JP6519709B2 - 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、成形品及び成形品の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物の製造方法、成形品及び成形品の製造方法 Download PDFInfo
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Description
少なくとも、芳香族ビニル系単量体(b1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(b2)と、シアン化ビニル系単量体(b3)とを含む単量体混合物(b)を、共重合して得られたビニル系共重合体(B)と、を有する熱可塑性樹脂組成物であって、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン不溶分(C)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を実質的に含有せず、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分(D)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含み、かつ、
シアン化ビニル系単量体由来単位の含有量が、アセトン可溶分(D)100質量%に対し、2質量%以上20質量%以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(2)熱可塑性樹脂組成物のジメチルスルホキシド可溶分(E)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含有し、かつ、
ジメチルスルホキシド可溶分(E)において、3連子の全てがシアン化ビニル系単量体由来単位である割合が、3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数に対し、1%未満であることを特徴とする、(1)に記載の熱可塑性樹脂組成物。
(3)ゴム質重合体(r)がポリブタジエンであることを特徴とする、(1)または(2)に記載の熱可塑性樹脂組成物。
(4)ゴム質重合体(r)の質量平均粒子径が0.15μm以上0.4μm以下であることを特徴とする、(1)から(3)のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
(5)屈折率が1.510以上1.520以下のゴム質重合体(r)存在下において、少なくとも、芳香族ビニル系単量体(a1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(a2)とを含み、シアン化ビニル系単量体(a3)を実質的に含有しない単量体混合物(a)を、グラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程と、
少なくとも、芳香族ビニル系単量体(b1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(b2)と、シアン化ビニル系単量体(b3)とを含む単量体混合物(b)を、共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程と、
グラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)とを混合する工程と、を備える熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン不溶分(C)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を実質的に含有せず、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分(D)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含み、かつ、
シアン化ビニル系単量体由来単位の含有量が、アセトン可溶分(D)100質量%に対し、2質量%以上20質量%以下であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(6)熱可塑性樹脂組成物のジメチルスルホキシド可溶分(E)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含有し、かつ、
ジメチルスルホキシド可溶分(E)において、3連子の全てがシアン化ビニル系単量体である割合が、3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数に対し、1%未満であることを特徴とする、(5)に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(7)グラフト共重合体(A)が乳化重合法により製造されることを特徴とする、(5)または(6)に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(8)ビニル系共重合体(B)が連続塊状重合法または連続溶液重合法により製造されることを特徴とする、(5)から(7)のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(9)(1)から(4)のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた成形品。
(10)(5)から(8)のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法と、
熱可塑性樹脂組成物を成形して成形品を得る工程と、を備える、成形品の製造方法。
測定装置:Waters2695
カラム温度:40℃
検出器:RI2414(示差屈折率計)
キャリア溶離液流量:0.3ml/分(溶媒:テトラヒドロフラン)
カラム:TSKgel SuperHZM−M(6.0mmI.D.×15cm)、TSKgel SuperHZM−N(6.0mmI.D.×15cm)直列(いずれも東ソー(株)製)。
グラフト率(%)={[(n)−((m)×X/100)]/[(m)×X/100]}×100。
nD(G)=(1.595×MS/100)+(1.490×MM/100)
