JPWO2020013295A1 - 全固体二次電池の製造設備 - Google Patents
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Abstract
Description
複数種の粉体材料を混合する混合装置と、
混合装置で混合された粉体材料を搬送する搬送装置と、
搬送装置で搬送された粉体材料から、少なくとも静電力を用いて前記粉体膜を形成する静電成膜装置とを具備し、
前記複数種の粉体材料から前記粉体積層体を形成する過程が乾式であるものである。
静電成膜装置が、正極層を形成するための正極用静電成膜機と、固体電解質層を形成するための電解質用静電成膜機と、負極層を形成するための負極用静電成膜機とを有するものである。
固体電解質層を形成するための粉体材料を電解質用静電成膜機に搬送する電解質用搬送機をさらに具備するものである。
前記加圧装置で加圧された粉体膜の外周端部を切断して除去する切断除去装置とをさらに具備するものである。
前記集電体が、少なくとも前記粉体膜が載置される面を粗化したものであり、
粉体積層体を2つの前記集電体で挟んで構成される電極体に、加圧しながら充放電を行う加圧充放電装置をさらに具備するものである。
前記切断除去装置が、形成する粉体積層体を、その負極層または正極層と固体電解質層との界面の面積が正極層または負極層と固体電解質層との界面の面積よりも大きくなるように、且つ、切断された面である側面が傾斜するように、切断するものである。
前記ダイが、前記パンチの挿入される内周壁に逃げ面を有し、
前記ダイが、前記パンチにより打ち抜かれる粉体膜の変形が許容されるように当該粉体膜を保持するものである。
以下、本発明の実施の形態1に係る全固体二次電池の製造設備について、図面に基づき説明する。
以下、前記実施の形態1をより具体的に示した実施の形態2に係る全固体二次電池1の製造設備100について図面に基づき説明する。以下、前記実施の形態1で省略した構成に着目して説明するとともに、前記実施の形態1と同一の構成については、同一の符号を付してその説明を省略する。
図4に示すように、この静電成膜装置30は、粉体膜を形成する対象Oに非接触で電気的に中立のスクリーン版31と、負(または正)に帯電された粉体材料ASを当該スクリーン版31に擦り込んで前記対象Oに落とす擦込体32と、前記対象Oを載置する台座33と、この台座33を正に帯電する直流電源34とを有する。
この静電成膜装置30は、図5に示すスクリーン版31と、その他に静電成膜に必要な公知の構成とを有する。勿論、この公知の構成以外にも、図4に示す構成であってもよい。図5に示す前記スクリーン版31は、箇所によって目開きおよび/または開口率が異なるメッシュ部38(開口部)を有する。このメッシュ部38は、四角形に限られず、他の多角形または円形にしてもよい。前記スクリーン版31は、粉体膜を形成する対象Oに対して、平行に配置されることに限られず、傾斜(10〜40°)して配置されてもよい。前記メッシュ部38は、図5に示す例だと、外周の箇所(以下、第1メッシュ部38A)で目開きおよび開口率が大きく、この第1メッシュ部38Aに囲われた箇所(以下、第2メッシュ部38B)で目開きおよび開口率が小さい。このようなメッシュ部38を有するスクリーン版31を使用することで、形成される粉体膜は、目開きおよび開口率が大きい第1メッシュ部38Aに相当する箇所で厚く、目開きおよび開口率が小さい第2メッシュ部38Bに相当する箇所で薄くなる。
この粉体積層体形成工程で形成される粉体積層体3は、正極層5と固体電解質層6との境界、および/または、負極層7と固体電解質層6との境界が、図1に示すような平坦ではなく、例えば図10〜図12に示すようなうねりを有するものとしてよい。ただし、粉体積層体3全体としては平坦になるように積層することが好ましい。また、粉体積層体3の端部において、固体電解質層6の厚さが大きくなるようにしておく。これにより、積層体3の端部が崩れた場合でも、端部での短絡が発生しにくくなる。なお、前記粉体積層体3は、正極層5および負極層7の外面(正極集電体2および負極集電体4に接する面)が、図10〜図12(負極集電体4を図示省略)に示すように、平坦である。前記うねりは、短波長の粗さ成分ではなく、長波長のうねり成分によるものであり、粗さ成分とうねり成分とを区分するカットオフ値が0.08〜2.50mmであることが好ましい。さらに、前記うねりは、正極層5、固体電解質層6および負極層7のそれぞれが、
(最大厚さ−最小厚さ)/平均厚さ=0.1〜2.0
を満たすことが好ましい。
図6に示すように、この切断除去装置70は、前述の電極体2〜4(少なくとも粉体積層体3)の中央部を打ち抜く方法を使用するための装置であり、且つ、打ち抜きにより電極体2〜4の中央部における側面3sを傾斜させる装置である。具体的に説明すると、前記切断除去装置70は、電極体2〜4の外周端部を保持する傾斜側面形成用ダイ71sと、この傾斜側面形成用ダイ71sに外周端部が保持された電極体2〜4の中央部を打ち抜く傾斜側面形成用パンチ75sとを有する。
この切断除去装置70は、形成する電極体2〜4の形状は前述の具体例1と同様であるが、打ち抜きではなく、チョコレートブレイク法を採用するものである。
[切断除去装置70の具体例3]
[切断除去装置70の具体例4]
この全固体二次電池1は、例えば図13〜図15に示すように、硫化水素吸着剤9を有する。当該硫化水素吸着剤9としては、活性炭、ゼオライト、触媒(酸化亜鉛)および/または脱水剤(五酸化二リンまたはシリカゲルなど)などが用いられる。また、前記硫化水素吸着剤9としては、不織布、ガラスペーパまたは発泡樹脂などの多孔質体に、前記触媒および/または前記脱水剤を配したものが用いられてもよい。ここで、前記硫化水素吸着剤9は、厚さが10〜数100μmであることが好ましい。前記硫化水素吸着剤9は、数100μmより厚いと、電極体2〜4および全固体二次電池1の外形寸法および重量が大きくなり過ぎることで無駄が生じ、10μmより薄いと、硫化水素を吸着する効果が小さくなることで硫化水素が外部に漏出するおそれを生じさせる。前記硫化水素吸着剤9が吸着し得る硫化水素の量については、例えば当該硫化水素吸着剤9として触媒(酸化亜鉛)が用いられる場合、反応式(H2S+ZnO→ZnS+H2O)により、当該酸化亜鉛が81.4gであれば、理論上、吸着される硫化水素は34.1g(硫黄は32.1g)となる。
この全固体二次電池1は、放電および充電の際に充電および放電が不要である。このような全固体二次電池1では、次の(1)および(2)の要件を満たすことが必須であり、次の(3)および/または(4)の要件も満たすことが好ましい。
(1)正極層5および/または負極層7の表面が粗化されている。
(2)正極層5および/または負極層7と正極集電体2および/または負極集電体4とを接触させた状態で、加圧充放電を行う。
(3)正極集電体2および/または負極集電体4の表面を粗化しておき、正極層5および/または負極層7を加圧成形する際に、正極集電体2および/または負極集電体4ごと加圧することで、正極集電体2および/または負極集電体4の粗化を正極層5および/または負極層7の表面に転写する。
(4)正極層5および/または負極層7の表面の粗化は、Rz=0.5〜10.0μmであり、好ましくはRz=1.0〜5.0μmである。
Claims (10)
- 粉体膜を積層して構成される粉体積層体を有する全固体二次電池の製造設備であって、
複数種の粉体材料を混合する混合装置と、
混合装置で混合された粉体材料を搬送する搬送装置と、
搬送装置で搬送された粉体材料から、少なくとも静電力を用いて前記粉体膜を形成する静電成膜装置とを具備し、
前記複数種の粉体材料から前記粉体積層体を形成する過程が乾式であることを特徴とする全固体二次電池の製造設備。 - 粉体積層体が、正極層、固体電解質層および負極層を有するものであり、
静電成膜装置が、正極層を形成するための正極用静電成膜機と、固体電解質層を形成するための電解質用静電成膜機と、負極層を形成するための負極用静電成膜機とを有することを特徴とする請求項1に記載の全固体二次電池の製造設備。 - 搬送装置が、正極層を形成するための粉体材料を正極用静電成膜機に搬送する正極用搬送機と、負極層を形成するための粉体材料を負極用静電成膜機に搬送する負極用搬送機とを有し、
固体電解質層を形成するための粉体材料を電解質用静電成膜機に搬送する電解質用搬送機をさらに具備することを特徴とする請求項2に記載の全固体二次電池の製造設備。 - 固体電解質層が、硫化物系固体電解質で構成される層であることを特徴とする請求項2または3に記載の全固体二次電池の製造設備。
- 静電成膜装置が、粉体材料が充填される粉体充填部材と、この粉体充填部材に充填された粉体材料を静電力により落下させて粉体膜にする直流電源とを有することを特徴とする請求項1または2に記載の全固体二次電池の製造設備。
- 静電成膜装置で形成された粉体膜を加圧する加圧装置と、
前記加圧装置で加圧された粉体膜の外周端部を切断して除去する切断除去装置とをさらに具備することを特徴とする請求項1または2に記載の全固体二次電池の製造設備。 - 加圧装置で加圧される対象が、静電成膜装置で形成された粉体膜と、この粉体膜を載置した集電体とであり、
前記集電体が、少なくとも前記粉体膜が載置される面を粗化したものであり、
粉体積層体を2つの前記集電体で挟んで構成される電極体に、加圧しながら充放電を行う加圧充放電装置をさらに具備することを特徴とする請求項6に記載の全固体二次電池の製造設備。 - 切断除去装置が、積層された粉体膜の外周端部を切断して除去することで、粉体積層体を形成するものであり、
前記切断除去装置が、形成する粉体積層体を、その負極層または正極層と固体電解質層との界面の面積が正極層または負極層と固体電解質層との界面の面積よりも大きくなるように、且つ、切断された面である側面が傾斜するように、切断するものであることを特徴とする請求項6に記載の全固体二次電池の製造設備。 - 切断除去装置が、粉体膜の切断される位置から内側の剛性が当該位置から外側の剛性よりも高い状態で、切断するものであることを特徴とする請求項6または8に記載の全固体二次電池の製造設備。
- 切断除去装置が、粉体膜を保持するダイと、このダイに保持された粉体膜を100mm/sec以下の速度で打ち抜くパンチとを有し、
前記ダイが、前記パンチの挿入される内周壁に逃げ面を有し、
前記ダイが、前記パンチにより打ち抜かれる粉体膜の変形が許容されるように当該粉体膜を保持するものであることを特徴とする請求項6または8に記載の全固体二次電池の製造設備。
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