TW577864B - Process for producing long chain N-acyl acidic amino acid - Google Patents

Description

577864 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（1 ) 本發明係有關N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，及其 簡易之製造方法。更詳而言係有關幾乎亦可使用於無香料 領域，實質上不具臭味，可減少無機鹽等水溶性雜質或反 應副生成物之游離脂肪酸量，又，配合於液體洗淨劑時亦 適於製造不會產生沈澱或混濁之洗淨劑或香粧品組成物的 N -長鏈醯基酸式胺基酸者。 以往N -長鏈醯基酸式胺基酸之胺鹽或鹼金屬鹽係因 其具有界面活性作用至界面活性劑或抗菌劑而廣被利用， 尤其多利用於洗劑，及醫藥部外品，化粧品等等香粧品領 域，亦常與人體直接接觸，所以不能成爲使用者所厭惡者 。這種領域中常要求最後製品不得產生混濁，而且最後製 品之香味還對商品價値之影響極大。爲此在此領域中使用 N -長鏈醯基酸式胺基酸，時均要求極力減少會引起最後 製品混濁之雜質，或對最後製品之香味影響的雜質。 N -長鏈醯基酸式胺基酸的製造方法有 US — A— 3，758525公報所揭示之使用15〜 8 0容量％親水性有機溶媒爲反應溶媒，與8 5〜2 0容 量％水所成混合溶媒，在鹼存在下縮合反應酸性胺基酸與 長鏈脂肪酸鹵化物，反應完後以礦酸調整反應液爲Ρ Η 1 ，使Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之粗結晶析出，經由過濾， 洗淨以除去親水性有機溶媒，以得Ν -長鏈醯基酸式胺基 酸之方法。惟以此方法所得Ν -長鏈醯基酸式胺基酸不但 未充分除去無機鹽，而且如上述之Ν -長鏈醯基酸式胺基 酸的分離法在設備上，操作均未達工業上階段。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1Τ

577864 A7 B7 五、發明説明（2 ) 特開昭5 1 — 1 3 7 1 7號公報中係揭示在4 0 °C至 該親水性有 性有機溶媒 脂肪酸鹵化 層爲水層與 溶媒，以分 方法中只能 分除去來自 由真空加熱 水，於6 5 機溶媒 之混合 物反應 含生成 離取得 減低無 溶媒之 之沸點 溶媒中 所得反 物之有 N —長 溫度下使 ，鹼存在 應液之P 機層，繼 鏈醯基酸 量至1〜 質。具體 機鹽含 臭氣物 自有機層除去大部份之 邊攪拌一邊吹入 〇C下一 用礦酸調整 下使酸式胺 Η値爲1〜 而自有機層 式胺基酸的 2 %而已， 言在其實施 丙酮後，在 空氣於液面 在水與親水 基酸與長鏈 6，藉此分 除去親水性 方法。惟此 又，未能充 例中記載藉 殘渣中加入 以除去殘餘 請 先 閲 讀 背 意 事 項 m 寫飞 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之丙酮。惟此吹入空氣予液面之程度的去溶媒手法，很難 完全除去殘留之丙酮或除去後述之高沸點臭氣物質。 另外，與U S — Α — 3 7 5 8 5 2 5公報及特開昭 5 1 - 1 3 7 1 7號公報同一申請人的特開平 3 - 2 8 4 6 8 5號公報中係記載殘留於Ν -長鏈醯基酸 式胺基酸中造成製品臭味原因之物質係丙酮，或丙酮之醇 醛縮合物之二丙酮醇或異亞丙基丙酮，惟藉由特開昭 5 1 - 1 3 7 1 7號公報記載之方法亦無法完全除去此等 臭味物質，殘留於Ν -長鏈醯基酸式胺基酸中造成製品臭 味之原因。在這種前提下此公報中揭示以逆滲透膜自Ν -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液除去此等臭氣物質及鹽類。 惟此方法因使用高價之膜分離裝置而極爲不利，因而必須 煩雜之濃度管理，膜管理等操作管理，在工業上言絕非簡 易之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 - 577864 A 7 B7五、發明説明（3 ) 又，特開昭5 0 — 5 3 0 5號公報中係揭示在鹼存在 下縮合胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物時，做爲反應溶媒使用 含水低級醇，列舉做爲含水低級醇限定爲甲醇、乙醇、正 丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇及第二丁醇。惟上述醇均 爲一級或二級醇，使該液之p Η成爲酸性之步驟中，組成 物之Ν -長鏈醯基酸式胺基酸與此醇溶媒間會引起脫水縮 請 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 意 合反應而生成爲酯。又，醇溶媒還會與原料長鏈脂 化物水解後副生之游離脂肪酸產生脫水縮合反應生 。這樣生成之酯係很難自Ν -長鏈醯基酸式 去之化合物。 特開平7 - 2 7 4 7號公報中係提案膜分離方 惟與特開平3 - 2 8 4 6 8 5號公報記載之 肪酸鹵 成爲酯 胺基酸分離除 方法一 例中係 層，惟 大幅增加游離脂肪酸量，及很 利之處。特開平7 - 2 7 4 7號公報之比較 接濃縮含於Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有機 在其步驟中證明了會 親水性有機溶媒。 項

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，特開 用丙酮與異丙 以抑制使用單 亞丙基丙酮之 應液後，將晶 加高濃度之硫 惟此方法中再 要使用多量之 平3 -醇所成 獨之丙 類臭氣 析分離 酸鈉水 溶解一 硫酸納 2 7 9 3 親水性有 酮溶媒時 成份生成 所得結晶 溶液後， 旦晶析分 即無法避 5 4號 機溶媒 會大量 的反應 溶解於 分層有 離之結 免其混 公報中 與水之 副生之 方法， 親水性 機層與 晶的步 入製品 係揭示 混合溶 二丙酮 又，酸 有機溶 水層之 驟極煩 中，並 法者， 樣有不 記載直 此例却 難除去 藉由使 媒，可 醇或異 性化反 媒，添 方法。 雜，只 且還需 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -6 - 577864 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 處理含高濃度硫酸鈉之廢液成爲其問題。另外，即使做爲 親水性有機溶媒使用丙酮與異丙醇之混合溶媒，亦無法使 二丙酮醇或異亞丙基丙酮減少至不必除去之程度。又，有 關自有機層除去有機溶媒的方法則在實施例中除真空加熱 除去以外，均無記載任何具體的方法，所得N -長鏈醯基 酸式胺基酸中之丙酮縮合物量亦只記載痕跡量而已，究竟 有沒有被除去至不影響最後製品香味之程度亦不明。 如上述，實質上無臭氣，減低無機鹽等水溶性雜質及 游離脂肪酸的N -長鏈醯基酸式胺基酸及其簡易之製造方 法至今仍未人所知。 以往方法所得N -長鏈醯基酸式胺基酸因無法避免來 自反應溶媒之副生物的臭氣，含有無機鹽類或游離脂肪酸 之類雜質，所以無法添加予無香料系，或配合於洗淨劑等 製品時，尤其低溫下保存時會有產生混濁或沈澱等問題。 在這種狀況下，本發明係以提供不會影響製品之香味 ，且低溫安定性優之N -長鏈醯基酸式胺基酸，以及N -長鏈醯基酸式胺基酸之製造方法爲目的者。 通常使用親水性有機溶媒與水之混合溶媒做爲反應溶 媒，於鹼存在下縮合酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物以生 成N -長鏈醯基酸式胺基酸（醯基化反應）所得反應液， 可藉由礦酸使其p Η爲1〜6，分層有機層與水層時可得 含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層（酸沈澱分層步驟） ，惟這時所得Ν -長鏈醯基酸式胺基酸係無法充分除去無 機鹽類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐1 " 一 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、?τ

577864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5) 本發明人等係針對克服上述以往之技術上課題經再三 深入硏討，結果發現N -長鏈醯基酸式胺基酸與至少含第 三丁醇及水之媒體所成混合液，可以因其三成份之組成而 分層爲水層與含N -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層，藉此 可將殘存於N -長鏈醯基酸式胺基酸中之無機鹽類轉移至 水層予以除去（以下此操作稱爲水洗）。因此在含有無機 鹽類之N -長鏈醯基酸式胺基酸中添加第三丁醇及水使其 成爲三成份系，只要適當地選擇其組成，重覆實施分層除 去處理即可達成使無機鹽類成爲所希望之量。 本發明人等還發現從製造N-長鏈醯基酸式胺基酸之 醯基化反應步驟之階段即使用上述水洗步驟中所用的第三 丁醇做爲反應溶媒時還可得到另一有利之處。即，醯基化 反應時使用第三丁醇/水之混合溶媒進行醯基化反應時， 完全看不到先行技術中以丙酮/水混合溶媒做爲反應溶媒 時會生成之醇醛縮合物之類臭氣物質的生成。 製造N -長鏈醯基酸式胺基酸時使用之有機溶媒及來 自有機溶媒之雜質係利用所得N -長鏈醯基酸式胺基酸爲 界面活性劑時，應儘可能除去較爲適宜，惟實質常會有微 量殘存。實際上現今市場上流通之N -長鏈醯基酸式胺基 酸或其鹽中亦可檢驗出可能來自丙酮溶媒之二丙酮醇或異 亞丙基丙酮。如上述此等二丙酮醇或異亞丙基丙酮係即使 爲微量亦會造成惡臭之原因。又，即使儘量除去此等臭氣 物質，N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽中尙殘留有脂肪酸 臭之類的臭氣，所以很難配合予無香料化粧品等。 本！氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

577864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6) 因此使用第三丁醇做爲反應溶媒時，由於不會有使用 丙酮時之醇醛縮合物存在，製品中殘留之臭氣物質只需考 慮第三丁醇本身即可。第三丁醇之臭氣極限値係與丙醇縮 合物之二丙酮醇或異亞丙基丙酮相比較更高，因此就臭氣 之管理上言，除去時之負擔亦與丙酮相比，第三丁醇較爲 低。 以往配合N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽於液體洗淨 劑時，尤其靜置該配合組成液於5 °C程度之低溫下時所產 生之混濁或沈澱，其最大原因係N -長鏈醯基酸式胺基酸 中的游離脂肪酸或無機鹽類，此等係自原料被帶進來者， 或在製造N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽的步驟中生成者。尤 其游離脂肪酸係因N -長鏈醯基酸式胺基酸之分解而生成 ，一旦生成後很難與N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽分離 ，所以最重要的是在製造步驟中抑制其發生。製造N -長 鏈醯基酸式胺基酸之步驟中游離脂肪酸之增加係如先行技 術所記載在藉由直接濃縮含N -長鏈醯基酸式胺基酸的有 機層，以除去親水性有機溶媒之類接受熱經歷之步驟中見 到而已。 此係因自含N -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層蒸餾除 去溶媒時的液之狀態，即液之流動性差，而使液呈發泡狀 態成極不安定之狀態所致。 通常自水與親水性有機溶媒所成混合溶媒中含有N -長鏈醯基酸式胺基酸的混合液蒸餾除去親水性有機溶媒時 由熱供給之觀點通常均在減壓實施蒸餾。惟在減壓下實施 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 9 - 577864 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自混合液蒸餾除去親水性有機溶媒時，液體之粘度會上昇 ，常會成爲幾乎不具流動性之膏狀。欲自此狀態蒸餾除去 有機物時其效率極差，獲知二丙酮醇或異亞丙基丙酮之類 的丙酮縮合物幾乎均無法被除去。 由上述可知自水與親水性有機溶媒之混合液中含有N -長鏈醯基酸式胺基酸的混合液蒸餾除去親水性有機溶媒 時，液體之濃度會上昇而呈高粘度化，爲此爲維持液體之 流動性以繼續蒸餾時，只好提高液體之溫度。又，在繼續 蒸I留之途中會在液中發生許多分散氣泡，有時會發生所謂 之發泡狀態，反應系會成極不安定之狀態。這時爲防止液 體暴沸只好斷斷續續地提高或降低系中壓力以控制發泡狀 態的操作，或極度降低發生之蒸汽量，不得不對蒸餾費去 龐大的時間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此依此方法濃縮除去親水性有機溶媒時，在其過程 中N -長鏈醯基酸式胺基酸會接受極大之熱經歷而引起分 解，而生成分解物的游離脂肪酸。N -長鏈醯基酸式胺基 酸中所增加之游離脂肪酸係配合N -長鏈醯基酸式胺基酸 之鹽於液體洗淨劑時，該配合之香粧品組成物會在低溫下 產生混濁，而成顯著損害製品原來之性狀的原因。 本發明人等係針對可以一邊抑制游離脂肪酸之生成一 邊可以除去親水性溶媒之課題再三深入硏討，結果發現自 含有N -長鏈醯基酸式胺基酸的水與親水性有機溶媒之混 合溶液中除去親水性有機溶媒時，藉由控制液體之組成， 溫度等條件，可以大幅度地改善蒸餾除去溶媒時之液體流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X297公釐） 「1〇 _ ' — 577864 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 動狀態，既使一邊維持液體爲低溫度也可以一邊保持液體 之粘性在良好範圍進行蒸餾除去至不影響製品之在蒸餾操 作時香味的程度。即，發現自含有N -長鏈醯基酸式胺基 酸之有機層除去親水性有機溶媒時，使N -長鏈醯基酸式 胺基酸成爲鹼性鹽之形態，在一定溫度條件下，且在蒸餾 中可保持液中之固體成份濃度爲一定條件，或在一定溫度 條件下，於混合液中有機溶媒爲5重量％以下之組成中， 可維持混合液中之N -長鏈醯基酸式胺基酸與水之比爲一 定範圍。 在如上述之條件下蒸餾除去親水性有機溶媒時發現可 以改善液體之流動性，因此可保持蒸餾時之液體在低溫度 ，大幅減少受到熱影響，實質上可抑制因N -長鏈醯基酸 式胺基酸之分解而生成游離脂肪酸。還發現這樣所得游離 脂肪酸含量爲一定量以下之N -長鏈醯基酸式胺基酸係可 發揮極優異之性能者，逐而完成本發明。 即，本發明係如下者。 一種N -長鏈醯基酸式胺基酸之製造方法，其特徵爲 包含在3 5 °C〜8 Ot溫度下，自含有無機鹽之N -長鏈 醯基酸式胺基酸，與實質上由水及第三丁醇所成媒體的混 合狀態，將其分層爲水層與含有N -長鏈醯基酸式胺基酸 之有機層，以除去上述雜質的步驟（水洗步驟）者。 如上述所記載之N -長鏈醯基酸式胺基酸的製造方法 ，其中該含無機鹽之N -長鏈醯基酸式胺基酸爲經由以下 步驟所得者： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

577864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶媒中’於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟）’及 (2 )以礦酸使所得反應液之p Η爲1〜6 ’使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醣基酸式胺基酸之有 機層的步驟（酸沈澱分層步驟）° 上述所記載之方法，其中自該水洗步驟中所得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層，使Ν -長鏈醯基酸式胺基 酸之羧基量的1 / 2 0以上成爲鹼金屬鹽’在混合液溫度 爲不超出9 0 °C的條件下，且在蒸餾時添加水使混合液中 固體成份濃度維持於5〜5 0重量％以蒸餾除去有機溶媒 者。 上述所記載之方法，其中自該水洗步驟中所得·含有N -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層，在混合液溫度爲不超出 9 0 t之條件下，且混合液中之有機溶媒爲5重量％以下 之組成中，添加水使混合液中之N -長鏈醯基酸式胺基酸 與水之比維持爲3 5 / 6 5〜6 5 / 3 5重量比範圍，以 蒸餾除去有機溶媒者。 另外，本發明係有關對N -長鏈醯基酸式胺基酸而言 ，無機鹽爲1重量％以下，第三丁醇爲0 · 1〜750重 量p pm，及/或游離脂肪酸含量爲3 · 0重量％以下之 N -長鏈醯基酸式胺基酸，以及配合該N -長鏈醯基酸式 胺基酸之洗淨劑或香粧品組成物者。 本發明之N -長鏈醯基酸式胺基酸的製造方法可由如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -12 - 577864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1ί)) 下步驟所成。 本發明之製造方法中之醯基化反應步驟係在水與親水 性有機溶媒之混合溶媒中，使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵 化物縮合（醯基化反應），以生成粗Ν -長鏈醯基酸式胺 基酸之步驟。以下針對單獨使用最佳之親水性有機溶媒的 第三丁醇之反應系詳述本發明，惟做爲親水性有機溶媒還 可在不阻礙本發明效果之範圍少量倂用以往常用的例如丙 酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基乙 基酮、四氫呋喃、二噁烷等。 以往在酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物的縮合反應時 使用廣被利用之水/丙酮混合溶媒時，已知丙酮會在酸性 側或鹼性側二量化，極易生成二丙酮醇，再經由加熱脫水 極易生成異亞丙基丙酮。會生成所謂之丙酮的酮陰縮合物 。此等既使爲極微量亦會成爲惡臭之原因，以3 0重量％ Ν -長鏈醯基酸式胺基酸單三乙胺之水溶液爲例，二丙酮 醇與異亞丙基丙酮必須分別在水溶液中爲數重量p P m以 下不可 〇 爲此本發明乃在此著眼於不會引起醇醛縮合之非酮類 親水性溶媒的低級醇。特公昭5 1 - 3 8 6 8 1號公報中 雖記載使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁 醇及第二丁醇，惟如特開平7 - 2 7 4 7號公報所記載， 本發明人等亦確認以此等水/醇混合溶媒時，醇會在酸性 側極易生成醯基化反應生成物之N -長鏈醯基酸式胺基酸 及長鏈脂肪酸鹵化物之酯。與之相比，使用第三丁醇，以 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 ___B7___ 五、發明説明（11) 水/第三丁醇混合溶媒爲反應溶媒時，却很意外地發現在 本發明條件下完全不會生成如上述之酯，並且被確認亦不 會生成任何其他雜質。 由以上可知，藉由使用水/第三丁醇混合溶媒做爲醯 基化反應溶媒，獲知不會生成如酮類之微量亦會成惡臭之 原因的醇醛縮合物，亦獲知不會生成如一級、二級醇之N -長鏈醯基酸式胺基酸及長鏈脂肪酸鹵化物之酯。 經醯基化步驟，在酸沈澱分層步驟中所得有機層中尙 含有必須除去之程度的無機鹽類。例如特開昭 5 1 - 1 3 7 1 7號公報之實施例中係自有機層蒸餾除去 溶媒後所得N -長鏈醯基酸式胺基酸中尙有多量之1〜2 %無機鹽類含於其中。無機鹽類多時使其成爲例如3 0重 量％三乙醇胺之鹽的水溶液時，低溫下會呈極度混濁，有 時還會生成沈澱。本發明之N -長鏈醯基酸式胺基酸或其 鹽中無機鹽之含量係對N -長鏈醯基酸式胺基酸係以1重 量％以下，較佳係0 · 5重量％以下，更佳係0 · 1重量 %以下爲宜。 以水/第三丁醇混合溶媒爲反應溶媒時還有好處。使 用水/丙酮混合溶媒，自反應粗製系回收丙酮再使用時， 例如再使用自有機層蒸餾分離之丙酮時，如上述必須進行 精餾使醇醛縮合物與丙酮分離，惟使用第三丁醇時則因不 會生成這類雜質，所以可以直接使用自有機層蒸餾分離之 第三丁醇，所以就此而言步驟上亦極有利。 又，在處理上第三丁醇亦具有利點。爲回收丙酮使其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 能再使用而實施分離醇醛縮合物爲目的之精餾時，會不得 不以實質上水含量低之高純度丙酮予以回收，惟丙酮引火 性，可燃性大，又，極易與空氣造成爆轟氣，回收再使用 時必須特別注意貯藏、處理。與之相比，第三丁醇時由於 與水共沸’回收再使用時，第三丁醇亦不會被濃縮至第三 丁醇/水二8 5/1 5 (重量比）以上，可以一直保持於 含水率1 5重量％以上狀態下處理第三丁醇，所以比丙酮 更易於貯藏、處理。 使用水/第三丁醇混合溶媒做爲反應溶媒時有更大之 利點。即，使用水/第三丁醇做爲反應溶媒時，在酸沈分 層後所得有機層中添加水及/或第三丁醇只要調整N -長 鏈醯基酸式胺基酸/第三丁醇/水之組成達到所定範圍內 ，即可分層爲水層與有機層，藉此可除去有機層中的無機 鹽類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面，以水/丙酮混合溶媒反應時，即使如何改 變酸沈分層後所得有機層之組成及液溫度亦不會使有機層 與水層產生二相分離。水/丙酮溶媒系於酸沈分層中有機 層與水層會二相分離係根據推測因爲有N a C 1及 N a 2 S 0 4之無機鹽多量存在而引起鹽析效果所致者。因 此只要使用水/丙酮混合溶媒系，如不採用如特開平 3 - 2 7 9 3 5 4號公報所揭示添加高濃度硫酸鈉水溶液 之手法，即無法分層洗淨有機層，這時必定會伴有鹽之殘 存。 如上述自水層與有機層分層所得有機層除去第三丁醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 - ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（13) ，即可得N -長鏈醯基酸式胺基酸。利用在此所得N -長 鏈醯基酸式胺基酸或其鹽做爲界面活性劑時，第三丁醇係 最好儘可能依蒸餾手段等常法除去爲宜，惟實質上無法避 免其微量殘存。現市面上販售之N -長鏈醯基酸式胺基酸 或其鹽中亦可檢驗出可能來自丙酮溶媒之二丙酮醇或異亞 丙基丙酮。此等未被除去殘留之二丙酮醇或異亞丙基丙酮 會成爲惡臭之原因，與之相比，微量殘存之第三丁醇已獲 知反而會掩蔽N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽特有之脂肪 酸臭。近年來化粧品領域中亦漸有要求無香料之傾向，所 以這時即被要求所配合之原料爲無臭。以往之N -長鏈醯 基酸式胺基酸或其鹽係既使儘量除去二丙酮醇或異亞丙基 丙酮亦會殘留臭氣，配合於無香料化粧品時常成爲問題。 第三丁醇本身之臭氣臨界値極高，例如N —長鏈醯基 酸式胺基酸之一的N -可可醯基- L -麩胺酸之單三乙醇 胺鹽的3 0重量％水溶液爲例時，臭氣臨界値係在此溶液 中爲1 5 0重量p pm，即，這時之第三丁醇含量係對N 一椰脂醯基一 L 一麩胺酸係相當於7 5 0重量p pm。可 以得到掩蔽本發明N -醯基酸式胺基酸之脂肪酸的效果之 第三丁醇含量係對N -醯基酸式胺基酸而言爲0 · 1〜 750重量ppm，較佳係0·1〜300重量ppm， 更佳係0·1〜150重量Ppm。 此數値係在單三乙醇胺鹽之3 0重量％水溶液中係分 別相當於0 · 02〜15〇重量PPm，〇 · 02〜60 重量ppm，〇 . 〇2〜30重量ppm，藉此實質上在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -16 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

mr 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 577864 Α7 Β7 五、發明説明（14) 該水溶液中無臭氣，產業上可得極大利益。 本發明之製造方法中做爲原料所用之酸式胺基酸係分 子中所存在之羧基與胺基之數係分別爲二個與一個之一胺 基二羧酸，胺基係亦可具有取代基之N -甲基或N -乙基 。又，光學異構物可爲例如D -體、L -體或消旋體之任 一。例如可爲麩胺酸、天冬胺酸、羊毛硫胺酸、Θ -甲基 羊毛硫胺酸、胱硫醚、黎豆，胺酸、胺基丙二酸、Θ -羥基 天冬胺酸、α -胺基一 α-甲基琥珀酸、/3—羥基麩胺酸 、r一羥基麩胺酸、r一甲基麩胺酸、r一亞甲基麩胺酸 、r 一甲基一 r 一羥基麩胺酸、α —胺基己二酸、α —胺 基—r —羥基己二酸、α —胺基庚二酸、α —胺基—r — 羥基庚二酸、/3 -胺基庚二酸、α -胺基辛二酸、α -癸 二酸、泛酸等。供此等於醯基化反應時亦可成爲其鹼金屬 鹽或胺鹽等形態。 本發明之製造方法中做爲原料所用之長鏈脂肪酸鹵化 物係較佳爲C 8〜C 2。之飽和或不飽和脂肪酸之酸鹵化物 、酸溴化物或酸碘化物之任一，直鏈、支鏈或環狀均可。 例如可爲辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三 烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八 烷酸、十九烷酸、廿烷酸之類的直鏈脂肪酸之鹵化物；2 一 丁基一 5 —甲基戊酸、2 —異丁基一 5 —甲基戊酸、二 甲基辛酸、二甲基壬酸、2 —丁基一 5 —甲基己酸、甲基 十一烷酸、二甲基癸酸、2 —乙基一 3 —甲基壬酸、2， 2 —二甲基—4 一乙基辛酸、甲基甘二烷酸、2 —丙基一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ___ B7_五、發明説明（15 ) 3—甲基壬酸、甲基十三烷酸、二甲基十二烷酸、2—丁 基-3-甲基壬酸、甲基十四烷酸、乙基十三烷酸、丙基 十二烷酸、丁基十一烷酸、戊基癸酸、己基壬酸、2 -（ 3 —甲基丁基）一 3 —甲基壬酸、2 — (2 —甲基丁基） 一 3 —甲基壬酸、丁基乙基壬酸、甲基十五烷酸、乙基十 四烷酸、丙基十三烷酸、丁基十二烷酸、戊基十一烷酸、 己基癸酸、庚基壬酸、二甲(基十四烷酸、丁基五庚酸、三 甲基十三烷酸、甲基十五烷酸、乙基十五烷酸、丙基十四 烷酸、丁基十三烷酸、戊基十二烷酸、己基十一烷酸、庚 基癸酸、甲基庚基癸酸、二戊基庚酸、甲基十七烷酸、乙 基十六烷酸、.丙基十五烷酸、丁基十四烷酸、戊基十三烷 酸、己基十二烷酸、庚基十一烷酸、辛基癸酸、二甲基十 六烷酸、甲基辛基壬酸、甲基十八烷酸、乙基十七烷酸、 二甲基十七烷酸、甲基辛基癸酸、甲基十九烷酸、二甲基 十八烷酸、丁基庚基壬酸之類的支鏈脂肪酸之鹵化物；辛 烯酸、壬烯酸、癸燃酸、己烯酸、十一碳烯酸、十二烷烯 酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸 、棕櫚烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、壬烯酸、 癸烯酸之類的直鏈一烯酸之鹵化物；甲基庚烯酸、甲基壬 烯酸、甲基十一碳烯酸、二甲基癸烯酸、甲基十二碳烯酸 、甲基十三碳烯酸、二甲基十二碳烯酸、二甲基十三碳烯 酸、甲基十八碳烯酸、二甲基十七碳烯酸、乙基十八碳烯 酸之類的支鏈一烯酸之鹵化物；十八碳二烯酸、反式十八 碳二烯酸、桐酸、十八碳三烯酸、反式十八碳三烯酸、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -18- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 577864 A7 B7______ 五、發明説明（16 ) 1〇，12，14 —十八碳三烯酸、9，11，13， 1 5 一十八碳四烯酸、花生浸烯酸之類的二或三烯酸之鹵 化物；辛炔酸、壬烯酸、癸炔酸、十一碳炔酸、十二碳炔 類、十三碳快酸、十四碳炔酸、十五碳炔酸、十七碳炔酸 、十八碳炔酸、十九碳炔酸、二甲基十八碳炔酸之類炔酸 的鹵化物；亞甲基十八碳烯酸、亞甲基十八烷酸、環戊儲 甲酸、環戊烯戊酸、環戊烯,庚酸、環戊烯壬酸、環戊烯十 一烷酸、環戊烯十三烷酸、環戊烯十三烯烯酸、^ 一環戊 酸、α-環己酸、α-環戊基乙酸之類的環狀酸之鹵化物 等。又，可爲天然油脂由來之脂肪酸鹵化物，只要爲含 8 0 %以上如上述C 8〜C 2。之飽和或不飽和脂肪酸之混 合脂肪酸的鹵化物，即可做爲本發明製造方法中之長鏈脂 肪酸鹵化物使用。例如可爲椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸 、棕櫚核油脂肪酸、玉米油脂肪酸、花生油脂肪酸、棉仔 油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、向日葵脂肪酸、大豆油脂肪 酸、胡麻油脂肪酸、箆麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、茶花 油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂肪酸、豬油脂脂肪酸、 乳脂脂肪酸、魚油脂肪酸等之鹵化物。長鏈脂肪酸鹵化物 中之游離脂肪酸愈少愈佳。 長鏈脂肪酸係鹵化物/酸式胺基酸的比爲莫爾比 1 · 0 5以下，較佳係1 · 0以下，更佳以0 · 9 8以下 爲宜，1 · 0以上時脂肪酸鹵化物會水解，生成游離脂肪 酸。 本發明之製造方法中醯基化反應步驟之之反應溶媒所 本紙張尺度適用中阖國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

* 577864 A7 B7 五、發明説明（17) 用第三丁醇不必爲高純者，即使爲含水品亦無妨，自反應 精製系所回收之第三丁醇亦不必精製即可使用。反應時之 水/第三丁醇混合比係8 5 / 1 5〜2 0 / 8 0 (容量比 )範圍爲宜。 本發明製造方法中醯基化反應步驟時之酸式胺基酸的 使用濃度並不特別限制，惟因反應中經久會有反應液粘度 上昇之情形，所以在接近反應終了時應放入原料至可以攪 拌混合之程度的濃度。 本發明之基化反應步驟中所用鹼物質係例如氫氧化鈉 、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等無機鹼。反應中之 P Η以維持爲9〜1 3 . 5，較佳以1 0〜1 3範圍爲宜 ° Ρ Η若爲9以下時，長鏈脂肪酸鹵化物與酸式胺基酸無 法縮合，因水解而生成之游離脂肪酸量會增加，ρ Η爲 1 3 · 5以上時雖實質上不會有不利之處，但會增加無謂 之鹼量，還必須配合其所增加之量在其後步驟之酸沈分層 步驟中增加消費之酸量，由資源之浪費上言並不適宜。 本發明製造方法中之醯基化反應步驟的反應溫度並不 特別限定，惟通常反應溫度愈低，游離脂肪酸之生成比率 會愈少，較爲有利。惟過度低溫時則會因生成之Ν -長鏈 醯基酸式胺基酸種類之不同或因反應液中濃度之不同而在 反應中使反應液成高粘度者而無法混合，反應中會析出生 成物，所以應把溫度設定在不會發生此等狀況之範圍。反 應中還可以經時性地改變反應溫度。通常醯基化反應溫度 係一 1 0〜7 0 °C範圍，較佳係—1 0〜2 0 °C範圍，更 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 ____B7 五、發明説明（18) 佳係一 5〜1 0 °C範圍。 本發明製造方法中之醯基化反應步驟的反應形態係將 所定量之酸式胺基酸、鹼，反應溶媒放入攪拌槽後，一邊 連續地供給長鏈脂肪酸鹵化物，一邊同時爲使p Η爲鹼性 ，一起半間歇式地供給鹼之方式，還可以在放入反應溶媒 後，同時連給供給酸式胺基酸之鹼水溶液，長鏈脂肪酸鹵 化物的方式，使所定量反應後，將攪拌槽內之液體供予其 後之步驟的酸沈分層步驟。供給長鏈脂肪酸鹵化物予攪拌 槽內時可用噴霧方式，亦可採供予液中之方式。亦可以使 用攪拌槽或管型反應器，一邊連續地供給酸式胺基酸之鹼 水溶液及長鏈脂肪酸鹵化物予反應器，一邊連續地抽出反 應液，供予其次步驟之酸沈分層步驟的連續方式。 本發明之製造方法中最重要的是在充分攪拌下‘或充分 混合液體之狀態下進行酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物之 縮合反應。未充.分攪拌之狀態下會降低酸式胺基酸與長鏈 脂肪酸鹵化物之縮合反應的選擇率，因長鏈脂肪酸鹵化物 之水解反應而增加生成游離脂肪酸。根據推測此係因反應 系成二相，在分散於液中之長鏈脂肪酸鹵化物界面進行反 應，此界面之更新係爲維持反應選擇率乃成爲必須者所致 〇 以攪拌動力做爲攪拌條件之指標時必須爲0 · 2 k W / m 3以上。較此爲低之攪拌動力雖亦可得N -長鏈醯基酸 式胺基酸，但却無法得到本發明實施形態之一的含游離脂 肪酸爲3重量％以下之N -長鏈醯基酸式胺基酸。所以攪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（19) 拌動力係較佳爲0 · 3kw/m3以上，更佳爲0 · 5kW / m 3以上。 本發明之製造方法中的酸沈分層步驟係以如鹽酸、硫 酸等礦酸使醯基化反應液之PH爲1〜6，分離其爲有機 層與水層之二層，以得有機層之步驟。醯基化反應液中生 成之N -長鏈醯基酸式胺基酸係以鹼鹽之形態存在於其中 。加入礦酸於其中時可使一部份或全部之N -長鏈醯基酸 式胺基酸中的羧基成爲游離酸，同時反應液會分層爲有機 層與水層。 因酸沈分層時之P Η的不同，會改變羧基之解離狀態 ，即，會改變有機層與水層間之重量比，或無機鹽類之去 除性，所以較佳係在Ρ Η 1〜3實施酸沈分層步驟，更佳 在ΡΗ1〜2 · 5實施。 酸沈分層溫度係3 5 °C〜親水性有機溶媒沸點，例如 親水性有機溶媒爲第三丁醇時爲8 0 t。較佳係4 0〜 7 0 °C。低於3 5 t之溫度時，要達到分層平衡之時間會 延長，即使達到平衡，有機層中還會殘存相當量之無機鹽 ，或視其N -長鏈醯基酸式胺基酸之種類的不同或其液中 濃度之不同有時還會完全不分層。常壓下之水/第三丁醇 之共沸組成的沸點通常係在8 0 °C左右，8 0 t以上時會 引起沸騰，必須在加壓下才能分層，必須有特殊裝置不可 ，所以較不利。 本發明製造方法中的水洗步驟係藉由液液萃取方法， 將酸沈分層步驟中所得有機層中之水溶性雜質轉移至水層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（2Q) 中，以減少雜質的方法。具體言係在酸沈分層後之有機層 中添加水及/或第三丁醇，調製爲N -長鏈醯基酸式胺基 酸/第三丁醇/水之組成，以液液萃取將有機層中的水溶 性雜質，主要爲反應及酸沈分層步驟生成之無機鹽類轉移 至水層中。 這時將上述三成份之濃度調整N -長鏈醯基酸式胺基 酸濃度爲0 · 0 0 1〜5 5重量％，且第三丁醇濃度爲5 〜4 5重量％，且水濃度爲2 0〜9 9重量％組成即可引 起液之分層。利用此液之分層而可以除去含N -長鏈醯基 酸式胺基酸之有機層中殘留之無機鹽。 在此將此引起分層之舉動以N -可可醯基- L -麩胺 酸/第三丁醇/水之組成（重量份率）爲例，以三角圖表 示時，可引起分層之組成係圖1之線所圍起來之區域（分 層區域）。只要在此區域內之組成，混合液可以分離爲含 N -可可醯基- L -麩胺酸之有機層與水層，只要決定各 成份組成使其在此區域內，即可以不計次數地精製有機層 ，可以重覆精製至有機層中之無機鹽至所希望之含量。在 此以圖1之例詳細說明如下。 圖1之各座標的刻度係表示重量份率者。酸沈分層後 之有機層組成爲A點時，添加水使其成B點之組成時會分 爲有機層與水層之二層，各層之組成係分別爲C點與D點 。另外添加水於C點組成之有機層使其爲E點之組成時即 分層爲二層，有機層水層之組成即分別爲F點與G點。這 時F點之有機層中所含無機鹽含量若可以減少至所希望之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 23 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 __B7 ___ 五、發明説明（21) 程度時即可終結水洗步驟，否則還必須再實施同樣之分層 操作。 本發明中無機鹽類之含量係對N -長鏈醯基酸式胺基 酸而言使其爲1重量％以下，較佳係〇 · 5重量％以下， 更佳係0 · 1重量％以下爲宜。N -長鏈醯基酸式胺基酸 中之無機鹽類爲對N -長鏈醯基酸式胺基酸而言爲1重量 %以上時，配合N -長鏈醯基酸式胺基酸於液體洗淨劑時 於低溫下會產生沈澱或混濁。 本發明之製造方法中的水洗步驟中，達到分層平衡之 時間係分層區域中第三丁醇濃度愈高會愈短，所以在可實 施分層之範圍內提高第三丁醇濃度較爲適宜。 本發明之製造方法中的水洗步驟係水洗溫度以3 5〜 8 0 °C，較佳係4 0〜7 0 。低於3 5 °C溫度時會延長 達到分層平衡爲止之時間，或即使達到平衡亦會在有機層 中殘留相當多量之無機鹽，或有時不會因N -長鏈醯基酸 式胺基酸之種類或液中濃度之不同而完全無法分層。水/ 第三丁醇之共沸組成的沸點在8 0 °C左右，所以超出8 0 °C時會引起沸騰，必須在加壓下分層，還須特殊之裝置， 所以極不利。 由此種N -長鏈醯基酸式胺基酸與水與第三丁醇混合 溶媒間之關係即可知，採用本發明之水洗步驟時，即使爲 本發明製法以外之製法所得含無機鹽類等雜質的N -長鏈 醯基酸式胺基酸亦可同樣減少無機鹽類雜質至所希望之水 準。 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210、/297公釐1 ^24 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明說明（22) 本發明之製造步驟中的餾去溶媒步驟係自含N -長鏈 醯基酸式胺基酸之有機層除去親水性有機溶媒時，中和 N -長鏈醯基酸式胺基酸之一部份羧基，以餾去溶媒（中 和餾去溶媒），或不予中和進行（未中和餾去溶媒）。 首先就中和餾去溶媒步驟說明。此方法係在N -長鏈 醯基酸式胺基酸之存在下蒸餾除去親水性有機溶媒。 鹼鹽之形態並不特別限定，可爲鈉、鉀、鋰等鹼金屬 鹽，鈣、鎂等鹼土類金屬鹽，鋁鹽、鋅鹽、銨鹽、單乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺等之有機胺鹽、精胺 酸、賴胺酸等鹼性胺基酸鹽。 欲使N -長鏈醯基酸式胺基酸爲有機胺鹽或鹼金屬鹽 時可添加例如鹼或其水溶液。使其成爲N -長鏈醯基酸式 胺基酸鹽時之鹼係最好添加爲N -長鏈醯基酸式胺基酸中 羧基含量的1 /2 0以上可成爲鹼鹽之量爲宜。鹼鹽之比 率若爲羧基含量的1 / 2 0以下時，添加鹼之效果不彰， 無法改善混合液之流動性。較佳係鹼鹽比率可成爲至少1 /1 0以上之羧基含量。更佳係鹼鹽之比率成爲至少1/ 3以上之羧基含量爲宜。 本發明之中和餾去溶媒步驟中係蒸餾時之混合溫度最 好不要超過9 0 °C。9 0 °C以上時會促進N —長鏈醯基酸 式胺基酸或其鹽因熱而起水解反應，成降低製品品質之原 因。較佳係不超出8 0 °C。以不超出7 0 t：爲最佳。在這 種條件下考慮如何管理液溫時，蒸餾壓力係最好在減壓下 維持一定壓力爲宜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- --------訂---------^^^1 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明說明（23) 藉由此種條件可以實質上抑制游離脂肪酸生成，實施 蒸餾除去親水性有機溶媒的操作。 在此N -長鏈醯基酸式胺基酸/親水性有機溶媒/ 7jc 之系中，壓力一沸點曲線係與親水性有機溶媒/水之系的 壓力一沸點曲線一致。N -長鏈醯基酸式胺基酸係與壓力 一沸點曲線完全無關，所以只要決定混合液溫度即可以自 親水性有機溶媒/水系之壓力一沸點曲線決定操作壓力。 本發明之製造方法中在蒸餾除去中會與親水性有機溶 媒一起失去水份，所以有時需要採取防止過渡濃縮N -長 鏈醯基酸式胺基酸的手段。此手段可爲例如在蒸餾除去之 間，間歇性或連續性地補充水（在此所指水包含冷水、濫 水、水蒸汽）於溶液中。以攪拌槽實施本發明方法時，吹 入此水蒸汽的手段可利用潛熱，所以就供給熱之觀點而言 極有效。 本發明之中和餾去溶媒的步驟中一個重要之要件係例 如藉由如上述手法，維持蒸餾時液中固體成份濃度於5〜 5 0重量％。固體成份濃度若爲5 0重量％以上時，有可 能會引起液之高粘度化及固化等。固體成份濃度爲5重量 %以下時，親水性有機溶媒濃度會降低，而降低蒸餾效率 ，同時做爲最後產品所需固體成份濃度較其爲高時，則因 需要再予濃縮，所以不利。固體成份濃度係較佳爲維持於 2〇〜4 0重量％。更佳係維持於2 5〜3 5重量％。 其次，說明未中和餾去溶媒之步驟。自含有N —長鏈 醯基酸式胺基酸之有機層除去親水性有機溶媒時，此方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -W- -----------------I--訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 577864 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) 可以不必中和N -長鏈醯基酸式胺基酸而蒸餾除去溶媒。 本發明之未中和餾去溶媒的步驟中，最重要的是在溶 液中5重量％以下親水有機溶媒之組成時，維持n -長鏈 醯基酸式胺基酸與水之重量比爲3 5/6 5〜6 5/3 5 範圍，且維持溶液溫度爲7 5〜1 〇 〇 。 使蒸餾時之混合液溫度不超出9 0 t：。9 0 °C以上時 會促進N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽因熱而起水解水應 ’成降低製品品質之原因。較佳係不超出8 0 °C。以不超 出7 0 °C爲最佳。在這種條件下考慮如何管理液溫時，蒸 餾壓力係最好在減壓下維持一定壓力爲宜。 蒸餾時液中的親水性有機溶媒爲5重量％以下時，N -長鏈醯基酸式胺基酸與水之重量比若爲比6 5/3 5之 水較少時，溶液極容易成膏狀，另一方面N -長鏈’醯基酸 式胺基酸與水之重量比若比3 5 / 6 5爲水較多時則溶液 極易成凝膠狀，兩種情形均會降低液流動性。理由雖未確 定，但具有自混合脂肪酸所導入之醯基，即，在醯基之碳 數上具有分佈之N -長鏈醯基酸式胺基酸係此種傾向較爲 明顯。 本發明之未中和餾去溶媒步驟中，會在蒸餾除去中與 親水性有機溶媒一起失去水份，所以有時必須採取保持N -長鏈醯基酸式胺基酸與水之重量爲3 5/6 5〜 6 5 / 3 5範圍的手段。欲保持N -長鏈醯基酸式胺基酸 與水之重量比在上述範圍之手段，可爲例如間歇性地或連 續性地補充水予溶液。於攪拌槽實施本發明方法時，吹入 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27 - 、1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864 A7 B7 五、發明説明（25) 此水蒸汽之手段可利用潛熱，所以就熱供給上言較爲有效 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述實施除去溶媒之步驟，即可實質上抑制游離脂 肪酸之生成，蒸餾除去親水性有機溶媒。 考慮餾去溶媒時之液體性狀，於中和液餾法溶媒之方 法較能抑制發熱歷程，所以中和餾去溶媒之步驟較佳。 在工業上基準欲更有效地實施本發明之中和及未中和 餾去溶媒之步驟時，以採用以下方法較爲有效。 實施本發明中，欲自水與親水性有機溶媒之混合溶液 中含有N -長鏈醯基酸式胺基酸的混合液蒸餾除去親水性 有機溶媒時，可以如特開平5 - 4 9 8 0 1號公報所記載 ，採用做爲氣液混合相流將該混合液噴霧於蒸發罐內，使 親水性有機溶媒蒸發之噴霧式蒸發器的蒸發方式較爲有效 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此方法係自蒸發罐下部抽出液體，以泵循環、送液此 液體至熱交換器，使其成特定之過熱狀態後，自蒸發罐上 部所設配管噴霧予蒸發罐內，使溶媒蒸發之方法，其具有 以下特徵。 (1 )蒸發罐之氣相部具有向著液面所設置之一個或 複數個大體上爲圓筒狀之管端，此部份係連接於罐上部所 設配管。 (2 )藉由控制熱交換器中液體之流量與熱交換器出 口部中之過熱度，可以使自熱交換器出來之過熱液體到達 管端之前使其蒸發而成氣液混相流。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 - 577864 A7 ____B7_____ 五、發明説明（26) (3 )可以在液滴著水於蒸發罐內部液相之前在氣相 部可以釋放出自氣管所噴霧之液滴中所剩過熱熱量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣液混相流之流動狀態係被分類爲例如化學工業便覽 改訂5版、第2 7 2〜2 7 3頁之垂直氣液二相流之流動 狀態圖所示。 以如上述之方法蒸餾發泡性液體時係使管端之氣液混 相流之流動狀態成間歇流或環狀流。實際之流動形態可藉 由控制管端上之液體線速，及過熱器出口的液溫度與蒸發 罐之採作壓力下的液之沸點與溫度差（過熱度）即可達成 〇 又，使用如上述噴霧蒸發器之方法時，還可以將醯基 化反應步驟中使用丙酮/水混合溶媒實施醯基化反應時生 成，且會在製品中殘留很難除去之高沸點醇醛縮合物除去 至完全不在乎其存在之地步。 實施本發明之餾去溶媒步驟，自水與親水性有機溶媒 之混合溶媒中含有N -長鏈醯基酸式胺基酸的混合溶液蒸 餾除去親水性有機溶媒時，亦可使用薄膜式蒸發器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 薄膜式蒸發器有例如使液流下成液膜狀，經加熱使溶 媒蒸發，在蒸發罐中使蒸汽與濃縮液分離之流下薄膜式蒸 發器，以離心力使液擴張於導熱面以形成薄膜之離心式薄 膜蒸發器，或以攪拌葉片刮過導熱面，藉此在導熱面形成 液之薄膜之攪拌薄膜式蒸發器等。 本發明之N -長鏈酿基酸式胺基酸或其鹽係只要除去 親水性有機溶媒達到對製品之香味不致影響的程度即可。 ^紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210/297公釐)「29: ~~ --- 577864 A7 _______B7 五、發明説明（27) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 籠去溶媒步驟中，第三丁醇之含量係對N -醯基酸式胺基 酸爲0 ♦ 1〜7 50重量ppm，更佳係〇 · 1〜300 重量ppm，最佳係成爲〇·1〜150重量ppm。 本發明係有關N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽者，說 明如下。 依上述製造方法，本發明之N -長鏈醯基酸式胺基酸 之製造步驟中實質不會生成游離脂肪酸，即使有亦可抑制 爲極微量。又，所得之N -長鏈醯基酸式胺基酸係實質上 無臭味，無機鹽類之含量亦爲極少之高純度者，產業上極 有用。 本發明之N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽中係對N -長鏈醯基酸式胺基酸而言無機鹽類的含量爲1重量％以下 ’對N -長鏈醯基酸式胺基酸而言第三丁醇之含量係 0 · 1 〜750 重量 ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對N -長鏈醯基酸式胺基酸而言無機鹽類含量若爲1 重量％以上時，配合該N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液 或N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽於液體洗淨劑所成香粧品組 成物會在低溫下產生沈澱或混濁。無機鹽之含量係較佳爲 0 · 5重量％以下，更佳係0 . 1重量％以下。 第三丁醇若對N-長鏈醯基酸式胺基酸爲0·1重量 p pm以下時其掩蔽惡臭效果不彰。另一方面太多時雖可 見到掩蔽效果，但第三丁醇之臭氣反而會成爲問題。 這種N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽係至少在上述製 造步驟中實施水洗步驟即可製得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 30 577864 A7 B7 五、發明説明（28) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之另一實施形態的N -長鏈醯基酸式胺基酸或 其鹽中係對於N -長鏈醯基酸式胺基酸而言無機鹽類含量 係1重量％以下，對於N -長鏈醯基酸式胺基酸而言游離 脂肪酸含量係3 · 0重量％以下。對於N -長鏈醯基酸式 胺基酸而言3 · 0重量％以下游離脂肪酸含量的N -長鏈 醯基酸式胺基酸或其鹽係依吾等所知以往從未有。對於N -長鏈醯基酸式胺基酸而言游離脂肪酸爲3 . 0重量％以 上時，配合該N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液或該N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽於液體淸淨劑所成香粧品組成物會 在低溫下產生沈澱或混濁。游離脂肪酸含量係較佳爲 2 . 5重量％以下，更佳係2 . 0重量％以下。這種N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽可在上述製造步驟中至少實施 醯基化反應步驟，水洗步驟，餾去溶媒步驟即可製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，本發明之另一實施形態之N -長鏈醯基酸式胺 基酸或其鹽中無機鹽類之含量係對N-長鏈醯基酸式胺基 酸爲1重量％以下，第三丁醇之含量係對N -長鏈醯基酸 式胺基酸爲0.1〜750重量ppm，游離脂肪酸含量 係對N -長鏈醯基酸式胺基酸爲3 . 0重量％以下。這種 N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽係在上述製造步驟中至少 實施醯基化反應步驟，水洗步驟，餾去溶媒步驟即可製得 〇 如上述本發明之來自親水性有機溶媒的臭氣物質，無 機鹽類或游離脂肪酸之類的雜質含量在一定含量以下的N -長鏈醯基酸式胺基酸係與以往者相比更能發揮優異之性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 577864 A7 B7 五、發明説明（A) 能。 N -長鏈醯基酸式胺基酸之用途可代表的有例如工業 用洗淨劑及處理劑之原料，家庭用（衣料、廚房、住屋等 )洗劑之原料、香粧品之原料等。尤其香粧品原料用途可 說爲活用N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之特徵的低刺激 性之有用用途。 本發明中所指香粧品係指藥事法上所稱醫藥品以外用 品及化粧品之總稱而言者，具體言，醫藥品以外用品有口 中淸涼劑、腋臭防止劑、爽身粉類、養毛劑、除毛劑、染 劑、燙髮用劑、浴用劑、藥用化粧品、藥用牙膏類等，化 粧品有香皂、洗臉用劑（面霜、膏狀、液·凝膠狀、顆粒 •粉狀、氣溶膠等）、洗髮劑、潤滑劑等淸潔用化粧品、 染髮料、頭髮處理劑（含乳霜狀、霧狀、油狀、凝膠狀及 其他形態之物及頭髮分叉塗敷劑）、髮定型劑（髮油、髮 膠、彩色髮膠、髮霜、髮膏、鬢髮用油、噴髮劑、噴霧用 劑、髮水、慕絲、定型用髮膠、水狀潤滑油）等頭髮用化 粧品、一般之面霜、乳液（洗面霜、冷霜、護面霜、護手 乳霜等）、刮鬍用乳霜（刮後面霜、刮鬍霜等）、化粧水 (護手用水、一般化粧水等）、香水、刮鬍用水（刮鬍後用 化粧水、刮鬍用水）、化粧油、敷面霜等基礎化粧品、面 粉（膏狀面粉、固體狀面粉、撲粉、爽身粉、混揑面粉、 嬰兒爽身粉、水粉等）、香粉、粉底（乳霜狀、液狀、固 體狀等）、腮紅、眉筆、眼膏、眼影膏等臉部化粧品、一 般香水、膏狀、香水、粉狀香水等香水類、防日曬霜、防 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 32 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、言

577864 A7 B7 五、發明説明（3Q) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 曬化粧水、防曬油等防曬化粧品、指甲霜、指甲油、除指 甲油液等指甲化粧品、眼線用化粧品、口紅、護唇膏等口 唇化粧品、牙膏等口腔化粧品、浴用皂、浴用鹽等浴用化 粧品等。其中常被使用於上述淸潔用化粧品、髮用化化粧 品、基礎化粧品等，尤其最適於使用在淸潔用化粧品。 又，本發明可以與一般香粧品所用各種基材倂用。具 體言可包含脂肪酸鹽（肥皂）、硫酸烷基酯鹽（A S )、 聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯鹽（A E S )、α -烯烴磺酸鹽 (A 0 S )、院苯擴酸鹽、院萘擴酸鹽、院基磺酸鹽（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S A S )、二烷基磺基琥珀酸鹽、α -磺化脂肪酸鹽、N 一醯基胺基酸鹽、Ν -醯基一 Ν -甲基牛磺酸、硫酸化油 脂、聚氧化乙烯苯乙烯化苯醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧 化乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧化乙烯烷苯基醚磷酸鹽、萘磺 酸鹽福馬啉縮合物等陰離子性界面活性劑、烷基甜菜鹼類 、烷醯胺甜菜鹼類、烷磺基甜菜鹼類、咪唑鎩基甜菜鹼類 等兩性界面活性劑、脂肪酸烷基醇醯胺、氧化烷基胺、聚 氧化乙烯烷基醚（A Ε )、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化 乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧化乙烯聚氧化丙二醇、聚氧化 乙烯聚氧丙烯烷基醚、多元醇脂肪酸部份酯、聚氧化乙儲 多元醇脂肪酸部份酯、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪 酸酯、聚氧化乙烯硬化箆麻油、聚氧化乙烯烷基胺、三乙 醇胺脂肪酸部份酯等非離子性界面活性劑、第一〜第三級 脂肪族胺鹽、氯化烷基銨鹽、四烷基銨鹽、三烷基苯甲基 銨鹽、烷基吡錠鹽、烷基羥乙基咪唑鐵鹽、二烷基嗎福啉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - 577864 A7 B7 五、發明説明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鐵鹽等陽離子性界面活性劑、藻朊酸鈉、澱粉衍生物、黃 耆膠等高分子界面活性劑、卵磷脂、羊毛脂、類固醇、皂 素等天然界面活性劑、酪梨油、杏仁果油、橄欖油、可可 油、胡麻油、紅花油、大豆油、茶花油、杏仁油、向曰葵 花油、貂油、棉仔油、木躐、椰子油、卵黃油、棕櫚油、 棕櫚核油、合成甘油三酸酯等油脂、流動石鱲、凡士林、 精製地蠟、微晶蠟、異構鏈烷烴等烴類、蜜蠟、鯨蠟、羊 毛脂、巴西棕櫚鱲、小燭樹蠟及其衍生物等鱲、月桂酸、 肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、山窬酸、 十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬質羊毛脂脂肪酸、軟質羊 毛脂脂肪酸等高級脂肪酸、月桂基醇、鯨鱲醇、鯨硬脂醇 、硬脂醇、油基醇、山窬醇、羊毛脂醇、氫化羊毛脂醇、 十六烷醇、十八烷醇等高級醇、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸 丁酯等其他酯油、金屬皂、純聚矽氧油、改性聚矽氧油等 聚矽氧油類等揮發性或不揮發性油份、甘油、1，3 -丁 二醇、丙二醇、聚乙二醇等聚醇類或三甲基甘胺酸、山梨 糖醇、吡咯烷酮羧酸鹽類、乳酸鹽類、透明質酸鹽類等保 濕劑、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥 丙基三甲銨含氯醚、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖 維素、甲基羥丙基纖維素、可溶性澱粉、羧甲基澱粉、甲 基澱粉、藻朊酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙烯甲基醚、羧乙烯聚合物、聚丙烯酸鹽、古柯豆膠、 刺槐豆樹膠、榲梓種子膠、鹿角菜膠、半乳聚醣、阿拉伯 膠、果膠、甘露聚醣、澱粉、漢生膠、糊精、琥珀葡聚醣 本了氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)7^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明說明（32) 、不溶性多醣凝膠（curdlan)、透明酸、果膠、酪蛋白、 淸蛋白、膠原、甲氧乙烯順丁烯二酐共聚物、兩性甲基丙 烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亞甲基六氫吡啶鑰鹽、聚丙 烯酯共聚物、聚乙酸乙烯、硝基纖維素、聚矽氧樹脂等水 溶性及油溶性高分子或聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪 酸酯甲基葡糖苷、十四碳烯磺酸鹽等塊粘、增泡成份、乙 二胺四乙酸及其鹽類、羥乙二胺三乙酸及其鹽、磷酸、抗 壞血酸、琥珀酸、葡萄糖酸、聚磷酸鹽類、偏磷酸鹽類等 金屬離子封鎖劑。對羥基苯甲酸酯類、苯甲酸及其鹽類、 苯氧基乙醇等防腐劑、檸檬酸、羥基丁二酸、己二酸、麩 胺酸、水楊酸、吡硫鋅（Zinc pyrithion )、異丙基甲酚等 防頭皮屑、止癢劑、二苯甲酮衍生物、對胺基苯甲酸衍生 物、對甲氧基肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物及其他紫外線 吸收劑、熊果苷、麴酸、抗壞血酸及其衍生物等美白劑、 曰本當藥萃取物、頂花防己鹼、維生素E及其衍生物、T 一谷維醇等促進血液循環劑、辣椒酊、生薑酊、莞青酊、 菸鹼酸苯甲酯等局部刺激劑、各種維生素或胺基酸等營養 劑、女性荷爾蒙、毛根賦活劑、甘草酸、甘草酸衍生物、 尿囊素、奠、胺基己酸、氫化可的松等抗炎症劑、氧化鋅 、硫酸鋅、尿囊素羥基鋁、氯化鋁、對羥苯磺酸鋅、鞣酸 等收歛劑、薄荷醇、樟腦等淸涼劑、抗組織胺劑、高分子 聚矽氧、環狀聚矽氧等聚矽氧系物質、生育酚類、Β Η A 、Β Η T、五倍子酸、n D G A等防氧化劑、精製水等。 尤其與脂肪酸二乙醇醯胺、聚氧化乙烯二油酸甲基葡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） » 1 --------I----------訂·---I----^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 577864 Α7 Β7 五、發明説明（33) 聚苔、二硬脂酸聚乙二醇、十四碳烯磺酸鹽、肉豆蓮酸鹽 類、肉豆蔻基二甲胺倂用時可增加粘度、起泡力，就此而 言較有利。又，分別與兩離子界面活性劑倂用時可以更降 低刺激性所以更爲有用。 以下使用實施例等更具體說明本發明，惟本發明並不 受此等所限制。 本發明之實施例等所用分析方法如下所示。 (甲）無機鹽類之定量 以誘導結合型電漿發光分析裝置I R I S/AP ( Thermo Jarrell Ash製）測定各離子。只有氯離子係用離子 層析測定。離子層析之條件係管柱D I 〇 N E X A S A A S C、保護管柱A G 4 A S C、抑制因子 AMMS、溶離液3毫莫爾/<、Na2C〇3，1毫莫爾 / <、N a H C〇3混合溶液，再生液係〇 · 〇 5 N之 Η 2 S 〇 4。 實施例中無機鹽含量係對Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之 重量而言的數値。 (乙）Ν -長鏈醯基酸式胺基酸及游離脂肪酸之定量 於高速液體層析（Η P L C )、〇D S管柱，以甲.醇 /水/磷酸系之溶離液，使用紫外線檢出器及示差折射率 檢出器。實施例中游離脂肪酸含量係全部換算爲對Ν 一長 鏈醯基酸式胺基酸的重量％表示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） · 36 - 577864 A7 B7 五、發明説明（34) (丙）固體成份之定量 於1 0 5 °C，3 H r之乾燥減量法測定。固體成份之 定義係如下者。 固體成份（重量乾燥後重量/乾燥前重量X 1 〇 〇 (丁）第三丁醇之定量 於氣體層析（島津製作所公司製GC—14A)，使 用氫焰離子化型檢出器，在內徑3 m m玻璃管柱使用液相 PEG20M 2〇％，載體 Chromosorb W AW — DMC S之6 0〜8 0篩子爲塡充劑，噴入溫度2 0 0°C ，管柱溫度係0〜1 0分鐘爲1 2 0 °C，其後以每分鐘 3 CTC昇溫速度至2 0 0 °C，維持於2 0 〇 °C 1 5分鐘測 定。 實施例中之第三丁醇量係以對N -長鏈醯基酸式胺基 酸之量表示者。 (戊）臭氣官能試驗 針對N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液，或使用此N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液調製之洗髮精配合組成物 評估臭氣，將其放入玻璃螺旋管（直徑3 5 m m X高7 8 mm)，保持液溫於室溫及8 0 °C之狀態下由健康之4名 男性，1名女性進行評估。實施例中之評估結果係以5名 中沒有人感到脂肪酸臭、第三丁醇臭等臭氣者爲，有1人 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -37 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（35) 感覺到臭氣時即爲X。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (己）在原體中之低溫安定性評估 將1 0 固體成份3 0重量％三乙醇胺鹽水溶液冷却 至- 1 8 °C以下溫下測定液中可見到混濁，或有白色析出 物時之溫度（凝固點）。 冷却至液溫至- 1 0 °C亦未見液中混濁或未見析出者 係〇、一 1 0 °C以上即見到混濁或見析出者係X。 此試驗係與配合於液體洗淨劑等香粧品組成物中的低 溫安定性有極密切關連之試驗。 (庚）洗髮精配合組成物液中之低溫安定性評估 依表2所示組成配合洗髮精組成物，保存於5 °C、 一天後、一週後、一個月後、三個月後及六個月後觀察有 無混濁。 以下依實施例說明本發明方法。 (辛）羧基量之定量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 秤取約0 · 3 g試料，溶解於乙醇/水，加水酚酞指 示藥以乙醇性氫氧化鉀滴定之方法測定。 參考例1〜7 做爲表示本發明製造方法中在水洗步驟表示N -長鏈 醯基酸式胺基酸精製原理之N-長鏈醯基酸式胺基酸/第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（36) 三丁醇/水混合系之分層區域的例，以表1改變上述混合 比時的分層數據。表示N -可可醯基- L -麩胺酸/第三 丁醇/水之系示其分層爲有機層、水層時的各層組成數據 〇 條件：溫度4 0 °C 參考例8〜9

與參考例1〜7 —樣表示水洗步驟中之N -長鏈醯基 酸式胺基酸/第三丁醇/水混合系下之分層區域例，在表 1中表示分層數據。表示N -可可醯基一 L 一麩胺酸/第 三丁醇/水之系分層爲有機層、水層時之各層組成數據。 條件：溫度6 5 °C 實施例1 醯基化步驟 在1，444g (7 · 72毫莫爾L 一麩胺酸一鈉1 水合物、3 ，〇7〇g純水，1 ，235g (7 · 72毫 莫爾氫氧化鈉）2 5重量％氫氧化鈉水溶液之混合溶液中 ，加入1647m£ 88容量％ 第三丁醇水溶液、一邊 冰冷此溶液，一邊以2 5重量％氫氧化鈉調整P Η爲1 2 ，於0 · 5 k W/m 3之攪拌動力，需2 · 5小時滴下 1，760g (7 · 56毫莫爾，含2重量％游離脂肪酸 )可可醯基氯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864 A7 B7 五、發明説明（37) 墜A分層步驟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再繼續攪拌3 0分鐘後，滴下7 5 %硫酸使P Η爲2 ’並調整液溫爲6 5 °C。滴光後停止攪拌’於6 5 °C靜置 2 0分鐘即可分層爲有機層與水層，由此分離爲有機層。 所得有機層中之組成示於表2。 水洗步驟 第一次水洗 在分離之有機層中添加第三丁醇及水，調製組成N 一 可可醯基一 L 一麩胺酸/第三丁醇/水爲3 3/2 5/ 4 2 (各爲重量％ )之混合液，使溫度爲6 5 °C攪拌2 0 分鐘。停止攪拌後，靜置於於6 5 °C 2 0分鐘，分層爲 有機層與水層。 由此所分層之有機層的組成與無機鹽之殘量示於表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I留去溶媒步驟 添加三乙醇胺於有機層，使分離取得之有機層中N -可可醯基- L -麩胺酸之5 0%羧基成爲鹽之形態’再添 加純水攪拌混合使固體成份含量爲3 0重量％。 其後使用10 <玻璃製容器，壓力327mmHg下 ，一邊添加純水使蒸餾時維持固體成份爲3 0重量％進行 減壓蒸餾。開始蒸餾1 2小時後，液溫成7 8 °C ’終止蒸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 40 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（38) 餾，得N -可可醯基- L -麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液。此 水溶液之固體成份係30重量％、 N-可可醯基一L-麩 胺酸之收率（做爲酸）9 6 · 5 %、第三丁醇濃度係6 0 重量ppm、游離脂肪酸含量係2 · 3重量％。 結果一倂示於表2及表3。 實施例2 使實施例1中之酸洗步驟的溫度爲5 0 °C，靜置時間 2 5分鐘，及使水洗步驟之溫度爲5 0 °C，靜置3 0分鐘 ，除此外其他均與實施例1 一樣操作實施。分層後分離得 有機層。 添加氫氧化鉀於有機層，使分離取得之有機層中N 一 可可醯基一 L 一麩胺酸之7 5 %羧基可成爲的鹽形態’再 添加純水攪拌混合使固體成份含量爲2 8重量％後’依表 2所示條件實施餾去溶媒步驟。 開始蒸餾1 2小時後液溫成5 2 t，完成蒸餾’得N -可可醯基- L -麩胺酸鉀鹽水溶液。 結果一倂示於表2及表3。 實施例3 與實施例1 一樣條件實施至水洗步驟爲止，得有機層 。所得有機層中再添加第三丁醇及水，調製N -可可 一 L 一麩胺酸/第三丁醇/水之組成爲2 9/1 8/5 3 (各爲重量％ )之混合液，使溫度爲6 5 °C攪拌2 〇 # _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（39) 。停止攪拌後，靜置於於6 5 °C 2 0分鐘，分層爲有機 層與水層。分層後分離得有機層。 添加2 5 %氫氧化鈉水溶液予有機層，使分離取得之 有機層中N -可可醯基一 L 一麩胺酸之7 5%羧基可成爲 的鹽形態，再添加純水攪拌混合使固體成份含量爲2 5重 量％後，依表2所示條件實施餾去溶媒步驟。 開始蒸餾1 2小時後液溫成6 8 °C，完成蒸餾，得N -可可醯基- L -麩胺酸鈉鹽水溶液。 結果一倂示於表2及表3。 實施例4 與實施例3 —樣條件實施至第二次水洗步驟爲止，得 有機層。對所得有機層重量添加第三丁醇及水，調製N -可可醯基一 L 一麩胺酸/第三丁醇/水之組成爲1 9/ 2 7 / 5 4 (各爲重量％ )之混合液，使溫度爲6 5 °C攪 拌2 0分鐘。停止攪拌後，靜置於於6 5 °C 2 0分鐘， 分層爲有機層與水層。分層後分離得有機層。 添加2 5 %氫氧化鈉水溶液予有機層，使分離取得之 有機層中N -可可醯基一 L 一麩胺酸之5 0%羧基可成爲 的鹽形態，再添加純水攪拌混合使用固體成份含量爲3 0 重量％ 〇 其後使用噴霧式蒸發器實施中和蒸餾溶媒。 例如噴霧式蒸發裝置於圖2。裝置係由（1 )蒸發罐 (內徑300mm，高700mm) ， （2)循環液體之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） _ 42 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 ________B7 五、發明説明（40) 泵，（3 )熱交換器，（4 )可將所加熱之氣液混相流噴 霧予蒸發罐的噴嘴（管端係內徑4 m m ) ，（ 5 )冷凝蒸 發氣體之冷凝器，（6 )餾出液槽所成。圖2中T I係溫 度指示計，F I係流量指示計。 . 例示裝置之槪略運轉方法如下。以泵自蒸發罐下部循 環液體，將其導入熱交換器。自熱交換器出來之液已被過 熱，愈近噴嘴末端慢慢蒸發成爲氣液混相流。尤其這時控 制循環流之流速（噴嘴末端之液流速），液之過熱度（進 入熱交換器與出去時之液溫差）時可以使這時之流動狀態 成爲間歇流，發泡性溶液下亦可以在無發泡狀態下實施蒸 餾。 本實施例中係以壓力1 6 3 m m H g，噴嘴末端下之 液體線速約1 · 5 m /秒，液體之過熱度爲約2 〇 °C之條 件下，蒸餾時一邊添加純水使固體成份維持爲3 〇重量％ 進行減壓蒸餾。開始蒸餾3 · 5小時後液溫度可成爲6 2 °C，完成蒸餾，得N -可可醯基一 L 一麩胺酸三乙醇胺鹽 水溶液。 將結果一*併不於表2及表3。 實施例5 以實施例3 —樣之方法實施至第二次之水洗步驟，在 有機層中添加氫氧化鉀水溶液使分離取得之有機層中之N 一可可醯基一 L 一麩胺酸之7 5%羧基可成爲鹽之形態， 再添加純水攪拌混合使固體成份含量爲2 8重量％後，依 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 43- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864 A7 B7 五、發明説明（41) 以下實施中和餾去溶媒步驟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用與實施例4 一樣之裝置，除使壓力條件爲8 3 m m H g以外，其他與實施例4 一樣操作。開始蒸餾 3 · 5小時後，液溫即成爲4 6 °C，完成蒸餾，得N -可 可醯基- L -麩胺鉀鹽水溶液。 結果一倂示於表2及表3。 實施例6 以實施例3 —樣之方法實施至第二次之水洗步驟，在 有機層中添加2 5 %氫氧化鈉水溶液使分離取得之有機層 中之N —可可醯基一 L 一麩胺酸之7 5%羧基可成爲鹽之 形態，再添加純水攪拌混合使固體成份含量爲2 5重量％ 後，依以下實施中和餾去溶媒步驟。 使用與實施例4 一樣之裝置，除使壓力條件爲2 5 4 m m H g以外，其他與實施例4 一樣操作。開始蒸餾 3 · 5小時後，液溫即成爲7 2 °C，完成蒸餾，得N -可 可醯基- L -麩胺鈉鹽水溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果一倂示於表2及表3。 實施例7 實施例1中除使可可醯基氯爲月桂醯基氯以外其他均 與實施例1 一樣條件，相同方法實施水洗步驟，在有機層 中添加三乙醇胺，使分離取得之有機層中之N -可可醯基 - L -麩胺酸之5 0 %羧基可成爲鹽之形態，再添加純水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χΪ97公釐) 577864 A7 B7 五、發明説明（44) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 · 5重量％ (液中濃度），這時之液溫係8 1 t。又， 開始蒸餾4小時後，N -可可醯基-L -麩胺酸與水之重 量比係6 2/3 8，液中第三丁醇濃度係6重量p pm ( 液中濃度），液溫成8 7 °C完成蒸餾。得含6 2重量％ N -可可醯基- L -麩胺酸之混合液。經乾燥後得白色固 體之N —可可醯基一 L 一麩胺酸。 結果一倂示於表2及表3。 實施例1 1 使實施例1之醯基化反應步驟中的可可醯基氯爲月桂 醯基氯，水洗步驟中溫度爲5 0 °C以外，其他均與實施例 1 一樣之條件及方法實施水洗步驟爲止之操作，其後餾出 溶媒之步驟係如下進行。 使用與實施例4 一樣之裝置，使噴霧蒸發裝置之噴嘴 管端內徑爲1 Omm，壓力爲2 3 4mmHg以外，其他 均與實施例4 一樣實施。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 開始蒸餾2小時後取樣，結果N -月桂醯基一 L 一麩 胺酸與水之重量比係5 1 / 4 9，液中第三丁醇濃度係 3 . 5重量％ (液中濃度），這時之液溫係6 4 t：。又， 開始蒸餾4小時後，N -月桂醯基-L -麩胺酸與水之重 量比係5 0/5 0，液中第三丁醇濃度係5重量p pm ( 液中濃度），液溫成7 0 °C完成蒸餾。得含5 0重量％ N -月桂醯基- L -麩胺酸之混合液。經乾燥後得白色固 體之N -月桂醯基一 L 一麩胺酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -47 - 577864 A7 B7 五、發明說明（47) 體之N -可可醯基- L -麩胺酸。此結晶完全不具來自丙 酮之臭味。結果一倂示於表2及表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例1 除使實施例1中醯基化反應步驟之可可醯基氯量爲 1，9 7 6 g ( 8 . 4 9毫莫爾）以外，其他均與實施例 1 一樣之方法實施酸沈步驟。所得有機層中添加第三丁醇 及水，使組成爲N -可可醯基一 L 一麩胺酸/第三丁醇/ 水 28/58/14 (各爲重量％)於65 °C攪拌2 0 分鐘後，停止攪拌放置於6 5 °C 6 0分鐘亦無法分層。 以實施例1之餾去溶媒步驟的條件實施此混合液之倉留 去溶媒的步驟，開始蒸餾後1 2小時液溫度即成7 8 °C完 成蒸餾得N -可可醯基- L -麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液。 此物中含多量之游離脂肪酸與無機鹽類。 結果一倂示於表2及表3。 比較例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1中將醯基化反應步驟之溶媒第三丁醇改爲丙 酮，添加入反應液之純水量爲2，405g，丙酮之量爲 2，3 1 2 ，酸沈分層步驟中之溫度爲5 0 °c以外’其 他均與實施例一樣之方法實施酸沈步驟。所得有機層中添 加丙酮及水，調製爲與實施例1之水洗步驟一樣之混合液 組成’即N -可可釀基一 L 一鍵胺酸/丙酮/水爲3 3 / 25/42 (各爲重量％)，於50 攪拌20 °C後’靜 -5C)- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 577864 A7 B7 五、發明説明（48) 置6 0分鐘亦無法分層。 以實施例1 一樣之餾去溶媒步驟’使壓力爲常壓以外 其他均與實施例1 一樣之條件實施此混合溶液之餾去溶媒 操作，開始蒸餾1 5小時後液溫成1 〇 〇 °C完成蒸餾，得 固體成份3 0重量％2N -可可醯基一 L 一麩胺酸三乙醇 胺鹽水溶液。其中含多量之游離脂肪酸與無機鹽類，有丙 酮縮合物之臭味。結果一倂不於表2及表3。 比較例3 與實施例1 一樣之方法實施至酸沈分層步驟，添加 2 5 %氫氧化鈉水溶液於有機層使所得有機層中之N -可 可醯基一；L 一麩胺酸的7 5%羧基可成鹽之形態，再添 加水使固體成份含量可成爲2 5重量％，經攪拌混合後以 如下條件實施如實施例1之餾去溶媒步驟。 在1 8 7 m m H g壓力下不添加水進行減壓蒸觀。結 果逐漸濃縮後，液體粘性提高而固化成凝膠狀，所以中止 蒸餾。這時之固體成份濃度係5 5重量％，第三丁醇係對 N -可可醯基一 L 一麩胺酸而言殘留5重量％。 結果一倂示於表2及表3。 比較例4 與實施例1 一樣之方法實施酸沈分層步驟爲止之操作 ，使用1 0 <玻璃製容器減壓下加熱，蒸餾中不添加水， 自分離取得之有機層蒸餾除去第三丁醇。途中液體成發泡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 51 - -----：----% II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（49) 狀態，一邊調節壓力爲4 0 m m H g〜常壓之間’開始蒸 餾1 5小時後液溫度即成爲1 〇 5 °C，完成蒸餾。 此液中加入三乙醇胺，使液中之N —可可醯基一 L — 麩胺酸之5 0 %羧基可成鹽之形態，再添加水使固體成份 含量可成3 0重量％，經攪拌混合後，得N -可可醯基-L -麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液。N -可可醯基一 L -麩胺 酸之收率（做爲酸）爲9 2 · 3 %，第三丁醇濃度係8〇 重量p p m，游離脂肪酸含量係6 · 5重量％。 結果一倂示於表2及表3。 比較例5 除使實施例1中之可可醯基氯爲月桂醯基氯以外，其 他均與實施例1 一樣之條件及方法實施酸沈分層步驟爲止 之操作，使用1 0 <玻璃製容器減壓下加熱，蒸餾中不添 加水，自分離取得之有機層蒸餾除去第三丁醇。途中液體 成發泡狀態，一邊調節壓力爲4 0 m m H g〜常壓之間， 開始蒸餾1 5小時後液溫度即成爲1 1 0 °C，完成蒸餾。 此液中加入三乙醇胺，使液中之N —月桂醯基一 L — 麩胺酸之5 0 %羧基可成鹽之形態，再添加水使固體成份 含量可成3 0重量％，經攪拌混合後，得N -月桂醯基一 L 一麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液。N -月桂醯基一 L 一麩胺 酸之收率（做爲酸）爲90 . 5%，第三丁醇濃度係60 重量P P m，游離脂肪酸含量係8 · 3重量％。 結果一倂示於表2及表3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 ____________B7 五、發明説明（50) 比較例6 與實施例1 一樣之方法實施酸沈分層步驟，分離取得 有機層。與實施例1 一樣之餾去溶媒步驟的方法，除使壓 力爲5 8 8 m m H g以外其他均與實施例之相同條件自此 混合液蒸餾除去溶媒，開始蒸餾1 2小時後液溫成爲9 3 °〇完成蒸餾’得固體成份3 〇重量％的N -可可醯基一 L -麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液。 N -可可醯基一 L 一麩胺酸之收率（做爲酸）係 95·3%，第三丁醇濃度係60重量ppm，游離脂肪 酸含量係3·5重量％。 結果一倂示於表2及表3。 實施例1 4 依上述（戊）所示方法於室溫與8 0 °C實施上述實施 例，比較例所製造N -長鏈醯基酸式胺基酸水溶液的臭氣 官能試驗。又，實施例8〜1 3所得N -可可醯基一 L 一 麩胺酸或N -月桂醯基- L -麩胺酸係添加三乙醇胺使 5 0 %羧基可成爲鹽之形態，再添加水使固體成份含量司* 成爲3 0重量％，使用固體成份3 0重量％之三乙醇胺鹽 水溶液者。 結果亦示於表3 實施例1 5 針對實施例1，4，7，比較例1，2，4 ’ 5及6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A7 B7 五、發明説明（51) 所得之N -長鏈醯基酸式胺基酸鹽水溶液，以及實施例8 ，1 0，1 1及1 3所製造者係添加三乙醇胺使N -長鏈 醯基酸式胺基酸之5 0 %羧基可成爲鹽之形態，再添加純 水使固體成份含量可成3 0重量％，使用做爲三乙醇胺鹽 水溶液者進行上述（己）所示對原體的低溫安定性試驗。 結果示於表4。 實施例1 6 使用實施例‘ 1，4及比較例2，6所製造者，依以下 方法配合表5所示洗髮精組成液。 取一部份精製水，一邊加熱陽離子化纖維素一邊使之 溶解。其餘成份則於8 0 °C混合使之成均勻保持之。合倂 二者，有混合至均勻後冷至室溫，塡充於容器。 保存所得洗髮精組成液於5 °C，檢討1日後，1週後 ，1個月後，3個月後及6個月後，有無發生混濁。 結果用實施例1及實施例4者，洗髮精組成液係經6 個月後仍透明，使用比較例2及比較例6之洗髮精組成液 則經1日後即顯著地混濁，有損製品原來之性狀。 又，使用洗髮精組成液，依上述（戊）所示方法，於 室溫，8 0 t測試臭氣官能試驗。 結果使用實施例1，實施例4，比較例6之洗髮精組 成液係臭氣結果爲〇，用比較例2者則臭氣結果爲X。 產業上之可利用性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -54 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

577864

五、發明説明（53) 表1 參 考 例 混合液 有機層 水層 可可醯基 麩胺酸 TBA H2O 可可醯基 麩胺酸 TBA H2O 可可醯基 麩胺酸 TBA H2O wt% wt% wt% wt% wt% wt% wt% wt% wt% 1 34 26 40 45 32 24 0.2 14 86 2 38 25 37 43 27 30 0.4 14 86 3 38 25 37 43 27 30 0.4 14 86 4 28 14 58 43 15 42 0.4 12 88 5 14 35 51 17 39 44 0.4 19 81 6 29 39 32 31 40 29 0.4 17 82 7 10 30 60 21 44 35 0.4 18 81 8 32 21 46 46 27 27 0.2 8 92 9 31 28 41 40 31 29 0.5 7 93 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56 - 577864

A

7 B 明 發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN« 説 明 ( 54、 ) 餾去溶媒步驟 蒸餾時之條件 蒸餾時間 CM CM CM in CO CO i〇 CO CO 寸 寸 寸 寸 寸 寸 CNJ CO 1 to tn οα 中和蒸餾 醯基胺基酸冰 Wt比 i I I I I I 53/47 41/59 62/38 50/50 54/46 53/47 I I 1 100/0 100/0 I 中和蒸餾 固體成分 wt% 另 00 CM LO CM 另 00 CM in CNJ 另 I I 1 I I I 另 m CO I I 8 最高溫度 最高溫度 CO Csl in 00 CD 2 ω C^l S CO § ίδ 〇 CO CO 00 100 in CD 105 110 CO Ο) 壓力 壓力 mmHg 327 102 214 163 CO 00 254 163 265 356 468 234 265 265 327 常壓 常壓 常壓 588 鹼類與中和度 中和度 in d 0.75 0.75 LO d 0.75 0.75 ιο ό m 凝 m 摧 戡 鹿 LO d LO d 0.75 鹿 塘 to d 編 TEA KOH NaOH TEA KOH NaOH TEA 塘 摧 鹿 m 戡 摧 TEA TEA NaOH 鹿 m TEA 水洗步驟 靜置分層後之有機層組成 wt% csi 00 CM c\i 另 另 不分層 不分層 不實施 不實施 不實施 不實施 TBA wt% oo eg CN CM CO CVJ CO CSI CO 00 Cvl c^i OJ 醯基胺基酸 wt% JO 穿 芸 ΙΛ 5 ο CO wt% iD s ΙΛ 1〇 寸 水洗混合液之組成 TBA wt% Csl CM CNJ CNJ 04 Cv] LO <N in CM CNI CNi ΙΟ CNJ 另 L〇 CNJ 00 1〇 丙_ 25 醯基胺基酸 wt% CM CO CD 8 另 8 8 CO 00 努 LO CM 頰 m P in CD in (〇 第2次65 第3次65 第2次65 第2次65 in CD 第2次65 第2次65 第2次65 LO CD s $ LO CO s 酸沈分層步驟 酸沈澱之有機層組成 wt% 寸 CO 寸 寸 寸 寸 寸 寸 寸 寸 〇 實施晶析過濾 寸 ο 寸 寸 寸 TBA wt% CO σ> CO CO 丙酮 40 醯基胺基酸 wt% Csi CD s CSJ CD Csl CD CM CO s CM CD Csl CD CN CD s s CNJ CO <N CD CM (D CNI CO m u in CD § IT) CD ID CO m CD S CO m CD in CD ΙΛ CD s LO CD § in to IT) CD LD CD CD CD 醯基化步驟 有機冷媒 TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA TBA 丙酮 TBA 丙酮 1 TBA TBA TBA TBA 脂肪醯鹵 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 月桂醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 月桂醯基氯 月桂醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 可可醯基氯 月桂醯基氯 可可醯基氯 酸式胺基酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L·麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 卜麩胺酸 麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 L-麩胺酸 實施例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 臟例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -57 - 577864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（55 ) 表3 N -長鏈醯基酸式胺基酸 醯基胺基酸中之雜質 醯基胺基 酸鹽 水溶液之 臭氣 醯基胺 基酸 TBA 殘量 無機鹽類 游離脂 肪酸 實施例 收率 Na2S〇4 NaCl 評價結果 % w t % ppm wt % wt % wt % 實施例1 96.5 60 0.044 0.063 2.3 〇 實施例2 97.0 62 0.12 0.09 1.7 〇 實施例3 96.8 70 0.006 0.009 1.9 〇 實施例4 97.1 50 <0.004 <0.001 1.7 〇 實施例5 97.1 70 0.006 0.009 1.6 〇 實施例6 97.0 75 0.006 0.009 1.7 〇 實施例7 97.0 51 0.043 0.060 1.7 〇 實施例8 97.0 50 0.006 0.009 1.8 〇 實施例9 96.8 60 0.006 0.009 1.9 〇 實施例1 0 96.6 60 0.006 0.009 2.1 〇 實施例11 97.1 65 0.12 0.052 1.8 〇 實施例12 97.0 65 0.11 0.060 1.8 〇 實施例13 96.8 55 0.19 0.095 1.9 〇 比較例1 86.5 60 0.64 0.63 12.3 〇 比較例2 92.3 丙酮 N.D 1.3 1.7 6.5 X 比較例3 — 50000 0.93 0.70 — X 比較例4 92.3 80 0.64 0.63 6.5 〇 比較例5 90.5 60 0.92 0.70 8.3 〇 比較例6 95.3 60 0.64 0.63 3.5 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -58^ 577864 7 Β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（56)

表4 在30 %三乙醇胺水溶液中評估 洗髮精組成液1 ^之評估 試驗液之由來 Na2S〇4 (wt%) NaCl (wt%) 游離脂肪酸 含量(wt%) 凝固點 CC) 評估 臭氣 液體狀態 評估 實施例1 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.044 0.063 2.3 -12.0 〇 〇 6個月後 亦透明 〇 實施例4 Ν-可可酶基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 <0.044 <0.001 1.7 -13.0 〇 〇 6個月後 亦透明 〇 實施例7 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.043 0.060 1.7 -12.5 〇 實施例8 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.006 0.009 1.8 -12.6 〇 實施例10 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.006 0.009 2.1 -12.0 〇 實施例11 Ν-月桂醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.12 0.052 1.8 -12.3 〇 實施例13 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.19 0.095 1.9 -12.3 〇 — 比較例1 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.64 0.63 12.3 -1.0 X 比較例2 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 1.3 1.7 ♦ 6.5 -9.0 X X 配合後，經 一天即己 混濁 X 比較例4 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.64 0.63 6.5 -9.0 X 比較例5 Ν-月桂醯基-L-魅胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.92 0.7 8.3 -9.0 X 比較例6 Ν-可可醯基-L-麩胺 酸三乙醇鹽水溶液 0.64 0.63 3.5 -10.6 〇 〇 配合後， 經一天即 已混濁 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -59 - 577864 A7 B7 五、發明説明（57) 表5 成分 配合量（重量份） N-可可醯基-L-麩胺酸三乙醇胺鹽水溶液 34.5 月桂基二甲胺乙酸甜菜鹼 12 椰子油脂肪酸三乙醇醯胺 5 陽離子化纖維素 0.6 1，3-丁二醇 0.5 精製水 以全量爲100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60 -

Claims (1)

1. 577864

   第8Sl〇2452號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國92年1 1月18日修正 1 · ~種N 一長鏈醯基酸式胺基酸之製造方法，其特 徵爲包含下述步驟（1) 、（2) 、（3)與（4)之步驟者 j (1 )醯基化反應步驟 於實質上由水及第三丁醇所成混合溶劑中，於長鏈脂 肪酸鹵化物與酸式胺基酸化物以長鏈脂肪酸鹵化物/酸式胺 基酸之莫耳比爲1 · 〇 5以下之條件下，於鹼存在下使其 縮合之步驟； (2 )酸沈澱分層步驟 將步驟（1 )所得之反應液，以礦酸調整p Η爲1〜6 之方式使有機層與水層形成分層，以取得含Ν -長鏈醯基. 酸式胺基酸之有機層的步驟；

   (3 )水洗步驟 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :严· 係爲將有機層以水洗方式分層之步驟，其中將步驟（2 )所得之有機層，在3 5 t〜8 0 °C溫度下至少加入水及 第三丁醇任一者，再使有機層與水層形成分層之步驟中， 相對於有機層與水層之總量，兩層中所含有之N -長鏈醯 基酸式胺基酸之比例，於全步驟中維持於0 . 〇 〇 1〜 5 5重量％，第三丁醇之比例於同條件下爲5〜4 5重量 %，且水之比例於同條件下爲2 0〜9 9重量％ ;及 (4 )蒸靜去除步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 577864 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 七、申請專利範圍 於步驟（3)所得之有機層中加入中和劑，使該有機層 所包含之N -長鏈醯基酸式胺基酸之殘基量的1/2 〇以 上成爲驗金屬鹽的混合溶液後，將該混合液配合必要之減 壓下，以溫度爲不超過9 0 °C的條件下蒸餾去除有機層中 所含有之有機溶劑的蒸餾去除步驟中，以隨時將水添加於 混合物之方式，使混合液中所含之固體成份濃度於全步驟 中維持於5〜5 0重量％之範圍。 2 · —種N -長鏈醯基酸式胺基酸之製造方法，其特 徵爲包含下述步驟（1) 、（2) 、（3)與（4)之步驟者 y (1.)醯基化反應步驟 ’ 於實質上由水及第三丁醇所成混合溶劑中，.於長鏈脂 肪酸鹵化物與酸式胺基酸化物以長鏈脂肪酸鹵化物/酸式胺 基酸之莫耳比爲1 · 〇 5以下之條件下，於鹼存在下使其. 縮合之步驟； (2 )酸沈澱分層步驟 將步驟（1 )所得之反應液，以礦酸調整p Η爲1〜6 之方式使有機層與水層形成分層，以取得含Ν -長鏈醯基 酸式胺基酸之有機層的步驟； (3 )水洗步驟. 係爲將有機層以水洗方式分層之步驟，其中將步驟（2 )所得之有機層，在3 5 °C〜8 0 °C溫度下至少加入水及 第三丁醇任一者，再使有機層與水層形成分層之步驟中， 相對於有機層與水層之總量，兩層中所含有之N -長鏈醯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -2 - 577864 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 基酸式胺基酸之比例，於全步驟中維持於〇 · 〇 〇 i〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 5重量％，第三丁醇之比例於同條件下爲5〜4 5重量 %，且水之比例於同條件下爲2 Ό〜9 9重量％ ;及 (4 )蒸餾去除步驟 於步驟（3 )所得之有機層中加入水，使其形成有機溶 劑濃度爲5重量％以下之混合溶液後，將該混合液配合必 要之減壓下，以溫度爲不超過9 0 °C的條件下蒸餾去除有 機層中所含有之有機溶劑的步驟中，以隨時將水添加於混 合物之方式，使混合液中所含之N -長鏈醯基酸式胺基酸 與水之重量比，於全步驟中維持於3 5 / 6 5〜6 5 / 3 5之範圍。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之製造方法，其中（2 )酸沈澱分層步驟係將步驟（1 )所得之反應液，以礦酸調 整P Η爲1〜3之方式使有機層與水層形成分層，以取得. 含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層的步驟。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 .如申請專利範圍第1或2項之製造方法，其巾 於（4 )蒸餾去除步驟中，使用可使混合液成爲氣液混合相 以噴霧至蒸汽罐內使溶劑蒸發的噴霧式蒸發器，以^貞留s 除有機溶劑。 5 .如申請專利範圍第3項之製造方法，其中於（4 ) 蒸餾去除步驟中，使用可使混合液成爲氣液混合相以g _ 至蒸汽罐內使溶劑蒸發的噴霧式蒸發器，以蒸飽去除有丰幾 溶劑。 種N -長鍵醯基酸式胺基酸或其鹽，其特彳数胃 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 577864 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 相對於N -長鏈醯基酸式胺基酸，無機鹽之含量爲1重量 %以下，第三丁醇之含量爲0·1〜750重量PPm者 〇 7 · —種N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其特徵爲 相對於N -長鏈醯基酸式胺基酸，無機鹽之含量爲1重量 %以下，游離脂肪酸含量爲3 . 0重量％以下。 8 .如申請專利範圍第6項之N -長鏈醯基酸式胺基 酸或其鹽，其中對於N -長鏈醯基酸式胺基酸而言游離脂 肪酸含量爲3 . ‘0重量％以下。 · 9 _如申請專利範圍第6至8項中任一項之N -長鏈 醯基酸式胺基酸或其鹽，其爲在實質上含有第三丁醇與水 之混合溶劑中，藉由酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物之反 應所得者。 1 〇 .如申請專利範圍第6至8項中任一項之N —長. 鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其爲由包含在3 5 °C〜8 0t 溫度下，自含有無機鹽之N -長鏈醯基酸式胺基酸、與實 質上由水及第三丁醇所成介質的混合狀態，將其分層爲水 層與含有N -長鏈醯基酸式胺基酸之有機層，以去除該無 機鹽的步驟（水洗步驟）的製造步驟所得者。 1 1 .如申請專利範圍第6至8項中任一項之N -長 鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其爲以如下步驟所得者丨 (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中，於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟），及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 參 訂

   本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -4- 577864 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (2 )以礦酸使所得反應液之ρ η爲1〜6， 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基 機層的步驟（酸沈澱分層步驟），及 使之分 酸之有 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合，於 3 5 °C〜8 0°C之溫度下分層爲水層與含Ν -長鏈醯基酸 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟）。 1 2 .如申請專利範圍第9項之N -長鏈醯基酸式胺 基酸或其鹽，其爲以如下步驟所得者： (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中，於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟），及 ’ (2 )以礦酸使所得反應液之Ρ Η爲1〜6，使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有 機層的步驟（酸沈澱分層步驟），及 (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合，於 3 5 °C〜8 Ot之溫度下分層爲水層與含Ν -長鏈醯基酸 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟）° 1 3 ·如申請專利範圍第1 〇項之N -長鏈醯基酸式 胺基酸或其鹽，其爲以如下步驟所得者： (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中’於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟），及 (2 )以礦酸使所得反應液之Ρ Η爲1〜6 ’使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有 ——II——f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·

   表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 577864 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 機層的步驟（酸沈澱分層步驟），及 (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合，於 3 5 °C〜8 0°C之溫度下分層爲水層與含N -長鏈醯基酸 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟）。 1 4 · 一種N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其特徵 爲經由以下步驟所得者： (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中，於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟），及 (2 )以礦酸使所得反應液之P Η爲1〜6 ’使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有 機層的步驟（酸沈澱分層步驟）， (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合’於 3 5 t〜8 0°C之溫度下分層爲水層與含Ν —長鏈醯基酸. 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟）’及 (4 )自該水洗步驟中所得含N -長鏈醯基酸式胺基 酸之有機層，使N -長鏈醯基酸式胺基酸之1 / 2 0以上 羧基量爲鹼鹽，於混合液溫度不超出9 0 °C條件，且添加 水使蒸餾時之混合液中固體成份濃度維持爲5〜5 0重量 %，以蒸餾去除有機溶劑之步驟（中和餾去溶劑步驟）。 1 5 ·如申請專利範圍第6至8項中任一項之N -長 鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其爲經由以下步驟所得者： (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中’於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

   577864 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍 醯基化反應步驟）， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )以礦酸使所得反應液之p Η爲1〜6，使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有 機層的步驟（酸沈澱分層步驟）， (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合，於 3 5 °C〜8 0°C之溫度下分層爲水層與含Ν -長鏈醯基酸 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟），及 (4 )自該水洗步驟中所得含N -長鏈醯基酸式胺基 酸之有機層，使N -長鏈醯基酸式胺基酸之1 / 2 0.以上 羧基量爲鹼鹽，於混合液溫度不超出9 0 °C條件，且添加 水使蒸餾時之混合液中固體成份濃度維持爲5〜5 0重量 % ’以蒸餾去除有機溶劑之步驟（中和餾去溶劑步驟）。 1 6 ·如申請專利範圍第6至8項中任一項之N -長 鏈醯基酸式胺基酸或其鹽，其爲以如下步驟所得者： (1 )在實質上由水與第三丁醇所成混合溶劑中，於 鹼存在下使酸式胺基酸與長鏈脂肪酸鹵化物縮合之步驟（ 醯基化反應步驟）， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )以礦酸使所得反應液之p Η爲1〜6，使之分 層爲有機層與水層，取得含Ν -長鏈醯基酸式胺基酸之有 機層的步驟（酸沈澱分層步驟）， (3 )將所得有機層與水及/或第三丁醇相混合，於 3 5 °C〜8 0°C之溫度下分層爲水層與含Ν -長鏈醯基酸 式胺基酸之有機層，以去除雜質之步驟（水洗步驟），及 (4 )自該水洗步驟中所得含N -長鏈醯基酸式胺基 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格(210X297公釐） —·Ί _ 577864 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸之有機層，以混合液之溫度不超出9 0 °C條件，且在混 合液中有機溶劑爲5重量％以下組成中，添加水使混合液 中維持N -長鏈醯基酸式胺基酸與水之比爲3 5/6 5〜 6 5 / 3 5之重量比範圍，以蒸餾去除有機溶劑的步驟（ 未中和餾去溶劑步驟）。 17.—種含有N-長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之液 體狀或固體狀香粧品組成物，其特徵爲含有相對於N -長 鏈醯基酸式胺基酸，無機鹽之含量爲1重量％以下，第三 丁醇之含量爲0· 1〜750重量ppm者。 18 ·—種含有N-長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之液 體狀或固體狀香粧品組成物，其特徵爲含有相對於N -長 鏈醯基酸式胺基種，無機鹽之含量爲1重量％以下，游離 脂肪酸含量爲3 · 0重量％以下者。 1 9 · 一種含有N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之液. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 體狀或固體狀香粧品組成物，其特徵爲含有相對於N -長 鏈醯基酸式胺基酸，無機鹽之含量爲1重量％以下、第三 丁醇之含量爲0 · 1〜7 5 0重量Ppm、游離脂肪酸含 量爲3.0重量％以下者。 2 0 · —種含有N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之淸 潔劑組成物，其特徵爲含有相對於N -長鏈醯基酸式胺基 酸，無機鹽之含量爲1重量％以下、第三丁醇之含量爲 0 .1〜750重量ρρηι者。 2 1 . —種含有N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之淸 潔劑組成物，其特徵爲含有相對於N 一長鏈醯基酸式胺基 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 577864 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 酸，無機鹽之含量爲1重量％以下、游離脂肪酸含量爲 3 . 0重量％以下者。 2 2 . —種有N -長鏈醯基酸式胺基酸或其鹽之淸潔 劑組成物，其特徵爲含有相對於N -長鏈醯基酸式胺基酸 ，無機鹽之含量爲1重量％以下、第三丁醇之含量爲 〇·1〜750重量ppm、游離脂肪酸含量爲3·0重 量％以下者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9-