KR100309053B1 - 소수성단위로이루어진양이온성분산제를함유한수용성고분자기제의안정한수성분산액 - Google Patents

소수성단위로이루어진양이온성분산제를함유한수용성고분자기제의안정한수성분산액 Download PDF

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Abstract

수용성 고분자 기제의 수중수형 분산액은 소수성 단위 함유 고분자 분산제를 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명의 분산액은 저장시 안정하고 점도가 낮다.

Description

소수성 단위로 이루어진 양이온성 분산제를 함유한 수용성 고분자 기제의 안정한 수성 분산액{AQUEOUS STABLE DISPERSIONS BASED ON WATER-SOLUBLE POLYMERS CONTAINING A CATIONIC DISPERSANT COMPRISING HYDROPHOBIC UNITS}
본 발명은 소수성 단위를 함유한 양이온성 고분자 기제(基劑)의 신규 분산제(dispersants)에 관한 것이고, 이것은 수중수형 에멀션 중합에 의해, 점도가 낮고 수용성 고분자의 농도가 높은 수용성 고분자 분산액을 수득하는 것을 가능하게 한다.
수용성 고분자는 각종 용도, 특히 공업 및 생활폐수를 처리, 생성되는 슬러지의 탈수를 위한 응집제로서, 증점제 및 바닥처리제로서 사용된다. 높은 고체함량의 이러한 수용성 고분자의 수성계는 겔 형태이고 매우 높은 점도를 가지며, 이는 취급 및 저장을 곤란하게 한다. 당업자가 직면한 문제는 높은 고체함량 및 낮은 점도를 둘 다 갖는 이러한 수성계를 제조하는 것이다.
종래 이들 고분자 합성 방법은 용액, 역-현탁 및 역-에멀션 중합으로 이루어진다. 용액 및 역-현탁 중합은 분말 형태의 제품을 만들고, 이는 사용시 분진을 생성하고 물에 잘 용해되지 않으며 용이하게 취급가능한 고농도의 고분자 수용액을형성할 수 없는 결점을 갖는다. 미세분말형 제품 고유의 불편함 외에, 이들 두 방법은 한편은 중합중 사용되는 낮은 단량체 농도때문에, 그리고 다른 한편은 순환시간 증가 및 과도한 에너지 소모 비용을 초래하는 건조 및/또는 분쇄 공정때문에 생산효율에 관해 불리한 조건을 갖는다. 역-에멀션 중합에 관하여는, 이것은 오염 유기용매를 함유하고 불만족스런 안정성을 갖는 제품을 만든다.
이들 결점을 극복하기 위해, 신규 중합기술이 개발되어 수용성 고분자의 수성 분산액을 만들었고, 이 원형은 제시안(提示案)에 놓여있다, 즉, 오염 용매가 없고, 어떤 분진도 생성하지 않으며, 신속하게 물에 용해되고, 점도가 낮으며, 높은 고분자 함량을 갖고, 바로 사용가능하다. 그러나, 이 기술은 적합한 고분자 분산제를 필요로 한다.
특정 저자는 낮은 질량의 고분자 분산제 존재하에 수용성 단량체를 중합하여 양이온성, 양성 또는 비이온성 수용성 고분자를 제조하였다. EP 170 394 는 분산제로서 폴리(나트륨 아크릴레이트) 또는 폴리(디알릴디메틸암모늄클로라이드) (폴리(DADMAC)) 용액에서 크기가 20 ㎛ 보다 큰 고분자 겔 입자의 분산액을 기재하고 있다. 그러나, 이 제품은 장기간 보존후 점도가 증가하는 결점을 갖는다. 이 점도는 오직 전단 또는 교반후에 감소할 수 있다.
US 183,466, EP 525,751 A1, US 4,929,655, US 5,006,590 및 EP 657,478 A2 는 수용성 단량체의 함염 매체(saline medium)에서 침전-중합의 경우를 제안하는데, 이것의 고분자는 입자 형태로 침전하고 이어 교반에 의해 분산되고 낮은 질량의 고분자 분산제에 의해 안정화되며, 함염 매체에 스스로 용해가능하다.
문헌 DE 4,216,167 A1 및 US 5,403,883 은 분산제 폴리(DADMAC) 존재하에 중합하여 점도가 낮은, 친수성, 소수성 및 임의로 양친매성 단량체 혼합물의 무염 분산액을 수득하는 기술을 기재하고 있다. 같은 근거로, EP 0,670,333 은 N-메틸올아크릴아미드 또는 N,N-메틸렌비스아크릴아미드와 같은 가교제를 중합될 단량체 혼합물에 가하여 가교된 고분자의 분산액을 기재하고 있다. 같은 분산제의 후-첨가는 상기 기재된 계의 점도를 감소시킨다 (CA 3,123,460). 그러나, 이것의 효과는 분산제 수준을 증가키고 저수준의 분산된 고분자를 갖는 분산액을 만드는 것이다.
선행기술은 수용성 고분자 분산액 합성방법의 실행가능성이 큰 질량을 가져야 하는 고수준의 분산된 고분자 및 작은 질량을 가져야 하는 저수준의 분산제를 갖는 동시에 최종 적용에 있어 양호한 성능수준을 발휘하는 낮은 점도의 무염 제품을 제조하는 것에 기초함을 보이고 있다.
본 출원인은 개량된 특성, 즉 낮은 점도 및 높은 고체함량을 갖는 수용성 고분자의 무염 분산액을, 소수성 단위를 함유한 양이온성, 양성 또는 비이온성 고분자 기제의 분산제를 사용하여 제조할 수 있음을 발견하였다.
분산제는 하기 적용에서 역할을 수행할 수 있도록 양이온성 단위를 함유하는 것이 바람직하다: 응집제, 종이 유지(維持), 각종 지지체 (예컨대 직물)상의 오염세정을 용이하게 하는 제제, 전하의 분산액, 직물과 같은 지지체상에서 염료 및 안료의 이동용 억제제, 증점제.
본 발명의 첫번째 주제는 소수성 단위를 함유하는 고분자 분산제이다.
본 발명에 따른 분산제는 하기의 잔기를 함유하는 고분자이다:
a) 다음의 것일 수 있는 하나 이상의 수용성 단량체 A 15 내지 99 몰%, 및 바람직하게는 20 내지 80 몰%:
- 화학식 1 및 화학식 4 에 상응하는 단량체 A1:
(식에서,
R1= H 또는 CH3,
Z1= O, NH 또는 NR2, R2는 C1-C6알킬 또는 히드록시알킬기,
L = 화학식 2 또는 화학식 3 의 기):
(식에서, R3= C1-C6알킬 또는 히드록시알킬 그리고 L1, L2및 L3는 독립하여 H, C1-C6알킬 또는 히드록시알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 알킬아릴을 표시,
X 는 Cl, SNC 등과 같은 1가 이온),
(식에서,
R4= H 또는 메틸,
R5및 R6은 독립하여 H, C1-C6알킬 또는 히드록시알킬 또는 C5-C12시클로알킬을 표시),
- 메타크릴산, 아크릴산 및 이의 염과 같은, 카르복실산 및 그 유도체를 함유하는 단량체,
- DADMAC로 표시되는 디알릴디메틸암모늄클로라이드와 같은 4차 암모늄 관능기, 또는 이미드화 및 조염된 무수 말레산을 함유하는 단량체,
- 상기 언급된 것들과 상이하고, 라디칼 경로로 에멀션-중합 가능한 임의의 기타 수용성 단량체,
b) 하기를 포함하는 군에서 선택된 하나 이상의 소수성 단량체 B 1 내지 85 몰%, 및 바람직하게는 20 내지 80 몰%:
- 화학식 5 에 상응하는 단량체 B1
(식에서,
R7은 H 또는 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 C8-C32아릴알킬기를 표시,
R8은 H 또는 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 C8-C32아릴알킬기를 표시,
R7및 R8은 동일 또는 상이할 수 있다),
- 화학식 6 에 상응하는 단량체 B2:
(식에서,
R9= H 또는 CH3,
Z3는 O, NH3또는 NR11을 표시, R11= C1-C4알킬,
R10은 C1-C32알킬, C5-C12시클로알킬, C6-C12아릴 또는 C8-C32아릴알킬기를 표시),
- 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 비닐 클로라이드, 부타디엔, 클로로프렌, 등등과 같이, 중합가능한 이중결합을 함유하는 임의의 기타 단량체 B3,
c) 다음으로 이루어진 군에서 선택될 수 있는 하나 이상의 양친매성 단량체 C 0 내지 30%:
- 화학식 7 및 화학식 8 가운데 하나에 상응하는 단량체 C1:
(식에서,
Z4는 O, NH 또는 NR21, R21은 C1-C6알킬 또는 C5-C12시클로알킬기,
R12= H 또는 메틸,
R13, R14, R15및 R17은 독립하여 C1-C6알킬 또는 히드록시알킬 또는 C5-C12시클로알킬을 표시,
R16은 C1-C32알킬 또는 C8-C32아릴 및/또는 아릴알킬을 표시,
X 는 할로겐, 의사(擬似)할로겐, SO4CH3, 아세테이트, SNC, 등등),
(식에서,
R18= H 또는 메틸,
Z5은 O, NH, NR20, R20= C1-C6알킬 또는 히드록시알킬,
Y = C1-C6알킬,
n 은 정수 1 내지 50,
R19= C1-C32알킬, C6-C32아릴 또는 C6-C32아릴알킬),
- 화학식 1 에 상응하는 분자 C2:
[화학식 1]
(식에서,
R1= H 또는 CH3,
Z1= O, NH 또는 NR2, R2는 C1-C16알킬 또는 히드록시알킬기,
L = 화학식 2 또는 화학식 3):
[화학식 2]
[화학식 3]
(식에서, R3= C1-C18알킬 또는 히드록시알킬 그리고 L1, L2및 L3는 독립하여 H 또는 C1-C18알킬 또는 히드록시알킬, C5-C18시클로알킬 또는 C7-C32아릴알킬을표시).
이들 분산제의 전형적인 예는 스티렌 및 ADAMQUAT MC로 표시되는 아크릴옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드 기제의 공중합체, 및 이미드화 그리고 이어 조염 또는 4차화되고 하기를 함유하는 무수 말레산 기제의 고분자이다:
- 무수 말레산 15 내지 90 몰%, 및 바람직하게는 20 내지 60 몰%,
- 무수 말레산과 공중합 가능한 하나 이상의 소수성 단량체 10 내지 85 몰%, 및 바람직하게는 40 내지 80 몰%.
본 발명에 따른 분산제 고분자는 저비점을 갖는 용매 또는 용매 혼합물에서 라디칼 용액 공중합에 의해 회분식 또는 반연속식 방법에 따라 제조한다. 중합공정에 이어 저비점 용매를 증류하고 물을 가하여 분산제 프리젠테이션을 오염 용매가 없는 수용액으로서 수득한다. 이들 용매는 일반적으로 케톤, 알콜 및 에테르이다. 통상적인 용매의 예는 아세톤, 메틸에틸케톤 및 에탄올이다. 총 단량체 농도는 5 내지 75 중량% 및 바람직하게는 20 내지 50 중량% 범위일 수 있다. 중합은 사용되는 단량체 총 중량의 0.1 내지 4%, 및 바람직하게는 0.5 내지 2% 비율로 사용되는 개시제 존재하에 수행된다. 과산화벤조일, 과산화라우릴, 과산화숙시닐 및 t-부틸 퍼피발레이트와 같은 과산화물, 또는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 아조디카본아미드와 같은 디아조 화합물을 개시제로 사용할 수 있다. 방법은 또한 자외선 조사 및 벤조페논, 2-메틸안트라퀴논 또는 2-클로로티오크산톤과 같은 광개시제 존재하에 수행할 수 있다. 고분자 사슬길이는, 희망에 따라, 단량체 총 중량의 0.05 내지 3% 비율로 사용되는, 알킬 메르캅탄, 사염화탄소 또는 트리페닐메탄과 같은 사슬이동제를 사용하여 조절할 수 있다. 반응온도는 광범위하게, 즉 -40℃ 내지 200℃ 안에서 변할 수 있다. 바람직하게는, 50 내지 95℃ 에서 수행한다.
무수 말레산 공중합체 기제의 분산제는 문헌에 기재된 기술에 따라 소수성 단량체/무수 말레산 공중합체를 디아민 (예컨대 디메틸아미노프로필아민)으로 이미드화시켜 수득할 수 있다. 이 공중합체는 이어 산으로 조염되거나 메틸 또는 벤질 클로라이드와 같은 할로겐화알킬로 4차화된다 (J. Applied Polymer Science 59, 599-608, 1996).
본 발명의 두 번째 주제는 상기 기재의 분산제 존재하에, 하기를 함유하는 단량체 혼합물을 중합하여 수득한, 수용성 고분자의 수성 분산액이고, 이는 가교 또는 비가교될 수 있다:
- 하나 이상의 수용성 단량체 A 70 내지 100 몰%,
- 하나 이상의 소수성 단량체 B 0 내지 30 몰%,
- 하나 이상의 양친매성 단량체 C 0 내지 30 몰%,
- 다음을 포함하는 군에서 선택된 하나 이상의 가교제 0 내지 5 몰%:
· N-메틸올아크릴아미드와 같은, 메틸올 관능기 함유 단량체,
· N,N-메틸렌비스아크릴아미드 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트와 같은, 둘 이상의 중합가능 불포화물을 함유하는 단량체.
단량체 혼합물은 물, 분산제 및 단량체로 이루어진 반응 혼합물의 10 내지 40 중량%, 및 바람직하게는 15 내지 30 중량%를 나타내고, 분산제는 1 내지 30 중량%, 및 바람직하게는 2 내지 15 중량%를 나타낸다. 중합은 각종 수단, 예를 들면 과산화물, 디아조 화합물 또는 과황산염과 같은 자유라디칼 생성제, 또는 조사(照射)에 의해 개시될 수 있다. 본 발명에 따른 바람직한 방법은 이하 ABAH 로 표시되는 2,2'-아조비스(2-아미노프로판)히드로클로라이드로에 의한 개시이다. 이들 개시제는 분해촉진제와 병용할 수 있다. 중합온도는 0 내지 100℃ 및 바람직하게는 40 내지 95℃ 이다. 전환율은 99% 보다 크다.
수득된 수용성 고분자의 분산액 또는 분산제는 하기 용도로 사용할 수 있다: 응집제, 종이 유지(維持), 각종 지지체 (예컨대 직물)상에서 세정을 용이하게 하는 제제, 전하의 분산액, 각종 지지체 (예컨대 직물)상에서 염료 및 안료의 이동용 억제제 및 증점제.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 설명한다.
하기 모든 실시예에서, 부(部)는 중량부로 주어진다.
실시예 1
a) 분산제 공중합체의 제조
에탄올 330 부, 메틸 에틸 케톤 150 부, 스티렌 140 부, 80 % 아크릴옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 (QUAT MC) 수용액 175 부 및 n-도데실 메르캅탄 2 부를 교반하면서, 1-ℓ 반응기에 도입한다.
질소로 플러싱하면서 반응기를 75 ℃ 로 승온시킨 다음, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (AIBN) 0.36 부 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.72 부를 도입한다. 온도를 2 시간 동안 75 ℃ 로 유지하고, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (AIBN) 0.72 부 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.72 부를 첨가한다. 2 시간 30 분 동안 반응시킨 후, 쟈켓 온도를 78 ℃ 에서 99 ℃ 로 점차 승온시킴으로써 증류를 시작한다. 용매 약 350 부가 제거된 후, 물 480 부를 첨가하고, 에탄올/메틸 에틸 케톤 혼합물이 전량 제거될 때까지 증류를 계속한다.
b) 스티렌/QUAT MC 공중합체 분산제 기제의 고분자 분산액 제조
이 과정을 스티렌/QUAT MC 공중합체 분산제를 사용하여 수행된 모든 시험에 적용한다.
물 173.4 부 및 상기 제조된 33.4 % 분산제 수용액 156 부를 1-ℓ 반응기에 도입한다. 반응기를 질소로 플러싱하면서 30 분에 걸쳐 65 ℃ 로 승온시킨다. 이어서, 80 % 아크릴옥시에틸디메틸벤질암모늄 클로라이드 (QUAT BZ) 89.5 부, 50 % 수 중 아크릴아미드 46.8 부, 부틸 아크릴레이트 (BuA) 5 부 및 물 5 부 내에 희석된 ABAH 0.01 부를 도입한다. 온도를 65 ℃ 로 2 시간 동안 유지한다. 이어서, 물 10 부 내에 희석된 부가의 ABAH 0.1 부를 첨가하고, 온도를 80 ℃ 로 승온시킨다. 80 ℃ 에서, 1 시간 30 분 동안 반응시킨 후, 부가로 물 5 부 내에 희석된 개시제 0.025 부를 첨가한다. 1 시간 30 분 후, 이 최종 조작을 반복하고, 온도를 1 시간 동안 유지한다. 혼합물을 30 ℃ 로 냉각시키고, 반응기를 비운다.
20.2 % 분산된 고분자 및 10.5 % 분산제 고분자로 이루어진, 상기 수득된 분산액의 점도는 25 ℃ 에서 9800 cp 이다.
실시예 2, 3, 4, 5 및 6
분산제의 합성에서, 스티렌/QUAT MC 몰 비를 변경시키는 것 (3/1, 2.5/1,2/1, 1.5/1 및 1/1) 을 제외하고는 실시예 1 과 동일하다. 분산된 고분자 및 분산제 고분자의 수준 또한 상이하며, 하기 요약된다 (하기 표 1 참조).
실시예 7
c) 디메틸아미노프로필아민으로 이미드화되고 조염된 스티렌/무수 말레산 공중합체 분산제 (SMA+) 기제의 수용성 고분자 분산액 제조
이 과정을 이미드화되고 조염된 스티렌/무수 말레산 공중합체 분산제 (SMA+) 를 사용하여 수행된 모든 시험에 적용한다.
물 275.3 부, 아세트산 11.2 부 및 이미드화 스티렌/무수 말레산 (2/1 몰 비) 공중합체 52 부를 1-ℓ 반응기에 도입한다. 질소로 플러싱하면서 반응기를 30 분 동안 65 ℃ 로 유지시킨다. 이어서, 80 % 아크릴옥시에틸디메틸벤질암모늄 클로라이드 (QUAT BZ) 수용액 89.5 부, 50 % 수 중 아크릴아미드 46.8 부, 부틸 아크릴레이트 (BuA) 5 부 및 물 5 부 내에 희석된 ABAH 0.01 부를 도입한다. 온도를 65 ℃ 로 2 시간 동안 유지시킨다. 부가로 물 10 부 내에 희석된 ABAH 0.1 부를 첨가한 다음, 온도를 80 ℃ 로 승온시킨다. 80 ℃ 에서 1 시간 30 분 동안 반응시킨 후, 부가로 물 5 부 내에 희석된 개시제 0.025 부를 첨가한다. 1 시간 30 분 후, 이 최종 조작을 반복하고, 온도를 1 시간 동안 유지한다. 이어서, 반응기를 30 ℃ 로 냉각시키고, 비운다.
실시예 8 및 9
이미드화 스티렌/무수 말레산 공중합체 분산제의 조성, 즉 스티렌/무수 말레산 몰비를 2/1 에서, 1/1 로, 이어서 3/1 로 변경하는 것을 제외하고는 실시예 7과 동일하다.
실시예 1 2 3 4 5
% 분산된 고분자조성% 질량 20.2Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5
% 분산제조성몰 비 10.5스티렌/QUATMC1.87/1 12스티렌/QUATMC2.5/1 12스티렌/QUATMC2.0/1 6스티렌/QUATMC1.87/1 12스티렌/QUATMC1.50/1
고체 함량 30.7 32 32 26 32
제품 외관 불투명 에멀션 불투명 에멀션 불투명 에멀션 불투명 에멀션 불투명 에멀션
점도 (cp) 9800 11,000 5800 6125 8000
실시예 6 7 8 9
% 분산된 고분자조성% 질량 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5 20Acry/QUATBZ/BuA23.4/71.6/5
% 분산제조성몰비 12스티렌/QUATMC3/1 12스티렌/MA (SMA+)2/1 12스티렌/MA (SMA+)1/1 12스티렌/MA (SMA+)3/1
고체 함량 32 32 32 32
제품 외관 불투명 에멀션 불투명 에멀션 불투명 에멀션 불투명 에멀션
점도 (cp) 96,000 5600 1200 > 400,000
본 발명에 있어서, 개량된 특성, 즉 낮은 점도 및 높은 고체함량의 수용성 고분자 분산액 및 이를 제조하기 위한 소수성 단위 함유 양이온성 고분자 기제의분산제가 제공된다.

Claims (10)

  1. 다음을 함유하는 수용성 고분자의 수성 분산액용 분산제:
    a) 4차 암모늄 관능기를 함유하고 화학식 1 에 상응하는 1종 이상의 단량체 A1 의 중합에 의해 유도된 단위 15 내지 99 몰%:
    [화학식 1]
    (식에서,
    R1= H 또는 CH3,
    Z1= O
    L = 화학식 3 의 기):
    [화학식 3]
    (식에서, R3= C1-C6알킬 그리고 L1, L2및 L3는 독립하여 H 또는 C1-C6알킬 또는 C6-C12아릴 또는 알킬아릴을 나타내고, X 는 Cl, SNC 등과 같은 1가 이온을 나타냄),
    b) 화학식 5에 상응하는 1종 이상의 소수성 단량체 B1 의 중합에 의해 유도된 단위 1 내지 85 몰%:
    [화학식 5]
    (식에서,
    R7은 H 또는 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 C8-C32아릴알킬기를 표시,
    R8은 H 또는 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 C8-C32아릴알킬기를 표시,
    R7및 R8은 동일 또는 상이할 수 있다)
  2. 제 1 항에 있어서, 분산제가 다음을 함유하는 것을 특징으로 하는 분산제:
    a) 1종 이상의 수용성 단량체 A1 의 잔기 20 내지 80 몰%,
    b) 1종 이상의 소수성 단량체 B1 의 잔기 20 내지 80 몰%.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 단량체 A1 가 아크릴옥시에틸디메틸벤질암모늄클로라이드 또는 아크릴옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드인 것을 특징으로 하는 분산제.
  4. 제 2 항에 있어서, 단량체 B1이 스티렌, 베헤닐 아크릴레이트 또는 스테아릴 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 분산제.
  5. 하기를 포함하는 수용성 고분자 및 제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 중 하나에 따른 분산제를 함유하는 수성 분산액:
    1) 하기로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 단량체 A 의 잔기 70 내지 100 몰%:
    1a) 하기 화학식 1에 상응하는 단량체
    [화학식 1]
    (식에서,
    R1= H 또는 CH3,
    Z1= O, NH 또는 NR2, R2는 C1-C6알킬 또는 히드록시알킬기,
    L = 화학식 2 또는 화학식 3 의 기):
    [화학식 2]
    [화학식 3]
    (식에서, R3= C1-C6알킬 또는 히드록시알킬 그리고 L1, L2및 L3는 독립하여 H 또는 C1-C6알킬 또는 히드록시알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C6-C12아릴 또는 알킬아릴을 표시,
    X 는 Cl, SNC 등과 같은 1가 이온),
    1b) 메타크릴산, 아크릴산 및 이들의 염과 같은, 카르복실산 관능기 함유 단량체,
    1c) C1-C6(메트)아크릴아미드, N-알킬아크릴아미드 및 N,N'-디알킬(메트)아크릴아미드,
    2) 하기로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 단량체 B 의 잔기 0 내지 30 몰%,
    2a) 에틸렌계, 비닐 및 C1-C32알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 디엔 단량체,
    2b) 비닐리덴 클로라이드 또는 비닐리덴 플루오라이드와 같은 플루오로 단량체,
    3) 1종 이상의 양친매성 단량체 C 의 잔기 0 내지 30 몰%,
    4) 메틸올 관능기 또는 둘 이상의 불포화물을 함유하는 가교 단량체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단량체 D 의 잔기 0 내지 5 몰%.
  6. 제 5 항에 있어서, 가교 단량체가 N-메틸올아크릴아미드 또는 N,N-메틸렌비스아크릴아미드인 것을 특징으로 하는 분산액.
  7. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 분산제가 분산액 총 중량의 1 내지 30 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 분산액.
  8. 제 6 항에 있어서, 수용성 고분자가 분산액 총 중량의 10 내지 40 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 분산액.
  9. 제 7 항에 있어서, 분산제가 분산액 총 중량의 2 내지 15 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 분산액.
  10. 제 8 항에 있어서, 수용성 고분자가 분산액 총 중량의 15 내지 30 중량% 를나타내는 것을 특징으로 하는 분산액.
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