JPWO2020105371A1 - 変性天然ゴム、それを用いたゴム組成物、並びに変性天然ゴムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)での測定により、ポリスチレン換算のMwを求めた。詳細には、測定試料は0.2mgをTHF1mLに溶解させたものを用いた。(株)島津製作所製「LC−20DA」を使用し、試料をフィルター透過後、温度40℃、流量0.7mL/分でカラム(Polymer Laboratories社製「PL Gel3μm Guard×2」)を通し、Spectra System社製「RI Detector」で検出した。
13C−NMR、及び1H−NMRにより、連結基の含有率を測定した。NMRスペクトルは、BRUKER社製「400ULTRASHIELDTM PLUS」によりTMSを標準とし測定した。ポリマー1gを重クロロホルム5mLに溶解し、緩和試薬としてアセチルアセトンクロム塩87mgを加え、NMR10mm管にて測定した。
(酸化分解天然ゴム合成工程)
DRC(Dry Rubber Content)を30質量%に調整した天然ゴムラテックス(レジテックス社製、高アンモニア含有天然ゴムラテックス「HA−NR」)中のポリマー質量100gに対し過硫酸カリウム0.5g、リン酸三ナトリウム0.34gを加え、30℃で3時間撹拌することで酸化分解天然ゴムラテックスを得た。酸化分解天然ゴムラテックスの重量平均分子量は、60万であった。
(再結合反応工程)
得られた酸化分解天然ゴムラテックス中のポリマー質量100g(1.47モル)に対し、エチレンジアミン8.8g(0.147モル)を加え、30℃で2時間撹拌した。次に、ギ酸を1%含むメタノールに反応溶液を注ぎ凝固させた。固形物を真空乾燥させることで変性天然ゴム1を得た。
エチレンジアミン8.8gに代えて、表1に示す配合(ポリマー1モルに対するモル比)に従い、アミノ化合物を添加した以外は合成例2と同様に調製し、変性天然ゴム2〜6を得た。
DRC(Dry Rubber Content)を30質量%に調整した天然ゴムラテックス(レジテックス社製、高アンモニア含有天然ゴムラテックス「HA−NR」)中のポリマー質量100gに対し過ヨウ素酸(H5IO6)3.3gを加え、23℃で3時間撹拌した。次に、触媒としてピロリジン−2−カルボン酸0.1gを加え、1規定の水酸化ナトリウムを反応溶液のpHが10になるように加え、23℃で12時間撹拌した。次に、ギ酸を1%含むメタノールに反応溶液を注ぎ凝固させた。固形物を真空乾燥させることで変性天然ゴム7(特許文献3の合成例1で合成した変性ジエン系ゴムAに相当)を得た。
・変性天然ゴム1:合成例2で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム2:合成例3で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム3:合成例4で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム4:合成例5で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム5:合成例6で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム6:合成例7で合成した変性天然ゴム
・変性天然ゴム7:合成例8で合成した変性天然ゴム
・シリカ:東ソー・シリカ(株)製「ニップシールAQ」(BET=200m2/g)
・カーボンブラック:東海カーボン(株)製「シースト3」
・シランカップリング剤:ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、エボニックジャパン(株)製「Si69」
・亜鉛華:三井金属鉱業(株)製「亜鉛華1種」
・プロセスオイル:株式会社ジャパンエナジー製「X−140」
・老化防止剤:大内新興化学工業(株)製「ノクラック6C」
・ステアリン酸:花王(株)製「ルナックS−20」
・硫黄:細井化学工業(株)製「ゴム用粉末硫黄150メッシュ」
・加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製「ノクセラーCZ」
Claims (6)
- 一般式(A)及び/又は一般式(B)で表される構造を有するポリイソプレンが、これらの構造部分において2つ以上の第一級アミノ基を有するアミノ化合物のアミノ基と結合してなる、一般式(C)で表される連結構造を有する、変性天然ゴム。
- 重量平均分子量が100万〜200万である、請求項1又は2に記載の変性天然ゴム。
- ゴム成分100質量部中に、請求項1〜3のいずれか1項に記載の変性天然ゴムを10〜100質量部含有し、このゴム成分100質量部に対して無機充填剤を10〜150質量部含有する、ゴム組成物。
- 請求項4に記載のゴム組成物を用いて作製した、空気入りタイヤ。
- 天然ゴムポリマーに酸化剤を添加し、炭素−炭素二重結合を酸化開裂させて酸化分解天然ゴムポリマーを得る工程と、
得られた酸化分解天然ゴムポリマーに、2つ以上の第一級アミノ基を有するアミノ化合物を添加して、再結合反応させる工程とを有する、変性天然ゴムの製造方法。
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