JP4753401B2

JP4753401B2 - 油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法

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Publication number: JP4753401B2
Application number: JP2000235038A
Authority: JP
Inventors: 和之平田
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 2000-08-03
Filing date: 2000-08-03
Publication date: 2011-08-24
Anticipated expiration: 2020-08-03
Also published as: JP2002114809A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中水型水溶性高分子エマルジョンに関するものであり、特に（Ａ）水溶性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤、及び（Ｅ）特定のポリオキシ化合物を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより製造した油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型水溶性高分子エマルジョンは、水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、しかも分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの高分子量を要する用途に適した液状製品である。例えば特公昭５４−３７９８６号公報には、単量体水溶液３０〜７０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面活性剤をもちいて乳化分散させ油中水型高分子エマルジョンを製造する方法が開示されている。しかし反面、従来の水溶性ビニル単量体を重合した油中水型水溶性高分子エマルジョンは、保存中に分散液の粘性が変化したり、相分離するなど問題点も発生している。特開平７−６２２５４号公報には、カチオン性の高分子水溶液および／または高分子分散液を添加することによりエマルジョンを安定化させる方法が開示されている。また、粒径が７００ミリμ以下のマイクロエマルジョン安定化方法として、分子量が約６００以下のポリオキシ化合物を添加する方法も提案されている（特開平９−１０４８２３号公報）。さらに性能自体を向上させようとする試みもなされていて、例えば特開平６−３２９７０８号公報には、性能向上を目的として１０００万〜３０００万の高分子量〜超高分子量ポリマ−をレドックス系開始剤をもちいて油中水型エマルジョン重合法により製造する方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
性能を向上させるため高分子量〜超高分子量ポリマ−を合成することも一つの方法であるが、分子量が高くなればそれだけ廃水や汚泥中への分散性も低下するし、一定の重合度のポリマ−を合成することは難しくなり、製品の一部が不溶化したり溶解液中に未溶解物が発生し易くなるなど問題が多くなる。本発明の目的は、油中水型エマルジョン重合の条件を改善することにより凝集性能の向上した凝集剤を開発することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即ち、本発明の請求項１の発明は、（Ａ）水溶性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤、及び（Ｅ）下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物を混合・攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより製造した油中水型水溶性高分子エマルジョンに親水性界面活性剤を混合し、水により希釈した後、鉱物質粒子懸濁液の凝集分離剤として使用することを特徴とする油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法に関する。
【化１】
【化２】
式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ独立に水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表わし、ｐ及びｑは１〜１２の整数を表わす
【０００５】
請求項２の発明は、前記水溶性ビニル単量体が下記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミドを０〜９５モル％と他の共重合可能なビニル単量体０〜５０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法である。
【化３】
Ｒ_６は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ_７は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ_３、Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３あるいはＣＯＯ、Ｙは水素または陽イオン
【０００６】
請求項３の発明は、前記水溶性ビニル単量体が前記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体３０〜１００モル％とアクリルアミドを０〜７０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法である。
【０００７】
請求項４の発明は、前記一般式（１）中のｐあるいは一般式（２）中のｑがそれぞれ１〜８であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法である。
【０００８】
請求項５の発明は、前記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物の油中水型水溶性高分子エマルジョン中の含有量が０．５〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１〜４に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するポリオキシ化合物としては、前記一般式（１）及び／又は（２）で表わされ、式中のｐあるいはｑの値が１〜１２であり、このましくは１〜８である。ｐあるいはｑの値が１３以上であると、常温で固体になり、取り扱いだけでなく、ポリオキシ化合物を添加しても油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子の凝集剤としての効果も、特に改善されない。このようなポリオキシ化合物を例示すると、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、重合度１２のポリエチレングリコ−ル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、あるいは末端水酸基をアルキル化したエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、エチレングリコ−ルエチルエ−テル、また重合度１２以下のポリエチレングリコ−ルの片末端、あるいは両末端アルキル化エ−テルなどがあげられる。一般式（１）で表わされる化合物の一種以上あるいは一般式（２）で表わされる化合物の一種以上をそれぞれ添加するか、または一般式（１）と一般式（２）を併用することも可能である。
【００１０】
これらポリオキシ化合物の添加時期としては、油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子を合成する時点で添加するのが好ましい。即ち、以下に具体的に合成方法を述べる。油中水型水溶性高分子エマルジョンの合成方法としては、従来と同様である。まず、（Ａ）水溶性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤、及び（Ｅ）下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより合成する。（Ａ）の水溶性ビニル単量体としては以下のようなものが上げられる。アニオン性の単量体としてアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいはアクリルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などがあげられる。非イオン性単量体として（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどであり、最も好ましいのはアクリル酸とアクリルアミドである。
【００１１】
また両性の水溶性共重合体を合成するには、カチオン性単量体を共重合することができ、三級アミノ基含有単量体の例として、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどであり、四級アンモニウム基含有単量体の例としては、前記三級アミノ基含有単量体の（メタ）の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられる。さらにジメチルジアリルアンモニウム塩化物も共重合可能である。
【００１２】
これら単量体の共重合モル比としては、アニオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミド０〜９５モル％であり、好ましくは、アニオン性ビニル単量体３０〜１００モル％、アクリルアミド０〜７０モル％である。またカチオン性ビニル単量体は、０〜５０モル％であり、好ましくは０〜３０モル％である。
【００１３】
（Ｃ）の炭化水素からなる油状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの鉱油、またはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物があげられる。
【００１４】
（Ｄ）の油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例としては、ＨＬＢ３〜６のノニオン性界面活性剤であり、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。
【００１５】
（Ａ）のうち、アニオン性単量体を中和した後、（Ａ）〜（Ｅ）を混合し、乳化機などにより油中水型エマルジョンを形成させた後、窒素置換を行い、一定の重合温度に油中水型エマルジョンを設定した後、ラジカル重合開始剤によって重合を開始させる。開始剤としては、アゾ系,過酸化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、４、４’−アゾビス（４−メトキシル２、４−ジメチル）バレロニトリルなどがあげられる。
【００１６】
水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。またレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムあるいはカリウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエ−トなどをあげることができる。
【００１７】
重合温度としては、０〜８０℃で可能であるが、好ましくは２０〜６０℃である。重合濃度は、一般的に１０〜６０重量％であるが、好ましくは２０〜５０重量％が重合反応を制御し易く、また製造の効率も良い。
【００１８】
本発明の油中水型エマルジョンは、前記単量体類、即ちアニオン性単量体、ノニオン性単量体、三級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有単量体の他、架橋性の単量体、例えばメチレンビスアクリルアミドやエチレングルコ−ルジ（メタ）アクリレ−トなどの多官能性単量体、あるいはＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドのような熱架橋性単量体などを適宜共重合し、共重合体を改質し、いろいろな排水に対応するよう性能の改良を行うことも可能である。
【００１９】
本発明の油中水型エマルジョンは重合後、転相剤と呼ばれる親水性界面活性剤を添加して油の膜で被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈しそれぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例としては、カチオン性界面化成剤やＨＬＢ９〜１５のノニオン性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル系などである。
【００２０】
本発明の油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、また建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能である。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度などのよって変化するものであるが、液量に対して０．１〜１０００ｐｐｍ程度である。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【００２２】
（合成例１）攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを仕込んだ。脱イオン水２１０．０ｇおよび８０％水溶液アクリル酸（ＡＡＣ）１７６．４ｇ、５０％水溶液アクリルアミド（ＡＡＭ）２７８．４ｇ、分子量２００のポリエチレングリコ−ル１７．６ｇ（対単量体２．２重量％）を添加した後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液２２４．０ｇ（アクリル酸に対し当量）を液温が３０℃以上にならないよう冷却しながら加え中和した。単量体しこみ後のアクリルアミドとアクリル酸のモル比は５０：５０である。その後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール０．８４ｇ（対単量体０．０３重量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇを加え、温度３３±１°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料−１）とした。また、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】
（合成例２）ポリオキシ化合物としてポリエチレングリコ−ル分子量４００を用い、その他は実施例１と同様にして試料−２を合成した。結果を表１に示す。
【００２４】
（合成例３）ポリオキシ化合物としてジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テルを用い、その他は実施例１と同様にして試料−３を合成した。結果を表１に示す。
【００２５】
（合成例４）ポリオキシ化合物としてジグリセリンを用い、その他は実施例１と同様にして試料−４を合成した。結果を表１に示す。
【００２６】
（合成例５）
攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１５０．０ｇおよびソルビタンモノオレート２０．０ｇを仕込んだ。脱イオン水２１０．０ｇおよび８０％水溶液アクリル酸（ＡＡＣ）２０２．２ｇ、５０％水溶液アクリルアミド（ＡＡＭ）１３６．８ｇ、分子量２００のポリエチレングリコ−ル６．２ｇ（対単量体２．２重量％）を添加した後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液２５６．８ｇ（アクリル酸に対し当量）を液温が３０℃以上にならないよう冷却しながら加え中和した。単量体しこみ後のアクリル酸とアクリルアミドのモル比は７０：３０である。その後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール０．８４ｇ（対単量体０．０３重量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇを加え、温度３３±１°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料−５）とした。結果を表１に示す。
【００２７】
（合成例６）ポリオキシ化合物として分子量２００のポリエチレングリコ−ルを用い、アクリル酸とアクリルアミドのモル比を３０：７０にした他は実施例５と同様にして試料−６を合成した。結果を表１に示す。
【００２８】
（合成例７）
攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１５０．０ｇおよびソルビタンモノオレート２０．０ｇを仕込んだ。脱イオン水２８０．０ｇおよび８０％水溶液アクリル酸８４．０ｇ、５０％水溶液アクリルアミド（ＡＡＭ）２６５．０ｇ、分子量２００のポリエチレングリコ−ル６．２ｇ（対単量体２．２重量％）を添加した後、水酸化ナトリウムの３５％水溶液８８．５ｇ（アクリル酸に対し８３当量％）を液温が３０℃以上にならないよう冷却しながら加え中和し、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物の８０％水溶液７５．３ｇ加えた。単量体しこみ後のアクリル酸とアクリルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のモル比は３０：６０：１０である。その後、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール０．８４ｇ（対単量体０．０３重量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液２．８ｇを加え、温度３３±１°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、前記開始剤を０．５６ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル６．０ｇ（対液１．２重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料−７）とした。結果を表１に示す。
【００２９】
（合成例８）
ポリオキシ化合物として分子量４００のポリエチレングリコ−ルを用い、アクリル酸とアクリルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のモル比を４０：４０：２０変えた他は実施例５と同様にして試料−８を合成した。結果を表１に示す。
【００３０】
【比較例１】
ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重合する他は、実施例１と同様に行いアクリル酸とアクリルアミドのモル比５０：５０の比較品−１を合成した。結果は、表２に示す。
【００３１】
【比較例２】
ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重合する他は、実施例５と同様に行いアクリル酸とアクリルアミドのモル比７０：３０の比較品−２を合成した。結果は表２に示す。
【００３２】
【比較例３】
ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重合する他は、実施例６と同様に行いアクリル酸とアクリルアミドのモル比３０：７０の比較品−３を合成した。結果を表２に示す。
【００３３】
【比較例４】
ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重合する他は、実施例７と同様に行いアクリル酸とアクリルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のモル比３０：６０：１０の比較品−４を合成した。結果を表２に示す。
【００３４】
【比較例５】
ポリエチレングリコ−ルを添加しないで重合する他は、実施例８と同様に行いアクリル酸とアクリルアミドとアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物のモル比４０：４０：２０の比較品−５を合成した。結果を表２に示す。
【００３５】
【実施例１〜８】
砂利洗浄排水（ｓｓ濃度５．３１％、ｐＨ６．８０）を２００ｍＬのメスシリンダ−に２００ｍＬ採取し、試料−１〜８の各０．１％を調製した後、対排水全量５ｐｐｍ添加し、メスシリンダ−を５回転倒することにより攪拌し沈降速度を測定した。測定は、凝集スラッジと上澄みからなる境界面が１０ｃｍ沈降する時間を測定し、シリンダ−内を境界面が下降する速度に換算した。結果を表３に示す。
【００３６】
【比較例１〜５】
比較合成例重合体、比較品１〜５を用いた他は、実施例９〜１６と同様に試験を行った。結果を表４に示す。
【００３７】
【表１】
ＰＥＧ：ポリエチレングリコ−ル、ＤＥＧ：ジエチレングリコ−ル、ＤＥＧＤ：ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−テル、ＤＧＬ：ジグリセリンＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、エマルシ゛ョン粘度：ｍＰａ・ｓ分子量：単位は万
【００３８】
【表２】
ＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、エマルジョン粘度：ｍＰａ・ｓ分子量：万
【００３９】
【表３】
沈降速度：ｃｍ／ｓｅｃ

Claims

（Ａ）水溶性ビニル単量体、（Ｂ）水、（Ｃ）少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物質、（Ｄ）油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤、及び（Ｅ）下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物を混合・攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより製造した油中水型水溶性高分子エマルジョンに親水性界面活性剤を混合し、水により希釈した後、鉱物質粒子懸濁液の凝集分離剤として使用することを特徴とする油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法。
式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４及びＲ_５はそれぞれ独立に水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表わし、ｐ及びｑは１〜１２の整数を表わす
前記水溶性ビニル単量体が下記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミドを０〜９５モル％と他の共重合可能なビニル単量体０〜５０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法。
Ｒ_６は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ_７は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ_３、Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３あるいはＣＯＯ、Ｙは水素または陽イオン
前記水溶性ビニル単量体が前記一般式（３）で表わされるアニオン性ビニル単量体３０〜１００モル％とアクリルアミドを０〜７０モル％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法。
前記一般式（１）中のｐあるいは一般式（２）中のｑがそれぞれ１〜８であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法。
前記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるポリオキシ化合物の油中水型水溶性高分子エマルジョン中の含有量が０．５〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１〜４に記載の油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法。