JPWO2017068867A1 - 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
全芳香族ポリエステル及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2017068867A1 JPWO2017068867A1 JP2017507026A JP2017507026A JPWO2017068867A1 JP WO2017068867 A1 JPWO2017068867 A1 JP WO2017068867A1 JP 2017507026 A JP2017507026 A JP 2017507026A JP 2017507026 A JP2017507026 A JP 2017507026A JP WO2017068867 A1 JPWO2017068867 A1 JP WO2017068867A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- acid
- aromatic polyester
- wholly aromatic
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 19
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 4
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- -1 diaryl tin oxide Chemical compound 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 6
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- HXWLKAXCQLXHML-UHFFFAOYSA-N Anemosapogenin Natural products C1CC(O)C(C)(CO)C2CCC3(C)C4(C)CCC5(C(O)=O)CCC(C(=C)C)C5C4CCC3C21C HXWLKAXCQLXHML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- LQQKHWUVRBYGOY-UHFFFAOYSA-N C[NH+](c(cc1)ccc1OC)[O-] Chemical compound C[NH+](c(cc1)ccc1OC)[O-] LQQKHWUVRBYGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMCUAEFIAQRDDU-UHFFFAOYSA-N C[NH+](c(cc1)ccc1[NH+](C)[O-])[O-] Chemical compound C[NH+](c(cc1)ccc1[NH+](C)[O-])[O-] PMCUAEFIAQRDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLCKABUEKRLQAJ-UHFFFAOYSA-N C[NH+](c1cc([NH+](C)[O-])ccc1)[O-] Chemical compound C[NH+](c1cc([NH+](C)[O-])ccc1)[O-] DLCKABUEKRLQAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOHIGOIEQKKEPK-UHFFFAOYSA-N HBA Chemical compound CC(O)CC(N)=O OOHIGOIEQKKEPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H bis(4,5-dioxo-1,3,2-dioxalumolan-2-yl) oxalate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ZSCAFJYAQAGJBT-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CC=CC=C1 ZSCAFJYAQAGJBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000045 pyrolysis gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
全構成単位に対して構成単位(I)の含有量は61〜68モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(II)の含有量は7〜14モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(III)の含有量は5.5〜9モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(IV)の含有量は16〜19.5モル%であり、
構成単位(II)と構成単位(III)との合計に対する構成単位(III)の比が0.30〜0.48であり、
分子内にエステル結合又はエステル結合とケトン結合との組み合わせを有し、前記エステル結合と前記ケトン結合との合計に対する前記ケトン結合の量が0〜0.18モル%である、溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステル。
前記荷重たわみ温度は、前記全芳香族ポリエステル60質量%と、平均繊維径11μm、平均繊維長75μmのミルドファイバー40質量%とを、前記全芳香族ポリエステルの融点+20℃にて溶融混練して得られるポリエステル樹脂組成物の状態で測定される全芳香族ポリエステル。
前記方法は、脂肪酸金属塩の存在下、4−ヒドロキシ安息香酸及び4,4’−ジヒドロキシビフェニルを脂肪酸無水物でアシル化して、1,4−フェニレンジカルボン酸及び1,3−フェニレンジカルボン酸とエステル交換する工程を含み、
4−ヒドロキシ安息香酸、1,4−フェニレンジカルボン酸、1,3−フェニレンジカルボン酸、及び4,4’−ジヒドロキシビフェニルからなる全モノマーに対し、
4−ヒドロキシ安息香酸の使用量が61〜68モル%、
1,4−フェニレンジカルボン酸の使用量が7〜14モル%、
1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量が5.5〜9モル%、
4,4’−ジヒドロキシビフェニルの使用量が16〜19.5モル%
であり、
1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計の使用量に対する1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量の比が0.30〜0.48であり、
前記脂肪酸無水物の使用量が、4−ヒドロキシ安息香酸と4,4’−ジヒドロキシビフェニルとの合計の水酸基当量の1.02〜1.04倍である方法。
本発明の全芳香族ポリエステルは、下記構成単位(I)、下記構成単位(II)、下記構成単位(III)、及び下記構成単位(IV)からなる。
本発明の全芳香族ポリエステルにおいては、エステル結合とケトン結合との合計に対するケトン結合の量が0〜0.18モル%である。上記ケトン結合の量が0.18モル%を超えると、色相が低下しやすい。
4−ヒドロキシ安息香酸、1,4−フェニレンジカルボン酸、1,3−フェニレンジカルボン酸、及び4,4’−ジヒドロキシビフェニルからなる全モノマーに対し、
4−ヒドロキシ安息香酸の使用量が61〜68モル%、
1,4−フェニレンジカルボン酸の使用量が7〜14モル%、
1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量が5.5〜9モル%、
4,4’−ジヒドロキシビフェニルの使用量が16〜19.5モル%
であることが好ましく、
1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計の使用量に対する1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量の比が0.30〜0.48であることが好ましく、
前記脂肪酸無水物の使用量は、4−ヒドロキシ安息香酸と4,4’−ジヒドロキシビフェニルとの合計の水酸基当量の1.02〜1.04倍であることが好ましい。上記脂肪酸金属塩が酢酸金属塩であり、上記脂肪酸無水物が無水酢酸であることがより好ましい。また、1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計のモル数は、4,4’−ジヒドロキシビフェニルのモル数の1〜1.06倍であり、又は、4,4’−ジヒドロキシビフェニルのモル数は、1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計のモル数の1〜1.06倍であることが好ましい。
上記の本発明の全芳香族ポリエステルには、使用目的に応じて各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配合することができる。
本発明のポリエステル成形品は、本発明の全芳香族ポリエステル又はポリエステル樹脂組成物を成形してなる。成形方法としては、特に限定されず一般的な成形方法を採用することができる。一般的な成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクション成形等の方法を例示することができる。
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧/流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
(I)4−ヒドロキシ安息香酸10.9モル(66モル%)(HBA)
(II)テレフタル酸1.7モル(10.3モル%)(TA)
(III)イソフタル酸1.1モル(6.7モル%)(IA)
(IV)4,4’−ジヒドロキシビフェニル2.8モル(17モル%)(BP)
酢酸カリウム触媒110mg
無水酢酸1756g(HBAとBPとの合計の水酸基当量の1.04倍)
原料を仕込んだ後、反応系の温度を140℃に上げ、140℃で1時間反応させた。その後、更に360℃まで5.5時間かけて昇温し、そこから20分かけて10Torr(即ち1330Pa)まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出した。
実施例1の全芳香族ポリエステルについて、融点、DTUL、色相(L値)、及びケトン結合量の評価を以下の方法で行った。評価結果を表1及び2に示す。
DSC(TAインスツルメント社製)にて、ポリマーを室温から20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、(Tm1+40)℃の温度で2分間保持した後、20℃/分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。
ポリマー60質量%とガラス繊維(セントラル硝子(株)製、ミルドファイバー、平均繊維径11μm、平均繊維長75μm)40質量%とを、二軸押出機((株)日本製鋼所製TEX30α型)を用いて、ポリマーの融点+20℃のシリンダー温度にて溶融混練し、ポリエステル樹脂組成物ペレットを得た。
上記ポリエステル樹脂組成物ペレットを、成形機(住友重機械工業(株)製「SE100DU」)を用いて、以下の成形条件で成形し、測定用試験片(4mm×10mm×80mm)を得た。この試験片を用いて、ISO75−1,2に準拠した方法で荷重たわみ温度を測定した。なお、曲げ応力としては、1.8MPaを用いた。結果を表1及び2に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度:ポリマーの融点+20℃
金型温度:80℃
背圧:2MPa
射出速度:33mm/sec
分光色差計(日本電色工業株式会社製「SE6000」)を用いて、ポリマーのL値を測定した。
ポリマーのケトン結合量は、Polymer Degradation and Stability 76(2002)85−94に記載される、熱分解ガスクロマトグラフィー法によって算出した。具体的には、熱分解装置(フロンティア・ラボ(株)製「PY2020iD」)を用いて、ポリマーを水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)共存下で加熱し、熱分解/メチル化によりガスを発生させた。このガスをガスクロマトグラフィー(アジレント・テクノロジー(株)製「GC−6890N」)を用いて分析し、ケトン結合に由来するピーク面積とエステル結合に由来するピーク面積との比からケトン結合量を算出した。
原料モノマーの種類、仕込み比率(モル%)を表1又は2に示す通りとした以外は、実施例1と同様にしてポリマーを得た。また、実施例1と同様の評価を行った。ただし、比較例11のポリマーを得る際は、酢酸カリウム触媒を使用せず、無水酢酸の使用量を、HBAとBPとの合計の水酸基当量の1.10倍とした。評価結果を表1及び2に示す。
Claims (6)
- 必須の構成成分として、下記構成単位(I)〜(IV)からなり、
全構成単位に対して構成単位(I)の含有量は61〜68モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(II)の含有量は7〜14モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(III)の含有量は5.5〜9モル%であり、
全構成単位に対して構成単位(IV)の含有量は16〜19.5モル%であり、
構成単位(II)と構成単位(III)との合計に対する構成単位(III)の比が0.30〜0.48であり、
分子内にエステル結合又はエステル結合とケトン結合との組み合わせを有し、前記エステル結合と前記ケトン結合との合計に対する前記ケトン結合の量が0〜0.18モル%である、溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステル。
- 融点が320〜340℃である請求項1に記載の全芳香族ポリエステル。
- 融点と荷重たわみ温度との差が85℃以下である請求項1又は2に記載の全芳香族ポリエステルであって、
前記荷重たわみ温度は、前記全芳香族ポリエステル60質量%と、平均繊維径11μm、平均繊維長75μmのミルドファイバー40質量%とを、前記全芳香族ポリエステルの融点+20℃にて溶融混練して得られるポリエステル樹脂組成物の状態で測定される全芳香族ポリエステル。 - 溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステルの製造方法であって、
前記方法は、脂肪酸金属塩の存在下、4−ヒドロキシ安息香酸及び4,4’−ジヒドロキシビフェニルを脂肪酸無水物でアシル化して、1,4−フェニレンジカルボン酸及び1,3−フェニレンジカルボン酸とエステル交換する工程を含み、
4−ヒドロキシ安息香酸、1,4−フェニレンジカルボン酸、1,3−フェニレンジカルボン酸、及び4,4’−ジヒドロキシビフェニルからなる全モノマーに対し、
4−ヒドロキシ安息香酸の使用量が61〜68モル%、
1,4−フェニレンジカルボン酸の使用量が7〜14モル%、
1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量が5.5〜9モル%、
4,4’−ジヒドロキシビフェニルの使用量が16〜19.5モル%
であり、
1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計の使用量に対する1,3−フェニレンジカルボン酸の使用量の比が0.30〜0.48であり、
前記脂肪酸無水物の使用量が、4−ヒドロキシ安息香酸と4,4’−ジヒドロキシビフェニルとの合計の水酸基当量の1.02〜1.04倍である方法。 - 前記脂肪酸金属塩が酢酸金属塩であり、前記脂肪酸無水物が無水酢酸である請求項4に記載の方法。
- 1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計のモル数が4,4’−ジヒドロキシビフェニルのモル数の1〜1.06倍であり、又は、4,4’−ジヒドロキシビフェニルのモル数が1,4−フェニレンジカルボン酸と1,3−フェニレンジカルボン酸との合計のモル数の1〜1.06倍である請求項5に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015207434 | 2015-10-21 | ||
JP2015207434 | 2015-10-21 | ||
PCT/JP2016/075450 WO2017068867A1 (ja) | 2015-10-21 | 2016-08-31 | 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6157778B1 JP6157778B1 (ja) | 2017-07-05 |
JPWO2017068867A1 true JPWO2017068867A1 (ja) | 2017-10-19 |
Family
ID=58557171
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017507026A Active JP6157778B1 (ja) | 2015-10-21 | 2016-08-31 | 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6157778B1 (ja) |
CN (1) | CN108026258B (ja) |
TW (1) | TWI680147B (ja) |
WO (1) | WO2017068867A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020083967A (ja) * | 2018-11-20 | 2020-06-04 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法並びに組成物 |
WO2020204125A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
WO2020204124A1 (ja) * | 2019-04-03 | 2020-10-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
KR20220098130A (ko) * | 2019-10-31 | 2022-07-11 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 커넥터 |
CN114616283B (zh) * | 2019-10-31 | 2023-11-21 | 宝理塑料株式会社 | 树脂组合物和平面状连接器 |
JP2021105107A (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-26 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族ポリエステル、ポリエステル樹脂組成物、及び成形品 |
KR102601520B1 (ko) * | 2020-07-16 | 2023-11-14 | 포리프라스틱 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 그의 성형품 |
CN112250846B (zh) | 2020-10-30 | 2022-12-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯、液晶聚酯组合物及应用 |
KR20230098896A (ko) | 2020-11-25 | 2023-07-04 | 주식회사 쿠라레 | 액정 폴리에스테르 섬유 및 그 제조 방법 |
CN114763681A (zh) * | 2021-01-14 | 2022-07-19 | 刘露 | 一种全芳香族聚酯纸及其制备方法 |
WO2022168706A1 (ja) * | 2021-02-05 | 2022-08-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ファンインペラ用液晶性樹脂組成物及びそれを用いたファンインペラ |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6207790B1 (en) * | 2000-01-14 | 2001-03-27 | Ticona Llc | Process for producing amorphous anisotropic melt-forming polymers having a high degree of stretchability and polymers produced by same |
KR100655195B1 (ko) * | 2005-11-02 | 2006-12-08 | 삼성정밀화학 주식회사 | 전방향족 폴리에스테르의 제조방법 |
JP2008019428A (ja) * | 2006-06-15 | 2008-01-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリマー組成物およびその用途 |
CN101210068B (zh) * | 2006-12-30 | 2010-05-26 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 全芳族聚酯的制造方法 |
CN101896533B (zh) * | 2007-12-12 | 2012-08-22 | 三菱化学株式会社 | 脂肪族聚酯树脂及其制造方法 |
WO2010013606A1 (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-04 | Dic株式会社 | 液晶ポリマーおよびその製造方法 |
KR101639439B1 (ko) * | 2008-12-25 | 2016-07-13 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 액정성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이것을 사용한 커넥터 |
JP2010174114A (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-12 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物 |
EP2465889B1 (en) * | 2009-08-11 | 2016-10-12 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester and process for producing same |
EP2695905B1 (en) * | 2011-04-01 | 2021-01-27 | Polyplastics Co., Ltd. | Fully aromatic polyester and polyester resin composition |
CN103122057A (zh) * | 2011-11-17 | 2013-05-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种微波辅助合成液晶聚酯的方法 |
CN103570927A (zh) * | 2012-07-06 | 2014-02-12 | 金发科技股份有限公司 | 热致性液晶聚酯及其制备方法 |
JP5769888B2 (ja) * | 2012-09-26 | 2015-08-26 | ポリプラスチックス株式会社 | 電子部品用複合樹脂組成物、及び当該複合樹脂組成物から成形された電子部品 |
JP6206174B2 (ja) * | 2013-12-26 | 2017-10-04 | 東レ株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 |
-
2016
- 2016-08-31 JP JP2017507026A patent/JP6157778B1/ja active Active
- 2016-08-31 WO PCT/JP2016/075450 patent/WO2017068867A1/ja active Application Filing
- 2016-08-31 CN CN201680055838.8A patent/CN108026258B/zh active Active
- 2016-09-13 TW TW105129739A patent/TWI680147B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108026258A (zh) | 2018-05-11 |
TW201731907A (zh) | 2017-09-16 |
WO2017068867A1 (ja) | 2017-04-27 |
JP6157778B1 (ja) | 2017-07-05 |
TWI680147B (zh) | 2019-12-21 |
CN108026258B (zh) | 2019-03-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6157778B1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びその製造方法 | |
JP6157779B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
KR101413813B1 (ko) | 전방향족 폴리에스터 및 폴리에스터 수지 조성물 | |
JP6837189B1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP6852233B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP5032957B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP6412296B1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP6388749B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
JP6133000B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
WO2018207774A1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP5032958B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP6345373B1 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 | |
JP7332285B2 (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド、ポリエステルアミド樹脂組成物及びポリエステルアミド成形品 | |
JP6411706B1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
JP6189750B2 (ja) | 全芳香族ポリエステル、ポリエステル樹脂組成物、及びポリエステル成形品 | |
WO2022210967A1 (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
WO2023176816A1 (ja) | 全芳香族ポリエステル、樹脂組成物、成形品及び全芳香族ポリエステルの製造方法 | |
JP2020041012A (ja) | 全芳香族ポリエステルアミド及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170502 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170523 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170606 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6157778 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |