CN109072128B - 洗涤剂组合物及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种洗涤剂组合物，其含有成分(A)：具有特定结构的N‑酰基酸性氨基酸和/或其盐、以及成分(B)：具有特定结构的脂肪酸叔丁酯。

Description

洗涤剂组合物及其制造方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂组合物及其制造方法。

背景技术

酰基氨基酸系表面活性剂由于能够制成接近毛发或皮肤的pH的弱酸性配方，因而近年来尤其受到重视。例如，专利文献1中公开了一种对酰基氨基酸系表面活性剂的异味和浑浊等进行改善的技术。另外，专利文献2中公开了一种对酰基氨基酸系表面活性剂的起泡力和使用感等进行改善的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第00/40546号小册子

专利文献2：国际公开第2005/032509号小册子

发明内容

发明所要解决的课题

此处，对于在洗发水、沐浴露等中使用的洗涤剂组合物来说，为了获得洗涤效果(用泡沫吸去并包裹污垢的作用)、缓和毛发及皮肤彼此的摩擦的效果，不仅要求初期的起泡良好，而且强烈要求“起泡持久”、“泡沫柔韧有弹性”、“泡沫质地细腻”等。

但是，若利用专利文献1、2中记载的现有的洗涤剂组合物，虽然能够得到酰基氨基酸系表面活性剂的品质及起泡力优异的产品，但难以得到起泡的持续性及泡质(弹性及细腻性)等优异的产品。

因此，本发明的目的在于提供一种初期的起泡力优异、并且起泡的持续性(下文中也称为“起泡持续性”)优异的洗涤剂组合物。

用于解决课题的手段

本发明人为了达到上述目的进行了反复深入的研究，结果发现，通过使用含有具有特定结构的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐、和具有特定结构的脂肪酸叔丁酯的洗涤剂组合物，初期的起泡力优异、并且起泡的持续性优异，由此完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]

一种洗涤剂组合物，其含有下述成分(A)和下述成分(B)。

成分(A)：下述通式(1)和/或下述通式(2)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐

[化1]

[化2]

(式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。M₁和M₂各自独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱。M₁和M₂可以相同也可以不同。)

成分(B)：下述通式(3)所示的脂肪酸叔丁酯

[化3]

(式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。)

[2]

如[1]所述的洗涤剂组合物，其中，所述成分(B)的含量相对于所述成分(A)的质量为0.01质量ppm以上1000质量ppm以下。

[3]

如[1]或[2]所述的洗涤剂组合物，其进一步包含下述成分(C)，

相对于所述成分(A)的质量，所述成分(C)的以游离脂肪酸计的含量为0.1质量％以上5质量％以下的范围。

[化4]

(式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。M₃表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱。)

[4]

如[1]～[3]中任一项所述的洗涤剂组合物，其进一步含有下述成分(D)、和/或下述成分(E)。

(D)：脂肪族酰胺丙基甜菜碱和/或烷基甜菜碱

(E)：非离子型表面活性剂

[5]

一种洗涤剂组合物的制造方法，其包括下述工序。

1)第一工序：在实质上含有水和叔丁醇的混合溶剂中，在碱性化合物的存在下使酸性氨基酸和脂肪酰氯缩合反应5.0小时～60小时，得到反应液；

2)第二工序：对于所得到的所述反应液，用酸使pH为1～6，在35℃～80℃的温度下分层为有机层和水层，获得包含N-酰基酸性氨基酸的有机层；

3)第三工序：将所获得的所述有机层与水和/或叔丁醇混合，在35℃～80℃的温度下分层为水层和包含N-酰基酸性氨基酸的有机层，获得包含N-酰基酸性氨基酸的有机层；

4)第四工序：将所述N-酰基酸性氨基酸的羧基量的1/20以上中和，在有机层的温度为90℃以下的条件下，从所获得的所述有机层中蒸馏除去有机溶剂，在蒸馏时添加水而维持有机层中的固体成分浓度相对于该有机层的总量为5.0质量％～50质量％。

[6]

如[5]所述的洗涤剂组合物的制造方法，其中，所述第二工序的时间为0.1小时～10小时。

[7]

如[5]或[6]所述的洗涤剂组合物的制造方法，其中，所述第四工序的时间为1.0小时～60小时。

发明的效果

根据本发明的洗涤剂组合物，初期的起泡力优异，并且起泡的持续性优异。

具体实施方式

下面，对用于实施本发明的方式(下文中简称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的示例，并不将本发明限定于以下的内容。本发明可以在其要点的范围内适当变形来实施。

[洗涤剂组合物]

本实施方式的洗涤剂组合物含有下述成分(A)(下文中也简称为“成分(A)”、“(A)”)、和下述成分(B)(下文中也简称为“成分(B)”、“(B)”)：

成分(A)：下述通式(1)和/或(2)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐

[化5]

[化6]

式(1)和式(2)中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。M₁和M₂各自独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱。M₁和M₂可以相同也可以不同。

成分(B)：下述通式(3)所示的脂肪酸叔丁酯。

[成分(A)：N-酰基酸性氨基酸(盐)]

本实施方式的成分(A)是指下述通式(1)和/或(2)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐(下文中也一并表示为“N-酰基酸性氨基酸(盐)”)。

[化7]

[化8]

式(1)和式(2)中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。M₁和M₂各自独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱，M₁和M₂可以相同也可以不同。

作为式(1)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐(下文中也称为“酰基天冬氨酸(盐)”)，没有特别限定，从性能、获得容易性的方面出发，优选N-月桂酰基天冬氨酸(R1：碳原子数为11)、N-肉豆蔻酰基天冬氨酸(R1：碳原子数为13)和N-棕榈酰基天冬氨酸(R1：碳原子数为15)。更优选为N-月桂酰基天冬氨酸和N-肉豆蔻酰基天冬氨酸。

作为酰基天冬氨酸盐的盐，没有特别限定，可以举出例如钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、钙盐等金属盐；铵盐、烷基铵盐等铵盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、氨基甲基丙醇盐等胺盐；赖氨酸盐、精氨酸盐等碱性氨基酸盐、胆碱盐等单一物或混合物。从性能、获得容易性的方面出发，优选钠盐、钾盐和三乙醇胺盐，更优选为三乙醇胺盐。

式(1)所示的酰基天冬氨酸(盐)可以将N-酰基天冬氨酸和N-酰基天冬氨酸盐进行合用。另外，代替混配盐，也可以分别混配N-酰基天冬氨酸和碱，在混配配方中形成盐。

作为式(2)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐(下文中也称为“酰基谷氨酸(盐)”)，没有特别限定，从性能、获得容易性的方面出发，优选N-月桂酰基谷氨酸(R1：碳原子数为11)、N-肉豆蔻酰基谷氨酸(R1：碳原子数为13)、N-棕榈酰基谷氨酸(R1：碳原子数为15)和N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸(R1：碳原子数为8～18)。更优选为N-月桂酰基谷氨酸和N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸。

作为酰基谷氨酸盐的盐，没有特别限定，可以举出例如钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、钙盐等金属盐；铵盐、烷基铵盐等铵盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、氨基甲基丙醇盐等胺盐；赖氨酸盐、精氨酸盐等碱性氨基酸盐、胆碱盐等单一物或混合物。从性能、获得容易性的方面出发，优选钠盐、钾盐、和三乙醇胺盐，更优选为三乙醇胺盐。

式(2)所示的酰基谷氨酸(盐)可以将N-酰基谷氨酸和N-酰基谷氨酸盐进行合用。另外，代替混配盐，也可以分别混配N-酰基谷氨酸和碱，在混配配方中形成盐。

作为成分(A)，没有特别限定，优选酰基天冬氨酸钠盐、酰基天冬氨酸钾盐、酰基天冬氨酸三乙醇胺盐、酰基谷氨酸钠盐、酰基谷氨酸钾盐和酰基谷氨酸三乙醇胺盐。更优选为酰基天冬氨酸三乙醇胺盐和酰基谷氨酸三乙醇胺盐，进一步优选为酰基天冬氨酸三乙醇胺盐。

作为本实施方式的成分(A)的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐可以利用WO00/40546号公报等中记载的公知的方法进行制造，优选利用后述方法进行制造。

对成分(A)的含量没有特别限制，从起泡力、起泡持续性等性能和经济性的方面出发，相对于洗涤剂组合物的总量(100质量％)，优选为0.01质量％以上80质量％以下。更优选为0.3质量％以上60质量％以下、进一步优选为1.0质量％以上40质量％以下。

[成分(B)：脂肪酸叔丁酯]

本实施方式的成分(B)是指下述通式(3)所示的脂肪酸叔丁酯。

[化9]

式(3)中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。

作为式(3)所示的脂肪酸叔丁酯，没有特别限制，从性能、获得容易性的方面出发，优选羊蜡酸叔丁酯、癸酸叔丁酯、月桂酸叔丁酯和肉豆蔻酸叔丁酯。更优选为月桂酸叔丁酯。

式(3)的脂肪酸叔丁酯的制造方法没有限制，使用公知的方法进行合成即可。例如，可以举出：使脂肪酰氯和叔丁醇反应的方法；使用4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐等缩合剂，使脂肪酸与叔丁醇缩合的方法，使用缩合剂的方法因收率也高而优选。

对成分(B)的含量没有特别限制，从起泡持续性和经济性的方面出发，相对于成分(A)的质量，优选为0.01质量ppm以上1000质量ppm以下。更优选为0.5质量ppm以上500质量ppm以下、进一步优选为1.0质量ppm以上400质量ppm以下。通过使含量为1000质量ppm以下，能够对洗涤剂组合物的泡质带来变化，进一步赋予泡沫柔韧的弹性。

[成分(C)：脂肪酸]

本实施方式的洗涤剂组合物可以进一步包含下述式(4)所示的脂肪酸或脂肪酸盐(下文中也简称为“成分(C)”、“(C)”)。

[化10]

(式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。M₃表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱。)

式(4)所示的成分(C)只要是碳原子数为1～23的脂肪酸或其盐就没有特别限定，从性能、获得容易性的方面出发，优选月桂酸、月桂酸盐、肉豆蔻酸、肉豆蔻酸盐、棕榈酸、棕榈酸盐、硬脂酸和硬脂酸盐。这些之中，从起泡性能的方面出发，更优选作为它们的盐的物质。

式(4)中的M₃只要是氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱就没有特别限定，从洗涤剂组合物的各性能的方面出发，优选碱金属和有机铵。碱金属更优选Na和K，另外，有机铵更优选来自三乙醇胺的铵、来自二乙醇胺的铵、和来自乙醇胺的铵。

关于式(4)所示的成分(C)的以游离脂肪酸计的含量，从维持优异的起泡性的方面出发，相对于成分(A)的质量，优选为0.1质量％以上5质量％以下的范围、更优选为1质量％以上5质量％的范围。通过使含量为该范围，能够对洗涤剂组合物的泡质带来变化，进一步赋予泡沫柔韧的弹性，成为质地更细腻的泡沫。

本实施方式的洗涤剂组合物可以进一步含有下述成分(D)(下文中也简称为“成分(D)”、“(D)”)、和/或下述成分(E)(下文中也简称为“成分(E)”、“(E)”)。

成分(D)：脂肪族酰胺丙基甜菜碱和/或烷基甜菜碱

成分(E)：非离子型表面活性剂。

[成分(D)：甜菜碱类]

本实施方式的成分(D)是指脂肪族酰胺丙基甜菜碱和/或烷基甜菜碱的甜菜碱类。

作为脂肪族酰胺丙基甜菜碱，没有特别限定，可以举出例如月桂酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱。其中，优选月桂酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱，更优选为月桂酰胺丙基甜菜碱。

作为烷基甜菜碱，没有特别限定，可以举出例如月桂基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、油烯基甜菜碱和椰油基甜菜碱。其中，优选椰油基甜菜碱和月桂基甜菜碱，更优选为椰油基甜菜碱。

作为成分(D)的含量，没有特别限制，从起泡力、增粘效果以及经济性的方面出发，成分(A)相对于成分(D)的质量比((A)/(D))优选为0.1以上3.0以下、更优选为0.2以上2.0以下。

[成分(E)：非离子型表面活性剂]

本实施方式的成分(E)是指非离子型表面活性剂。作为非离子型表面活性剂，没有特别限定，可以举出例如POE(聚氧乙烯)辛基醚、POE月桂基醚、POE肉豆蔻基醚、POE鲸蜡基醚、POE硬脂基醚、POE油烯基醚、POE异硬脂基醚、POE山嵛基醚、POE辛基(2-乙基-己基)醚等聚氧乙烯烷基醚；POE·POP(聚氧丙烯)丁基醚、POE·POE月桂基醚、POE·POP鲸蜡基醚、POE·POP二醇等聚氧乙烯聚氧丙烯二醇型；POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE氯苯基醚、聚氧乙烯萘酚醚等聚氧乙烯芳基醚；POE氢化蓖麻油醚、POE蓖麻油醚；以及POE羊毛脂醇醚、POE植物甾醇等醚系；单硬脂酸POE甘油酯、油酸POE甘油酯等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；单月桂酸POE山梨糖醇酐、单硬脂酸POE山梨糖醇酐、三硬脂酸POE山梨糖醇酐、单异硬脂酸POE山梨糖醇酐等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；六硬脂酸POE山梨糖醇、四硬脂酸POE山梨糖醇、四油酸POE山梨糖醇、单月桂酸POE山梨糖醇等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。

另外，可以举出聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇二异硬脂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯；以及聚乙二醇羊毛脂脂肪酸酯等醚酯系；单硬脂酸甘油酯、自乳化型单硬脂酸甘油酯、单羟基硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯等甘油脂肪酸酯；单硬脂酸二甘油酯、单油酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、单硬脂酸四甘油酯、三硬脂酸四甘油酯、五硬脂酸四甘油酯、单月桂酸六甘油酯、单肉豆蔻酸六甘油酯、二硬脂酸十甘油酯、二异硬脂酸十甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；单月桂酸山梨糖醇酐、单硬脂酸山梨糖醇酐、单油酸山梨糖醇酐、三油酸山梨糖醇酐、三硬脂酸山梨糖醇酐、单异硬脂酸山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯；单月桂酸乙二醇酯等乙二醇脂肪酸酯；单硬脂酸丙二醇酯、自乳化型单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯。

此外，可以举出单硬脂酸季戊四醇酯、单油酸季戊四醇酯等季戊四醇脂肪酸酯；麦芽糖醇羟基脂肪酸醚、烷基化多糖、烷基(聚)葡糖苷、糖酯等糖衍生物；α-单异硬脂基甘油醚等烷基甘油醚；乙酰基单甘油酯、乳酸单甘油酯、柠檬酸单甘油酯等有机酸单甘油酯；椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酰基单乙醇酰胺、肉豆蔻酰基单乙醇酰胺、月桂酰基二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酰基异丙醇酰胺、肉豆蔻酰基异丙醇酰胺、椰子油脂肪酸异丙醇酰胺、POE月桂酰基单乙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺；POE月桂胺、POE硬脂胺等POE烷基胺；月桂基二甲胺氧化物、椰油基二甲胺氧化物、椰油酰胺丙基二甲胺氧化物等胺氧化物。其中，优选脂肪酸烷醇酰胺，更优选为椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酰基单乙醇酰胺和月桂酰基二乙醇酰胺、月桂酰基异丙醇酰胺。

作为成分(E)的含量，没有特别限制，从起泡力、增粘效果以及经济性的方面出发，成分(E)相对于成分(A)和成分(D)的合计的质量比((E)/((A)+(D)))优选为0.1以上1.0以下、更优选为0.1以上0.8以下。

对本实施方式的洗涤剂组合物的pH没有特别限定，优选为4.0～8.0。更优选为4.5～7.5、进一步优选为5.0～7.0。

除了成分(A)以外，本实施方式的洗涤剂组合物中可以进一步含有阴离子型表面活性剂。作为阴离子型表面活性剂，没有特别限定，可以举出例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、肉豆蔻基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钾、鲸蜡基硫酸钠、硬脂基硫酸钠、油烯基硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺等烷基硫酸及其盐；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、聚氧乙烯鲸蜡基醚硫酸钠、聚氧乙烯油烯基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺等烷基醚硫酸及其盐；聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸钠等烷基芳基醚硫酸及其盐；聚氧乙烯月桂酸酰胺醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂酸酰胺醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺醚硫酸钠、聚氧乙烯油酸酰胺醚硫酸钠、聚氧乙烯椰子油脂肪酸酰胺醚硫酸钠、油酸酰胺醚硫酸钠等烷基酰胺硫酸及其盐；氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等酰基酯硫酸及其盐；月桂基磺酸钠、肉豆蔻基磺酸钠、椰子油烷基磺酸钠等烷基磺酸及其盐；线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺等烷基苯磺酸及其盐；烷基萘磺酸及其盐；萘磺酸盐的甲醛缩聚物等甲醛缩合系磺酸及其盐；月桂基磺化琥珀酸二钠、二-2-乙基己基磺化琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯磺化琥珀酸二钠、油酸酰胺磺化琥珀酸二钠等磺化琥珀酸及其盐。

另外，可以举出十二碳烯磺酸钠、十四碳烯磺酸钠、十二碳烯磺酸钾、十四碳烯磺酸钾等α-烯烃磺酸及其盐；α-磺基月桂酸甲酯、α-磺基肉豆蔻酸甲酯、α-磺基月桂酸(EO)n甲酯等α-磺基脂肪酸酯及其盐；椰子油脂肪酸酰基-N甲基牛磺酸钾、月桂酰基-N甲基牛磺酸钠、月桂酰基-N甲基牛磺酸钾、月桂酰基-N甲基牛磺酸三乙醇胺、肉豆蔻酰基-N甲基牛磺酸钠、肉豆蔻酰基-N甲基牛磺酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸酰基-N甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸酰基-N甲基牛磺酸三乙醇胺等N-酰基甲基-牛磺酸及其盐；月桂酰基羟乙磺酸钠、肉豆蔻酰基羟乙磺酸钠、椰子油脂肪酸酰基羟乙磺酸钠等酰基羟乙磺酸及其盐；烷基磺基乙酸盐；聚氧乙烯月桂基醚磷酸钠、聚氧乙烯鲸蜡基醚磷酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基磷酸钾、聚氧乙烯油烯基醚磷酸钠、二聚氧乙烯油烯基醚磷酸钠等烷基醚磷酸及其盐；烷基芳基醚磷酸及其盐；聚氧乙烯月桂基酰胺醚磷酸钠等脂肪酸酰胺醚磷酸及其盐。

此外，可以举出月桂基磷酸钠、肉豆蔻基磷酸钠、椰子油脂肪酸磷酸钠、肉豆蔻基磷酸钾、月桂基磷酸三乙醇胺、油烯基磷酸二乙醇胺等烷基磷酸及其盐；N-月桂酰基谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基谷氨酸钠、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸钾、N-肉豆蔻酰基谷氨酸钾、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸钾、N-月桂酰基谷氨酸三乙醇胺、N-肉豆蔻酰基谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基甘氨酸钠、N-肉豆蔻酰基甘氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基-β-丙氨酸钾、N-月桂酰基苏氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基肌氨酸钠、N-月桂酰基-N-甲基-β-丙氨酸钠、N-月桂酰基-N-甲基-β-丙氨酸三乙醇胺等N-酰基氨基酸及其盐；月桂酰基亚氨基二乙酸钠、月桂酰基亚氨基二乙酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸酰基亚氨基二乙酸钠、月桂酰基亚氨基二乙酸二钠、棕榈仁脂肪酸亚氨基二乙酸钠等酰基亚氨基二乙酸及其盐；聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基醚乙酸钾、聚氧乙烯棕榈基醚乙酸三乙醇胺、聚氧乙烯硬脂基醚乙酸钠、聚甘油基月桂基醚乙酸钠等醚羧酸及其盐；椰子油脂肪酸丝肽等酰基化肽；聚氧乙烯月桂酸酰胺醚羧酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻酸酰胺醚羧酸钠、聚氧乙烯椰子油脂肪酸酰胺醚羧酸三乙醇胺等酰胺醚羧酸及其盐；酰基乳酸盐；烯基琥珀酸及其盐。

另外，本实施方式的洗涤剂组合物可以进一步含有阳离子型表面活性剂。作为阳离子型表面活性剂没有特别限定，可以举出例如月桂基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、油烯基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、椰子油烷基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、椰子油烷基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基甲基硫酸铵等单烷基季铵盐；二辛基二甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基季铵盐；羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、月桂酰基氨基乙基甲基二乙基甲基硫酸铵等酰基氨基烷基季铵盐；二棕榈基聚乙烯氧基乙基氯化铵、二硬脂基聚乙烯氧基甲基氯化铵等烷基乙烯氧基季铵盐；月桂基异喹啉盐酸盐等烷基异喹啉鎓盐；月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等苯甲烃铵盐；苄基二甲基{2-[2-(对-1,1,3,3-四甲基丁基苯氧基)乙氧基]乙基}氯化铵等苄乙氧铵盐；鲸蜡基氯化吡啶鎓等吡啶鎓盐；咪唑啉鎓盐；N-椰油酰基精氨酸乙酯吡咯烷酮羧酸盐、N-月桂酰基赖氨酸乙基乙酯盐酸盐等酰基碱性氨基酸烷基酯盐；月桂胺盐酸盐等伯胺盐；二月桂胺乙酸盐等仲胺盐；叔胺盐；脂肪酸酰胺胍盐；月桂基三乙二醇氢氧化铵等烷基三烷撑二醇铵盐。

对上述成分(A)、成分(D)以外的各表面活性剂的含量没有特别限定，从更确实地发挥出本发明的作用/效果的方面出发，作为成分(A)与成分(A)和成分(D)以外的各表面活性剂的质量比，优选为成分(A)：各表面活性剂＝1：1000～300：1的范围、更优选为1：200～100：1的范围、进一步优选为1：10～10：1的范围。

本实施方式的洗涤剂组合物可以在无损其效果的范围内进一步含有阳离子化高分子。作为阳离子化高分子，没有特别限制，可以举出例如氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素(LION公司制造、商品名、レオガードLP、Union Carbide公司制造、商品名、Polymer JR-400、东邦化学公司制造、商品名、カチナールLC-100、LC-200、HC-100、HC-200等)、氯化O-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素(Union Carbide公司制造、商品名、Polymer LM-200等)、羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵等之类的阳离子化纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶(Nikkol Chemicals公司制造、商品名、JAGUAR C-13S、Henkel Japan公司制造、商品名、コスメディアグアーC261等)等之类的阳离子化瓜尔胶、右旋糖苷氯化羟基丙基三甲基铵醚等之类的阳离子化右旋糖苷这样将纤维素衍生物、天然橡胶、淀粉、右旋糖苷等多糖类阳离子化而得到的阳离子化多糖；氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解酪蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解胶原蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解蚕丝、氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解角蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解小麦蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]水解贝壳硬蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解角蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解胶原蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解蚕丝、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解酪蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解小麦蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(硬脂基二甲基铵基)丙基]水解贝壳硬蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解角蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解胶原蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解蚕丝、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解酪蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解小麦蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(月桂基二甲基铵基)丙基]水解贝壳硬蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解大豆蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解酪蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解胶原蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解蚕丝、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解角蛋白、氯化N-[2-羟基-3-(椰子油烷基二甲基铵基)丙基]水解贝壳硬蛋白等这样将水解蛋白阳离子化而得到的阳离子化水解蛋白；氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酰胺共聚物(NalcoJapan制造、商品名、マーコート550、LION公司制造、商品名、リポフローMN等)、β-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵·丙烯酰胺共聚物(例如ハーキュレス公司制造レチン220)、氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酸共聚物、氯化二甲基二烯丙基铵·丙烯酸·丙烯酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮·N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸共聚物二乙基硫酸盐、聚二甲基亚甲基氯化哌啶鎓(Nalco Japan制造、商品名、マーコート100、LION公司制造、商品名、リポフローKY等)等阳离子化乙烯基系或阳离子化丙烯酸系聚合物；以及己二酸与二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(例如SANDOZ公司制造、商品名、カルテレチンF4)、聚乙烯亚胺(日本触媒工业公司制造、商品名、エポミリP-100)、多元胺与聚二醇的缩合物、己二酸二甲酯-氨基羟丙基二乙基三胺共聚物、氨基乙基氨基丙基·甲基聚硅氧烷共聚物、以及这些的混合物。

另外，还可以举出日本化妆品原料集2007(日本化妆品工业联合会编辑、2007年6月28日)中记载的聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-33、聚季铵盐-37、聚季铵盐-39、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-49、聚季铵盐-51、聚季铵盐-52、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-57、聚季铵盐-61、聚季铵盐-64、聚季铵盐-65、聚季铵盐-68、胡芦巴羟丙基三甲基氯化铵、淀粉羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵之类的化合物。

在上述之中，作为阳离子化高分子，优选阳离子化乙烯基系和阳离子化丙烯酸系聚合物、阳离子化多糖、以及阳离子化瓜尔胶，更优选为阳离子化乙烯基系和丙烯酸系聚合物。

本实施方式的洗涤剂组合物中，可以在无损其效果的范围内进一步含有磷酸胆碱类、双吡啶鎓季铵盐、双链双羧酸盐、二月桂酰基谷氨酸赖氨酸Na等Gemini型化合物。

本实施方式的洗涤剂组合物可以在无损其效果的范围内根据其目的适当含有通常作为洗涤剂或化妆料使用的各种成分。

作为这些成分，可以举出例如碳酸钙、滑石、云母、高岭土、二氧化钛、二氧化锌等粉末成分；霍霍巴油、澳洲坚果油、鳄梨油、月见草油、貂油、菜籽油、蓖麻油、葵花籽油、玉米油、可可油、椰子油、米糠油、橄榄油、桃仁油、芝麻油、红花油、大豆油、山茶油、杏仁油、蓖麻油、貂油、棉籽油、木蜡、棕榈油、棕榈仁油、蛋黄油、羊毛脂、角鲨烯等天然动植物油脂类；合成甘油三酯；角鲨烷、液体石蜡、凡士林、纯地蜡、微晶蜡、异链烷烃等烃类；巴西棕榈蜡、固体石蜡、鲸蜡、蜂蜡、小烛树蜡、羊毛脂等蜡类；鲸蜡醇、硬脂醇、月桂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、山嵛醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇等高级醇类；胆甾醇基-辛基十二烷基-山嵛基等胆甾醇及其衍生物；肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯、2-乙基己酸甘油酯、硬脂酸丁酯、亚油酸乙酯等酯类；二乙二醇单丙醚、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯丁醚等极性油；日本化妆品原料集2007(日本化妆品工业联合会编辑、2007年6月28日)中记载的油性成分。

另外，除此以外，可以举出甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、甲基氢聚硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、硬脂氧甲基聚硅氧烷、十六烷氧甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷乳液、高聚合甲基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、交联型甲基聚硅氧烷、交联型甲基苯基聚硅氧烷等、以及氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、原醇改性硅酮、甲基丙烯酰基改性硅酮、巯基改性硅酮、酚改性硅酮、单末端反应性硅酮、异种官能团改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、亲水性特殊改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、含高级脂肪酸的硅酮、氟改性硅酮等包括各种衍生物的硅酮类；对氨基苯甲酸及其衍生物、均甲基-7N-乙酰基氨茴酸酯、丁基甲氧基苯甲酰基甲烷、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、辛基肉桂酸酯等对甲氧基肉桂酸衍生物、戊基水杨酸酯等水杨酸衍生物、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、二甲氧基苄叉二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯、液态羊毛脂乙酸酯、黄芩根提取物、三苯胺基-对碳乙基己基氧-三嗪等紫外线吸收剂。

此外，可以举出熊果苷、曲酸、抗坏血酸磷酸酯镁等抗坏血酸及其衍生物、谷胱甘肽、甘草提取物、丁香提取物、茶提取物、虾青素、牛胎盘提取物、生育酚及其衍生物、氨甲环酸及其盐、薁、γ-羟基丁酸等美白成分；麦芽糖醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、乙二醇等多元醇、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、柠檬酸钠等有机酸及其盐、透明质酸钠等透明质酸及其盐、酵母和酵母提取液的水解物、酵母培养液、乳酸菌培养液等发酵代谢产物、胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白、丝胶等水溶性蛋白、胶原蛋白水解物、酪蛋白水解物、蚕丝水解物、聚天冬氨酸钠等肽类及其盐、海藻糖、木二糖、麦芽糖、棉籽糖、蜜二糖、蔗糖、葡萄糖、植物性粘质多糖等糖类、结晶纤维素、非结晶纤维素、木聚糖、甘露聚糖、半乳聚糖、阿拉伯聚糖、阿拉伯木聚糖等多糖类及其衍生物、水溶性壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶、硫酸软骨素及其盐等葡萄糖胺聚糖及其盐、甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、酪氨酸、缬氨酸、亮氨酸、精氨酸、谷氨酸、脯氨酸等氨基酸、氨基羰基反应物等糖氨基酸化合物、芦荟、七叶树等植物提取液、三甲基甘氨酸、尿素、尿酸、氨、卵磷脂、羊毛脂、角鲨烷、角鲨烯、葡萄糖胺、肌酸酐、DNA、RNA等核酸关联物质等保湿剂；羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基三甲基氯铵醚、乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、淀粉、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、海藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、阿拉伯胶、黄原胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽、角叉菜胶、半乳糖胶、果胶、甘露聚糖、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、凝胶多糖、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、甲氧基乙烯马来酸酐共聚物、两性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸、硝酸纤维素、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯二油酸甲基糖苷等聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷等增粘剂；乙二胺四乙酸及其盐类、羟基乙二胺三乙酸及其盐类、磷酸、抗坏血酸、琥珀酸、葡萄糖酸、多磷酸盐类、偏磷酸盐类等螯合剂。

此外，可以举出乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇等有机溶剂、丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂；柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸、马来酸等有机酸；维生素A及其衍生物；维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物等维生素B类；抗坏血酸、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸磷酸酯等维生素C类、α生育酚、β生育酚、γ生育酚等维生素E类、维生素D类、维生素H、泛酸等维生素类；烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)甘草次酸及其衍生物、扁柏酚、螺粘液杀菌素、红没药醇、桉油醇、麝香草肌醇、皂甙类(皂树皂角苷、梓树皂角苷、丝瓜皂角苷等)氨甲环酸、泛酰基乙醚、炔雌醇、头孢菌素、胎盘提取物、当药提取物、千金藤素、维生素E及其衍生物、γ-谷维素等血液循环促进剂；辣椒酊、生姜酊、斑蝥酊、烟酸苄酯等局部刺激剂、各种维生素或氨基酸等营养剂、甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、薁、氨基己酸、皮质醇等抗炎症剂。

此外，可以举出氧化锌、硫酸锌、尿囊素羟基铝、氯化铝、磺基石炭酸锌、丹宁酸等收敛剂；薄荷醇、樟脑等清凉剂；抗组胺剂；生育酚类、BHA、BHT、没食子酸、NDGA、泛醌等抗氧化剂等各种药剂；对酵母菌属等酵母、线状菌、细菌、牛胎盘、人胎盘、人脐带、酵母、牛胶原、牛乳蛋白、小麦、大豆、牛血液、猪血液、鸡冠、春黄菊、黄瓜、稻米、牛油果油、白桦、茶、番茄、蒜、金缕梅、玫瑰、丝瓜、啤酒花、桃子、杏、柠檬、猕猴桃、蕺菜、辣椒、苦参、羊蹄、萍蓬草、鼠尾草、欧蓍草、锦葵、川芎、当药、百里香、当归、橙皮、桦木、笔头菜、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍药、芦荟、芦荟胶(Aloe vera)、黄芩、黄柏、红花、红花、山栀子、紫草根、大枣、陈皮、胡萝卜、薏苡仁、薏苡、栀子、花柏等动植物/微生物及其一部分用有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等进行提取或水解而得到的天然提取物；色素；香料；羊毛脂、胆固醇、皂角苷等天然表面活性剂；海藻酸钠、淀粉衍生物、黄蓍胶等高分子表面活性剂；纯净水。

其中，进一步含有粉末成分时，具有通过物理性摩擦效果而提高洗涤力、并将污垢吸附到颗粒表面的倾向，是有效的。

另外，进一步含有油性成分时，具有通过油性成分的溶剂效果而使油性的污垢可溶化的效果，因此适合于洗涤力的提高。在油性成分中进一步含有硅酮类时，在使用后可带来清爽的触感，因而特别有效。

此外，进一步含有保湿剂时，能够抑制过剩的脱脂导致的皮肤粗糙，具有有助于使用感提高的倾向。

此外，与螯合剂、抗氧化剂合用在抑制长时间或苛刻使用条件下的产品变化、持续提供良好的使用感方面是有效的。

对本实施方式的洗涤剂组合物没有特别限制，适合于洗发水、沐浴露、洁面泡沫、卸妆油、洁面霜、洁面乳液、洁面乳、牙膏等化妆品用途。另外，本实施方式的洗涤剂组合物能够用于厨房水槽、餐具、浴室、桌子、书桌、家具、文具等日用品、衣服、装饰品、手表、箱包、鞋子等日常生活物品、复印机、打印机等办公用品、伞、雨衣等雨具、自行车、摩托车、飞机、船舶等交通工具、火箭、人造卫星等航天工程设备、MRI、超声波装置等医疗设备、电子基板、显示器、太阳能电池、锂离子电池、电极等电子材料、电视、电话、手机、智能手机、个人电脑等电子设备等各种用途。对本实施方式的洗涤剂组合物的容器没有特别限制，可以采用例如管、泵式瓶、膏霜瓶等通用的容器。

[洗涤剂组合物的制造方法]

本实施方式的洗涤剂组合物的制造方法包括下述工序。

(1)第一工序：在实质上含有水和叔丁醇的混合溶剂中，在碱性化合物的存在下使酸性氨基酸和脂肪酰氯缩合反应5.0小时～60小时，得到反应液(下文中也称为“酰基化反应工序”)。

(2)第二工序：对于所得到的反应液，用酸使pH为1～6，在35℃～80℃的温度下分层为有机层和水层，获得包含N-酰基酸性氨基酸的有机层(下文中也称为“酸沉淀工序”)。

(3)第三工序：将所获得的有机层与水和/或叔丁醇混合，在35℃～80℃的温度下分层为水层和包含N-酰基酸性氨基酸的有机层，获得除去了杂质的包含N-酰基酸性氨基酸的有机层(下文中也称为“水洗工序”)。

(4)第四工序：将N-酰基酸性氨基酸的羧基量的1/20以上中和，在有机层的温度为90℃以下的条件下，从所获得的有机层中蒸馏除去有机溶剂，在蒸馏时添加水而维持有机层中的固体成分浓度相对于该有机层的总量(100质量％)为5.0质量％～50质量％(下文中也称为“溶剂蒸馏除去工序”)。

[第一工序：酰基化反应工序]

本实施方式的酰基化反应工序为在水与叔丁醇的混合溶剂中、在碱性化合物的存在下使酸性氨基酸和脂肪酰氯进行缩合反应的工序，通过该缩合反应(酰基化反应)，生成粗N-酰基酸性氨基酸。另外，也将通过缩合反应得到的反应液称为“酰基化反应液”。

本实施方式中，酰基化反应工序的时间是指，从酸性氨基酸、脂肪酰氯和碱性化合物这三者开始共存于溶剂中的时刻起、至为了随后的酸沉淀工序而开始添加酸的时刻为止的时间。通过使酰基化反应工序的时间为5.0小时以上，实质上生成脂肪酸叔丁酯。另外，通过使酰基化反应工序的时间为60小时以下，可抑制暂时生成的脂肪酸叔丁酯发生分解，所得到的洗涤剂组合物实质上包含脂肪酸叔丁酯。酰基化反应工序的时间优选为10小时～40小时。

在酰基化反应工序中，脂肪酰氯相对于酸性氨基酸的摩尔比优选为1.05以下、更优选为1.0以下、进一步优选为0.98以下。通过使脂肪酰卤相对于酸性氨基酸的摩尔比为1.05以下，具有容易降低游离脂肪酸的生成量的倾向。

作为酰基化反应工序的混合溶剂的组成，水相对于叔丁醇的容量比(水/叔丁醇)优选为90/10～20/80的范围、更优选为85/15～50/50的范围。通过为90/10～20/80的范围，酸性氨基酸、脂肪酰氯和碱性化合物这三者容易互溶，能够提高反应速度，故优选。

对酰基化反应工序中的酸性氨基酸的投入浓度没有特别限定，由于反应中反应液的粘度经时地上升，因此优选在接近反应终止的时刻调整为能够搅拌混合的程度的投入浓度。

对于酰基化反应工序的反应温度没有特别限定，从促进主反应和抑制副反应的方面出发，优选为-10℃～70℃的范围、更优选为-10℃～20℃的范围、进一步优选为-5.0℃～10℃的范围。

作为酰基化反应工序中使用的碱性化合物，没有特别限制，可以举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等无机碱。

关于酰基化反应工序中的pH，从促进主反应和抑制副反应的方面出发，pH优选维持为9～13.5、更优选维持为10～13的范围。

[第二工序：酸沉淀工序]

本实施方式的酸沉淀工序为下述工序：对于酰基化反应液，例如用盐酸、硫酸之类的酸(优选为无机酸)使pH为1～6，分离成有机层和水层这两层，获得有机层。在酰基化反应液中，所生成的N-酰基酸性氨基酸以碱盐的形式存在。通过向其中加入酸，使N-酰基酸性氨基酸中的一部分或全部羧基形成游离的酸，由此分层为有机层和水层。根据酸沉淀时的pH，羧基的解离状态发生变化，分层状态、即有机层与水层的质量比或无机盐类的除去性略微变化，因此优选在pH 1～3下实施，更优选pH为1～2.5。

酸沉淀工序中的温度优选为35℃～80℃。更优选为40℃～70℃。通过为35℃以上，能够缩短直至达到分层平衡为止的时间，具有在达到平衡时能够降低有机层中的无机盐的残存量的倾向。水/叔丁醇的共沸组成在常压下的沸点为80℃附近，因此通过为80℃以下，能够防止发生沸腾，不需要加压下的分层，从装置简化的方面考虑是有利的。

酸沉淀工序的时间是指在特定的pH、温度下的静置时间。静置时间没有限制，从使有机层和水层充分分层、并且抑制脂肪酸叔丁酯的分解的方面出发，优选为0.1小时～10小时。更优选为0.2小时～5.0小时。

[第三工序：水洗工序]

本实施方式的水洗工序为通过液液萃取法使酸沉淀工序中得到的有机层中的水溶性杂质移动到水层中，而使其减少的工序。具体而言，向酸沉淀工序后的有机层中添加水和/或叔丁醇，调整N-酰基酸性氨基酸/叔丁醇/水的组成，利用液液萃取使有机层中的水溶性杂质、主要是在酰基化反应工序和酸沉淀工序中生成的无机盐类移动到水层中。

在水洗工序中，水洗温度优选为35℃～80℃、更优选为40℃～70℃。通过使水洗温度为35℃以上，至达到分层平衡为止的时间不会变长，即使达到平衡，无机盐也难以残存于有机层中，具有不依赖于N-酰基酸性氨基酸的种类或液中浓度而容易分层的倾向。另外，水/叔丁醇的共沸组成的沸点为80℃附近，因此通过使水洗温度为80℃以下，难以发生沸腾，具有加压下的分层少、或使用特别装置的必要性小的倾向。

[第四工序：溶剂蒸馏除去工序]

本实施方式的溶剂蒸馏除去工序中，制成N-酰基酸性氨基酸盐实施蒸馏操作，作为盐没有特别限定，可以举出钠、钾、锂等碱金属盐、钙、镁等碱土金属盐、铝盐、锌盐、铵盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等有机胺盐、精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸盐。从洗涤剂组合物的性能和获得容易性的方面出发，优选碱金属盐、和三乙醇胺盐。为了使N-酰基酸性氨基酸成为胺盐或碱金属盐，例如添加碱或其水溶液即可。在制成N-酰基酸性氨基酸盐时，优选按照N-酰基酸性氨基酸中的羧基含量的1/20以上成为碱盐的方式进行添加。通过使碱盐的比例为羧基含量的1/20以上，可充分得到碱添加的效果，具有混合液的流动性得到适宜改善的倾向。更优选按照碱盐的比例为羧基含量的1/10以上的方式进行添加，进一步优选按照为1/3以上的方式进行添加。

溶剂蒸馏除去工序中的温度优选为90℃以下。通过为90℃以下，N-酰基酸性氨基酸或其盐的分解反应等得到抑制，具有能够良好地保持产品品质的倾向。更优选为80℃以下、进一步优选为70℃以下。

本实施方式中，溶剂蒸馏除去工序中的时间是指，从在特定的温度下溶剂开始馏出起、至产品中的叔丁醇达到特定浓度以下而停止溶剂蒸馏除去操作为止的时间。对溶剂蒸馏除去时间没有特别限制，从抑制洗涤剂组合物的发泡、和抑制脂肪酸叔丁酯的分解的方面出发，优选为1.0小时～60小时。更优选为5.0小时～40小时。

在溶剂蒸馏除去工序中，还会与叔丁醇一同失去水，因此一边添加水一边进行蒸馏。可以举出间歇地或连续地添加水、温水或水蒸气的方法。

在溶剂蒸馏除去工序中，通过一边添加水一边进行蒸馏，将蒸馏时的液体中的固体成分浓度相对于该液体的总量(100质量％)而维持为5.0质量％～50质量％。通过使固体成分浓度为50质量％以下，能够抑制液体的高粘度化和固化等，能够抑制因过度加热而使N-酰基酸性氨基酸或其盐发生分解反应等情况。通过使固体成分浓度为5.0质量％以上，能够抑制叔丁醇的浓度过度降低、蒸馏效率降低，并且在调整成作为最终产品所需要的固体成分浓度时有时不需要进一步的浓缩，是合适的。固体成分浓度更优选为20质量％～40质量％、进一步优选为25质量％～35质量％。

在溶剂蒸馏除去工序中，叔丁醇优选除去至不对产品的气味产生影响的程度。从该方面出发，叔丁醇含量相对于N-酰基酸性氨基酸优选为0.1质量ppm以上750质量ppm以下、更优选为0.1质量ppm以上300质量ppm以下、进一步优选为0.1质量ppm以上150质量ppm以下。

[洗涤剂组合物的起泡持续性]

通过使用本实施方式的洗涤剂组合物，不仅起泡力优异，而且所产生的起泡长时间持续稳定。本实施方式的洗涤剂组合物优选在特定条件下在起泡发生5分钟后相对于起泡发生时的泡沫高度维持60％以上的高度，更优选维持80％以上的高度。这种性能在至少包含成分(A)和成分(B)的洗涤剂组合物中得到发挥，在含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的洗涤剂组合物、含有成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)的洗涤剂组合物、含有成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(E)的洗涤剂组合物、含有成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)和成分(E)的洗涤剂组合物中的任一情况下均得到发挥。

本实施方式的洗涤剂组合物通过该起泡持续性的高度，进一步对洗涤剂组合物的泡质带来变化，赋予泡沫柔韧的弹性，成为质地细腻的泡沫。

下面，举出具体的实施例和比较例来更具体地说明本实施方式，但只要不超出其要点，则本实施方式不受这些实施例和比较例的任何限定。

<脂肪酸叔丁酯的分析法(GC/MS分析)>

对于脂肪酸叔丁酯，通过使用下述气相色谱和质谱仪的GC/MS分析进行分析。

·气相色谱(GC)

装置：Agilent Technology 7890B

柱：SUPELCO Equity-1(30m×0.25mmΦ)膜厚0.25μm

温度条件：40℃(5min)→10℃/min→320℃

流速：1mL/min

注入量：1μL

注入口：320℃分流比1：10

·质谱仪(MS)

装置：Agilent Technology 7000

离子化：EI 70eV

扫描模式：TIC法(m/z＝10～800)

离子源温度：250℃

<起泡力、起泡持续性的评价法>

对于实施例和比较例中所示的各洗涤剂组合物，将按照固体成分为0.33质量％的方式用水稀释而成的水溶液装入果汁搅拌机中，搅拌30秒，对刚搅拌完和5分钟后的起泡的高度进行测定，将刚搅拌完和5分钟后的起泡的高度分别作为起泡力。另外，计算出5分钟后的起泡的高度相对于刚搅拌完的起泡的高度的比例(％)，按照下述基准对起泡持续性进行评价。

◎：80％以上

○：60％～小于80％

△：60％以下

<泡沫细腻性的评价法>

对于实施例和比较例中所示的各洗涤剂组合物，按照固体成分为0.33质量％的方式用水稀释成水溶液，通过Ross-Miles法得到泡沫，目视确认外观，按照下述基准对泡沫细腻性进行评价。

◎：没有粗大泡沫，细小泡沫多。

○：粗大泡沫少，但略粗大的泡沫与细小泡沫混杂。

△：粗大泡沫虽不多但有相当的量，粗大泡沫与细小泡沫混杂。

×：粗大泡沫多。

<泡沫弹性的评价法>

对于实施例和比较例中所示的各洗涤剂组合物，按照固体成分为0.33质量％的方式用水稀释成水溶液，通过Ross-Miles法得到泡沫，用手触摸，按照下述基准对泡沫弹性进行评价。

◎：泡沫具有相当大的弹性，泡沫还具有柔韧感。

○：泡沫具有相当大的弹性，但泡沫的柔韧感小。

△：泡沫具有弹性，但其弹性弱。

×：泡沫没有弹性。

<洗涤力的评价法>

将1g市售的黄油涂布到盘子上，对于实施例和比较例中所示的各洗涤剂组合物，按照固体成分为0.1质量％的方式用水稀释成液体，使用该液体进行洗涤，之后观察盘子的状态，按照下述基准对洗涤力进行评价。

◎：黄油的油分未残留于盘子上。

○：略残留有黄油的油分。

<游离脂肪酸的分析法(HPLC分析)>

对于游离脂肪酸，通过下述使用HPLC的分析得到峰区域面积，由该峰区域面积进行测定。

检测器：差示折射计(RI)

分离管：向内径6mm、长度150mm的不锈钢管中填充了在粒径5μm、孔径12nm的硅胶上修饰有十八烷基甲硅烷基的物质。

分离管温度：40℃左右的恒定温度

流动相：甲醇/水/二氧六环/磷酸＝2000/400/49/0.62

流量：每分钟0.8mL左右的恒定量

更具体而言，通过使用HPLC的分析得到酰基氨基酸盐和脂肪酸各自的峰区域面积，由该峰区域面积使用下式计算出游离脂肪酸(％)。

游离脂肪酸(％)＝脂肪酸的峰区域面积/酰基氨基酸盐的峰区域面积×100

<粘度>

对于实施例和比较例中所示的各洗涤剂组合物，使用B型粘度计测定25℃的粘度。

<脂肪酸叔丁酯的合成>

[合成例1]月桂酸叔丁酯的合成

将月桂酸(5.2g、0.026mol)、4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐(14.4g、0.052mol)和N-甲基吗啉(3.2g、0.032mol)溶解于叔丁醇(228g)中，在50℃反应20小时。利用上述分析法对反应液进行分析，确认到月桂酸叔丁酯的生成(收率73％)。

<N-酰基酸性氨基酸盐的合成>

[比较例1]

(酰基化工序)

向L-天冬氨酸单钠860g(5.55mol)、纯水2978g、氢氧化钠222g(5.55mol)的混合溶液中加入80质量％叔丁醇水溶液1049g，将该溶液维持为3℃，同时用25质量％氢氧化钠将pH调节为12，并且在搅拌下滴加月桂酰氯1210g(约5.2mol)。酰基化工序的时间为2.5小时。

(酸沉淀工序)

加入80质量％叔丁醇水溶液1136g后，滴加75％硫酸，将液体的pH调节为2，并将液体的温度调节为45℃，静置1.0小时，分层为有机层和水层后，分取有机层。

(水洗工序)

对于所分取的有机层，添加与有机层相同质量的20质量％叔丁醇水溶液并进行搅拌，在45℃静置1小时，分层为有机层和水层。

(溶剂蒸馏除去工序)

按照所分取的有机层中的N-月桂酰基-L-天冬氨酸的羧基的83％成为盐的形式的方式，将氢氧化钠添加到有机层中，进而按照固体成分含量为25质量％的方式添加纯水。之后，使用喷雾式蒸发器，按照将固体成分维持为25质量％的方式添加纯水，同时在70℃进行20小时减压蒸馏，得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠盐水溶液(收率98％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例1～6和12]

按照成为表1的组成的方式，向比较例1中得到的N-月桂酰基-L-天冬氨酸水溶液中混合月桂酸叔丁酯，制备出洗涤剂组合物。另外，将所得到的洗涤剂组合物的起泡力和起泡持续性示于表1。实施例1～6由于含有脂肪酸叔丁酯，因此与不含该酯的比较例1相比，至少确认到得到了起泡持续性优异的结果。

[实施例7]

(酰基化工序)

向L-谷氨酸单钠一水合物1444g(7.72mol)、纯水3070g、25％氢氧化钠水溶液1235g(氢氧化钠7.72mol)的混合溶液中加入80质量％叔丁醇水溶液1647mL，将该溶液维持为3℃，同时用25％氢氧化钠将pH调节为12，并且在搅拌下滴加椰油酰氯1760g(7.56mol)。酰基化工序的时间为6.0小时。

(酸沉淀工序)

滴加75％硫酸，使液体的pH值为2，另外将液体的温度调节为65℃，静置1小时而分层为有机层和水层后，分取有机层。

(水洗工序)

向所分取的有机层中添加叔丁醇和水，按照组成为N-椰油酰基-L-谷氨酸/叔丁醇/水＝33/25/42质量％的方式进行制备，在65℃静置1.0小时，分层为有机层和水层。

(溶剂蒸馏除去工序)

按照所分取的有机层中的N-椰油酰基-L-谷氨酸的羧基的50％成为盐的形式的方式，将三乙醇胺添加到有机层中，进而按照固体成分含量为30质量％的方式添加纯水。之后，使用喷雾式蒸发器，按照将固体成分维持为30质量％的方式添加纯水，同时在70℃进行20小时减压蒸馏，得到N-椰油酰基-L-谷氨酸三乙醇胺盐水溶液(收率97％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例8]

使酰基化工序的时间为30小时，除此以外，在与实施例7同样的条件下得到含有30质量％N-椰油酰基-L-谷氨酸的水溶液(收率98％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例9]

使酰基化工序的时间为55小时，除此以外，在与实施例7同样的条件下得到含有30质量％N-椰油酰基-L-谷氨酸的水溶液(收率97％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例10]

(酰基化工序)

向L-天冬氨酸单钠860g(5.55mol)、纯水2978g、氢氧化钠222g(5.55mol)的混合溶液中加入80质量％叔丁醇水溶液1049g，将该溶液维持为3℃，同时用25％氢氧化钠将pH调节为12，并且在搅拌下滴加月桂酰氯1210g(约5.2mol)。酰基化工序的时间为32小时。

(酸沉淀工序)

加入80质量％叔丁醇水溶液1136g后，滴加75％硫酸，使液体的pH为2，另外将液体的温度调整为45℃，静置1.0小时而分层为有机层和水层后，分取有机层。

(水洗工序)

对所分取的有机层添加与有机层相同质量的20质量％叔丁醇水溶液并进行搅拌，在45℃静置1.0小时，分层为有机层和水层。

(溶剂蒸馏除去工序)

按照所分取的有机层中的N-月桂酰基-L-天冬氨酸的羧基的83％成为盐的形式的方式，将氢氧化钠添加到有机层中，进而按照固体成分含量为25质量％的方式添加纯水。之后，使用喷雾式蒸发器，按照将固体成分维持为25质量％的方式添加纯水，同时在70℃进行20小时减压蒸馏，得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠盐水溶液(收率98％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例11]

使酸沉淀工序的时间为15小时，并且使溶剂蒸馏除去工序的时间为80小时，除此以外，在与实施例10同样的条件下得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠盐水溶液(收率95％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例12]

使酰基化工序的酸沉淀工序的时间为15小时，并且使溶剂蒸馏除去工序的时间为80小时，除此以外，在与实施例10同样的条件下得到N-月桂酰基-L-天冬氨酸钠盐水溶液(收率95％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[实施例13]

按照月桂酸的游离脂肪酸为5质量％的方式，添加到实施例12中得到的组合物中，得到水溶液。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[比较例2]

使酰基化工序的时间为2.5小时，除此以外，在与实施例7同样的条件下得到含有30质量％N-椰油酰基-L-谷氨酸的水溶液(收率96％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

[比较例3]

使酰基化工序的时间为68小时，除此以外，在与实施例7同样的条件下得到含有30质量％N-椰油酰基-L-谷氨酸的水溶液(收率96％)。将水溶液(洗涤剂组合物)的组成示于表1。

实施例10～13依照了本实施方式的制造方法，因此得到含有脂肪酸叔丁酯、脂肪酸的组合物，起泡持续性、泡沫细腻性、泡沫弹性、洗涤力均良好。另一方面，比较例2～3未依照本实施方式的制造方法，因此未得到含有脂肪酸叔丁酯的组合物，游离脂肪酸也多，与实施例10～13相比，起泡持续性、泡沫细腻性、泡沫弹性、洗涤力均较差。

[表1]

[实施例14～21、比较例4～5]

制备表2的组成的洗涤剂组合物，对起泡持续性和粘度进行评价。实施例14～21中的洗涤组合物含有脂肪酸叔丁酯，因而具有起泡持续性优异、粘度也高的倾向。另一方面，比较例4～5中的洗涤组合物不含有脂肪酸叔丁酯，因此与实施例14～21的洗涤组合物相比，具有起泡持续性差、粘度也低的倾向。

[表2]

下面示出与表2的(注1)～(注8)中使用的成分对应的产品名和制造厂家。

注1)Miyoshi Oil&Fat株式会社アンホレックスLB-2

注2)Miyoshi Oil&Fat株式会社アンホレックスCB-1

注3)新日本理化株式会社RIKABION A-100

注4)东邦化学工业株式会社オバゾリンBC

注5)川研精化公司AMISOL CME

注6)川研精化公司AMISOL CDE

注7)花王株式会社AMINON C-11S

注8)川研精化公司VISCOFINE E2S

本申请基于2016年4月14日向日本国专利局提交的日本专利申请(日本特愿2016-081483号)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

工业实用性

根据本发明的洗涤剂组合物及其制造方法，能够提供初期的起泡力、以及“起泡持久”、“泡沫柔韧有弹性”、“泡沫质地细腻”等良好的洗涤剂组合物。

Claims (7)

1.一种洗涤剂组合物，其含有下述成分(A)和下述成分(B)，

成分(A)：下述通式(1)和/或下述通式(2)所示的N-酰基酸性氨基酸和/或其盐，

式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基；M₁和M₂各自独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱；M₁和M₂可以相同也可以不同，

成分(B)：下述通式(3)所示的脂肪酸叔丁酯，

式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基。

2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中，所述成分(B)的含量相对于所述成分(A)的质量为0.01质量ppm以上1000质量ppm以下。

3.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中，该组合物进一步包含下述成分(C)，

相对于所述成分(A)的质量，所述成分(C)的以游离脂肪酸计的含量为0.1质量％以上5质量％以下的范围，

式中，R1表示碳原子数为7～23的烷基；M₃表示氢原子、碱金属或碱土金属、有机铵或无机铵、碱性氨基酸、或者胆碱。

4.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中，该组合物进一步含有下述成分(D)、和/或下述成分(E)，

(D)：脂肪族酰胺丙基甜菜碱和/或烷基甜菜碱，

(E)：非离子型表面活性剂。

5.一种洗涤剂组合物的制造方法，其是权利要求1～4中任一项所述的洗涤剂组合物的制造方法，其包括下述工序，

1)第一工序：在实质上含有水和叔丁醇的混合溶剂中，在碱性化合物的存在下使酸性氨基酸和脂肪酰氯缩合反应5.0小时～60小时，得到反应液；

2)第二工序：对于所得到的所述反应液，用酸使pH为1～6，在35℃～80℃的温度下分层为有机层和水层，获得包含N-酰基酸性氨基酸的有机层；

3)第三工序：将所获得的所述有机层与水和/或叔丁醇混合，在35℃～80℃的温度下分层为水层和包含N-酰基酸性氨基酸的有机层，获得包含N-酰基酸性氨基酸的有机层；

4)第四工序：将所述N-酰基酸性氨基酸的羧基量的1/20以上中和，在有机层的温度为90℃以下的条件下，从所获得的所述有机层中蒸馏除去有机溶剂，在蒸馏时添加水而维持有机层中的固体成分浓度相对于该有机层的总量为5.0质量％～50质量％。

6.如权利要求5所述的洗涤剂组合物的制造方法，其中，所述第二工序的时间为0.1小时～10小时。

7.如权利要求5或6所述的洗涤剂组合物的制造方法，其中，所述第四工序的时间为1.0小时～60小时。