JP2002166104A - 一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カチオン性高分子を合成する際に、重合度に
注目するのではなく、カチオン基の形状に注目し、有機
汚泥の脱水に応用して、優れた凝集性能と脱水ケ−キ含
水率の低下する油中水型エマルジョン型凝集剤を提供す
る。 【解決手段】 一級アミノ基含有アクリル型単量体を必
須成分とする単量体（混合物）水溶液を疎水性乳化剤存
在下、水非混和性の有機溶媒中に乳化分散し油中水型エ
マルジョンを調製した後、重合してなる一級アミノ基含
有重合体エマルジョン型凝集剤によって達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一級アミノ基含有
重合体エマルジョン型凝集剤に関するものであり、詳し
くは特定の一級アミノ基含有単量体を必須成分とする単
量体（混合物）水溶液を疎水性乳化剤存在下、水非混和
性の有機溶媒中に乳化分散した後、重合してなる一級ア
ミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】油中水型水溶性高分子エマルジョンは、
水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、しかも
分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの高分
子量を要する用途に適した液状製品である。例えば特公
昭５４−３７９８６号公報には、単量体水溶液３０〜７
０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面活性
剤をもちいて乳化分散させ油中水型高分子エマルジョン
を製造する方法が開示されている。その後、相分離に対
する改良を検討した出願もされているが、性能自体を向
上させようとする試みもなされている。例えば特開平６
−３２９７０８号公報には、性能向上を目的として１０
００万〜３０００万の高分子量〜超高分子量ポリマ−を
レドックス系開始剤をもちいて油中水型エマルジョン重
合法により製造する方法が記載されている。上記公報類
に記載されている使用カチオン性単量体は、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノエチル（メタ）アクリレ−トあるいは
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミドの三級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有
アクリル型単量体であり、一級アミノ基含有アクリル型
単量体の共重合体は記載されていない。

【０００３】一方、分子内に一級アミノ基を有する高分
子を合成するには、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを重合
した後、あるいはポリビニルアミジン系高分子はＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドとアクリロニトリルとの共重合の
後、それぞれ側鎖のＮ−アシル基を酸またはアルカリに
よって加水分解し、一級アミノ基あるいはアミジン基を
生成させていた。しかし、この方法は、重合後でなけれ
ば加水分解反応ができないため、どうしても反応条件が
過酷になる。ところで、分子内に一級アミノ基を有する
アクリル型単量体は、米国特許３、０３７、９６９号公
報や米国特許３、３３６、３５８号公報によって製造す
ることができる。アクリル型単量体であるため、他のア
クリル型単量体との共重合が良好であり、分子量も一定
以上の重合体が生成し、重合後の加水分解も必要ない。
このことは、油中水型高分子エマルジョンを製造する際
に大きなメリットとなる。

【０００４】一級アミノ基を有する高分子は、分子内に
多数の一級アミノ基が存在するため他の高分子に較べ、
種々の特異な性質を有する。特に親水性微粒子への吸着
性が高いため、例えば色素定着性が高い、汚泥脱水用凝
集剤として使用すると、脱水ケ−キの含水率が低下する
などの性能を有する。またその他、金属表面への吸着性
が高い、他の水溶性高分子との相溶性が比較的高い、官
能基を有する他の有機化合物と反応して高分子変性が可
能であるなどの性質も有する。また、一級アミンである
ため水素結合力が高く、合成した高分子の接着力が高
く、凝集剤を始めとして各種の応用が期待できる。現在
のところ一級アミノ基を有するアクリル型カチオン性重
合体を油中水型エマルジョン重合したエマルジョン型凝
集剤は知られていない。特に一級アミノ基を有する重合
体の油中水型エマルジョンを合成するのであれば、重合
後、さらに後変性してエマルジョンに保つのは非常に難
しいので、新たな素材を使用した油中水型エマルジョン
が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】性能を向上させるため
高分子量〜超高分子量ポリマ−を合成することも一つの
方法であるが、分子量が高くなればそれだけ廃水や汚泥
中への分散性も低下するし、一定の重合度のポリマ−を
合成することは難しくなり、製品の一部が不溶化したり
溶解液中に未溶解物が発生し易くなるなど問題が多くな
る。本発明の目的は、カチオン性高分子を合成する際
に、重合度に注目するのではなく、カチオン基の形状に
注目し、有機汚泥の脱水に応用して、優れた凝集性能と
脱水ケ−キ含水率の低下する油中水型エマルジョン型凝
集剤を開発することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即
ち、本発明の請求項１の発明は、下記一般式（１）で表
される単量体を必須成分とする単量体（混合物）水溶液
を疎水性乳化剤存在下、水非混和性の有機溶媒中に乳化
分散し油中水型エマルジョンを調製した後、重合してな
る一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤であ
る。

