HU218088B - Poliéter-poliol, eljárás a poliéter-poliol előállítására, ezeket tartalmazó poliol keverékek, merev poliuretán habok és alkalmazásuk - Google Patents
Poliéter-poliol, eljárás a poliéter-poliol előállítására, ezeket tartalmazó poliol keverékek, merev poliuretán habok és alkalmazásuk Download PDFInfo
- Publication number
- HU218088B HU218088B HU9603358A HUP9603358A HU218088B HU 218088 B HU218088 B HU 218088B HU 9603358 A HU9603358 A HU 9603358A HU P9603358 A HUP9603358 A HU P9603358A HU 218088 B HU218088 B HU 218088B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polyol
- polyether polyol
- rigid polyurethane
- weight
- mol
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 103
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 57
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 11
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 53
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 14
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 claims 1
- -1 aromatic isocyanate compound Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 13
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical class C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 6
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L disodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002925 A-like Anatomy 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014755 Eruca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetraethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN(CC)CC RCZLVPFECJNLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethanamine Chemical compound CN(C)CCN1CCN(C)CC1 XFLSMWXCZBIXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L naphthalene-2-carboxylate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 UIEKYBOPAVTZKW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4879—Polyethers containing cyclic groups containing aromatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
A találmány tárgya poliéter-poliol, amely 2–35% aromás részttartalmaz, átlagos nominális funkcionalitása (Fn) 2–4,5 ekv/molközötti érték és a hidroxilértéke 360–650 mg KOH/g, és az aromásszénatomokat a következő általános képletnek megfelelő szerkezeti részfoglalja magában: a képletben az R1 csoportok jelentése egymástólfüggetlenül hidrogénatom vagy 1–3 szénatomos alkilcsoport, az R2csoportok jelentése egymástól függetlenül 1–3 szénatomos alkilcsoport,és n értéke 0–3 közötti szám. A találmány vonatkozik továbbá még afenti poliéter-poliol előállítási eljárására, valamint a poliéter-poliolok és egy aromás izocianátvegyület habosításával nyertpoliuretánhabra is. A találmány szerinti poliuretánhab különösenalkalmas csőhálózatoknál hőszigetelésre. ŕ
Description
A találmány tárgya poliéter-poliol, amely 2-35% aromás részt tartalmaz, átlagos nominális funkcionalitása (Fn) 2-4,5 ekv/mol közötti érték és a hidroxilértéke 360-650 mg KOH/g, és az aromás szénatomokat a következő általános képletnek megfelelő szerkezeti rész foglalja magában:
a képletben az RÍ csoportok jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, az R2 csoportok jelentése egymástól függetlenül 1 -3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0-3 közötti szám.
A találmány vonatkozik továbbá még a fenti poliéter-poliol előállítási eljárására, valamint a poliéter-poliolok és egy aromás izocianátvegyület habosításával nyert poliuretánhabra is.
A találmány szerinti poliuretánhab különösen alkalmas csőhálózatoknál hőszigetelésre.
A leírás terjedelme 8 oldal
HU 218 088 B
HU 218 088 Β
A találmány poliéter-poliolokra, ezek előállítási eljárására, ilyen poliolokat tartalmazó poliéter-poliol-keverékekre, valamint a poliéter-poliolból vagy poliolkeverékből előállított merev poliuretánhabra vonatkozik.
A merev poliuretánhabok a szakterületen ismertek, és különböző felhasználási területeik vannak, különösen például szigetelőanyagként alkalmazzák őket. Példaképpen említjük a hűtőszekrények és fagyasztók szigetelését, ipari üzemekben előforduló csővezetékek és tartályok szigetelését, valamint az építőiparban szükséges szigeteléseket.
Nyilvánvaló, hogy mindegyik területen saját külön követelmények merülnek fel a felhasználni kívánt merev poliuretánhabbal szemben. A jelen találmány különösen olyan merev poliuretánhabokra vonatkozik, amelyek különösen alkalmasak a forró vizek szállításához szükséges csővezetékek szigetelésére. Az ilyen csővezetékek szigetelésére alkalmas hab megfelelő folyási tulajdonsággal kell, hogy rendelkezzen a megtölteni kívánt teljes térfogatban a homogenitás biztosítására, és itt például szem előtt kell tartani, hogy ezek a szigetelni kívánt csövek gyakran több mint 3 m hosszúságúak. Mivel a csőhálózaton szállításra kerülő víz hőmérséklete általában 130 °C körüli érték, és télidőben elérheti a 140 °C értéket, a cső összetételének olyannak kell lenni, hogy hosszú időn át ellenálljon az ilyen behatásoknak anélkül, hogy a termikus feszültség révén az összetételben károsodás következne be. Ez a követelmény különösen fennáll azon hőszigetelő rétegekre, amelyek a legközelebb vannak a forró acélcsőhöz. Ezzel kapcsolatban igen fontos a minimális adhézió értéke a külső cső belső oldalához (például koronakezelt, nagy sűrűségű polietilén) és a belső cső külső oldalához (általában acél), valamint az optimális mechanikai szilárdság és nagy hőmérséklettel szembeni ellenálló képesség a szigetelőanyagra vonatkozóan. A csővezetékek KeletEurópában általában magasabb hőmérsékleten üzemelnek, mint Nyugat-Európában, és így szükségessé tesznek olyan csőanyag-összetételeket, amelyek 140 °C-nál magasabb hőmérséklettel szemben ellenállóak hosszú időn át. Ez még komolyabb igényeket támaszt a merev poliuretánhabokkal szemben, amelyeket az ilyen szállítócsöveknél szigetelőanyagként alkalmaznak.
A fő faktor a merev poliuretánhab végső tulajdonságainak meghatározásához és előállításukhoz alkalmazott kiindulási anyagok természete. Ebben a vonatkozásban igen fontos az izocianátkomponens és poliolkomponens típusa és összetétele. Ezt megállapították már számos korábbi publikációban is. A jelen találmány a poliolkomponens típusára és természetére koncentrál. Azt tapasztaltuk, hogy egy specifikus poliol alkalmazásával olyan merev poliuretánhabokat tudunk előállítani, amelyek kiváló mechanikai és termikus tulajdonságokkal rendelkeznek, és így az alkalmazásukkal megfelelő szigetelőanyagok, különösen a csőhálózatokhoz alkalmas szigetelőanyagok állíthatók elő.
