JPWO2021014736A1 - ポリジメチルシロキサンガム混合物、および、それを添加したポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(1) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)40〜95質量部、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)0〜55質量部、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)からなるポリジメチルシロキサンガム混合物(D)。
(2) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物に対して、(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を配合して得られるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物であって、グラフト共重合体(A)およびビニル系共重合体(B)の合計100質量部に対し、ポリジメチルシロキサンガム(C)が15〜20000ppm含まれるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物。
(3) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)40〜95質量部とビニル系共重合体(B)0〜55質量部と、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)とを混合する工程、を備える(1)記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)の製造方法。
(4)ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)及び(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を混合する工程、を備える(2)記載のポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(5) (2)に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
(6) (4)に記載の製造方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、次いで得られる熱可塑性樹脂組成物を成形する成形品の製造方法。
グラフト率(%)={[(n)−((m)×X/100)]/[(m)×X/100]}×100。
測定装置:Waters2695
カラム温度:40℃
検出器:RI2414(示差屈折率計)
キャリア溶離液流量:0.3ml/分(溶媒:テトラヒドロフラン)
カラム:TSKgel SuperHZM−M(6.0mmI.D.×15cm)、TSKgel SuperHZM−N(6.0mmI.D.×15cm)直列(いずれも東ソー(株)製)。
テトラブロモエタン:[6.1ppmのピーク面積値]/2
ポリジメチルシロキサンガム(C)の含有量(ppm)=[1000×1.5×10−6(X/Y)×74/346]/m×106
なお、mは分析に用いる熱可塑性樹脂組成物のサンプル質量(g)、Xは[0.1ppmのピーク面積値]を6で除した値、Yは[6.1ppmのピーク面積値]を2で除した値である。
1H−NMRの測定条件を以下に示す。
使用装置:ECZ−600R(JEOL RESONANCE製)
プローブ:SuperCOOL開放型プローブ
測定方法:single pulse
観測核:1H
観測周波数:600.2MHz
パルス幅:8.25μs
ロック溶媒: 重クロロホルム−d
化学シフト基準:重クロロホルム残存H(7.27ppm)
観測幅:約12000Hz
データポイント数:32768
待ち時間:30秒
積算回数:256回
測定温度:室温(約20℃)
試料回転数:15Hz。
ゴム質重合体(r)のラテックスを水媒体で希釈、分散させた後、レーザ散乱回折法粒度分布測定装置“LS 13 320”(ベックマン・コールター(株))により粒子径分布を測定した。その粒子径分布より、ゴム質重合体(r)の質量平均粒子径を算出した。
グラフト共重合体(A)約1gにアセトン80mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流する。この溶液を8000r.p.m(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を濾過することにより、アセトン不溶分を得る。得られたアセトン不溶分を80℃で5時間減圧乾燥させた後、その質量(下記式ではnとする)を測定し、下記式よりグラフト率を算出する。ここで、mは、用いたグラフト共重合体(A)のサンプル質量であり、Xはグラフト共重合体(A)のゴム質重合体含有量(質量%)である。
グラフト率(%)={[(n)−((m)×X/100)]/[(m)×X/100]}×100。
ポリジメチルシロキサンガム(C)約0.03gをテトラヒドロフラン約20gに溶解した約0.2質量%の溶液を用いて測定したGPCクロマトグラムから、ポリスチレンを標準物質として換算することにより求めた。なお、GPC測定は、下記条件により行った。
測定装置:Waters2695
カラム温度:40℃
検出器:RI2414(示差屈折率計)
キャリア溶離液流量:0.3ml/分(溶媒:テトラヒドロフラン)
カラム:TSKgel SuperHZM−M(6.0mmI.D.×15cm)、TSKgel SuperHZM−N(6.0mmI.D.×15cm)直列(いずれも東ソー(株)製)。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D)200gを3.5メッシュ、目開き5.6mmのふるいにかけた。ふるいを通過しなかった質量から凝集物の状態を判断した。
○:ふるいを通過しなかった質量が全体の20質量%以下の場合
×:ふるいを通過しなかった質量が全体の20質量%を超える場合。
各実施例および比較例により得られた熱可塑性樹脂組成物ペレットを80℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥した後、シリンダー温度を230℃に設定した住友重機械工業(株)製SE−50DU成形機内に充填し、金型温度60℃、成形サイクル30秒にて、厚さ4mmのダンベル試験片を成形した。得られたダンベル試験片各5個について、ISO179に準拠した方法でシャルピー衝撃強度を測定した。各々のシャルピー衝撃値およびその数平均値を算出した。
まず、熱可塑性樹脂組成物約1gに少量のクロロホルムに溶解させた。その後、ヘキサンを過剰量滴下し、不溶分を再沈殿させた。クロロホルム可溶分を回収した後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを除去した。
この溶液を用いて1H−NMR測定を行い、1H−NMRスペクトルチャートに現れる下記ピーク面積値から熱可塑性樹脂組成物中のポリジメチルシロキサンガム(C)含有量(質量%)を算出した。以下に、ピーク位置と強度の関係を記載する。
テトラブロモエタン:[6.1ppmのピーク面積値]/2
ポリジメチルシロキサンガム(C)の含有量(ppm)=[1000×1.5×10−6(X/Y)×74/345.7]/m×106
なお、mは分析に用いる熱可塑性樹脂組成物のサンプル質量(g)、Xは[0.1ppmのピーク面積値]を6で除した値、Yは[6.1ppmのピーク面積値]を2で除した値である。
1H−NMRの測定条件を以下に示す。
使用装置:ECZ−600R(JEOL RESONANCE製)
プローブ:SuperCOOL開放型プローブ
測定方法:single pulse
観測核:1H
観測周波数:600.2MHz
パルス幅:8.25μs
ロック溶媒: 重クロロホルム−d
化学シフト基準:重クロロホルム残存H(7.27ppm)
観測幅:約12000Hz
データポイント数:32768
待ち時間:30秒
積算回数:256回
測定温度:室温(約20℃)
試料回転数:15Hz。
熱可塑性樹脂組成物の製造開始15分後から15分毎に5回熱可塑性樹脂組成物ペレットを採取し、(6)の方法で熱可塑性樹脂組成物中のポリジメチルシロキサンガム(C)の含有量を算出し、ポリジメチルシロキサンガム(C)の定量性を評価した。
含有量の最大値と最小値の差が10ppm未満:○
含有量の最大値と最小値の差が10ppm以上:×。
(製造例1)グラフト共重合体(A−1)
撹拌翼を備えた20m3の反応容器に、ポリブタジエンラテックス(ゴムの質量平均粒子径0.30μm)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン6.7質量部、アクリロニトリル2.5質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.058質量部の単量体混合物を30分間かけて初期添加した。
撹拌翼を備えた20m3の反応容器に、ポリブタジエンラテックス(ゴムの質量平均粒子径0.30μm)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン3.6質量部、アクリロニトリル0.6質量部、メタクリル酸メチル10.8質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.16質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
(製造例3)ビニル系共重合体(B−1)
単量体蒸気の蒸発乾留用コンデンサーおよびヘリカルリボン翼を有する2m3の完全混合型重合槽と、単軸押出機型予熱機と、2軸押出機型脱モノマー機と、脱モノマー機の下流(出口)側先端から1/3長手前のバレル部にサイドフィードするように接続された2軸押出機型フィーダーとからなる連続式塊状重合装置を用いて、以下の方法によりビニル系共重合体(B−1)の製造を実施した。
単量体混合物(b)をスチレン23.5質量部、アクリロニトリル4.5質量部、メタクリル酸メチル72質量部、n−オクチルメルカプタン0.32質量部および1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.015質量部に変更したこと以外は製造例3と同様な方法製造し、かけの重合率が99%以上となったスチレン/アクリロニトリル/メタクリル酸メチル共重合体を150kg/時で溶融混練した。その溶融混練物をストランド状に吐出させ、カッターにより切断して、3mm長のビニル系共重合体(B−2)を得た。
旭化成ワッカー株式会社製 GENIOPLAST GUM(C−1)
重量平均分子量は、450,000であった。
(製造例5)ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−1)
森山製作所製加圧双腕型ニーダー(型式:DS55−100MWH−H)にグラフト共重合体(A−1)30kg(60質量部)、ビニル系共重合体(B−1)15kg(30質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)5kg(10質量部)を投入した。1MPaの加圧下、攪拌速度60rpmで5分混合後、加圧を解放し、常圧で3分混合後、再度、1MPaの加圧下で5分攪拌混合することによりポリジメチルシロキサンガム混合物(D−1)を得た。加工温度は58℃以下であった。
森山製作所製加圧双腕型ニーダー(型式:DS55−100MWH−H)にグラフト共重合体(A−2)30kg(60質量部)、ビニル系共重合体(B−2)15kg(30質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)5kg(10質量部)を投入した。1MPaの加圧下、攪拌速度60rpmで5分混合後、加圧を解放し、常圧で3分混合後、再度、1MPaの加圧下で5分攪拌混合することによりポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)を得た。加工温度は58℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)22.5kg(45質量部)、ビニル系共重合体(B−2)25kg(50質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)2.5kg(5質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−3)を得た。加工温度は60℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)47.5kg(95質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)2.5kg(5質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−4)を得た。加工温度は56℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)22.5kg(45質量部)、ビニル系共重合体(B−2)17.5kg(35質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)10kg(20質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−5)を得た。加工温度は59℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)15kg(30質量部)、ビニル系共重合体(B−2)32.5kg(65質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)2.5kg(5質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−6)を得た。加工温度は62℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)37.5kg(75質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)12.5kg(25質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−7)を得た。加工温度は55℃以下であった。
グラフト共重合体(A−2)20kg(40質量部)、ビニル系共重合体(B−2)17.5kg(35質量部)、ポリジメチルシロキサンガム(C−1)12.5kg(25質量部)を投入したこと以外は製造例6と同様な方法でポリジメチルシロキサンガム混合物(D−8)を得た。加工温度は58℃以下であった。
単量体蒸気の蒸発乾留用コンデンサーおよびヘリカルリボン翼を有する2m3の完全混合型重合槽と、単軸押出機型予熱機と、2軸押出機型脱モノマー機と、脱モノマー機の下流(出口)側先端から1/3長手前のバレル部にサイドフィードするように接続された2軸押出機型フィーダーとからなる連続式塊状重合装置を用いて、以下の方法によりビニル系共重合体および熱可塑性樹脂組成物の製造を実施した。
単量体蒸気の蒸発乾留用コンデンサーおよびヘリカルリボン翼を有する2m3の完全混合型重合槽と、単軸押出機型予熱機と、2軸押出機型脱モノマー機と、脱モノマー機の下流(出口)側先端から1/3長手前のバレル部にサイドフィードするように接続された2軸押出機型フィーダーとからなる連続式塊状重合装置を用いて、以下の方法によりビニル系共重合体および熱可塑性樹脂組成物の製造を実施した。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−3)を用い、供給量を0.12858kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−4)を用い、供給量を0.12858kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−5)を用い、供給量を0.032145kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−6)を用い、供給量を0.12858kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−7)を用い、供給量を0.025716kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)に代えて、ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−8)を用い、供給量を0.025716kg/時とした以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−1)を用いなかったこと以外は実施例1と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリジメチルシロキサンガム混合物(D−2)を用いなかったこと以外は実施例2と同様な方法により熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
(1) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)40〜95質量部、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)0〜55質量部、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)からなるポリジメチルシロキサンガム混合物(D)。
(2) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物に対して、(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を配合して得られるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物であって、グラフト共重合体(A)およびビニル系共重合体(B)の合計100質量部に対し、ポリジメチルシロキサンガム(C)が15〜20000ppm含まれるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物。
(3) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)40〜95質量部とビニル系共重合体(B)0〜55質量部と、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)とを20℃以上70℃以下で混合する工程、を備える(1)記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)の製造方法。
(4)ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)及び(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を混合する工程、を備える(2)記載のポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(5) (2)に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
(6) (4)に記載の製造方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、次いで得られる熱可塑性樹脂組成物を成形する成形品の製造方法。
(1) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)40〜95質量部、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)0〜55質量部、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)を20℃以上70℃以下で混合して得られるポリジメチルシロキサンガム混合物(D)。
(2) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物に対して、(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を溶融混練して得られるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物であって、グラフト共重合体(A)およびビニル系共重合体(B)の合計100質量部に対し、ポリジメチルシロキサンガム(C)が15〜20000ppm含まれるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物。
(3) ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)40〜95質量部とビニル系共重合体(B)0〜55質量部と、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)とを20℃以上70℃以下で混合する工程、を備える(1)記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)の製造方法。
(4)ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)及び(1)に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を溶融混練する工程、を備える(2)記載のポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(5) (2)に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
(6) (4)に記載の製造方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、次いで得られる熱可塑性樹脂組成物を成形する成形品の製造方法。
Claims (6)
- ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)40〜95質量部、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)0〜55質量部、および、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)からなるポリジメチルシロキサンガム混合物(D)。
- ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)を含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)からなる熱可塑性樹脂組成物に対して、請求項1に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を配合して得られるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物であって、グラフト共重合体(A)およびビニル系共重合体(B)の合計100質量部に対し、ポリジメチルシロキサンガム(C)が15〜20000ppm含まれるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物。
- ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合して得られるグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してなるビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)40〜95質量部とビニル系共重合体(B)0〜55質量部と、重量平均分子量が30万以上のポリジメチルシロキサンガム(C)5〜20質量部(ただし、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)およびポリジメチルシロキサンガム(C)の合計を100質量部とする)とを混合する工程、を備えるポリジメチルシロキサンガム混合物(D)の製造方法。
- ゴム質重合体(r)存在下、少なくとも芳香族ビニル系単量体(a1)含む単量体混合物(a)をグラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程、少なくとも芳香族ビニル系単量体(b1)を含む単量体混合物(b)を共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程、グラフト共重合体(A)、ビニル系共重合体(B)及び請求項1に記載のポリジメチルシロキサンガム混合物(D)を混合する工程、を備えるポリジメチルシロキサンガム含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- 請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
- 請求項4に記載の製造方法で熱可塑性樹脂組成物を製造し、次いで得られる熱可塑性樹脂組成物を成形する成形品の製造方法。
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