【化１】 Ｒは水素またはメチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
Ｘは陰イオン

【０００７】請求項２の発明は、単量体（混合物）が前
記一般式（１）で表される単量体を１０〜１００モル％
と下記一般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜
３０モル％とアクリルアミド０〜９０モル％からなるこ
とを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有重合
体エマルジョン型凝集剤である。

【化２】 Ｒ２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ３
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオン

【０００８】請求項３の発明は、単量体混合物が前記一
般式（１）で表される単量体を５〜６０モル％、前記一
般式（２）で表わされるアニオン性単量体０〜２０モル
％、下記一般式（３）で表わされるカチオン性単量体５
〜４０モル％及びアクリルアミド０〜９０モル％からな
ることを特徴とする請求項１に記載の一級アミノ基含有
重合体エマルジョン型凝集剤である。

【化３】 Ｒ４は水素またはメチル基、Ｒ５、Ｒ６はメチル基、エ
チル基、２−ヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基
で、同じでも異なっていても良い、Ｒ７は水素原子、メ
チル基あるいはエチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
Ｘは陰イオン

【０００９】請求項４の発明は、前記一般式（１）で表
わされる単量体が、２−アミノエチルメタクリレ−トの
有機酸あるいは無機酸の塩であることを特徴とする請求
項１〜３に記載のエマルジョン型凝集剤である。

【０００１０】請求項５の発明は、乳化剤のＨＬＢ値が
３以上、６以下であるあることを特徴とする請求項１〜
３に記載の一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集
剤である。

【００１１】請求項６の発明は、エマルジョン型凝集剤
中の一級アミノ基含有重合体の濃度が１０重量％以上、
５０重量％以下であることを特徴とする請求項１〜４に
記載の一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤で
ある。

【００１２】請求項７の発明は、重合後、ＨＬＢ値が９
以上、１５以下の転相剤を更に加えることを特徴とする
請求項１〜５に記載の一級アミノ基含有重合体エマルジ
ョン型凝集剤である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の一級アミノ基含有重合体
油中水型マルジョンの合成方法としては、従来と同様で
ある。まず、（Ａ）水溶性ビニル単量体あるいは単量体
混合物の水溶液を調製する。一般式（１）で表わされる
カチオン性単量体と共重合するアクリルアミドやアニオ
ン性単量体などが配合された水溶液のｐＨを２〜６に調
節する。この時の水溶液濃度としては、一般的には３０
〜６０重量％であるが、好ましくは３５〜５０重量％で
実施するのが制御し易いし、経済的にも効率が良い。一
般式（１）で表わされるカチオン性単量体の例として
は、２−アミノエチルアクリレ−ト、２−アミノエチル
メタアクリレ−ト、３−アミノプロピルアクリレ−ト、
３−アミノプロピルメタアクリレ−トなどの有機酸や無
機酸の塩があげられるが、これらの単量体は、普通、塩
の形で保存されているので、他の共重合する単量体と混
合、溶解し、その後ｐＨを調節するのが一般的である。

【００１４】次ぎに、（Ｂ）少なくとも一種類の炭化水
素からなる油状物質及び（Ｃ）油中水型エマルジョンを
形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類
の界面活性剤を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョン
を形成させた後、重合することにより合成する。また、
油中水型エマルジョンを形成させる前に、連鎖移動剤や
架橋剤なども単量体水溶液中に添加しておくほうが効率
的である。

【００１５】一級アミノ基含有アクリル型単量体の他、
三級アミノ基や四級アンモニウム塩基含有単量体も共重
合することができる。三級アミノ基含有単量体の例とし
て、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどであり、
四級アンモニウム基含有単量体の例としては、前記三級
アミノ基含有単量体の（メタ）の塩化メチルや塩化ベン
ジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリ
ロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルト
リメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオ
キシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メ
タ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチ
ルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイル
アミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物な
どがあげられる。さらにジメチルジアリルアンモニウム
塩化物も共重合可能である。

【００１６】共重合する非イオン性単量体としては、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどであり、
最も好ましいのはアクリル酸とアクリルアミドである。

【００１７】さらに両性重合体を合成する場合は、アニ
オン性単量体を共重合する。アニオン性単量体の例とし
ては、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼ
ンスルフォン酸あるいはアクリルアミド２−メチルプロ
パンスルフォン酸などがあげられる。

