JPWO2018198775A1 - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

ゴム成分と、ゴム成分１００質量部に対し、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを０．３〜３質量部と、炭素数４５以上の直鎖アルカンを１．２質量部以下と、重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂を０．１〜１００質量部とを含む、ゴム組成物。

Description

本発明は、ゴム組成物に関する。

ゴム組成物は、粘着・架橋性樹脂が配合され得る。この場合、ゴム組成物は、製造時において、バンバリーミキサー、押し出し機、特に金型（以下、これらを金型等ともいう）からの離型性が悪くなる傾向がある。そこで、ゴム組成物は、市販の各種離型剤（たとえばストラクトール社製のＷＢ１６）、パラフィンワックス、オレイン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸金属塩、ステアリン酸等が配合され得る（特許文献１）。

特開２０１３−８２８８４号公報

特許文献１に記載のゴム組成物は、直鎖成分主体のワックス（パラフィンワックス）をオゾンクラック対策剤として含む。このようなワックスは、ゴム表面に硬い膜を形成しやすい。そのため、配合量が多いと、得られるタイヤは、走行初期または慣らし走行においても膜が充分に削れず、路面のミクロ凹凸への追従性が悪く、初期ウェットグリップが悪化しやすい。また、タイヤは、金型から外され、特に夏場に倉庫保管される場合等において、表面に白い薄膜が生じ、白っぽく見えること（白色化）がある。

本発明は、このような従来の問題に対応すべくなされたものである。本発明は、金型等に対する離型性が良く、初期ウェットグリップ性能を向上させることができ、かつ、室温から夏場の高温多湿環境において放置した後においてもゴム表面が白色化しにくいゴム組成物を提供すること目的とする。

上記課題を解決する本発明には、以下の構成が主に含まれる。

（１）ゴム成分と、前記ゴム成分１００質量部に対し、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを０．３〜３質量部と、炭素数４５以上の直鎖アルカンを１．２質量部以下と、重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂を０．１〜１００質量部とを含む、ゴム組成物。

本発明によれば、金型等に対する離型性が良く、初期ウェットグリップ性能を向上させることができ、かつ、室温放置後においてもゴム表面が白色化しにくいゴム組成物を提供することができる。

＜ゴム組成物＞
本発明の一実施形態のゴム組成物は、ゴム成分と、ゴム成分１００質量部に対し、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを０．３〜３質量部と、炭素数４５以上の直鎖アルカンを１．２質量部以下と、重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂を０．１〜１００質量部とを含む。以下、それぞれについて説明する。

（ゴム成分）
ゴム成分は特に限定されない。一例を挙げると、ゴム組成物は、ジエン系ゴムを含むことが好ましい。ジエン系ゴムは特に限定されない。一例を挙げると、ジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等である。ジエン系ゴムは、併用されてもよい。これらの中でも、ジエン系ゴムは、グリップ性能および耐摩耗性がバランスよく得られる点から、ＳＢＲ、ＢＲを含むことが好ましく、より優れたグリップ性能が得られる点から、ＳＢＲを含むことがより好ましい。

・ＳＢＲ
ＳＢＲは特に限定されない。一例を挙げると、ＳＢＲは、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等である。また、ＳＢＲは、末端を変性したＳ−ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ）、Ｅ−ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ）であってもよい。変性Ｓ−ＳＢＲは、アルコキシ基を含有する有機ケイ素化合物で変性した変性Ｓ−ＳＢＲ等が例示される。また、ＳＢＲは、油展されていてもよい。

ＳＢＲのスチレン含有率は特に限定されない。一例を挙げると、スチレン含有率は、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。また、スチレン含有率は、６０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることがさらに好ましい。ＳＢＲのスチレン含有率が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、充分なグリップ性能、耐摩耗性が得られやすい。なお、本実施形態において、ＳＢＲのスチレン含有率は、Ｈ¹−ＮＭＲ測定により算出され得る。

ＳＢＲのビニル含有率は特に限定されない。一例を挙げると、ビニル含有率は、５モル％以上であることが好ましく、８モル％以上であることがより好ましく、１０モル％以上であることがさらに好ましい。また、ビニル含有率は、５０モル％以下であることが好ましく、４５モル％以下であることがより好ましく、４０モル％以下であることがさらに好ましい。ＳＢＲのビニル含有率が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、充分なグリップ性能、耐摩耗性が得られやすい。なお、本実施形態において、ＳＢＲのビニル含有率（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定され得る。

ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されない。一例を挙げると、Ｔｇは、−６０℃以上であることが好ましく、−５０℃以上であることがより好ましい。また、Ｔｇは、１０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましい。Ｔｇが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、良好なグリップ性、破断特性、摩耗性を示す。なお、本実施形態において、Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ６２２９に準拠し、アセトンを用いて伸展オイルを除去した後、純ＳＢＲ分をＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求められる。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、７０万以上であることが好ましく、７５万以上であることがより好ましく、８０万以上であることがさらに好ましい。また、ＳＢＲのＭｗは、１５０万以下であることが好ましく、１４０万以下であることがより好ましく、１３０万以下であることがさらに好ましい。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、破断特性、摩耗性が優れる。なお、本実施形態において、Ｍｗ（および後述する数平均分子量（Ｍｎ））は、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値として算出され得る。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｎ）は、２０万以上であることが好ましく、３０万以上であることが好ましく、４０万以上であることがより好ましい。また、ＳＢＲのＭｗは、１００万以下であることが好ましく、９０万以下であることが好ましく、８０万以下であることがより好ましい。Ｍｎが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、破断特性、摩耗性が優れる。

ＳＢＲのＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されない。一例を挙げると、比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．２以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。比（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内であることにより、ゴム組成物は、加工性および発熱性が改善され得る。

ゴム成分中にＳＢＲが含まれる場合、ＳＢＲの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ＳＢＲの含有量は、ゴム組成物中、１０質量％以上であることが好ましく、１５量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ＳＢＲの含有量は、ゴム組成物中、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。ＳＢＲの含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、充分な耐熱性、グリップ性能が得られやすい。なお、２種以上のＳＢＲが併用される場合、ＳＢＲの合計量が、ＳＢＲの含有量を示す。

・ＢＲ
ＢＲは特に限定されない。一例を挙げると、ＢＲは、ハイシス１，４−ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）、希土類系ＢＲ等である。ＢＲは併用されてもよい。

ハイシスＢＲは、シス１，４結合含有率が９０モル％以上のブタジエンゴムである。

ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を、単にＢＲ中に分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散していることが耐亀裂成長性において優れるという点から好ましい。

１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は１８０℃以上であることが好ましく、１９０℃以上であることがより好ましい。また、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の融点は２２０℃以下であることが好ましく、２１０℃以下であることがより好ましい。融点が上記範囲内であることにより、タイヤ中における結晶の硬度が適切となり、かつ、ゴム組成物中における分散性が優れる。

ＳＰＢ含有ＢＲ中、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は、２．５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることがより好ましい。また、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量は２２質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１８質量％以下であることがさらに好ましい。沸騰ｎ−ヘキサン不溶物の含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、硬さが充分であり、かつ、ＢＲおよびフィラーの分散性が良好となる。なお、本実施形態において、沸騰ｎ−ヘキサン不溶物は、ＳＰＢ含有ＢＲ中における１，２−シンジオタクチックポリブタジエンを示す。

ＳＰＢ含有ＢＲにおける、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は、２．５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、ＢＲ中における、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましい。含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、硬さが充分であり、かつ、ＢＲの分散性が良好となる。

変性ＢＲは、リチウム開始剤により１，３−ブタジエンの重合をおこなった後、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ−炭素結合で結合されているものが好ましい。

リチウム開始剤は、アルキルリチウム、アリールリチウム、ビニルリチウム、有機スズリチウムおよび有機窒素リチウム化合物などのリチウム系化合物や、リチウム金属等が例示される。リチウム開始剤を変性ＢＲの開始剤とすることにより、高ビニル、低シス含有量の変性ＢＲが作製され得る。

スズ化合物は、四塩化スズ、ブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジフェニルジブチルスズ、トリフェニルスズエトキシド、ジフェニルジメチルスズ、ジトリルスズクロライド、ジフェニルスズジオクタノエート、ジビニルジエチルスズ、テトラベンジルスズ、ジブチルスズジステアレート、テトラアリルスズ、ｐ−トリブチルスズスチレン等が例示される。スズ化合物は、併用されてもよい。

変性ＢＲ中のスズ原子の含有率は、５０ｐｐｍ以上であることが好ましく、６０ｐｐｍ以上であることがより好ましい。また、スズ原子の含有率は、３０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。スズ原子の含有率が上記範囲内であることにより、変性ＢＲ中のカーボンブラックの分散が促進されやすく、かつ、押出し加工性がより優れる。

変性ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。変性ＢＲのＭｗ／Ｍｎが上記範囲内であることにより、フィラーが良好に分散されやすい。なお、本実施形態において、Ｍｗ、Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。

変性ＢＲのビニル結合量は、５モル％以上であることが好ましく、７モル％以上であることがより好ましい。また、変性ＢＲのビニル結合量は、５０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。変性ＢＲのビニル結合量が上記範囲内であることにより、変性ＢＲは、製造されやすく、かつ、フィラーが良好に分散されやすい。

希土類系ＢＲは、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴムである。希土類系ＢＲは、シス含有率が高く、かつ、ビニル含有率が低い。希土類系ＢＲは特に限定されない。希土類系ＢＲは、タイヤ製造において一般的に使用されているものが使用され得る。

希土類系ＢＲの合成に使用される希土類元素系触媒は特に限定されない。一例を挙げると、希土類元素系触媒は、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルミノキサン、ハロゲン含有化合物、必要に応じてルイス塩基を含む触媒等である。希土類元素系触媒は、併用されてもよい。これらの中でも、希土類元素系触媒は、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジム（Ｎｄ）含有化合物を用いたＮｄ系触媒が好ましい。

希土類系ＢＲのムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は特に限定されない。一例を挙げると、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は、３５以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。また、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は、５５以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましい。ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）が上記範囲内であることにより、未加硫ゴム組成物は、適度な粘度を示し、加硫後に適正な厚みを確保しやすい。なお、本実施形態において、ムーニー粘度は、ＩＳＯ２８９、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準じて測定され得る。

希土類系ＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されない。一例を挙げると、Ｔｇは、−１３０℃以上であることが好ましく、−１２０℃以上であることがより好ましい。また、Ｔｇは、−７０℃以下であることが好ましく、−８０℃以下であることがより好ましい。Ｔｇが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、摩耗性、耐亀裂成長性がよい。

希土類系ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上であることが好ましく、３２万以上であることがより好ましい。また、Ｍｗは、１５０万以下であることが好ましく、１３０万以下であることがより好ましい。希土類系ＢＲの数平均分子量（Ｍｎ）は、１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。また、Ｍｎは１００万以下であることが好ましく、８０万以下であることがより好ましい。ＭｗやＭｎが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、加工性が優れ、かつ、発熱性および破断伸びが改善され得る。

希土類系ＢＲのＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されない。一例を挙げると、比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．２以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。比（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内であることにより、ゴム組成物は、加工性および発熱性が改善され得る。

希土類系ＢＲのシス１，４結合含有率は、９０質量％以上であることが好ましく、９３質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。シス１，４結合含有率が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、破断伸びおよび耐摩耗性が優れる。

希土類系ＢＲのビニル含有率は、１．８質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。希土類系ＢＲのビニル含有率が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、破断伸びおよび耐摩耗性が優れる。なお、本実施形態において、ビニル含有率（１，２−結合ブタジエン単位量）およびシス１，４結合含有率は、いずれも赤外吸収スペクトル分析法により測定され得る。

本実施形態のゴム組成物は、これらの各種ＢＲの中でも、特に耐摩耗性および発熱性が優れる点から、希土類系ＢＲを含むことが好ましく、Ｎｄ系触媒を用いて合成した希土類系ＢＲを含むことがより好ましい。

ゴム成分中にＢＲが含まれる場合、ＢＲの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ＢＲの含有量は、ゴム組成物中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。また、ＢＲの含有量は、ゴム組成物中、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。ＢＲの含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、耐摩耗性、耐亀裂成長性、グリップ性能が優れる。なお、２種以上のＢＲが併用される場合、ＢＲの合計量が、ＢＲの含有量を示す。

ジエン系ゴム全体の説明に戻り、ジエン系ゴムの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、ジエン系ゴムは、ゴム成分中、７０質量％以上であることが好ましく、８０量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ジエン系ゴムは、ゴム成分中、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量が上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、充分な耐熱性、耐摩耗性、グリップ性能が得られやすい。なお、本実施形態のゴム成分は、ジエン系ゴム以外の他のゴム成分を含んでもよい。このような他のゴム成分は、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム等が例示される。

（炭素数４０〜７０の分岐アルカン）
本実施形態のゴム組成物は、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを、ゴム成分１００質量部に対し、０．３〜３質量部含む。このような分岐アルカンは、環境温度が６０℃以上でなければブリードを起こさない。そのため、このような分岐ワックスが所定量配合されることにより、ゴム組成物は、夏場の倉庫保管時でも、白色化の原因とはならず、金属離型性が向上し得る。具体的には、このような分岐ワックスは、加硫開始前において、瞬時にゴム表面にブリードし、金型表面のミクロな凹凸を埋めることにより、金型に対する離型性を向上させていると考えられる。また、このような分岐ワックスは、ゴム表面において、粒状に固化し得る。そのため、このような分岐ワックスが配合される場合であっても、得られるゴム組成物は、硬い膜を形成することがなく、初期グリップを悪化させることもなく、オゾン性も損なわれにくい。さらに、このような分岐ワックスのブリード物は、離型時は１５０〜１９０℃に達するため液状で、金型表面における粘性が小さく、タイヤが金型から外れやすい。なお、オゾン性を良好に維持するために、後述する炭素数２０〜３２の直鎖アルカンや老化防止剤が好適に配合され得る。分岐アルカンの炭素数が４０以上であることにより、加硫温度（たとえば１５０〜２００℃）において、上記したブリードを生じやすい。また、分岐アルカンの炭素数が７０以下であることにより、ゴム組成物は、適度な粘性を示し、金型とタイヤ間における滑り性が向上し、離型しやすい。また、ゴム組成物は、タイヤ使用時でも、適度な膜硬さを示す。なお、炭素数が７０を超え、分子量が１０００を超えるようなワックスは、融点が高くなり、硬い膜を形成しやすい。一方、上記のとおり、本実施形態の炭素数４０〜７０の分岐アルカンは、硬い膜を形成せず、タイヤ用として好適である。

炭素数４０〜７０の分岐アルカンの含有量を特定量とする方法は特に限定されない。一例を挙げると、ゴム組成物は、たとえば所定量の炭素数４０〜７０の分岐アルカンを含むワックスをゴム組成物に配合することにより、炭素数４０〜７０の分岐アルカンの含有量を上記範囲となるよう配合し得る。このようなワックスは特に限定されない。一例を挙げると、ワックスは、日本精鑞（株）等によって製造販売されるものが例示される。

炭素数４０〜７０の分岐アルカンの含有量は、高温でブリードしやすく、得られるゴム組成物の金型等に対する離型性が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、０．３質量部以上であればよく、０．４質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましい。また、炭素数４０〜７０の分岐アルカンは、初期グリップ性能と白色化が良好である点から、ゴム成分１００質量部に対し、３．０質量部以下であればよく、２．５質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましい。

（炭素数４５以上の直鎖アルカン）
本実施形態のゴム組成物は、炭素数４５以上の直鎖アルカンを、ゴム成分１００質量部に対し、１．２質量部以下となるように含む。炭素数４５以上の直鎖アルカンの含有量を特定量とする方法は特に限定されない。一例を挙げると、ゴム組成物は、たとえば所定量の炭素数４５以上の直鎖アルカンを含むワックスをゴム組成物に配合することにより、炭素数４５以上の直鎖アルカンの含有量を上記範囲となるよう配合し得る。このようなワックスは特に限定されない。一例を挙げると、ワックスは、日本精鑞（株）等によって製造販売されるものが例示される。

炭素数４５以上の直鎖アルカンの含有量は、得られるゴム組成物の外観の白色化が抑制される点から、ゴム成分１００質量部に対し、１．２質量部以下であればよく、１．０質量部以下であることが好ましく、０．９質量部以下であることがより好ましい。また、炭素数４５以上の直鎖アルカンの含有量の下限は、特に限定されない。炭素数４５以上の直鎖アルカンは、ゴム成分１００質量部に対し、０．０５質量部以上であることにより、高温環境下の静的オゾンクラック性がよい。

（重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂）
重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜１５０００の炭化水素樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、Ｍｗが３００〜１５０００の炭化水素樹脂は、フェノール系樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、石油系樹脂（脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等）、テルペン系樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）等である。炭化水素樹脂は、一般に、ＣＯＯＨ、ＯＨ、クマロン等由来の酸素元素を含んでもよい。

また、本実施形態の炭化水素樹脂は、加硫ブラダーの架橋に用いるアルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂等を含んでもよい。これらの中でも、炭化水素樹脂は、加硫ブラダーの架橋用途には、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を含むことが好ましい。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂は、市販品が用いられてもよい。市販品は、田岡化学工業（株）等によって製造販売されるもの（たとえばタッキロール２０１、Ｍｗ：２５００〜４０００、軟化点：８８℃）が例示される。

フェノール系樹脂は、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂等である。フェノール樹脂は、フェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類とを酸またはアルカリ触媒で反応させることにより得られるものである。変性フェノール樹脂は、カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミン等の化合物を用いて変性したフェノール樹脂である。硬化反応により良好な硬度が得られるという点から、フェノール性樹脂は、変性フェノール樹脂であることが好ましい。フェノール系樹脂は、ＢＡＳＦ社、田岡化学工業（株）等によって製造販売されるものが例示される。

クマロンインデン樹脂は、クマロンおよびインデンを含む樹脂である。クマロンインデン樹脂は、Ｒｕｅｔｇｅｒ社、日塗化学（株）、新日鉄化学（株）、新日本石油化学（株）等によって製造販売されるものが例示される。

スチレン樹脂は、Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ社等によって製造販売されるものが例示される。

テルペン系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、テルペン系樹脂は、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン原料から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂、テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂、テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂などのテルペン系樹脂（水素添加されていないテルペン系樹脂）、ならびにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）である。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が例示される。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物は、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が例示される。

これらの中でも、テルペン系樹脂は、ブチル系ゴムとの相溶性が優れる点から、水素添加されたテルペン系樹脂であることが好ましい。また、テルペン系樹脂は、１００％に近い水素添加が可能であり、さらに耐久性が優れる点から、水素添加されたポリテルペン樹脂であることがより好ましい。なお、テルペン系樹脂への水素添加処理は、公知の方法で行われ得る。また、本実施形態において、テルペン系樹脂は、市販の水素添加されたテルペン系樹脂が用いられてもよい。

水素添加されたテルペン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ゴム組成物のＴｇが高くなり、耐久性が悪化することを防ぐ点から、７０℃以下であることが好ましく、６５℃以下であることがより好ましい。また、水素添加されたテルペン系樹脂のＴｇの下限は特に限定されない。水素添加されたテルペン系樹脂のＴｇは、難揮発性を確保できる点から、５℃以上であることが好ましい。

水素添加されたテルペン系樹脂のＳＰ値は、ブチル系ゴムのＳＰ値７．７〜８．１に近いことが好ましく、８．４以下であることが好ましい。

水素添加されたテルペン系樹脂を含有する場合、水素添加されたテルペン系樹脂の含有量は、本実施形態の効果が良好に得られる点から、ゴム成分１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、水素添加されたテルペン系樹脂の含有量は、ゴム組成物の硬度、成形加工性、粘度を適切に確保できる点から、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。

テルペン系樹脂は、Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ヤスハラケミカル（株）等によって製造販売されるものが例示される。

ロジン系樹脂は、松脂を加工することにより得られるロジン酸を主成分とする樹脂である。ロジン系樹脂は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸等の樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の天然産のロジン樹脂（重合ロジン）の他、水素添加ロジン樹脂、不飽和カルボン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等の変性ロジン樹脂、ロジングリセリンエステル、不飽和カルボン酸変性ロジンエステル等のロジンエステル、ロジン樹脂を不均化することによって得られる不均化ロジン樹脂等が例示される。

ロジンエステル樹脂は、上記ロジン類とポリオール（グリセリン、ペンタエリスリトール等）とのエステル化反応により生成されるロジン系樹脂である。エステル化反応は特に限定されない。一例を挙げると、エステル化反応は、不活性ガスの雰囲気下で、ロジン類とポリオールとを２００〜３００℃に加熱し、生成した水を系外に除去する方法である。

ロジン系樹脂の軟化点は特に限定されない。ロジン系樹脂の軟化点は、上記したテルペン系樹脂の軟化点と同様であってもよい。

ロジン系樹脂を含有する場合、ロジン系樹脂の含有量は、引張り特性が良好に得られる点から、ゴム成分１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、ロジン系樹脂の含有量は、ゴム組成物の硬度、成形加工性、粘度を適切に調整し得る点から、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。

ロジン樹脂は、ハリマ化成（株）、荒川化学工業（株）等によって製造販売されるものが例示される。

炭化水素樹脂全体の説明に戻り、炭化水素樹脂の含有量は、耐摩耗性および初期ウェットグリップ性能が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、０．１質量部以上であればよく、１．０質量部以上であることが好ましく、２．０質量部以上であることがより好ましく、１１質量部以上であることがさらに好ましい。また、炭化水素樹脂の含有量は、耐摩耗性および初期ウェットグリップ性能が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、１００質量部以下であればよく、７５質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。

炭化水素樹脂の軟化点は、グリップ性能が優れる点から、１６０℃以下であることが好ましく、１４５℃以下であることがより好ましく、１２５℃以下であることがさらに好ましい。また、軟化点は、グリップ性能が優れる点から、０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。また、レース用タイヤにおいて好ましく使用されるコレシン（軟化点：１４５℃、ＢＡＳＦ社製）は、グリップ性に優れる一方、設備との強粘着の問題が生じやすく、本分岐アルカンは、良好な金属離型性を示す。

炭化水素樹脂のＴｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、１１０℃以下であることが好ましく、１０５℃以下であることがより好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。また、Ｔｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、−３５℃以上であることが好ましく、０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましい。

炭化水素樹脂のＭｗは、揮発しにくく、グリップ性が良好である点から、３００以上であればよく、４００以上であることがより好ましく、５００以上であることがさらに好ましい。また、Ｍｗは、ポリマーと絡みやすく、外れにくいため、ドライグリップ性が優れる点から、１５０００以下であればよく、１３０００以下であることがより好ましく、１１０００以下であることがさらに好ましい。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、加工性が優れ、かつ、発熱性および破断伸びが改善され得る。

炭化水素樹脂のＳＰ値は、ゴム成分（特にブチル系ゴム）との相溶性が優れる点から、７．０以上であることが好ましく、７．５以上であることがより好ましく、７．８以上であることがさらに好ましい。また、ＳＰ値は、ゴム成分（特にブチル系ゴム）との相溶性が優れる点から、１１．５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、９．０以下であることがさらに好ましい。なお、本実施形態において、ＳＰ値は、化合物の構造に基づいてＨｏｙ法によって算出された溶解度パラメーター（Solubility Parameter）を意味する。Ｈｏｙ法は、K.L.Hoy “Table of Solubility Parameters”, Solvent and Coatings Materials Research and Development Department, Union Carbites Corp.（１９８５）に記載された計算方法である。

本実施形態のゴム組成物は、特に優れた初期ウェットグリップ性能が得られる点から、軟化点が１６０℃以下である炭化水素樹脂を、ゴム成分１００質量部に対し、１１質量部以上となるよう含むことが好ましく、このような炭化水素樹脂がスチレンテルペン樹脂、ロジン樹脂であることがより好ましい。

（炭素数２０〜３２の直鎖アルカン）
本実施形態のゴム組成物は、炭素数２０〜３２の直鎖アルカンを、ゴム成分１００質量部に対し、１．２質量部以下となるように含むことが好ましい。炭素数２０〜３２の直鎖アルカンの含有量を特定量とする方法は特に限定されない。一例を挙げると、ゴム組成物は、たとえば所定量の炭素数２０〜３２の直鎖アルカンを含むワックスをゴム組成物に配合することにより、炭素数２０〜３２の直鎖アルカンの含有量を上記範囲となるよう配合し得る。このようなワックスは特に限定されない。一例を挙げると、ワックスは、日本精鑞（株）等によって製造販売されるものが例示される。この範囲の質量部の直鎖アルカンは、たとえば夏場の倉庫等で保管される場合（３５〜５０℃環境下）であっても、ブルームしにくく、ゴム組成物中に留まり得る。そのため、このような炭素数の直鎖アルカンが所定量含有される場合も、ゴム組成物は、初期グリップ低下や白色化が起こりにくい。

炭素数２０〜３２の直鎖アルカンの含有量は、得られるゴム組成物のグリップ性能が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、１．２質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．９質量部以下であることがさらに好ましい。また、炭素数２０〜３２の直鎖アルカンは、得られるゴム組成物のオゾンクラック性能が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることがさらに好ましく、０．２質量部以上であることが特に好ましい。なお、オゾンクラック性能は、老化防止剤（たとえば住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ）を増量することによっても向上し得る。

（任意成分）
次に、本実施形態のゴム組成物において、好適に配合される任意成分について説明する。本実施形態のゴム組成物は、上記した成分に加え、ゴム組成物の製造に一般に使用される他の成分が任意で配合され得る。一例を挙げると、このような任意成分は、フィラー、界面活性剤、ステアリン酸、飽和脂肪酸金属塩、プロセスオイル、老化防止剤、加硫剤、酸化亜鉛、耐熱性向上剤、難燃剤、熱伝導付与剤、架橋剤等である。

（フィラー）
フィラーは特に限定されない。一例を挙げると、フィラーは、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、珪藻土、炭酸カルシウム、タルク等である。

フィラーの含有量は、得られるゴム組成物に充分な補強性が得られ、かつ、熱伝導率が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、４５質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることが好ましく、５５質量部以上であることがさらに好ましい。また、フィラーの含有量は、フィラー全体の分散性が優れ、得られるゴム組成物の耐久性が優れる点から、１２０質量部以下であることが好ましく、１１０質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることがさらに好ましい。

カーボンブラックは特に限定されない。一例を挙げると、カーボンブラックは、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイト（黒鉛）等である。これらのカーボンブラックは、併用されてもよい。

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、耐久性を向上させる点から、４０ｍ²／ｇ以上であることが好ましく、６０ｍ²／ｇ以上であることがより好ましい。また、Ｎ₂ＳＡは、カーボンブラックの分散性を良好に確保し、熱伝導率を良好に確保する点から、３００ｍ²／ｇ以下であることが好ましく、１４０ｍ²／ｇ以下であることがより好ましい。なお、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−８１に準拠してＢＥＴ法で測定される値である。

カーボンブラックの含有量は、得られるゴム組成物に充分な紫外線クラック性、補強性が得られ、かつ、熱伝導率が優れる点から、ゴム成分１００質量部に対し、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、破断伸び、亀裂成長性が優れる点から、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。

シリカは特に限定されない。一例を挙げると、シリカは、タイヤ工業において一般的に用いられるものが用いられ得る。シリカは、ローディア社、Ｅｖｏｎｉｋ社等によって製造販売されるものが例示される。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、充分な補強性を得る点から、２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ以上がより好ましい。また、シリカのＮ₂ＳＡは、２５０ｍ²／ｇ以下であることが好ましく、２４０ｍ²／ｇ以下であることがより好ましい。なお、シリカのＮ₂ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−８１に準拠してＢＥＴ法で測定される値である。

・シランカップリング剤
フィラーとしてシリカが用いられる場合、シリカと、シランカップリング剤とが併用されることが好ましい。シランカップリング剤は特に限定されない。シランカップリング剤は、ゴム工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤であってもよい。一例を挙げると、シランカップリング剤は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプト系シランカップリング剤（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等である。シランカップリング剤は、併用されてもよい。シランカップリング剤は、Ｅｖｏｎｉｋ社等によって製造販売されるものが例示される。

シランカップリング剤が併用される場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、４．０質量部以上であることが好ましく、６．０質量部以上であることがより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の含有量が４．０質量部以上であることにより、ゴム組成物におけるフィラーの分散性が良好となり得る。また、シランカップリング剤の含有量が１２質量部以下であることにより、ゴム組成物中にフィラーが良好に分散され、得られるタイヤの補強性が向上しやすい。

（界面活性剤）
界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、プルロニック型非イオン界面活性剤、連鎖エチレンオキサイド、後述する式（１）で示される化合物等である。

・プルロニック型非イオン界面活性剤
プルロニック型非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物とも呼ばれ、一般的には、下記式（Ｉ）で表わされる非イオン界面活性剤である。下記式（Ｉ）で表わされるように、プルロニック型非イオン界面活性剤は、両側にエチレンオキシド構造から構成される親水基を有し、この親水基に挟まれるように、プロピレンオキシド構造から構成される疎水基を有する。

（式（Ｉ）中、ａ、ｂ、ｃは整数を表す。）

プルロニック型非イオン界面活性剤のポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）、およびポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は特に限定されない。これらは、使用条件・目的等に応じて適宜選択され得る。ポリプロピレンオキシドブロックの割合が高くなる程、ゴムとの親和性が高く、ゴム表面に移行する速度が遅くなる傾向がある。非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールできる点から、ポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）は、１００以下であることが好ましく、１０〜７０であることがより好ましい。ポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は、１００以下であることが好ましく、３〜６５であることがより好ましい。ポリプロピレンオキシドブロックの重合度、ポリエチレンオキシドの付加量が上記範囲内であることにより、ゴム組成物は、非イオン界面活性剤のブルームが好適にコントロールされ得る。

プルロニック型非イオン界面活性剤は、ＢＡＳＦジャパン（株）、三洋化成工業（株）、旭電化工業（株）、第一工業製薬（株）、日油（株）等によって製造販売されるものが例示される。プルロニック型非イオン界面活性剤は、併用されてもよい。

プルロニック型非イオン界面活性剤が含有される場合、プルロニック型非イオン界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、プルロニック型非イオン界面活性剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましい。また、プルロニック型非イオン界面活性剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以下であることが好ましく、４．０質量部以下であることがより好ましい。プルロニック型非イオン界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、ゴム組成物は、操縦安定性、耐クラック性、耐オゾン性、耐変色性が優れる。

本実施形態において、プルロニック型非イオン界面活性剤は、加硫後、２〜３日程度でブリードし得る。そのため、このような界面活性剤は、たとえば上記した分岐アルカン等を含むワックスにより膜が形成されるまでの補完的な役割を果たし得る。また、このような界面活性剤は、非極性である直鎖アルカンワックスを溶解し得る。また、このような界面活性剤は、直鎖アルカンワックスに入り込み、得られる被膜を柔軟にし、割れにくくし得る。そのため、このような界面活性剤が含有されることにより、ゴム組成物は、動的オゾン性が向上し得る。

・連鎖エチレンオキサイド
連鎖エチレンオキサイドは特に限定されない。一例を挙げると、連鎖エチレンオキサイドは、三洋化成工業（株）製の５０ＨＢ−１００、５０ＨＢ−２０００等である。これらの中でも、連鎖エチレンオキサイドは、スコーチ性と耐変色性が優れる。連鎖エチレンオキサイドは、プルロニック型非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等と併用されてもよい。

連鎖エチレンオキサイドが含有される場合、連鎖エチレンオキサイドの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、連鎖エチレンオキサイドの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましい。また、連鎖エチレンオキサイドの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。連鎖エチレンオキサイドの含有量が上記範囲内であることにより、ゴム組成物は、スコーチ性と耐変色性が優れる。

・式（１）で示される化合物
本実施形態のゴム組成物は、界面活性剤として、以下の式（１）で表される化合物を含んでもよい。

（式（１）中、Ｒ¹は、炭素数８〜１４のアルキル基またはアルケニル基を表し、該アルキル基およびアルケニル基は直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよく、また、Ｒ²はヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基を表す。）

このような化合物を含むことにより、フィラーの表面がこの化合物により覆われ、フィラー同士の凝集が抑制され得る。また、ゴム組成物の粘度が低減され、フィラーの分散性が向上し得る。その結果、ゴム組成物は、加工性、低燃費性および耐摩耗性が向上し得る。

式（１）で表される化合物は、従来のフィラーを含有するゴム組成物の加工性等を改善するために配合されている脂肪酸モノエタノールアミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドと比べ、窒素原子がメチル化されていること、すなわち、窒素原子に結合する置換基の１つがメチル基であることを特徴とする。窒素原子がメチル化されることにより、結晶化が起こり難くなり、常温で化合物が液状となるため、ゴム組成物の粘度が低減され得る。その結果、フィラーは、分散されやすい。

式（１）中のＲ¹は、ゴム組成物の粘度、スコーチタイム、および低燃費性の点から、炭素数８〜１４のアルキル基またはアルケニル基であり、アルキル基およびアルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよい。一例を挙げると、アルキル基およびアルケニル基は、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、イソトリデシル基などのアルキル基、オクテン基、ノネン基、デセン基などのアルケニル基等である。なお、式（１）で表される化合物は、アルキル基またはアルケニル基が異なる２種以上の化合物を含むヤシ油脂肪酸等であってもよい。また、化合物の原料となる脂肪酸は、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等であることが好ましい。

また、式（１）中のＲ²は、ヒドロキシアルキル基またはオキシアルキレンユニットを有するヒドロキシアルキル基である。アルキル基は、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアルキル基であることが好ましく、炭素数２〜３のアルキル基であることがより好ましい。さらに、上記式（１）中のＲ²は、下記式（２）で表されるものであることが好ましく、Ｒ⁶は炭素数１〜６のアルキレン基であり、また、ｎは１〜５となる数であることが好ましい。
−（Ｒ³Ｏ）_n−Ｈ （２）

これらの中でも、Ｒ³は、エチレン基やプロピレン基であることが好ましく、ｎは１〜３であることが好ましく、１がより好ましく、Ｒ³が、エチレン基であり、かつｎが１であることがさらに好ましい。なお、ｎ個のＲ³は、異なっていてもよい。

式（１）で表される具体的な化合物は、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、パーム核油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド、ラウリル酸Ｎ−メチルエタノールアミド等である。

式（１）で表される化合物が含有される場合、式（１）で表される化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、フィラーの表面を覆い、粘度低減効果を発現しやすい点から、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましい。また、式（１）で表される化合物の含有量は、熱酸化劣化を有効に抑制し、ゴム成分とフィラーとの反応を阻害しない点から、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

フィラーを含むゴム組成物に、式（１）で表される化合物が含まれることにより、化合物がフィラーの表面を疎水化し、シリカ同士の凝集が抑制され、加工性が良好となるものと推察される。

（ステアリン酸）
ゴム組成物は、ステアリン酸が含有されることにより、加工粘度が低減され、加硫速度が適度に確保され得る。また、ゴム組成物は、酸化亜鉛と結合したステアリン酸亜鉛がゴム表面にブルームすることによって、滑り性が向上し、金型汚染の抑制や酸化亜鉛の分散性の向上が期待できる。さらに、ステアリン酸と特定の離型剤とが併用されることにより、ゴム組成物は、加工性、加硫速度、タイヤ性能、金型汚染の抑制効果が得られやすい。

（飽和脂肪酸金属塩）
飽和脂肪酸金属塩は特に限定されない。一例を挙げると、飽和脂肪酸金属塩は、ステアリン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛、特定の離型剤等である。

ステアリン酸亜鉛は、ゴム成分への溶解度が低く、密着防止剤としてタイヤ成型機上で使用され得る。ステアリン酸亜鉛が含有されることにより、ゴム組成物は、ゴム表面に白色結晶粒子としてブルームし、滑り性が向上され、金型に生ゴムが過密着しにくくなり得る。

脂肪酸亜鉛は、成型粘着性を悪化させずに、金型に過密着しにくい生ゴムとすることができ、金型汚染を抑制し得る。

特定の離型剤は、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する離型剤である。脂肪酸金属塩における金属は、カルシウム、亜鉛、カリウム、ナトリウム等が例示される。これらの中でも、離型剤は、安価であり、環境汚染の原因とならず、かつ、加硫速度に影響を与えないという点から、脂肪酸カルシウム塩であることが好ましい。

特定の離型剤は、脂肪酸カルシウム塩と脂肪酸アミドとの混合物、脂肪酸カルシウム塩とアミドエステルの混合物、アミドエステル等であることが好ましい。脂肪酸アミドは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が例示される。これらは、ストラクトール社、ラインケミー社等によって製造販売されるものが例示される。

（プロセスオイル）
プロセスオイルは特に限定されない。一例を挙げると、プロセスオイルは、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、ひまし油（加硫ブラダー用）等である。プロセスオイルは、併用されてもよい。

プロセスオイルが含有される場合、プロセスオイルの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、プロセスオイルは、金型離型性に影響が小さく、かつ、ゴムの可塑化、フィラー分散向上の点から、ゴム成分１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、プロセスオイルは、グリップ向上レジンを多く配合できる点から、ゴム成分１００質量部に対し、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。ただし、レース用の高粘度、高グリップ配合では、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、３０〜１００質量部となる場合もあり得る。

（老化防止剤）
老化防止剤は特に限定されない。老化防止剤は、従来、ゴム組成物において汎用されている各種老化防止剤から任意に選択して用いられ得る。一例を挙げると、老化防止剤は、キノリン系老化防止剤、キノン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、フェニレンジアミン系老化防止剤等である。老化防止剤は、併用されてもよい。

老化防止剤が含有される場合、老化防止剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。老化防止剤の含有量が上記範囲内である場合、フィラーは、酸化劣化耐性が向上し、良好な引張り性を示しやすい。また、得られるゴム組成物は、混練されやすい。本実施形態において、老化防止剤（たとえばフェニレンジアミン系老化防止剤）は、上記した分岐アルカン等を含むワックスよりも、ブリードする速度が遅い。しかしながら、たとえばフェニレンジアミン系老化防止剤は、ゴム成分１００質量部に対し、４質量部以上含有されることにより、ブリード速度が増し、製造直後であっても静的オゾン性を向上し得る。

・架橋剤
架橋剤は特に限定されない。架橋剤は、硫黄や架橋樹脂が挙げられ、架橋樹脂を用いることが、酸化亜鉛や架橋樹脂自体の分散が良好となる点から好ましい。架橋樹脂は、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂等が例示される。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂は、耐熱性が優れる点から、ハロゲン化されていない非ハロゲン化のものが好ましい。アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂中のメチロール基の含有量は、通常、７〜１０質量％である。

架橋剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する架橋剤の含有量は、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましい。また、架橋剤の含有量は、１５質量部以下であることが好ましく、１２質量部以下であることがより好ましい。架橋剤が上記範囲内となるよう含有されることにより、得られるゴム組成物は、充分に架橋され、かつ、たとえば加硫ブラダー用として用いられた場合に得られる加硫ブラダーのブラダーライフおよびブラダー性能が優れる。

架橋促進剤は、好適に含有される。また、ハイブリッド架橋剤、亜鉛華、脂肪酸が、適宜配合されてもよい。

＜ゴム組成物の製造方法＞
本実施形態のゴム組成物は、一般的な方法で製造され得る。一例を挙げると、ゴム組成物は、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、各成分のうち、架橋剤および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、架橋剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法などにより製造され得る。

以上、本実施形態のゴム組成物は、上記した所定の分岐ワックスおよび直鎖ワックスと、上記した所定の炭化水素樹脂とを特定量となるよう含む。これにより、ワックスのブルーム現象が最適に調整されている。すなわち、ワックスの分子運動性および煽動運動性と、炭化水素樹脂の分子運動性および煽動運動性とがバランスよく調整されることにより、上記分岐アルカンワックスがゴム組成物中を移動し、表面におけるブリード等が生じ、タイヤの金型からの離型性が改善されていると考えられる。

＜ゴム組成物の用途＞
本実施形態のゴム組成物は、金型等に対する離型性が良い。また、本実施形態のゴム組成物は、バンバリーミキサーや押し出し機等とも離型性がよい。また、本実施形態のゴム組成物は、加硫ブラダーとしての用途において好適である。すなわち、加硫ブラダーが本実施形態のゴム組成物からなる場合、加硫ブラダーは、未架橋のゴム組成物を押出し機により押出し成形し、ブラダーの形状に成形した後、架橋反応を行うことで製造され得る。この際、ゴム組成物は、成型金型等に、付着しにくく、離型しやすい。

ゴム組成物は、加硫ブラダー用である場合、ゴム成分として８０質量％以上のブチル系ゴムを含むことが好ましい。また、ゴム組成物は、架橋樹脂として、上記したアルキルフェノール系架橋樹脂を含むことが好ましい。

ほかにも、本実施形態のゴム組成物は、粘着樹脂が配合されるタイヤの各構成部材や履物のゴム底、ゴムベルト、グリップ床材等に有用である。特に、ゴム組成物は、初期ウェットグリップ性能を維持しつつ、金型汚染を抑制することができることから、タイヤの外層部材として好適に使用され得る。外層部材は特に限定されない。一例を挙げると、外層部材は、トレッド、サイドウォール、ウイング、クリンチエイペックス、インナーライナー等である。なお、インナーライナーは、金型に接する場合と、加硫ブラダーに接する場合とがある。本実施形態では、インナーライナーは、空気に触れ得る点から外層部材に含まれる。特に、本実施形態のゴム組成物は、金型と接触面積が大きく過密着が問題となるトレッドに用いられる際に有用である。

＜タイヤの製造方法＞
本実施形態のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、上記ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤの各外層部材（トレッド、サイドウォール、ウイング、クリンチエイペックス、インナーライナー等）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。この際、ゴム組成物は、金型等に対する離型性が良い。そのため、ゴム組成物は、上記製造方法のように、押出し機等の金型に付着しにくい。

＜加硫ブラダーの製造方法＞
本実施形態の加硫ブラダーは、上記したゴム組成物から構成され得る。加硫ブラダーは、一般的な方法で製造され得る。一例を挙げると、未架橋の加硫ブラダー用ゴム組成物を押出し機により板状に押出し成形した後、金型で押圧加温し、１９０℃で２０分間の架橋反応を行うことで製造され得る。この際、ゴム組成物は、金型等に対する離型性が良い。そのため、ゴム組成物は、押出し機等の金型に付着しにくい。

以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は以下の構成を有する発明の一実施形態である。

（１）ゴム成分と、前記ゴム成分１００質量部に対し、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを０．３〜３質量部と、炭素数４５以上の直鎖アルカンを１．２質量部以下と、重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂を０．１〜１００質量部とを含む、ゴム組成物。

（２）さらに、前記ゴム成分１００質量部に対し、炭素数２０〜３２の直鎖アルカンを１．２質量部以下含む、（１）記載のゴム組成物。

（３）前記炭化水素樹脂は、軟化点が１６０℃以下であり、かつ、前記ゴム成分１００質量部に対し、１．０質量部以上含まれる、（１）または（２）記載のゴム組成物。

（４）金型に接するように使用される、（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物。

（５）タイヤ外層用途に使用される、（１）〜（３）のいずれかに記載のゴム組成物。なお、上記のとおり、タイヤの外層部材は、トレッド等のほか、インナーライナーを含む。

実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。本発明は、これら実施例に限定されない。

実施例および比較例で使用した各種薬品を以下に示す。
（ゴム成分）
ＳＢＲ１：Ｎ９５４８（スチレン含有率：３５質量％、ビニル含有率：３５質量％、Ｔｇ：−４０℃、Ｍｗ：１０９万、１００質量部に対し、３７．５部が油展されている。日本ゼオン（株）製）
ＳＢＲ２：ＮＳ６１２（スチレン含有率：１５質量％、ビニル含有率：３０質量％、Ｔｇ：−６５℃、Ｍｗ：７８万、非油展、日本ゼオン（株）製）
ＢＲ：ＣＢ２５（Ｎｄ触媒を希土類系ＢＲ、シス１，４結合含有率：９８．２質量％、トランス１，４結合含有率：１．４質量％、ビニル含有率：０．４％、Ｔｇ：−１１０℃、ランクセス社製）
（ワックス）
パラフィン：オゾエース３５５（融点：７０℃、日本精鑞（株）製）
マイクロクリスタリン１：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０８０（融点：８４℃、日本精鑞（株）製）
マイクロクリスタリン２：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０７０（融点：８０℃、日本精鑞（株）製）
マイクロクリスタリン３：Ｈｉ−Ｍｉｃ１０４５（融点：７２℃、日本精鑞（株）製）
（フィラー）
カーボンブラック：ショーブラックＮ２２０（通常カーボン、Ｎ₂ＳＡ：１１４ｍ²／ｇ、キャボットジャパン（株）製）
シリカ：ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（ＢＥＴ：１７５ｍ²／ｇ、エボニックデグサ社製）
シランカップリング剤：Ｓｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、エボニックデグサ社製）
（炭化水素樹脂）
炭化水素樹脂１：ＹＳレジン ＴＯ１２５（スチレンテルペン樹脂、軟化点：１２５℃、Ｔｇ：６４℃、ＳＰ値：８．７３、Ｍｗ：８００、ヤスハラケミカル（株）製）
炭化水素樹脂２：Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（αメチルスチレン樹脂、軟化点：８５℃、Ｔｇ：４３℃、ＳＰ値：９．１、Ｍｗ：７００、Ａｒｉｚｏｎａ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
炭化水素樹脂３：ハリスターＴＦ（ロジンエステル樹脂、軟化点：８０℃、Ｍｗ：１０００、ハリマ化成（株）製）
炭化水素樹脂４：ＡＲＵＦＯＮ ＵＦ−５０４１（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、軟化点：１２５℃、Ｔｇ：７７℃、酸価：２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＰ値：１１．３、Ｍｗ：７５００、東亞合成（株）製）
炭化水素樹脂５：ＮＯＶＡＲＥＳ Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂、軟化点：１０℃、Ｔｇ：−３０℃、ＳＰ値：８．８、Ｍｗ：３５０、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
（界面活性剤）
界面活性剤１：ニューポールＰＥ−６４（プルロニック型非イオン界面活性剤、ＳＰ値：９．２、三洋化成工業（株）製）
界面活性剤２：５０ＨＢ−１００（連鎖エチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ＥＯ平均付加モル数：５、ＰＯ平均付加モル数：５、ＳＰ値：９．５、三洋化成工業（株）製）
界面活性剤３：５０ＨＢ−２０００（連鎖エチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ＥＯ平均付加モル数：３５、ＰＯ平均付加モル数：２８、ＳＰ値：９．５、三洋化成工業（株）製）
界面活性剤４：三洋化成工業（株）製の試作品（ヤシ油脂肪酸Ｎメチルモノエタノールアミド、ＳＰ値：１０．８）
（その他）
加工助剤１：ステアリン酸 椿（融点５３℃、ＳＰ値：９．１、日油（株）製）
加工助剤２：ＥＦ４４（脂肪酸亜鉛、ストラクトール社製）
加工助剤３：ＷＢ１６（脂肪酸カルシウム塩、脂肪酸モノエタノールアミドおよび脂肪酸モノエタノールアミドのエステルとの混合物、透明融点：１０１℃、ＳＰ値：１０．０、ストラクトール社製）
プロセスオイル：ダイアナプロセスＡＨ−２４（出光興産（株）製）
老化防止剤１：アンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、住友化学（株）製）
老化防止剤２：ノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製）
酸化亜鉛：亜鉛華、第２種、比重５．６
硫黄：ＨＫ−２００−５（オイル分５質量％、細井化学工業（株）製）
加硫促進剤１：ノクセラーＮＳ−Ｇ（ＴＢＢＳ、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、大内新興化学工業（株）製）
加硫促進剤２：ノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３−ジフェニルグアニジン、大内新興化学工業（株）製）

（実施例および比較例）
表１〜表２に示す配合処方に従い、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１６０℃で５分間混練りし、混練物を得た。さらに、得られた混練物をバンバリーミキサーにより、排出温度１５０℃で４分間、再度混練りした（リミル）。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫することで、試験用ゴム組成物を作製した。

また、未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機でトレッドの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、試験用タイヤを製造した。得られた未加硫ゴム組成物、試験用ゴム組成物および試験用タイヤについて以下の評価を行った。結果を表１〜２に示す。

＜金型離型性指数＞
所定のリブパターン付きタイヤ金型で、生ラバーを約１００本程度加硫し（１７０℃、１２分間）、サマータイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造し、リブパターンのゴム欠け発生率を指数化した。通常、鋭角のパターンエッジ、サイプ底等でタイヤが金型から外される際に、ゴム欠けが発生する。結果は比較例１の離型性を１００として指数表示した。離型性指数が大きいほど離型性に優れることを示す。なお、１０５以上を性能目標値とした。

＜初期ウェットグリップ性能＞
各サマータイヤを試験用実車（国産ＦＦ車、排気量：２０００ｃｃ）の全輪に装着し、湿潤路面において初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を測定した。下記の式により比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。なお、１００以上を最低目標値とし、１０１以上がより好ましい。
（ウェットグリップ性能指数）＝
（比較例１のタイヤの制動距離）／（各試験用タイヤの制動距離）×１００

＜白色化＞
名古屋にて、サマータイヤを屋内の倉庫に７月に１ヵ月間放置し、色差度計を用いてＬ^*を測定し、指標１００として評価した。数値が大きいほど、白色化度合が小さい。

表１〜表２に示されるように、本発明の実施例のゴム組成物は、金型等に対する離型性が良く、実施例のゴム組成物から得られたタイヤは、初期ウェットグリップ性能が優れており、かつ、室温放置後においてもゴム表面が白色化しにくかった。

Claims (5)

1. ゴム成分と、前記ゴム成分１００質量部に対し、炭素数４０〜７０の分岐アルカンを０．３〜３質量部と、炭素数４５以上の直鎖アルカンを１．２質量部以下と、重量平均分子量が３００〜１５０００の炭化水素樹脂を０．１〜１００質量部とを含む、ゴム組成物。
2. さらに、前記ゴム成分１００質量部に対し、炭素数２０〜３２の直鎖アルカンを１．２質量部以下含む、請求項１記載のゴム組成物。
3. 前記炭化水素樹脂は、
   軟化点が１６０℃以下であり、かつ、
   前記ゴム成分１００質量部に対し、１．０質量部以上含まれる、請求項１または２記載のゴム組成物。
4. 金型に接するように使用される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
5. タイヤ外層用途に使用される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。