Az US 4 581 388 számú szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek uretánnal módosított poliizocianát előállítására, amelynél egy szerves poliizocianátot, előnyösen egy aromás poliizocianátot egy szerves polihidroxilvegyülettel reagáltatnak, amely utóbbi egy 112-389 közötti hidroxilszámú, alkoxilezett biszfenolt tartalmaz adott esetben egy másik - alifás - polihidroxilvegyülettel keverékben, ez utóbbi vegyület lehet például valamely glükol és annak alkoxiadduktuma és/vagy háromértékű alkoholok, így például glicerin és trimetilol-propán alkoxiadduktuma. A poliizocianát- és a polihidroxilvegyület(ek) közötti reakciót úgy végezzük, hogy az NCO- és az OH-ekvivalens közötti arány 4-50, előnyösen 4-20 közötti érték legyen. Az uretánnál módosított poliizocianátterméket „szemiprepolimemek” nevezzük, és igen előnyösen alkalmazható poliizocianátreagensként a merev, félig merev és flexibilis poliuretánhabok alkalmazásánál.
Az 59-47223 számú közzétett japán szabadalmi bejelentésben merev poliuretánhabokat állítanak elő egy poliizocianát és egy poliol reagáltatásával, a reagenseket olyan mennyiségben alkalmazzák, hogy az NCO-OH ekvivalensarány értéke 100-180 legyen. Az alkalmazott poliol alkoxilezett biszfenol A és alkoxilezett, aromás diaminvegyületek keveréke, ez utóbbi például 2,6toluilén-diamin. Továbbá a poliol tartalmazhat egy vagy több alkoxilezett aromás, többértékű polihidroxivegyületet, így például hidrokinont. Az előállított habok hővel szembeni ellenállása és ütésállósága fokozottan jó.
Azonban az US 5 225 101 számú szabadalmi leírás szerint az előzőekben említett japán leírásban ismertetett merev poliuretánhabok mechanikai szilárdsága, így például szívóssága nem kielégítő. Az említett amerikai szabadalmi leírásban ismertetett poliolkészítményből előállított merev poliuretánhabnak viszont mind a hőállósága, mind a mechanikai tulajdonságai, különösen a szívóssága kiváló. Az ismertetett poliolkészítmény 20-50 tömeg% alkoxilezett hidrokinont tartalmaz, amelynek hidroxilszáma 50-480 közötti érték. A poliolkészítmény többi része 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben egy második poliol, amelynek hidroxilszáma legalább 400, és egy vagy több alkoxilezett, többértékű alkoholt tartalmaz, amelynek funkcionalitása legalább 3, és/vagy egy vagy több alkoxilezett poliaminovegyületet adott esetben egy harmadik poliollal elkeverve, amely egy alkoxilezett mono- vagy dialkilénglikol. Az alkalmas poliizocianátok közül megemlítik a jól ismert toluilén-diizocianát és difenil-metán-diizocianát típusú vegyületeket, ismert rövidítésükkel a TDI- és MDI-vegyületeket.
Bár a technika állása szerint ismert merev poliuretánhabok számos szempontból megfelelőek, mégis szükség van továbbfejlesztésre. Különösen így van ez a hővezetékek területén alkalmazott előszigetelt csövek esetén, ahol igen komoly követelmények vannak a polliuretán szigetelőrétegekkel szemben a magas hőmérséklettel való ellenállást és mechanikai tulajdonságokat illetően, és ezért a merev poliuretánhabok tulajdonságait tovább kell javítani. A találmány célja olyan merev poliuretánhabok biztosítása, amelyek rendelkeznek az ilyen továbbfejlesztett tulajdonságokkal. Közelebbről, a találmány célja kiváló magas hőmérséklettel szembeni ellenállású és kiváló mechanikai tulajdonságú merev poliuretánhabok biztosítása, amelyek alkalmasak a forró víz szállítására szolgáló acél csővezetékek szigetelésére.
HU 218 088 Β
A fenti és más egyéb célkitűzést egy olyan, a poliolkomponens részeként alkalmazott specifikus poliéterpoliol-keverékkel biztosítjuk, amely az alkalmas poliizocianátkomponenssel való habosítás után a kívánt tulajdonságú merev poliuretánhabokat eredményezi.
Ennek megfelelően a találmány egy poliéter-poliolra vonatkozik, amelynek aromás része 2-35%, átlagos nominális funkcionalitása (Fn) 2-4,5 közötti érték, a hidroxilérték 390-650 mg KOH/g, és az aromás szénatomok a következő általános képletnek megfelelő szerkezeti részben vannak:
amely képletben az RÍ csoportok jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1 -3 szénatomos alkilcsoport, az R2 csoportok jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0-3 közötti szám.
Az „aromás rész” kifejezés az aromás szénatomok tömegszázalékát jelenti, azaz a vegyületben vagy készítményben jelen lévő aromás gyűrűs szerkezetben lévő szénatomok mennyiségét viszonyítva a vegyület vagy készítmény össztömegére. Ha ezt az aromás részt kell meghatározni, a poliizocianátot, vizet és poliolt tartalmazó készítmény össztömegét korrigáljuk a széndioxid mennyiségével, amely az izocianát/víz reakció révén képződik. így ebben az esetben az izocianát/víz reakció során képződött szén-dioxid mennyiségét levonjuk az összes egyéb komponens össztömegéből, és így nyerjük a készítmény össztömegét. A találmány szerinti poliolban az aromás szénatomok mindegyike a fentiek szerinti szerkezeti részben van.
A poliéter-poliol aromás része 2-35%, előnyösen 5-35%, még előnyösebben 10-35%, bár igen jó eredményt érünk el olyan poliéter-poliolokkal is, amelyekben az aromás mennyiség 20-38%. Az átlagos nominális funkcionalitás, Fn értéke 2-4,5 közötti, előnyösek azok a poliéter-poliolok, ahol a funkcionalitás értéke 2,2-4 közötti érték. A poliéter-poliol hidroxilértéke 390-650 mg KOH/g közötti érték kell, hogy legyen, előnyösek azok a poliolok, ahol ez az érték 400-550 mg KOH/g.
A találmány szerinti poliéter-poliolban lévő aromás szénatomok a fentiek szerinti képletnek megfelelő szerkezeti részben vannak. Ezen szerkezeti rész a difenilolalkán típusú aromás, többértékű alkoholokból származik. Elvileg bármely szerkezeti rész alkalmazható, amelyben az RÍ, R2 és n jelentése a megadott. Előnyösek azonban azok, amelyekben legfeljebb egy metilcsoport kapcsolódik az aromás gyűrűhöz (azaz n értéke 0 vagy 1, és R2 jelentése metilcsoport), és mindegyik RÍ csoport jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metilvagy etilcsoport. Legelőnyösebbek azok a szerkezeti részek, amelyekben n értéke 0, és az RÍ csoportok mindegyike metilcsoport, vagy az RÍ csoportok mindegyike hidrogénatom, és a bemutatott csoport difenilol-propánból, illetve difenilol-metánból származik. A 4,4’-difenilol-propánt Bisphenol A néven és a 4,4’-difenilol-metánt Bisphenol F néven is ismerik. Ezek közül a Bisphenol A-szerű szerkezetek különösen előnyösek.
