下りは、その大きな粒子サイズに起因して形成 できなかった。造粒顔料の分散体は、均一な着色の平滑なフィルムをもたらした 。このフィルムをティッシュペーパーで軽くこすった場合には、着色の除去は殆 どなかった。

例１２ この例は、液体メーキャップ製品での造粒顔料材料の使用を示す。

液体メーキャップは次のように調製した。

水相コ メチルパラベン　０．３ｇ トリエタノールアミン　２．０ｇ プロピレングリコール　６．Ｏｇ ＣＭＣＯ，５ｇ ラノックス５５　２．Ｑｇ タルク　１４．０ｇ 二酸化チタンポリエステル８　１７．５ｇ黄色酸化鉄ポリエステルＢ　Ｏ，９ｇ 赤色酸化鉄ポリエステル８　０．９ｇ 油相ニ ステアリン酸　４，０ｇ プロピルパラベン　０．２ｇ 砿油　２０．　Ｏｇ グリセリルモノステアレート　４．０ｇ各相を加熱し、均一になるまで混合した 。８０’Ｃで撹拌している水相に８０℃の油相を添加した。温度が３５℃になる まで乳化物を混合した。

この生成物の感触、塗布および着色強度は、液体メーキャップとして許容できる 。

本発明は、好ましい態様を特に参照しながら詳細に記述してきたが、変更および 改良が本発明の精神および範囲内で行いうることは理解されるであろう。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成５年４月２秒日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．造粒助剤としてバインダーを使用する流動層による処理顆粒顔料を生成物の 製造方法において、前記バインダーとして少なくとも１種の水分散性スルホネー ト基含有ポリエステルの使用を含んでなる改良方法。 ２．前記ポリエステルが、 （ａ）少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸、（ｂ）２００モル％に等しい酸 、ヒドロキシルおよびアミノ等価のすべての合計に基づき、約２〜約２５モル％ の、次式−ＳＯ２Ｍ （上式中、ＭはＨ、金属イオンまたは窒素含有塩基性基である）で示される少な くとも１つのスルホネート基を含有する少なくとも１種の二官能性スルホモノマ ー（ここで、スルホネート基は芳香族核に直接結合しており、そして前記スルホ モノマーの官能基はヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはこれらの混合基であ る）、ならびに （ｃ）−ＣＨ２−ＯＨ基２個を含む少なくとも１種のグリコール、または−ＮＲ Ｈ基（ここで、ＲはＨまたは炭素原子１〜４個のアルキル基である）２個を有す るジアミンとグリコールとの混合物の少なくとも１種、 に由来する反復単位を含んでなる請求の範囲第１項の方法。 ３．前記ポリエステルが、 （ａ）二官能性芳香族ジカルボン酸、二官能性飽和脂肪ジカルボン酸または二官 能性飽和脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種、（ｂ）２００モル％に等しくな る酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価すべての合計に基づき、約４〜２５モル％ の前記二官能性スルホモノマー、 （ｃ）２００モル％に等しくなる酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価すべての合 計に基づき、少なくとも０．１モル％の次式Ｈ−（ＯＣＨ４−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ （上式中、ｎは１〜約５００の整数、好ましくは２〜約５００の整数である）で 示されるポリ（エチレングリコール）、ならびに（ｄ）２００モル％に等しくな る酸、ヒドロキシルおよびアミノ等価すべての合計に基づき、０〜４０モル％の 、−ＣＲ２−ＯＨ基を１個を有する二官能性ヒドロキシカルボン酸、および−Ｎ ＲＨ基１個を有するアミノカルボン酸、−ＣＲ２−ＯＨ基１個と−ＮＲＨ基１個 を有するアミノアルコール、−ＮＲＨ基２個を有するジアミンまたはそれらの混 合物（なお、上記式中の各Ｒは、独立して前記定義されたとおりである）、 に由来する反復単位を含んでなる請求の範囲第２項の方法。 ４．前記ポリエステルが、連結基の８０％以下がカルボニルアミド連結基である 線状分子構造中にカルボニルオキシ連結基を有し、２５℃で溶媒１００ｍＬ中ポ リマ−０．５ｇの濃度でフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０重量部） の溶液中にて約０．１〜約１．０の固有粘度を示し、ヒドロキシおよびアミノ等 価（１００モル％）に対して実質的に等モル部の酸等価（１００モル％）を含み 、下記、（ａ）少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸、（ｂ）約４〜約２５モ ル％の、官能基がヒドロキシ、カルボキシルまたはアミノでありそして芳香族核 または脂環式核に結合した金属スルホネート基または窒素含有無金属スルホネー ト基を少なくとも１個を含む少なくとも１種の二官能性スルホモノマー、（ｃ） グリコールもしくは混合グリコールおよび−ＮＲＨ基２個を有するジアミンから 選ばれ、前記グリコールが−ＣＨ２−ＯＨ基２個を含有するものであって、 （１）少なくとも１５モル％が、次構造式▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎは１〜約２０の整数である）で示されるポリ（エチレングリコール）である か、または （２）その約０．１から約１５モル％未満が、次構造式▲数式、化学式、表等が あります▼ （ｎは１と約５００の間の整数である）で示されるポリ（エチレングリコール） である、ものから選ばれた少なくとも１種の二官能性反応体、ならびに （ｄ）０〜約４０％の、−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基１個を有するヒドロキシカルボン 酸、−ＮＲＨ基１個を有するアミノカルボン酸、−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基１個と− ＮＲＨ基１個を有するアミノアルコール、または前記の混合物から選ばれる、少 なくとも１種の二官能性反応体（なお、ここで（ｃ）および（ｄ）の反応体にお けるＲは独立してＨまたは炭素原子１〜４個のアルキル基である）の、（ａ）， （ｂ），（ｃ）および（ｄ）から選ばれる反応体またはそれらのエステル生成誘 導体もしくはエステルアミド生成誘導体の反応生成物を含んでなるポリマー（こ こで、すべての前述したモル％は２００モル％に等しい酸、ヒドロキシルおよび アミノ等価すべての合計に基づく）、である請求の範囲第１項の方法。 ５．前記ポリエステルが、２５℃で溶媒１００ｍｌ中ポリマー０．５ｇの濃度の フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０、重量部）溶液で測定された場合 に少なくとも０．２の固有粘度を示し、乾燥状態でＤＳＣにて測定された場合の Ｔｇが２５℃〜９０℃を示す請求の範囲第２項の方法。 ６．前記ポリエステルが、２５℃で溶媒１００ｍｌ中ポリマ−０．５ｇの濃度の フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０、重量部）溶液で測定された場合 に少なくとも０．２の固有粘度を示し、乾燥状態でＤＳＣにて測定された場合の Ｔｇが２５℃〜９０℃を示す請求の範囲第３項の方法。 ７．前記ポリエステルが、２５℃で溶性１００ｍｌ中ポリマ−０．５ｇの濃度の フェノール／テトラクロロエタン（６０／４０、重量部）溶液で測定された場合 に少なくとも０．２の固有粘度を示し、乾燥状態でＤＳＣにて測定された場合の Ｔｇが２５℃〜９０℃を示す請求の範囲第４項の方法。 ８．前記ポリエステルが、７５〜８４モル％のイソフタル酸および逆に２５〜１ ６モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸成分と、４５〜１００モル ％のジエチレングリコールおよび逆に５５〜０モル％の１，４−シクロヘキサン ジメタノールもしくはエチレングリコールまたはそれらの混合物からなるグリコ ール成分とを必須のものとして含む、請求の範囲第７項の方法。 ９．前記ポリエステルが、８０〜９０モル％のイソフタル酸および逆に２０〜１ ０モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸成分と、５０〜１００モル ％のジエチレングリコールおよび逆に５０〜０％の１，４−シクロヘキサンジメ タノールを含んでなるグリコール成分とを必須のものとして含む請求の範囲第７ 項の方法。 １０．前記ポリエステルが、７５〜８５モル％のイソフタル酸および逆２５〜１ ５モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなる酸成分と、０〜２０モル％の エチレングリコールおよび逆に１００〜８０モル％の１，４−シクロヘキサンジ メタノールからなるグリコール成分とを必須のもとして含む請求の範囲第７項の 方法。 １１．前記ポリエステルが、合計２００モル％に基づき、８９モル％のイソフタ ル酸と、１１モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸と１００モル％のジエチレ ングリコールとからなる反復単位を必須のものとして含む請求の範囲第１項の方 法。 １２．前記ポリエステルが、８９モル％のイソフタル酸と、１１モル％の５−ソ ジオスルホイソフタル酸と、７８モル％のジエチレングリコールと２２モル％の １，４−シクロヘキサンジメタノールとからなる反復単位を必須のものとして含 む請求の範囲第１項の方法。 １３．前記ポリエステルが、８２モル％のイソフタル酸と、１８モル％の５−ソ ジオスルホイソフタル酸と、５４モル％のジエチレングリコールと、４８モル％ の１，４−シクロヘキサンジメタノールとからなる反復単位を必須のものとして 含む請求の範囲第１項の方法。 １４．前記ポリエステルが、８０モル％のイソフタル酸と、２０モル％の５−ソ ジオスルホイソフタル酸と、１１モル％のジエチレングリコールと８９モル％の １，４−シクロヘキサンジメタノールとからなる反復単位を必須のものとして含 む請求の範囲第１項の方法。 １５．前記顔料が、酸化鉄、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、マンガンバイ オレット、群青、酸化クロム、、タルク、ゼオライト、カオリン、二酸化チタン 、雲母、オキシ塩素酸ビスマス、チタン化雲母、フタロシアニンブルー、フタロ シアニングリーン、ジアリリドイエロー、ジアリリドオレンジ、トルイジンレッ ド、リソールレッド、ナフト−ルレッド、ナフト−ルブラウン、およびナイロン 、ポリエチレンまたはポリエステルと共重合された２つの反応性第一級アルコー ル、酸、エステルまたはアセチルオキシ基を含有する着色剤、ならびにこれらの 混合物からなる群より選ばれる請求の範囲第１項の方法。 １６．前記顔料が下記カラーインデックス材料の１種または混合物である請求の 範囲第１項の方法； Ｃ，Ｉ，．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂ ｌｕｅ　２７，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ４９：２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ　８１：１　Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：３，Ｃ，Ｉ ，ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　８１：Ｘ，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　 ８３，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７：１，　Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ 　Ｒｅｄ　４９：１，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３，Ｃ，Ｉ， Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ７，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６１，Ｃ ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８：１，Ｃ，Ｉ，ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　５ ２：１，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｉ，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ 　Ｗｈｉｔｅ　６，ｃ，ＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　５６，Ｃ， Ｉ，Ｐｉｇｍｅｔ　Ｏｒａｎｇｅ　５，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　 ７，　Ｃ，Ｉ，ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１４，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｒｅｄ　４８：２，Ｃ，ＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３，Ｃ，Ｉ，Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｉ，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３， Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１３．Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａ ｎｇｅ　１６，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５５，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４１，　Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３４，Ｃ ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２ ２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１７０，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅ ｄ　８８′Ｃ，ＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５１，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ　１８４，Ｃ，Ｉ，ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ　１：２，Ｃ，Ｉ，Ｐ ｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：１，Ｃ ，ｌ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２３，Ｃ，ＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１１２ ，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２６，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｒｅｄ　１６９，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３，Ｃ，Ｉ，Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１−１０，１２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　Ｉ： Ｘ，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４２，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｒｅｄ　１０１，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　６，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ７，Ｃ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　７：Ｘ，Ｃ，Ｉ ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１，Ｃ，Ｉ，ＰｉｇｍｅｎｔＭｅｔａｌ　Ｉ ，またはＣ，Ｉ，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　２。 １７．前記処理顆粒顔料生成物が、顔料粉末の層を通して上向きのガスの吹込み 流を必須のものとして含む流動層上へ前記ポリエステルの水性分散体を噴霧する ことによって製造される請求の範囲第１項の方法。 １８．前記ポリエステルとブレンドした顔料粉末を必須のものとして含む流動層 上に水または水性溶液が小分けされる請求の範囲第１項の方法。 １９．ポリエステルの水性分散体がポリエステル５〜５０重量％を含む請求の範 囲第１７項の方法。 ２０．ポリエステルの水性分散体がポリエステル１５〜３０重量％を含む請求の 範囲第１７項の方法。 ２１．顔料／ポリエステルの重量比が５０／５０〜９５／５である請求の範囲第 １項の方法。 ２２．顔料／ポリエステルの重量比が６０／４０〜９０／１０である請求の範囲 第１項の方法。 ２３．顔料／ポリエステルの重量比が７０／３０〜８５／１５である請求の範囲 第１項の方法。 ２４．（１）７５℃〜９０℃で撹拌しながら水とポリエステルを接触させて、５ 〜５０重量％のポリエステルを含有する水性分散体を形成する工程、 （２）流動装置のボール中に顔料粉末を入れ、次いで顔料粉末を通して熱風を吹 込んで流動層を形成する工程、（３）工程１で形成された水性分散体を工程２で 形成された流動層上へ噴霧して処理顔料生成物を製造する工程、（４）処理顆粒 顔料生成物を乾燥する工程を含んでなる請求の範囲第１項の方法。 ２５．水性分散体中のポリエステル濃度が１５〜３０重量％であり、流動層の入 口空気温度が２０℃〜９０℃であり、流動層の出口空気温度が２５℃〜６０℃で あり、水性分散体の噴霧が流動層上の空間に噴霧をもたらすノズルを介するもの であり、そして生成物の乾燥が水性分散体の所望の量が投与された後も流動を継 続することにより行れる請求の範囲第２４項の方法。 ２６．工程（３）が３０分〜３時間実施され、そして工程（４）の乾燥時間が１ 〜３０分である請求の範囲第２５項の方法。 ２７．前記処理顆粒顔料生成物が、低塵性で自由な流動性であり、そして水分を ５重量％未溝含む請求の範囲第１項の方法。 ２８．前記処理顆粒顔料生成物が、２重量％未満の水分を含む請求の範囲第２７ 項の方法。 ２９．回分式で実施される請求の範囲第１項の方法。 ３０．処理顆粒顔料生成物が、７５μｍと１０００μｍとの間の平均粒子サイズ を示す請求の範囲第１項の方法。 ３１．処理顆粒顔料生成物が、１２５μｍと５００μｍとの間の平均粒子サイズ を示す請求の範囲第１項の方法。 ３２．請求の範囲第１項の方法により製造される処理顆粒顔料材料。 ３３．未処理顔料に比し、向上した水分散性と皮膜形成特性を示す請求の範囲第 ３０項の方法により製造される処理顆粒顔料材料。 ３４．請求の範囲第２項の方法により製造される処理顆粒顔料生成物。 ３５．請求の範囲第３項の方法により製造される処理顆粒顔料生成物。 ３６．請求の範囲第４項の方法により製造される処理顆粒顔料生成物。 ３７．請求の範囲第１項の方法により製造された処理顆粒顔料生成物を含んでな る化粧品、インキ、塗料または石けん。 ３８．液状メーキャップまたはマスカラである請求の範囲第３７項の化粧品。 ３９．（ａ）請求の範囲第１項の方法で製造された生成物１〜６０重量％、 （ｂ）３０〜９０重量％の、植物性タンパク質誘導体、ガム、増粘剤、保湿剤お よび防腐剤からなる群より選ばれる１種以上の水溶性材料を含む水相、ならびに （ｃ）１０〜６０重量％の、１種以上のエモリエント油を含む油相、を含んでな る化粧品。 ４０．前記成分（ｃ）のエモリエント油がイソプロピルパルミテート、鉱油、、 ペトロラタムまたは植物性油である請求の範囲第３９項の化粧品。 ４１．成分（ｃ）が、ワックス、セチルアルコール、ステアリルアルコール、防 腐剤および芳香剤からなる群より選ばれる他の油溶性材料の１種以上をさらに含 んでなる請求の範囲第３９項の化粧品。 ４２．エトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステ ル、グリセロール、グリセロールエステル、ラノニリ誘導体、モノグリセライド 誘導体およびソルビタン誘導体からなる群より選ばれる乳化剤少なくとも１種を １〜２５重量％含有する請求の範囲第４１項の化粧品。