ここで、nD(G)はグラフト共重合体(A)のグラフト成分の屈折率を表し、MSはスチレン含有量(質量%)を表し、MMはメタクリル酸メチル含有量(質量%)を表す。1.595はポリスチレンの屈折率を表し、1.490はポリメタクリル酸メチルの屈折率を表す。なお、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルの屈折率は、アッベ屈折率計にて測定することができる。
測定装置:Waters2695
カラム温度:40℃
検出器:RI2414(示差屈折率計)
キャリア溶離液流量:0.3ml/分(溶媒:テトラヒドロフラン)
カラム:TSKgel SuperHZM−M(6.0mmI.D.×15cm)、TSKgel SuperHZM−N(6.0mmI.D.×15cm)直列(いずれも東ソー(株)製)。
nD(B)=(1.510×MA/100)+(1.595×MS/100)+(1.490×MM/100)
ここで、nD(B)はビニル系共重合体(B)の屈折率を表し、MAはアクリロニトリル含有量(質量%)を表し、MSはスチレン含有量(質量%)を表し、MMはメタクリル酸メチル含有量(質量%)を表す。1.510はポリアクリロニトリルの屈折率を示し、1.595はポリスチレンの屈折率を示し、1.490はポリメタクリル酸メチルの屈折率を示す。なお、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルの屈折率は、いずれもアッベ屈折率計にて測定することができる。
スチレン単量体由来単位(a1):ベンゼン核の振動に帰属される1605cm−1のピーク。
メタクリル酸メチル単量体由来単位(a2):エステルのカルボニル基C=O伸縮振動に帰属される1730cm−1のピークの倍音ピークである3460cm−1のピーク。
アクリロニトリル単量体由来単位(a3):C≡N伸縮に帰属される2240cm−1のピーク。
ゴム質重合体(r):C=Cに帰属される960cm−1のピーク。
スチレン単量体由来単位(a1)、(b1):[128ppmのピーク強度]/5
メタクリル酸メチル単量体由来単位(a2)、(b2):[177ppmのピーク強度]
アクリロニトリル単量体由来単位(a3)、(b3):[122ppmのピーク強度]
装置:日本電子(株)製 JNM−GX270型
測定法:gated decoupling
観測周波数:67.9402MHz
溶媒:クロロホルム−d
濃度:1g/5ml(試料/クロロホルム−d)
化学シフト基準:Me4Si
温度:室温
観測幅:20000Hz
データ点:65536
flip angle:45°(10μs)
pulse delay time:16.0s
積算回数:12000回
試料回転数:13.0Hz
−A−A−A−:119.4〜120.0ppm
−A−A−S−,−A−A−M−,−S−A−S−,−M−A−M−,−S−A−M−:120.0〜123.8ppm
13C−NMR測定条件は以下の通りである。
装置:日本電子(株)製 ECZR−600型
測定法:single 13C pulse with inverse gated 1H decoupling
プローブ:SuperCOOL開放型
観測周波数:150.9MHz
溶媒:DMSO−d6
濃度:100mg/0.6ml(試料/DMSO−d6)
化学シフト基準:Me4Si
温度:110℃
観測幅:37900Hz
データ点:32768
flip angle:45°(5.25μs)
pulse delay time:5.0s
積算回数:12988回
ゴム質重合体(r)のラテックスを水媒体で希釈、分散させた後、レーザ散乱回折法粒度分布測定装置“LS 13 320”(ベックマン・コールター(株))により粒子径分布を測定した。その粒子径分布より、ゴム質重合体(r)の質量平均粒子径を算出した。
150mlのメタノールを300rpmで攪拌した状態で、乳化状態のゴムラテックスを10ml添加し、その後10質量%に調整した硫酸を20ml加えることにより、ゴム質重合体(r)の析出物を得た。ゴム質重合体(r)の析出物を60℃で5時間減圧乾燥させた後、230℃に設定した加熱プレスにより加熱加圧し、厚み30±5μmのフィルムを作製した。得られたフィルムを測定サンプルとして、1−ブロモナフタレンを少量滴下し、光源としてナトリウムランプD線を用い、測定温度を23℃とした条件下で、アッベ屈折率計を用いて屈折率を測定した。
グラフト共重合体(A)のアセトン可溶分もしくはビニル系共重合体(B)のサンプル約0.03gをテトラヒドロフラン約15gに溶解し、約0.2質量%の溶液を用いて測定したGPCクロマトグラムから、ポリメタクリル酸メチルを標準物質として換算することにより求めることができる。なお、GPC測定は、下記条件により測定することができる。
機器:Waters2695
カラム温度:40℃
検出器:RI2414(示差屈折率計)
キャリア溶離液流量:0.3ml/分(溶媒:テトラヒドロフラン)
カラム:TSKgel SuperHZM−M(6.0mmI.D.×15cm)、TSKgel SuperHZM−N(6.0mmI.D.×15cm)直列(いずれも東ソー(株)製)。
グラフト共重合体(A)約1gにアセトン80mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流する。この溶液を8000r.p.m(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を濾過することにより、アセトン不溶分を得る。得られたアセトン不溶分を80℃で5時間減圧乾燥させた後、その質量(下記式ではnとする)を測定し、下記式よりグラフト率を算出する。ここで、mは、用いたグラフト共重合体(A)のサンプル質量であり、Xはグラフト共重合体(A)のゴム質重合体含有量(質量%)である。
グラフト率(%)={[(n)−((m)×X/100)]/[(m)×X/100]}×100。
熱可塑性樹脂組成物約1gにアセトン80mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流し、この溶液を8000r.p.m(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を濾過し、アセトン不溶分(C)を得た。また、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、アセトン可溶分(D)を得た。得られたアセトン不溶分(C)およびアセトン可溶分(D)をそれぞれ80℃で5時間減圧乾燥した。
スチレン単量体由来単位(a1):ベンゼン核の振動に帰属される1605cm−1のピーク。
メタクリル酸メチル単量体由来単位(a2):エステルのカルボニル基C=O伸縮振動に帰属される1730cm−1のピークの倍音ピークである3460cm−1のピーク。
アクリロニトリル単量体由来単位(a3):C≡N伸縮に帰属される2240cm−1のピーク。
ゴム質重合体(r):C=Cに帰属される960cm−1のピーク。
(5)に記載の手順により得られた熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分(D)について、約1gを重水素化クロロホルム(クロロホルム−d)5mlに溶解させ13C−NMR分析を行い、NMRのスペクトルチャートに現れる下記ピーク強度比からシアン化ビニル系単量体由来単位のピークの有無及びシアン化ビニル系単量体由来単位の含有量を定量することができる。例えば、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル共重合体の場合は以下の通りで、各ピーク強度からモル比を算出し、質量比に換算した。図2にスチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体の13C−NMRのスペクトルチャートの一例を示す。図2に記載する大文字S、M、Aは、それぞれ、スチレン単量体由来単位、メタクリル酸メチル単量体由来単位、アクリロニトリル単量体由来単位を示し、小文字のa、b、c、d、eは各単量体由来単位を構成する炭素を示す。また、それぞれのピークの帰属を大文字と小文字の組み合わせで、図2に示されている。
スチレン単量体由来単位(a1)、(b1):[128ppmのピーク強度]/5
メタクリル酸メチル単量体由来単位(a2)、(b2):[177ppmのピーク強度]
アクリロニトリル単量体由来単位(a3)、(b3):[122ppmのピーク強度]
装置:日本電子(株)製 JNM−GX270型
測定法:gated decoupling
観測周波数:67.9402MHz
溶媒:クロロホルム−d
濃度:1g/5ml(試料/クロロホルム−d)
化学シフト基準:Me4Si
温度:室温
観測幅:20000Hz
データ点:65536
flip angle:45°(10μs)
pulse delay time:16.0s
積算回数:12000回
試料回転数:13.0Hz
(5)に記載の手順によりグラフト共重合体(A)のアセトン不溶分のフィルムを作製した。ビニル系共重合体(B)についても(5)と同様の条件でフィルムを作製した。得られたフィルムに1−ブロモナフタレンを少量滴下し、アッベ屈折率計を用いて以下の条件で屈折率を測定した。
光源:ナトリウムランプD線
測定温度:23℃。
熱可塑性樹脂組成物約10gに重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)50mlを加え、70℃の湯浴中で3時間還流し、この溶液を8000r.p.m(10000G)で40分間遠心分離した後、不溶分を濾過し、ジメチルスルホキシド可溶分(E)を得る。ジメチルスルホキシド可溶分(E)を試料として、NMRのスペクトルチャートに現れるシアン化ビニル系単量体由来単位のC≡Nの炭素に帰属される122ppmのピークの有無を確認した。また、13C−NMRに現れるシアン化ビニル系単量体由来単位のC≡Nの炭素のシグナルシフトが隣接モノマー種の違いで若干異なることを利用し、シアン化ビニル系単量体由来単位のC≡Nの炭素の3連子の割合をそのシグナル積分値から定量し、3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数のうち、シアン化ビニル系単量体由来単位の3連子の割合をモル%で算出した。図3にスチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体の13C−NMRのスペクトルチャートのC≡Nの炭素の拡大図の一例を示す。図3に記載する大文字S、M、Aは、それぞれ、スチレン単量体由来単位、メタクリル酸メチル単量体由来単位、アクリロニトリル単量体由来単位を示す。
3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数のうち、シアン化ビニル系単量体由来単位の3連子の割合(モル%)は、[−A−A−A−のピーク強度]/[−A−A−A−,−A−A−S−,−A−A−M−,−S−A−S−,−M−A−M−,−S−A−M−のピーク強度]×100となる。
−A−A−A−:119.4〜120.0ppm
−A−A−S−,−A−A−M−,−S−A−S−,−M−A−M−,−S−A−M−:120.0〜123.8ppm
13C−NMR測定条件は以下の通りである。
装置:日本電子(株)製 ECZR−600型
測定法:single 13C pulse with inverse gated 1H decoupling
プローブ:SuperCOOL開放型
観測周波数:150.9MHz
溶媒:DMSO−d6
濃度:100mg/0.6ml(試料/DMSO−d6)
化学シフト基準:Me4Si
温度:110℃
観測幅:37900Hz
データ点:32768
flip angle:45°(5.25μs)
pulse delay time:5.0s
積算回数:12988回。
各実施例および比較例により得られた熱可塑性樹脂組成物ペレットを80℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥した後、シリンダー温度を230℃に設定した住友重機械工業(株)製SE−50DU成形機内に充填し、即時に厚さ3mmの角板成形品を成形した。東洋精機(株)製直読ヘイズメーターを使用して、得られた角板成形品のヘイズ、全光線透過率を測定した。
各実施例および比較例により得られた熱可塑性樹脂組成物ペレットを80℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥した後、シリンダー温度を230℃に設定した住友重機械工業(株)製SE−50DU成形機内に充填し、即時に厚さ3mmの角板成形品を成形した。得られた角板成形品各5個について、JIS K7103(1971年制定)に準拠してYI値およびL値を測定し、その数平均値を算出した。
各実施例および比較例により得られた熱可塑性樹脂組成物ペレットを80℃の熱風乾燥機中で3時間乾燥した後、シリンダー温度を230℃に設定した住友重機械工業(株)製SE−50DU成形機内に充填し、即時に厚さ4mmのダンベル試験片を成形した。得られたダンベル試験片各5個について、ISO179に準拠した方法でシャルピー衝撃強度を測定し、その数平均値を算出した。
撹拌翼を備えた内容量5リットルの四つ口フラスコに、ポリブタジエンラテックス(ゴムの質量平均粒子径0.30μm、屈折率1.516)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン3質量部、メタクリル酸メチル12質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.07質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
ゴム平均粒子径0.30μm、屈折率1.516のポリブタジエンラテックスの代わりに、ゴム平均粒子径0.13μm、屈折率1.516のポリブタジエンラテックスを用いた以外は、製造例1と同様な方法でグラフト共重合体(A−2)(単量体比率:スチレン25質量%、メタクリル酸メチル75質量%)を得た。得られたグラフト共重合体(A−2)のアセトン不溶分の屈折率は1.516であり、ゴム質重合体との屈折率の差は0.000であった。グラフト率は48%であった。また、アセトン可溶分の数平均分子量は40,000であった。
ゴム平均粒子径0.42μm、屈折率1.516のポリブタジエンラテックスの代わりに、ゴム平均粒子径0.13μm、屈折率1.516のポリブタジエンラテックスを用いた以外は、製造例1と同様な方法でグラフト共重合体(A−3)(単量体比率:スチレン25質量%、メタクリル酸メチル75質量%)を得た。得られたグラフト共重合体(A−3)のアセトン不溶分の屈折率は1.516であり、ゴム質重合体との屈折率の差は0.000であった。グラフト率は55%であった。また、アセトン可溶分の数平均分子量は40,000であった。
撹拌翼を備えた内容量5リットルの四つ口フラスコに、スチレン−ブタジエンラテックス(単量体比率:スチレン5質量%、ブタジエン:95質量%、ゴムの質量平均粒子径0.32μm、屈折率1.520)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン4.3質量部、メタクリル酸メチル10.7質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.07質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
撹拌翼を備えた内容量5リットルの四つ口フラスコに、スチレン−ブタジエンラテックス(単量体比率:スチレン10質量%、ブタジエン:90質量%、ゴムの質量平均粒子径0.32μm、屈折率1.520)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン4.9質量部、メタクリル酸メチル10.1質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.07質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
撹拌翼を備えた内容量5リットルの四つ口フラスコに、スチレン−ブタジエンラテックス(単量体比率:スチレン25質量%、ブタジエン75質量%、ゴムの質量平均粒子径0.33μm、屈折率1.536)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン6.6質量部、メタクリル酸メチル8.4質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.07質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
撹拌翼を備えた内容量5リットルの四つ口フラスコに、ポリブタジエンラテックス(ゴムの質量平均粒子径0.30μm、屈折率1.516)50質量部(固形分換算)、純水130質量部、ラウリン酸ナトリウム0.4質量部、ブドウ糖0.2質量部、ピロリン酸ナトリウム0.2質量部、硫酸第一鉄0.01質量部を仕込み、窒素置換後、60℃に温度調節し、撹拌しながら、スチレン3.6質量部、アクリロニトリル0.6質量部、メタクリル酸メチル10.8質量部およびt−ドデシルメルカプタン0.15質量部の単量体混合物を45分間かけて初期添加した。
単量体蒸気の蒸発乾留用コンデンサーおよびヘリカルリボン翼を有する2m3の完全混合型重合槽と、単軸押出機型予熱機と、2軸押出機型脱モノマー機と、脱モノマー機の下流(出口)側先端から1/3長手前のバレル部にサイドフィードするように接続された2軸押出機型フィーダーとからなる連続式塊状重合装置を用いて、以下の方法によりビニル系共重合体および熱可塑性樹脂組成物の製造を実施した。
製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)の供給量を84.4kg/時としたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。
製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例2で製造したグラフト共重合体(A−2)を用い、グラフト共重合体(A−2)の供給量を60.7kg/時としたこと以外は、実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例3で製造したグラフト共重合体(A−3)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン22質量%、アクリロニトリル15質量%、メタクリル酸メチル63質量%としたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン27質量%、アクリロニトリル4.5質量%、メタクリル酸メチル68.5質量%とし、製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例4で製造したグラフト共重合体(A−4)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン25質量%、メタクリル酸メチル75質量%としたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン31.5質量%、アクリロニトリル4.5質量%、メタクリル酸メチル64質量%とし、製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例5で製造したグラフト共重合体(A−5)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン43質量%、アクリロニトリル4.5質量%、メタクリル酸メチル52.5質量%とし、製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例6で製造したグラフト共重合体(A−6)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