Általában egy poliéter-poliolt alkoxilezéssel, azaz egy alkilén-oxid és a megfelelő többértékű alkohol reakciójával állíthatjuk elő. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti poliéter-poliolt előállíthatjuk egy specifikus, többértékű alkoholokból álló keverék alkalmazásával, és ezt a keveréket reagáltatjuk egy alkilén-oxiddal. Nyilvánvaló, hogy a többértékű alkoholokból álló keverék és az alkilén-oxid reagáltatásával a kapott poliéterpoliol-termék molekuláris szerkezete teljesen eltérő az olyan poliéter-poliol-termékétől, amelyet úgy állítunk elő, hogy először az egyes többértékű alkoholokat reagáltatjuk alkilén-oxiddal, majd a kapott poliéter-poliolokat keverjük össze. Ilyen utóbbi eljárást ismertetnek például a már említett US 4 581 388 és 5 225 101 számú szabadalmi leírásokban az ott ismertetett termékek előállítására.
Ennek megfelelően a találmány oltalmi körébe tartozik a fentiek szerinti poliéter-poliol előállítási eljárása is, amelynél egy alkilén-oxidot reagáltatunk egy következőket tartalmazó többértékűalkohol-keverékkel: a) egy következő általános képletnek megfelelő ve-
amely képletben az RÍ csoportok jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, az R2 csoportok jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0-3 közötti szám, és
b) legalább egy alifás vagy aliciklusos többértékű alkohol, amelynek a funkcionalitása legalább 2.
A poliéter-poliolok előállítása egy többértékű alkohol alkoxilezésével, azaz egy alkilén-oxid és egy többértékű alkohol reagáltatásával a szakterületen általánosságban ismert. A találmány szerinti eljárásnál többértékű alkoholok keverékét reagáltatjuk alkilén-oxiddal. Az eljárásnál alkalmazott többértékű alkoholokat megfelelően, egymást követően adagoljuk a reaktorba az alkoxilezést megelőzően. Az eljárásnál alkalmazott körülmények a szokásosak, azaz a hőmérséklet értéke 80-150 °C, a nyomás értéke maximum 10 bar. Az eljárásnál katalizátort is alkalmazhatunk, erre bármilyen, a poliéter-poliolok előállításánál a szakterületen általánosan alkalmazott katalizátor felhasználható. Ilyenek a savas katalizátorok, például a Lewis-savak, így mint a bór-trifluorid, ón(IV)-klorid vagy ferri-klorid és tionilklorid kombinációja. A találmány szerinti eljárásnál azonban a bázikus katalizátorok az előnyösek. A leg3
HU 218 088 Β gyakrabban alkalmazott bázikus katalizátor a káliumhidroxid. A katalizátort előnyösen a reaktorba az összes többértékű alkohol beadagolása után és az alkilén-oxid adagolása előtt adagoljuk. A katalizátor mennyisége általában 0,05-2 tömeg% a végtermékre vonatkoztatva. Alkilén-oxidként általában a találmány szerinti eljárásnál is etilén-oxidot, propilén-oxidot és butilén-oxidot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásnál azonban előnyösen etilén-oxidot, propilén-oxidot vagy ezek keverékét alkalmazzuk. Az alkoxilezési reakció befejezése után a katalizátort általában semlegesítéssel eltávolítjuk, semlegesítőszerként például foszforsavat vagy dinátrium-dihidrogén-pirofoszfátot alkalmazunk.
A fentiek szerinti képletű aromás, többértékű alkohol elvileg lehet bármilyen difenilol-alkán, amely az RÍ, R2 és n szubsztituenseket tartalmazza. Azonban előnyösek azok a vegyületek, amelyek legfeljebb egy metilcsoportot tartalmaznak az aromás gyűrűhöz kapcsolódva (azaz n értéke 0 vagy 1, és R2 jelentése metilcsoport), és RÍ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport. Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben n értéke 0, és RÍ jelentése metilcsoport, vagy RÍ jelentése hidrogénatom, ilyen például a Bisphenol A vagy Bisphenol F termék. Ezek közül előnyös a Bisphenol A.
A b) komponensben felhasználásra kerülő alifás vagy aliciklikus többértékű alkohol lehet bármilyen alkohol vagy alkoholok keveréke, amelyekre vonatkozóan Fn értéke 2 vagy több, előnyösen 2-8. Ilyenek közé tartoznak például a következők: diolok, így például dietilénglikol, monoetilénglikol, monopropilénglikol és dipropilénglikol; poliolok, így például glicerin, trimetiolilpropán, szacharóz, szorbit, pentaeritritol és diglicerin. Egy különösen előnyös kiviteli formánál a B komponens egy alifás, többértékű alkohol, amelynek Fn-értéke 2-8, így például glikol vagy glicerin, vagy egy alifás, többértékű alkohol, amelynek Fn-értéke 5-8 közötti szám, ilyen például a szorbit és szacharóz.
A találmány szerinti poliéter-poliol ki kell, hogy elégítse a fentiekben részletezett aromás szénatomokkal, Fn-értékkel, valamint hidroxilértékkel kapcsolatos követelményeket. Ezek a követelmények az alkalmazott alkilén-oxiddal együtt, valamint az aromás és alifás többértékű alkohol poliol [azaz az a) és b) komponens] meghatározzák a konkrét mennyiségeket, amelyekben ezeket az a) és b) komponensekben alkalmazni kell.
A találmány szerinti polimer poliolokkal előnyös tulajdonságú merev poliuretánhabokat tudunk előállítani aromás poliizocianátokkal való habosítás során.
A merev poliuretánhabok előállításához, amelyek alkalmasak csővezeték-hálózatok szigetelésére, azt találtuk, hogy a találmány szerinti poliolkeverékek alkalmazásával, amelyek olyan poliolt tartalmaznak, amelyekben az aromás rész mennyisége 2-10%, és az Fn értéke 2,5-5 ekvivalens/mol (ekv/mol), igen kiváló eredményt érünk el. Ennek megfelelően az ilyen találmány szerinti poliolokat, tehát amelyekben az aromás rész mennyisége 2-10%, és az Fn értéke 2,5-4,5 ekv/mol érték, alkalmazhatjuk a kívánt merev poliuretánhabok alkalmazására.
A találmány szerinti poliéter-poliolokat elkeverhetjük legalább egy alifás és/vagy aliciklusos poliéter-poliollal olyan mennyiségben, hogy a kapott poliolkeverékben az aromás rész mennyisége 2-10%, és az Fn értéke 2,5-5 ekv/mol legyen. Különösen előnyösek az olyan, fentiek szerinti poliéter-poliolok, amelyekben az aromás rész mennyisége több mint 10% (azaz 10-35% közötti érték), ezek a keverékek olyan poliolt eredményeznek, amely kielégíti az aromás rész mennyiségével és az Fn-értékekkel kapcsolatos követelményeket.
Ennek megfelelően a találmány vonatkozik továbbá poliéter-poliol-keverékekre is, amelyek a következőket tartalmazzák:
1. egy fentiek szerinti poliéter-poliol, előnyösen amelyben az aromás rész mennyisége 10-35%, és
2. egy alifás vagy aliciklusos poliéter-poliol vagy két vagy több alifás vagy aliciklusos poliéterpoliol-keveréke, amely poliol vagy poliolkeverék Fn-értéke legalább 2,5, és a fenti 1. és 2. komponensek mennyisége olyan, hogy a poliéter-poliol-keverékben az aromás rész mennyisége 2-10%, és az Fn-értéke 2,5-5 ekv/mol közötti értékű.
A gyakorlatban azt találtuk, hogy az 1 és 2. komponensek mennyisége előnyösen 10-50 tömegrész, előnyösen 15-30 tömegrész 1. komponens és maximum 100 tömegrész 2. komponens.
A 2. komponens lehet bármilyen alifás vagy aliciklusos poliéter-poliol vagy két vagy több ilyen poliol keveréke, amelyeknél az Fn-érték 2,5 vagy több, feltéve, hogy ezek olyan keveréket eredményeznek, amelyek kielégítik az Fn-értékkel, valamint az aromás rész mennyiségével kapcsolatos követelményeket. Példaképpen említjük a pentaeritrol alkoxiadduktumait, a szacharózt és szorbitolt. A 2. komponensként alkalmazható poliéter-poliolok vagy poliolkeverékek kereskedelmi termékként is beszerezhetők. Ilyenek például a következő márkanevű termékek: Caradol GB 250-01, Caradol GB 475-01, Caradol GB 570-01 és Caradol PP 520-03.
Egy előnyös kiviteli formánál a fenti poliéter-poliol-keverék hidroxilértéke 390-650 KOH/g, még előnyösebben 400-550 mg KOH/g.
Mint azt már a fentiekben említettük, a találmány célja szigetelőanyag biztosítása, amelyek különösen alkalmasak csőhálózatoknál a csövek szigetelésére. Azt találtuk, hogy ilyen, a csövek szigetelésére alkalmas, kiváló mechanikai és hőálló tulajdonságú merev poliuretánhabot nyerünk a fentiek szerinti poliéter-poliol vagy poliéter-poliol-keverék és egy aromás poliizocianátreagens habosításával, a mely poliéter-poliol meghatározott aromás részt tartalmaz és meghatározott Fn-értékű.
Ennek megfelelően a találmány vonatkozik továbbá egy merev poliuretánhabra, amelynek össz-aromásmennyisége 35-50%, előnyösen 40-45%, és amelyet a következő komponensek habosításával nyerünk: i) egy, lényegében a fentiek szerinti poliéter-poliol, amelynek aromásrész-tartalma 2-10% és Fn-értéke 2,5-4,5, vagy egy ilyen követelményeknek megfelelő poliéter-poliolkeverék, és ii) egy aromás poliizocianát olyan mennyi4
HU 218 088 Β ségben, hogy az izocianátindex értéke 100-150, előnyösen 105-140 értékű, és a merev poliuretánhab 1-10%nak megfelelő aromásrész-tartalma a poliolreagensből származik.
Igen fontos, hogy a merev poliuretánhab össz-aromástartalmának 1-10, előnyösen 2-8%-a a poliolreagensből származik. Azt találtuk, hogy ha ennek a követelménynek eleget teszünk, a kapott poliuretánhab kiváló mechanikai szilárdságú és igen nagy hőmérsékletnek képes ellenállni, és így igen alkalmas csövek szigetelőanyagaként való felhasználásra.
Ismert, hogy az izocianátindex értékét az izocianátcsoportok és aktív hidrogénatomok aránya alapján határozzuk meg, azaz azon aktív hidrogénatomok aránya alapján, amelyek a poliolreagensben és a vízben jelen vannak. A találmány értelmében az izocianátindex értéke 100-150, előnyösen 105-140 közötti érték kell, hogy legyen.
Az aromás poliizocianát lehet bármilyen aromás di-, tri-, tetra- vagy nagyobb értékű izocianát, amelyeket általában a merev poliuretánhabokhoz alkalmaznak. Két vagy több ilyen aromás izocianát keveréke is alkalmazható. Példaképpen felsoroljuk a következő alkalmas aromás izocianátokat: 2,4-toluol-diizocianát, 2,6-toluol-diizocianát, 2,4- és 2,6-toluol-diizocianátok keveréke, 1,5-naftalin-diizocianát, 2,4-metoxi-fenil-diizocianát, 4,4’-difenil-metán-diizocianát (MDI), 4,4’-bifenilén-diizocianát, 3,3’-dimetoxi-4,4’-bifenilén-diizocianát, 3,3’-dimetil-4,4’-bifenilén-diizocianát és 3,3’dimetil-4,4’-difenil-metán-diizocianát, 4,4’,4’’-trifenilmetán-triizocianát, 2,4,6-toluol-triizocianát, 4,4’-dimetil-2,2’,5,5’-difenil-metán-tetraizocianát, polimetilénpolifenilén-poliizocianát és két vagy több ilyen vegyület keveréke. Előnyös azonban a polimer MDI, a poliizocianátok és MDI keveréke. A kereskedelmi forgalomban beszerezhető polimer MDI-termékek például a következő márkanevű termékek: Caradate 30, Desmodur 44V20 és Suprasec VM90HF.
A találmány szerinti merev poliuretánhabok előállításánál legalább egy habosítószert, valamint katalizátort alkalmazunk a poliéter-poliol- és poliizocianátreagensek mellett. Elvileg bármely, a merev poliuretánhabok előállítására ismert eljárás alkalmazható. A csőszigetelésnél különösen előnyösen in situ kialakított merev habokat alkalmazunk. Alkalmas katalizátorokat ismertetnek például az EP 358 282 számú szabadalmi leírásban, ilyenek például a tercier aminok, karbonsavak sói, valamint a szerves fémkatalizátorok. Alkalmas tercier aminok például a következők: trietilén-diamin, Nmetil-morfolin, N-etil-morfolin, dietil-etanol-amin, Nkokomorfolin, 1 -metil-4-dimetil-amino-etil-piperazin, 3-metoxi-propil-dimetil-amin, Ν,Ν,Ν’-trimetil-izopropil-propilén-diamin, 3-dietil-amino-propil-dietil-amin, dimetil-benzil-amin és dimetil-ciklohexil-amin. Karbonsavsóként említjük például a nátrium-acetátot. Alkalmas szerves fémkatalizátorok közé tartoznak például a következők: sztanno-oktoát, sztanno-oleát, sztanno-acetát, sztanno-laurát, ólom-oktoát, ólom-naftenát, nikkel-naftenát, kobalt-naftenát és dibutil-ón-diklorid. További alkalmas szerves fémvegyületeket ismertetnek katalizátorként való felhasználásra a poliuretánokhoz az US 2 846 408 számú szabadalmi leírásban. Természetesen két vagy több ilyen katalizátor keveréke is alkalmazható. A találmány szerinti megoldásnál különösen előnyösnek találtuk a dimetil-ciklohexil-amint.
A felhasznált katalizátor mennyisége általában 0,01-5 tömegrész, előnyösen 0,2-2 tömegrész 100 tömegrész poliéter-poliol reagensre számolva.
Alkalmas habosítószerként a találmány szerinti merev poliuretánhabok előállításánál például vizet, halogénezett szénhidrogéneket, alifás alkánokat és aliciklusos alkánokat alkalmazunk. Az ózonkárosító hatásuk miatt a teljesen klórozott, fluorozott alkánok (CFC-vegyületek) habosítószerként való alkalmazása nem előnyös, bár ezek alkalmazása is a találmány oltalmi körén belül van. Az olyan halogénezett alkánok, amelyeknél legalább egy hidrogénatom nincs halogénatommal szubsztimálva (úgynevezett HCFC-vegyületek), kisebb károsítóhatást fejtenek ki az ózonrétegre, és ezért előnyös halogénezett szénhidrogén fizikai habosítószerek. Különösen alkalmas HCFC típusú habosítószer az 1-klór1,1 -bifluor-etán. A víz mint (kémiai) habosítószer alkalmazása szintén ismert. A víz reakcióba lép az izocianátcsoportokkal a jól ismert NCO/H2O reakció szerint, így szén-dioxid szabadul fel, és ez végzi a habosítást. Az alifás és aliciklusos alkánokat a CFC-vegyületek helyetti habosítószerként fejlesztették ki. Az ilyen alkánok például az n-pentán és n-hexán (alifás), valamint a ciklopentán és ciklohexán (aliciklusos). Nyilvánvaló, hogy a fenti habosítószereket önmagukban vagy két vagy több ilyen szer keveréke formájában is alkalmazhatjuk. Az említett habosítószerek közül különösen előnyös a találmány szerinti megoldásnál a víz és ciklopentán mint habosítószer. A habosítószer mennyisége megfelel az általánosságban szokásos mennyiségeknek, ez az érték például 0,1-5 tömegrész 100 tömegrész poliolra számolva a víz esetén, és 0,1-20 tömegrész 100 tömegrész poliolra számolva halogénezett szénhidrogének, alifás alkánok és aliciklusos alkánok esetén.
A katalizátorok és habosítószerek mellett még további egyéb, a szakterületen ismert adalékot is alkalmazhatunk, ilyenek például a gyulladásgátló anyagok, habstabilizátorok (felületaktív anyagok), valamint töltőanyagok. Habstabilizátorként például a jól ismert organoszilikon felületaktív anyagokat alkalmazzuk. A kereskedelmi forgalomban az organoszilikon felületaktív anyagok széles skálája szerezhető be.
A találmány szerinti merev poliuretánhab átlagos sűrűsége általában 30-250 kg/m3, előnyösen 60 -110 kg/m3. A szakterületen jól ismert, hogy a merev poliuretánhabot egy hőkezelésnek vethetjük alá, ezt általában 100-160 °C hőmérsékleten végezzük meghatározott ideig. A kikeményítési, kezelési idő általában 30 -48 óra, bár ezen határokon kívül eső idő is alkalmazható.
A találmány vonatkozik továbbá a fentiek szerinti merev poliuretánhabok alkalmazására nagy hőmérsékletnek ellenálló csőszigetelő anyagként, valamint csövek előszigetelésére, valamint vonatkozik az ilyen poliuretánhabokat tartalmazó előszigetelt csövekre is.
HU 218 088 Β
Ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak a találmány szerinti merev poliuretánhabokból kialakított formázott termékek is.
A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk a korlátozás szándéka nélkül. 5
1. példa
Biszfenol A-, glicerin- és szorbittartalmú többértékűalkohol-keveréket (mólarány—>biszfenol A: glicerin: szórtat = 1:2,4:1,1) reagáltatunk propilén-oxiddal (19,1 mól) 10 a következők szerint.
A reaktorba beadagoljuk a glicerint és 100 °C-ra melegítjük, majd hozzáadjuk a biszfenol A-t, és a hőmérsékletet 110 °C-ra emeljük. Ezután folyamatos keverés közben beadagoljuk a szorbitot (70 tömeg%-os szirup, 15 Roquette Freres gyártmány), majd közvetlenül ezután 0,4 tömeg% kálium-hidroxidot (KOH) a végtermékre számítva. A szorbitban és a KOH-ban jelen lévő vizet a reaktor 120 °C-ra való melegítésével eltávolítjuk, majd 5-10 Hgmm (6,7-13,3 mbar) vákuumot létesítünk ad- 20 dig, amíg a víztartalom kisebb mint 0,5 tömeg% mennyiségre csökken. A propilén-oxidot 110 °C hőmérsékleten adagoljuk, miközben a reaktor nyomását 5 bar alatti értéken tartjuk. Az alkoxilezési reakciót addig végezzük, amíg a nyomás értéke a konstans 1,5 bar értéket el- 25 éri. Ezután a KOH-katalizátort a reakciókeverék dinátrium-dihidrogén-pirofoszfáttal (Puron) végzett semlegesítésével eltávolítjuk. A kapott polioltermékben az aromás rész mennyisége 8,6 tömeg%, a hidroxilérték 4,98 KOH/g, és az Fn értéke 3,5 ekv/mol. 30
Ezt a poliolt alkalmazzuk ezt követően habkészítésre, amely hab összetétele 100 tömegrész poliolra számolva a következő:
3,5 tömegrész víz, tömegrész Silicone B 8404 (szilikonpolimer), 35
1,2 tömegrész dimetil-ciklohexil-amin (DIME-6), tömegrész HCFC 142B (1-klór-1,1-difluor-etánhabosítószer),
185 tömegrész Caradate 30 (polimer MDI).
