JPWO2019240013A1 - 組成物 - Google Patents
組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019240013A1 JPWO2019240013A1 JP2020525506A JP2020525506A JPWO2019240013A1 JP WO2019240013 A1 JPWO2019240013 A1 JP WO2019240013A1 JP 2020525506 A JP2020525506 A JP 2020525506A JP 2020525506 A JP2020525506 A JP 2020525506A JP WO2019240013 A1 JPWO2019240013 A1 JP WO2019240013A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- crystal polymer
- particles
- temperature
- nanodiamond particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 135
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims abstract description 120
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims abstract description 120
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 58
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 33
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 26
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 19
- 238000004435 EPR spectroscopy Methods 0.000 claims description 16
- 238000005474 detonation Methods 0.000 claims description 13
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 10
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 29
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- -1 aromatic hydroxycarboxylic acids Chemical class 0.000 description 19
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 17
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 16
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 12
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 7
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 239000000015 trinitrotoluene Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQQDAXGGKORQR-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyanilino) acetate Chemical compound CC(=O)ONC1=CC=C(O)C=C1 SYQQDAXGGKORQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 208000029618 autoimmune pulmonary alveolar proteinosis Diseases 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L dichromic acid Chemical compound O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N dihydroxybiphenyl Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- LZLKDWBQTGTOQY-UHFFFAOYSA-N trinitramide Inorganic materials O=N(=O)N(N(=O)=O)N(=O)=O LZLKDWBQTGTOQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
本発明の他の目的は、液晶ポリマーの成形温度以上の温度に耐熱性を有する酸化防止剤を提供することにある。
液晶ポリマーを構成する全構成単位における、
下記式(I)で示される構成単位の含有量が50〜100モル%、
下記式(II)で示される構成単位の含有量が0〜25モル%、
下記式(III)で示される構成単位の含有量が0〜25モル%である
また、本発明の組成物の溶融物は流動性に優れると共に、固化に伴う収縮が小さく、反りの発生を抑制することができる。そのため、所望の形状の成形体を精度良く製造することができる。
さらに、本発明の組成物の成形体は、高温環境下(例えば150℃以上、400℃未満の高温環境下)でも物性の低下(例えば、靱性低下、脆化等)を長期に亘って抑制することができる。従って、高温での長期使用に耐える。
本発明の組成物は上記特性を備えるため、例えば、プリント基板実装用部品、コネクタ・ボビン・光ピックアップ部品のケース、マイクロモーター部品などの電気・電子部品材料;コンプレッサー部品、ショックアブソーバー部品等の自動車部品材料として好適に使用することができる。
本発明の組成物は、液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルアミドから選択される少なくとも1種の液晶ポリマーと、ナノダイヤモンド粒子(以後、「ND粒子」と称する場合がある)とを、前記液晶ポリマー100重量部に対してナノダイヤモンド粒子を0.001〜5重量部の割合で含有する。