製造例1で製造したグラフト共重合体(A−1)に代えて製造例7で製造したグラフト共重合体(A−7)を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
単量体混合物(b)の組成をスチレン20質量%、アクリロニトリル25質量%、メタクリル酸メチル55質量%としたこと以外は実施例1と同様の方法により、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。
Claims (8)
- 屈折率が1.510以上1.520以下のゴム質重合体(r)存在下において、少なくとも、芳香族ビニル系単量体(a1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(a2)とを含み、シアン化ビニル系単量体(a3)を実質的に含有しない単量体混合物(a)を、グラフト共重合して得られたグラフト共重合体(A)と、
少なくとも、芳香族ビニル系単量体(b1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(b2)と、シアン化ビニル系単量体(b3)とを含む単量体混合物(b)を、共重合して得られたビニル系共重合体(B)と、を有する熱可塑性樹脂組成物であって、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン不溶分(C)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を実質的に含有せず、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分(D)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含み、かつ、
シアン化ビニル系単量体由来単位の含有量が、アセトン可溶分(D)100質量%に対し、2質量%以上20質量%以下であり、
熱可塑性樹脂組成物のジメチルスルホキシド可溶分(E)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含有し、かつ、
ジメチルスルホキシド可溶分(E)において、3連子の全てがシアン化ビニル系単量体由来単位である割合が、3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数に対し、1%未満であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - ゴム質重合体(r)がポリブタジエンであることを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- ゴム質重合体(r)の質量平均粒子径が0.15μm以上0.4μm以下であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 屈折率が1.510以上1.520以下のゴム質重合体(r)存在下において、少なくとも、芳香族ビニル系単量体(a1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(a2)とを含み、シアン化ビニル系単量体(a3)を実質的に含有しない単量体混合物(a)を、グラフト共重合してグラフト共重合体(A)を得る工程と、
少なくとも、芳香族ビニル系単量体(b1)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(b2)と、シアン化ビニル系単量体(b3)とを含む単量体混合物(b)を、共重合してビニル系共重合体(B)を得る工程と、
グラフト共重合体(A)とビニル系共重合体(B)とを混合する工程と、を備える熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン不溶分(C)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を実質的に含有せず、
熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分(D)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含み、かつ、
シアン化ビニル系単量体由来単位の含有量が、アセトン可溶分(D)100質量%に対し、2質量%以上20質量%以下であり、
熱可塑性樹脂組成物のジメチルスルホキシド可溶分(E)が、シアン化ビニル系単量体由来単位を含有し、かつ、
ジメチルスルホキシド可溶分(E)において、3連子の全てがシアン化ビニル系単量体由来単位である割合が、3連子の中央がシアン化ビニル系単量体由来単位である総数に対し、1%未満であることを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - グラフト共重合体(A)が乳化重合法により製造されることを特徴とする、請求項4に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- ビニル系共重合体(B)が連続塊状重合法または連続溶液重合法により製造されることを特徴とする、請求項4に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた成形品。
- 請求項4から請求項6のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法と、
熱可塑性樹脂組成物を成形して成形品を得る工程と、を備える、成形品の製造方法。
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