【００１８】これら単量体の共重合モル比としては、一
級アミノ含有アクリル型単量体、アニオン性単量体及び
アクリルアミドを共重合する場合は、それぞれこの順に
１０〜１００モル％、０〜３０モル％及び０〜９０モル
％であり、好ましくはそれぞれこの順に、３０〜１００
モル％、０〜３０モル％、及び０〜７０モル％であり、
また、一級アミノ含有アクリル型単量体、アニオン性単
量体、三級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有
単量体及びアクリルアミドを共重合する場合は、それぞ
れこの順に、５〜６０モル％、０〜３０モル％、５〜４
０モル％及び０〜９０モル％であり、好ましくはそれぞ
れこの順に、１５〜６０モル％、０〜３０モル％、１５
〜４０モル％及び０〜７０モル％である。全カチオン化
度が１０モル％未満では、凝集性能が低下し、また、重
合体中の全カチオン性基に占める一級アミノ含有アクリ
ル型単量体の割合が５０モル％未満では、汚泥脱水ケ−
キの含水率が十分低下せず好ましくない。

【００１９】（Ａ）〜（Ｃ）を混合し、乳化機などによ
り油中水型エマルジョンを形成させた後、窒素置換を行
い、一定の重合温度に油中水型エマルジョンを設定した
後、ラジカル重合開始剤によって重合を開始させる。開
始剤としては、アゾ系,過酸化物系、レドックス系いず
れでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤
の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−
ト）、４、４’−アゾビス（４−メトキシル２、４−ジ
メチル）バレロニトリルなどがあげられ、溶剤に溶解し
添加するなどして添加する。

【００２０】水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、
２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、
２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。ま
たレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモ
ニウムあるいはカリウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレ
ンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過
酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウム、
過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペ
ルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニ
ックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘ
キサノエ−トなどをあげることができる。

【００２１】重合温度としては、０〜８０℃で可能であ
るが、好ましくは２０〜６０℃である。また、本発明の
油中水型エマルジョンは、前記単量体類、即ちアニオン
性単量体、ノニオン性単量体、三級アミノ基あるいは四
級アンモニウム塩基含有単量体の他、架橋性の単量体、
例えばメチレンビスアクリルアミドやエチレングルコ−
ルジ（メタ）アクリレ−トなどの多官能性単量体、ある
いはＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドのような熱架橋性
単量体などを適宜共重合し、共重合体を改質し、いろい
ろな排水に対応するよう性能の改良を行うことも可能で
ある。

【００２３】（Ｂ）の炭化水素からなる油状物質の例と
しては、灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれら
と実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭
化水素系合成油、あるいはこれらの混合物があげられ
る。

【００２４】（Ｄ）の油中水型エマルジョンを形成する
に有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活
性剤の例としては、ＨＬＢ３〜６のノニオン性界面活性
剤であり、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−
ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパル
ミテ−トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量
としては、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜
１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。

【００２５】本発明の油中水型エマルジョンは重合後、
転相剤と呼ばれる親水性界面化成剤を添加して油の膜で
被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水
溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈し
それぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例として
は、カチオン性界面化成剤やＨＬＢ９〜１５のノニオン
性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル系などである。例えばポリオキシエチレントリデシ
ルエ−テルなどが好ましく用いられる。これら親水性界
面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量
に対して０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５
重量％である。

【００２６】本発明の油中水型エマルジョンからなる水
溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱
水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、ま
た建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能であ
る。特に本発明の一級アミノ基含有重合体エマルジョン
型凝集剤は、有機汚泥の脱水剤として優れた効果を発揮
すし、脱水ケ−キの含水率が低下するという特徴を有す
る。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度などのよ
って変化するものであるが、排水の懸濁物質に対して５
０〜２００００ｐｐｍ程度である。

【００２７】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。またパ
−セントは、重量パ−セントを表わしている。

【００２３】

【実施例１】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
７６．０ｇおよびソルビタンモノオレート２５．０ｇを
仕込み完全に溶解させた。これに５０％水溶液アクリル
アミド（ＡＡＭ）６４４．１ｇ、２−アミノエチルメタ
クリレ−トの６５％水溶液１２６．８をし込み、ホモジ
ナイザーにて１０００ｒｐｍで１０分間乳化した。し込
み後の乱量体組成は、２−アミノエチルメタクリレ−ト
／アクリルアミド＝４０／６０（モル％）である。得ら
れたエマルジョンを内温で３０〜３２゜Ｃに保ちながら
３０分間窒素置換し、開始剤として２、２’−アゾビス
〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プ
ロパン〕二塩化水素化物の５％水溶液１．２ｇ（対単量
体０．０１５％）を加え、重合反応を開始させ、３時
後、前記開始剤を０．６ｇ追加し、更に５時間反応を継
続し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマ
ルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシル
エ−テル２０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試
験に供する試料（試料−１）とした。完成後のし込み単
量体濃度は４０％である。また、静的光散乱法による分
子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重
量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。