本発明における液晶ポリマーは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することができる。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用し、Leitzホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明の液晶ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。
式(I)で示される構成単位の含有量は、例えば50〜100モル%である。
式(II)で示される構成単位の含有量は、例えば0〜25モル%である。
式(III)で示される構成単位の含有量は、例えば0〜25モル%である。
(1)主として芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上からなるポリエステル;
(2)主として
(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(b)芳香族ジカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、からなるポリエステル;
(3)主として
(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(b)芳香族ジカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(c)芳香族ジオール及びその誘導体の1種又は2種以上と、からなるポリエステル;
(4)主として
(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、
(c)芳香族ジカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、からなるポリエステルアミド;
(5)主として
(a)芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(b)芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の1種又は2種以上と、
(c)芳香族ジカルボン酸及びその誘導体の1種又は2種以上と、
(d)芳香族ジオール及びその誘導体の1種又は2種以上と、からなるポリエステルアミド
ND粒子の一次粒子径(D50、メディアン径)は10nm以下であり、好ましくは8nm以下、特に好ましくは7nm以下、最も好ましくは6nm以下である。ND粒子の粒子径の下限は、例えば2nmである。
成形された爆薬に電気雷管が装着されたものを爆轟用の耐圧性容器の内部に設置し、容器内において大気組成の常圧の気体と使用爆薬とが共存する状態で、容器を密閉する。容器は例えば鉄製で、容器の容積は例えば0.5〜40m3である。爆薬としては、トリニトロトルエン(TNT)とシクロトリメチレントリニトロアミンすなわちヘキソーゲン(RDX)との混合物を使用することができる。TNTとRDXの重量比(TNT/RDX)は、例えば40/60〜60/40の範囲である。
酸処理工程は、生成工程を経て得られたND粒子の粗生成物に混入する金属性不純物を除去する工程であり、前記ND粒子の粗生成物を水中に分散して得られるND粒子の粗生成物分散液に、酸を添加して前記金属性不純物を酸に溶出させ、その後、金属性不純物が溶出した酸を分離・除去することで、金属性不純物を除去することができる。この酸処理に用いられる酸(特に、強酸)としては鉱酸が好ましく、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、王水等が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。酸処理に使用される酸の濃度は例えば1〜50重量%である。酸処理温度は例えば70〜150℃である。酸処理時間は例えば0.1〜24時間である。また、酸処理は、減圧下、常圧下、または加圧下で行うことが可能である。金属性不純物が溶出した酸を分離・除去する方法としては、例えばデカンテーションにより行うことが好ましい。また、デカンテーションの際には、固形分(ND粒子を含む)の水洗を行うことが好ましく、特に、沈殿液のpHが例えば2〜3に至るまで、水洗を反復して行うことが好ましい。
酸化処理工程は、酸化剤を用いてND粒子粗生成物からグラファイトを除去する工程である。爆轟法で得られるND粒子粗生成物にはグラファイト(黒鉛)が含まれるが、このグラファイトは、使用爆薬が部分的に不完全燃焼を起こして遊離した炭素のうちND粒子結晶を形成しなかった炭素に由来する。例えば上記の酸処理を経た後に、水溶媒中で所定の酸化剤を作用させることにより、ND粒子粗生成物からグラファイトを除去することができる。また、酸化剤を作用させることにより、ND粒子表面にカルボキシル基や水酸基などの酸素含有基を導入することができる。
本方法では、次に、乾燥工程を設けることが好ましい。例えば、上記工程を経て得られたND粒子含有溶液から噴霧乾燥装置やエバポレーター等を使用して液分を蒸発させた後、これによって生じる残留固形分を乾燥用オーブン内での加熱乾燥によって乾燥させる方法が挙げられる。加熱乾燥温度は、例えば40〜150℃である。このような乾燥工程を経ることにより、ND粒子が得られる。
本方法では、次に、加熱酸化工程を設けることが好ましい。加熱酸化工程は、上記工程を経て得られたND粒子を、酸素を含有する気体の雰囲気下で加熱して酸化することにより、その表面にC=O基を有するND粒子を得る工程である。
本発明の組成物は、例えば、液晶ポリマーとND粒子とを、前記液晶ポリマーの融点(若しくは、軟化温度)以上の温度で溶融混練することにより製造することができる。
本発明の成形体は、上記組成物の固化物から成る。本発明の成形体は、例えば、上記組成物の溶融物を、所望の形状の反転形状の凹部を有する金型に充填し、その後、冷却して上記組成物を固化させることにより製造することができる。
本発明の酸化防止剤は、ND粒子(好ましくは、上述のND粒子)を含むことを特徴とする。本発明の酸化防止剤は、熱可塑性樹脂用の酸化防止剤として好適に使用することができる。
重合容器に下記の原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃まで上昇させて、その温度で1時間反応させた。その後、更に325℃まで3.5時間かけて昇温し、そこから20分かけて5Torr(即ち667Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から液晶ポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット状液晶ポリマーを得た。
得られた液晶ポリマーの融点は280℃、300℃における溶融粘度は44.0Pa・sであった。
4−ヒドロキシ安息香酸(HBA);1660g(73モル%)
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HNA);837g(27モル%)
金属触媒(酢酸カリウム触媒);165mg
アシル化剤(無水酢酸);1714g
重合容器に下記の原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃まで上昇させて、その温度で1時間反応させた。その後、更に340℃まで4.5時間かけて昇温し、そこから15分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から液晶ポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット状液晶ポリマーを得た。得られたペレット状液晶ポリマーには、更に、窒素気流下、300℃で2時間の熱処理を行った。
得られた液晶ポリマーの融点は336℃、350℃における溶融粘度は19.0Pa・sであった。
4−ヒドロキシ安息香酸(HBA);1380g(60モル%)
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HNA);157g(5モル%)
テレフタル酸(TA);484g(17.5モル%)
4,4’−ジヒドロキシビフェニル(BP);388g(12.5モル%)
4−アセトキシアミノフェノール(APAP);126g(5モル%)
金属触媒(酢酸カリウム触媒);110mg
アシル化剤(無水酢酸);1659g
重合容器に下記の原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃まで上昇させて、その温度で1時間反応させた。その後、更に360℃まで5.5時間かけて昇温し、そこから30分かけて5Torr(即ち667Pa)まで減圧して、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から液晶ポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレット状液晶ポリマーを得た。得られたペレット状液晶ポリマーには、更に、窒素気流下、300℃で8時間の熱処理を行った。
得られた液晶ポリマーの融点は352℃、380℃における溶融粘度は23.0Pa・sであった。
4−ヒドロキシ安息香酸(HBA);37g(2モル%)
2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HNA);1218g(48モル%)
テレフタル酸(TA);560g(25モル%)
4,4’−ジヒドロキシビフェニル(BP);628g(25モル%)
金属触媒(酢酸カリウム触媒);165mg
アシル化剤(無水酢酸);1432g
TAインスツルメント社製DSCにて、液晶ポリマーを室温から20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、(Tm1+40)℃の温度で2分間保持した後、20℃/分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。
液晶ポリマーの溶融粘度は、(株)東洋精機製作所製キャピログラフ(ピストン径:10mm)を使用し、内径1mm、長さ20mmのオリフィスを用いて以下の条件で、ISO11443に準拠して測定した。
シリンダー温度:
液晶ポリマーがLCP1の場合:300℃
液晶ポリマーがLCP2の場合:350℃
液晶ポリマーがLCP3の場合:380℃
せん断速度:1000sec-1
成形された爆薬に電気雷管が装着されたものを爆轟用の耐圧性容器(鉄製、容積は15m3)の内部に設置して容器を密閉した。爆薬としては、TNTとRDXとの混合物(TNT/RDX=50/50)0.50kgを使用した。次に、電気雷管を起爆させ、容器内で爆薬を爆轟させた。次に、室温での24時間の放置により、容器およびその内部を降温させた。この放冷の後、容器の内壁に付着しているND粒子粗生成物(上記爆轟法で生成したND粒子の凝着体と煤を含む)をヘラで掻き取る作業を行い、ND粒子粗生成物を回収した。
ガス雰囲気炉(商品名「ガス雰囲気チューブ炉 KTF045N1」,光洋サーモシステム(株)製)を使用して加熱酸化工程を行った。
具体的には、上述のようにして得られたND1(4.5g)をガス雰囲気炉の炉心管内に静置し、炉心管に窒素ガスを流速1L/分で30分間通流させ続けた後、通流ガスを窒素から酸素と窒素との混合ガス(酸素濃度:4体積%)へと切り替えて当該混合ガスを流速1L/分で炉心管に通流させ続けた。混合ガスへの切り替えの後、炉内を加熱設定温度400℃まで昇温させた。昇温速度については、加熱設定温度より20℃低い380℃までは10℃/分とし、その後、380℃から加熱設定温度までは1℃/分とした。そして、炉内の温度条件を400℃に維持しつつ、炉内のND粒子粉体について酸素酸化処理を行った。処理時間は3時間とした。以上のようにして、ND粒子粉体(ND2)を得た。加熱酸化工程に付される前のND粒子粉体の量に対する加熱酸化工程を経た後のND粒子粉体の量の割合(収率)は96%であった。FT−IRでは、図2に示すとおり、1776.44cm-1に表面官能基におけるケトン基(C=O)に由来する吸収ピークが見られた。尚、2800〜3000cm-1には目立った吸収ピークは見られなかった。
加熱酸化工程の加熱設定温度を475℃に変更した以外は実施例2と同様にしてND粒子粉体(ND3)を得た。尚、昇温速度については、加熱設定温度より20℃低い455℃までは10℃/分とし、その後、455℃から加熱設定温度までは1℃/分とした。
加熱酸化工程に付される前のND粒子粉体の量に対する加熱酸化工程を経た後のND粒子粉体の量の割合(収率)は70%であった。FT−IRでは、図3に示すとおり、1800cm-1付近に表面官能基におけるケトン基(C=O)に由来する吸収ピークが見られた。尚、2800〜3000cm-1には目立った吸収ピークは見られなかった。
実施例1と同様の方法で得られたND1(4.5g)をガス雰囲気炉の炉心管内に静置し、炉心管に窒素ガスを流速1L/分で30分間通流させ続けた後、通流ガスを窒素から水素と窒素との混合ガスへと切り替えて当該混合ガスを流速1L/分で炉心管に通流させ続けた。混合ガス中の水素濃度は2体積%である。混合ガスへの切り替えの後、炉内を加熱設定温度800℃まで昇温させた。昇温速度については、加熱設定温度より20℃低い780℃までは10℃/分とし、その後、780℃から加熱設定温度までは1℃/分とした。そして、炉内の温度条件を800℃に維持しつつ、炉内のND粒子粉体について水素還元処理を行った。処理時間は5時間とした。このようにして、ND粒子粉体(ND4)を得た。
加熱還元処理に付される前のND粒子粉体の量に対する加熱還元処理を経た後のND粒子粉体の量の割合(収率)は93%であった。FT−IRでは、図4に示すとおり、2940cm-1付近に表面官能基におけるC−Hに由来する吸収ピークが見られ、1710cm-1付近の表面官能基におけるケトン基(C=O)に由来する吸収ピークはほとんど見られなかった。
フーリエ変換赤外分光光度計(商品名「FT−720」、(株)堀場製作所製)に、加熱真空撹拌反射(商品名「Heat Chamber Type−1000℃」、(株)エス・ティ・ジャパン製)を取り付けた装置を用いて測定した。ND粒子の吸着水を除去するために、真空度2×10-3Pa条件下、150℃で1分間加熱後にFT−IR測定を実施した。
下記表1に示す処方にて各成分を混合し、(株)東洋精機製作所製プラストミルを用いて、下記のシリンダー温度で30分間溶融混練して組成物を得、得られた組成物の耐熱性を下記方法で評価した。
シリンダー温度:
液晶ポリマーとしてLCP1を含有する場合:300℃
液晶ポリマーとしてLCP2を含有する場合:350℃
液晶ポリマーとしてLCP3を含有する場合:370℃
得られた組成物を、TAインスツルメント製熱重量測定装置を用いて、乾燥空気毎分60mLフロー下、室温から370℃まで毎分10℃で昇温し、370℃到達後、2時間保持して、室温及び370℃における組成物の重量を測定し、下記式から重量減少率を算出した。
重量減少率=370℃における重量/室温における重量×100(%)
実施例8及び比較例1で得られた組成物を各50mgはかり取り、ESR試料管(内径約3.5mmφの石英管)に入れ、昇温ESR測定を下記条件下、下記解析方法で実施した。結果を図5に示す。
付属装置:高温キャビティ(日本電子(株)製)
測定条件
測定温度:室温〜設定温度
中心磁場:3278G付近
磁場掃引範囲:500G
変調:100kHz,1G
マイクロ波:9.21GHz,1mW
掃引時間:120s×1time
時定数:100ms
データポイント数:4095points
キャビティ:TE011,円筒型
高温測定用の装置を使用し、昇温に伴うラジカル量の変化、g値、線幅の変化を調べた。本装置では、Mnマーカーを同時測定し、マーカーの信号を基準にてg値の算出及び検出感度の補正を行った。
合成空気[21%O2(N2バランス)]を30mL/minで流通させた雰囲気で昇温ESR測定(昇温速度:10℃/min)を行った。ラジカルの定量は、炭素上の不対電子がすべて局在電子(常磁性体)であることを仮定して行った。すなわち、局在スピンの信号強度は絶対温度の逆数(1/T)に比例するため、各温度における信号強度を室温での信号強度に換算し、室温で測定した標準試料の信号強度と比較して不対電子数を算出した。
下記表2に示す処方で各成分を混合し、二軸押出機(商品名「TEX30α」、(株)日本製鋼所製)を用い、下記のシリンダー温度にて溶融混練して組成物を得た。尚、ミルドガラスファイバーとしては、日東紡(株)製のPF70E001を使用した。
シリンダー温度:
液晶ポリマーとしてLCP1を含有する場合、300℃
液晶ポリマーとしてLCP2を含有する場合、350℃
〔成形条件〕
金型温度:80℃
射出速度:200mm/sec
保圧:50MPa
得られた成形体を熱風恒温槽(商品名「EPEC−18」、(株)いすゞ製作所製)内に空気雰囲気下、2000時間、260℃で静置した。その後、槽内から取り出して、ヒートエージング試験後の成形体を得た。
破断曲げ歪(%)=600×[たわみ(mm)]×[試験片厚み(mm)]/[支点間距離(mm)] (1)
靱性保持率(%)=[ヒートエージング2000時間の破断曲げ歪(%)]/[ヒートエージング0時間における破断曲げ歪(%)]×100 (2)
試験速度:1mm/min
支点間距離:12.8mm
圧子半径:0.5mm
支持台半径:2mm
[1] 液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルアミドから選択される少なくとも1種の液晶ポリマーと、ナノダイヤモンド粒子とを、前記液晶ポリマー100重量部に対してナノダイヤモンド粒子を0.001〜5重量部の割合で含有する組成物。
[2] 前記液晶ポリマーが下記構成を有する、[1]に記載の組成物。
液晶ポリマーを構成する全構成単位における、
式(I)で示される構成単位の含有量が50〜100モル%、
式(II)で示される構成単位の含有量が0〜25モル%、
式(III)で示される構成単位の含有量が0〜25モル%である
[3] 液晶ポリマーを構成する全構成単位に対する、式(I)で表される構成単位と式(II)で表される構成単位と式(III)で表される構成単位の合計含有量が占める割合が70モル%以上である、[1]又は[2]に記載の組成物。
[4] 液晶ポリマーを構成する全構成単位に対する、式(VI)で示される構成単位の含有量が占める割合が30モル%以下である、[1]〜[3]の何れか1つに記載の組成物。
[5] 液晶ポリマーの融点若しくは軟化点が250〜400℃である、[1]〜[4]の何れか1つに記載の組成物。
[6] 下記液晶ポリマーの溶融粘度が5〜100Pa・sである、[1]〜[5]の何れか1つに記載の組成物。
液晶ポリマーの溶融粘度:液晶ポリマーの融点若しくは軟化点よりも10〜30℃高いシリンダー温度において、せん断速度1000sec-1で測定した溶融粘度である。
[7] ナノダイヤモンド粒子が爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、[1]〜[6]の何れか1つに記載の組成物。
[8] ナノダイヤモンド粒子のメディアン径が10nm以下である、[1]〜[7]の何れか1つに記載の組成物。
[9] ナノダイヤモンド粒子が、表面にカルボニル基を有するナノダイヤモンド粒子である、[1]〜[8]の何れか1つに記載の組成物。
[10] ナノダイヤモンド粒子のフーリエ変換赤外分光光度計による赤外吸収スペクトルにおいて、1700〜1850cm-1の最大ピークが、2800〜3000cm-1の最大ピークよりも高い、[1]〜[9]の何れか1つに記載の組成物。
[11] 電子スピン共鳴法により測定される、25℃におけるラジカル発生量が2×1016〜2×1018spins/gである、[1]〜[10]の何れか1つに記載の組成物。
[12] 電子スピン共鳴法により測定される、320℃におけるラジカル発生量が2×1016〜2×1018spins/gである、[1]〜[11]の何れか1つに記載の組成物。
[13] 電子スピン共鳴法により測定される、400℃におけるラジカル発生量が、25℃におけるラジカル発生量の3.0倍以下である、[1]〜[12]の何れか1つに記載の組成物。
[14] 空気中にて、昇温速度10℃/分で、50℃から370℃まで昇温した場合の重量減少率が2.5重量%以下である、[1]〜[13]の何れか1つに記載の組成物。
[15] [1]〜[14]の何れか1つに記載の組成物の固化物から成る成形体。
[16] ナノダイヤモンド粒子を含む、熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[17] ナノダイヤモンド粒子が爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、[16]に記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[18] ナノダイヤモンド粒子のメディアン径が10nm以下である、[16]又は[17]に記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[19] ナノダイヤモンド粒子が、表面にカルボニル基を有するナノダイヤモンド粒子である、[16]〜[18]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[20] ナノダイヤモンド粒子のフーリエ変換赤外分光光度計による赤外吸収スペクトルにおいて、1700〜1850cm-1の最大ピークが、2800〜3000cm-1の最大ピークよりも高い、[16]〜[19]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[21] 融点若しくは軟化温度が250℃以上である熱可塑性樹脂用酸化防止剤である、[16]〜[20]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[22] 昇温速度10℃/分(空気中)で測定される5%重量減少温度が450℃以上である、[16]〜[21]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[23] ナノダイヤモンド粒子の含有量が酸化防止剤全量の60重量%以上である、[16]〜[22]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
[24] ナノダイヤモンド粒子の、熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[25] ナノダイヤモンド粒子が爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、[24]に記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[26] ナノダイヤモンド粒子のメディアン径が10nm以下である、[24]又は[25]に記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[27] ナノダイヤモンド粒子が、表面にカルボニル基を有するナノダイヤモンド粒子である、[24]〜[26]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[28] ナノダイヤモンド粒子のフーリエ変換赤外分光光度計による赤外吸収スペクトルにおいて、1700〜1850cm-1の最大ピークが、2800〜3000cm-1の最大ピークよりも高い、[24]〜[27]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[29] ナノダイヤモンド粒子が爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、[24]〜[28]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[30] ナノダイヤモンド粒子のメディアン径が10nm以下である、[24]〜[29]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[31] ナノダイヤモンド粒子が、表面にカルボニル基を有するナノダイヤモンド粒子である、[24]〜[30]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[32] ナノダイヤモンド粒子のフーリエ変換赤外分光光度計による赤外吸収スペクトルにおいて、1700〜1850cm-1の最大ピークが、2800〜3000cm-1の最大ピークよりも高い、[24]〜[31]の何れか1つに記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤としての使用。
[33] ナノダイヤモンド粒子を用いて熱可塑性樹脂用酸化防止剤を製造する、熱可塑性樹脂用酸化防止剤の製造方法。
Claims (9)
- 液晶ポリエステル及び液晶ポリエステルアミドから選択される少なくとも1種の液晶ポリマーと、ナノダイヤモンド粒子とを、前記液晶ポリマー100重量部に対してナノダイヤモンド粒子を0.001〜5重量部の割合で含有する組成物。
- ナノダイヤモンド粒子が爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、請求項1又は2に記載の組成物。
- ナノダイヤモンド粒子のフーリエ変換赤外分光光度計による赤外吸収スペクトルにおいて、1700〜1850cm-1の最大ピークが、2800〜3000cm-1の最大ピークよりも高い、請求項1〜3の何れか1項に記載の組成物。
- 電子スピン共鳴法により測定される、320℃におけるラジカル発生量が2×1016〜2×1018spins/gである、請求項1〜4の何れか1項に記載の組成物。
- 電子スピン共鳴法により測定される、400℃におけるラジカル発生量が、25℃におけるラジカル発生量の3.0倍以下である、請求項1〜5の何れか1項に記載の組成物。
- 請求項1〜6の何れか1項に記載の組成物の固化物から成る成形体。
- ナノダイヤモンド粒子を含む、熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
- 昇温速度10℃/分(空気中)で測定される5%重量減少温度が450℃以上である、請求項8に記載の熱可塑性樹脂用酸化防止剤。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018113023 | 2018-06-13 | ||
JP2018113023 | 2018-06-13 | ||
PCT/JP2019/022585 WO2019240013A1 (ja) | 2018-06-13 | 2019-06-06 | 組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019240013A1 true JPWO2019240013A1 (ja) | 2021-06-24 |
JP7304853B2 JP7304853B2 (ja) | 2023-07-07 |
Family
ID=68843338
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020525506A Active JP7304853B2 (ja) | 2018-06-13 | 2019-06-06 | 組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7304853B2 (ja) |
WO (1) | WO2019240013A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114026156A (zh) * | 2019-08-22 | 2022-02-08 | 引能仕株式会社 | 液晶聚合物粒子、热固性树脂组合物和成型体 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004051937A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-02-19 | Univ Nihon | 高分子複合材料及びその製造方法 |
JP2005144628A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Kazariichi:Kk | 研磨材 |
JP2006057005A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高熱伝導性の樹脂成形体 |
JP2006274486A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Teijin Ltd | 芳香族ポリアミドコンポジットファイバー及びその製造方法 |
JP2008169265A (ja) * | 2007-01-10 | 2008-07-24 | Kaneka Corp | 電気絶縁性高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物及び高熱伝導性成形体 |
JP2008297401A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Kaneka Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
WO2010050202A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | 株式会社カネカ | 高熱伝導性の熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂 |
JP2012025930A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-02-09 | Vision Development Co Ltd | ダイヤモンド微粒子及び/又はカーボンナノチューブを含有するポリエステル樹脂の製造方法 |
JP2012201878A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Vision Development Co Ltd | ダイヤモンド含有複合樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2017213539A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 株式会社ダイセル | 硬化樹脂膜製造方法および硬化樹脂膜 |
WO2018079597A1 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | 株式会社ダイセル | 樹脂用添加剤、及び樹脂組成物 |
JP2019112576A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂の製造方法 |
JP2019112577A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂の製造方法 |
-
2019
- 2019-06-06 JP JP2020525506A patent/JP7304853B2/ja active Active
- 2019-06-06 WO PCT/JP2019/022585 patent/WO2019240013A1/ja active Application Filing
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004051937A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-02-19 | Univ Nihon | 高分子複合材料及びその製造方法 |
JP2005144628A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Kazariichi:Kk | 研磨材 |
JP2006057005A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高熱伝導性の樹脂成形体 |
JP2006274486A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Teijin Ltd | 芳香族ポリアミドコンポジットファイバー及びその製造方法 |
JP2008169265A (ja) * | 2007-01-10 | 2008-07-24 | Kaneka Corp | 電気絶縁性高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物及び高熱伝導性成形体 |
JP2008297401A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Kaneka Corp | 高熱伝導性熱可塑性樹脂組成物 |
WO2010050202A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | 株式会社カネカ | 高熱伝導性の熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂 |
JP2012025930A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-02-09 | Vision Development Co Ltd | ダイヤモンド微粒子及び/又はカーボンナノチューブを含有するポリエステル樹脂の製造方法 |
JP2012201878A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Vision Development Co Ltd | ダイヤモンド含有複合樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2017213539A (ja) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | 株式会社ダイセル | 硬化樹脂膜製造方法および硬化樹脂膜 |
WO2018079597A1 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | 株式会社ダイセル | 樹脂用添加剤、及び樹脂組成物 |
JP2019112576A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂の製造方法 |
JP2019112577A (ja) * | 2017-12-26 | 2019-07-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7304853B2 (ja) | 2023-07-07 |
WO2019240013A1 (ja) | 2019-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6439027B1 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体 | |
JP6473796B1 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体 | |
JP6837189B1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP2011213802A (ja) | 液晶ポリエステル粉体の製造方法 | |
JP2019094489A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体 | |
CN110177821B (zh) | 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物 | |
JP6852233B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JPWO2017068867A1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 | |
JP2019094497A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物および成形体 | |
CN112334516B (zh) | 液晶性树脂微粒的制造方法 | |
JP2001139674A (ja) | 液晶性ポリエステルの製造方法 | |
CN109689795A (zh) | 液晶性树脂组合物 | |
CN110603278B (zh) | 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物 | |
JPWO2019240013A1 (ja) | 組成物 | |
JP6388749B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
JP2020041006A (ja) | 全芳香族ポリエステル | |
JP7084133B2 (ja) | 液晶性樹脂の製造方法 | |
JP2021105107A (ja) | 全芳香族ポリエステル、ポリエステル樹脂組成物、及び成形品 | |
JP6345373B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
JP2021105105A (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物、及び成形品 | |
KR20240058096A (ko) | 전자파 실드 부재 | |
JPS63290723A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の熱変形温度の改善方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20201102 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220420 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230308 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230606 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230627 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7304853 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |