KR100459279B1 - 장쇄 ｎ-아실 산성 아미노산의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

35 내지 80 ℃ 의 온도에서 실질적으로 물 및 t-부탄올로 이루어진 매질 및 무기염을 함유하는 산성 N-(장쇄 아실)아미노산의 혼합물을, 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리시키고, 유기층으로부터 불순물을 제거하는 것 (물을 이용하는 세척 단계) 을 특징으로 하는, 산성 N-(장쇄 아실)아미노산의 제조 방법.

Description

장쇄 Ｎ-아실 산성 아미노산의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING ACIDIC N-(LONG-CHAIN ACYL)AMINO ACID}
장쇄 N-아실 산성 아미노산의 아민 또는 알칼리 금속 염은 그의 계면활성으로 인하여 계면활성제 및 항박테리아제로서 널리 사용되어왔다. 특히, 세제 및 화장 분야, 예를 들어 준-약물 및 화장품에서 널리 사용되고, 많은 경우 인간의 신체와 직접 접촉한다. 그러므로, 사용자에게 불쾌감을 주어서는 안된다. 이와 같은 분야에서는, 최종 생성물이 탁화되지 않고, 최종 생성물의 냄새가 상품에 중요한 가치를 갖는 것이 빈번하게 요구된다. 그러므로, 이러한 분야에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 사용할 때는, 최종 생성물의 냄새에 악영향을 미칠 수 있는 불순물 및 최종 생성물을 탁화시키는 불순물을 최대한 감소시킬 것이요망된다.
US-A-3,758,525 는 친수성 유기 용매 15 내지 80 부피% 및 물 85 내지 20 부피% 의 혼합된 용매를 사용하여 알칼리의 존재 하에 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합 반응시키고, 반응 종료 후, 빈응액을 pH 1 로 조절함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 조제 (crude) 결정을 침전시키고, 이를 여과 및 세척 분리하여 친수성 유기 용매를 제거하고, 이로써 목적하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 수득하는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법을 개시한다. 그러나, 상기 공정에 따라 수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 그의 불충분한 제거로 인하여 무기염을 함유하고, 또한, 상기 언급된 바와 같이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법은 장치 및 작업의 관점에서 공업적으로 유리하지 않다.
JP-A 51-13717 은, 알칼리의 존재 하에 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드간의 반응으로 수득된 반응액을, 40 ℃ 내지 상기 친수성 유기 용매의 비등점의 온도에서 광산을 사용하여 pH 1 내지 6 으로 조절하고, 이로써 목적 생성물을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리하고, 이어서 친수성 용매를 유기층으로부터 제거하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 수득하는 방법을 개시하고 잇다. 그러나, 상기 공정에 따라, 무기염의 함량은 단지 1 내지 2 % 정도로만 감소하여, 용매에서 발생한 발향성 물질이 불충분하게 제거된다. 이의 실시예에서, 진공-가열로 대부분의 아세톤을 유기층으로부터 제거한 후, 잔류물에 물을 첨가하고 65 ℃ 에서 액체를 교반하면서 그의 액체 표면에 공기를 불어넣는 방법으로 잔류 아세톤을 제거한다. 그러나, 공기를 액체 표면에 불어넣는 것과 같은 상기 용매 제거 방법에 따라 하기 언급되는 고비등점 발향성 물질을 제거하거나 또는 잔류 아세톤을 완전히 제거하는 것은 어렵다.
또한, US-A-3,758,525 및 JP-A 51-13717 과 동일한 출원인 명의의 JP-A 3-284685 에서는, 아세톤 및 그의 알돌-축합 생성물, 예를 들어 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드를 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 잔류하고, 상품에서 냄새를 발생시키는 물질로서 명명하였다. 또한, 심지어 JP-A 51-13717 에 개시된 방법이 사용될 경우에도, 상기 발향성 물질이 완전히 제거될 수 없고, 결과적으로 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 남아서 생성물의 냄새를 발생시킨다는 것이 그에 개시되어 있다. 이러한 전제 하에, 역삼투막에 의하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산염 수용액으로부터 상기 발향성 물질 및 염을 제거하는 것이 또한 개시되어 있다. 그러나, 상기 공정은 값비싼 막 분리 기구를 사용한다는 점에서 불리하고, 상기 공정이 공업적인 관점에서 간단하다고 할 수 없는데, 이는 상기 공정이 농도 제어 및 막 제어와 같은 복잡한 작업 제어없이는 수행될 수 없기 때문이다.
JP-A 50-5305 는 알칼리의 존재 하에 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는데 있어서, 수성 저급 알콜이 반응 용매로서 사용되고, 수성 저급 알콜로서, 구체적으로는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 및 sec-부탄올이 한정되어 열거된다. 그러나, 상기 언급된 모든 알콜이 일차 또는 이차이고, 따라서, 액체의 pH 를 산성으로 만드는 단계에서, 형성된 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 상기 알콜 용매간에 탈수-축합 반응이 일어남으로써, 결과적으로 에스테르를 생성한다. 더욱이, 탈수-축합 반응은 또한 장쇄 지방산 할라이드의 원료를 가수분해하여 유리 지방산 부생성물 및 상기 알콜 용매 간에도 일어나, 에스테르를 생성시킨다. 이에 따라 생성된 에스테르는 장쇄 N-아실 산성 아미노산으로부터 분리하고 제거하기 어려운 화합물이다.
JP-A 7-2747 은 또한 막을 사용한 분리 방법을 제안하지만, 이 방법 역시 JP-A 3-284685 에 개시된 방법에서와 같이 불리하다. JP-A 7-2747 의 비교예에서는, 수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층을 직접 축합하는 것이 개시되어 있고, 유리 지방산이 상기 축합 과정에서 현저하게 증가하며, 친수성 유기 용매가 거의 제거되지 않음을 증명한다.
JP-A 3-279354 는 아세톤 및 이소프로판올로 이루어진 친수성 유기 용매 및 물의 혼합 용매가, 아세톤이 용매로서 단독으로 사용될 경우 대량으로 생성되는 메시틸 옥시드 및 디아세톤 알콜과 같은 발향성 성분 생성을 예방하는데 사용되는 반응 공정이 개시되어 있다. 또한, 산성화된 반응액을 결정화 분리하여 결정을 수득하고, 이어서 친수성 유기 용매에 용해시키고, 고농도의 황산나트륨 수용액을 그에 첨가하여, 유기층 및 수성층으로 분리시키는 분리 공정이 기재되어 있다. 그러나, 상기 공정에 따라, 일단 결정화로 분리된 결정을 재용해시키는 단계가 까다롭다는 문제가 남아있고, 대량의 황산나트륨이 사용되는 한, 상품이 황산나트륨으로 오염되는 것을 피할 수 없으며, 고농도의 황산나트륨을 함유하는 폐기 액체를 처리하는 것을 피할 수 없다. 또한, 아세톤 및 이소프로판올의 혼합 용매가 친수성 유기 용매로서 사용되는 경우에도, 임의의 추가 제거 과정이 요구되지 않는 정도로 메시틸 옥시드 및 디아세톤을 제거하는 것이 항상 충분한 것은 아니어서, 결과적으로 상기 방향성 성분을 제거하는 것이 여전히 필요하다. 또한, 유기층으로부터 유기 용매를 제거하는 것과 관련하여, 상기 JP-A 의 실시예는 특정 제거 방법으로서 진공-가열을 사용하여 제거하는 것만을 기재하고, 단지 장쇄 N-아실 산성 아미노산 중 아세톤-축합 생성물의 함량이 미량임을 기재한다. 최종 생성물의 냄새에 영향을 미치지 않는 정도로 제거되는지의 여부는 명백하지 않다.
상기 언급된 바와 같이, 실질적으로 냄새가 없고, 유리 지방산 및 무기염과 같은 수용성 불순물 함량이 감소된 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 미지이고, 그를 제조하는 간단한 방법 역시 미지이다.
결과적으로, 통상적인 공정에 따라 수득된 임의의 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 항상 반응 용매로부터 유래하는 부생성물에 의한 냄새가 나며, 무기염 및 유리 지방산과 같은 불순물을 포함하고, 따라서 비-향료계에 적용될 수 없다는 문제가 있고, 세제와 같은 상품에 함입될 경우, 특히 저온에서 저장시 탁화 또는 침전을 일으킨다.
본 발명은 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염, 및 이를 제조하는 간단한 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 실질적으로 냄새가 없고 심지어는 비-향료 분야에 적용될 수 있고, 무기염과 같은 수용성 불순물 및 유리 지방산의 반응 부생성물의 함량이 감소되고, 액체 세제에 함입하여 제조되는 세제가 침전 또는 탁화를 일으키지 않는, 세제 또는 화장품 조성물에 적절한 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에 관한 것이다.
도 1 은 본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 정제 원리를 설명하고, 또한 상기 언급된 아미노산의 조성물 중 분리를 야기하는 조성물(선에 의해 둘러싸인 영역), 즉 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물을 나타낸다 (도 1 에서, 각 축에 나타낸 각 범위는 중량비임).
도 2 는 분사-증발 기구의 도식을 나타낸다.
본 발명을 수행하는 최량의 형태
본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법은 하기 단계를 갖는다.
본 발명에 따른 방법에서 아실화 반응 단계는 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매에서 축합시킴으로써 (아실화 반응), 조제 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 수득하는 단계이다. 본 발명이 3 차 부탄올이 가장 바람직한 친수성 유기 용매로서 단독으로 사용되는 경우를 참고로 하여 설명되고 있지만, 소량의 통상적인 친수성 유기 용매 예를 들어 아세톤, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸 에틸 케톤, 테트라히드로푸란, 디옥산 등과 배합하여, 본 발명의 효과를 해치지 않는 방법으로 3 차 부탄올을 사용하는 것이 허용된다.
공지된 바와 같이, 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드간의 축합 반응에서 현재 널리 사용되는 물/아세톤 혼합 용매에서, 아세톤은 산성 또는 알칼리성 조건 하에 쉽게 이량체화되어 디아세톤 알콜을 생성하고, 이는 더욱 가열해서 쉽게 탈수되어 메시틸 옥시드를 생성한다. 간단히 말해, 아세톤의 알돌 축합 생성물이생성된다. 이는 심지어 미량으로도 불쾌한 냄새를 일으킨다. 예를 들어, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 모노트리에탄올아민염의 30 중량% 수용액의 경우, 수용액 중 메시틸 옥시드 및 디아세톤 알콜의 함량을 수 중량ppm 이하로 억제할 필요가 있다.
본 발명자들은 알돌 축합이 일어나지 않는 비-케톤 친수성 용매로서 사용되는 저급 알콜을 주목하였다. JP-B 51-38681 에서는, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 및 sec-부탄올이 사용되는 것을 개시하였다. 그러나, 본 발명자들은 JP-A 7-2747 에 개시되어 있는 바와 같이, 물/알콜 혼합 용매에서, 산성 조건 하에 알콜이 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드의 아실화 반응 생성물 간에 에스테르를 쉽게 형성한다는 것을 확인하였다. 그럼에도 불구하고, 본 발명에서 정의한 조건 하에 반응 용매로서 물/3 차 부탄올의 혼합 용매가 사용되는 경우에도 놀랍게도 상기 언급한 바와 같이 에스테르가 생성되지 않고, 다른 불순물이 관찰되지 않는다는 것을 발견해냈다.
상기 언급된 사실들로부터, 물/3 차 부탄올의 혼합 용매가 아실화 반응 용매로서 사용될 경우, 케톤에서와 같은 불쾌한 냄새를 일으키는 심지어 미량인 알돌 축합 생성물도, 일차 또는 2 차 알콜에서와 같은 장쇄 지방산 할라이드 및 장쇄 N-아실 산성 아미노산간의 에스테르도 생성되지 않는다는 것이 명백해졌다.
아실화 단계를 통한 산-침전 분리 단계에서 수득한 유기층에서, 무기염은 여전히 제거되어야하는 정도로 잔류한다. 예를 들어, JP-A 51-13717 은 유기층으로부터 유기 용매의 증류-제거를 통하여 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 1 내지2 % 만큼의 무기염을 함유한다는 그의 실시예를 개시하고 있다. 그러한 많은양의 무기염을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산이, 예를 들어, 그의 트리에탄올아민염의 30 중량% 수용액으로 전환되는 경우, 저온에서의 탁도가 상당하고, 때때로 침전이 일어난다. 본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염과 관련하여, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.
물/3 차 부탄올의 혼합 용매가 반응 용매로서 사용되는 경우, 더 많은 이점을 관찰할 수 있다. 물/아세톤의 혼합 용매가 사용되고 반응 혼합물로부터 회수된 아세톤이 재사용되는 경우, 앞서 언급한 바와 같이 예를 들어 유기층으로부터 증류된 아세톤이 재사용되고, 알돌 축합 생성물로부터 아세톤을 분리하기 위하여 정류가 요구된다. 반면에, 3 차 부탄올이 사용되는 경우, 유기층으로부터 증류된 3 차 부탄올이 그대로 사용될 수 있는데, 이는 상기 언급된 것과 같은 불순물이 생성되지 않기 때문이다. 공정 단계를 생략하는 관점에서 이득이다.
또한, 3 차 부탄올은 그의 취급상의 관점으로부터 또한 이득일 수 있다. 알돌 축합 생성물의 분리 목적을 위한 정류가 아세톤의 회수 및 재사용을 위하여 수행되는 경우, 실질적으로 낮은 물 함량을 갖는 고순도의 아세톤을 회수할 필요가 있다. 상기 아세톤은 심각한 인화성 및 가연성을 갖고, 공기와 쉽게 가연성 기체를 형성하므로, 그의 저장 및 재사용 상의 취급에 주의를 요한다. 반대로, 3차 부탄올은 물과의 공비혼합물을 형성하므로, 그를 재사용하고 회수하는데 있어서, 3 차 부탄올을 3 차 부탄올/물 = 85/15 을 초과하는 중량비의 정도로 3 차 부탄올을축합하는 것은 불가능하다. 이에 따라, 3 차 부탄올은 물 함량이 항상 15 중량% 초과이도록 취급되므로, 아세톤에 비해 저장 및 취급이 용이하다.
물/3 차 부탄올의 혼합 용매가 반응 용매로서 사용되는 경우, 더욱 많은 이득을 제공할 수 있다. 즉, 물/3 차 부탄올의 혼합 용매가 반응 용매로서 사용되는 경우, 예비-결정된 범위내로 장쇄 N-아실 산성 아미노산/3 차 부탄올/물의 조성을 조절하기 위하여 산-침전 분리를 통하여 수득된 유기층에 단지 물 및/또는 3 차 부탄올을 첨가함으로써, 유기층을 수성층 및 유기층으로 분리하여 앞서 유기층에 존재하는 무기염을 제거할 필요가 있다.
한편, 물/아세톤의 혼합 용매에서의 반응의 경우, 산-침전 분리를 통하여 수득한 유기층의 유기층 및 수성으로의 2-상 분리는, 유기층 조성물 또는 액체 온도에서 임의의 변형과 상관없이 결코 발견되지 않았다. 한편, 물/아세톤의 용매계에서, 유기층 및 수성층으로의 2-상 분리가 산-침전 분리에서 보여질 수 있는 이유는, NaCl 및 Na2SO4와 같은 대량의 무기염의 염석 효과 때문인 것으로 보인다. 그러므로, 물/아세톤의 혼합 용매가 사용되는 경우, JP-A 3-279354 에 개시된 바와 같이, 유기층의 분리 세척을 성취하기 위하여 고농도의 염화나트륨이 첨가되는 공정을 수행하는 것이 필수불가결하다. 그러한 경우, 많은 염들이 그 안에 잔류할 수밖에 없다.
수성층 및 유기층으로의 분리에 의하여 수득된 유기층으로부터, 3 차 부탄올을 제거하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 수득한다. 장쇄 N-아실 산성 아미노산또는 그의 염이 계면활성제 등에 사용되는 경우, 증류와 같은 통상적인 방법으로 가능한 3 차 부탄올을 제거하는 것이 바람직하지만, 미량으로 잔류하는 것을 피할 수 없다. 시판되는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서, 아세톤 용매로부터 유래하는 것으로 생각되는 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드가 검출될 수 있다. 제거되지 않은 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드는 불쾌한 냄새를 일으킨다. 반대로, 미량으로 잔류하는 3 차 부탄올은, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염 특유의 지방산과 같은 냄새를 차단하는데 작용할 수 있다. 최근에는, 화장품 등의 분야에서, 비-항료화 제품의 경향이 있고, 그러한 경우, 혼합될 재료는 냄새가 없을 필요가 있다. 지금까지, 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드가 가능한 제거되는 경우에도, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염이 냄새가 없는 것은 불가능하므로, 비-향료 화장품에 함입시킬 경우 미결 문제로 남아있다.
3 차 부탄올 그 자체로는 높은 냄새 역치를 갖는다. 예를 들어, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 중 하나인 모노트리에탄올아민 N-코코일-L-글루타메이트의 30 중량% 수용액의 경우, 그의 냄새 역치는 상기 수용액에서 150 중량ppm 이다. 다시 말해, 상기 경우에서의 3 차 부탄올 함량은 N-코코일-L-글루탐산의 중량을 기준으로 750 중량ppm 에 해당한다. 본 발명에서, N-아실 산성 아미노산의 지방산성 냄새를 차단하는데 작용하는 3 차 부탄올의 함량은 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 0.1 내지 750 중량ppm, 바람직하게는 0.1 내지 300 중량ppm, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 150 중량ppm 이다.
모노트리에탄올아민 염의 30 중량% 수용액에 대해서는, 상기 언급된 수치가각각 0.02 내지 150 중량ppm, 0.02 내지 60 중량ppm, 및 0.02 내지 30 중량ppm 으로 대체된다. 따라서, 상기 수용액은 실질적으로 냄새가 없다. 이는 공업적 관점에서 매우 이득이다.
본 발명에 따른 방법에서 재료로서 사용되는 산성 아미노산은 분자에 2 개의 카르복실기 및 하나의 아미노기를 갖는 모노아미노 디카르복실산이고, 아미노기가 메틸 또는 에틸로 치환될 수 있어서 N-메틸 및 N-에틸과 같이 표현된다. 산성 아미노산은 D-이성체, L-이성체 및 라세믹 변형과 같은 그의 광학 이성체를 포함한다. 그의 예로는 글루탐산, 아스파르트산, 란티오닌, β-메틸란티오닌, 시스타티오닌, 드젠콜산, 펠리닌, 아미노말론산, β-옥시아스파르트산, α-아미노-α-메틸숙신산, β-옥시글루탐산, γ-옥시글루탐산, γ-메틸글루탐산, γ-메틸렌글루탐산, γ-메틸-γ-옥시글루탐산, α-아미노아디프산, α-아미노-γ-옥시아디프산, α-아미노피멜산, α-아미노-γ-옥시피멜산, β-아미노피멜산, α-아미노수베르산, α-아미노세박산 및 판토텐산이 있다. 아실화 반응에 적용될 경우, 이들은 그의 알칼리 금속 염 및 그의 아민 염일 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 재료로서 사용되는 장쇄 지방산 알라이드의 바람직한 예로는 8 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산의 산 클로라이드, 그의 산 브로마이드 및 그의 산 요오다이드가 있고, 이들은 직쇄, 분지쇄 또는 고리일 수 있다. 그의 구체예로는 카프릴산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산 및 아라크산과 같은 직쇄 지방산의 할라이드; 2-부틸-5-메틸펜탄산, 2-이소부틸-5-메틸펜탄산, 디메틸옥탄산, 디메틸노난산, 2-부틸-5-메틸헥산산, 메틸운데칸산, 디메틸데칸산, 2-에틸-3-메틸노난산, 2,2-디메틸-4-에틸옥탄산, 메틸도코산산, 2-프로필-3-메틸노난산, 메틸트리데칸산, 디메틸도데칸산, 2-부틸-3-메틸노난산, 메틸테트라데칸산, 에틸트리데칸산, 프로필도데칸산, 부틸운데칸산, 펜틸데칸산, 헥실노난산, 2-(3-메틸부틸)-3-메틸노난산, 2-(2-메틸부틸)-3-메틸노난산, 부틸에틸노난산, 메틸펜타데칸산, 에틸테트라데칸산, 프로필트리데칸산, 부틸도데칸산, 펜틸운데칸산, 헥실데칸산, 헵틸노난산, 디메틸테트라데칸산, 부틸펜틸헵탄산, 트리메틸트리데칸산, 메틸헥사데칸산, 에틸펜타데칸산, 프로필테트라데칸산, 부틸트리데칸산, 펜틸도데칸산, 헥실운데칸산, 헵틸데칸산, 메틸헵틸노난산, 디펜틸헵탄산, 메틸헵타데칸산, 에틸헥사데칸산, 에틸헥사데칸산, 프로필펜타데칸산, 부틸테트라데칸산, 펜틸트리데칸산, 헥실도데칸산, 헵틸운데칸산, 옥틸데칸산, 디메틸헥사데칸산, 메틸옥틸노난산, 메틸옥타데칸산, 에틸헵타데칸산, 디메틸헵타데칸산, 메틸옥틸데칸산, 메틸노나데칸산, 메틸노나데칸산, 디메틸옥타데칸산 및 부틸헵틸노난산과 같은 분지쇄 지방산의 할라이드; 옥텐산, 노넨산, 데센산, 카프롤레산, 운데실렌산, 린데르산, 오브투실산, 라우롤렌산, 트리데센산, 추주산 (tsuzuic acid), 미리스톨레산, 펜타데센산, 헥사데센산, 팔미톨레산, 헵타데센산, 옥타데센산, 올레산, 노나데센산 및 곤도산과 같은 직쇄 모노-엔산의 할라이드; 메틸헵텐산, 메틸노넨산, 메틸운데센산, 디메틸데센산, 메틸도데센산, 메틸트리데센산, 디메틸도데센산, 디메틸트리데센산, 메틸옥타데센산, 디메틸헵타데센산 및 에틸옥타데센산과 같은 분지쇄 모노-엔산의 할라이드; 리놀레산, 리니엘라이드산, 엘레오스테아르산, 리놀렌산, 리놀렌엘라이드산, 슈도엘레오스테아르산, 파리나르산 및 아라키돈산과 같은 디- 또는 트리-엔산의 할라이드; 옥틴산, 노닌산, 데신산, 운데신산, 도데신산, 트리데신산, 테트라데신산, 펜타데신산, 헵타데신산, 옥타데신산, 노나데신산 및 디메틸옥타데신산과 같은 아세틸렌산의 할라이드; 메틸렌옥타데센산, 메틸렌옥타데칸산, 알레프롤산, 알레프레스트산, 알레프릴산, 알레프르산, 히드노카르프산, 차울모오그르산, 골르산, α-시클로펜틸산, α-시클로헥실산, α-시클로펜틸에틸산과 같은 시클릭산의 할라이드가 있다. 본 발명에 따른 방법에서 사용가능한 장쇄 지방산 할라이드는 천연 지방 및 오일로부터 유래하는 지방산의 할리이드를 포함하는데, 단, 할라이드는 8 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 상기 언급된 포화 또는 불포화 지방산의 80 % 이상을 함유하는 혼합 지방산의 것이다. 예를 들어, 코코넛 오일 지방산, 팜 오일 지방산, 팜핵 오일 지방산, 옥수수 오일 지방산, 피넛 오일 지방산, 면화씨 오일 지방산, 아마씨 오일 지방산, 해바라기 오일 지방산, 대두 오일 지방산, 참깨 오일 지방산, 피마자 오일 지방산, 올리브 오일 지방산, 츄바키 (tsubaki) 오일 지방산, 탈로우 오일 지방산, 경화 탈로우 오일 지방산, 라드 오일 지방산, 밀크 오일 지방산 및 어류 오일 지방산의 할라이드가 나열된다. 장쇄 지방산 할라이드 중 유리 지방산 함량이 작을수록, 더 좋다.
장쇄 지방산 할라이드/산성 아미노산의 몰비는 1.05 이하, 바람직하게는 1.0 이하, 더욱 바람직하게는 0.98 이하이다. 비가 1.0 을 초과할 경우, 지방산 할라이드는 가수분해됨으로써 유리 지방산을 생성한다.
본 발명에 따른 방법에서 아실화 반응 단계에 대한 반응 용매로서 사용되는3 차 부탄올은 고순도를 가질 필요가 없으므로, 물을 함유하는 것 또는 정류되지 않고 반응계로부터 회수되지 않는 것을 사용하는 것이 허용된다. 반응시 물/3 차 부탄올의 혼합비는 바람직하게는 85/15 내지 20/80 부피의 범위내에 있다.
본 발명에 따른 방법에서 아실화 반응 단계에 대하여 공급되는 산성 아미노산의 농도는 특히 한정적이지 않다. 그러나, 반응액의 점도는 시간이 경과함에 따라 반응 동안 증가하고, 따라서 공급 농도는 반응 완료가 가까워져도 계를 교반 및 혼합시킬 수 있도록 제어되어야 한다.
본 발명에 따른 아실화 반응 단계에서 사용되는 알칼리 물질로서, 예를 들어 무기 염기, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 및 수산화바륨이 있다. 반응 동안 pH 를 9 내지 13.5, 바람직하게는 10 내지 13 으로 유지하는 것이 권장된다. pH 가 9 미만인 경우, 장쇄 지방산 할라이드는 산성 아미노산과 반응하기 어려워짐으로써, 가수분해에 의한 유리 지방산이 증가한다. pH 가 13.5 를 초과할 경우에는, 실질적으로 불리함이 야기되지는 않는다. 그러나, 알칼리의 양이 계속적인 산-침전 분리 단계에서 소비되는 산의 양이 증가함에 따라 필요 이상으로 증가하기 때문에, 천연 자원의 관점에서 권장할만하지 못하다.
본 발명에 따른 방법에서 아실화 반응 단계의 반응 온도는 특히 한정적이지 않다. 통상적으로 말해서, 반응 온도는 유리 지방산의 생성비가 감소함에 따라 유리하게는 낮아질 수 있다. 그러나, 온도가 너무 낮을 경우, 반응 과정에서, 반응액의 점도가 너무 높아서 교반할 수 없거나, 또는 생성되는 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 종류 또는 반응액 중 그의 농도에 따라, 생성된 물질이 침전할 수가 있다. 그러므로, 온도는 그러한 불이익을 당하지 않도록 제어되어야 한다. 시간이 경과함에 따라 반응 동안 반응 온도를 변화시키는 것이 허용된다. 아실화 반응 온도는 통상적으로 -10 내지 70 ℃, 바람직하게는 -10 내지 20 ℃, 더욱 바람직하게는 -5 내지 10 ℃ 의 범위 내에 있다.
본 발명에 따른 방법의 아실화 반응 단계는 각각 예비결정된 양의 산성 아미노산, 알칼리 및 반응 용매를 교반 용기에 공급한 후 장쇄 지방산 할라이드를 알칼리와 함께 그에 계속 공급하여 pH 를 알칼리성으로 만드는 반-배치법, 또는 그 안에 반응 용매를 공급한 후 장쇄 지방산 할라이드 및 산성 아미노산의 수성 알칼리 용액을 동시에 계속적으로 공급하는 방법으로 수행될 수 있다. 반응의 예비결정된 정도가 종료된 후, 교반 용기 중 액체를 연속적 산-침전 분리 단계에 적용시킨다. 교반 용기에 장쇄 지방산 할라이드를 공급할 때는, 액체에 도입되도록 분사 또는 공급된다. 대안적으로, 교반 용기 또는 관식 반응기를 사용하여, 반응 용매, 장쇄 지방산 할라이드 및 산성 아미노산의 수성 알칼리 용액을 그에 연속 공급하는 동시에 반응액를 연속적으로 취한 후, 이를 연속 산-침전 분리시키는 것을 특징으로 하는 연속 방식으로 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서, 액체를 충분히 혼합하는 조건 하에 또는 교반 하에, 장쇄 지방산 할라이드 및 산성 아미노산간의 축합 반응을 수행하는 것이 중요하다. 불충분한 교반 조건 하에서는, 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드간의 축합 반응 선택성이 저하되어, 장쇄 지방산 할라이드의 가수분해로 인한 유리 지방산의 생성이 증가한다. 그 이유로는, 반응계가 두 개의 상을 형성하여 액체에 분산된 장쇄 지방산 할라이드의 경계면에서 반응이 진행되므로, 반응 선택성을 유지하기 위하여 계면의 재생이 필수적인 것으로 보인다.
교반은 교반력으로 반드시 0.2 kW/m3이상으로 수행된다. 더 낮은 교반력 하에서도, 장쇄 N-아실 산성 아미노산를 수득할 수 있지만, 본 발명의 구현예 중 하나인, 유리 지방산을 3 중량% 이하의 함량으로 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 수득하기에는 충분하지 않다. 교반력은 바람직하게는 0.3 kW/m3이상, 더욱 바람직하게는 0.5 kW/m3이상이다.
본 발명에 따른 방법에서 산-침전 분리 단계는 염산 및 황산과 같은 광산을 사용하여 아실화 반응액를 pH 1 내지 6 으로 조절하는 단계이고, 이로 인해 유기층 및 수성층의 두 층으로 분리하여 목적하는 유기층을 수득한다. 아실화 반응액에서, 생성된 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 그의 알칼리 염의 형태로 존재한다. 그에 광산을 첨가함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 부가되어 있는 카르복실기의 부분 또는 전체를 유기산으로 전환하고, 동시에 반응액를 유기층 및 수성층으로 분리한다.
산-침전 분리시 pH 는 분리 조건, 즉 유기층 및 수성층간의 중량비 및 무기염의 제거 정도에 따라 카르복실기의 분리 조건이 변화함에 따라 변화될 수 있으므로, 산-침전 분리 단계를 바람직하게는 pH 1 내지 3, 더욱 바람직하게는 pH 1 내지 2.5 에서 수행하는 것을 권장한다.
산-침전 분리 온도는 35 ℃ 내지 친수성 유기 용매의 비등점, 예를 들어 친수성 유기 용매가 3차 부탄올인 경우 80 ℃ 이다. 바람직하게는, 40 내지 70 ℃ 이다. 온도가 35 ℃ 미만인 경우, 분리 평형에 도달하기 전 시간이 연장될 수 있거나, 심지어 평형 단계에서도 유기층에 상당한 양의 무기염이 잔류하거나, 또는 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 종류 또는 액체 내 그의 농도에 따라 분리가 일어나지 않을 수 있다. 물/3 차 부탄올의 공비 조성물의 비등점은 대기압 하에서 약 80 ℃ 이고, 80 ℃ 를 초과하는 온도에서는, 비등하고, 결과적으로 상승 압력 하에서는 분리를 수행할 필요가 있게 된다. 이는 특정 기구가 요구되므로 불리하다.
본 발명에 따른 방법에서의 세척 단계는 산-침전 분리 단계에서 수득한 유기층에 존재하는 수용성 분순물을 액체-액체 추출에 의하여 수성층으로 이동시킴으로써, 불순물을 감소시키는 단계이다. 더욱 상세하게는, 산-침전 분리된 유기층에 물 및/또는 3 차 부탄올을 첨가하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산/3 차 부탄올/물의 조성을 조절함으로써, 산-침전 분리 단계 및 반응 동안 생성되는, 주로 무기염인 유기층에서의 수용성 불순물을 액체-액체 추출로 수성층으로 이동시킨다.
이 때, 앞선 3 가지 성분의 각각의 농도를 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 0.001 내지 55 중량%, 3 차 부탄올이 5 내지 45 중량%, 물이 20 내지 99 중량% 가 되도록 조절하여 분리를 일으킨다. 이와 같은 액체 분리를 유익하게 사용함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층에 잔류하는 무기염을 제거하는 것이 가능하다.
분리의 특징은, 분리를 일으킬 수 있는 조성물이 도 1 에서 선으로 둘러싸여 있는 영역 (분리 영역) 인 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물의 조성물 (중량%)에 관한 삼각 좌표를 참조하여 실시예로서 표현된다.
조성물이 상기 영역 안에 있는 한, 혼합액는 N-코코일-L-글루탐산-함유 유기층 및 수성층으로 분리될 수 있다. 따라서, 각각의 조성물이 상기 영역에 들어가도록 측정될 경우, 유기층의 정제를 수 회 행할 수 있다. 예를 들어, 유기층 중 무기염의 함량이 목적하는 정도에 도달할 때까지 반복하여 정제할 수 있다. 이를 도 1 의 예를 참고하여 보다 상세하게 설명한다.
각 축에 나타낸 척도는 중량비이다. 산-침전 분리 후 유기층의 조성물이 A 점으로 지정될 경우, 물을 첨가하여 B 점으로 지정되는 조성물을 수득함으로써, 상기 언급된 유기층을 유기층 및 수성층으로 분리하여, 그의 조성물이 각각 C 점 및 D 점으로 지정되도록 한다. C 점으로 지정된 조성물의 유기층에 물을 더 첨가하여 E 점으로 지정된 조성물을 수득하는 경우, 유기층을 유기층 및 수성층의 두 개 층으로 분리시키고, 그의 조성물을 각각 F 점 및 G 점으로 지정되도록 한다. F 점으로 지정된 조성물의 유기층 중 무기염의 함량이 목적하는 정도로 만족스럽게 감소하면, 세척 단계는 완료된다. 세척이 불완전할 경우, 유사한 방법으로 추가적인 분리 작업을 수행한다.
본 발명에서, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 이하, 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이하로 제어된다. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 염 중 무기염의 함량이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량%를 초과하면, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 염이 액체 세제에 함입될 경우 저온에서 탁화 및 침전을 일으킨다.
본 발명에 따른 방법의 세척 단계에서, 가능한 많은 3 차 부탄올을 농축하여 분리를 실현하는 것이 권장되는데, 이는 분리 평형에 도달하기 전 시간이, 상기 분리 영역 내 3 차 부탄올의 농도가 증가함에 따라 감소될 수 있기 때문이다.
본 발명에 따른 방법의 세척 단계에서, 세척 온도는 35 내지 80 ℃, 바람직하게는 40 내지 70 ℃ 이다. 온도가 35 ℃ 미만인 경우, 분리 평형에 도달하기 전 시간이 연장될 수 있거나, 현저한 양의 무기염이 심지어 평형 단계에서도 유기층에 잔류하거나, 또는 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 종류 또는 액체 중 그의 농도에 따라 분리가 일어나지 않는다. 물/부탄올의 공비 조성물의 비등점은 대기압 하에서 약 80 ℃ 이고, 80 ℃ 를 초과하는 온도에서는 비등하고, 결과적으로 증가된 압력 하에서는 분리를 수행할 필요가 있게 된다. 이는, 특정 기구가 요구되므로 불리하다.
본 발명에 따른 세척 단계에 따라, 물 및 3 차 부탄올의 혼합 용매 및 장쇄 N-아실 산성 아미노산간의 관계로부터 명확해졌듯이, 본 발명 이외의 방법에 따라 생성되는, 무기 염과 같은 불순물을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 관하여 목적하는 정도로 무기염 불순물을 감소시키는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법에서의 용매 증류 제거 단계에 관해서는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층으로부터 친수성 유기 용매를 제거하는데 있어서 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 일부 카르복실기를 용매의 증류 제거 전에 중성화시키거나 (중성화 용매 증류 제거), 중성화시키지 않는다 (비-중성화 용매 증류 제거).
먼저, 중성화 용매 증류 제거 단계에 대한 예시를 제공한다. 본 방법에 따라, 친수성 유기 용매를 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염의 존재 하에 증류 제거한다.
그의 알칼리염은 특히 한정되지 않는다. 그의 예로는 나트륨, 칼륨 및 리튬과 같은 알칼리 금속염, 칼슘 및 마그네슘과 같은 알칼리 토금속염, 알루미늄 염, 아연 염, 암모늄염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민과 같은 유기 아민염, 및 아르기닌 및 리신과 같은 염기성 아미노산의 염이 있다.
장쇄 N-아실 산성 아미노산을 그의 유기 아민염 또는 그의 알칼리 금속염으로 전환시키기 위하여, 예를 들어 단지 알칼리 또는 그의 수용액을 첨가하면 된다. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 염으로 전환시키는데는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기 함량의 1/20 이상을 그의 알칼리염으로 전환시키도록 알칼리를 첨가하는 것을 권장한다. 알칼리염의 비율이 카르복실기 함량의 1/20 미만인 경우, 알칼리의 첨가 효과는 미약하고, 결과적으로 혼합액의 유동성이 개선될 수는 없다. 알칼리염의 비율을 카르복실기 함량의 1/10 이상으로 하는 것이 바람직하다. 알칼리염의 비율을 카르복실기 함량의 1/3 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 중성화 용매 증류 제거 단계에서, 증류시 혼합액의 온도는 90 ℃를 초과하지 않도록 제어된다. 90 ℃ 를 초과하는 경우, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염의 촉진된 열적 가수분해 반응이 있게 되고, 생성된 생성물은 질적으로 떨어진다. 바람직하게는, 온도는 80 ℃ 를 초과하지 않도록 제어된다. 보다 바람직하게는, 70 ℃ 를 초과하지 않도록 제어된다. 상기 조건 하에서 액체의 온도를 제어하는 관점에서, 증류 압력에 관하여, 고정된 온도로 유지하는 동시에 감압을 사용하는 것이 권장된다.
그러한 조건 하에서, 유리산이 실질적으로 생성되지 못하게 하는 동안 친수성 유기 용매의 증류 제거가 달성될 수 있다.
여기서, 장쇄 N-아실 산성 아미노산/친수성 유기 용매의 계 중 압력-비등점 커브는 친수성 유기 용매/물의 계에서의 압력-비등점 커브와 일치한다. 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 압력-비등점 커브에서와 전적으로 관련되지 않고, 따라서, 혼합액의 온도가 결정된 경우, 작업 압력은 친수성 유기 용매/물의 계에서의 압력-비등점 커브로부터 결정될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 방법에서, 증류 제거 동안 친수성 유기 용매와 함께 물이 손실되고, 따라서, 이러한 경우 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 별도로 축합시키지 않을 수단이 요구된다. 그러한 수단은, 예를 들어 물이 냉각수, 온수 및 증기를 포함하도록 하여, 증류 제거 동안 용액에 물을 간헐적으로 또는 연속적으로 공급하는 것일 수 있다. 본 발명에 따른 방법이 교반 용기에서 수행되는 경우, 이와 같이 증기를 불어넣는 방법은 증기가 잠재적 열을 잘 이용하므로 열 공급의 관점으로부터 효과적이다.
본 발명에 따른 중성화 용매 증류 제거에서 중요한 요소 중 하나는, 예를 들어 상기 기재한 방법에 따라, 증류 동안 액체 중 고체의 농도를 5 내지 50 중량% 로 유지하는 것이다. 고체 농도가 50 중량% 를 초과하는 경우, 액체의 고점도 또는 고체화의 가능성이 있다. 고체 농도가 5 중량% 미만인 경우, 친수성 유기 용매의 농도가 감소하여 증류 효능을 감소시킨다. 또한, 최종 생성물이 보다 높은 고체 농도를 필요로 하는 경우에는, 더욱 높은 농도가 불리하게 요구된다. 고체의 농도를 20 내지 40 중량% 로 유지하는 것이 바람직하다. 고체 농도를 25 내지 35 중량% 로 유지하는 것이 더욱 바람직하다.
두 번째로, 비-중성화 용매 증류 제거 단계에 대한 설명이 제공된다. 본 방법에 따라, 친수성 유기 용매는 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중성화를 거치지 않고 증류-제거된다
본 발명에 따른 비-중성화 용매 증류 제거 단계에서는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 물의 중량비를 35/65 내지 65/35 로 유지하는 것이 중요한데, 단, 용액 중 친수성 유기 용매의 조성이 5 중량% 를 초과하지 않도록 하여 용액의 온도를 75내지 100 ℃ 로 유지한다.
증류시 혼합액의 온도는 90 ℃를 초과하지 않도록 제어된다. 90 ℃ 를 초과하는 경우, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염의 촉진된 열적 가수분해 반응이 있게 되고, 생성된 생성물은 질적으로 악화된다. 바람직하게는, 온도는 80 ℃ 를 초과하지 않도록 제어된다. 보다 바람직하게는, 70 ℃ 를 초과하지 않도록 제어된다. 증류 압력에 대해서는, 액체 온도 제어의 관점에서, 고정된 감압 하에서 증류를 수행하는 것이 권장된다.
증류 동안 물이 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 물간의 중량비로 65/35 보다 소량으로 감소할 경우 (단, 용액 중 친수성 유기 용매의 조성은 5 중량% 를 초과하지 않음), 용액은 쉽게 페이스트가 된다. 그러나, 물이 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 물간의 중량비 35/65 보다 많은 양으로 증가할 경우, 용액은 쉽게 아가 (agar) 가 된다. 임의의 경우에서도, 액체의 유동성을 잃는다. 그 이유가 명백하지 않지만, 아실기, 즉 그의 탄소 원자를 분배하여 갖는 아실기를 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 앞서 기재한 혼합된 지방산으로부터 유래하는 경우, 이러한 경향이 두드러진다.
본 발명에 따른 비-중성화 용매 증류 제거 단계에서, 물은 또한 증류 제거 동안 친수성 유기 용매를 손실하고, 따라서, 이러한 경우, 장쇄 N-아실 산성 아미노산/물의 중량비를 35/65 내지 65/35 로 유지할 수단이 요구된다. 상기 언급된 범위 내로 중량비를 유지하기 위한 수단으로서, 예를 들어 증류 제거 동안 용액에 물을 간헐적으로 또는 연속적으로 공급하는 것이 허용된다. 본 발명에 따른 방법이 교반 용기에서 수행되는 경우, 증기를 불어넣는 상기 수단은, 증기가 잔재하는 열을 잘 이용하므로, 열 공급의 관점에서 효과적이다.
상기 언급된 용매 제거 단계를 수행함으로써, 실질적으로 유리 지방산이 생성되지 못하게 하면서 친수성 유기 용매의 증류 제거를 달성할 수 있다.
용매 제거시 액체 상태의 관점에서, 중성화 용매 증류 제거 단계를 채택하는 것이 바람직한데, 이는 중성화된 액체로부터 용매를 증류 제거하는 것이 임의의 열적 과정을 최소화시킬 수 있기 때문이다.
본 발명에 따른 중성화 및 비-중성화 용매 증류 제거 단계를 공업적 관점에서 보다 효율적으로 수행하기 위하여, 하기 방법이 효과적이다.
장쇄 N-아실 산성 아미노산이 포함된, 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매의 혼합액로부터 친수성 용매를 증류-제거하기 위한 본 발명을 수행시, 분사식 증발기 (혼합 용매가 증기-액체 혼합-상이 흐르면서 증발 용기에 분사됨) 를 사용한 증발 기술을 채택하여, 예를 들어, JP-A 5-49801 에 개시된 바와 같이 친수성 유기 용매를 증발시키는 것이 효과적이다.
상기 기술에 따라, 증발 용기의 하부로부터 취한 액체를 펌프를 사용하여 열 교환기로 순환시킨 후, 액체를 예비 결정한 온도로 과열시키고, 증발 용기의 상부로 공급되는 라인을 통하여 증발 용기로 분사시킴으로써, 용매를 증발시킨다. 방법의 특징은 하기와 같다.
1) 증발 용기의 증기상 부분에는, 라인 말단(들) 이 증발 용기의 상부로 공급되는 라인에 연결되어 있는, 액체 표면으로 향한 거의 원통형인 하나 또는 몇 개의 라인 말단(들) 이 공급된다.
2) 열 교환기 중 액체의 유속 및 열 교환기의 출구에서의 과도한 열 모두를 제어함으로써, 열 교환기로부터 보내어진 과열 액체를 증발시켜 라인 말단에 도달하기 전에 증기-액체 혼합된 상 흐름을 형성한다.
3) 증발 용기의 내부에 액상이 도달하기 전에 라인 말단으로부터 분사된 소적 중 잔류하는 과도한 열을 방출시킨다.
증기-액체 혼합-상 흐름의 흐름 형태는, 예를 들어 Kagaku Kogaku Binran (화학공학 소책자) 의 제 5 수정판, 272 및 273 페이지에서의 수직 증기-액체 2-상 흐름의 흐름 구성 도표에 나타낸 바와 같이 분류된다.
버블링할 수 있는 액체를 상기 언급된 방법으로 증류시킬 경우, 라인 말단에서의 증기-액체 혼합-상 흐름이 간헐적 흐름 또는 순환 흐름으로 형성된다. 실제, 흐름 형태는 라인 말단에서의 액체의 직선 속도 및 과열기 출구에서의 액체 온도 및 증발 캔 내의 작업 압력 하의 액체의 비등점간의 온도차 (과도한 열) 모두를 제어함으로써 조절될 수 있다.
또한, 그러한 분사식 증발기를 사용한 방법에 따라, 아실화 반응 단계가 아세톤/물의 혼합 용매에서 수행될 경우 축합 생성물이 생성되고, 상품에 잔류하는 축합 생성물이 여전히 제거되기 어려운, 고비등 알돌 축합 생성물을 영향이 없는 정도로 제거하는 것이 가능하다.
장쇄 N-아실 산성 아미노산이 함유되는, 물 및 친수성 유기 용매의 혼합액로부터 친수성 유기 용매를 증류-제거하기 위한 본 발명에 따른 용매 증류 제거를 수행하는데 있어서, 또한, 박막 형태 증발기가 사용될 수 있다.
박막 형태 증발기는 액체가 액체-막 형태로 아래로 흐르고 가열됨으로써, 용매를 증발시키고, 증기 및 축합 액체가 증발 용기 안에서 서로 분리되는 것을 특징으로 하는 강하 박막 형태 증발기, 액체가 원심력에 의하여 가열 표면 상에서 퍼짐으로써 박막을 형성하는 것을 특징으로 하는 원심 박막 형태 증발기, 및 가열 표면과 교반 블레이드의 접촉에 의하여 가열 표면 상에서 액체 박막이 형성되는 것을 특징으로 하는 교반 박막 형태 증발기로 예시화될 수 있다.
본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서, 생성물의 냄새에 영향을 주지 않도록 친수성 유기 용매를 제거한다. 용매 증류 제거 단계에서, 3 차 부탄올의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 0.1 내지750 중량ppm, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 300 중량ppm, 더욱 더 바람직하게는 0.1 내지 150 중량ppm 이다.
본 발명은 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에 관한 것이고, 그의 설명이 하기와 같이 제공된다.
본 발명에 따른 방법을 수행함으로써, 본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 단계에서 실질적으로 유리 지방산이 생성되지 않거나, 또는 생성될 경우, 그의 양은 현저히 적게 제한될 수 있다. 또한, 수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 실질적으로 냄새가 없고, 매우 적은 양의 무기염을 가지므로, 고순도이고 공업적으로 매우 유용하다.
본 발명에 따른 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 이하이고, 3 차 부탄올의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 0.1 내지 750 중량ppm 이다.
무기염이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 를 초과할 경우, 저온에서도 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 염을 액체 세제에 함입시킴으로써 제조되는 화장품 조성물 또는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염의 수용액에서 침전 및 탁화를 일으킨다. 무기염의 함량은 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 이하이다.
3 차 부탄올이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 0.1 중량ppm 미만인 경우에는, 마스킹 (masking) 효과가 충분하지 않다. 반면에, 그를 초과할경우에는, 마스킹 효과를 관찰할 수 있으나, 또한 3 차 부탄올의 냄새로 인한 문제가 생긴다.
상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 상기 언급한 제조 단계 중 적어도 세척 단계를 통하여 수득될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예로서, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 이하이고, 유리 지방산의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 3.0 중량% 이하이다. 유리 지방산의 함량이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 3.0 중량% 이하인 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 본 발명자들이 아는 한 알려져 있지 않다. 유리 지방산이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 3.0 중량% 를 초과하는 경우, 저온에서도 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염을 액체 세제에 함입함으로써 제조되는 화장품 조성물 또는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염의 수용액에서 침전 및 탁화를 일으킨다. 유리 지방산의 함량은 바람직하게는 2.5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 2.0 중량% 이하이다. 상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 상기-언급한 제조 단계 중 적어도 아실화 반응 단계, 세척 단계 및 용매 증류 제거 단계를 통하여 수득될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예로서, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 1 중량% 이하이고, 3 차 부탄올의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 0.1 내지 750 중량ppm 이고, 유리 지방산의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을기준으로 3.0 중량% 이하이다. 상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 상기 언급된 제조 단계에서 적어도 아실화 반응 단계, 세척 단계 및 용매 증류 제거 단계를 거쳐 수득될 수 있다.
친수성 유기 용매, 무기염 및 유리 지방산으로부터 유래하는 방향성 물질과 같은 불순물의 함량이 고정된 정도로 한정되는, 본 발명에 따른 상기 언급된 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 종래의 것들에 비해 현저하게 우수한 성능을 나타낼 수 잇다.
장쇄 N-아실 산성 아미노산의 전형적인 용도에 관하여, 예를 들어, 공업 세제 및 처리제의 재료, 가구 (의류, 주방 및 집) 세제의 재료 및 화장 제품 의 재료가 나열된다. 화장 제품에 대한 재료로서의 용도가 특히 효과적이라고 할 수 있는데, 이는 상기 용도가 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염의 특성인, 저자극 특성을 가장 잘 활용하기 때문이다.
본 발명의 화장 제품은 일반적으로 약사법에 기재된 준-약물 및 화장품이다. 준-약물의 구체예로는 해열제, 겨드랑이용 방취제, 베이비 파우더, 헤어 토닉, 탈모제, 헤어 염색제, 퍼머넌트 웨이브 제품, 목욕 제품, 의료용 화장품 및 의료용 치약 또는 파우더가 있다. 화장품의 구체예로는 세안 화장품, 예를 들어 토일렛 비누, 얼굴 세안제 (크림; 페이스트 형태, 액체; 겔 형태, 과립; 파우더 형태, 에어로졸), 샴푸 및 헤어 린스, 헤어 화장품, 예를 들어 헤어 염색제, 헤어 트리트먼트제 (크림 형태, 미스트 형태, 오일 형태, 겔 형태 및 기타 형태, 및 스플릿 헤어 코팅제), 헤어 셋팅제 (헤어 오일, 셋팅 로션, 컬링 로션, 포마드, 스틱 포마드,빈투크 (사이드락) 오일, 헤어 스프레이, 헤어 미스트, 헤어 리퀴드, 헤어 포움, 헤어 겔, 물 그리스), 기초 화장품, 예를 들어 일반적인 크림, 밀크 로션 (클렌징 크림, 콜드 크림, 바니싱 크림, 핸드 크림), 턱수염 쉐이빙 크림 (애프터-쉐이빙 크림, 쉐이빙 크림), 토일렛 물 (핸드 로션, 일반 로션), 오 데 코롱, 턱수염 쉐이빙 로션 (애프터-쉐이빙 로션, 쉐이빙 로션), 화장 오일 및 팩, 메이크업 화장품, 예를 들어 토일렛 파우더 (크림 파우더, 고체 파우더, 페이스 파우더, 탈컴 (talcum) 파우더, 페이스트 파우더, 베이비 파우더, 바디 파우더 및 액체 페이스-페인트), 파우더, 파운데이션 (크림 형태, 액체 형태 및 고체), 립스틱, 아이브로우 펜슬, 아이-크림 및 아이섀도우 마스카라, 향수류, 예를 들어 일반 향수, 페이스트 향수 및 파우더 향수, 선번 (sunburn) 또는 선스크린 화장품, 예를 들어 선번 또는 선스크린 크림, 선번 또는 선스크린 로션 및 선번 또는 선스크린 오일, 손톱 화장품, 예를 들어 네일 크림, 에나멜 및 에나멜 제거제, 아이 라이너 화장품, 입술 화장품, 예를 들어 립스틱 및 립크림, 구강 화장품, 예를 들어 치약 또는 분말, 및 욕실용 화장품, 예를 들어 배스 염 및 배스 오일이 있다. 특히, 본 발명의 제품은 상기 언급한 세안 화장품, 헤어 화장품 및 기초 화장품에 광범위하게 사용되며, 특히 세안 화장품에 가장 적절하게 사용된다.
더욱이, 본 발명의 제품은 통상 화장품에 사용되는 다양한 종류의 물질과 배합하여 사용될 수 있다. 그 구체적인 예로는 지방산염 (비누), 알킬 술페이트 (AS), 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트 (AES), α-올레핀 술포네이트 (AOS), 알킬벤젠 술포네이트, 알킬나프탈렌 술포네이트, 알킬 술포네이트 (SAS), 디알킬술포숙시네이트, α-술폰화 지방산 염, N-아실아미네이트, N-아실-N-메틸타우린의 염, 황산화 지방산, 폴리옥시에틸렌 스티렌-변형 페닐에테르 술페이트, 알킬포스페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르 포스페이트 및 나프탈렌술포네이트의 포르말린 축합물과 같은 음이온 계면활성제, 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 알킬술포베타인 및 이미다졸리늄 베타인과 같은 양쪽성 계면활성제, 지방산 알킬롤아미드, 알킬아민 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 (AE), 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌알킬 에테르, 다가 알콜 지방산 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌 다가 알콜 지방산 부분 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬아민 및 트리에탄올아민 지방산 부분 에스테르와 같은 비이온성 계면활성제, 1차 내지 3차 지방족 아민 염, 알킬클로라이드 암모늄 염, 테트라알킬 암모늄 염, 트리알킬벤질 암모늄 염, 알킬피리디늄 염, 알킬히드록시에틸이미다졸리늄 염 및 디알킬모르폴리늄 염과 같은 양이온 계면활성제, 나트륨 알기네이트, 전분 유도체 및 트라가칸트 검과 같은 고분자 계면활성제, 레시틴, 라놀린, 콜레스테롤 및 사포닌과 같은 천연 계면활성제, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 올리브 오일, 카카오 오일, 참깨 오일, 사프플라워 오일, 대두 오일, 츄바키 오일, 페르식 오일(persic oil), 피마자 오일, 밍크 오일, 면화씨 오일, 일본 탈로우, 코코넛 오일, 난황 오일, 팜 오일, 팜 열매 오일 및 합성 트리글리세리드와 같은 지방 및 오일, 액상 파라핀, 바셀린, 세레신, 미세결정 왁스 및 이소파라핀과 같은 탄화수소, 밀랍, 고래 왁스, 수화 라놀린, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스 및 그의 유도체와 같은 왁스, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 베헨산, 운데실렌산, 라놀린 지방산, 경화 라놀린 지방산 및 연화 라놀린 지방산과 같은 고급 지방산, 라우릴 알콜, 세타놀, 세토스테아릭 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 베헤닐 알콜, 라놀린 알콜, 수소첨가 라놀린 알콜, 헥실데카놀 및 옥틸도데카놀과 같은 고급 알콜, 이소프로필 미리스테이트 및 부틸 스테아레이트와 같은 에스테르 오일, 금속 비누 및 직쇄 실리콘 오일 및 변형 실리콘 오일을 포함하는 실리콘과 같은 휘발성 및 비휘발성 오일, 글리세롤, 1,3-부탄디올, 프로판디올 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 폴리올, 트리메틸글리신, 소르비톨, 피롤리돈 카르보네이트, 락테이트 및 히알루로네이트와 같은 습윤제, 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스 히드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 에테르, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 메틸 히드록시프로필 셀룰로스, 용해성 전분, 카르복시메틸 전분, 메틸 전분, 프로필렌 글리콜 알루기네이트, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 메틸 에테르, 카르복시비닐 중합체, 폴리아크릴레이트, 구아 검, 로쿠스트 빈 검, 퀸스 시드, 카라기난, 갈락탄, 아라비아 고무, 펙틴, 만난, 전분, 잔탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 쿠르들란, 히알루론산, 젤라틴, 카세인, 알부민, 콜라겐, 메톡시에틸렌 말레산 무수물 공중합체, 양쪽성 메트아크릴레이트 공중합체, 폴리디메틸 클로라이드 메틸렌피페리듐, 폴리아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 니트로셀룰로스 및 실리콘 수지와 같은 수용성 및 지용성 중합체, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 메틸글리콕시드 및 테트라데센 술포네이트와 같은 증점제 및 기포제, 에틸렌디아민테트라아세트산 및 그의 염, 히드록시에틸렌디아민트리아세트산 및 그의 염, 인산, 아스코르브산, 숙신산, 글루콘산, 폴리포스페이트 및 메타포스페이트와 같은 격리제, 파라옥시벤조에이트, 벤조산 및 그의 염 및 페녹시에탄올과 같은 방부제, 시트르산, 말산, 아디프산, 글루탐산 및 아스파르트산과 같은 완충제, 트리클로로카르바니드, 살리실산, 아연 피리티온 및 이소프로필메틸페놀과 같은 비듬 및 가려움 제거제, 벤조페논 유도체, p-아미노벤조산 유도체, p-아미노신남산 유도체 및 살리실산 유도체와 같은 자외선 흡수제, 아르부틴, 코지산, 아스코르브산 및 그 유도체와 같은 표백제, 일본 치라타 추출물, 세파란틴, 비타민 E 및 그 유도체 및 γ-오리자놀과 같은 혈액 순환 촉진제, 일본 칠리의 팅크제, 생강의 팅크제, 칸타리스의 팅크제 및 벤질 니코티네이트와 같은 국부 자극제, 다양한 비타민 및 아미노산과 같은 부영양제, 여성 호르몬 약제, 모근 활성제, 글리시레틴산, 글리시레텐산 유도체, 알란토인, 아줄렌, 아미노카프로산 및 히드로코르티손과 같은 항염제, 아연 산화물, 아연 황산염, 알란토인 히드록시 알루미늄, 염화알루미늄, 아연 술포페녹시드 및 타닌산과 같은 수렴제, 멘톨 및 캄포르와 같은 냉각제, 항히스타민제, 고분자 실리콘 및 고리형 실리콘과 같은 실리콘 물질, 토코페롤, BHA, BHT, 갈산 및 NDGA와 같은 항산화제 및 정제수를 들 수 있다.
특히, 지방산 디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 디올레산 메틸글루콕시드, 디스테아르산 폴리에틸렌 글리콜, 테트라데켄 술포네이트, 미리스테이트 및 미리스틸디메틸아민과의 배합 사용은 점도와 포말능 상승의 관점에서 유용하며, 각각 양쪽성 계면활성제와의 배합 사용은 추가로 자극성을 감소시킨다는 관점에서 매우 유용하다.
본 발명은 실시예 및 기타에 의해 보다 상세히 예시되나, 본 발명이 결코 그에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시예 및 기타에서 사용된 분석 기법 등은 하기와 같다.
(a) 무기염의 측정
각각의 이온은 컬럼 DIONEX AS4SC, 보호 컬럼 AG4ASC, 압축기 AMMS, 용출액으로 3 mmol/ℓ Na2CO3및 1 mmol/ℓ NaHCO3의 혼합액, 재생제로 0.05 N 황산을 사용하여, 염화이온을 이온크로마토그래피로 측정하는 조건 하에, 유도 쌍 플라즈마 방출 분석장치, IRIS/AP (Thermo Jarrell Ash 제조)로 측정한다.
실시예에서, 무기염의 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량 기준의 수치로 표현된다.
(b) 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 유리 지방산의 측정
이는 ODS 컬럼, 메탄올/물/인산의 용출액, 자외선 탐지기 및 시차 굴절 측정기를 사용한 고속 액체 크로마토그래피 (HPLC)로 측정한다.
실시예에서, 모든 유리 지방산 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량 기준의 중량%로 표현된다.
(c) 고체 함량의 측정
고체 함량은 105 ℃ 에서 3 시간 동안 건조시의 질량 소실에 따라 측정된다. 고체 함량은 하기와 같이 정의된다.
고체 함량 (중량%) = 건조 후 중량 / 건조 전 중량 ×100
(d) 3 차 부탄올의 측정
3 차 부탄올은 기체 크로마토그래피 (GC-14A, Shimadzu Corporation 제조), 수소 화염 이온화 탐지기, 및 액상 PEG20M 20 % 및 운반제로서의 60 내지 80 메쉬 ChromosorbW AW-DMCS를 채운 내경 3 mm 의 유리 컬럼을 사용하여 측정하며, 상기 측정은 주입온도 200 ℃ 에서, 컬럼온도를 120 ℃ 에서 0 내지 10 분간 유지하고 나서, 30 ℃/분의 속도로 200 ℃ 까지 상승시키고 200 ℃ 에서 15 분간 유지하는 방식에 의해 이루어진다.
실시예에서의 3 차 부탄올 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 한다.
(e) 관능 냄새 시험
냄새 평가는 모두 건강한 4 명의 남자와 1 명의 여자에 의해, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염의 수용액 또는 상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산 염의 수용액을 사용하여 제조한 샴푸 조성물에 대해 수행되었다. 평가시 검사할 액체는 유리 스크류 파이프 (직경 35 mm ×높이 78 mm)에 놓고, 그 온도는 각각 실온과 80 ℃ 에서 유지한다. 실시예의 평가 결과에서, 지방산 또는 3차 부탄올의 냄새와 같은 임의의 냄새에 대해 아무도 알아차리지 못한 경우로 표시했고, 다섯 사람 중 어떤 한 사람이라도 이러한 냄새를 알아차린 경우 ×로 표시했다.
(f) 저온 안정성의 평가
10 ml 중 고체 함량이 30 중량%인 트리에탄올아민 염의 수용액을 - 18 ℃ 이하의 온도까지 냉각시켜, 탁화 또는 백색 침전의 온도 (고화점)를 측정했다.
액체 온도가 - 10 ℃ 에 도달할 때까지 탁화나 침전 중 어느 것도 관찰되지 않은 경우로 표시했고, 액체 온도가 - 10 ℃ 그 이상에 달했을 때 탁화나 침전 중 어느 하나가 관찰된 경우 ×로 표시했다.
이 검사의 결과는 액체 세제 등에 물질을 함입하여 제조한 화장품 조성물의 저온 안정성 큰 상관관계가 있다.
(g) 샴푸 조성물의 저온 안정성의 평가
샴푸 조성물을 표 2 에 나타난 블렌딩 조성물에 따라 제조하고, 5 ℃ 에서 유지했다. 탁화 발생을 각각 1 일, 1 주, 1 달, 3 달, 및 6 달에 측정하였다.
본 발명을 실시예에서 상세히 예시하나, 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(h) 카르복실기 함량의 측정
약 0.3 g 의 샘플의 중량을 정확하게 측정하고 에탄올/물에 용해시키고, 여기에 페놀프탈레인 지시약을 가하고 나서, 에탄올성 수산화칼륨 용액으로 적정했다.
참조예 1 - 7
본 발명의 세척 단계에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 정제 성분인 장쇄 N-아실 산성 아미노산/3 차 부탄올/물의 혼합계 내 분리 영역을, 표 1 에 나타낸 대로 상기 성분의 혼합비를 변화시켜가며 측정하였다. N-코코일-L-글루탐산/3 차부탄올/물의 계로부터 분리된 유기층 및 수성층에 관련된 각 조성물의 데이터를 표시하였다. 온도는 40 ℃ 였다.
참조예 8 및 9
세척 단계에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산/3 차 부탄올/물의 혼합계 내 분리 영역을 나타내는 실시예로서 참조예 1 내지 7 과 유사한 방식으로 표 1 의 데이터를 취하였다. N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물의 계로부터 분리된 유기층 및 수성층에 관련된 각 조성물의 데이터를 표시하였다. 온도는 65 ℃ 였다.
실시예 1
아실화 단계
1,444 g (7.72 mol)의 모노나트륨 L-글루타메이트 일수화물, 3,070 g 의 순수한 물과 1,235 g 의 25 중량% 수산화나트륨 수용액(수산화나트륨 7.72 mol)의 혼합 용액에, 1647 mℓ의 88 부피% 3 차 부탄올 수용액을 첨가하고, 생성된 용액을 냉각하고 25 중량% 수산화나트륨을 사용하여 pH 12 로 조절하면서, 1,760 g (7.56 mol, 유리 지방산 함량 2 중량%) 의 코코일 클로라이드를 2.5시간 이상 교반력 0.5 kW/m3하에 적가하였다.
산-침전 분리 단계
교반을 30 분 동안 더 계속하고, 그 후 75 % 황산을 적가함으로써 액체의 pH를 2로 조절하였고, 온도를 65 ℃ 로 유지시켰다. 적가 완료후, 교반을 종결하고, 액체를 20 분 동안 65 ℃ 에서 방치시켜서 유기층과 수성층으로 분리하였다.유기층을 얻었다. 얻어진 이 유기층의 조성을 표 2 에 나타내었다.
세척 단계
1 회 세척
분리된 유기 층에, 3차 부탄올 및 물을 첨가하여 33/25/42(각각, 중량%)의 비로 N-코코일-L-글루탐산/3차 부탄올/물의 혼합액을 얻었고, 이 혼합액을 65℃에서 20분 동안 교반하였다. 교반을 마친후, 이 혼합액을 65℃에서 20분 동안 방치시켜서 유기층과 수성층으로 분리하였다. 그것으로부터 얻어진 유기층의 조성 및 잔류 무기 염의 함량을 표 2에 나타내었다.
용매 증류 제거 단계
분리하여 얻은 유기층에 트리에탄올아민을 첨가하여 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 50 % 를 그것의 염으로 전환하고, 정제수를 거기에 첨가하여 30 중량%의 고체 함량을 만들었다. 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다.
그 후, 10 ℓ유리 용기를 사용하여, 고체 함량을 30 중량%로 유지하기 위해서 정제수를 첨가하는 동안에, 327 mmHg 의 압력하에서 진공 증류를 실행하였다. 증류를 시작한지 12 시간 후, 액체 온도가 78 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다. 이 수용액은 30 중량% 의 고체 함량, 96.5 % 의 N-코코일-L-글루탐산 수율(산 기준), 60 중량ppm 의 3 차 부탄올 농도, 및 2.3 중량% 의 유리 산 함량을 갖는 것으로 발견되었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 2
산-침전 단계에서의 온도 및 방치 시간을 각각 50 ℃ 및 25 분으로 변경시키고, 세척 단계에서의 온도 및 방치 시간을 각각 50 ℃ 및 30 분으로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1 을 반복하였다. 분리 후, 추가의 분리를 통해 유기층을 얻었다.
더 나아가, 추가적인 분리를 통해서 얻은 유기층에 수산화칼륨을 첨가한 후, 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 75 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 더 나아가 순수한 물을 거기에 첨가하여 30 중량%의 고체 함량을 만들고, 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다. 그 후, 용매 증류 제거 단계를 표 2 에 나타난 조건하에서 실행하였다.
증류를 시작한지 12 시간후, 액체 온도는 52 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 칼륨 N-코코일-L-글루타메이트 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 3
실시예 1 을 세척 단계까지 반복하여 유기층을 얻었다. 분리된 유기층에, 3 차 부탄올 및 물을 첨가하여 29/18/53 (각각 중량%) 의 비로 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물의 혼합액을 얻었고, 이 혼합액을 65 ℃ 에서 20 분 동안 교반하였다. 교반을 마친후, 이 혼합액을 65 ℃ 에서 20 분 동안 방치시켜서 유기층과 수성층으로 분리하였다. 상기 분리후, 유기층을 추가적인 분리를 통해서 얻었다.
추가적인 분리를 통해서 얻은 유기층에 25 % 수산화나트륨 수용액을 첨가후, 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 75 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 더 나아가 순수한 물을 거기에 첨가하여 25 중량% 의 고체 함량을 만들고, 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다.
그 후, 용매 증류 제거 단계를 표 2 에 나타난 조건하에서 실행하였다.
증류를 시작한지 12 시간 후, 액체 온도는 68 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 나트륨 N-코코일-L-글루타메이트 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 4
세척 단계를 2 회 실행하여 유기층을 얻은 것을 제외하고는, 실시예 3 을 세척까지 반복하였다. 분리된 유기층에 3 차 부탄올 및 물을 첨가하여 19/27/54 (각각 중량%)의 비로 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물의 혼합액을 얻었고, 이 혼합액을 65 ℃ 에서 20 분 동안 교반하였다. 교반을 마친후, 이 혼합액을 65 ℃ 에서 20 분 동안 방치시켜서 유기층과 수성층으로 분리하였다. 상기 분리후, 유기층을 추가적인 분리를 통해서 얻었다.
추가적인 분리를 통해서 얻은 유기층에, 트리에탄올아민을 첨가하여 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 50 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 더 나아가 순수한 물을 거기에 첨가하여 30 중량% 의 고체 함량을 만들었다. 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다.
그 후, 분사식 증발기를 사용하여 중성화 용매 증류 제거 단계를 실행하였다.
분사식 증발 장치를 도 2 에 나타내었다. 이 장치는 (1) 증발 캔 (내경 300 ㎜, 높이 700 ㎜), (2) 액체-순환 펌프, (3) 열 교환기, (4) 가열된 증기-액체 혼합-상 흐름을 증발 캔 내로 분사하기 위한 노즐 (라인 말단의 내경 4 ㎜), (5) 증발된 기체를 응축시키기 위한 응축기, 및 (6) 증류된 액체의 탱크로 구성된다. 도 2에서 TI 및 FI은 각각 온도 표시기 및 유동 표시기를 나타낸다.
장치의 작동은 일반적으로 설명된다. 액체는 펌프를 가진 증발기의 하부로부터 순환되고, 열 교환기로 보내진다. 열 교환기로부터 빠져나가는 액체는 과열되고, 노즐 말단에 가까이 오면서 점차적으로 증발하여 증기-액체 혼합-상을 형성한다. 순환되는 액체의 유속 (노즐 말단에서의 선형 속도) 및 과열의 정도 (열 교환기로 들어가는 액체의 온도와 열 교환기에서 빠져나온 액체의 온도간의 차이) 가 제어되어 이 시간에서의 흐름 형태로서 간헐적 흐름을 만드는 경우, 버블링이 가능한 액체가 사용될 경우에라도, 증류를 버블 없는 조건 하에서 실행할 수 있다는 것이 주목된다.
본 실시예에서, 순수한 물을 첨가하여 증류시에 30 중량% 의 고체 함량을 유지하는 동안, 진공 증류를 163 mmHg 의 압력, 약 1.5 m/sec의 노즐 말단에서의 액체의 선속도, 및 약 20 ℃ 의 액체 과열의 조건하에서 실행하였다. 증류를 시작한지 3.5 시간 후, 액체 온도는 62 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 5
세척 단계를 2 회 실행하는 것을 제외하고는, 실시예 3 을 세척 단계까지 반복하였다. 추가적인 분리를 통해 얻은 유기층에, 수산화칼륨을 첨가하여 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 75 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 순수한 물을 거기에 첨가하여 28 중량% 의 고체 함량을 만들었다. 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다. 그 후, 중성화 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다. 실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 압력 조건을 83 mmHg 로 변경시키는 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 3.5 시간 후, 액체 온도는 46 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 칼륨 N-코코일-L-글루타메이트 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 6
세척 단계를 2 회 실행하는 것을 제외하고는, 실시예 3 을 세척 단계까지 반복하였다. 추가적인 분리를 통해 얻은 유기층에, 25 % 의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 유기층내의 N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기 중 75 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 순수한 물을 거기에 더 첨가하여 25 중량% 의 고체 함량을 만들었다. 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다. 그 후, 중성화 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 압력 조건을 254 mmHg 로 변경시키는 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 3.5 시간 후, 액체 온도는 72 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 나트륨 N-코코일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 7
코코일 클로라이드를 라우로일 클로라이드로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1 을 세척 단계까지 반복하였다. 추가적인 분리를 통해 얻은 유기층에 트리에탄올아민을 첨가하여 유기층내의 N-라우로일-L-글루탐산의 카르복실기 중 50 % 를 그것의 염으로 전환하였고, 순수한 물을 거기에 첨가하여 30 중량% 의 고체 함량을 만들었다. 생성된 액체를 교반하에 혼합하였다. 그 후, 중성화 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 압력 조건을 149 mmHg 로 변경시키는 것을 제외하고는, 실시예 4의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체 온도는 60 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 트리에탄올아민 N-라우로일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 8
세척 단계를 2 회 실행한 것을 제외하고는, 실시예 3 을 세척 단계까지 반복하였고, 그 후 중성화 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 265 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다.
증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 55/45 및 4.2 중량% (액체 중 농도)인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 68 ℃ 이었다. 더 나아가 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비거 각각 53/47 및 5 중량ppm (액체 중 농도)인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 73℃에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 53 중량% 의 N-코코일-L-글루탐산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여, 백색 고체의 N-코코일-L-글루탐산을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 9
실시예 3 을 세척 단계까지 반복하였고, 그 후 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 356 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 40/60 및 2.0 중량% (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 75 ℃ 에 달했다. 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 41/59 및 6 중량ppm (액체중 농도)인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 80 ℃ 에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 41 중량% 의 N-코코일-L-글루탐산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여, 백색 고체의 N-코코일-L-글루탐산을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 10
실시예 3 을 세척 단계까지 반복하였고, 그 후 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 468 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 60/40 및 2.5 중량% (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 81 ℃ 였다. 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 62/38 및 6 중량ppm (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 87 ℃ 에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 62 중량% 의 N-코코일-L-글루탐산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여 백색 고체의 N-코코일-L-글루탐산을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 11
아실화 반응 단계에서 코코일 클로라이드를 라우로일 클로라이드로 변경하고, 세척 단계에서 온도를 50 ℃ 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 을 세척 단계까지 반복하였다. 그 후, 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 234 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-라우로일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 51/49 및 3.5 중량% (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 64 ℃ 였다. 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-라우로일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 50/50 및 5 중량ppm (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 70 ℃ 에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 50 중량% 의 N-라우로일-L-글루탐산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여 백색 고체의 N-라우로일-L-글루탐산을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 12
아실화 반응 단계에서의 나트륨 L-글루타메이트 일수화물 및 그것의 양을 L-아스파르트산 및 1028 g (7.72 mol) 로 변경시키고, 산 침전 분리 단계 및 세척 단계 에서의 온도를 각각 50 ℃ 로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1 을 세척단계까지 반복하였다. 그 후, 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 265 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다.
용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-코코일-L-아스파르트산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비는 각각 54/46 및 3.6 중량% (액체 중 농도)인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 69 ℃ 였다. 더 나아가, 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-코코일-L-아스파르트산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비는 각각 54/46 및 10 중량ppm (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 73 ℃ 에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 54 중량% 의 N-코코일-L-아스파르트산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여 백색 고체의 N-코코일-L-아스파르트산을 얻었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
실시예 13
실시예 1 에서의 아실화 반응 단계에서 3 차 부탄올 및 순수한 물의 양을 각각 아세톤 및 2,405 g 으로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 아실화 반응 단계를 실행하였고, 아세톤을 2,312 mℓ의 양을 사용했다. 생성된 반응 혼합물에, 20 ℓ의 물을 첨가했고, 75% 황산을 거기에 첨가하여 이 액체를 pH 1 로 조절하였다. 침전된 N-코코일-L-글루탐산의 조제 결정을 여과에 의해 분리하고 건조시켰다. 얻어진 N-코코일-L-글루탐산은 N-코코일-L-글루탐산의 중량을 기준으로, 각각 1.7 중량% 및 1.2 중량% 의 무기 염으로서의 염화나트륨 및 황산나트륨을 함유하는 것을 관측하였다. 또한, 아세톤 축합 생성물에서 유래된냄새는 심각하였다. 더 나아가, 얻어진 N-코코일-L-글루탐산을 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물 = 33/25/42 (각각 중량%) 인 실시예 1 의 세척 단계에서와 동일한 혼합액 성분비에 맞추었다. 생성된 액체를 65 ℃ 에서 20 분 동안 교반하고 나서, 65 ℃ 에서 20 분 동안 방치시켜서, 유기층과 수성층으로 분리하였다.
그 후, 결과의 혼합액을 사용하여, 용매 증류 제거 단계를 하기와 같이 실행하였다.
실시예 4 에서와 동일한 장치를 사용하여, 분사식 증발 장치의 분사 노즐내의 라인 말단의 내경을 10 mm 로 변경하고, 압력 조건을 265 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 4 의 작업을 반복하였다. 증류를 시작한지 2 시간 후, 액체를 샘플링하였고, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비가 각각 53/47 및 4.1 중량% (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 68 ℃ 였다. 증류를 시작한지 4 시간 후, 액체내 N-코코일-L-글루탐산 및 물 및 3 차 부탄올 농도간의 중량비는 각각 53/47 및 5 중량ppm (액체 중 농도) 인 것을 발견하였고, 그 때에, 액체 온도는 73 ℃ 에 달했다. 이어서, 증류를 종결하여 53 중량% 의 N-코코일-L-글루탐산을 함유하는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 건조하여 백색 고체의 N-코코일-L-글루탐산을 얻었다. 얻어진 결정은 아세톤 축합 생성물에서 유래된 냄새가 거의 나지 않았다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 1
코코일 클로라이드의 양을 1,976 g (8.49 mol) 로 변경시킨 것을 제외하고는, 실시예 1 을 산 침전 단계까지 반복하였다. 얻어진 유기층에, 3 차 부탄올 및 물을 첨가하여 N-코코일-L-글루탐산/3 차 부탄올/물=28/58/14 (각각 중량%) 의 성분비를 갖는 혼합액을 얻었다. 혼합액을 65 ℃ 에서 20 분 동안 교반하였다. 교반을 마친후, 혼합액을 65 ℃ 에서 60 분 동안 방치시켰으나, 액체의 어떤 분리도 발견되지 않았다.
혼합액을 실시예 1 의 용매 증류 제거 단계에서와 같은 조건하에서 용매 증류 제거 시켰다. 증류를 시작한지 12 시간 후, 액체 온도는 78 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다. 상기 생성물은 각기 다량으로 유리 지방산 및 무기 염을 함유하는 것을 발견하였다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 2
아실화 반응 단계에서의 3 차 부탄올 및 순수한 물의 양을 각각 아세톤 및 2,405 g 으로 변경시킨 것을 제외하고는, 산 침전 단계까지 실시예 1 을 반복하였고, 아세톤을 2,312 mℓ의 양으로 사용하였으며, 산 침전 분리 단계에서의 온도를 50 ℃ 로 변경시켰다. 얻어진 유기층에 아세톤 및 물을 첨가하여, N-코코일-L-글루탐산/아세톤/물 = 33/25/42 (각각 중량%) 의 성분비를 가지는 혼합액을 얻었다. 이 혼합액을 50 ℃ 에서 20 분 동안 교반하고, 그 후 60 분 동안 방치시켰으나, 액체의 어떤 분리도 발견되지 않았다.
압력을 대기압으로 변경한 것을 제외하고는, 혼합액을 실시예 1 의 용매 증류 제거 단계에서와 유사한 조건하에서 용매 증류 제거하였다. 증류를 시작한지 15 시간 후, 액체 온도는 100 ℃ 에 달했고, 이어서, 증류를 종결하여 30 중량% 의 고체 함량을 갖는 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루타메이트의 수용액을 얻었다. 생성물이 각기 다량으로 유리 지방산 및 무기 염을 함유하는 것을 발견하였고, 아세톤 축합 생성물에서 유래된 냄새가 났다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 3
실시예 1 을 산-침전 단계까지 반복하였다. 생성 유기층에, 25 % 의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기의 75 % 를 그의 염으로 전환시키고, 순수한 물을 거기에 첨가하여 25 중량 % 의 고체 함량을 만들었다. 생성 혼합액을 하기와 같이 용매 증류 제거 단계를 수행하는 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 처리하였다.
순수한 물을 첨가하지 않고 187 mmHg 의 압력하에서 진공 증류를 수행하였다.
농축화가 진행될수록, 액체의 점도가 증가하여, 결과적으로 겔 형태로 고체화되어서 증류를 중지하였다. 이때, N-코코일-L-글루탐산의 중량 기준으로 고체 농도는 55 중량 % 로 밝혀졌고, 3차 부탄올은 5 중량 % 의 양으로 존재하였다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 4
실시예 1 을 산-침전 분리 단계까지 반복하였다. 10 L 유리 용기를 이용해서, 수득한 유기층을 진공하에서 가열하여 3차 부탄올 및 물을 증류-제거하고, 그동안 물을 첨가하지 않았다. 증류하는 동안, 액체가 버블링하였고, 따라서 압력을 40 mmHg 부터 대기압까지의 범위내로 조절하는 한 증류를 계속하였다. 증류를 시작한지 15 시간 후에, 온도는 105 ℃ 에 이르고, 이에 증류를 종료하였다.
생성 액체에, 트리에탄올아민을 첨가하여, N-코코일-L-글루탐산의 카르복실기의 50 % 를 그의 염으로 전환시키고, 또한 순수한 물을 거기에 첨가하여 30 중량 % 의 고체 함량을 만들었다. 상기 액체를 교반하에 혼합하여 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루탐산 수용액을 수득하였다. N-코코일-L-글루탐산의 수율 (산으로서), 3 차 부탄올 농도 및 유리 지방산 함량은 각각 92.3 %, 80 중량 ppm 및 6.5 중량 % 였다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 5
실시예 1 을 코코일 클로라이드을 라우로일 클로라이드로 변화시키는 것을 제외하고는, 산-침전 분리 단계까지 반복하였다. 10 L 유리 용기를 이용해서, 수득한 유기층을 진공하에 가열하여, 3차 부탄올 및 물을 증류-제거하고, 그동안 어떤 물도 첨가하지 않았다. 증류하는 동안, 액체는 버블링하였고, 따라서 압력을 40 mmHg 부터 대기압까지의 범위내로 조절하는 한 증류를 계속하였다. 증류를 시작한지 15 시간 후에, 온도는 110 ℃ 에 이르고, 이에 증류를 종료하였다.
생성 액체에, 트리에탄올아민을 첨가하여, N-라우로일-L-글루탐산의 카르복실기의 50 % 를 그의 염으로 전환시키고, 순수한 물을 거기에 더 첨가하여 30 중량% 의 고체 함량을 만들었다. 상기 액체를 교반하에 혼합하여 트리에탄올아민 N-라우로일-L-글루탐산염 수용액을 수득하였다. N-라우로일-L-글루탐산의 수율 (산으로서), 3 차 부탄올 농도 및 유리 지방산 함량은 각각 90.5 %, 60 중량 ppm 및 8.3 중량 % 이었다.
결과를 표 2 및 표 3 에 요약하였다.
비교예 6
실시예 1 을 산-침전 분리 단계까지 반복하고, 추가 분리를 통해 유기층을 수득하였다. 압력을 588 mmHg 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 의 용매 증기 제거 단계와 유사한 조건하에서 혼합액을 용매 증류 제거시켰다. 증류를 시작한지 12 시간 후에, 액체 온도는 93 ℃ 에 이르고, 이에 증류를 종료하고, 그에 의해 30 중량 % 의 고체 함량을 갖는 트리에탄올아민 N-코코일-L-글루탐산염 수용액을 수득하였다.
N-코코일-L-글루탐산의 수율 (산으로), 3차 부탄올 농도 및 유리 지방산 함량은 각각 95.3 %, 60 중량 ppm 및 3.5 중량 % 이었다.
실시예 14
상기 실시예 및 비교예에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산염 수용액을 이용해서, 상기 항목 (e) 에서 언급한 관능 냄새 시험을 상온 및 80 ℃ 에서 수행하였다. 부수적으로, 실시예 8 내지 13 에서 수득한 N-코코일-L-글루탐산 및 N-라우로일-L-글루탐산에 관하여, 그것들을 사용하기 전에, 트리에탄올아민을 거기에 첨가하여 카르복실기의 50 % 를 각 염으로 전환하였다. 또한 순수한 물을 거기에첨가하여 30 중량 % 의 고체 함량을 만들고, 그에 의해 30 중량 % 의 고체 함량을 갖는 트리에탄올아민염의 수용액을 수득하였다.
결과를 또한 표 3 에 나타내었다.
실시예 15
실시예 1, 실시예 4, 실시예 7, 비교예 1, 비교예 2, 비교예 4 및 비교예 5에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산 수용액을 이용해서, 상기 항목 (f) 에서 언급한 공업용 화합물의 저온 안정성 시험을 수행하였다. 더욱이, 실시예 8, 실시예 10, 실시예 11 및 실시예 13 에서 수득한 용액을 이용해서, 동일 시험을 수행했는데, 다만, 그것들을 사용하기 전에, 트리에탄올아민을 거기에 첨가하여 액체내의 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기 50 % 를 각 염으로 전환하고, 또한 순수한 물을 거기에 첨가하여 30 중량 % 의 고체 함량을 만들며, 그에 의해 30 중량 % 고체 함량을 갖는 트리에탄올아민 염의 각 수용액을 수득하였다.
결과를 표 4 에 나타내었다.
실시예 16
실시예 1, 실시예 4, 비교예 2 및 비교예 6 에서 수득한 물질을 이용해서, 각각 표 5 에 나타난 조성을 갖는 샴푸 복합 액체를 하기 방식으로 제조하였다.
양이온 셀룰로오스를 정제수의 일부에 용해시키면서, 가열하였다. 잔존하는 성분을 별개의 부분으로 80 ℃ 에서 혼합하여 균일하게 만들었다. 양 부분을 결합하고 혼합하여 균일하게 만든 다음, 냉각시키고 용기에 채웠다.
상기 수득한 샴푸 복합 액체를 5 ℃ 에서 보관하고, 그 후 1 일 후, 그 후 1주일 후, 그 후 1 개월 후, 그 후 3 개월 후 및 그 후 6 개월 후에 탁화 발생을 관찰하였다.
결과로서, 실시예 1 또는 실시예 4 중 하나의 생성물을 함유하는 각 샴푸 복합 액체는 6 개월 후에도 맑은 것으로 밝혀졌다. 반면에, 비교예 2 또는 비교예 6 중 하나의 생성물을 함유하는 각 샴푸 복합 액체에서는 하루가 지난 후에 현저한 탁화가 관찰되어 샴푸의 필수적인 성질이 뚜렷하게 손상되었다.
게다가, 샴푸 복합 액체를 사용해서, 상기 항목 (e) 에서 언급한 관능 냄새 시험을 상온 및 80 ℃ 에서 수행하였다.
결과로서, 실시예 1, 실시예 4 또는 비교예 6 의 생성물을 함유한 각 샴푸 복합 액체에 관한 냄새 결과는 Ｏ (어떤 냄새도 감지되지 않음) 를 나타냈고, 반면에, 비교에 2 에 관한 결과는 ×(5 명중에서 1명이 냄새를 감지함) 를 나타냈다.
이와 같은 환경 하에서, 본 발명의 목적은 상품의 향료 상에 영향이 없고, 저온에서 탁월한 안정성을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 제공하는 것이고, 본 발명의 또 다른 목적은 상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법을 제공하는 것이다.
통상적으로 말하면, 반응 용매로서 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매를 사용하여, 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 알칼리의 존재 하에 축합시켜서 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 생성하고 (아실화 반응), 이에 따라 수득한 반응액을 pH 1 내지 6 으로 조절하여 유기층 및 수성층으로 분리함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층을 수득한다 (산-침전 분리 단계). 그러나, 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산은 무기염이 불충분하게 제거되어 있다.
본 발명자들은 상기 언급된 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 예의 연구를 수행하였고, 결과로서 적어도 3차 이상의 부탄올 및 물을 함유하는 매질 및 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 혼합액이 상기 3 개 성분의 조성에 따라 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층 및 수성층으로 분리됨으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 잔류하는 무기염을 수성층으로 이송하여 제거될 수 있음 (이하에서 상기 작업을 "세척" 으로서 언급함) 을 발견해냈다. 따라서, 3 차 부탄올 및 물을 무기염을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 첨가하여 3-성분계를 형성하고, 그의 조성을 적절하게 선택하고, 분리-제거 처리를 반복 수행함으로써 목적 함량의 무기염을 수득할 수 있다.
또한 본 발명자들은 상기 언급된 세척 단계에서 사용되는 상기 3 차 부탄올이 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조를 위한 아실화 반응 단계에서 반응 용매로서 유리하게 사용될 수 있다는 사실을 발견해냈다. 다시 말해서, 아실화 반응이 3 차 부탄올/물의 혼합 용매를 사용하여 수행되는 경우, 아세톤/물의 혼합 용매가 종래 기술에서 보는 바와 같은 반응 용매로서 사용되는 경우에 생산되는, 알돌-축합 생성과 같은 방향성 물질을 생성하지 않는다는 것을 발견해냈다.
수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 계면활성제에 적용하는 경우, 유기 용매로부터 유래하는 불순물, 및 장쇄 N-아실 산성 아미노산 제조에 사용되는 유기 용매를 가능한한 제거하는 것이 바람직하다. 그러나, 잔류하는 실질적인 미량이 있게 된다. 실제, 아세톤 용매로부터 유래하는 것으로 보이는 메시틸 옥시드 및 디아세톤 알콜이 현재 시판되는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서 검출될 수 있다. 상기 언급한 바와 같이, 심지어 미량의 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드도 불쾌한 냄새를 일으킨다. 또한, 상기 방향성 물질이 가능한 제거될 수 있는 경우에도, 생성된 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염에서는, 지방산의 냄새와 같은 냄새가 여전히 잔재하고, 따라서, 비-향료 화장품 등에 함입시키기 어렵다.
3 차 부탄올이 반응 용매로서 사용되는 경우, 아세톤이 사용되는 경우에 생성되는 임의의 알돌-축합 생성물이 생성되지 않고, 따라서, 3 차 부탄올을 단지 생성물에 잔류하는 방향성 물질로서 생각하는 것이 허용된다. 3 차 부탄올의 냄새 역치는 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드와 같은 아세톤-축합 생성물과 비교하여 매우 높고, 따라서 냄새를 제어하는 관점에서, 3 차 부탄올과 아세톤을 비교하는 경우 제거의 부담이 더욱 덜하다고 말할 수 있다.
장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 액상 세제 등에 함입하는 경우, 특히 함입된 조성물 액체를 약 5 ℃ 와 같이 저온에서 정치시키는 경우 야기되는 탁화 및 침전은, 주로 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 과정에서 생성되거나 출발 물질로부터 이송된 장쇄 N-아실 산성 아미노산에 함유된 무기염 및 유리 지방산에 의한 것이다. 특히, 유리 지방산은 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 분해하여 수득될 수 있고, 일단 수득되면, 유리 지방산은 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염으로부터 거의 분리될 수 없어서, 제조 단계에서의 그의 수득을 방지하는 것이 중요하다. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 단계에서는, 종래 당업계에 개시되어 있는 바와 같이, 유기층을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 직접 축합하여 친수성 유기 용매를 제거하는 것과 같은 열적 과정을 포함하는 단계에서 유리 지방산의 증가가 관찰될 수 있다.
이는 용매가 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층으로부터 증류-제거될 경우 시간에서의 액체의 상태가 불량하기 때문으로, 다시 말해, 액체의 유동성이 불량하고, 또한 액체가 매우 불안정한 상태에 있고, 버블링하기 때문이다.
통상적으로는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매에 함유된 친수성 유기 용매의 증류-제거에 의하여 혼합액로부터 분리되는 경우, 열 공급의 관점으로부터 감압 하에 증류를 수행하는 것이 통상적이다. 그러나, 혼합액로부터의 친수성 유기 용매의 증류-제거가 감압 하에서 수행되는 경우, 액체는 통상적으로 그의 점도가 증가하고, 결과적으로 거의 유동성이 없는 페이스트가 된다. 이 때, 상기 조건 하의 유기 물질의 증류-제거가 효능에 있어서 현저하게 떨어지고, 디아세톤 알콜 및 메시틸 옥시드를 포함하는 아세톤-축합 생성물 및 아세톤과 같은 방향성 물질이 거의 제거될 수 없다는 것을 발견하였다.
상기 언급한 바와 같이, 물 및 친수성 유기 용매의 혼합 용매에 함유된 친수성 유기 용매의 증류-제거를 계속하여 혼합액으로부터 장쇄 N-아실 산성 아미노산를 분리하는 경우, 액체는 그의 농도가 상승하고, 결과적으로 고점도가 된다. 액체의 유동성을 유지하면서 증류를 계속하기 위해서는, 액체의 온도를 상승시킬 필요가 있다. 또한, 증류를 계속하는 것은, 때때로 액체에서 많은 분산된 버블을 생성시킨다. 다시 말해, 버블링 상태가 계를 매우 불안정하게 만드는 것이다. 그러한 경우, 많은 시간을 들여 증류를 수행할 필요가 있다. 예를 들어, 버블링 상태는, 계의 압력을 증가시키거나 또는 감소시켜서 범핑 (bumping) 을 억제시키거나, 생성되는 증기량을 급격히 저하시키도록 간헐적인 방법으로 제어된다.
따라서, 상기 방법으로 친수성 유기 용매를 축합 제거하는 경우, 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 열적 과정에 크게 적용된 후 분해되어 유리 지방산의 분해 생성물을 산출한다. 상기 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 염이 액체 세제에 합입될 경우, 장쇄 N-아실 산성 아미노산 중 증가된 유리 지방산으로 인하여, 그와 함께 함입된 화장품 조성물이 저온에서 탁화됨으로써 생성물에 필수적인 특성이 현저하게 손상된다.
본 발명자들은 예의 연구를 수행하여 유리 지방산의 생성을 예방하는 동시에 친수성 유기 용매의 제거를 달성하였다. 결과적으로, 액체의 조성 및 그의 온도와 같은 조건이 물 및 친수성 유기 용매의 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 혼합 용액으로부터 친수성 유기 용매를 제거하는 때 제어되고, 용매의 증류-제거 중 액체의 유동성을 크게 개선시킬 수 있고, 증류 작업 동안 액체의 점도를, 심지어 액체의 온도를 낮게 유지시키면서도 이로운 범위로 유지시킬 수 있음으로써, 증류-제거가 상품의 냄새에 효과를 갖지 않는 정도로 달성될 수 있다는 것을 발견해냈다. 즉, 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 유기층으로부터 친수성 유기층을 제거할 때,장쇄 N-아실 산성 아미노산이 그의 알칼리 염으로 전환되고, 증류 동안 액체의 고체 농도가 고정된 온도 조건 하에 고정된 범위 내로 유지되거나, 또는 혼합액 중 물 및 장쇄 N-아실 산성 아미노산간의 비율이 고정된 온도 조건 하에 고정된 범위 내로 유지된다는 발견인데, 단, 혼합액 중 유기 용매의 조성은 5 중량% 이하이다.
또한, 친수성 유기 용매를 상기 언급된 조건 하에 증류-제거할 경우, 액체의 유동성이 개선될 수 있어서, 증류시 액체 온도가 저하되고, 열적 과정을 크게 피할수 있고, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 분해로 인한 유리 지방산의 생성을 실질적으로 억제할 수 있다는 것을 또한 발견해냈다. 또한, 이에 따라 수득한, 고정된 수준으로 제한된 유리 지방산 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산이, 현저하게 우수한 성능을 나타낸다는 것을 발견해냈다. 이로써, 본 발명을 성취하였다.
즉, 본 발명은 하기와 같다.
무기염을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 매질로 구성된 혼합물을, 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 포함하는 유기층 및 수성층으로 분리함으로써 하기 언급되는 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계) 를 포함하는 것을 특징으로 하는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법.
상기 언급된 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 하기 단계를 통하여 수득되는 것을 특징으로 하는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 상기 언급된 제조 방법:
1) 알칼리의 존재 하에 주로 3차 부탄올 및 물로 이루어진 혼합 용매에서 장쇄 지방산 할라이드 및 산성 아미노산을 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계), 및
2) 광산을 사용하여, 수득한 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 수성층 및 유기층으로 분리시킴으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계).
장쇄 N-아실 산성 아미노산의 1/20 이상의 카르복실기를 그의 알칼리 염으로 전환시키고, 생성된 혼합액의 온도가 90 ℃ 를 초과하지 않도록 제어하는 조건 하에서 증류를 수행하고, 혼합액의 고체 농도를 5 내지 50 중량% 로 유지하도록 물을 첨가하는, 상기 언급된 세척 단계에서 수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기층을 제거하는 것을 특징으로 하는 상기 언급된 방법.
상기 언급된 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는데 있어서, 이를 혼합액의 온도가 90 ℃ 를 초과하지 않도록 제어된 조건 하에서 수행하고, 물을 첨가하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산 물의 비를 35/65 내지 65/35 로 유지시키는데, 단, 혼합액 중 유기 용매의 함량이 5 중량% 이하인 상기 언급된 방법.
또한, 본 발명은 1 중량% 이하의 무기염 함량, 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량, 및/또는 3.0 중량% 이하의 유리 지방산 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 제공하고, 상기 함량은 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 한다. 또한, 본 발명은 장쇄 N-아실 산성 아미노산이 함입된 세제 또는 화장품 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 방법은 공업적으로 안정성있게 실행될 수 있는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 제조를 위한 간단한 방법이다. 더욱이, 본 발명에 따라 제조된 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염은 실질적으로 냄새가 없으며, 액체 세정제 또는 화장품 조성물에 함입되었을 때, 이는 장기간의 보관에서도, 특히 저온에서, 탁화 또는 침전을 어느 것도 일으키지 않는 장쇄 N-아실 산성 아미노산-함유 화장품 조성물을 산출할 수 있게 한다.
참고예 혼합액 유기층 수성층
코코일글루탐산 TBA H2O 코코일글루탐산 TBA H20 코코일글루탐산 TBA H2O
중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 %
1 34 26 40 45 32 24 0.2 14 86
2 38 25 37 43 27 30 0.4 14 86
3 38 25 37 43 27 30 0.4 14 86
4 28 14 58 43 15 42 0.4 12 88
5 14 35 51 17 39 44 0.4 19 81
6 29 39 32 31 40 29 0.4 17 82
7 10 30 60 21 44 35 0.4 18 81
8 32 21 46 46 27 27 0.2 8 92
9 31 28 41 40 31 29 0.5 7 93
실시예 아실화반응 단계 산-침전 분리 단계
산성아미노산 지방산할로겐화물 유기용매 온도 산-침전후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 1 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 2 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 50 50 37 13
실시예 3 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 4 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 5 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 아실화반응 단계 산-침전 분리 단계
산성아미노산 지방산할로겐화물 유기용매 온도 산-침전후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 6 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 7 L-글루탐산 라우로일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 8 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 9 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 10 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 아실화반응 단계 산-침전 분리 단계
산성아미노산 지방산할로겐화물 유기용매 온도 산-침전후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 11 L-글루탐산 라우로일 클로라이드 TBA 50 51 39 10
실시예 12 L-아스파르트산 라우로일 클로라이드 TBA 50 52 37 11
실시예 13 L-글루탐산 코코일 클로라이드 아세톤 결정화 및 여과 수행
비교예 1 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
비교예 2 L-글루탐산 코코일 클로라이드 아세톤 50 50 아세톤 40 10
실시예 아실화반응 단계 산-침전 분리 단계
산성아미노산 지방산할로겐화물 유기용매 온도 산-침전후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 %
비교예 3 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
비교예 4 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
비교예 5 L-글루탐산 라우로일 클로라이드 TBA 65 49 37 14
비교예 6 L-글루탐산 코코일 클로라이드 TBA 65 62 24 14
실시예 세 척 단 계
온 도 세척 후 혼합액의 조성 분리후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물 아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 1 65 31 22 47 45 28 27
실시예 2 65 32 22 46 45 27 28
실시예 3 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 4 3 회 65 19 27 54 34 35 31
실시예 5 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 세 척 단 계
온 도 세척 후 혼합액의 조성 분리후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물 아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 6 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 7 65 31 22 47 45 28 27
실시예 8 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 9 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 10 2 회 65 30 25 45 44 32 24
실시예 세 척 단 계
온 도 세척 후 혼합액의 조성 분리후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물 아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 11 65 33 25 42 44 30 26
실시예 12 50 25 20 55 40 27 33
실시예 13 65 33 25 42 43 27 30
비교예 1 65 25 58 14 분리 안됨
비교예 2 50 33 아세톤 25 42 분리 안됨
실시예 세 척 단 계
온 도 세척 후 혼합액의 조성 분리후 유기층의 조성
아실아미노산 TBA 물 아실아미노산 TBA 물
℃ 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 % 중량 %
비교예 3 수행되지 않음
비교예 4 수행되지 않음
비교예 5 수행되지 않음
비교예 6 수행되지 않음
실시예 용 매 증 류 단 계
알칼리 종류 &중성화 정도 증 류 조 건
압력 최대액체 온도 중성화및 증류 비중성화및 증류
알칼리 중성화정도 압력 최대액체 온도 고체함량 아실아미노산/물 증류시간
mmHg ℃ 중량 % 중량비 시간
실시예 1 TEA 0.5 327 78 30 - 12
실시예 2 KOH 0.75 102 52 28 - 12
실시예 3 NaOH 0.75 214 68 25 - 12
실시예 4 TEA 0.5 163 62 30 - 3.5
실시예 5 KOH 0.75 83 48 28 - 3.5
실시예 용 매 증 류 단 계
알칼리 종류 &중성화 정도 증 류 조 건
압력 최대액체 온도 중성화및 증류 비중성화및 증류
알칼리 중성화정도 압력 최대액체 온도 고체함량 아실아미노산/물 증류시간
mmHg ℃ 중량 % 중량비 시간
실시예 6 NaOH 0.75 254 72 25 - 3.5
실시예 7 TEA 0.5 163 62 30 - 3.5
실시예 8 무 무 265 73 - 53/47 4
실시예 9 무 무 356 80 - 41/59 4
실시예 10 무 무 468 87 - 62/38 4
실시예 용 매 증 류 단 계
알칼리 종류 &중성화 정도 증 류 조 건
압력 최대액체 온도 중성화및 증류 비중성화및 증류
알칼리 중성화정도 압력 최대액체 온도 고체함량 아실아미노산/물 증류시간
mmHg ℃ 중량 % 중량비 시간
실시예 11 무 무 234 70 - 50/50 4
실시예 12 무 무 265 73 - 54/46 4
실시예 13 무 무 265 73 - 53/47 4
비교예 1 TEA 0.5 327 78 30 - 12
비교예 2 TEA 0.5 대기압 100 30 - 15
실시예 용 매 증 류 단 계
알칼리 종류 &중성화 정도 증 류 조 건
압력 최대액체 온도 중성화및 증류 비중성화및 증류
알칼리 중성화정도 압력 최대액체 온도 고체함량 아실아미노산/물 증류시간
mmHg ℃ 중량 % 중량비 시간
비교예 3 NaOH 0.75 187 65 55 - -
비교예 4 무 무 대기압 105 - 100/0 15
비교예 5 무 무 대기압 110 - 100/0 15
비교예 6 TEA 0.5 588 93 30 - 12
실시예 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염
아실 아미노산 내의 불순물 아실 아미노산염 수용액의 냄새
아실아미노산 잔류TBA의 양 무기염 유리지방산
수율 Na2SO4 NaCl 평가 결과
% 중량 ppm 중량 % 중량 % 중량 %
실시예 1 96.5 60 0.044 0.063 2.3 Ｏ
실시예 2 97.0 62 0.12 0.09 1.7 Ｏ
실시예 3 96.8 70 0.006 0.009 1.9 Ｏ
실시예 4 97.1 50 < 0.004 < 0.001 1.7 Ｏ
실시예 5 97.1 70 0.006 0.009 1.6 Ｏ
실시예 6 97.0 75 0.006 0.009 1.7 Ｏ
실시예 7 97.0 51 0.043 0.060 1.7 Ｏ
실시예 8 97.0 50 0.006 0.009 1.8 Ｏ
실시예 9 96.8 60 0.006 0.009 1.9 Ｏ
실시예 10 96.6 60 0.006 0.009 2.1 Ｏ
실시예 11 97.1 65 0.12 0.052 1.8 Ｏ
실시예 12 97.0 65 0.11 0.060 1.8 Ｏ
실시예 13 96.8 55 0.19 0.095 1.9 Ｏ
실시예 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염
아실 아미노산 내의 불순물 아실 아미노산염 수용액의 냄새
아실아미노산 잔류TBA의 양 무기염 유리지방산
수율 Na2SO4 NaCl 평가 결과
% 중량 ppm 중량 % 중량 % 중량 %
비교예 1 86.5 60 0.64 0.63 12.3 Ｏ
비교예 2 92.3 아세톤미검출 1.3 1.7 6.5 ×
비교예 3 - 50000 0.93 0.70 - ×
비교예 4 92.3 80 0.64 0.63 6.5 Ｏ
비교예 5 90.5 60 0.92 0.70 8.3 Ｏ
비교예 6 95.3 60 0.64 0.63 3.5 Ｏ
30 % 트리할로아민 수용액에 대한 평가 샴푸 복합액체에 대한 평가
시험액체 Na2SO4(중량%) NaCl(중량%) 유리지방산 함량(중량%) 고화점(℃) 평가 냄새 액체의상태 평가
실시예 트리에탄올1 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.044 0.063 2.3 -12.0 Ｏ Ｏ 6 개월 후에도 투명 Ｏ
실시예 트리에탄올4 N-코코일-L-글루탐산염수용액 < 0.044 < 0.001 1.7 -13.0 Ｏ Ｏ 6 개월 후에도 투명 Ｏ
실시예 트리에탄올7 N-라우로일-L-글루탐산염수용액 0.043 0.060 1.7 -12.5 Ｏ - - -
30 % 트리할로아민 수용액에 대한 평가 샴푸 복합액체에 대한 평가
시험액체 Na2SO4(중량%) NaCl(중량%) 유리지방산함량(중량%) 고화점(℃) 평가 냄새 액체의상태 평가
실시예 트리에탄올8 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.006 0.009 1.8 -12.6 Ｏ - - -
실시예 트리에탄올10 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.006 0.009 2.1 -12.0 Ｏ - - -
실시예 트리에탄올11 N-라우로일-L-글루탐산염수용액 0.12 0.052 1.8 -12.3 Ｏ - - -
30 % 트리할로아민 수용액에 대한 평가 샴푸 복합액체에 대한 평가
시험액체 Na2SO4(중량%) NaCl(중량%) 유리지방산 함량(중량%) 고화점(℃) 평가 냄새 액체의 상태 평가
실시예 트리에탄올13 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.19 0.095 1.9 -12.3 Ｏ - - -
비교예 트리에탄올1 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.64 0.63 12.3 -7.0 × - - -
비교예 트리에탄올2 N- 코코일-L-글루탐산염수용액 1.3 1.7 6.5 -9.0 × × 배합1일 후 탁화가 관찰됨 ×
30 % 트리할로아민 수용액에 대한 평가 샴푸 복합액체에 대한 평가
시험액체 Na2SO4(중량%) NaCl(중량%) 유리지방산 함량(중량%) 고화점(℃) 평가 냄새 액체의 상태 평가
비교예 트리에탄올4 N-코코일-L-글루탐산염수용액 0.64 0.63 6.5 -9.0 × - - -
비교예 트리에탄올5 N-라우로일-L-글루탐산염수용액 0.92 0.7 8.3 -9.0 × - - -
비교예 트리에탄올6 N- 코코일-L-글루탐산염수용액 0.64 0.63 3.5 -10.6 Ｏ Ｏ 배합1일 후 탁화가 관찰됨 ×
조 성 배합된 양 (중량부)
트리에탄올아민 N-코코일-L-글루탐산염 수용액 34.5
라우릴디메틸아미노아세트산 베타인 12
코코넛 오일 지방산 디에탄올아미드 5
양이온 셀룰로오스 0.6
1,3-부탄디올 0.5
정제수 전체를 만들기 위한 밸런스양

Claims (23)

  1. 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 매질, 및 불순물로서 무기염을 함유하는 하기 단계들을 통해 수득되는 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 혼합물을, 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리하여 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계) 를 포함하는, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 제조 방법:
    1) 알칼리의 존재 하에 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계), 및
    2) 광산을 사용하여, 수득된 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 혼합물을 유기층 및 수성층으로 분리함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계).
  2. 제 1 항에 있어서, 혼합물이 0.001 내지 55 중량% 의 장쇄 N-아실 산성 아미노산 농도, 5 내지 45 중량% 의 3 차 부탄올 농도, 20 내지 99 중량% 의 물 농도를 가짐으로써, 분리를 일으키는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 삭제
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 아실화 반응 단계에서의 장쇄 지방산 할라이드/산성 아미노산의 몰비가 1.05 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산-침전 분리 단계에서의 pH 가 1 내지 3 인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 세척 단계에서 수득된 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는데 있어서, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기의 1/20 이상을 그의 알칼리 염으로 전환시키고, 90 ℃ 이하의 온도에서 증류를 수행하고, 물을 첨가하여 혼합액의 고체 농도를 5 내지 50 중량% 로 유지시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는데 있어서, 온도가 90 ℃ 이하이고, 물을 첨가하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 물의 중량비를 35/65 내지 65/35 의 범위 내로 유지시키는데, 단, 혼합액 중 유기 용매의 함량이 5 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층으로부터 유기 용매를 증류-제거하는데 있어서, 유기 용매의 증류-제거가, 혼합물이 증기-액체 혼합-상으로 형성된 후 용매를 증발시키기 위한 증발 캔으로 분사되는 분사식 증발기를 사용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로, 1 중량% 이하의 무기염 함량 및 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염.
  10. 삭제
  11. 제 9 항에 있어서, 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로 3.0 중량% 이하의 유리 지방산 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염.
  12. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 주로 3 차 부탄올 및 물로 이루어진 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드간의 반응에 의하여 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염.
  13. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 매질 및 무기염을 함유하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산으로 구성된 혼합물이, 약 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리하여 무기염을 제거하는 단계 (세척 단계) 를 포함하는 방법에 따라 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염.
  14. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 하기 단계들을 통해 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염:
    1) 알칼리의 존재 하에 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계),
    2) 광산을 사용하여, 수득된 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 유기층 및 수성층으로 분리함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계), 및
    3) 수득된 유기층을 물 및/또는 3 차 부탄올과 혼합하여 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리시킴으로써 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계).
  15. 하기 단계들을 통해 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염:
    1) 알칼리의 존재 하에 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 혼합 용매에서산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계),
    2) 광산을 사용하여, 수득된 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 유기층 및 수성층으로 분리함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계),
    3) 수득된 유기층을 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 물 및/또는 3 차 부탄올과 혼합하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리시킴으로써 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계), 및
    4) 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기의 1/20 이상을 그의 알칼리 염으로 전환시키고, 생성된 혼합액의 온도가 90 ℃ 를 초과하지 않도록 제어되는 조건 하에서 증류를 수행하고, 물을 첨가하여 혼합액의 고체 농도를 5 내지 50 중량% 로 유지하는, 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는 단계 (중성화 및 용매 증류 제거 단계).
  16. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 하기 단계들을 통해 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염:
    1) 알칼리의 존재 하에 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계),
    2) 광산을 사용하여, 수득된 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 유기층 및 수성층으로 분리함으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계),
    3) 수득된 유기층을 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 물 및/또는 3 차 부탄올과 혼합하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리시킴으로써 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계), 및
    4) 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 카르복실기의 1/20 이상을 그의 알칼리 염으로 전환시키고, 생성된 혼합액의 온도가 90 ℃ 를 초과하지 않도록 제어되는 조건 하에서 증류를 수행하고, 물을 첨가하여 혼합액의 고체 농도를 5 내지 50 중량% 로 유지하는, 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는 단계 (중성화 및 용매 증류 제거 단계).
  17. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 하기 단계들을 통해 수득되는 것을 특징으로 하는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염:
    1) 알칼리의 존재 하에 주로 물 및 3 차 부탄올로 이루어진 혼합 용매에서 산성 아미노산 및 장쇄 지방산 할라이드를 축합시키는 단계 (아실화 반응 단계),
    2) 광산을 사용하여, 수득된 반응액의 pH 를 1 내지 6 으로 조절하여 유기층 및 수성층으로 분리시킴으로써, 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층을 수득하는 단계 (산-침전 분리 단계),
    3) 수득된 유기층을 35 내지 80 ℃ 의 온도에서 물 및/또는 3 차 부탄올과 혼합하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층 및 수성층으로 분리시킴으로써 불순물을 제거하는 단계 (세척 단계), 및
    4) 세척 단계에서 수득한 장쇄 N-아실 산성 아미노산을 함유하는 유기층에서 증류에 의해 유기 용매를 제거하는데 있어서, 이를 온도가 90 ℃ 를 초과하지 않도록 제어되는 조건 하에서 수행하고, 물을 첨가하여 장쇄 N-아실 산성 아미노산 및 물의 중량비를 35/65 내지 65/35 로 유지시키고, 단, 혼합액 중 유기 용매의 함량은 5 중량% 이하인 단계 (비-중성화 및 용매 증류 제거 단계).
  18. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로, 1 중량% 이하의 무기염 함량 및 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 함유하는 액체 또는 고체 화장품 조성물.
  19. 삭제
  20. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로, 1 중량% 이하의 무기염 함량, 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량, 및 3.0 중량% 이하의 유리 지방산 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 함유하는 액체 또는 고체 화장품 조성물.
  21. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로, 1 중량% 이하의 무기염 함량 및 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산또는 그의 염을 함유하는 세제 조성물.
  22. 삭제
  23. 장쇄 N-아실 산성 아미노산의 중량을 기준으로, 1 중량% 이하의 무기염 함량, 0.1 내지 750 중량ppm 의 3 차 부탄올 함량, 및 3.0 중량% 이하의 유리 지방산 함량을 갖는 장쇄 N-아실 산성 아미노산 또는 그의 염을 함유하는 세제 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160068743A (ko) * 2013-08-21 2016-06-15 난징 후아쉬 뉴 머티리얼 컴퍼니 리미티드 N-아실 산성 아미노산이나 그의 염의 화학적 제조 방법 및 응용

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4841075B2 (ja) * 2000-09-22 2011-12-21 旭化成ケミカルズ株式会社 美白化粧料
WO2002057217A2 (de) * 2001-01-18 2002-07-25 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von acylaminosäuren
US6703517B2 (en) 2001-11-26 2004-03-09 Ajinomoto Co., Inc. Method for preparing N-long chain acyl neutral amino acid
EP1669055B1 (en) * 2003-10-02 2010-08-25 Asahi Kasei Chemicals Corporation Detergent composition
US20060019836A1 (en) * 2004-06-02 2006-01-26 Fang Li Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid
US7772164B2 (en) 2004-06-02 2010-08-10 Rhodia, Inc. Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid
US7951232B2 (en) * 2006-02-09 2011-05-31 Elevance Renewable Sciences, Inc. Surface coating compositions and methods
MX2008010359A (es) * 2006-02-09 2009-01-30 Elevance Renewable Sciences Composiciones, metodos y sistemas antimicrobianos.
DE102007055265A1 (de) * 2007-11-20 2009-05-28 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Acylglycinaten
CN102126984B (zh) * 2010-12-30 2014-10-01 上海奥利实业有限公司 N-长链酰基氨基酸盐的缩合生产工艺和专用设备
CN102093241B (zh) * 2011-01-06 2014-07-23 福建科宏生物工程有限公司 一种结晶型n-脂肪酰基谷氨酸盐的制备方法
TWI630919B (zh) * 2012-06-08 2018-08-01 花王股份有限公司 Oral composition
CN104640839B (zh) 2012-08-23 2017-02-15 银河表面活性剂有限公司 使用n‑酰基氨基酸表面活性剂或对应的酸酐作为催化剂生产n‑酰基氨基酸表面活性剂的方法
CN105001111A (zh) * 2015-06-30 2015-10-28 广州天赐高新材料股份有限公司 低无机盐含量的月桂酰基丙氨酸盐溶液的制备方法
JP6653751B2 (ja) * 2016-04-14 2020-02-26 旭化成ファインケム株式会社 洗浄剤組成物及びその製造方法
EP3647303B1 (en) 2018-10-31 2022-08-31 Clariant International Ltd Process for preparing fatty acid chlorides and n-acyl amino acid salts
PL441022A1 (pl) 2022-04-26 2023-10-30 Pcc Exol Spółka Akcyjna Sposób wytwarzania wysoko oczyszczonej soli N-acylowanego aminokwasu należącego do grupy obojętnych oraz wodna kompozycja wysoko oczyszczonej soli N-acylowanego aminokwasu otrzymana tym sposobem
CN115160189B (zh) * 2022-08-11 2023-06-16 广州天赐高新材料股份有限公司 一种n-酰基甲基牛磺酸钠的连续化制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03284658A (ja) * 1990-03-30 1991-12-16 Ajinomoto Co Inc 膜処理によるｎ―長鎖アシルアミノ酸塩の濃縮及び精製法
JPH0597787A (ja) * 1991-10-09 1993-04-20 Kao Corp Ｎ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はｎ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤の製造方法及び該界面活性剤を含有する洗浄剤組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3758525A (en) 1969-04-01 1973-09-11 Ajinomoto Kk Process for preparing n-higher aliphatic acyl acidic amino acids
JPS5138681B2 (ko) 1973-05-29 1976-10-23
JPS5113717A (en) 1974-07-26 1976-02-03 Ajinomoto Kk Nn chosaashirusanseiaminosanno bunriho
JPH0676593B2 (ja) * 1989-09-29 1994-09-28 株式会社資生堂 透明固形洗浄剤
JP2777455B2 (ja) 1990-03-29 1998-07-16 日精化学工業株式会社 Ｎ―長鎖アシル酸性アミノ酸の製造方法
JPH072747A (ja) 1990-12-14 1995-01-06 Hoechst Japan Ltd Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩の精製法
US5776438A (en) * 1992-06-26 1998-07-07 Shiseido Co., Ltd. External preparation
JP3279354B2 (ja) 1992-09-29 2002-04-30 富士通株式会社 ３次元ボリュームデータの動き補償予測方式
JP3284658B2 (ja) 1993-04-16 2002-05-20 トヨタ自動車株式会社 自動組付システム
CN1109094C (zh) * 1995-07-12 2003-05-21 协和发酵工业株式会社 洗涤剂组合物
ES2163572T3 (es) * 1996-11-20 2002-02-01 Clariant Finance Bvi Ltd Procedimiento para la preparacion de acidos n-acil-amino-dicarboxilicos.
EP0982325B2 (en) 1997-04-25 2009-03-11 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyvinylidene chloride latex and process for the preparation thereof
JP4117744B2 (ja) * 1997-08-27 2008-07-16 旭化成ケミカルズ株式会社 Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造方法
JPH11171334A (ja) 1997-12-08 1999-06-29 Amada Co Ltd 複合加工ラインにおけるワーク旋回方法及びその装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03284658A (ja) * 1990-03-30 1991-12-16 Ajinomoto Co Inc 膜処理によるｎ―長鎖アシルアミノ酸塩の濃縮及び精製法
JPH0597787A (ja) * 1991-10-09 1993-04-20 Kao Corp Ｎ−長鎖アシルアミノカルボン酸又はｎ−長鎖アシルアミノスルホン酸型界面活性剤の製造方法及び該界面活性剤を含有する洗浄剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20160068743A (ko) * 2013-08-21 2016-06-15 난징 후아쉬 뉴 머티리얼 컴퍼니 리미티드 N-아실 산성 아미노산이나 그의 염의 화학적 제조 방법 및 응용
KR102043383B1 (ko) * 2013-08-21 2019-11-11 난징 후아쉬 뉴 머티리얼 컴퍼니 리미티드 N-아실 산성 아미노산이나 그의 염의 화학적 제조 방법 및 응용

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