A habosítással nyert merev poliuretánhabot ezután 40 egy, a csőhálózatoknál általában alkalmazott cső egy szegmensének szigetelésére alkalmazzuk, azaz amely cső belső része acél, és a külső része nagy sűrűségű polietilén. A kapott tulajdonságokat az I. táblázatban foglaljuk össze. 45
Mint az az I. táblázatból kitűnik, a szigetelőrétegként alkalmazott merev poliuretánhab kiváló hőállóságú (lágyulási pontja utókezelés nélkül már 155 °C), és ugyanakkor a mechanikai tulajdonságai is igen jók.
1. táblázat
Merev poliuretánhab
| Izocianátindex | 110 |
| Átlagos sűrűség (kg/m3) | 88,2 |
| Kompressziós szilárdság 150 °C-nál (kPa) | 371 |
| Lágyulási hőmérséklet (°C) kezdeti | 155 |
| utókezelés után (150 °C, 24 óra) | 163 |
| Tengelyirányú nyírási szilárdság (kPa) | 529 |
| Össz-aromásrészmennyiség (%) | 42,2 |
| A poliolból származó aromásrészmennyiség abszolút (%) | 3,1 |
| összmennyiséghez viszonyítva (%) | 7,3 |
2. példa
Az 1. példa szerint előállított merev poliuretánhabot egy öregítési kísérletnek vetjük alá, ennél a habot 165 °C és 175 °C értéken tartjuk növekvő ideig. Különböző időpontokban meghatározzuk a lágyulási hőmérsékletet és a kompressziós szilárdságot, valamint a tömegveszteséget.
A lágyulási hőmérsékletet termomechanikus analízissel határoztuk meg 100 kPa erővel egy hengeres habmintában történő penetráció mérésével, a melegítés sebessége 10 °C/perc.
A komperssziós szilárdságot az európai szabvány szerint vizsgáltuk (végső forma PREN 253, összeállítva a Technical Committee CEN/TC 107 által).
A hab tömegveszteségét termogravimetriás analízissel határoztuk meg: a habot porrá alakítottuk, ezt egy mikromérlegre helyeztük és 30 °C-ról 450 °C-ra melegítettük 10 °C/perc sebesség mellett atmoszferikus körülmények között. A tömegveszteséget 450 °C-on mértük.
A kapott eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Öregítési kísérlet 165 °C-on és 175 °C-on
| Öregítési idő (hét) | Lágyulási hőmérséklet (°C) | Kompressziós szilárdság (23 °C, kPa) | Tömegveszteség (%) | |||
| 165 °C | 175 °C | 165 °C | 175 °C | 165 °C | 175 °C | |
| 0 | 164 | 164 | 879 | 879 | 50,7 | 50,7 |
| 2 | 203 | 211 | 1020 | 1057 | 51,7 | 51,1 |
| 4 | 212 | 210 | 1045 | 1020 | 49,5 | 47,3 |
| 8 | 208 | 202 | 1035 | 1013 | 47,6 | 45,9 |
| 12 | 209 | 194 | 1016 | 690 | 46,9 | 44,8 |
| 20 | 206 | 173 | 922 | 773 | 46,0 | 41,2 |
HU 218 088 Β
II. táblázat (folytatás)
| Örcgítcsi idő (hét) | Lágyulási hőmérséklet (°C) | Komprcssziós szilárdság (23 °C, kPa) | Tömegveszteség (%) | |||
| 165 °C | 175 °C | 165 °C | 175 °C | 165 °C | 175 °C | |
| 28 | 195 | - | 975 | - | 45,8 | - |
| 35 | 197 | - | 1018 | - | 45,0 | - |
| 44 | 191 | - | 1007 | - | 43,6 | - |
| 83 | 150 | - | 880 | - | 41,7 | - |
Mint a II. táblázatból kitűnik, a találmány szerinti merev hab öregítéssel kapcsolatos tulajdonságai igen jók, és így igen alkalmasak forró vizeket szállító csövek szigetelőanyagaként való felhasználásra.
3. példa
Biszfenol A-t és glicerint tartalmazó többértékűalkohol-keveréket (mólarány—>biszfenol A:glicerin = 1:1) propilén-oxiddal reagáltatunk (4,1 mol/1 mól biszfenol A) az 1. példában leírtak szerint. A kapott aromás pokolban az aromás rész mennyisége 27,1%, a hidroxilérték 492 mg KOH/g, és az Fn értéke 2,5 ekv/mol.
Két poliolkeveréket állítunk elő az így kapott aromás poliolból úgy, hogy két vagy három valamely következő alifás poliéter-poliollal elkeverjük: Caradol GB 250-01, Caradol GB 475-01 és Caradol GB 570-01. Két poliolkeveréket készítünk (A és B keverék), ezek összetételét a következő, III. táblázatban foglaljuk össze.
| PU-A | PU-B | ||
| 15 | DIME-6 (tömegrész) | 0,78 | 0,75 |
| Caradate 30 (tömegrész) | 195,7 | 195,7 | |
| Izocianátindex | 110 | 110 | |
| Átlagos sűrűség | 90,0 | 90,0 | |
| 20 | Ossz-aromásrész | 41,5 | 43,5 |
| A poliolból származó aromás rész abszolút | 1,2 | 3,2 | |
| összmennyiséghez viszonyítva | 2,9 | 7,4 | |
| 25 | Lágyulási hőmérséklet (°C) kezdeti | 167,8 | 180,3 |
| utókezelés után (130 °C, 24 óra) | 175,5 | 185,7 | |
| 30 | Kompressziós szilárdság (kPa) 23 °C-on | 798 | 840 |
| 130°C-on | 451 | 501 |
III. táblázat Poliolkeverékek
| A poliolkcvcrck | B poliolkcvcrck | |
| Caradol GB 250-01 (tömegrész) | 8,0 | - |
| Caradol GB 475-01 (tömegrész) | 33,0 | 22,0 |
| Caradol GB 570-01 (tömegrész) | 46,3 | 22,0 |
| Aromás poliol (tömegrész) | 12,7 | 34,3 |
Mindegyik poliolkeveréket két különböző hab előállítására alkalmaztuk (PU-A és PU-B készítmények), ezek összetételét a IV. táblázatban foglaljuk össze. A kapott merev, teljesen vízzel habosított poliuretánhabok tulajdonságait is a IV. táblázat tartalmazza.
A IV. táblázatból kitűnik, hogy mind a PU-A, mind a PU-B találmány szerinti merev poliuretánhabok kiváló hőállóságúak és mechanikai tulajdonságúak.
IV. táblázat
Habösszetételek és poliuretánhabok
| PU-A | PU-B | |
| A poliol keverék (tömegrész) | 100 | - |
| B poliol keverék (tömegrész) | - | 100 |
| Víz (tömegrész) | 3,99 | 3,99 |
| Szilikon B 8404 (tömegrész) | 1,0 | 1,0 |
Claims (13)
- 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Poliéter-poliol, amely 2-35 tömeg% aromás részt tartalmaz, átlagos nominális funkcionalitása (Fn) 2-4,5 ekv/mol közötti érték és a hidroxilértéke40 360-650 mg KOH/g, és az aromás szénatomokat a következő általános képletnek megfelelő szerkezeti rész foglalja magában:a képletben az RÍ csoportok jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, az R2 csoportok jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0-3 közötti szám.
- 2. Az 1. igénypont szerinti poliéter-poliol, amelyben a megadott képletben n értéke 0, és mindegyik RÍ csoport metilcsoport vagy hidrogénatom.
- 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti poliéter-poliol, amelyben az aromás rész mennyisége több mint 10 tömeg%.HU 218 088 Β
- 4. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti poliéterpoliol, amelyben az aromás rész mennyisége 2-10 tömeg%, és Fn-értéke 2,5-4,5 ekv/mol.
- 5. Eljárás az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliéter-poliol előállítására, azzal jellemezve, hogy egy alkilén-oxidot egy, valamely következőket tartalmazó többértékűalkohol-keverékkel reagáltatjuk:a) egy következő általános képletnek megfelelő vegyület:- a képletben az RÍ csoportok jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, az R2 csoportok jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0-3 közötti szám, ésb) legalább egy alifás vagy aliciklusos, többértékű alkohol, amelynek a funkcionalitása legalább 2 ekv/mol.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan b) komponenst alkalmazunk, amely egy alifás, többértékű alkoholt - Fn-értéke 2-4 ekv/mol és egy alifás, többértékű alkoholt - Fn-értéke 5-8 ekv/mol - tartalmaz.
- 7. Poliéter-poliol-keverék, amely a következőket tartalmazza :1. egy 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti poliéter-poliol; és2. egy alifás vagy aliciklikus poliéter-poliol vagy két vagy több ilyen alifás vagy aliciklusos poliéter-poliol-keveréke, amely poliol vagy poliol keverék Fn-értéke legalább 2,5 ekv/mol, és a fenti 1. és 2. komponensek mennyisége olyan, hogy a poliéter-poliolkeverékben az aromás rész mennyisége 2-10 tömeg%, és az Fn-értéke 2,5-5 ekv/mol.
- 8. Merev poliuretánhab, azzal jellemezve, hogy az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti poliéter-poliol vagy a 7. igénypont szerinti poliéter-poliol-keverék és egy aromás poliizocianát habosításával van előállítva.
- 9. Merev poliuretánhab, amelynek az össz-aromásrészmennyisége 35-50 tömeg%, azzal jellemezve, hogy a következők habosításával van előállítva:i) egy poliolreagens, amely lényegében a 4. igénypont szerinti poliéter-poliolt vagy a 7. igénypont szerinti poliéter-poliol-keveréket tartalmazza, és ii) egy aromás poliizocianát olyan mennyiségben, hogy az izocianátindex értéke 100-150, előnyösen 105-140 közötti érték legyen, és a poliolreagensből származik a merev poliuretánhab össz-aromástartalmának 1-10 tömeg%-a.
- 10. A 8-9. igénypontok bármelyike szerinti merev poliuretánhab vízzel és/vagy ciklopentánnal habosítva.
- 11. A 9-10. igénypontok bármelyike szerinti merev poliuretánhab alkalmazása magas hőmérsékletnek ellenálló csőszigetelő anyagként.
- 12. Előszigetelt cső, azzal jellemezve, hogy a 9-10. igénypontok bármelyike szerinti poliuretánhabot tartalmaz.
- 13. Formázott termék, azzal jellemezve, hogy a 8-10. igénypontok bármelyike szerinti merev poliuretánhabot tartalmaz.Kiadja a Magyar Szabadalmi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Törőcsik Zsuzsanna osztályvezető
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95203399 | 1995-12-07 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9603358D0 HU9603358D0 (en) | 1997-01-28 |
| HUP9603358A2 HUP9603358A2 (en) | 1997-12-29 |
| HUP9603358A3 HUP9603358A3 (en) | 1998-03-02 |
| HU218088B true HU218088B (hu) | 2000-05-28 |
Family
ID=8220917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9603358A HU218088B (hu) | 1995-12-07 | 1996-12-05 | Poliéter-poliol, eljárás a poliéter-poliol előállítására, ezeket tartalmazó poliol keverékek, merev poliuretán habok és alkalmazásuk |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5824714A (hu) |
| EP (1) | EP0778302B1 (hu) |
| JP (1) | JPH09176302A (hu) |
| KR (1) | KR100467382B1 (hu) |
| CN (1) | CN1082516C (hu) |
| AT (1) | ATE216710T1 (hu) |
| BG (1) | BG63343B1 (hu) |
| CA (1) | CA2192146C (hu) |
| CZ (1) | CZ291241B6 (hu) |
| DE (1) | DE69620850T2 (hu) |
| DK (1) | DK0778302T3 (hu) |
| ES (1) | ES2176401T3 (hu) |
| HU (1) | HU218088B (hu) |
| NO (1) | NO311694B1 (hu) |
| PL (1) | PL186571B1 (hu) |
| PT (1) | PT778302E (hu) |
| RU (1) | RU2177960C2 (hu) |
| SG (1) | SG48495A1 (hu) |
| SK (1) | SK281277B6 (hu) |
| TW (1) | TW505672B (hu) |
| UA (1) | UA52585C2 (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE255138T1 (de) * | 1998-09-10 | 2003-12-15 | Shell Int Research | Co-initiierte polyetherpolyolen und verfahren zu ihrer herstellung |
| AU2001230056A1 (en) * | 2000-01-13 | 2001-07-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polyol formulation |
| EP1260547A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| EP1260529A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| US6706776B2 (en) * | 2002-06-18 | 2004-03-16 | Bayer Corporation | Syntactic foams with improved water resistance, long pot life and short demolding times |
| DE102004028769A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen und Polyurethanen |
| EP1840143A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-03 | Sika Technology AG | Wässriger einkomponentiger Dispersionsprimer für das Verkleben von Kunststofffolien mittels Dispersionsklebstoffen |
| US7538162B2 (en) * | 2006-06-23 | 2009-05-26 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of polyoxyalkylene containing polyols from phenol condensation products |
| CN101161699B (zh) * | 2006-10-09 | 2011-09-21 | 李颂兵 | 一种用于制备无氟聚氨酯硬质泡沫塑料的聚醚多元醇及其制取方法 |
| DE102006048288A1 (de) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Polyesterpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN102287049B (zh) * | 2011-05-26 | 2012-12-05 | 昆明二建建设（集团）有限公司 | 防腐抗渗保温屋面的施工方法 |
| WO2020160206A1 (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Dow Global Technologies Llc | Isocyanate reactive compositions |
| CN113773484A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-10 | 山东一诺威新材料有限公司 | 高抗压缩强度矿用聚醚多元醇的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2846408A (en) * | 1954-01-19 | 1958-08-05 | Bayer Ag | Cellular polyurethane plastics of improved pore structure and process for preparing same |
| US3833526A (en) * | 1971-05-27 | 1974-09-03 | Ici America Inc | Semi-rigid polyurethane foams from a mixture of oxypropylated polyols |
| JPS5947223A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 高耐熱性硬質ポリウレタン |
| DE3401166A1 (de) * | 1984-01-14 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| US5225101A (en) * | 1988-07-15 | 1993-07-06 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams |
| ES2014208T3 (es) * | 1989-11-08 | 1994-11-16 | Shell Int Research | Espumas de poliuretano flexibles y blandas, un procedimiento para prepararlas, y una composicion de poliol util en dicho procedimiento. |
| US5059670A (en) * | 1990-04-27 | 1991-10-22 | Arco Chemical Technology, Inc. | Thermosettable compositions containing alkoxylated aromatic compounds |
-
1996
- 1996-12-04 RU RU96122861/04A patent/RU2177960C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 CZ CZ19963548A patent/CZ291241B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-12-05 DK DK96203440T patent/DK0778302T3/da active
- 1996-12-05 SG SG1996011539A patent/SG48495A1/en unknown
- 1996-12-05 JP JP8339135A patent/JPH09176302A/ja active Pending
- 1996-12-05 EP EP96203440A patent/EP0778302B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-05 AT AT96203440T patent/ATE216710T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-12-05 CA CA002192146A patent/CA2192146C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-05 DE DE69620850T patent/DE69620850T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-05 PT PT96203440T patent/PT778302E/pt unknown
- 1996-12-05 NO NO19965210A patent/NO311694B1/no unknown
- 1996-12-05 ES ES96203440T patent/ES2176401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-05 SK SK1557-96A patent/SK281277B6/sk unknown
- 1996-12-05 UA UA96124552A patent/UA52585C2/uk unknown
- 1996-12-05 PL PL96317340A patent/PL186571B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-12-05 BG BG101034A patent/BG63343B1/bg unknown
- 1996-12-05 HU HU9603358A patent/HU218088B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-12-06 CN CN96117276A patent/CN1082516C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-06 KR KR1019960062465A patent/KR100467382B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-12-09 US US08/762,811 patent/US5824714A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-24 TW TW086100794A patent/TW505672B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9603358D0 (en) | 1997-01-28 |
| UA52585C2 (uk) | 2003-01-15 |
| EP0778302B1 (en) | 2002-04-24 |
| BG63343B1 (bg) | 2001-10-31 |
| CZ354896A3 (en) | 1997-08-13 |
| EP0778302A1 (en) | 1997-06-11 |
| CA2192146A1 (en) | 1997-06-08 |
| CZ291241B6 (cs) | 2003-01-15 |
| ATE216710T1 (de) | 2002-05-15 |
| DK0778302T3 (da) | 2002-08-19 |
| NO965210D0 (no) | 1996-12-05 |
| CN1082516C (zh) | 2002-04-10 |
| KR970042643A (ko) | 1997-07-24 |
| US5824714A (en) | 1998-10-20 |
| PL317340A1 (en) | 1997-06-09 |
| SK155796A3 (en) | 1998-01-14 |
| RU2177960C2 (ru) | 2002-01-10 |
| HUP9603358A2 (en) | 1997-12-29 |
| PL186571B1 (pl) | 2004-01-30 |
| DE69620850D1 (de) | 2002-05-29 |
| NO311694B1 (no) | 2002-01-07 |
| CA2192146C (en) | 2005-08-02 |
| ES2176401T3 (es) | 2002-12-01 |
| PT778302E (pt) | 2002-08-30 |
| SK281277B6 (sk) | 2001-02-12 |
| JPH09176302A (ja) | 1997-07-08 |
| NO965210L (no) | 1997-06-09 |
| HUP9603358A3 (en) | 1998-03-02 |
| BG101034A (en) | 1997-09-30 |
| DE69620850T2 (de) | 2002-10-10 |
| SG48495A1 (en) | 1998-04-17 |
| KR100467382B1 (ko) | 2005-10-19 |
| CN1157833A (zh) | 1997-08-27 |
| TW505672B (en) | 2002-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105940032B (zh) | 用于制备硬质聚氨酯或氨基甲酸酯改性聚异氰脲酸酯泡沫体的方法 | |
| HU218088B (hu) | Poliéter-poliol, eljárás a poliéter-poliol előállítására, ezeket tartalmazó poliol keverékek, merev poliuretán habok és alkalmazásuk | |
| JP5823496B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| KR101903816B1 (ko) | 낮은 열 전도율 및 우수한 열 안정성을 갖는 pu 경질 폼 | |
| KR101475959B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법 | |
| EP2231742B1 (en) | Thermally insulating isocyanate-based foams | |
| US20110218262A1 (en) | Preparing rigid polyurethane foams | |
| US20100116829A1 (en) | Polyisocyanurate rigid foams and processes for their production and use | |
| AU2011244310B2 (en) | Method for producing polyurethane rigid foams | |
| US20110218259A1 (en) | Preparing polyurethanes | |
| MX2015000241A (es) | Produccion de espumas que tienen mejores propiedades. | |
| SG183523A1 (en) | Method for producing polyurethanes | |
| US6538043B1 (en) | Co-initiated polyether polyol and process for its preparation | |
| US4585804A (en) | Rigid foam with improved "K" factor by reacting a polyol, a polyisocyanate and at least one compound having at least one primary aliphatic amine group | |
| KR20180087318A (ko) | 중부가 올리고에스테르로 제조된 pur/pir 경질 발포체 | |
| KR102401314B1 (ko) | 폴리이소시아누레이트 경질 폼의 제조 방법 | |
| JP3090340B2 (ja) | 軟化点改善剤としてポリオールを使用する水添加型断熱材料の製造のために適したフォーム組成物、および該組成物を用いて得られる断熱材料 | |
| JP3979512B2 (ja) | ポリイソシアヌレートの製造方法 | |
| EP0061201A1 (en) | A process for preparing a rigid polyurethane foam and the foam produced by the process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |