KR100409102B1 - 플래시정착 토너의 제조방법 및 그 제조방법에 이용되는 마스터 배치 - Google Patents

플래시정착 토너의 제조방법 및 그 제조방법에 이용되는 마스터 배치 Download PDF

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Abstract

적어도 결착 수지, 착색제 및 적외선 흡수제를 함유하는 플래시 정착 토너의 제조방법에 있어서, 상기 토너 중에 배합하고자 하는 적외선 흡수제의 3∼50 중량배 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를 다른 토너성분과 배합하여 바라는 농도의 적외선 흡수제를 함유하는 토너조성물로 하고, 상기 토너조성물을 용융 혼련하여, 냉각 후, 분쇄하는 것을 특징으로 하는 플래시정착 토너의 제조방법.

Description

플래시정착 토너의 제조방법 및 그 제조방법에 이용되는 마스터 배치{PROCESS FOR PREPARING FLASH FIXATION TONER AND MASTER BATCH FOR USE IN SAID PROCESS}
전자 사진 방식에 있어서 피인쇄물로의 화상 정착 방식으로는, 종래 주로 히트롤 방식이 사용되고 있다. 그러나, 이 방식은 토너에 의해 화상이 형성된 종이 등의 피인쇄물을 가열 롤 사이로 통과시켜, 토너를 피인쇄물에 열압착시키는 것이므로, 정착부에서 막힘이 발생하거나 화상이 찌그러지기 때문에 해상도가 저하되고, 피인쇄물의 종류가 한정되는 등의 문제를 갖고 있다.
플래시 정착 방식은, 비접촉 정착법의 일종으로서, 상기한 바와 같은 히트롤방식과 같은 문제가 없는 뛰어난 정착 방식이지만, 크세논 플래시 램프의 광, 특히 적외광을 토너 중의 성분이 흡수함으로써 용융하여 정착하는 것이기 때문에, 적외광의 흡수능을 갖지 않거나, 약한 색제를 많이 이용하는 칼라 토너에서는 정착 불량이 발생한다.
이러한 정착 불량의 문제를 해결하는 방법으로서, 일본특허공개 소 63-161460호 공보에는, 플래시 정착 토너 중에 파장 800∼1100nm로 광흡수 피크를 갖는 적외선 흡수제를 분산 배합하는 방법이 제안되어 있다.
토너의 제조는 일반적으로 결착 수지, 착색제, 전하제어제 등의 토너조성물을 헨셀 믹서 등의 분체혼합기로 예비혼합을 실시하고, 그 후 2축 압출기 등의 혼련 장치로 연속 피드하여 용융 혼련하는 것으로, 결착 수지 중으로 착색제 등의 첨가제를 분산시켜, 그 혼련물을 분쇄, 분급함으로써 연속적으로 실시되고 있다. 분산 조작에 의한 결착 수지 중으로의 착색 수지 등의 첨가제 분산 정도 및 농도의 균일성은 토너 물성에 영향을 미치는 중요한 요인이다.
특히 상기한 바와 같은 적외선 흡수제를 배합하여 이루어지는 플래시 정착 토너에 있어서, 토너 중의 적외선 흡수제의 분산도 및 농도의 분포는, 토너의 정착성과 직접 결부되는 요소이기 때문에 요구되는 분산도 및 농도의 균일성은 매우 높다.
그러나, 적외선 흡수제는, 결착 수지, 착색제 등에 비하여 그 첨가량이 적기 때문에, 토너를 제조함에 있어서 예비 혼합을 충분히 실시하여도, 토너 제조시에 연속적으로 용융 혼련되어 압출되는 토너조성물 중에서의 적외선 흡수제 농도를 일정하게하는 것은 매우 어렵다.
또한, 토너의 생산성도 대단히 중요한 포인트가 되기 때문에, 상기 혼련시 2축 압출기 등에서의 용융 혼련시간이 한정되어, 적외선 흡수제를 미분산하기 위해서는 충분하다고 할 수 없는 것이다.
상술한 바와 같이 적외선 흡수제의 분산 불량, 농도의 불균일은 정착성 불량의 원인도 될 수 있고, 또한 적외선 흡수제가 국부적으로 존재하면 플래시광을 흡수하여 국부적으로 과잉 발열이 발생하기 쉽고 토너 부분에 보이드(표백)를 발생시킬 수 있다. 또한 적외선 흡수성의 문제 외에, 적외선 흡수제의 화합물의 구조 및 관능기 등으로부터, 토너의 대전성에 관한 문제도 발생시킨다.
상술한 바와 같이 플래시 정착 토너에 대해서는, 적외선 흡수제를 결착 수지, 착색제, 전하제어제 등의 토너조성물에 균일하면서도 미세하게 분산시키는 기술의 개발이 요망되고 있다.
본 발명은 플래시 정착 토너의 제조방법 및 그 제조방법에 이용되는 마스터 배치에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 적외선 흡수제를 포함하는 플래시 정착 토너의 제조 기술에 관한 것이다.
따라서, 본 발명은 개량된 플래시 정착 토너의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 적외선 흡수제를 결착 수지, 착색제, 전하제어제 등의 토너조성물에 균일하면서도 미세하게 분산시킬 수 있는 플래시 정착 토너의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 높은 적외선 흡수능을 가지며 플래시 정착성이 양호하고 또한 경제적으로도 저렴한 플래시 정착 토너를 제조할 수 있는 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은 상기 여러 목적을 달성하기 위해 연구를 거듭한 결과, 플래시 정착 토너에 배합하고자 하는 적외선 흡수제의 3∼50배의 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를 미리 조제하고, 이 마스터 배치와, 결착 수지, 착색제등의 다른 토너 성분을 배합하며, 이어서 예비 혼합하여, 2축 압출기에 연속 피드하여 토너를 제조함으로써, 적외선 흡수제가 미세 분산되고, 또한 토너입자간 및 각 토너입자 내부에서의 적외선 흡수제의 농도 내지 분포가 균일하게 유지된 토너를 얻을 수 있는 것을 발견하여 발명을 완성한 것이다.
즉, 상기 여러 목적을 달성하는 본 발명은, 적어도 결착 수지, 착색제 및 적외선 흡수제를 함유하는 플래시 정착 토너의 제조방법에 있어서, 상기 토너 중에 배합하고자 하는 적외선 흡수제의 3∼50중량배의 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를, 다른 토너 성분과 배합하여 바라는 농도의 적외선 흡수제를 함유하는 토너조성물로 하고, 얻어진 토너 조성물을 용융 혼련하여, 냉각후, 분쇄하는 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너의 제조방법이다.
또한, 본 발명은, 상기 적외선 흡수제가 파장 750nm∼1100nm의 범위 내에 최대흡수파장을 갖는 적외선 흡수제인 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 적외선 흡수제가, 토너 조성물 전체의 0.01중량∼5중량의 비율로 배합되는 것인 상기에 기재된 플래시 정착 토너의 제조방법을 제공한다.
또한, 상기 목적들은, 토너에 배합되는 수지 성분에 적외선 흡수제가 용해되어, 마스터 배치 총량의 0.5∼15중량의 농도로 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너용 적외선 흡수제 마스터 배치에 의해 달성된다.
또한, 상기 목적들은, 토너에 배합되는 수지 성분에, 적외선 흡수제가 입경0.5μm 이하의 입자로 분산되어, 마스터 배치 총량의 0.5∼35중량의 농도로 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너용 적외선 흡수제 마스터 배치에 의해 달성된다.
이하, 본 발명을 실시예를 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
적외선 흡수제
본 발명에 사용할 수 있는 적외선 흡수제는, 적외선을 흡수할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 플래시 정착에 있어서의 대표적인 광원인 크세논 플래시 램프의 조사광(주로 파장 800nm∼1100nm의 근적외광)을 효율적으로 흡수하여 발열한다는 관점으로부터, 최대흡수파장이 750∼1100nm의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 800∼1100nm의 범위 내에 있는 것이다.
구체적으로는, 시아닌화합물, 디이모늄 화합물, 아미늄 화합물, Ni 착화합물, 프탈로시아닌 화합물, 안트라퀴논 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 등을 예시할 수 있다.
이러한 적외선 흡수제로는, 시판 중인 것으로서, 예컨대, 니혼카야쿠 제품인 Kayasorb IR-750, IRG-002, IRG-003, IRG-022, IRG-023, IR-820, CY-2, CY-4, CY-9, CY-10, CY-17, CY-20 등, 및 비스(1, 2-디페닐레센-1, 2-디옥틸)니켈 등을 예시할 수 있다.
또한, 적외선 흡수제는, 후술하는 바와 같이 마스터 배치를 조제한 경우에 있어서, 매트릭스가 되는 수지 성분에 대하여 용해될 수 있고 미분산화될 수 있는 것이, 최종적으로 플래시 정착 토너로 한 경우에 있어서, 토너입자간 및 각 토너입자 중에서의 적외선 흡수제의 농도 내지 분산 분포의 균일화의 향상을 기대할 수 있으므로 바람직하다. 또한, 토너의 결착 수지 중으로 적외선 흡수제가 용해되면, 결착 수지 중에 배합된 적외선 흡수제가 분자 레벨로 분산되게 되므로, 적외선 흡수제가 갖는 원래의 능력을 충분히 발현할 수 있고, 미소 첨가량으로도 플래시 정착시에 있어서의 발열 작용에 의해 결착 수지를 효과적으로 용융할 수 있게 된다.
이러한 수지 성분에 대하여 용해 내지 미분산될 수 있는 적외선 흡수제로는, 마스터 배치에 사용되는 수지 성분의 종류 등에 의해 그 용해성이 좌우되기 때문에, 일률적으로 나타내기 어려운 점이 있지만, 예컨대 상기한 바와 같은 각종의 화합물군에 있어서, 용해성을 향상시키기 위하여 이하에 도시한 바와 같은 관능기를 도입하여 이루어지는 것 등을 예시할 수 있다.
(식 중, R1∼R4는 각각 독립적이고, C1∼C20의 알킬기, 페닐기, 톨릴기, 크실기, 나프틸기, 에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 또는 나프틸기이다.)
상기 예시한 시판 중인 적외선 흡수제 중, 수지 성분에 대하여 용해성 내지 미분산성이 뛰어난 것으로는, Kayasorb IRG-002, IRG-003, CY-10 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서 이용할 수 있는 적외선 흡수제로는, 하기 [화학식 Ⅰ]로 나타나는 것을 특히 바람직하게 예시할 수 있다.
이러한 [화학식 Ⅰ]로 나타나는 프탈로시아닌계 화합물로 이루어지는 적외선흡수제는, 플래시 정착 토너의 결착 수지로서 이용될 수 있는 수지에 대하여 양호한 상용성을 나타내며, 수지 중에 용해된 상태 내지는 미분산화할 수 있다.
[화학식 Ⅰ]
(단, 식 중, 치환기 X1∼X16중 적어도 1개는 NH-R(단, R은 탄소수 1∼8의 알킬기, 또는 치환기를 가지고 있어도 무방한 아릴기, 바람직하게는 치환기를 가지고 있더라도 무방한 페닐기이다.)이고, 또한, M은 무금속, 금속, 금속산화물, 금속카르보닐, 또는 금속할로겐화물이다.)
[화학식 Ⅰ]로 나타나는 화합물에 있어서의 M으로서의 금속은, 예컨대, 구리, 아연, 코발트, 니켈, 철, 바나듐, 티타늄, 인듐, 알루미늄, 주석, 갈륨, 게르마늄 등이 포함되고, 금속의 할로겐화물은, 불화물, 염화물, 브롬화물 등이다. 중심 원자 내지 원자단 M으로서, 바람직하게는 동, 아연, 코발트, 니켈, 철, 바나딜, 티타닐, 클로로인듐, 염화 주석, 염화 갈륨, 디클로로게르마늄, 요오드화 인듐, 요오드화 알루미늄, 요오드화 갈륨, 코발트카르보닐, 또는 철 카르보닐을 갖는 것이 요망된다. 특히 바나딜 또는 염화주석을 갖는 것이 바람직하다.
[화학식 Ⅰ]에 있어서, 프탈로시아닌 골격의 방향족환 중에 X1∼X16으로 표시된 치환기로서 적어도 1개, 보다 바람직하게는 3개 이상, 특히 바람직하게는 4∼10개의 NH-R기를 갖는 것이 바람직하다.
구체적인 NH-R 치환기로는, 예컨대, 메틸아미노, 에틸아미노, p-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 이소부틸아미노, tert-부틸아미노, n-펜틸아미노, n-옥틸아미노 등의 알킬아미노기, 또는 아닐린, o-톨루이디노, p-톨루이디노, m-톨루이디노, 2, 4-크실리디노, 2, 6-크실리디노, 2, 4-에틸아닐리노, 2, 6-에틸아닐리노, o-메톡시아닐리노, p-메톡시아닐리노, m-메톡시아닐리노, o-에톡시아닐리노, p-에톡시아닐리노, m-에톡시아닐리노, 2, 4-에톡시아닐리노, 2, 6-에톡시아닐리노, o-플루오로아닐리노, p-플루오로아닐리노, 테트라플루오로아닐리노, p-에톡시카르보닐아닐리노 등의 아릴아미노 내지 치환 아릴아미노기를 들 수 있다.
또한 [화학식 Ⅰ]에 있어서, X1∼X16으로 나타낸 치환기로서 존재할 수 있는 다른 치환기로는, 수소원자, 할로겐 원자,
(단 식 중, R1, R2는 각각 독립적으로, 탄소원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, W는 수소원자, 탄소원자수 1∼4개의 알킬기, 탄소원자수 1∼4개의 알콕실기 또는 할로겐을 나타내며, d, e는 각각 독립적으로 1∼5의 정수이다.)로 표시되는 것이 포함된다.
여기서, 탄소원자수 1∼4의 알킬기란, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기를 의미한다. 또한 탄소원자수 1∼8의 알킬기란, 상기 알킬기 외에, 직쇄 또는 분지상의 펜틸기, 직쇄 또는 분지상의 헥실기, 직쇄 또는 분지상의 헵틸기, 직쇄 또는 분지상의 옥틸기를 포함한다. 탄소원자수 1∼4개의 알콕실기는, 메톡실기, 에톡실기, n-프로폭실기, n-부톡실기, 이소부톡실기 및 tert-부톡실기를 의미한다. 탄소원자수 1∼4개의 아실기는, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 이소부티릴기를 의미한다.
또한, 다른 치환기로서의 할로겐 원자로는, 예컨데 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등을 들 수 있고, 그 중에서 불소원자, 염소원자가 바람직하며, 특히 바람직한 것은 불소원자이다. 불소원자 치환기를 가짐으로써 용해성의 향상을 기대할 수 있다.
다른 치환기로서의 식(1)로 나타나는 치환기로는, 예컨대, 페녹시, o-메틸-페녹시, o-메톡시-페녹시, o-플루오로-페녹시, 테트라플루오로 페녹시, p-메틸-페녹시, p-플루오로-페녹시 등을 예시할 수 있다.
다른 치환기로서의 식(2)로 나타나는 치환기로는, 예컨대 페닐티오, o-메틸-페닐티오, o-메톡시-페닐티오, o-플루오로-페닐티오, 테트라플루오로페닐티오, p-메틸-페닐티오 등을 예시할 수 있다.
다른 치환기로서의 식(3)으로 나타나는 치환기로는, 예컨대 메톡시, 에톡시,p-프로필옥시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, n-펜틸옥시, n-옥틸옥시 등을 예시할 수 있다.
다른 치환기로서의 식(4)로 나타나는 치환기로는, 예컨대, 메틸티오, 에틸티오, p-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, tert-부틸티오, n-펜틸티오, n-옥틸티오 등을 예시할 수 있다.
[화학식 Ⅰ]로 나타나는 프탈로시아닌계 화합물은 상기한 바와 같이, 치환기 X1∼X16중 적어도 하나, 보다 바람직하게는 3개 이상, 특히 바람직하게는 4∼10개가 NH-R로 표시되는 치환기인 것이라면 무방하지만, 특히 [화학식 Ⅰ]에 있어서 M으로 나타나는 중심원자 내지 중심원자단이, 바나딜 또는 염화 주석인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, NH-R로 표시되는 치환기에서의 치환 위치 이외의 잔위의 전부가 불소원자 또는 상기 식(1), (2), (3) 또는 (4)로 나타나는 치환기를 갖는 것이 바람직하다. NH-R로 표시되는 치환기를 가짐으로써, 또한 중심금속 M이 V0 또는 SnCl2이므로, 프탈로시아닌계 화합물의 결착 수지에 대한 용해성의 향상 및 바라는 750∼1100nm의 파장 영역에서의 최대 흡수 피크가 장파장측으로의 변환이 기대 가능하지만, 이밖에 상기한 바와 같은 치환기 중, 특히 불소원자 또는 상기 식(1), (2), (3) 또는 (4)로 나타나는 치환기를 가짐으로써 용해성의 향상 또는 최대 흡수 피크의 장파장측으로의 변환을 기대할 수 있기 때문이다. 그러나, 물론 상기한 치환기(수소원자를 제외함)는, 어느 것이나 결착 수지에 대한 용해성의 향상 및/또는 바라는 750∼1100nm의 파장 영역에서의 최대 흡수 피크의 장파장측으로의 변환에기여할 수 있는 것이다.
[화학식 Ⅰ]로 나타나는 프탈로시아닌계 화합물로는, 이하에 표시되는 [화학식 Ⅱ] 또는 [화학식 Ⅲ]으로 나타나는 것이 바람직하다. 이 중 특히 [화학식 Ⅲ]으로 나타나는 것이 바람직하다.
[화학식 Ⅱ]
(단, 식 중 Y는 탄소수 1∼4의 알킬 또는 알콕실기이고, a는 1 또는 2이다.)
[화학식 Ⅲ]
(단, 식 중 Z는 치환기를 가지고 있어도 되는 페닐티오기, 치환기를 가지고 있어도 되는 페녹시기, 탄소수 1∼8의 알콕실기, 탄소수 1∼8의 알킬티오기 또는불소원자, 보다 바람직하게는 불소원자이고, b는 6∼10의 정수이다.)
또한, [화학식 I]로 표시되는 프탈로시아닌계 화합물을 단지 일예에 불과하지만, 바람직한 것을 구체적으로 예시하면, 예컨대, 옥타키스(아닐리노)-옥타플루오로바나딜프탈로시아닌, 옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오)바나딜프탈로시아닌, 4-테트라키스(아닐리노)-3, 5, 6-도데카플루오로염화주석프탈로시아닌, 4-테트라키스(o-에톡시아닐리노)-3, 5, 6-도데카플루오로염화주석프탈로시아닌, 4-테트라키스(2,6-에틸아닐리노)-3, 5, 6-도데카플루오로염화주석프탈로시아닌, 4-테트라키스(2, 4-디메톡시아닐리노)-3, 5, 6-도데카플루오로염화주석프탈로시아닌 등을 들 수 있다. 또한, 이들의 화합물의 명칭에 있어서, 모체구조의 치환위치번호의 4, 5위란, [화학식 I]에 있어서, X1, X4, X5, X8, X9, X12, X13, X16의 치환기를 나타내고, 3, 6위란, [화학식 I]에 있어서, X2, X6, X7, X10, X11, X14, X15의 치환기를 나타내는 것이다.
또한, 플래시 정착은, 히트 롤 정착과는 달리, 크세논 플래시 램프의 조사광을 흡수 발열하여 정착하기 때문에, 순간적으로, 300℃∼600℃ 정도의 온도에 달한다. 이 때문에 적외선 흡수제의 열분해 개시 온도, 요컨대 내열 온도가 낮은 것은, 분해 가스에 의한 정착 화상에 있어서의 보이드(표백)의 발생 원인이 될 염려가 있다. 따라서 본 발명에 있어서 사용되는 적외선 흡수제의 내열 온도는 230℃ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 250℃ 이상, 가장 바람직하게는 300℃ 이상이다.
적외선 흡수제의 마스터 배치
본 발명의 플래시 정착 토너의 제조방법에 있어서는, 상기한 바와 같은 적외선 흡수제를 토너조성물의 일성분으로 배합할 때, 마스터 배치로서 사용하는 것이다.
이러한 마스터 배치는, 그 매트릭스로서, 플래시 정착 토너에 배합되는 수지성분을 이용하고, 이 매트릭스 중에 상기한 바와 같은 적외선 흡수제를 균일하게 분산 내지 용해시킨 것이다.
이러한 마스터 배치 중에 있어서의 적외선 흡수제의 농도는, 사용되는 적외선 흡수제 및 수지 성분의 종류 및 그 조합에 의해서도, 그 용해성 또는 분산성이 달라지기 때문에, 각각의 태양에 따라 어느 정도의 변동이 있지만, 일반적으로는 적외선 흡수제가 마스터 배치 총량에 대하여 0.5∼35중량, 보다 바람직하게는 1∼20중량가 되는 것이 바람직하다. 즉, 마스터 배치 중의 적외선 흡수제의 농도가 0.5중량미만이면, 수지 매트릭스 중에 이와 같이 저농도로 균일하게 분포시키기위하여 필요한 처리 시간이 길어지고, 한편 35중량를 넘는 경우는, 농도가 너무 높아 매트릭스 중에 전량을 용해시키거나 미분산화하는 것이 어려워지기 때문이다.
또한 마스터 배치에 있어서 수지 매트릭스 중에 적외선 흡수제가 용해된 상태로 존재하는 경우에 있어서는, 그 적외선 흡수제의 수지 성분에 대한 용해도에 따른 제한때문에, 적외선 흡수제가 마스터 배치 총량에 대하여 0.5∼15중량, 보다 바람직하게는 1∼10중량가 되는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명에 따른 적외선 흡수제의 마스터 배치에 있어서, 수지 매트릭스 중으로 적외선 흡수제가 분산된 상태로 존재하는 경우에 있어서는, 상기한 0.5∼35중량, 보다 바람직하게는 1∼20중량의 농도로, 상기 적외선 흡수제의 분산입자의 입경이, 0.5μm이하, 바람직하게는 0.3μm이하, 보다 바람직하게는 O.1μm 이하로 미세 분산되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 적외선 흡수제의 종류에 따라, 최종적으로 플래시 정착 토너의 제조시의 토너조성물 중에 있어서의 사용농도, 예컨대 0.01∼5중량정도의 농도에서는 토너조성물의 수지성분 중에 완전히 용해가능하지만, 마스터 배치를 조제하였을 때에, 그것보다도 고농도, 즉 포화농도를 넘는 농도가 된 경우에는 미용해부분이 수지 매트릭스 중에 입자상으로 남는 경우가 있다. 본 발명에 따른 적외선 흡수제 마스터 배치로는, 이와 같이 그 배합량과 용해도의 관계로부터, 수지 매트릭스 중에 그 일부가 용해되고, 잔부가 미용해 입자로서 분산되어 있는 상태의 것도 특별한 문제없이 사용할 수 있으며, 상기한 바와 같은 분산 타입의 것으로 포함될 수 있다. 따라서, 이 경우에 있어서도 적외선 흡수제가, 마스터 배치 총량에 대하여 0. 5∼35중량, 보다 바람직하게는 1∼20중량의 농도로, 상기 적외선 흡수제의 분산입자, 즉 미용해 입자의 입경이 0.5μm이하, 바람직하게는 0.3μm이하, 보다 바람직하게는 0.1μm 이하로 미분산되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 마스터 배치 중의 적외선 흡수제 농도는, 플래시 정착 토너 제조의 면에서는, 토너조성물 중에 첨가되는 적외선 흡수제의 3∼50배의 농도가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 3∼30배의 농도이다. 즉, 마스터 배치 중의 적외선 흡수제 농도가, 첨가되는 적외선 흡수제의 3배 미만이면 마스터 배치량이 많아져, 마스터 배치의 생산, 나아가서는 토너의 제조에 시간이 걸리고, 또한 토너의 원가가 상승하게되어 바람직하지 못하다. 첨가되는 적외선 흡수제의 50배를 넘는 경우는, 적외선흡수제 농도가 너무 높아져, 토너조성물에 배합한 후 마스터 배치를 이용하더라도, 얻어지는 토너에 있어서의 적외선 흡수제의 분산 불량, 농도의 불균일성이 충분히 개선되지 않을 염려가 있다.
본 발명에 따른 적외선 흡수제의 마스터 배치의 매트릭스가 되는 수지 성분으로는, 얻고자 하는 플래시 정착 토너에 배합 가능하고, 또한 그 배합량이 적어도 적외선 흡수제의 배합량보다 많은 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 수지 성분으로서, 가장 대표적이고 또한 바람직한 것은, 토너의 주성분인 결착 수지로서 기능하는 수지이지만, 그 밖에도, 예컨대, 토너 중에 배합되는 왁스, 하전(荷電) 조정용의 수지, 기타 결착 수지의 특성 개선을 위해 첨가되는 수지 등을 예시할 수 있다. 또한, 결착 수지의 특성을 개선하는 것은 아니더라도 그 특성을 크게 저하시키는 것이 아닌 한 결착 수지에 대하여 상용성 내지는 역(易)분산성을 갖는 수지를 마스터 배치의 매트릭스로서 사용할 수 있다.
적외선 흡수제의 마스터 배치의 매트릭스로서 사용할 수 있는 수지로서 구체예를 들면, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 폴리스티렌계, 스티렌과 (메타)아크릴산에스테르, 아크릴로니트릴 또는 말레인산 에스테르와의 스티렌을 포함하는 공중합체계, 폴리(메타)아크릴산에스테르계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 에폭시계, 페놀계, 탄화수소계, 석유계 등의 수지, 로진, 변성로진, 테르펜수지, 피넨수지 등을 예시할 수 있고, 이들 수지는 단독 또는 복수 조합하여 이용할 수있다. 이들 수지 중, 바람직하게는 최종적으로 제조하고자 하는 플래시 정착 토너의 결착 수지로서 토너조성물 중에 배합되는 수지와 동일한 것이고, 특히 후술하는 바와 같이 플래시 정착 토너의 결착 수지로서도 바람직한 폴리에스테르 수지 또는 비스페놀 A/에피클로히드린 등의 에폭시 수지가 바람직하다.
이러한 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치의 제조방법으로는, 여러 방법을 채택할 수 있다. 이하에 그 예를 몇 개 예시하겠지만, 본 발명의 취지에 반하지않은 한, 이하의 기재되는 방법에 한정되는 것은 아니다.
예컨대, 적외선 흡수제와 수지성분을 2축 압출기, 3줄 롤, 니이더, 밴버리 믹서 등 용융 혼련기로 용융 혼련하는 방법, 적외선 흡수제를 미리 용제 등에 용해하여 수지성분에 첨가하여 상기 용융혼련기로 용융 혼련하면서 용제를 제거하는 방법, 또는 적외선 흡수제를 미리 용제에 샌드밀, 콜로이드밀, 볼밀 등의 습식분산기로 미분산한 후, 수지 성분에 첨가하여 상기 용융혼련기로 용융 혼련하면서 용제를 제거하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 상기 용융혼련기로 용융 혼련할 때의 수지성분의 점도가 1O3P∼1O5P(포이즈), 바람직하게는 3×103P∼4×104P의 범위가 바람직하다.
또한, 마스터 배치는 상기한 바와 같은 용융 혼련에 의한 방법뿐만아니라, 중합법에 의해 조제할 수도 있다. 즉, 중합에 의해 바라는 수지 성분을 형성하는 중합성 단량체를 적외선 흡수제의 존재하에 중합시키는 것이다. 이러한 중합법에 의한 마스터 배치의 제조는, 중합에 의해 얻어지는 수지성분 중에 적외선 흡수제가용해 내지는 미분산되어 균일하게 분포된 상태가 되는 한, 예컨데 용액중합, 괴상 중합, 현탁 중합법, 유화중합법, 분산중합법 등의 각종의 중합 방법에 따라 실시할 수 있지만, 중합물을 미립자의 형태로 얻을 수 있는 현탁 중합, 유화중합, 및 분산중합법 등이 특히 바람직하다.
현탁 중합, 유화중합 및 분산중합법에 있어서 사용할 수 있는 중합성 단량체로는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, α-메틸스티렌, p-메톡시스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-페닐스티렌, o-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로스티렌 등의 스티렌계 단량체, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산도데실, 아크릴산스테아릴, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산n-옥틸, 메타크릴산도데실, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산스테아릴 등의 (메타)아크릴산에스테르계 단량체, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등의 올레핀계 단량체, 기타 아크릴산, 메타크릴산, 염화비닐, 초산비닐, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈 등의 각종 비닐계 중합체를 단독 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
현탁 중합, 분산 중합 및 유화 중합에 있어서 이용되는 분산제 또는 유화제로는, 폴리비닐알콜, 젤라틴, 트라간트, 전분, 메틸셀루로오스, 카르복시메틸셀루로오스, 하이드록시에틸셀루로오스, 폴리아크릴산나트륨, 폴리메타크릴산나트륨, 폴리비닐피롤리돈 등의 고분자 분산제, 도데실벤젠설폰산나트륨, 테트라데실황산나트륨, 펜타데실황산나트륨, 옥틸황산나트륨, 아릴-알킬-폴리에테르설폰산나트륨, 올레인산나트륨, 라우릴산나트륨, 카프릴산나트륨, 카프론산나트륨, 스테아린산나트륨, 올레인산칼륨, 3, 3'-디설폰디페닐요오드-4, 4'-디아조-비스-아미노-8-나프톨-6-설폰산나트륨, 오르토-카르복시벤젠-아조-디메틸아닐린, 2, 2', 5, 5'-테트라메틸-트리페닐메탄-1, 1'-디아조-비스-β-나프톨-디설폰산나트륨, 알킬나프탈렌설폰산나트륨, 디알킬설포숙신산나트륨, 알킬디페닐에테르디설폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산트리에탄올아민, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산암모늄, 알킬설폰산나트륨, β-나프탈렌설폰산포르말린축합물의 나트륨염, 특수 방향족 설폰산포르말린축합물의 나트륨염, 특수 카르복실산형 고분자계면활성제, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌세틸에테르, 폴리옥시에틸렌스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄알킬레이트, 라우릴트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 알킬벤질디메틸암모늄 등의 계면활성제, 기타 알긴산염, 제인, 카제인, 황산바륨, 황산칼슘, 탄산바륨, 탄산마그네슘, 인산칼슘, 탈크, 점토, 규조토, 벤토나이트, 수산화티타늄, 수산화토륨, 금속산화물 분말 등을 들 수 있다.
또한, 통상 현탁 중합, 분산 중합에 이용하는 중합 개시제로는, 유용성의 과산화물계 또는 아조계 개시제를 이용할 수 있다. 일예를 들면, 예컨대 과산화벤조일, 과산화라우로일, 과산화옥타노일, 오르토클로로과산화벤조일, 오르토메톡시과산화벤조일, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물계 개시제, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 3-디메틸부티로니트릴), 2, 2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2, 2'-아조비스(2, 3, 3-트리메틸부티로니트릴), 2, 2'-아조비스(2-이소프로필부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2, 2'-아조비스(4-메톡시-2, 4-디메틸발레로니트릴), 2-(카바모일아조) 이소부티로니트릴, 4, 4'-아조비스(4-시아노발레린산), 디메틸-2, 2'-아조비스이소부틸레이트 등이 있다. 유화중합에 이용되는 수용성 개시제로는, 예컨대, 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염류, tert-이소부틸하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 파라멘탄하이드로퍼옥사이드 등의 유기과산화물류, 과산화수소 등을 들 수 있다. 이러한 중합 개시제는, 중합성 단량체에 대하여, 0.01∼20중량, 특히, 0.1∼10중량사용되는 것이 바람직하다.
이러한 중합법에 의한 마스터 배치의 제조에 있어서의, 적외선 흡수제의 중합성 단량체 조성물 중으로의 첨가시기 및 첨가방법은 특별히 한정되지 않고, 또한 적외선 흡수제의 중합성 단량체 중으로의 분산 내지 용해방법도 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 중합체 내에 균일하게 존재시키고 또한 그 존재 상태가 용해 상태 내지는 미분산 상태가 되는 방법을 선택하는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 예컨대, 중합계에서의 중합성 단량체 조성물의 조제 공정, 중합성 단량체 조성물의 분산매에 대한 분산 공정, 및 중합성 단량체 조성물의 중합반응 공정, 또한 응집처리를 하는 경우에는 상기 처리 공정 중 언제라도 실시할 수 있다.
또한, 적외선 흡수제를 중합성 단량체 조성물에 용해하기 위해서는, 예컨대, 적외선 흡수제를 중합성 단량체에 용해하는 가장 단순한 방법, 혹은 중합성 단량체에 용해하는 수지 등에 적외선 흡수제를 용융 혼련 등으로 용해하는 방법 등이 있다. 중합성 단량체에 용해하는 수지에 적외선 흡수제를 용융혼련하여 두고, 이 적외선 흡수제를 함유하는 수지를 중합성 단량체에 첨가 용해하면, 원래는 중합성 단량체에 대하여 용해성을 갖지 않거나 용해성이 낮은 적외선 흡수제가, 상기 수지가 계면활성적인 작용을 발휘함으로써 중합성 단량체 중에 용해할 수 있는 것이다.
또한, 적외선 흡수제의 분산 방법으로서도 다양한 예를 취할 수 있으며, 구체예로서, 중합계 내지 응집처리계에 있어서 이용되는 중합성 단량체, 용제, 수계매체, 수지 등에 적외선 흡수제를 미분산시켜 첨가하는 방법을 들 수 있다. 또한, 이 중, 수지는 중합성 단량체 조성물을 중합시킨 결과 얻어지는 중합체를 의미하는 것이 아니고, 이러한 중합성 단량체 조성물 중에 첨가되어 얻는 중합성 단량체 조성물에 용해가능한 수지, 또는 중합계에 이용되는 용제에 첨가되어 용해가능한 수지 등을 의미하는 것이다.
중합성 단량체, 용제 등의 액상물로의 적외선 흡수제의 미분산 방법은, 예컨데, 호모믹서, 바이오믹서, 에바라마일더 등의 고속전단형분산기, 콜로이드밀, 호모믹라인밀 등의 마찰형 분산기, 볼밀, 사이드그라인드밀, 펄밀, 아트라이터 등의 미디어밀 등을 이용하는 방법을 예시할 수 있다.
또한 수지 등으로의 분산 방법은, 예컨데 롤밀, 니이더, 가압니이더, 밴버리 믹서, 라보플라스트밀, 1축 또는 2축의 혼련압출기 등을 이용하고, 수지 등과 적외선 흡수제를 용융 혼련하여, 수지 등의 고형상물에 적외선 흡수제를 미세 분산하는 방법을 예시할 수 있다.
적외선 흡수제의 미세 분산 처리의 정도는, 적외선 흡수제를 첨가하여 분산 처리를 실시하는 중합성 단량체, 용제, 수계매체, 수지 등의 종류에 따라서도 좌우되지만, 예컨대 분산된 적외선 흡수제의 입경이 0.5μm 이하, 보다 바람직하게는 0.01∼0.3μm 정도로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 적외선 흡수제의 마스터 배치는, 상기한 바와 같이, 토너 중에 배합되는 수지성분을 매트릭스로서, 이 매트릭스 중에 상기한 바와 같은 적외선흡수제가 용해 내지 미세 분산화된 것이지만, 이 마스터 배치 중에는 최종적으로 제조하고자 하는 플래시 정착 토너 중에 적외선 흡수제와 같이 미량 배합되는 그 밖의 첨가제, 예컨대 왁스성분, 전하제어제 등을 배합해 놓는 것도 가능하다.
또한 마스터 배치의 형태로서도, 특별히 한정되지 않고, 괴상, 분말상, 비늘 상, 펠릿상 등 임의의 형태를 취할 수 있지만, 바람직하게는 분말상, 펠릿상 등이다.
결착용 수지
이어서, 본 발명의 플래시 정착 토너의 제조 방법에 있어서 이용되는 적외선흡수제 이외의 성분에 대하여 예시한다.
결착용 수지로는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대, 폴리스티렌계, 스티렌과 (메타)아크릴산에스테르, 아크릴로니트릴 또는 말레인산에스테르와의 스티렌을 포함하는 공중합체계, 폴리(메타)아크릴산에스테르계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 에폭시계, 페놀계, 탄화수소계, 석유계 등의 수지를 들 수 있지만, 바람직하게는 폴리에스테르 수지, 또는 비스페놀A/에피클로로히드린 등의 에폭시 수지를 들 수 있다. 이들 수지는, 단독 또는 복수조합하여 이용할 수 있으며, 다른 수지나 첨가제를 병용할 수 있다.
착색제
또한, 착색제로는, 종래 공지된 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있고, 예컨대, 카본블랙, 퍼니스 블랙, 아세틸렌 블랙 등의 흑색 착색제, 황연, 카드뮴 옐로우, 황색산화철, 티타늄황, 크롬 옐로우, 나프톨 옐로우, 한다 옐로우, 피그먼트 옐로우, 벤지딘 옐로우, 퍼머넌트 옐로우, 퀴놀린 옐로우레이크, 안트라피리미딘옐로우 등의 황색 착색제, 퍼머넌트 오렌지, 몰리브덴 오렌지, 발칸퍼스트 오렌지, 벤진 오렌지, 인단트렌브릴리언트 오렌지 등의 오렌지색 착색제, 산화철, 앰버, 퍼머넌트 브라운 등의 갈색 착색제, 적산화철, 로즈적산화철, 안티몬말(末), 퍼머넌트 레드, 파이어 레드, 브릴리언트 카민, 라이트 퍼스트 레드 토너, 퍼머넌트 카민, 필라졸론 레드, 보르도, 헬리오보르도, 로다민레이크, 듀퐁오일레드, 티오인디고레드, 티오인디고 마룬, 워칭레드스트론튬 등의 적색 착색제, 코발트자(紫), 퍼스트 바이올렛, 디옥산 바이올렛, 메틸 바이올렛 레이크 등의 자색 착색제, 메틸렌 블루, 아닐린 블루, 코발트 블루, 셀루리언 블루, 카르코오일 블루, 무금속프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 블루, 울트라마린 블루, 인단트렌 블루, 인디고 등의청색 착색제, 크롬그린, 코발트 그린, 피그먼트 그린 B, 그린 골드, 프탈로시아닌 그린, 말라카이트그린옥살레이트, 폴리크롬브롬동프탈로시아닌 등의 녹색 착색제 등의 안료 또는 염료를 예시할 수 있고, 이들 안료 또는 염료는 단독 또는 복수 조합하여 이용할 수 있다.
또한, 본 발명의 플래시 정착 토너는, 적외선 흡수제의 첨가에 의한 플래시정착성의 개량을 도모한 것이기 때문에, 특히 흑색 이외의 착색제를 이용한 칼라 토너의 경우에 효과가 큰 것이다.
이들 착색제는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 토너조성물 중에 있어서 결착용 수지 100중량부에 대하여, 3∼15중량부 배합되는 것이 바람직하다.
기타 첨가제
본 발명의 플래시 정착 토너에는, 필요에 따라 왁스 성분, 전하제어제, 유동화제 등의 첨가제를 더 배합할 수 있다.
왁스성분으로는, 폴리올레핀계 왁스 및 천연 왁스 등이 이용될 수 있다. 폴리올레핀계 왁스로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-펜텐 공중합체, 에틸렌-3-메틸-1-부텐 공중합체, 또는 올레핀과 그 밖의 단량체, 예컨대 비닐 에스테르류, 할로올레핀류, (메타)아크릴산에스테르류, (메타)아크릴산 내지 그 유도체 등과의 공중합체 등을 들 수 있지만, 그 중량평균분자량이 1000∼45000 정도인 것이 바람직하다. 또한, 천연 왁스로는, 카르바나로우, 몬탄 왁스, 천연 파라핀 등을 예시할 수 있다.
전하제어제로는, 예컨데 니글로신, 모노아조염료, 아연, 헥사데실삭시네이트, 나프토에산의 알킬에스테르 또는 알킬아미드, 니트로푸민산, N, N-테트라메틸디아민벤조페논, N, N-테트라메틸벤지딘, 트리아딘, 살리실산금속착체 등을 예시할 수 있다. 본 발명의 플래시 정착 토너에 있어서 사용되는 착색제가 흑색 이외의 것인 칼라 토너의 형태인 경우에는 하전(荷電)제어제로서 무색 내지 담색인 것이 바람직하다.
또한, 유동화제로는, 예컨데 콜로이달실리카, 소수성실리카, 소수성 티타니아, 소수성지르코니아, 탈크 등의 무기미립자, 기타 폴리스티렌비드, (메타)아크릴수지비드 등의 유기미립자 등을 이용할 수 있다.
플래시 정착 토너의 제조 방법
본 발명에 따른 플래시 정착 토너의 제조방법은, 토너조성물 중에 적외선 흡수제를 배합하고자 할 때, 상기한 바와 같은 적외흡수제의 마스터 배치를 이용하는 것을 특징으로 한다. 즉, 상기 토너 중에 배합하고자 하는 적외선 흡수제의 3∼50중량배의 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를 각각 소정량의 상기한 바와 같은 결착 수지, 착색제 및 기타 필요에 따라 배합되는 첨가제와 배합하여 바라는 농도의 적외선 흡수제를 함유하는 토너조성물로 하고, 얻어진 토너조성물을 용융 혼련하여, 냉각후, 분쇄하고, 또한 필요에 따라 분급하여 토너를 제조하는 것이다. 또한, 상기 토너조성물에 있어서의 각 성분의 배합량은 상기 마스터 배치가 그 매트릭스로서 수지성분을 갖는 것이기 때문에, 상기 수지 성분이 토너 중에 배합된 경우에 어떠한 기능을 발휘하는 것인지를 고려하여 조정하여야 한다. 예컨대, 상기 수지성분이 결착 수지로서 기능하는 경우에는, 토너조성물 중에서의 결착 수지의 총량은 당연히 이 마스터 배치의 수지성분량과, 별도의 결착 수지로서 첨가되는 수지의 양을 합산한 것이 된다.
본 발명의 제조방법에 있어서, 상기한 바와 같은 토너조성물을 용융 혼련할 때 이용하는 장치로는, 최종적으로 얻어지는 결착용 수지 중에 적외선 흡수제가 용해되거나 미분산상태, 바람직하게는 0.5μm 이하, 더욱 바람직하게는 0.3μm이하, 가장 바람직하게는 O.1μm 이하로 미분산된 상태로 존재하고, 또한 토너입자간 및 각 토너입자 내부에서의 적외선 흡수제의 농도 분포가 균일한 것을 얻을 수 있는 한, 특별히 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 롤밀, 니이더, 가압니이더, 밴버리 믹서, 라보플라스트밀, 1축 또는 2축의 혼련압출기 등을 이용할 수 있다. 또한, 이러한 용융 혼련에 앞서, 필요에 따라 헨쉘 믹서, 슈퍼 믹서, V블렌더, 텀블블렌더 등을 이용하여 예비 혼합하는 공정을 설치하는 것도 가능하다. 또한, 용융 혼련시의 토너조성물의 점도는, 103P∼105P(포이즈), 바람직하게는 3×103P∼4×104p의 범위가 바람직하다.
본 발명의 제조방법에 있어서는, 상기한 바와 같이 적외선 흡수제로서 그 마스터 배치를 사용하는 것이므로, 비교적 단시간의 혼련 처리, 내지는 연속적 생산에 있어서의 혼련 처리에 의해서도, 혼련된 토너조성물 중에 있어서 적외선 흡수제가 균일한 농도 분포 내지 분산 분포가 달성된다.
플래시정착 토너의 형상 및 용도
이러한 본 발명에 따른 플래시 정착 토너의 제조방법에 의해 제조되는 플래시 정착 토너는, 전자사진법에 있어서 목적하는 해상도 등에 의해서도 좌우되지만, 부피 평균 입자경이, 예컨대 3∼15μm, 바람직하게는 5∼15μm, 보다 바람직하게는 5∼10μm 정도의 것이 된다.
토너의 부피평균입자경이 15μm을 넘는 것인 경우, 토너의 입자경이 크고 충분한 해상도의 화상을 얻을 수 없다. 반대로 3μm 미만의 경우에는 얻어지는 화상의 해상도는 높지만, 유동성이 낮기 때문에 화상이 불안정하고, 포그, 클리닝 불량의 원인이 된다.
본 발명에 따른 플래시 정착 전자 사진 토너의 정착에는, 크세논플래시램프를 이용하고, 크세논 플래시 램프의 전기입력 에너지는 단위 면적당 1.6∼3J/cm2로 정착하는 것이 바람직하다. 그 정착도가 70이상이면 사용시 문제를 발생시키지 않지만, 70이하인 경우, 마찰력 등으로 탈리가 생겨 접촉한 다른 물건을 오염시키는 등의 문제를 발생시킨다.
본 발명의 플래시 정착 토너는, 예컨대, 바코드 인쇄, 라벨인쇄, 택 인쇄, 칼슨 방식 또는 이온 플로우 방식 등의 프린터 및 카피 등의 각종의 용도에 적합하게 사용할 수 있고, 특히 칼라화한 실시 형태에 있어서도 저렴하고 양호한 플래시정착성을 발휘하는 제품을 제공할 수 있기 때문에, 이들 용도에 있어서의 화상의 칼라화 요망에 용이하게 대응할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 참조하여 구체적으로 설명하겠지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에서 「」 및 「부」는 특별한 언급이 없는 한 중량에 의한 것이다.
실시예 1
폴리에스테르수지(터프톤 NE1110, 카오우)를 100부, 적외선 흡수제(옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오)바나딜프탈로시아닌)를 3부의 비율로 이루어진 적외선 흡수제 마스터 배치 조성물 10kg을 헨쉘 믹서로 충분히 혼합한 후, MS식 가압니이더(모리야마)를 이용하여 100℃에서 30분간 용융 혼련하였다. 이어서, 상기 혼련물을 냉각한 후, 조(粗)분쇄기로 1mm 이하로 분쇄하여 적외선 흡수제 마스터 배치(1)를 얻었다. 또한, 이 마스터 배치에 있어서 적외선 흡수제는 폴리에스테르수지 중에 완전히 용해되어 있었다.
상기 적외선 흡수제 마스터 배치(1)를 10.3부, 상기 폴리에스테르수지를 90부, 프탈로시아닌블루(리오놀블루 ES, 토우요우 잉크)를 5부, 전하제어제(본트론E82, 오리엔토 카가쿠코우교우)를 1부의 비율로 이루어진 토너조성물 1Okg을 헨쉘믹서로 충분히 혼합한 후, 상기 토너조성물을 2축 압출기에 연속 피드하여 용융 혼련하였다.
이 토너조성물의 용융 혼련물을 냉각한 후, 조분쇄하고, 또한 젯트밀로 미세분쇄하였다. 얻어진 미세 분쇄물을 풍력분급기로 분급하여 평균입자경 8.7μm의 청색분체를 얻었다.
이 청색분체 100부에 소수성 실리카 R972(니혼아에로지루) 0.4를 첨가하여, 헨쉘 믹서로 균일하게 혼합하여 토너(1)를 얻었다.
이렇게 하여 얻어진 토너(1)에 대하여, 이하 같은 방법으로 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2
스티렌-아크릴수지(TB-1000, 산요카세이)를 10O부, 적외선흡수제(Kayasoub CY10(니혼카야쿠)를 10부의 비율의 적외선 흡수제 마스터 배치조성물 1Okg을, 실시예 1과 같이 처리하여 적외선 흡수제 마스터 배치(2)를 얻었다. 또한, 이 마스터 배치에 있어서 적외선 흡수제는 스티렌-아크릴수지 중에 완전히 용해되어 있었다.
상기 적외선 흡수제 마스터 배치(2)를 11부, 상기 스티렌아크릴수지를 70부, 스틸렌아크릴 수지(ST-95, 산요카세이)를 20부, 적색안료(라이오넬레드 CP-A, 토우요우잉크)를 7부, 전하제어제(본트론 E84, 오리엔토카가쿠코우교우)를 1부의 비율의 토너조성물10kg을 실시예 1과 같이 하여 토너(2)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 9.5μm였다.
이렇게 하여 얻어진 토너(2)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3
실시예 2에 있어서, 적외선 흡수제 Kayasoub CY10 10부를, 비스(1, 2-디페닐레센-1, 2-디티올)니켈 35부로 하고, 실시예 1과 같은 장치를 이용하여 용융 혼련하고 적외선 흡수제를 0.5μm 이하의 크기로 분산시킨 적외선 흡수제 마스터배치(3)를 얻었다.
또한, 적외선 흡수제의 분산입자경은 적외선 흡수제 마스터 배치를 톨루엔에 용해시켜 용액 중의 적외선 흡수제의 입자경을 광학현미경으로 확인한 것이다.
실시예 2에 있어서, 적외선 흡수제 마스터 배치(2) 11부 대신에, 상기 조제한 적외선 흡수제 마스터 배치(3) 13.5부를 배합하는 이외는, 실시예 2와 같이 하여 토너(3)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 8.8μm였다.
이렇게 하여 얻어진 토너(3)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4
실시예 1에 있어서, 적외선 흡수제 옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오) 바나딜프탈로시아닌 3부를, 옥타키스(아닐리노)옥타플루오로바나딜프탈로시아닌 25부로 하는 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 하여 적외선 흡수제 마스터 배치(4)를 얻었다. 또한, 이 마스터 배치에 있어서 적외선흡수제는 폴리에스테르수지 중에 상당히 용해되어 있고, 미용해 상태인 부분도 발견되지만 그 입자경은 0.3μ m 이하였다.
그리고 실시예 1에 있어서, 적외선 흡수제 마스터 배치(1) 10.3부 대신에, 상기 조제한 적외선 흡수제 마스터 배치(4) 2.5부를 배합하는 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 하여 토너(4)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 6.Oμm였다.
이렇게 하여 얻어진 토너(2)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 5
스티렌 85부, n-부틸아크릴레이트 15부에, 적외선 흡수제(옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오)바나딜프탈로시아닌) 5부, 2, 2'-아조비스부티로니트릴(ABNR, 니혼히도라진코우교우) 1부를 균일하게 용해한 중합성 단량체 조성물을, 폴리비닐알콜(PVA205, 쿠라레(주)) 10부를 용해한 물 800부에 첨가하고, 노모양 날개로 교반하면서 질소분위기 하 75℃에서 8시간 현탁 중합을 실시하였다.
얻어진 적외선 흡수제를 함유하는 수지 비드를 중합액으로부터 분리하여 충분히 세정한 후, 50℃의 열풍건조기로 건조하여 적외선 흡수제 마스터 배치(5)를 얻었다. 또한, 이 마스터 배치에 있어서 적외선 흡수제는 수지 매트릭스 중에 완전히 용해되어 있었다.
그리고 실시예 2에 있어서의 적외선 흡수제 마스터 배치(2) 11부 대신에, 상기 조제한 적외선 흡수제 마스터 배치(5) 4.4부를 배합하는 이외에는, 실시예 2와 같은 방법으로 하여 토너(5)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 7.5μm였다.
이렇게 하여 얻어진 토너(5)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
마스터 배치는 제조하지 않고, 폴리에스테르수지(터프톤NE1110, 카오우)를 100부, 적외선 흡수제(옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오)바나딜프탈로시아닌)를 0.3부, 프탈로시아닌블루(리오놀블루 ES, 토우요우잉크)를 5부, 전하제어제(본트론E82, 오리엔토카가쿠코우교우)를 1부의 비율로 이루어진 토너조성물 1Okg을 이용하여, 실시예 1에 있어서의 토너조성물에서 토너를 제조하는 제조순서와 같은 방법으로 하여 비교용 토너(C1)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 9.0μm였다.
이렇게 하여 얻어진 비교용 토너(C1)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2
스티렌아크릴수지(TB-1000, 산요카세이)를 80부, 스티렌아크릴수지(ST-95, 산요카세이)를 20부, 적외선흡수제(Kayasoub CY10, 니혼카야쿠)를 1부, 적색안료(라이오넬레드CP-A, 토우요우잉크)를 7부, 전하제어제(본트론E84, 오리엔토카가쿠코우교우)를 1부의 비율로 이루어진 토너조성물 1Okg을 이용하여 실시예 1에 있어서의 토너조성물에서 토너를 제조하는 제조순서와 같이 하여 비교용 토너(C2)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 9.3μm였다.
이렇게 하여 얻어진 비교용 토너(C2)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 3
비교예 2에 있어서, 적외선 흡수제 Kayasoub CY10 1부 대신에, 비스(1, 2-디페닐레센-1, 2-디티올) 니켈 6.9부를 이용하는 이외에는, 비교예 2와 같은 방법으로 하여 비교용 토너(C3)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 9.1μm였다.
이렇게 하여 얻어진 비교용 토너(C3)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
참고예 1
실시예 2에 있어서, 적외선 흡수제의 배합량을 60부로 하는 이외에는 실시예 2와 같은 방법으로 하여 참고용 적외선 흡수제 마스터 배치(R1)를 얻었다. 또한 이 마스터 배치에 있어서 적외선 흡수제는 수지 매트릭스 중에 상당량 용해되어 있지만, 미용해 상태인 부분이 많고, 그 입자로서는 입경이 1μm 이상의 거친 입자가 많이 포함되어 있었다.
그리고 실시예 2에 있어서, 적외선 흡수제 마스터 배치(2) 11부 대신에, 상기 조제한 참고용 적외선 흡수제 마스터 배치(R1) 2.7부를 배합하는 이외에는, 실시예 2와 같은 방법으로 하여 참고용 토너(R1)를 얻었다. 이 토너의 평균입자경은 9.4μm였다.
이렇게 하여 얻어진 참고용 토너(R1)에 대하여, 아래와 같은 방법에 의해 정착성, 화상상의 포그, 정착화상의 보이드에 관하여 평가를 하였다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
평가방법
마스터 배치 중에 있어서의 적외선 흡수제의 상태
상기한 바와 같이, 각 예에 있어서 마스터 배치 중에 있어서의 적외선 흡수제의 상태를 관찰하였지만, 실시예 3에서 이용한 적외선 흡수제 이외의 적외선 흡수제는 용제에 용해되는 것이었기 때문에, 실시예 3 이외의 예에서의 상태 관찰은 마스터 배치를 열압 프레스하여 두께 O.1mm의 필름으로서 광학현미경을 이용하여 실시하였다.
정착도 시험
토너 4부, 아크릴 변성 실리콘수지 피복 캐리어 96부로 이루어지는 현상제를, 시판 중인 복사기(레오드라이7610, 도시바)에 세트하고, 미정착 화상을 작성한 후 크세논 플래시 램프를 이용하여 플래시 정착시켰다.
이 플래시 정착 화상을 스카치멘딩테이프(3M)를 이용한 테이프 박리 시험에 제공하여, 테이프 박리 후의 화상잔존율을 정착도로서 평가하였다.
테이프 박리 후의 화상잔존율은 테이프 박리 전후의 화상농도를 측정하여 다음식에 의해 산출하였다.
정착도()
=(테이프 박리 후의 화상농도/테이프 박리 전의 화상농도)× 100
화상농도는, 맥베스 반사농도계 RD514형(A division kollmorgen Corp제)를 이용하여 측정하였다.
화상상의 포그
백지화상부의 토너 포그를 배율 20배의 루페로 관찰하여 평가하였다. 또한,평가는 다음 3단계의 기준에 의하였다.
○ 토너 포그 없음
△ 토너 포그가 있지만 문제없는 레벨
× 토너 포그 많아 문제
정착 화상의 보이드 평가
정착 화상의 베타부의 보이드(표백)를 현미경(배율 100배)으로 관찰하여 평가하였다. 또한, 평가는 다음 3단계의 기준에 의하였다.
○ 보이드의 발생이 인정되지 않음
△ 보이드가 약간 인정됨
× 보이드가 많이 인정됨
- 미정착으로 평가 불가
토너 적외선흡수제* 첨가량PHR 토너입자경μm 정착도 포그 보이드
실시예 1 (1) A 0.3 8.7 93 ○ ○
실시예 2 (2) B 1.0 9.5 90 ○ ○
실시예 3 (3) C 3.1 8.8 89 ○ ○
실시예 4 (4) D 0.5 6.0 91 ○ ○
실시예 5 (5) A 0.2 7.5 94 ○ ○
비교예 1 (C1) A 0.3 9.0 56 △ △
비교예 2 (C2) B 1.0 9.3 62 × △
비교예 3 (C3) C 6.0 9.1 66 × ×
참고예 1 (R1) B 1.0 9.4 85 △ ×
* A 옥타키스(아닐리노)-옥타키스(페닐티오)바나딜프탈로시아닌 λmax964nm
B Kayasoub CY10, 니혼카야쿠 λmax 799nm
C 비스(1, 2-디페닐레센-1, 2-디티올)니켈λmax869nm
D 옥타키스(아닐리노)옥타플루오로바나딜프탈로시아닌 λmax890nm
이상 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면, 플래시 정착 토너를 제조함에 있어서, 첨가되는 적외선 흡수제의 3∼50배의 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를 이용하기 때문에, 연속 생산하더라도 토너 중의 적외선 흡수제의 농도가 일정하고, 또한 적외선 흡수제가 미세 분산될 수 있기때문에 정착성, 대전성 등의 물성이 안정된 토너를 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 마스터 배치를 사용하면 적외선 흡수제가 토너조성물에 용해 또는 미세하게 분산되어 있으므로 보이드가 잘 발생하지 않는다. 또한, 사용하는 적외선 흡수제의 사용량도 토너조성물에 대해 극소량으로도 충분한 효과를 발휘한다.

Claims (5)

  1. 적어도 결착 수지, 착색제 및 적외선 흡수제를 함유하는 플래시 정착 토너의 제조방법에 있어서, 상기 토너 중에 배합하고자 하는 적외선 흡수제의 3∼50중량배 농도의 적외선 흡수제를 포함하는 마스터 배치를, 다른 토너 성분과 배합하여 바라는 농도의 적외선 흡수제를 함유하는 토너조성물로 하고, 얻어진 토너 조성물을 용융 혼련하여, 냉각후, 분쇄하는 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 적외선 흡수제가, 파장 750nm∼1100nm의 범위 내에 최대흡수파장을 갖는 적외선 흡수제인 것을 특징으로 하는 플래시 정착 토너의 제조방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 적외선 흡수제가, 토너 조성물 전체의 0.01중량∼5중량의 비율로 배합되는 것임을 특징으로 하는 플래시 정착 토너의 제조방법.
  4. 토너에 배합되는 수지성분에, 적외선 흡수제가 용해되어, 마스터 배치 총량의 0.5∼15중량의 농도로 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수제 마스터 배치.
  5. 토너에 배합되는 수지성분에, 적외선 흡수제가 입경 0.5μm 이하의 입자로 분산되어, 마스터 배치 총량의 0.5∼35중량의 농도로 존재하고 있는 것을 특징으로 하는 적외선 흡수제 마스터 배치.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60038189T2 (de) * 2000-05-25 2009-02-19 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner und bilderzeugungsmethode
JP2002182422A (ja) 2000-12-13 2002-06-26 Fujitsu Ltd フラッシュ定着用カラートナー及びこれを用いる画像形成装置
JP3740994B2 (ja) 2001-03-30 2006-02-01 富士ゼロックス株式会社 電子写真用カラートナー、カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置
JP2002296950A (ja) 2001-03-30 2002-10-09 Fujitsu Ltd カラー画像形成装置
JP3882609B2 (ja) 2001-12-20 2007-02-21 富士ゼロックス株式会社 電子写真用トナー、電子写真用現像剤、及びそれらを用いた画像形成方法
KR100522614B1 (ko) * 2003-11-21 2005-10-19 삼성전자주식회사 분별용해법을 이용한 입자상 토너의 제조방법 및 이로부터제조된 입자상 토너
JP4492263B2 (ja) * 2004-09-10 2010-06-30 富士ゼロックス株式会社 光定着用カラートナーの製造方法
JP5577963B2 (ja) * 2010-08-31 2014-08-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 相溶化剤マスターバッチ、及びそれを用いたトナー
US20170017171A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition, electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6057857A (ja) * 1983-09-10 1985-04-03 Fujitsu Ltd 画像形成微粉体
JPS6063546A (ja) 1983-09-19 1985-04-11 Fujitsu Ltd 電子写真用トナ−
US4539284A (en) * 1984-04-16 1985-09-03 Xerox Corporation Developer compositions with infrared absorbing additives
GB8705575D0 (en) * 1987-03-10 1987-04-15 Ici Plc Substituted phthalocyanine
EP0412494A1 (en) * 1989-08-09 1991-02-13 Bando Chemical Industries, Limited Master batch for production of toners used in electrophotography
JPH0372371A (ja) * 1989-08-11 1991-03-27 Bando Chem Ind Ltd 静電潜像現像用トナー及びそのためのマスターバツチの製造方法
JPH0643690A (ja) 1992-07-27 1994-02-18 Sharp Corp 電子写真用トナーの製造方法
JPH06118694A (ja) 1992-10-08 1994-04-28 Dainippon Ink & Chem Inc フラッシュ定着用カラートナー及びその製造方法
US5432035A (en) * 1992-12-18 1995-07-11 Fujitsu Limited Flash fixing color toner and process for producing the same
JPH06301232A (ja) * 1993-04-15 1994-10-28 Sharp Corp 静電写真用トナー
JPH06348056A (ja) 1993-06-08 1994-12-22 Hitachi Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナー及び現像剤
JPH07333890A (ja) 1994-06-13 1995-12-22 Minolta Co Ltd 静電潜像現像用トナーおよびその製造方法
JP3335486B2 (ja) * 1994-09-19 2002-10-15 富士通株式会社 トナーバインダ、トナー、電子写真方法及び装置
JPH0980817A (ja) 1995-09-07 1997-03-28 Ricoh Co Ltd フルカラー現像用トナー
JPH09179347A (ja) 1995-12-21 1997-07-11 Dainippon Ink & Chem Inc フラッシュ定着用静電荷像現像用カラートナー

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Publication number Publication date
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JP3208669B2 (ja) 2001-09-17
KR20000068841A (ko) 2000-11-25
EP0940727A4 (en) 2000-08-23
US6232029B1 (en) 2001-05-15

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