【００２４】

【実施例２〜３】実施例１と同様にして２−アミノエチ
ルメタクリレ−ト／アクリルアミド＝４０／６０（モル
％）（試料−２）及び７０／３０（モル％）（試料−
３）の組成からなる油中水型エマルジョンを合成した。
結果を表１に示す。

【００２５】

【実施例４】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
７６．０ｇおよびソルビタンモノオレート２５．０ｇを
仕込み完全に溶解させた。これに２−アミノエチルメタ
クリレ−トの６５％水溶液６９２．３ｇをし込み、ホモ
ジナイザーにて１０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得
られたエマルジョンを内温で３３〜３５゜Ｃに保ちなが
ら３０分間窒素置換し、開始剤として２、２’−アゾビ
ス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）
プロパン〕二塩化水素化物の５％水溶液１．８ｇ（対単
量体０．０２％）を加え、重合反応を開始させ、３時
後、前記開始剤を０．９ｇ追加し、更に５時間反応を継
続し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマ
ルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシル
エ−テル２０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試
験に供する試料（試料−１）とした。完成後のし込み単
量体濃度は４５％であり、また、重量平均分子量を測定
した。結果を表１に示す。

【００２６】

【実施例５】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に５０％水溶液アクリルアミド（ＡＡＭ）６４４．１
ｇ、アクリル酸の８０％水溶液２９．２ｇをし込んだ。
これに３５％の水酸化ナトリウム水溶液３７．０ｇを加
え（対アクリル酸当量）、温度が３５゜Ｃより上昇しな
いよう冷却しながら中和した。その後、沸点１９０°Ｃ
ないし２３０°Ｃのイソパラフィン１７６．０ｇ、ソル
ビタンモノオレート２５．０ｇ、。２−アミノエチルメ
タクリレ−トの６５％水溶液３２６．０をそれぞれし込
み、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで１０分間乳化
した。し込み後の単量体組成は、２−アミノエチルメタ
クリレ−ト／アクリルアミド／アクリル酸＝４０／５０
／１０（モル％）である。得られたエマルジョンを内温
で３０〜３２゜Ｃに保ちながら３０分間窒素置換し、開
始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物
の５％水溶液１．２ｇ（対単量体０．０１５％）を加
え、重合反応を開始させ、３時後、前記開始剤を０．６
ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合を完結させた。
重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤として
ポリオキシエチレントリデシルエ−テル２０ｇ（対液
２．０重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料
−４）とした。完成後のし込み単量体濃度は３５％であ
る。また、重量平均分子量を測定した。結果を表１に示
す。

【００２７】

【実施例６】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
７６．０ｇおよびソルビタンモノオレート２５．０ｇを
仕込み完全に溶解させた。これに５０％水溶液アクリル
アミド（ＡＡＭ）１１７．６ｇ、２−アミノエチルメタ
クリレ−トの６５％水溶液２７７．６、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの８０％水
溶液２００．８ｇ及び脱イオン水２１０ｇをし込み、ホ
モジナイザーにて１０００ｒｐｍで１０分間乳化した。
し込み後の乱量体組成は、２−アミノエチルメタクリレ
−ト／アクリルアミド／アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロリド＝４０／３０／３０（モル
％）である。得られたエマルジョンを内温で３０〜３２
゜Ｃに保ちながら３０分間窒素置換し、開始剤として
２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の５％水溶
液１．２ｇ（対単量体０．０１５％）を加え、重合反応
を開始させ、３時後、前記開始剤を０．６ｇ追加し、更
に５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成
した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエ
チレントリデシルエ−テル２０ｇ（対液２．０重量％）
を添加混合して試験に供する試料（試料−１）とした。
完成後のし込み単量体濃度は４０％である。また、重量
平均分子量を測定した。結果を表１に示す。

