JPH0753640A - ポリマー分散液の形成における疎水性分散剤 - Google Patents
ポリマー分散液の形成における疎水性分散剤Info
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- JPH0753640A JPH0753640A JP6127623A JP12762394A JPH0753640A JP H0753640 A JPH0753640 A JP H0753640A JP 6127623 A JP6127623 A JP 6127623A JP 12762394 A JP12762394 A JP 12762394A JP H0753640 A JPH0753640 A JP H0753640A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/28—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents cationic
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水溶性ポリマーの分散液を製造するためのプ
ロセスでの新規の疎水性分散剤を提供する。 【構成】 本発明の疎水性分散剤は、第四級Ｃ6 〜Ｃ20
を有するジアルキルアミノアルキルアクリレート、第四
級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルメタク
リレート、第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノ
アルキルアクリルアミド、第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジ
アルキルアミノアルキルメタクリルアミドおよびアクリ
ル酸のアルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性
モノマーおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド
のコポリマーを含むポリマー分散液を形成するために使
用される。
ロセスでの新規の疎水性分散剤を提供する。 【構成】 本発明の疎水性分散剤は、第四級Ｃ6 〜Ｃ20
を有するジアルキルアミノアルキルアクリレート、第四
級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルメタク
リレート、第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノ
アルキルアクリルアミド、第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジ
アルキルアミノアルキルメタクリルアミドおよびアクリ
ル酸のアルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性
モノマーおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド
のコポリマーを含むポリマー分散液を形成するために使
用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水溶性ポリマーの分散液
を製造するためのプロセスでの新規の疎水性分散剤の使
用に関し、それは、例えば、排水処理用の凝集剤、脱水
剤、製紙プロセスに用いられる薬品、種々の懸濁液のた
めの分散剤、土壌改良剤等のように広く用いられる。
を製造するためのプロセスでの新規の疎水性分散剤の使
用に関し、それは、例えば、排水処理用の凝集剤、脱水
剤、製紙プロセスに用いられる薬品、種々の懸濁液のた
めの分散剤、土壌改良剤等のように広く用いられる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】排水
の廃棄用凝集剤として、または製紙用薬品として有用な
水溶性カチオンポリマーの従来の製造法は水溶液中での
スタンディング重合（standing polymerization)、ウォ
ーターインオイル乳化重合、および疎水性溶剤中での懸
濁重合を含む。
の廃棄用凝集剤として、または製紙用薬品として有用な
水溶性カチオンポリマーの従来の製造法は水溶液中での
スタンディング重合（standing polymerization)、ウォ
ーターインオイル乳化重合、および疎水性溶剤中での懸
濁重合を含む。
【０００３】他の方法では硫酸アンモニウム水溶液中で
の沈殿重合により、水溶性の非イオンもしくはアニオン
ポリマーが製造されてきた。更に他の方法では分散剤と
して多価アルコールまたは高分子電解質の存在下で塩の
水溶液中で重合は行われてきた。
の沈殿重合により、水溶性の非イオンもしくはアニオン
ポリマーが製造されてきた。更に他の方法では分散剤と
して多価アルコールまたは高分子電解質の存在下で塩の
水溶液中で重合は行われてきた。
【０００４】1990年5 月29日発行の米国特許第4,929,65
5 号(Takeda ら) は（ここに引用により取り入れる。)
固定(stationary)重合、ウォーターインオイル型乳化重
合および懸濁重合法の多くの欠点を克服する水溶性ポリ
マー分散液の新規の製造法を提供した。水溶性ポリマー
分散液の製造のためのこの方法は、モノマーの総重量基
準で１〜１０重量％の、少なくとも式（ＩＩ）のモノマ
ー（即ち、親水性モノマー）を含む水溶性ポリマーを含
む有機高分子多価カチオンの存在下での、１５重量％以
上の濃度を有する水性多価アニオン塩溶液中での、次式
（Ｉ）により表される５モル％〜１００モル％のカチオ
ンモノマー、次式（ＩＩ）により表される０モル％〜５
０モル％の別のカチオンモノマー、および０モル％〜９
５モル％の（メト）アクリルアミドの水溶性モノマーの
重合を含み、第一のカチオンモノマーは、
5 号(Takeda ら) は（ここに引用により取り入れる。)
固定(stationary)重合、ウォーターインオイル型乳化重
合および懸濁重合法の多くの欠点を克服する水溶性ポリ
マー分散液の新規の製造法を提供した。水溶性ポリマー
分散液の製造のためのこの方法は、モノマーの総重量基
準で１〜１０重量％の、少なくとも式（ＩＩ）のモノマ
ー（即ち、親水性モノマー）を含む水溶性ポリマーを含
む有機高分子多価カチオンの存在下での、１５重量％以
上の濃度を有する水性多価アニオン塩溶液中での、次式
（Ｉ）により表される５モル％〜１００モル％のカチオ
ンモノマー、次式（ＩＩ）により表される０モル％〜５
０モル％の別のカチオンモノマー、および０モル％〜９
５モル％の（メト）アクリルアミドの水溶性モノマーの
重合を含み、第一のカチオンモノマーは、
【０００５】
【化３】 （式中、Ｒ1 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、およ
び、Ｘ1 - はアニオン対イオンである。）であり、およ
び／または第二のカチオンモノマーは次の一般式（Ｉ
Ｉ）により表され、
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、およ
び、Ｘ1 - はアニオン対イオンである。）であり、およ
び／または第二のカチオンモノマーは次の一般式（Ｉ
Ｉ）により表され、
【０００６】
【化４】 （式中、Ｒ4 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）である。
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）である。
【０００７】1991年4 月9 日発行の米国特許第5,006,59
0 号（Takedaら)(ここに引用により取り入れる。) はTa
kedaの第'655号と同様であるが、それは、重合が（１）
多価アニオン塩の水溶液に不溶性である水溶性カチオン
ポリマーおよび（２）多価アニオン塩の水溶液に可溶性
である水溶性カチオンポリマーの存在下で行われる二相
分散系を提供する。多価アニオン塩の水溶液に不溶性で
ある水溶性カチオンポリマーは、少なくとも５モル％
の、上記に記載の一般式（Ｉ）により表されるカチオン
モノマー単位を含み、多価アニオン塩の水溶液に可溶性
である水溶性カチオンポリマーは、少なくとも２０モル
％の、上記に記載の一般式（ＩＩ）により表されるカチ
オンモノマー単位を含む。
0 号（Takedaら)(ここに引用により取り入れる。) はTa
kedaの第'655号と同様であるが、それは、重合が（１）
多価アニオン塩の水溶液に不溶性である水溶性カチオン
ポリマーおよび（２）多価アニオン塩の水溶液に可溶性
である水溶性カチオンポリマーの存在下で行われる二相
分散系を提供する。多価アニオン塩の水溶液に不溶性で
ある水溶性カチオンポリマーは、少なくとも５モル％
の、上記に記載の一般式（Ｉ）により表されるカチオン
モノマー単位を含み、多価アニオン塩の水溶液に可溶性
である水溶性カチオンポリマーは、少なくとも２０モル
％の、上記に記載の一般式（ＩＩ）により表されるカチ
オンモノマー単位を含む。
【０００８】最終のポリマー分散液の粘度は満足できる
粘度、即ち、１，０００ｃｐｓ以下であったが、米国特
許第4,929,655 号および第5,006,590 号に開示されたプ
ロセスは非常に高いプロセス粘度（即ち、＞１００，０
００ｃｐｓ）を通して行い、これは注文製造の高粘度重
合反応器の使用を必要とする。これらの高いプロセス粘
度のために、米国特許第4,929,655 号および第5,006,59
0 号に開示された方法は低いポリマー含有率（即ち、１
５〜２０％）を含むポリマー系の合成にのみ用いられう
る。
粘度、即ち、１，０００ｃｐｓ以下であったが、米国特
許第4,929,655 号および第5,006,590 号に開示されたプ
ロセスは非常に高いプロセス粘度（即ち、＞１００，０
００ｃｐｓ）を通して行い、これは注文製造の高粘度重
合反応器の使用を必要とする。これらの高いプロセス粘
度のために、米国特許第4,929,655 号および第5,006,59
0 号に開示された方法は低いポリマー含有率（即ち、１
５〜２０％）を含むポリマー系の合成にのみ用いられう
る。
【０００９】即ち、上記に議論した沈殿法において、ポ
リマー（アクリルアミド（ＡｃＡｍ）／第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）／第四級ジメチルアミノエチルアクリレー
トメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ））粒子はポリ
（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）のような分散剤によって吸収さ
れ、またはグラフトされ、コロイド安定化は達成され
る。このプロセスの間に、水、塩、モノマー、マクロラ
ジカル、および分散剤からなる粒子の流体力学的容積は
実質的に増加する。この増加は恐らく重合媒体中に高度
に伸びたポリ（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）の親水性の性質の
ためである。流体力学的容積の増加はバルク粘度の相関
的な増加をもたらす。
リマー（アクリルアミド（ＡｃＡｍ）／第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）／第四級ジメチルアミノエチルアクリレー
トメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ））粒子はポリ
（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）のような分散剤によって吸収さ
れ、またはグラフトされ、コロイド安定化は達成され
る。このプロセスの間に、水、塩、モノマー、マクロラ
ジカル、および分散剤からなる粒子の流体力学的容積は
実質的に増加する。この増加は恐らく重合媒体中に高度
に伸びたポリ（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）の親水性の性質の
ためである。流体力学的容積の増加はバルク粘度の相関
的な増加をもたらす。
【００１０】分散剤が特定の度合いの疎水性を有するな
らば、粒子の流体力学的容積は拘束されるであろうと発
明者は信じる。即ち、連続相が水であり、疎水性部分が
水から優先的に離脱し、会合する傾向があるならば、粒
子の流体力学的容積の収縮が起こるであろう。この減少
は、代わりにバルク粘度を減じるであろう。
らば、粒子の流体力学的容積は拘束されるであろうと発
明者は信じる。即ち、連続相が水であり、疎水性部分が
水から優先的に離脱し、会合する傾向があるならば、粒
子の流体力学的容積の収縮が起こるであろう。この減少
は、代わりにバルク粘度を減じるであろう。
【００１１】疎水性に改質されたジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）ポリマーはポリマー
分散液沈殿法においてコロイド分散剤として使用されう
ることが広範囲にわたる実験作業を通して発見された。
この疎水系は少なくとも部分的に水および水性塩に可溶
性である。これらのポリマーに関する疎水性は沈殿プロ
セスを促進し、恐らくは得られる粒子の流体力学的容積
を減じ、それにより、かなり実質的にプロセス粘度を減
じることを示した。このことは従来のラテックス型反応
器中で高分子量ポリマー分散液の製造を可能にし、それ
により、高粘度用特別注文重合反応器に関連する実質的
なコストを避けうる。更に、プロセス粘度の減少は、高
プロセス粘度を許容する反応器において、より高レベル
の活性剤を含むポリマー系の製造を可能にするであろ
う。
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）ポリマーはポリマー
分散液沈殿法においてコロイド分散剤として使用されう
ることが広範囲にわたる実験作業を通して発見された。
この疎水系は少なくとも部分的に水および水性塩に可溶
性である。これらのポリマーに関する疎水性は沈殿プロ
セスを促進し、恐らくは得られる粒子の流体力学的容積
を減じ、それにより、かなり実質的にプロセス粘度を減
じることを示した。このことは従来のラテックス型反応
器中で高分子量ポリマー分散液の製造を可能にし、それ
により、高粘度用特別注文重合反応器に関連する実質的
なコストを避けうる。更に、プロセス粘度の減少は、高
プロセス粘度を許容する反応器において、より高レベル
の活性剤を含むポリマー系の製造を可能にするであろ
う。
【００１２】更に、プロセス粘度に対する塩濃度、安定
剤濃度、開始剤濃度、剪断、温度および補助安定剤濃度
の影響は決定された。更に、最適プロセス条件は開発さ
れ、プロセス粘度に対するこれらのパラメーターの極端
な感度はここに添付した図１〜４中に示された。
剤濃度、開始剤濃度、剪断、温度および補助安定剤濃度
の影響は決定された。更に、最適プロセス条件は開発さ
れ、プロセス粘度に対するこれらのパラメーターの極端
な感度はここに添付した図１〜４中に示された。
【００１３】即ち、分散法において、モノマーは重合媒
体に可溶性であり、均質な状態で存在する。このプロセ
スで得られるポリマーは重合媒体に不溶性であり、不均
質状態を導入する。この特徴の結果として、分散法はコ
ロイド粒子が形成される核形成段階を通して進行する。
これらのコロイド粒子は成長し、臨界半径、そして相分
離に達する。これらの粒子は、通常、立体安定剤によっ
て安定化される。安定剤の性質は重合媒体中へのその伸
長（extension)を決定する。分散液粘度は（η）は一般
に体積分率（Φ）および媒体の粘度、η0 の関数として
説明される。粒子の体積分率は安定剤の性質に支配さ
れ、次の等式から誘導される。
体に可溶性であり、均質な状態で存在する。このプロセ
スで得られるポリマーは重合媒体に不溶性であり、不均
質状態を導入する。この特徴の結果として、分散法はコ
ロイド粒子が形成される核形成段階を通して進行する。
これらのコロイド粒子は成長し、臨界半径、そして相分
離に達する。これらの粒子は、通常、立体安定剤によっ
て安定化される。安定剤の性質は重合媒体中へのその伸
長（extension)を決定する。分散液粘度は（η）は一般
に体積分率（Φ）および媒体の粘度、η0 の関数として
説明される。粒子の体積分率は安定剤の性質に支配さ
れ、次の等式から誘導される。
【００１４】
【数１】 （式中、ａは粒子の半径であり、ｄは粒子／安定剤系の
分子伸長（molecular extension)であり、Φはコアー粒
子の体積分率であり、Φ1 は有効体積分率である。)
分子伸長（molecular extension)であり、Φはコアー粒
子の体積分率であり、Φ1 は有効体積分率である。)
【００１５】Eintein, A. IInvesigations on the Theo
ry of the Brownian Motion, Dover, New York,1956 に
おいて、分散液粘度に対する粒子の体積分率に関連した
等式、即ち、
ry of the Brownian Motion, Dover, New York,1956 に
おいて、分散液粘度に対する粒子の体積分率に関連した
等式、即ち、
【００１６】
【数２】 （式中、ηは分散液の粘度であり、η0 は重合媒体の粘
度であり、［η］は極限粘度数（Eintein により非荷電
粒子では２．５であると決定される）、ｋ2 は２個の衝
突する粒子間の相互作用の係数であり、即ち、（６．
２）である。）は示された。
度であり、［η］は極限粘度数（Eintein により非荷電
粒子では２．５であると決定される）、ｋ2 は２個の衝
突する粒子間の相互作用の係数であり、即ち、（６．
２）である。）は示された。
【００１７】Einsteinの等式は次のように記載される。
【００１８】
【数３】
【００１９】体積分率のわずかな増加による粘度のわず
かな増加は、
かな増加は、
【００２０】
【数４】 として表されることができ、粘度ηの微小増加は、
【００２１】
【数５】 として表される。
【００２２】自由体積への粒子の寄与は、
【数６】 （式中、Φｍは最密充填の分率である。）によって与え
られる。Krieger, I. M.Adv. Coll and Interface Sc
i., 1972, 3, 111に見られる次の等式は、最終的な効果
を提供し、下記に与えられる。
られる。Krieger, I. M.Adv. Coll and Interface Sc
i., 1972, 3, 111に見られる次の等式は、最終的な効果
を提供し、下記に与えられる。
【００２３】
【数７】
【００２４】このように、重合媒体への安定剤の伸長の
いかなる相違も分散液の粘度に実質的に影響を与えるで
あろう。米国特許第5,006,590 号および第4,929,655 号
に開示される安定剤は親水性安定剤、即ち、アクリルア
ミドおよび第四級ジメチルアミノエチルアクリレートメ
チルクロリドを基礎とするポリマーを使用する。それら
の親水性の性質のために、これらの系は分散液媒体中に
更に伸長する。
いかなる相違も分散液の粘度に実質的に影響を与えるで
あろう。米国特許第5,006,590 号および第4,929,655 号
に開示される安定剤は親水性安定剤、即ち、アクリルア
ミドおよび第四級ジメチルアミノエチルアクリレートメ
チルクロリドを基礎とするポリマーを使用する。それら
の親水性の性質のために、これらの系は分散液媒体中に
更に伸長する。
【００２５】本発明の疎水性安定剤は疎水性部分の会合
特性のためにこのような伸長を減じる。上記の式に示す
ように、この反応は、次いで、プロセス粘度を減じる。
この減じられた粒子サイズはStokes-Einteinの等式、
特性のためにこのような伸長を減じる。上記の式に示す
ように、この反応は、次いで、プロセス粘度を減じる。
この減じられた粒子サイズはStokes-Einteinの等式、
【００２６】
【数８】
【００２７】によって流体力学的な体積の減少に関係す
る。
る。
【００２８】本発明は下記に記載で明らかになる更なる
多くの利点をも提供する。
多くの利点をも提供する。
【００２９】疎水性分散剤は、第四級のＣ6 〜Ｃ20を有
するジアルキルアミノアルキルアクリレート、第四級の
Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルメタクリ
レート、第四級のＣ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノ
アルキル（メト）アクリルアミドおよびアクリル酸のア
ルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性モノマー
およびジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリ
マーを含むポリマー分散液を形成するのに使用した。
するジアルキルアミノアルキルアクリレート、第四級の
Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルメタクリ
レート、第四級のＣ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノ
アルキル（メト）アクリルアミドおよびアクリル酸のア
ルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性モノマー
およびジアリルジメチルアンモニウムクロリドのコポリ
マーを含むポリマー分散液を形成するのに使用した。
【００３０】本発明に係わる新規の疎水性分散剤は水溶
性ポリマー分散液を製造するのに特に有用である。分散
液は、次の一般式（Ｉ）、
性ポリマー分散液を製造するのに特に有用である。分散
液は、次の一般式（Ｉ）、
【００３１】
【化５】 （式中、Ｒ1 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、Ｘ1 -
はアニオン対イオンである。）により表されるカチオン
モノマー、および／または次の一般式（ＩＩ）、
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、Ｘ1 -
はアニオン対イオンである。）により表されるカチオン
モノマー、および／または次の一般式（ＩＩ）、
【００３２】
【化６】 （式中、Ｒ4 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）により表
される第二のカチオンモノマー、および（メト）アクリ
ルアミドの水溶性混合物を、多価アニオン塩の水性溶液
中で重合させることにより製造され、ここで、重合はジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドおよび疎水性モノ
マーのコポリマーを含む疎水性分散剤の存在下で行われ
る。
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）により表
される第二のカチオンモノマー、および（メト）アクリ
ルアミドの水溶性混合物を、多価アニオン塩の水性溶液
中で重合させることにより製造され、ここで、重合はジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドおよび疎水性モノ
マーのコポリマーを含む疎水性分散剤の存在下で行われ
る。
【００３３】本発明に係わる疎水性分散剤は好ましくは
ポリマー分散液を形成するために用いられる。これらの
分散液は、第四級ジアルキルアミノアルキルアクリレー
ト（ＤＭＡＥＡ）、第四級ジアルキルアミノアルキルメ
タクリレート（ＤＭＡＥＭ）、第四級ジアルキルアミノ
アルキル（メト）アクリルアミド、およびアクリル酸の
アルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性モノマ
ーおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）のコポリマーである。
ポリマー分散液を形成するために用いられる。これらの
分散液は、第四級ジアルキルアミノアルキルアクリレー
ト（ＤＭＡＥＡ）、第四級ジアルキルアミノアルキルメ
タクリレート（ＤＭＡＥＭ）、第四級ジアルキルアミノ
アルキル（メト）アクリルアミド、およびアクリル酸の
アルキルエステルからなる群より選ばれる疎水性モノマ
ーおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）のコポリマーである。
【００３４】ＤＡＤＭＡＣは従来のあらゆる方法、例え
ば、1979年4 月24日発行の米国特許第4,151,202 号(Hun
ter ら) ( ここに引用により取り入れる。) に記載の技
術によって製造されうる。
ば、1979年4 月24日発行の米国特許第4,151,202 号(Hun
ter ら) ( ここに引用により取り入れる。) に記載の技
術によって製造されうる。
【００３５】第四級ジアルキルアミノアルキルアクリレ
ートは、好ましくは、第四級Ｃ6 〜Ｃ20クロリドを有す
るジアルキルアミノアルキルアクリレート、例えば、第
四級ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリ
ドまたは第四級ジメチルアミノエチルアクリレートセチ
ルクロリドからなる群より選ばれる。
ートは、好ましくは、第四級Ｃ6 〜Ｃ20クロリドを有す
るジアルキルアミノアルキルアクリレート、例えば、第
四級ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリ
ドまたは第四級ジメチルアミノエチルアクリレートセチ
ルクロリドからなる群より選ばれる。
【００３６】第四級ジアルキルアミノアルキルメタクリ
レートは、好ましくは、第四級Ｃ6〜Ｃ20クロリドを有
するジアルキルアミノアルキルメタクリレート、例え
ば、第四級ジメチルアミノエチルメタクリレートベンジ
ルクロリドまたは第四級ジメチルアミノエチルメタクリ
レートセチルクロリドからなる群より選ばれる。
レートは、好ましくは、第四級Ｃ6〜Ｃ20クロリドを有
するジアルキルアミノアルキルメタクリレート、例え
ば、第四級ジメチルアミノエチルメタクリレートベンジ
ルクロリドまたは第四級ジメチルアミノエチルメタクリ
レートセチルクロリドからなる群より選ばれる。
【００３７】本発明による疎水性分散剤は、約９９：１
〜約２０：８０の範囲の、好ましくは９０：１０のジア
リルジメチルアンモニウムクロリドの疎水性モノマーに
対するモル比を有する。
〜約２０：８０の範囲の、好ましくは９０：１０のジア
リルジメチルアンモニウムクロリドの疎水性モノマーに
対するモル比を有する。
【００３８】セミバッチ法は好ましくは疎水性分散剤を
製造するために用いられ、次の工程、 ａ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリドを重合反応
容器に約１〜約１９重量％の量で加えること、 ｂ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリドを約４７℃
〜約５７℃の範囲の温度に加熱すること、 ｃ．重合開始剤を約０．０５〜約０．４０重量％の量で
ジアリルジメチルアンモニウムクロリドに滴下して加え
ること、 ｄ．疎水性モノマーを約３〜約１９重量％の量でジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリドに滴下して加えるこ
と、および、 ｅ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、重合開始
剤および疎水性モノマーの混合物を約４７℃〜約８２℃
の範囲の温度に加熱すること、を含む。
製造するために用いられ、次の工程、 ａ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリドを重合反応
容器に約１〜約１９重量％の量で加えること、 ｂ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリドを約４７℃
〜約５７℃の範囲の温度に加熱すること、 ｃ．重合開始剤を約０．０５〜約０．４０重量％の量で
ジアリルジメチルアンモニウムクロリドに滴下して加え
ること、 ｄ．疎水性モノマーを約３〜約１９重量％の量でジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリドに滴下して加えるこ
と、および、 ｅ．ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、重合開始
剤および疎水性モノマーの混合物を約４７℃〜約８２℃
の範囲の温度に加熱すること、を含む。
【００３９】通常、脱イオン水は、総量で約６３重量％
〜約８８重量％の範囲で重合プロセスの間に必要に応じ
て周期的に加えられる。ある場合、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロリドとＮａＣｌおよび脱イオン水とを反
応容器に添加する前に混合することは好ましい。ＮａＣ
ｌは約２〜約３．５重量％の量で加えられ、脱イオン水
は約１〜約２．５重量％の量で加えられる。このジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド溶液は約５０〜約６５
％の範囲でジアリルジメチルアンモニウムクロリドの濃
度を有する。
〜約８８重量％の範囲で重合プロセスの間に必要に応じ
て周期的に加えられる。ある場合、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロリドとＮａＣｌおよび脱イオン水とを反
応容器に添加する前に混合することは好ましい。ＮａＣ
ｌは約２〜約３．５重量％の量で加えられ、脱イオン水
は約１〜約２．５重量％の量で加えられる。このジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド溶液は約５０〜約６５
％の範囲でジアリルジメチルアンモニウムクロリドの濃
度を有する。
【００４０】このセミバッチ法は約３．５〜約４．５の
範囲のｐＨを有する疎水性分散剤を製造する。
範囲のｐＨを有する疎水性分散剤を製造する。
【００４１】ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
重合開始剤および疎水性モノマーは約６〜約８時間、約
４７℃〜約５７℃の範囲の温度に加熱される。その後、
反応容器の温度を約５〜約７時間、約７２℃〜約８２℃
に加熱する。重合が完了した後、コポリマー生成物は、
通常、脱イオン水により希釈され、冷却され、そして貯
蔵される。
重合開始剤および疎水性モノマーは約６〜約８時間、約
４７℃〜約５７℃の範囲の温度に加熱される。その後、
反応容器の温度を約５〜約７時間、約７２℃〜約８２℃
に加熱する。重合が完了した後、コポリマー生成物は、
通常、脱イオン水により希釈され、冷却され、そして貯
蔵される。
【００４２】重合開始剤は２，２’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩（Ｖ−５０）、アンモニウムス
ルフェート、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレ
ンイソブチラミジン）二塩酸塩（ＶＡ０４４）、アンモ
ニウムスルフェート／ナトリウムメタビスルフィットか
らなる群より選ばれる。
ミジノプロパン）塩酸塩（Ｖ−５０）、アンモニウムス
ルフェート、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレ
ンイソブチラミジン）二塩酸塩（ＶＡ０４４）、アンモ
ニウムスルフェート／ナトリウムメタビスルフィットか
らなる群より選ばれる。
【００４３】本発明による新規の疎水性分散剤は水溶性
ポリマー分散液を製造するための方法に特に有用であ
る。ポリマー分散液は、次の一般式、
ポリマー分散液を製造するための方法に特に有用であ
る。ポリマー分散液は、次の一般式、
【００４４】
【化７】 （式中、Ｒ1 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、Ｘ1 -
はアニオン対イオンである。）により表されるカチオン
モノマー、および／または次の一般式（ＩＩ）、
2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれかであ
り、Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシプロピレン基のいずれかであり、Ｘ1 -
はアニオン対イオンである。）により表されるカチオン
モノマー、および／または次の一般式（ＩＩ）、
【００４５】
【化８】 （式中、Ｒ4 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、Ｒ
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）により表
される第二のカチオンモノマー、および（メト）アクリ
ルアミドの水溶性混合物を、多価アニオン塩の水性溶液
中で重合させることにより製造され、ここで、重合はジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドおよび疎水性モノ
マーのコポリマーを含む疎水性分散剤の存在下で行われ
る。
5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、Ｒ7 は水素原子または１〜２個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ａ2 は酸素原子またはＮＨ
のいずれかであり、Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有する
アルキレン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれか
であり、Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）により表
される第二のカチオンモノマー、および（メト）アクリ
ルアミドの水溶性混合物を、多価アニオン塩の水性溶液
中で重合させることにより製造され、ここで、重合はジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドおよび疎水性モノ
マーのコポリマーを含む疎水性分散剤の存在下で行われ
る。
【００４６】（メト）アクリルアミドは、通常、約２０
〜約９５モル％の量で存在し、一般式（Ｉ）で表される
カチオンモノマーは、通常、約５〜約５０モル％の量で
存在し、一般式（ＩＩ）で表されるカチオンモノマー
は、通常、約５〜約５０モル％の量で存在する。一般式
（ＩＩ）によって表されるカチオンモノマーの使用は最
適である。疎水性分散剤は分散液のモノマーの総重量基
準で約２．５〜約１０重量％の量で存在する。
〜約９５モル％の量で存在し、一般式（Ｉ）で表される
カチオンモノマーは、通常、約５〜約５０モル％の量で
存在し、一般式（ＩＩ）で表されるカチオンモノマー
は、通常、約５〜約５０モル％の量で存在する。一般式
（ＩＩ）によって表されるカチオンモノマーの使用は最
適である。疎水性分散剤は分散液のモノマーの総重量基
準で約２．５〜約１０重量％の量で存在する。
【００４７】一般式（Ｉ）によって表されるモノマーの
例は、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒ
ドロキシプロピル（メト）アクリレート、ジエチルアミ
ノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルアミ
ノヒドロキシルプロピル（メト）アクリレートをベンジ
ルクロリドにより処理することによって得られる第四級
モノマーを含む。１つの好ましいモノマーはＮ−ベンジ
ル−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウムクロリドである。
例は、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒ
ドロキシプロピル（メト）アクリレート、ジエチルアミ
ノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルアミ
ノヒドロキシルプロピル（メト）アクリレートをベンジ
ルクロリドにより処理することによって得られる第四級
モノマーを含む。１つの好ましいモノマーはＮ−ベンジ
ル−Ｎ−（メト）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウムクロリドである。
【００４８】一般式（ＩＩ）によって表されるモノマー
の例は、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチル
アミノプロピル（メト）アクリルアミド、ジエチルアミ
ノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒド
ロキシプロピル（メト）アクリレート、並びにメチル化
およびエチル化第四級塩を含む。１つの好ましいモノマ
ーはＮ−（メト）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドである。
の例は、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、
ジエチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチル
アミノプロピル（メト）アクリルアミド、ジエチルアミ
ノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒド
ロキシプロピル（メト）アクリレート、並びにメチル化
およびエチル化第四級塩を含む。１つの好ましいモノマ
ーはＮ−（メト）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドである。
【００４９】本発明においてポリマーに付着するように
用いられる多価アニオン塩は硫酸塩および燐酸塩であ
り、これらの塩の典型的な例はアンモニウムスルフェー
ト、ナトリウムスルフェート、マグネシウムスルフェー
ト、アルミニウムスルフェート、燐酸水素アンモニウ
ム、燐酸水素ナトリウムおよび燐酸水素カリウムを含
む。塩は１５．７５重量％以上の濃度、好ましくは１
６．５重量％以上の濃度で塩の水溶液の形で用いられ
る。
用いられる多価アニオン塩は硫酸塩および燐酸塩であ
り、これらの塩の典型的な例はアンモニウムスルフェー
ト、ナトリウムスルフェート、マグネシウムスルフェー
ト、アルミニウムスルフェート、燐酸水素アンモニウ
ム、燐酸水素ナトリウムおよび燐酸水素カリウムを含
む。塩は１５．７５重量％以上の濃度、好ましくは１
６．５重量％以上の濃度で塩の水溶液の形で用いられ
る。
【００５０】本発明の疎水性分散剤は水および塩の水溶
液の両方に少なくとも部分的に可溶性である。
液の両方に少なくとも部分的に可溶性である。
【００５１】疎水性分散剤の利用は、重合の間のプロセ
ス粘度が約５，０００ｃｐｓより低く、より好ましくは
約３，０００ｃｐｓより低く維持されるため、従来のラ
テックス反応器の使用を可能にする。
ス粘度が約５，０００ｃｐｓより低く、より好ましくは
約３，０００ｃｐｓより低く維持されるため、従来のラ
テックス反応器の使用を可能にする。
【００５２】本発明は次の実施例および比較例を参照し
て、最も良好に理解されうる。
て、最も良好に理解されうる。
【００５３】
実施例１ 疎水性分散液は、バッチプロセスを用いて、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および第
四級ジメチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリ
ド（ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ）モノマーから形成された。次
の試薬は用いられた。 ２５１．３０ｇ ＤＡＤＭＡＣ６０％溶液 １５０．００ｇ ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ２０％溶液 ０．３０ｇ ベルセン（versene) １０．００ｇ アジピン酸 １５．００ｇ 過硫酸アンモニウム２５％溶液 ７５．０８ｇ 脱イオン水
メチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および第
四級ジメチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリ
ド（ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ）モノマーから形成された。次
の試薬は用いられた。 ２５１．３０ｇ ＤＡＤＭＡＣ６０％溶液 １５０．００ｇ ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ２０％溶液 ０．３０ｇ ベルセン（versene) １０．００ｇ アジピン酸 １５．００ｇ 過硫酸アンモニウム２５％溶液 ７５．０８ｇ 脱イオン水
【００５４】ＤＡＤＭＡＣは、ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ、ア
ジピン酸、ベルセン（versene)、および脱イオン水の混
合物に加えられた。それから、この反応混合物を約５０
℃に加熱し、その後、過硫酸アンモニウムを加えた。反
応容器を１０ｃｃ／ｍｉｎで窒素によりパージし、約２
５０ｒｐｍで攪拌した。３０分後、沈殿物が形成し始
め、そのため、更なる１５４．７６ｇのＤＡＤＭＡＣ６
２％溶液、１０ｇの過硫酸アンモニウム２５％溶液、お
よび０．１０ｇのベルセンを反応容器に加えた。その
後、６時間、混合物の温度を６５℃に増加し、それか
ら、周囲温度に冷却した。ＤＡＤＭＡＣのＤＭＡＥＭ．
ＣＣＱに対する最終のモル比は９６．６８％対３．３２
％であった。
ジピン酸、ベルセン（versene)、および脱イオン水の混
合物に加えられた。それから、この反応混合物を約５０
℃に加熱し、その後、過硫酸アンモニウムを加えた。反
応容器を１０ｃｃ／ｍｉｎで窒素によりパージし、約２
５０ｒｐｍで攪拌した。３０分後、沈殿物が形成し始
め、そのため、更なる１５４．７６ｇのＤＡＤＭＡＣ６
２％溶液、１０ｇの過硫酸アンモニウム２５％溶液、お
よび０．１０ｇのベルセンを反応容器に加えた。その
後、６時間、混合物の温度を６５℃に増加し、それか
ら、周囲温度に冷却した。ＤＡＤＭＡＣのＤＭＡＥＭ．
ＣＣＱに対する最終のモル比は９６．６８％対３．３２
％であった。
【００５５】ＤＭＡＥＭ．ＣＢＱ（第四級ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートセチルブロミド）の製造は次の
ように行われた。 ８０．００ｇ ９７％セチルブロミド ４０．００ｇ ９９％ＤＭＡＥＭ ０．０８ｇ ヒドロキノン ５００．００ｇ エタノール
ノエチルメタクリレートセチルブロミド）の製造は次の
ように行われた。 ８０．００ｇ ９７％セチルブロミド ４０．００ｇ ９９％ＤＭＡＥＭ ０．０８ｇ ヒドロキノン ５００．００ｇ エタノール
【００５６】上記の反応体を合わせ、４時間、加熱還流
した。溶剤（即ち、エタノール）を減圧下で除去した。
冷却時にガム状になる液体は９６％収率で淡桃色固体の
ＤＭＡＥＭ．ＣＢＱモノマーを生じた。それから、この
モノマーを望ましい希釈で脱イオン水に溶解させた。
した。溶剤（即ち、エタノール）を減圧下で除去した。
冷却時にガム状になる液体は９６％収率で淡桃色固体の
ＤＭＡＥＭ．ＣＢＱモノマーを生じた。それから、この
モノマーを望ましい希釈で脱イオン水に溶解させた。
【００５７】ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱの製造は、上記で製造
されたＤＭＡＥＭ．ＣＢＱ（１，０００ｇ）の水溶液
（２５％活性）をAmberlite IRA-400(Ｃｌ- ）イオン交
換樹脂とともに３０分間攪拌することにより行われた。
樹脂は濾過され、モノマーは次の重合に用いられた。
されたＤＭＡＥＭ．ＣＢＱ（１，０００ｇ）の水溶液
（２５％活性）をAmberlite IRA-400(Ｃｌ- ）イオン交
換樹脂とともに３０分間攪拌することにより行われた。
樹脂は濾過され、モノマーは次の重合に用いられた。
【００５８】実施例２ 疎水性分散剤は、７０％ＤＡＤＭＡＣおよび３０％第四
級ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬が用いられた。 １８８．００ｇ ＤＡＤＭＡＣ６２％溶液 １０４．２８ｇ ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ８０％溶液 ０．２０ｇ ベルセン（versene) １５．００ｇ 過硫酸アンモニウム２５％溶液 ６９２．４９ｇ 脱イオン水
級ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬が用いられた。 １８８．００ｇ ＤＡＤＭＡＣ６２％溶液 １０４．２８ｇ ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ８０％溶液 ０．２０ｇ ベルセン（versene) １５．００ｇ 過硫酸アンモニウム２５％溶液 ６９２．４９ｇ 脱イオン水
【００５９】ＤＡＤＭＡＣおよび１００ｇの脱イオン水
を、１０ｃｃ／ｍｉｎで窒素パージされている重合反応
容器に入れた。その後、過硫酸アンモニウムはシリンジ
ポンプを通して２時間、反応容器に滴下して加えられ
た。同時に、ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱはシリンジポンプを通
して２時間、反応容器に滴下して加えられた。ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱはシリンジポンプに入れられる前に１００ｇ
の脱イオン水で希釈された。その後、残りの脱イオン水
およびベルセン(versene) 反応容器に加え、それから、
反応容器は６時間６５℃に加熱された。
を、１０ｃｃ／ｍｉｎで窒素パージされている重合反応
容器に入れた。その後、過硫酸アンモニウムはシリンジ
ポンプを通して２時間、反応容器に滴下して加えられ
た。同時に、ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱはシリンジポンプを通
して２時間、反応容器に滴下して加えられた。ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱはシリンジポンプに入れられる前に１００ｇ
の脱イオン水で希釈された。その後、残りの脱イオン水
およびベルセン(versene) 反応容器に加え、それから、
反応容器は６時間６５℃に加熱された。
【００６０】実施例３ 疎水性分散剤は７０％ＤＡＤＭＡＣおよび３０％第四級
ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
【００６１】 １８８．０３ｇ ＤＡＤＭＡＣ６２％溶液 １０４．２８ｇ ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ８０％溶液 ０．２０ｇ ベルセン（versene) １．１７ｇ Ｖ５０ ７０６．００ｇ 脱イオン水 ０．３２ｇ Ｈ2 ＳＯ4
【００６２】ＤＡＤＭＡＣを１０ｃｃ／ｍｉｎで窒素で
パージしている重合反応容器に入れ、３００ｒｐｍおよ
び３５０ダイン−ｃｍのトルクで攪拌した。ｐＨをＨ2
ＳＯ 4 の添加で３．５に調整した。これに、Ｖ５０およ
びＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを別々のシリンジポンプを通して
滴下して加えた。ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを１００ｇの脱イ
オン水で希釈した。添加の最初の４０分間、トルクは徐
々に２，２４０ダイン−ｃｍに増加した。その後、１０
０ｇの脱イオン水をＤＡＤＭＡＣに加え、これによりト
ルクは８５０ダイン−ｃｍに減少した。それから、反応
容器を５時間、６５℃に加熱した。２時間２０分後、ト
ルクは２，９２０ダイン−ｃｍに達した。１００ｇの脱
イオン水を再び加え、これによりトルクは１，１８０ダ
イン−ｃｍに減少した。３時間１５分後、別の１００ｇ
の脱イオン水を重合生成物に加えた。５時間後、別の１
００ｇの脱イオン水を反応容器に加え、温度を１時間、
８０℃に上げた。その後、得られたポリマーを残りの脱
イオン水で希釈し、冷却し、貯蔵した。
パージしている重合反応容器に入れ、３００ｒｐｍおよ
び３５０ダイン−ｃｍのトルクで攪拌した。ｐＨをＨ2
ＳＯ 4 の添加で３．５に調整した。これに、Ｖ５０およ
びＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを別々のシリンジポンプを通して
滴下して加えた。ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを１００ｇの脱イ
オン水で希釈した。添加の最初の４０分間、トルクは徐
々に２，２４０ダイン−ｃｍに増加した。その後、１０
０ｇの脱イオン水をＤＡＤＭＡＣに加え、これによりト
ルクは８５０ダイン−ｃｍに減少した。それから、反応
容器を５時間、６５℃に加熱した。２時間２０分後、ト
ルクは２，９２０ダイン−ｃｍに達した。１００ｇの脱
イオン水を再び加え、これによりトルクは１，１８０ダ
イン−ｃｍに減少した。３時間１５分後、別の１００ｇ
の脱イオン水を重合生成物に加えた。５時間後、別の１
００ｇの脱イオン水を反応容器に加え、温度を１時間、
８０℃に上げた。その後、得られたポリマーを残りの脱
イオン水で希釈し、冷却し、貯蔵した。
【００６３】実施例４ 疎水性分散剤は８０％ＤＡＤＭＡＣおよび２０％第四級
ジメチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリド
（ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
ジメチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリド
（ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
【００６４】 １８８．０２ｇ ＤＡＤＭＡＣ６２％溶液 ８３．４３ｇ ＤＭＡＥＭ．ＣＣＱ ０．２０ｇ ベルセン（versene) １．１７ｇ Ｖ５０ ７２７．０３ｇ 脱イオン水 ０．１５ｇ Ｈ2 ＳＯ4
【００６５】ＤＡＤＭＡＣを１０ｍｌ／ｍｉｎで窒素で
パージしている重合反応容器に入れ、３００ｒｐｍで攪
拌した。ｐＨをＨ2 ＳＯ4 の添加で３．５に調整した。
１５０ｇの脱イオン水をＤＡＤＭＡＣに加えた。これに
次いで、Ｖ５０およびＤＭＡＥＭ．ＣＣＱを別々のシリ
ンジポンプを通して滴下して加えた。ＤＭＡＥＭ．ＣＣ
Ｑを１００ｇの脱イオン水で希釈した。それから、反応
容器を４．５時間、６５℃に加熱した。１．５〜２時間
の間に１８０ｇの脱イオン水を再び加えた。４．５時間
後、温度を７０℃に０．５時間上げた。その後、得られ
たポリマーを残りの脱イオン水で希釈し、冷却し、貯蔵
した。
パージしている重合反応容器に入れ、３００ｒｐｍで攪
拌した。ｐＨをＨ2 ＳＯ4 の添加で３．５に調整した。
１５０ｇの脱イオン水をＤＡＤＭＡＣに加えた。これに
次いで、Ｖ５０およびＤＭＡＥＭ．ＣＣＱを別々のシリ
ンジポンプを通して滴下して加えた。ＤＭＡＥＭ．ＣＣ
Ｑを１００ｇの脱イオン水で希釈した。それから、反応
容器を４．５時間、６５℃に加熱した。１．５〜２時間
の間に１８０ｇの脱イオン水を再び加えた。４．５時間
後、温度を７０℃に０．５時間上げた。その後、得られ
たポリマーを残りの脱イオン水で希釈し、冷却し、貯蔵
した。
【００６６】実施例５ 疎水性分散剤は上記の実施例４記載と同様の方法によっ
て８０％ＤＡＤＭＡＣおよび２０％第四級ジメチルアミ
ノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥＡ．
ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の試薬を用いた。
て８０％ＤＡＤＭＡＣおよび２０％第四級ジメチルアミ
ノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥＡ．
ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の試薬を用いた。
【００６７】 ２２７．５２ｇ ＤＡＤＭＡＣ６２％溶液 ７３．６８ｇ ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ８０％溶液 ０．４０ｇ ベルセン（versene) １．４２ｇ Ｖ５０ ６９６．６３ｇ 脱イオン水 ０．３５ｇ Ｈ2 ＳＯ4
【００６８】しかし、水は必要に応じて加えた。下記の
表Ｉはセミバッチ重合法の間の脱イオン水添加時間を示
す。
表Ｉはセミバッチ重合法の間の脱イオン水添加時間を示
す。
【００６９】
【表１】
【００７０】実施例６ 疎水性分散剤は９０％ＤＡＤＭＡＣおよび１０％第四級
ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド
（ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ）モノマーから形成された。次の
試薬を用いた。
【００７１】 ２５１．７９ｇ ＤＡＤＭＡＣ６７％溶液 ３９．１３ｇ ＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ８０％溶液 ０．２０ｇ ベルセン（versene) ３．３６ｇ Ｖ５０ ６７８．００ｇ 脱イオン水 ２７．５２ｇ ＮａＣｌ
【００７２】セミバッチ法は次の通りである。 （１）ＤＡＤＭＡＣ溶液は、２７２．１０ｇのＤＡＤＭ
ＡＣモノマー（６２％活性）を３０分間、蒸発させるこ
とにより製造された。２５１．７９ｇのＤＡＤＭＡＣ６
７％溶液および２７．５２ｇのＮａＣｌを含む溶液を反
応器に入れた。 （２）それから、重合反応容器を窒素でパージし、２０
０ｒｐｍで攪拌し、５７℃に加熱した。 （３）それから、４０ｍｇのベルセン（versene)を反応
容器に加えた。 （４）３９．１３ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを１５．８７
ｇの脱イオン水で希釈し、それから、１６０ｍｇのベル
セン（versene)を加え、攪拌し、シリンジポンプに入れ
た。 （５）５００ｇの水を反応容器に隣接する漏斗中に配置
し、窒素スパージを連続的に行った。 （６）１．６８ｇのＶ５０を４５．１６ｇの脱イオン水
に溶解させ、別のシリンジポンプに入れた。 （７）５７℃において、１１．７ｇのＶ５０溶液をＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱの滴下添加とともに反応容器に加えた。 （８）更なる脱イオン水を必要に応じて時々加えた。 （９）５時間後、１時間、温度を８２℃に上げた。 （１０）その後、得られたポリマーを残りの脱イオン水
で希釈し、冷却し、貯蔵した。 本実施例は、また、塩化ナトリウムを全く用いないで行
われた。得られた分散剤は、生成の間に塩化ナトリウム
を使用した上記の分散剤と全ての点で同一であった。
ＡＣモノマー（６２％活性）を３０分間、蒸発させるこ
とにより製造された。２５１．７９ｇのＤＡＤＭＡＣ６
７％溶液および２７．５２ｇのＮａＣｌを含む溶液を反
応器に入れた。 （２）それから、重合反応容器を窒素でパージし、２０
０ｒｐｍで攪拌し、５７℃に加熱した。 （３）それから、４０ｍｇのベルセン（versene)を反応
容器に加えた。 （４）３９．１３ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱを１５．８７
ｇの脱イオン水で希釈し、それから、１６０ｍｇのベル
セン（versene)を加え、攪拌し、シリンジポンプに入れ
た。 （５）５００ｇの水を反応容器に隣接する漏斗中に配置
し、窒素スパージを連続的に行った。 （６）１．６８ｇのＶ５０を４５．１６ｇの脱イオン水
に溶解させ、別のシリンジポンプに入れた。 （７）５７℃において、１１．７ｇのＶ５０溶液をＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱの滴下添加とともに反応容器に加えた。 （８）更なる脱イオン水を必要に応じて時々加えた。 （９）５時間後、１時間、温度を８２℃に上げた。 （１０）その後、得られたポリマーを残りの脱イオン水
で希釈し、冷却し、貯蔵した。 本実施例は、また、塩化ナトリウムを全く用いないで行
われた。得られた分散剤は、生成の間に塩化ナトリウム
を使用した上記の分散剤と全ての点で同一であった。
【００７３】実施例７ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、６５モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから製造された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１６ｇのアンモニウムスルフェートおよび
０．６ｇのグリセリンを従来のラテックス反応容器に加
えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０分
間、脱気した。脱気の間、反応混合物を約５０℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．４ｇの
Ｖ５０の１％溶液および０．０３ｇのベルセン（versen
e)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更に４時
間、５０℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分散液を
得た。最終生成物を１００メッシュスクリーンで濾過
し、＜０．８ｗｔ％の濾過されない材料を除去した。
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから製造された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１６ｇのアンモニウムスルフェートおよび
０．６ｇのグリセリンを従来のラテックス反応容器に加
えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０分
間、脱気した。脱気の間、反応混合物を約５０℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．４ｇの
Ｖ５０の１％溶液および０．０３ｇのベルセン（versen
e)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更に４時
間、５０℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分散液を
得た。最終生成物を１００メッシュスクリーンで濾過
し、＜０．８ｗｔ％の濾過されない材料を除去した。
【００７４】時間０でのトルクは４０２ｒｐｍにおいて
５０８ダイン／ｇｍであった。重合プロセスの間に観測
した最大トルクは約４００ｒｐｍで８２０ｒｐｍであっ
た。最終のトルクは５１０ダイン／ｇｍであった。得ら
れたポリマー分散液は２５７．５ｃｐの粘度を示した。
５０８ダイン／ｇｍであった。重合プロセスの間に観測
した最大トルクは約４００ｒｐｍで８２０ｒｐｍであっ
た。最終のトルクは５１０ダイン／ｇｍであった。得ら
れたポリマー分散液は２５７．５ｃｐの粘度を示した。
【００７５】実施例８ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、９０モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）および１０モル％の第四級ジメ
チルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱ）のコポリマーから形成された。最初
に、４０．９８７ｇの水、２０．５２８ｇのＡｃＡｍ
（４８．４％）、８．３８７ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ
（５０％）、４．７１２ｇのＡｃＡｍ／ＤＭＡＥＡ．Ｂ
ＣＱ（９０／１０モル％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣ
および１０モル％のＤＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを
含む２．１２ｇの疎水性分散剤、１５．５５ｇのアンモ
ニウムスルフェートおよび０．７ｇのグリセリン、並び
に０．５６６ｇの酢酸を従来のラテックス反応容器に加
えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０分
間脱気した。脱気の間、反応混合物を約４０℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．５６６
ｇのＶＡ０４４の１％溶液および０．０３ｇのベルセン
（versene)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更
に４時間、４０℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分
散液を得た。最終生成物を混合し、周囲温度に冷却し、
６．２２ｇの硫酸ナトリウムおよび０．５６６ｇの酢酸
を加えた。
リルアミド（ＡｃＡｍ）および１０モル％の第四級ジメ
チルアミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱ）のコポリマーから形成された。最初
に、４０．９８７ｇの水、２０．５２８ｇのＡｃＡｍ
（４８．４％）、８．３８７ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ
（５０％）、４．７１２ｇのＡｃＡｍ／ＤＭＡＥＡ．Ｂ
ＣＱ（９０／１０モル％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣ
および１０モル％のＤＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを
含む２．１２ｇの疎水性分散剤、１５．５５ｇのアンモ
ニウムスルフェートおよび０．７ｇのグリセリン、並び
に０．５６６ｇの酢酸を従来のラテックス反応容器に加
えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０分
間脱気した。脱気の間、反応混合物を約４０℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．５６６
ｇのＶＡ０４４の１％溶液および０．０３ｇのベルセン
（versene)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更
に４時間、４０℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分
散液を得た。最終生成物を混合し、周囲温度に冷却し、
６．２２ｇの硫酸ナトリウムおよび０．５６６ｇの酢酸
を加えた。
【００７６】時間０でのトルクは２５℃、４００ｒｐｍ
において１６ｃｐであった。重合プロセスの間に観測し
た最大トルクは４０℃で２１００ｃｐであった。最終の
トルクは１０００ｃｐであった。処理後のポリマー分散
液は３７．５ｃｐの粘度を示した。
において１６ｃｐであった。重合プロセスの間に観測し
た最大トルクは４０℃で２１００ｃｐであった。最終の
トルクは１０００ｃｐであった。処理後のポリマー分散
液は３７．５ｃｐの粘度を示した。
【００７７】実施例９ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、７０モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２０モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、３１．９
１８ｇの水、１７．２２９ｇのＡｃＡｍ（４６．８
％）、１７．５ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（５０％）、
３．９０３ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５％）、９
０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９１３ｇの疎水性分
散剤、１６．０８９ｇのアンモニウムスルフェートおよ
び０．６ｇのグリセリンを従来のラテックス反応容器に
加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０
分間脱気した。脱気の間、反応混合物を約４８℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．４ｇの
Ｖ５０の１％溶液および０．０３ｇのベルセン（versen
e)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更に４時
間、４８℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分散液を
得た。このポリマー分散液に６ｇのアンモニウムスルフ
ェートおよび１ｇの酢酸を加えた。
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２０モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、３１．９
１８ｇの水、１７．２２９ｇのＡｃＡｍ（４６．８
％）、１７．５ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（５０％）、
３．９０３ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５％）、９
０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９１３ｇの疎水性分
散剤、１６．０８９ｇのアンモニウムスルフェートおよ
び０．６ｇのグリセリンを従来のラテックス反応容器に
加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒素により約３０
分間脱気した。脱気の間、反応混合物を約４８℃に加熱
し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気
の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減じ、０．４ｇの
Ｖ５０の１％溶液および０．０３ｇのベルセン（versen
e)を反応容器に加えた。その後、反応容器を更に４時
間、４８℃で加熱し、最終的な水溶性ポリマー分散液を
得た。このポリマー分散液に６ｇのアンモニウムスルフ
ェートおよび１ｇの酢酸を加えた。
【００７８】時間０でのトルクは４００ｒｐｍにおいて
１２ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大ト
ルクは１６００ｃｐであった。処理後のポリマー分散液
は２５０ｃｐの粘度を示した。
１２ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大ト
ルクは１６００ｃｐであった。処理後のポリマー分散液
は２５０ｃｐの粘度を示した。
【００７９】実施例１０ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、６５モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１６ｇのアンモニウムスルフェートおよび
０．９ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来のラテッ
クス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒
素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混合物を
約４８℃に加熱し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／
ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減
じ、０．４ｇのＶ５０の１％溶液および０．０３ｇのベ
ルセン（versene)を反応容器に加えた。その後、反応容
器を更に４時間、４８℃で加熱し、最終的な水溶性ポリ
マー分散液を得た。それから、そのポリマー分散液に６
ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇの酢酸を加え
た。
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１６ｇのアンモニウムスルフェートおよび
０．９ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来のラテッ
クス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎで窒
素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混合物を
約４８℃に加熱し、４００ｒｐｍで攪拌した。９ｍｌ／
ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉｎに減
じ、０．４ｇのＶ５０の１％溶液および０．０３ｇのベ
ルセン（versene)を反応容器に加えた。その後、反応容
器を更に４時間、４８℃で加熱し、最終的な水溶性ポリ
マー分散液を得た。それから、そのポリマー分散液に６
ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇの酢酸を加え
た。
【００８０】時間０でのブルックフィールド粘度は１２
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は１７００ｃｐであった（＃３スピンドル、１２ｒｐ
ｍ）。処理後のポリマー分散液は８６ｃｐのブルックフ
ィールド粘度を示した（＃１スピンドル、６０ｒｐ
ｍ）。
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は１７００ｃｐであった（＃３スピンドル、１２ｒｐ
ｍ）。処理後のポリマー分散液は８６ｃｐのブルックフ
ィールド粘度を示した（＃１スピンドル、６０ｒｐ
ｍ）。
【００８１】実施例１１ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、６５モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１５．５ｇのアンモニウムスルフェートお
よび１．２ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来のラ
テックス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎ
で窒素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混合
物を約４８℃に加熱し、１０００ｒｐｍで攪拌した。９
ｍｌ／ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉ
ｎに減じ、０．４ｇのＶ５０の１％溶液および０．０３
ｇのベルセン（versene)を反応容器に加えた。その後、
反応容器を更に４時間、４８℃で加熱し、最終的な水溶
性ポリマー分散液を得た。それから、そのポリマー分散
液に６．５ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇの
酢酸を加えた。
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１５．５ｇのアンモニウムスルフェートお
よび１．２ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来のラ
テックス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉｎ
で窒素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混合
物を約４８℃に加熱し、１０００ｒｐｍで攪拌した。９
ｍｌ／ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍｉ
ｎに減じ、０．４ｇのＶ５０の１％溶液および０．０３
ｇのベルセン（versene)を反応容器に加えた。その後、
反応容器を更に４時間、４８℃で加熱し、最終的な水溶
性ポリマー分散液を得た。それから、そのポリマー分散
液に６．５ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇの
酢酸を加えた。
【００８２】時間０でのブルックフィールド粘度は１０
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は約１０００ｒｐｍで３２００ｃｐであった。処理後の
ポリマー分散液は８２ｃｐのブルックフィールド粘度を
示した（＃１スピンドル、６０ｒｐｍ）。
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は約１０００ｒｐｍで３２００ｃｐであった。処理後の
ポリマー分散液は８２ｃｐのブルックフィールド粘度を
示した（＃１スピンドル、６０ｒｐｍ）。
【００８３】実施例１２ 水溶性カチオンポリマーの分散液は、６５モル％のアク
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１５．５０ｇのアンモニウムスルフェート
および１．２ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来の
ラテックス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉ
ｎで窒素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混
合物を約４８℃に加熱し、１０００ｒｐｍで攪拌した。
９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍ
ｉｎに減じ、０．１３ｇのＶ５０の１％溶液および０．
０３ｇのベルセン（versene)を反応容器に加えた。その
後、反応容器を更に３時間、４８℃で加熱し、第二のバ
ッチのＶ５０開始剤（０．２７ｇ）を加えた。反応は更
に１時間、進行し（総反応時間は４時間）、最終的な水
溶性ポリマー分散液を得た。それから、そのポリマー分
散液に６．５ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇ
の酢酸を加えた。
リルアミド（ＡｃＡｍ）、２５モル％の第四級ジメチル
アミノエチルアクリレートベンジルクロリド（ＤＭＡＥ
Ａ．ＢＣＱ）および１０モル％の第四級ジメチルアミノ
エチルアクリレートメチルクロリド（ＤＭＡＥＡ．ＭＣ
Ｑ）のターポリマーから形成された。最初に、４０．３
３６ｇの水、１４．４０５ｇのＡｃＡｍ（４８．２
％）、１２．６７８ｇのＤＭＡＥＡ．ＢＣＱ（８０
％）、３．６２１ｇのＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ（８０．５
％）、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤ
ＭＡＥＡ．ＢＣＱのコポリマーを含む４．９３０ｇの疎
水性分散剤、１５．５０ｇのアンモニウムスルフェート
および１．２ｇのグリセリン並びに１ｇの酢酸を従来の
ラテックス反応容器に加えた。反応容器を９ｍｌ／ｍｉ
ｎで窒素により約３０分間脱気した。脱気の間、反応混
合物を約４８℃に加熱し、１０００ｒｐｍで攪拌した。
９ｍｌ／ｍｉｎでの脱気の３０分後、窒素を２ｍｌ／ｍ
ｉｎに減じ、０．１３ｇのＶ５０の１％溶液および０．
０３ｇのベルセン（versene)を反応容器に加えた。その
後、反応容器を更に３時間、４８℃で加熱し、第二のバ
ッチのＶ５０開始剤（０．２７ｇ）を加えた。反応は更
に１時間、進行し（総反応時間は４時間）、最終的な水
溶性ポリマー分散液を得た。それから、そのポリマー分
散液に６．５ｇのアンモニウムスルフェートおよび１ｇ
の酢酸を加えた。
【００８４】時間０でのブルックフィールド粘度は１２
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は約１０００ｒｐｍで１６００ｃｐであった。処理後の
ポリマー分散液は７０ｃｐのブルックフィールド粘度を
示した（＃１スピンドル、６０ｒｐｍ）。
ｃｐであった。重合プロセスの間に観測した最大トルク
は約１０００ｒｐｍで１６００ｃｐであった。処理後の
ポリマー分散液は７０ｃｐのブルックフィールド粘度を
示した（＃１スピンドル、６０ｒｐｍ）。
【００８５】例１３ 次は、３リットル反応器中での９０モル％のアクリルア
ミドおよび１０モル％のＤＡＭＥＡ．ＢＣＱを含む水溶
性ポリマー分散液の製造において、従来の分散剤の使用
の比較研究である。表ＩＩに示す全ての試料は実質的な
ゲル形成なしにポリマー分散液を生じた。これらの分散
液はＲＳＶ／ＩＶ規格にも適合したが、これらの試料は
高いプロセス粘度（即ち、１００，０００〜＞５００，
０００ｃｐ）で進行した。このような高いプロセス粘度
は特別注文で建設された重合反応器の使用を必要とし、
それは高価で、不便である。というのは、現在、従来の
ラテックス反応容器の全てが使用されているためであ
る。表ＩＩの最後の欄はポリマー分散液の製造におい
て、疎水性安定剤の有効性を示す。
ミドおよび１０モル％のＤＡＭＥＡ．ＢＣＱを含む水溶
性ポリマー分散液の製造において、従来の分散剤の使用
の比較研究である。表ＩＩに示す全ての試料は実質的な
ゲル形成なしにポリマー分散液を生じた。これらの分散
液はＲＳＶ／ＩＶ規格にも適合したが、これらの試料は
高いプロセス粘度（即ち、１００，０００〜＞５００，
０００ｃｐ）で進行した。このような高いプロセス粘度
は特別注文で建設された重合反応器の使用を必要とし、
それは高価で、不便である。というのは、現在、従来の
ラテックス反応容器の全てが使用されているためであ
る。表ＩＩの最後の欄はポリマー分散液の製造におい
て、疎水性安定剤の有効性を示す。
【００８６】
【表２】
【００８７】実施例１４ 次の実験は、本発明の分散剤が、６５モル％のアクリル
アミド、２５モル％のＤＭＡＥＡ．ＢＣＱおよび１０モ
ル％のＤＭＡＥＡ．ＭＣＱのターポリマーを含む分散液
の重合プロセス粘度を減じるかどうかを決めるために行
われた。
アミド、２５モル％のＤＭＡＥＡ．ＢＣＱおよび１０モ
ル％のＤＭＡＥＡ．ＭＣＱのターポリマーを含む分散液
の重合プロセス粘度を減じるかどうかを決めるために行
われた。
【００８８】ポリ（ＤＭＡＥＡ．ＭＣＱ）分散剤また
は、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱを含む疎水性分散剤のいずれかを用い
て、１０００ｇの上記のターポリマーのバッチを製造し
た。結果を下記の表ＩＩＩに示す。
は、９０モル％のＤＡＤＭＡＣおよび１０モル％のＤＭ
ＡＥＡ．ＢＣＱを含む疎水性分散剤のいずれかを用い
て、１０００ｇの上記のターポリマーのバッチを製造し
た。結果を下記の表ＩＩＩに示す。
【００８９】
【表３】
【００９０】試料を１５分毎に抜き出し、ブルックフィ
ールド粘度を測定した。従来の分散剤を用いた運転番号
１の間に測定されたピーク粘度は＞１００，０００ｃｐ
であり、一方、本発明の疎水性分散剤はたったの１，７
００ｃｐのピーク粘度を示した。この比較は、疎水性分
散剤が水溶性ポリマー分散液の重合の間にプロセス粘度
を実質的に減じることができることを明らかに示す。
ールド粘度を測定した。従来の分散剤を用いた運転番号
１の間に測定されたピーク粘度は＞１００，０００ｃｐ
であり、一方、本発明の疎水性分散剤はたったの１，７
００ｃｐのピーク粘度を示した。この比較は、疎水性分
散剤が水溶性ポリマー分散液の重合の間にプロセス粘度
を実質的に減じることができることを明らかに示す。
【００９１】実施例１５ 分散重合の間にプロセス粘度を減じる疎水性安定剤の効
果を更に調べ、結果を下記の表ＩＶに示す。
果を更に調べ、結果を下記の表ＩＶに示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】分散剤の製造に用いられた開始剤は分散プ
ロセスにその効率することが分かった。Ｖ５０およびＶ
Ａ０４４のような開始剤は分散重合のプロセス粘度を減
じるのに非常に有効に機能するようであり、一方、過硫
酸アンモニウムのような開始剤は非常に高い粘度を導
き、運転番号４に示すようにポリマーゲルを形成する。
ロセスにその効率することが分かった。Ｖ５０およびＶ
Ａ０４４のような開始剤は分散重合のプロセス粘度を減
じるのに非常に有効に機能するようであり、一方、過硫
酸アンモニウムのような開始剤は非常に高い粘度を導
き、運転番号４に示すようにポリマーゲルを形成する。
【００９４】上記の表ＩＶも水溶性ポリマーの重合の間
にプロセス粘度を減じるＤＡＤＭＡＣ／ＥＨＡ分散剤の
有効性を示す。
にプロセス粘度を減じるＤＡＤＭＡＣ／ＥＨＡ分散剤の
有効性を示す。
【図１】プロセス粘度対塩濃度のグラフである。
【図２】プロセス粘度対補助安定剤濃度のグラフであ
る。
る。
【図３】プロセス粘度対安定剤ＩＶのグラフである。
【図４】プロセス粘度対安定剤疎水性のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェフリー アール．クラム アメリカ合衆国，イリノイ 60190，ウィ ンフィールド，ウエスト 27 チャートウ ェル ドライブ 163
Claims (18)
- 【請求項１】 第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルア
ミノアルキルアクリレート、第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有する
ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、第四級Ｃ6
〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルアクリルアミ
ド、第四級Ｃ 6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキ
ルメタクリルアミドおよびアクリル酸のアルキルエステ
ルからなる群より選ばれる疎水性モノマーおよびジアリ
ルジメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを含むポ
リマー分散液を形成するのに使用される疎水性分散剤。 - 【請求項２】 前記の第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアル
キルアミノアルキルアクリレートが第四級ジメチルアミ
ノエチルアクリレートベンジルクロリドまたは第四級ジ
メチルアミノエチルアクリレートセチルクロリドのいず
れかである請求項１に記載の疎水性分散剤。 - 【請求項３】 前記の第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアル
キルアミノアルキルメタクリレートが第四級ジメチルア
ミノエチルメタクリレートベンジルクロリドまたは第四
級ジメチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリド
のいずれかである請求項１に記載の疎水性分散剤。 - 【請求項４】 前記のアクリル酸のアルキルエステルが
エチルヘキシルアクリレートである請求項１に記載の疎
水性分散剤。 - 【請求項５】 前記のジアリルジメチルアンモニウムク
ロリドおよび前記の疎水性モノマーが９９：１〜２０：
８０の範囲のモル比で存在する請求項１に記載の疎水性
分散剤。 - 【請求項６】 水溶性混合物を重合させることを含む水
溶性ポリマー分散液を製造する方法であって、前記の混
合物は、（ａ）次の一般式（Ｉ）、 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、；
Ｒ2 およびＲ3 は各々１〜３個の炭素原子を有するアル
キル基であり、；Ａ1 は酸素原子またはＮＨのいずれか
であり、；Ｂ1 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレ
ン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれかであ
り、；Ｘ1 - はアニオン対イオンである。）によって表
されるカチオンモノマー、および／または、次の一般式
（ＩＩ）、 【化２】 （式中、Ｒ4 は水素またはＣＨ3 のいずれかであり、；
Ｒ5 およびＲ6 は各々１〜２個の炭素原子を有するアル
キル基であり、；Ａ2 は酸素原子またはＮＨのいずれか
であり、；Ｂ2 は２〜４個の炭素原子を有するアルキレ
ン基またはヒドロキシプロピレン基のいずれかであ
り、；Ｘ2 - はアニオン対イオンである。）によって表
される第二のカチオンモノマー、および、（ｂ）多価ア
ニオン塩の水溶液で（メト）アクリルアミド、を含み、
ここで、前記の重合はジアリルジメチルアンモニウムク
ロリドおよび疎水性モノマーのコポリマーを含む疎水性
分散剤の存在下で行われる方法。 - 【請求項７】 前記の疎水性モノマーが、第四級Ｃ6 〜
Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルアクリレート、
第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアルキルアミノアルキルメ
タクリレートおよびアクリル酸のアルキルエステルから
なる群より選ばれる請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 前記の第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジアル
キルアミノアルキルアクリレートが第四級ジメチルアミ
ノエチルアクリレートベンジルクロリドまたは第四級ジ
メチルアミノエチルアクリレートセチルクロリドのいず
れかである請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 前記の第四級Ｃ6 〜Ｃ20を有するジメチ
ルアミノエチルメタクリレートが第四級ジメチルアミノ
エチルメタクリレートベンジルクロリドまたは第四級ジ
メチルアミノエチルメタクリレートセチルクロリドのい
ずれかである請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記のアクリル酸のアルキルエステル
がエチルヘキシルアクリレートである請求項７に記載の
方法。 - 【請求項１１】 前記のジアリルジメチルアンモニウム
クロリドおよび前記の疎水性モノマーが９９：１〜２
０：８０の範囲のモル比で存在する請求項６に記載の方
法。 - 【請求項１２】 前記の（メト）アクリルアミドが約２
０〜約９５モル％の範囲の量で存在する請求項６に記載
の方法。 - 【請求項１３】 一般式（Ｉ）により表される前記のカ
チオンモノマーが約５〜約５０モル％の量で存在する請
求項６に記載の方法。 - 【請求項１４】 一般式（ＩＩ）により表される前記の
カチオンモノマーが約５〜約５０モル％の量で存在する
請求項６に記載の方法。 - 【請求項１５】 前記の疎水性分散剤が前記の分散液の
疎水性モノマーの総重量基準で約２．５〜約１０重量％
の量で存在する請求項６に記載の方法。 - 【請求項１６】 一般式（Ｉ）により表されるモノマー
が、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒド
ロキシプロピル（メト）アクリレート、ジエチルアミノ
プロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルアミノ
ヒドロキシプロピル（メト）アクリレートをベンジルク
ロリドで処理することにより得られる第四級モノマーか
らなる群より選ばれる請求項６に記載の方法。 - 【請求項１７】 一般式（ＩＩ）により表されるモノマ
ーが、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メト）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メト）アクリルアミド、ジエチルアミノ
プロピル（メト）アクリルアミドおよびジメチルヒドロ
キシプロピル（メト）アクリレートおよびメチル化およ
びエチル化第四級塩からなる群より選ばれる請求項６に
記載の方法。 - 【請求項１８】 重合の間のプロセス粘度が約５，００
０ｃｐ以下である請求項６に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7496093A | 1993-06-10 | 1993-06-10 | |
| US074960 | 1993-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3554023B2 JP3554023B2 (ja) | 2004-08-11 |
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ID=22122675
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| EP (1) | EP0637598B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1051323C (ja) |
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| DE (1) | DE69402924T2 (ja) |
| ES (1) | ES2104232T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100309053B1 (ko) * | 1997-11-04 | 2001-11-15 | 아토피나 | 소수성단위로이루어진양이온성분산제를함유한수용성고분자기제의안정한수성분산액 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19521096C2 (de) * | 1995-06-09 | 1998-10-08 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymerer und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
| KR100422282B1 (ko) * | 1995-12-25 | 2005-05-17 | 하이모 가부시키가이샤 | 초지방법 |
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| US5696228A (en) * | 1996-10-03 | 1997-12-09 | Cytec Technology Corp. | Process for producing substantially dry polymer particles from aqueous dispersions |
| US5779396A (en) * | 1996-10-03 | 1998-07-14 | Cytec Technology Corp. | Processes for conditioning soil with anionic water-soluble polymers |
| US5843320A (en) * | 1996-10-03 | 1998-12-01 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6702946B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5919854A (en) * | 1996-10-03 | 1999-07-06 | Cytec Technology Corp. | Process for preparing aqueous dispersions |
| US6664326B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-12-16 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5733462A (en) * | 1996-10-03 | 1998-03-31 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions |
| US5738794A (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-14 | Cytec Technology Corp. | Cationic water-soluble polymer preciptation in salt solutions |
| US5889097A (en) * | 1996-10-03 | 1999-03-30 | Cytec Technology Corp. | Anionic water-soluble polymer precipitation in salt solution |
| US6608124B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-08-19 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5792366A (en) * | 1996-10-03 | 1998-08-11 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| MY118538A (en) * | 1997-01-20 | 2004-12-31 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
| MY120719A (en) * | 1997-01-20 | 2005-11-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric compositions and their production and uses |
| JP4195102B2 (ja) * | 1997-10-16 | 2008-12-10 | ハイモ株式会社 | 水溶性重合体分散液の製造方法 |
| FR2770527B1 (fr) * | 1997-11-04 | 2000-01-14 | Atochem Elf Sa | Dispersions aqueuses salines de polymeres hydrosolubles contenant un dispersant amphiphile a base de polymere cationique ayant des motifs hydrophobes |
| US6365052B1 (en) | 2000-03-21 | 2002-04-02 | Nalco Chemical Company | Very high molecular weight cationic dispersion polymers for dewatering animal farm wastewater |
| US6398967B2 (en) | 2000-04-20 | 2002-06-04 | Nalco Chemical Company | Method of clarifying water using low molecular weight cationic dispersion polymers |
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| DE102004063793A1 (de) | 2004-12-30 | 2006-07-13 | Stockhausen Gmbh | Hoch kationische Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| EP1881997A2 (en) * | 2005-05-20 | 2008-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
| US8039550B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
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| CN102617793B (zh) * | 2012-04-01 | 2014-05-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种絮凝剂及其制备方法 |
| CN102911312A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-02-06 | 安洁士石油技术(上海)有限公司 | 压裂废水处理用水包水型阳离子聚丙烯酰胺的制备方法 |
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Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
| US3714256A (en) * | 1970-05-26 | 1973-01-30 | Kendall & Co | Diallyl and dimethallyl alkyl lipophilic benzyl ammonium halides |
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| JPS5618611A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of diallyldialkylammonium chloride |
| NL190611C (nl) * | 1979-12-21 | 1994-05-16 | Hercules Inc | Entcopolymeer in deeltjesvorm en werkwijze voor het bereiden van papier waarbij een dergelijk entcopolymeer wordt toegepast. |
| US4501834A (en) * | 1983-12-22 | 1985-02-26 | Colgate-Palmolive Company | Gels formed from anionic and cationic polymers |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100309053B1 (ko) * | 1997-11-04 | 2001-11-15 | 아토피나 | 소수성단위로이루어진양이온성분산제를함유한수용성고분자기제의안정한수성분산액 |
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