KR100467382B1 - 경질폴리우레탄발포체제조용폴리에테르폴리올 - Google Patents
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Abstract
2% 내지 35%의 방향성, 2.0 내지 4.5의 평균 공칭 작용성(Fn) 및 390 내지 650 ㎎ KOH/g의 히드록실값을 갖고 방향족 탄화수소가 하기 일반식의 잔기에 함유되어 있는 폴리에테르 폴리올.
[화학식]
상기식에서,
두 R1 그룹 모두 독립적으로 수소 또는 C1-C3 알킬 그룹을 나타내고;
R2 그룹 모두 독립적으로 C1-C3 알킬 그룹을 나타내며;
n은 0 내지 3의 정수이다.
알킬렌 옥사이드를 상기에 지시된 구조 잔기의 디페닐올 알칸 전구체 및 적어도 2.0의 작용성을 갖는 적어도 하나의 지방족 또는 지환족 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 블렌드와 반응시킴으로써, 상기 폴리에테르 폴리올을 제조하는 방법.
2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 5.0 eq/몰의 Fn을 갖고, 폴리에테르 폴리올 및 적어도 2.5의 Fn을 갖는 하나 이상의 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올로 이루어진 폴리에테르 폴리올 블렌드.
2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 5.0 eq/몰의 Fn을 갖는 상기 폴리올 또는 폴리올 블렌드, 및 이소시아네이트 지수가 100 내지 150이고, 이에 따라 폴리올 반응물은 경질 폴리우레탄 발포체 총방향성의 1 내지 10%를 차지하는 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 조성물을 발포시킴으로써 수득가능한, 35 내지 50%의 총방향성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체.
Description
본 발명은 폴리에테르 폴리올, 이의 제조 방법, 이러한 폴리올을 포함하는 폴리에테르 폴리올 블렌드 및 상기 폴리에테르 폴리올 또는 폴리올 블렌드를 함유하는 조성물을 발포시킴으로써 제조된 경질 폴리우레탄 발포체에 관한 것이다.
경질 폴리우레탄 발포체는 업계에 공지되어 있고, 특히 절연재로서 많은 적용을 갖는다. 이러한 예에는 냉장고 및 냉동기의 절연, 산업 공장에서의 파이프 및 탱크의 절연 및 건설업에서 절연재로서의 사용이 포함된다.
각 특정 적용은 사용된 경질 폴리우레탄 발포체에 그 자신의 요구를 두는 것으로 이해될 것이다. 본 발명은 지역 고온수 수송에 사용된 파이프용 절연재로 사용하기에 특히 적합한 경질 폴리우레탄 발포체를 제공하는데 특히 촛점을 맞춘다. 그러한 파이프 절연 발포체는 충전될 부피 전반에 걸쳐서 균일성을 보장하는 충분한 유동성을 가져야 하며, 그로인해 예를 들면, 그것은 절연될 파이프가 보통 3m 이상의 길이를 가짐을 명심해야한다. 지역 난방 네트웍을 경유하여 수송될 물은 보통 동절기동안 최고 140℃로 130℃ 이하의 온도를 갖기때문에, 파이프 복합재는 열응력의 결과로서 일어나는 복합재의 악화없이 오랫동안 그러한 온도를 견딜 수 있어야 한다. 특히 이러한 요구는 뜨거운 강관에 가장 근접해 있는 절연층에 적용된다. 여기서는, 절연재의 최적의 기계 강도 및 고내열성뿐만 아니라, 외부 파이프의 내부면(예를 들면, 코로나-처리된 고밀도 폴리에틸렌) 및 내부 파이프의 외부면(보통 스틸)에의 최소 부착이 필수적이다. 동유럽에서의 지역 난방 네트웍은 서유럽에서의 그것보다 더 높은 온도에서 작동하며, 따라서 140℃ 이상의 온도에서 오랜 시간동안 견딜 수 있는 파이프 복합재가 필요하다. 이것은 수송 파이프의 절연재로서 사용된 경질 폴리우레탄 발포체에 대한 더 절박한 요구를 부여한다.
경질 폴리우레탄 발포체의 최종 특성을 결정하는 주요 인자는 그것이 제조된 출발 물질로부터의 성질이다. 이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 유형 및 조성이 이러한 면에서 매우 중요하다. 이것은 또한 많은 선행 기술의 공표에서 확인된다. 본 발명은 폴리올 성분의 유형 및 성질에 초점을 맞춘다. 특정한 폴리올을 사용함으로써, 탁월한 기계적 및 열적 특성을 갖도록 경질 폴리우레탄이 제조될 수 있으며, 따라서 그것은 특히 지역 난방 네트웍에 사용된 파이프에 매우 적합한 절연재가 된다.
미국 특허 명세서 제 4,581,388 호에는, 유기 폴리이소시아네이트, 적당하게는 방향족 폴리이소시아네이트를 112 내지 389개의 히드록실을 갖는 알콕실화된 비스페놀을 포함하는 유기 폴리히드록실 화합물과, 임의로는 혼합물에서 다양한 글리콜 및 이의 알콕시 부가물 및/또는 글리세롤 및 트리메틸올 프로판같은 삼가 알콜의 알콕시 부가물같은 기타-지방족-폴리히드록실 화합물과의 혼합물 상태로 반응시킴으로써 수득되는 우레탄-변형 폴리이소시아네이트 제조 방법이 기재되어 있다. 폴리이소시아네이트와 폴리히드록실 화합물(들)의 반응은 NCO:OH 당량비가 4 내지 50, 적당하게는 4 내지 20의 값을 갖도록 수행된다. 우레탄-변형 폴리이소시아네이트 생성물은 "반-예비중합체"로서 명명되고 경질, 반-경질 가요성 폴리우레탄 발포체의 생성에서 폴리이소시아네이트 반응물로서 매우 유용한 것으로 기재되어 있다.
일본 특허 출원 공개 공보 제 59-47223 호에는, 경질 폴리우레탄 발포체가 NCO:OH 당량비가 100 내지 180의 값을 갖는 양에서 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킴으로써 생성된다. 사용된 폴리올은 알콕실화된 비스페놀 A 및 2,6-톨릴렌디아민으로 예시되는 알콕실화된 방향족 디아미노 화합물의 혼합물로 구성된다. 추가로, 폴리올은 히드로퀴논같은 하나 이상의 알콕실화된 방향족 다가 화합물을 포함할 수 있다. 생성된 발포체는 개선된 내열성 및 내충격성을 갖는 것으로 언급되어 있다.
하지만, 미국 특허 명세서 제 5,225,101 호에서는, 전술한 일본 특허 공보 제 59-47223호에 기재된 경질 폴리우레탄 발포체가 강인성같은 기계적 강도에서는 불충분한 것으로 진술되어 있다. 이러한 미국 특허 명세서에 기재된 폴리올 조성물은 탁월한 내열성 및 기계적 특성, 특히 탁월한 강인성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체가 생성되는 것으로 언급되어 있다. 기재된 폴리올 조성물은 50 내지 480의 히드록실 값을 갖는 20 내지 50 wt%의 알콕실화된 히드로퀴논을 포함한다. 100 wt%이하의 폴리올 조성물의 잔여물은 적어도 400의 히드록실 값을 갖고 적어도 3의 작용성을 갖는 하나 이상의 알콕실화된 다가 알콜 및/또는 하나 이상의 알콕실화된 폴리아미노 화합물로 구성되는 제 2의 폴리올의, 임의로는 알콕실화된 모노 또는 디알킬렌 글리콜인 제 3의 폴리올과의 혼합물 형태에 의해 형성된다. 적당한 폴리이소시아네이트 가운데 친숙하게는 각각 TDI 및 MDI로 알려져 있는 익히 공지된 톨릴렌 디이소시아네이트- 및 디페닐메탄 디이소시아네이트- 유형의 화합물이 수록되어 있다.
비록 선행 기술의 경질 폴리우레탄 발포체가 많은 면에서 만족스럽게 수행되지만, 여전히 개선의 여지는 남아 있다. 특히, 지역 난방 네트웍용 예비-절연된 파이프에 적용하기 위해서, 폴리우레탄 절연층에 고내열성 및 기계적 특성의 관점에서의 엄격한 요구가 지워지는 경우, 사용될 경질 폴리우레탄 발포체 특성의 추가의 최적화가 가능하다. 본 발명의 목적은 개선된 특성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체를 제공하는 것이다. 특히, 본 발명은 탁월한 고내열성 및 탁월한 기계적 특성을 갖고, 따라서 지역 난방 네트웍의 고온수 수송 시스템에 사용되는 강관에 대한 절연재로서 매우 적합하게 되는 경질 폴리우레탄 발포체를 제공하는 것이 목적이다.
이러한 목적 및 다른 목적은 특정 폴리에테르 폴리올 블렌드를 폴리올 성분의 일부로 사용함으로써 달성되고, 적당한 폴리이소시아네이트 성분과의 반응후에 발포되어 필요한 특성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체를 생성한다.
따라서, 본 발명은 2% 내지 35% 범위의 방향성, 2.0 내지 4.5 범위의 평균 공칭 작용성(Fn) 및 390 내지 650 ㎎ KOH/g의 히드록실 값을 갖는 폴리에테르 폴리올에 관한 것으로, 이로인해 방향족 탄소원자가 하기 일반식의 구조적 잔기에 포함된다.
[화학식]
상기 식에서, 모든 R1 그룹은 독립적으로 수소 또는 C1-C3 알킬 그룹을 나타내고; 모든 R2 그룹은 독립적으로 C1-C3 알킬 그룹을 나타내며; n은 0 내지 3의 정수이다.
"방향성"이란 표현은 화합물 또는 조성물의 총중량에 대해 화합물 또는 조성물에 존재하는 방향족 탄소원자, 예를 들면 방항족 환구조에 포함되어 있는 탄소원자의 중량%를 말한다. 폴리이소시이네이트, 물 및 폴리올을 포함하는 조성물의 방향성이 결정된다면, 조성물의 총중량은 이소시아네이트/물 반응에서 형성된 이산화탄소의 중량에 대해 보정된다. 따라서, 이러한 경우에서 이소시아네이트/물 반응에서 형성된 이산화탄소의 중량은 조성물의 총중량에 이르는 모든 개별적인 성분의 중량의 합으로부터 뽑아낼 수 있다. 본 발명에 따른 폴리올내 방향족 탄소는 상기 정의된 구조 잔기에 함유된 모든 것이다.
폴리에테르 폴리올의 방향성은 2% 내지 35% 범위이고, 바람직하게는 5 내지 35%, 보다 바람직하게는 10 내지 35%의 값이지만, 매우 우수한 결과는 20 내지 33%의 방향성을 갖는 폴리에테르 폴리올로 성취된다. 폴리에테르 폴리올의 평균 공칭 작용성 Fn은 2.0 내지 4.5 범위이며, 그로인해 2.2 내지 4.0의 작용성을 갖는 폴리에테르 폴리올이 바람직하다. 폴리에테르 폴리올의 히드록실 값은 390 내지 650 ㎎ KOH/g 범위이지만, 매우 우수한 결과는 400 내지 550 ㎎ KOH/g 범위의 히드록실 값으로 얻어진다.
본 발명에 따른 폴리에테르 폴리올에 존재하는 방향족 탄소는 상기 정의된 일반식을 갖는 구조 잔기에 존재한다. 이러한 구조 잔기는 디페닐올 알칸-유형의 방향족 다가 알콜로부터 기원한다. 원칙적으로 R1, R2 및 n에 대해 주어진 정의내에 있는 임의의 구조 잔기가 사용될 수 있다. 그러나, 바람직한 잔기는 방향족 환에 부착된 기껏해야 하나의 메틸 그룹(즉, R2가 메틸 그룹이면서 n이 0 또는 1과 동일)을 갖고 모든 R1 그룹이 독립적으로 수소, 메틸 및 에틸인 것들이다. 가장 바람직한 구조 잔기는 n이 0이고 모든 R1 그룹이 메틸 또는 모든 R1 그룹이 수소인 상기 일반식의 것들이고 예를 들면 각각 디페닐올프로판 및 디페닐올메탄으로부터 생겨난 잔기이다. 4,4'-디페닐올프로판은 또한 비스페놀 A로서 공지되어 있는 반면, 4,4'-디페닐올메탄은 비스페놀 F로서 공지되어 있다. 이러한 것중에서, 비스페놀 A-유사 구조가 가장 바람직하다.
일반적으로, 폴리에테르 폴리올은 적당한 다가 알콜 성분의 알콕실화, 즉 알킬렌 옥사이드와의 반응에 의해 수득될 수 있다. 본 발명의 폴리에테르 폴리올은 다가 알콜 성분으로서 알킬렌 옥사이드와 반응될 특정 다가 알콜의 블렌드를 사용함으로써 수득될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 다가 알콜의 블렌드를 알킬렌 옥사이드와 반응시킴으로써, 결과의 폴리에테르 폴리올 생성물의 분자 구조는 먼저 각 개별적인 다가 알콜을 알킬렌 옥사이드와 반응시킨 다음, 결과의 폴리에테르 폴리올을 블렌딩시킴으로써 수득된 폴리에테르 폴리올 생성물과는 완전히 다른 것으로 이해될 것이다. 이러한 후자의 방법은 예를 들면, 전술된 미국 특허 명세서 제 4,581,388호 및 제 5,225,101 호에 기재된 생성물 수득 방법으로서 공개되어 있다.
따라서, 본 발명은 또한 전술한 바와 같이 폴리에테르 폴리올 제조 방법에 관한 것이며, 알킬렌 옥사이드를 (a) 및 (b)를 포함하는 다가 알콜 블렌드와 반응시키는 것을 포함한다.
(a) 하기 일반식에 따른 화합물
[화학식]
상기 식에서, 모든 R1 그룹은 독립적으로 수소 또는 C1-C3 알킬 그룹을 나타내고; 모든 R2 그룹은 독립적으로 C1-C3 알킬 그룹을 나타내며; n은 0 내지 3의 정수이다; 및
(b) 적어도 2.0의 작용도를 갖는 적어도 하나의 지방족 또는 지환족 다가 알콜.
일반적으로, 다가 알콜의 알콕실화, 즉, 알킬렌 옥사이드와 다가 알콜의 반응에 의한 폴리에테르 폴리올의 제조가 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 본 방법에서, 다가 알콜의 블렌드를 알킬렌 옥사이드와 반응시킨다. 본 방법에 사용된 다가 알콜을 알콕실화전에 반응기에 순차적으로 적당하게 첨가한다. 가공 조건은 통상적으로 적용된 것들, 예를 들면 80 내지 150℃의 온도 및 10 bar 이하의 압력이다. 사용된 촉매는 폴리에테르 폴리올을 제조하기 위한 당해 분야에 공지된 여타의 촉매일 수 있다. 따라서, 모든 산성 및 염기성 촉매가 사용될 수 있다. 산성 촉매의 예에는 삼불화붕소, 염화주석 또는 염화티오닐과 염화제2철의 배합물같은 루이스산이 포함된다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해서는, 염기성 촉매가 바람직하다. 가장 통상적으로 사용되는 염기성 촉매는 수산화칼륨이다. 촉매를 모든 다가 알콜을 첨가한 후 그리고 알킬렌 옥사이드를 첨가하기 전에 반응기에 적당하게 첨가한다. 사용된 촉매의 양은 보통, 최종 생성물중에 0.05 내지 2 wt%의 범위로 적용된다. 본 발명에 통상적으로 적용되고 또한 유용한 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드이다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해서, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 이의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 알콕실화 반응의 완결후에, 촉매는 인산 또는 디소듐디히드로겐피로포스페이트같은 적당한 중화제로 중화시킴으로써 적당하게 제거된다.
상기에서 지시된 일반식을 갖는 방향족 다가 알콜은 원칙적으로 R1, R2 및 n에 대해 주어진 정의내에 들어오는 임의의 디페닐올 알칸일 수 있다. 하지만, 바람직한 화합물은 방향족 환에 부착한 기껏해야 하나의 메틸 그룹(즉, R2가 메틸 그룹이면서 n이 0 또는 1)을 갖고, 모든 R1이 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸인 것들이다. 가장 바람직한 화합물은 n이 0이고 모든 R1 그룹이 메틸이거나 모든 R1 그룹이 수소인 상기 일반식의 화합물, 예를 들면, 각각 비스페놀 A 및 비스페놀 F이다. 이러한 것들 중에서, 비스페놀 A가 가장 바람직하다.
성분 (b)로서 사용된 지방족 또는 지환족 다가 알콜은 2.0 이상, 적당하게는 2 내지 8의 Fn을 갖는 이러한 알콜 또는 알콜의 혼합물이다. 이어서, 예를 들면, 디에틸렌 글리콜, 모노에틸렌 글리콜, 모노프로필렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜같은 디올 및 글리세롤, 트리메틸올 프로판, 수크로즈, 소르비톨, 펜타에리트리톨 및 디글리세린같은 폴리올이 포함된다. 특히 바람직한 양태에서, 성분 (b)는 글리콜 또는 글리세롤같은 2 내지 4의 Fn를 갖는 지방족 다가 알콜, 및 소르비톨 및 수크로즈같은 5 내지 8의 Fn를 갖는 지방족 다가 알콜을 포함한다.
본 발명에 따른 폴리에테르 폴리올은 앞서 정의된 방향성 및 방향족 탄소원자, Fn 및 히드록실값에 관한 요구를 만족해야 한다. 사용된 알킬렌 옥사이드 및 모든 방향족 및 지방족 다가 알콜 폴리올(즉, 성분 (a) 및 (b))의 정확한 구조와 함께 이러한 요구는 성분 (a) 및 (b)가 사용되는 정확한 양을 결정한다.
본 발명의 폴리에테르 폴리올은 방향족 폴리이소시아네이트로 발포될 때, 유용한 경질 폴리우레탄 발포체를 생성한다.
지역 난방 파이프에서 절연재로서 매우 유용한 경질 폴리우레탄 발포체를 생성하기 위해서, 본 발명에 따른 폴리올 또는 그러한 폴리올을 포함하는 폴리올 블렌드는 이러한 폴리올 또는 폴리올 블렌드가 2 내지 10%의 방향성 및 몰당 2.5 내지 5.0 당량(eq/몰)의 Fn을 가질때 탁월한 결과를 부여하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 4.5eq/몰의 Fn을 갖는 본 발명에 따른 폴리올은 목적하는 경성의 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명의 폴리에테르 폴리올을 결과의 폴리올 블렌드가 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 5.0 eq/몰의 Fn을 갖는 양으로 적어도 하나의 지방족 및/또는 지환족 폴리에테르 폴리올과 또한 블렌딩시킬 수 있다. 특히, 앞서 기술된 폴리에테르 폴리올이 10% 이상, 즉 10 내지 30%의 방향성을 갖는다면, 그러한 블렌딩은 상기의 방향성 및 Fn을 만족시키는 폴리올을 얻기 위해 유용하다.
따라서, 본 발명은 또한 성분 (1) 및 (2)의 양이 폴리에테르 폴리올 블렌드가 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 5.0 eq/몰의 작용성을 갖도록 하는, 성분 (1) 및 (2)를 포함하는 폴리에테르 폴리올 블렌드에 관한 것이다.
(1) 앞서 기술된 바와 같은, 바람직하게는 10 내지 35%의 방향성을 갖는 폴리에테르 폴리올; 및
(2) 폴리올 또는 폴리올 블렌드가 적어도 2.5의 Fn을 가지는 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올 둘이상의 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올의 블렌드.
실제로, 성분 (1) 및 (2)의 양은 성분 (1)이 10 내지 50 중량부(pbw), 바람직하게는 15 내지 30 pbw이고 성분 (2)가 총 100 pbw 이하가 적당하다.
성분 (2)가 앞서의 폴리에테르 폴리올과 블렌딩될 때 Fn 및 방향성에 관해 지시된 요구를 만족하는 폴리올 블렌드를 생성한다면, 성분 (2)는 2.5 이상의 Fn을 갖는 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올 또는 둘이상의 이러한 폴리올의 블렌드일 수 있다. 예를 들면, 펜타에리트리톨, 수크로즈 및 소르비톨의 알콕시 부가물이 포함된다. 성분 (2)로서 폴리에테르 폴리올 또는 폴리올 블렌드는 또한 상업적인 상품으로서 구입가능하다. 이러한 예에는 CARADOL GB 250-01, CARADOL GB 475-01, CARADOL GB 570-01 및 CARADOL PP 520-03(CARADOL은 상표명)이 포함된다.
바람직한 양태에서, 상기 폴리에테르 폴리올 블렌드는 390 내지 650 ㎎ KOH/g, 보다 바람직하게는 400 내지 550 ㎎ KOH/g의 히드록실 값을 갖는다.
상기에 이미 논의된 바와 같이, 본 발명은 지역 난방 네트웍에 사용된 절연 파이프에 특히 유용한 절연재를 제공하는 것이 목적이다. 폴리우레탄 생성물의 총방향성의 특정 %를 설명하는 폴리올 반응물 및 방향족 폴리이소시아네이트 반응물로서 특정 방향성 및 Fn을 갖는 상기에 정의된 폴리에테르 폴리올, 또는 상기에 정의된 폴리에테르 폴리올 블렌드로 이루어진 조성물을 발포시킴으로써, 탁월한 기계적 특성 및 내열성을 갖는 경성 폴리우레탄 발포체가 수득되며, 이에따라 파이프 절연재로서 매우 적당하게 된다.
따라서, 본 발명은 필수적으로 (i) 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 4.5의 Fn을 갖는 앞서 정의된 폴리에테르 폴리올 또는 이러한 요구를 만족시키는 앞서 정의된 폴리에테르 폴리올 블렌드로 이루어진 폴리올 반응물 및 (ii) 이소시아네이트 지수가 100 내지 150, 바람직하게는 105 내지 140 범위이고 이에따라 폴리올 반응물이 경성 폴리우레탄 발포체의 총 방향성의 1 내지 10%를 차지하는 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 조성물을 발포시킴으로써 수득가능한, 35 내지 50%, 바람직하게는 40 내지 45%의 총방향성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체에 관한 것이다.
궁극적으로 수득된 경성 폴리우레탄 발포체의 총방향성의 1 내지 10%, 바람직하게는 2 내지 8%는 폴리올 반응물로부터 기원한다는 점이 중요하다. 이러한 조건이 만족된다면, 결과의 폴리우레탄 발포체는 탁월한 기계적 강도 및 고내열성을 가져서 파이프 절연재로서 매우 적당하게 되는 것으로 밝혀졌다.
일반적으로 공지된 것으로서, 이소시아네이트 지수는 폴리올 반응물 및 물에 존재하는 것과 같이, 이소시아네이트 그룹:활성 수소원자의 당량비로서 정의된다. 본 발명에 따라, 이러한 이소시아네이트 지수는 100 내지 150, 바람직하게는 105 내지 140이다.
방향족 폴리이소시아네이트는 경질 폴리우레탄 발포체의 생성에 적합하게 적용되는 당해분야에 공지된 여타의 방향족 디-, 트리-, 테트라- 및 고급 이소시아네이트일 수 있다. 둘이상의 이러한 방향족 폴리이소시아네이트의 혼합물이 또한 적용될 수 있다. 이어서 적당한 방향족 폴리이소시아네이트의 예에는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물, 1,5-나프텐 디이소시아네이트, 2,4-메톡시페닐 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트 및 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 2,4,6-톨루엔 트리이소시아네이트, 4,4'-디메틸-2,2',5,5'-디페닐메탄 테트라이소시아네이트, 폴리메틸렌-폴리페닐렌 폴리이소시아네이트 및 이들의 둘이상의 혼합물이 포함된다. 하지만, 바람직한 폴리이소시아네이트는 중합체 MDI, 주성분으로서 MDI와 폴리이소시아네이트의 혼합물이다. 시판되는 중합체 MDI 등급의 예는 CARADATE 30, DESMODUR 44V20 및 SUPRASEC VM90HF 이다(CARADATE, DESMODUR 및 SUPRASEC는 상표명).
경질 폴리우레탄 발포체의 생성에서, 폴리에테르 폴리올 반응물 및 폴리이소시아네이트 반응물뿐만 아니라 적어도 하나의 발포제 및 촉매가 사용된다. 원칙적으로 경성 폴리우레탄 발포체를 생성하기 위한 임의의 통상적인 방법이 적용될 수 있다. 파이프 절연에 있어서, 경질 발포체의 형성이 가장 편리하세 적용될 수 있다. 적당한 촉매가 유럽 특허 명세서 제 0,358,282 호에 기재되어 있고 삼급 아민, 카복실산의 염 및 유기금속 촉매가 포함된다. 적당한 삼급 아민의 예는 트리에틸렌 디아민, N-메틸모포린, N-에틸모포린, 디에틸에타놀아민, N-코코모포린, 1-메틸-4-디메틸아미노에틸피페라진, 3-메톡시프로필디메틸아민, N,N,N'-트리메틸이소프로필 프로필렌디아민, 3-디에틸아미노 프로필디에틸아민, 디메틸벤질아민 및 디메틸시클로헥실아민이다. 촉매로서 유용한 카복실산 염의 예는 아세트산나트륨이다. 적당한 유기금속 촉매는 제일주석옥토에이트, 제일주석올리에이트, 제일주석아세테이트, 제일주석라우리에이트, 납 옥토에이트, 납 나프테네이트, 니켈 나프테네이트, 코발트 나프테네이트 및 디부틸틴 디클로라이드를 포함한다. 폴리우레탄의 생성에서 촉매로서 유용한 유기금속 화합물의 추가의 예가 미국 특허 명세서 제 2,846,408 호에 기재되어 있다. 물론, 상기 촉매의 둘이상의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 디메틸시클로헥실아민을 사용하는 것이 특히 이롭다는 것이 밝혀졌다.
촉매가 사용되는 양은 보통 폴리에테르 폴리올 반응물의 100 pbw당, 0.01 내지 5.0 pbw, 보다 적당하게는 0.2 내지 2.0 pbw의 범위에 놓인다.
본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위해 사용된 적당한 발포제는 물, 할로겐화 탄화수소, 지방족 알칸 및 지환족 알칸을 포함한다. 완전히 염소화되고, 불화된 알칸(CFC's)의 오존 고갈 효과로 인하여, 발포제의 이러한 유형의 사용은 그들을 본 발명의 범위내에서 사용할 수 있다하더라도 바람직하지는 않다. 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자에 의해 치환되지 않는, 할로겐화 알칸(소위 HCFC's)은 더 낮은 오존 고갈 포텐셜을 가지며, 따라서 물리적으로 발포된 발포체에 사용되는 바람직한 할로겐화 탄화수소이다. 매우 적당한 HCFC 유형 발포제는 1-클로로-1,1-디플루오로에탄이다. (화학적) 발포제로서의 물의 사용이 또한 공지되어 있다. 물은 공지된 NCO/H2O 반응에 따른 이소시아네이트 그룹과 반응하여, 그로인해 발포를 일으키는 일산화탄소를 방출한다. 지방족 및 지환족 알칸이, 최종적으로 CFC's에 대한 대안적 발포제로서 개발된다. 그러한 알칸의 예는 n-부텐과 n-헥산(지방족) 및 시클로펜텐과 시클로헥산(지환족)이다. 상기의 발포제가 단일 또는 둘이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 언급된 발포제에 있어서, 물 및 시클로펜텐이 본 발명의 목적을 위해서 발포제로서 특히 적당하다. 사용된 발포제의 양은 통상적으로 폴리올 반응물의 100pbw당 물의 경우에는 0.1 내지 5 pbw이고, 할로겐화된 탄화수소, 지방족 알칸 및 지환족 알칸의 경우에는 약 0.1 내지 20 pbw에서 적용된다.
촉매 및 발포제 뿐만 아니라, 난연제, 발포 안정화제(계면활성제) 및 충전제같은 당해 분야에 공지된 다른 보조제가 또한 사용될 수 있다. 예를 들면, 공지된 유기실리콘 계면활성제가 발포 안정화제로서 가장 통상적으로 사용된다. 아주 다양한 유기 실리콘 계면 활성제가 구입가능하다.
본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 발포체는 적당하게 30 내지 250 ㎏/㎥, 바람직하게는 60 내지 110 ㎏/㎥의 전체 밀도를 갖는다. 당해 분야에 공지된 바와 같이, 경질 폴리우레탄 발포체는 보통 100℃ 내지 160℃의 온도로 특정 기간동안 가열하여 경화처리를 할 수 있다. 보통 30분 내지 48시간의 경화 시간이 적용되지만, 이 범위를 벗어난 임의의 시간도 적용될 수 있다.
본 발명은 또한 폴리우레탄 발포체를 포함하는 예비절연 파이프뿐만 아니라 고내열성 파이프 절연 발포체로서 전술된 경질 폴리우레탄 발포체의 사용에 관한 것이다. 앞서 정의된 경질 폴리우레탄 발포체를 포함하는 성형 제품도 또한 본 발명의 일부이다.
본 발명은 특정 실시예로 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다음의 실시예에 의해 설명된다.
실시예 1
비스페놀 A, 글리세롤 및 소르비톨의 다가 알콜 블렌드(비스페놀 A : 글리세롤 : 소르비톨의 몰비는 1.0 : 2.4 : 1.1)를 다음과 같이 프로필렌 옥사이드(19.1 몰)와 반응시킨다.
글리세롤을 반응기에 첨가하고 반응기를 100℃이하로 가열시킨다. 이어서, 비스페놀 A를 첨가하고 온도를 110℃로 상승시킨다. 이후에, 소르비톨(Roquette Freres에 의해 제공된 70% 시럽)을 연속 교반 하에서 첨가한 다음, 곧이어 촉매로서 0.2 wt%의 수산화 칼륨(KOH)을 최종 생성물에 가한다. 물 함량이 반응 혼합물의 0.5 wt%이하로 감소될 때까지, 소르비톨 및 KOH에 존재하는 물은 반응기를 120℃로 가열하고 약 5 내지 10 mmHg(6.7 내지 13.3 mbar)의 진공 압력을 적용하여 제거된다. 이어서 프로필렌 옥사이드를 110℃에서 첨가하며, 이때 반응기의 압력을 5 bar 이하로 유지시킨다. 알콕실화 반응은 압력이 1.5 bar의 일정값에 이를 때까지 진행된다. KOH 촉매는 반응 혼합물을 디소듐디히드로겐피로포스페이트(PURON, 상표명)로 중화시킴으로써 제거된다. 결과의 폴리올 생성물은 8.6%의 방향성, 498 ㎎ KOH/g의 히드록실값 및 3.5 eq/몰의 Fn을 갖는다.
이러한 폴리올을 연속적으로 3.25 pbw 물, 1.0 pbw 실리콘 B 8404(상표명; 실리콘 중합체), 1.2 pbw 디메틸 시클로헥실아민(DIME-6), 10.0 pbw HCFC 142B (1-클로로-1, 1-디플루오로에탄 발포제), 185.0 pbw CARADATE 30(상표명; 중합성 MDI)를 포함하는 발포 조성물에서 사용한다.
상기 조성물을 발포시킴으로써 수득된 경질 폴리우레탄 발포체는 지역 난방 네트웍에 일반적으로 사용되는 파이프의 파이프 단편, 예를 들면 스틸의 내부 파이프 및 고밀도 폴리에틸렌 외부 파이프에서 절연재로서 사용된다. 특성을 표 1에 나타내었다.
표 1에서와 같이, 지역 난방 파이프 단편에서 절연층으로서 사용된 경질 폴리우레탄 발포체는 매우 우수한 기계적 특성과의 조합으로 탁월한 고내열성(이미 155℃의 후-경화 처리없는 연화 온도)을 나타낸다.
[표 1]
경질 폴리우레탄 발포체
실시예 2
실시예 1에서 수득된 경질 폴리우레탄 발포체를 숙성 테스트하고, 165℃ 내지 175℃의 온도에서 시간이 증가되는 동안 발포체를 유지한다. 다양한 시점에서, 연화 온도(Soft. temp.), 압축 강도(Compr. strength) 및 중량 손실을 측정한다.
연화 온도는 10℃/분의 가열 속도를 이용하여 원통형 발포체 샘플에 100 kPa의 응력을 발휘하는 침투 프로브를 이용한 열기계적 분석에 의해 측정된다.
압축 강도는 드래프트 유럽 표준(기술 위원회 CEN/TC 107에 의해 드러난, 최종 드래프트 prEN 253)에 따라 측정된다.
발포체의 중량 손실은 열중력 분석에 의해 측정된다: 발포체를 분말로 갈아, 마이크로저울에 두고 대기 조건하에 10℃/분의 가열 속도로 30℃ 내지 450℃ 온도로 가열한다. 450℃에서 중량 손실을 측정한다.
결과를 표 2에 수록했다.
[표 2]
165℃ 내지 175℃에서 숙성 성능
표 2로부터, 경질 발포체의 숙성 행동은 매우 우수하고, 따라서 온수 분배 파이프에 대한 절연재로서 매우 유용함을 알 수 있다.
실시예 3
비스페놀 A 및 글리세롤(비스페놀 A : 글리셀롤의 몰비는 1 : 1)의 다가 알콜 블렌드를 실시예 1에서 기술된 것과 유사한 방식으로 프로필렌 옥사이드(비스페놀 A의 몰당 4.1몰)와 반응시킨다. 결과의 방향족 폴리올은 27.1%의 방향성, 492 ㎎ KOH/g의 히드록실값 및 2.5 eq/몰의 Fn을 갖는다.
두개의 폴리올 블렌드는 CARADOL GB 250-01, CARADOL GB 475-01 및 CARADOL GB 570-01로부터 선택된 둘 또는 세개의 지방족 폴리에테르 폴리올과 블렌딩시킴으로써 이러한 방향족 폴리올로부터 제조된다. 제조된 두개의 폴리올 블렌드(블렌드 A 및 블렌드 B)는 표 3에 지시된 조성을 갖는다.
[표 3]
폴리올 블렌드
두개의 모든 폴리올 블렌드를 연속적으로 표 4에서 지시된 두개의 다른 발포체 조성(조성 PU-A 및 PU-B)에 사용한다. 이러한 두개의 조성으로부터 수득된 경질, 완전히 물-발포된, 폴리우레탄 발포체의 특성을 또한 표 4에서 보인다.
표 4로부터, 조성 PU-A 및 PU-B로부터 수득된 두개의 모든 경질 폴리우레탄 발포체는, 각각 탁월한 고내열성 및 기계적 특성을 나타낸다.
[표 4]
발포체 조성 및 폴리우레탄 발포체
Claims (16)
- 2% 내지 35%의 방향성, 2.0 내지 4.5의 평균 공칭 작용성(Fn) 및 390 내지 650 ㎎ KOH/g의 히드록실값을 갖고 방향족 탄화수소가 하기 일반식의 잔기에 함유되어 있는 폴리에테르 폴리올.[화학식]상기 식에서,두 R1 그룹 모두 독립적으로 수소 또는 C1-C3 알킬 그룹을 나타내고;두 R2그룹 모두 독립적으로 C1-C3 알킬 그룹을 나타내며;n은 0 내지 3의 정수이다.
- 제 1 항에 있어서, n이 0이고 두 R1 그룹 모두가 메틸이거나 두 R1 그룹 모두가 수소인 폴리에테르 폴리올.
- 제 1 항에 있어서, 10% 이상의 방향성을 갖는 폴리에테르 폴리올.
- 제 1 항에 있어서, 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 4.5 eq/몰의 Fn을 갖는 폴리에테르 폴리올.
- 알킬렌 옥사이드를 하기 일반식에 따른 화합물(a); 및 적어도 2.0의 작용성을 갖는 적어도 하나의 지방족 또는 지환족 다가 알콜(b)을 포함하는 다가 알콜 블렌드와 반응시키는 것을 포함하는 제 1항 내지 4 항 중 어느 한 항에 따른 폴리에테르 폴리올의 제조 방법.[화학식]상기 식에서,두 R1 그룹 모두가 독립적으로 수소 또는 C1-C3 알킬 그룹을 나타내고;두 R2 그룹 모두는 독립적으로 C1-C3 알킬 그룹을 나타내며;n은 0 내지 3의 정수이다.
- 제 5 항에 있어서, 성분 (b)가 2 내지 4의 Fn을 갖는 지방족 다가 알콜 및 5 내지 8의 Fn을 갖는 지방족 다가 알콜을 포함하는 방법.
- (1) 제 1 항 따른 폴리에테르 폴리올; 및 (2) 폴리올 또는 폴리올 블렌드가 적어도 2.5의 Fn을 갖는, 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올 또는 둘이상의 지방족 또는 지환족 폴리에테르 폴리올의 블렌드를 포함하고 이에 따라 성분(1)과 (2)의 양이 폴리에테르 폴리올 블렌드가 2 내지 10%의 방향성 및 2.5 내지 5.0 eq/몰의 Fn을 갖도록되는 폴리에테르 폴리올 블렌드.
- 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 폴리에테르 폴리올 또는 제 7항에 따른 폴리에테르 폴리올 블렌드를 방향족 폴리이소시아네이트로 발포시킴으로써 수득가능한 경질 폴리우레탄 발포체.
- (i) 필수적으로 제 4 항에 따른 폴리에테르 폴리올 또는 제 7항에 따른 폴리에테르 폴리올 블렌드로 이루어진 폴리올 반응물 및 (ii) 이소시아네이트 지수가 100 내지 150이며 이에따라 폴리올 반응물이 경질 폴리우레탄 발포체의 총 방향성의 1 내지 10%룰 차지하게 되는 양의 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 조성물을 발포시킴으로써 수득가능한, 35% 내지 50%의 총방향성을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체.
- 제 8 항에 있어서, 물 및 시클로펜탄 중 어느 하나 또는 둘 모두가 발포제로서 사용되는 경질 폴리우레탄 발포체.
- 제 9 항에 따른 폴리우레탄 발포체를 포함하는 예비절연된 파이프.
- 제 8항에 따른 폴리우레탄 발포체를 포함하는 성형 제품.
- 제 9 항에 있어서, 물 및 시클로펜탄 중 어느 하나 또는 둘 모두가 발포제로서 사용되는 경질 폴리우레탄 발포체.
- 제 10 항에 따른 폴리우레탄 발포체를 포함하는 예비절연된 파이프.
- 제 9 항에 따른 폴리우레탄 발포체를 포함하는 성형 제품.
- 제 10 항에 따른 폴리우레탄 발포체를 포함하는 성형 제품.
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| EP1840143A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-03 | Sika Technology AG | Wässriger einkomponentiger Dispersionsprimer für das Verkleben von Kunststofffolien mittels Dispersionsklebstoffen |
| US7538162B2 (en) * | 2006-06-23 | 2009-05-26 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of polyoxyalkylene containing polyols from phenol condensation products |
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| DE102006048288A1 (de) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Polyesterpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN102287049B (zh) * | 2011-05-26 | 2012-12-05 | 昆明二建建设（集团）有限公司 | 防腐抗渗保温屋面的施工方法 |
| EP3917982B1 (en) * | 2019-01-31 | 2023-02-01 | Dow Global Technologies LLC | Isocyanate reactive compositions |
| CN113773484A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-10 | 山东一诺威新材料有限公司 | 高抗压缩强度矿用聚醚多元醇的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2846408A (en) * | 1954-01-19 | 1958-08-05 | Bayer Ag | Cellular polyurethane plastics of improved pore structure and process for preparing same |
| US3833526A (en) * | 1971-05-27 | 1974-09-03 | Ici America Inc | Semi-rigid polyurethane foams from a mixture of oxypropylated polyols |
| JPS5947223A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 高耐熱性硬質ポリウレタン |
| DE3401166A1 (de) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| US5225101A (en) * | 1988-07-15 | 1993-07-06 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams |
| ATE95823T1 (de) * | 1989-11-08 | 1993-10-15 | Shell Int Research | Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung. |
| US5059670A (en) * | 1990-04-27 | 1991-10-22 | Arco Chemical Technology, Inc. | Thermosettable compositions containing alkoxylated aromatic compounds |
-
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