【００２８】

【実施例７】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に５０％水溶液アクリルアミド（ＡＡＭ）２１８．０
ｇ、アクリル酸の８０％水溶液２７．６ｇをし込んだ。
これに３５％の水酸化ナトリウム水溶液４３．８ｇを加
え（対アクリル酸当量）、温度が３５゜Ｃより上昇しな
いよう冷却しながら中和した。その後、沸点１９０°Ｃ
ないし２３０°Ｃのイソパラフィン１７６．０ｇ、ソル
ビタンモノオレート２５．０ｇ、２−アミノエチルメタ
クリレ−トの６５％水溶液１５４．４、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロリド８０％水溶
液１４８．５ｇ及び脱イオン水１７０．２ｇをそれぞれ
し込み、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで１０分間
乳化した。し込み後の単量体組成は、２−アミノエチル
メタクリレ−ト／アクリルアミド／アクリル酸＝４０／
５０／１０（モル％）である。得られたエマルジョンを
内温で３０〜３２゜Ｃに保ちながら３０分間窒素置換
し、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチ
ル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水
素化物の５％水溶液１．２ｇ（対単量体０．０１５％）
を加え、重合反応を開始させ、３時後、前記開始剤を
０．６ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合を完結さ
せた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤
としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル２０ｇ
（対液２．０重量％）を添加混合して試験に供する試料
（試料−４）とした。完成後のし込み単量体濃度は３５
％である。また、重量平均分子量を測定した。結果を表
１に示す。

【００２９】

【表１】 ２ＥＭＡ：２−アミノエチルメタクリレ−ト、ＡＡＣ：
アクリル酸 ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭＱ：アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロリド、 分散液粘度：ｍＰａ・ｓ、

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/56 Ｃ０２Ｆ 1/56 Ｆ Ｋ 11/14 11/14 Ｄ Ｃ０８Ｆ 2/32 Ｃ０８Ｆ 2/32 20/34 20/34 20/60 20/60 220/56 220/56 Ｆターム(参考） 4D015 BA06 BA08 BA10 BA19 BB06 CA04 CA05 CA06 CA11 CA17 DB04 DB07 DB15 DB16 DB45 DC03 DC07 4D059 AA30 BE57 DB24 DB25 DB40 4D062 BA06 BA08 BA10 BA19 BB06 CA04 CA05 CA06 CA11 CA17 DB04 DB07 DB15 DB16 DB45 DC03 DC07 4J011 LA06 LB09 4J100 AB07R AJ02R AJ08R AJ09R AL08P AL08S AM15Q AM21P AM21S AP01R BA03S BA32P BA32S BA33P BA56R BC43S CA01 CA04 CA05 CA06 JA18

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される単量体を必
   須成分とする単量体（混合物）水溶液を疎水性乳化剤存
   在下、水非混和性の有機溶媒中に乳化分散し油中水型エ
   マルジョンを調製した後、重合してなる一級アミノ基含
   有重合体エマルジョン型凝集剤。 【化１】 Ｒは水素またはメチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
   はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
   Ｘは陰イオン
2. 【請求項２】 単量体（混合物）が前記一般式（１）で
   表される単量体を１０〜１００モル％と下記一般式
   （２）で表わされるアニオン性単量体０〜３０モル％と
   アクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴とす
   る請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体エマルジョ
   ン型凝集剤。 【化２】 Ｒ２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ３
   は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
   Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
   ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
   は水素または陽イオン
3. 【請求項３】 単量体混合物が前記一般式（１）で表さ
   れる単量体を５〜６０モル％、前記一般式（２）で表わ
   されるアニオン性単量体０〜２０モル％、下記一般式
   （３）で表わされるカチオン性単量体５〜４０モル％及
   びアクリルアミド０〜９０モル％からなることを特徴と
   する請求項１に記載の一級アミノ基含有重合体エマルジ
   ョン型凝集剤。 【化３】 Ｒ４は水素またはメチル基、Ｒ５、Ｒ６はメチル基、エ
   チル基、２−ヒドロキシプロピル基あるいはベンジル基
   で、同じでも異なっていても良い、Ｒ７は水素原子、メ
   チル基あるいはエチル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
   はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
   Ｘは陰イオン
4. 【請求項４】 前記一般式（１）で表わされる単量体
   が、２−アミノエチルメタクリレ−トの有機酸あるいは
   無機酸の塩であることを特徴とする請求項１〜３に記載
   のエマルジョン型凝集剤。
5. 【請求項５】 乳化剤のＨＬＢ値が３以上、６以下であ
   るあることを特徴とする請求項１〜４に記載の一級アミ
   ノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤。
6. 【請求項６】 エマルジョン型凝集剤中の一級アミノ基
   含有重合体の濃度が１０重量％以上、５０重量％以下で
   あることを特徴とする請求項１〜４に記載の一級アミノ
   基含有重合体エマルジョン型凝集剤。
7. 【請求項７】 重合後、ＨＬＢ値が９以上、１５以下の
   転相剤を更に加えることを特徴とする請求項１〜４に記
   載の一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤。