JPH11199711A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH11199711A JPH11199711A JP10003064A JP306498A JPH11199711A JP H11199711 A JPH11199711 A JP H11199711A JP 10003064 A JP10003064 A JP 10003064A JP 306498 A JP306498 A JP 306498A JP H11199711 A JPH11199711 A JP H11199711A
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- Japan
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- carbon atoms
- rubber composition
- weight
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- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐候性、特に耐オゾン性を低下させることな
く、また、外層ゴムに必要な物性の低下もなく、外観不
良の起こらないゴム組成物の提供。 【解決手段】ジエン系ポリマー（Ｘ）、融点が４０℃以
上の高級脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以
下のマイクロワックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満
のパラフィンワックス（Ｃ）を含有するゴム組成物。
く、また、外層ゴムに必要な物性の低下もなく、外観不
良の起こらないゴム組成物の提供。 【解決手段】ジエン系ポリマー（Ｘ）、融点が４０℃以
上の高級脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以
下のマイクロワックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満
のパラフィンワックス（Ｃ）を含有するゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物に関す
るものであり、耐候性、特に耐オゾン性に優れるととも
に、ゴム物性にも優れ、ワックスのブルームによる外観
の低下がないゴム組成物に関する。
るものであり、耐候性、特に耐オゾン性に優れるととも
に、ゴム物性にも優れ、ワックスのブルームによる外観
の低下がないゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホース等に用いられる耐摩耗性の
優れた外層ゴム（カバー材）を得るためには、スチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）
等のポリマーが使用されている。しかし、これらのポリ
マーを使用するカバー材は、耐摩耗性には優れるもの
の、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロプレン／スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＣＲ／ＳＢＲ）等を使用する汎用
カバー材に比較すると、耐候性、特に耐オゾン性に劣る
という問題がある。そのため、耐オゾン性の改善を目的
として、これまで、老化防止剤と炭素数３０〜４０のパ
ラフィンワックスを添加することが通常行われてきた。
炭素数３０〜４０のパラフィンワックスは、カバー材中
からブルームしてカバー材の表面に皮膜をつくりカバー
材の耐オゾン性を高める働きをする。しかし、耐候性を
高めるためにパラフィンワックス等のワックス類を大量
に添加すると、カバー材製造後、カバー材の表面にブル
ームしたパラフィンワックスによって外観が悪化し、ま
た、得られるカバー材とワイヤー等との接着性が悪化す
るといったカバー材に必要な物性のバランスが崩れると
いう問題もあった。外観の悪化を改善するためには、パ
ラフィンワックスの配合量を減らすしかなく、そのため
に耐候性が落ちるという問題があった。外観の改善に、
市販の他のワックス類を使用しても、根本的な改善がで
きなかった。
優れた外層ゴム（カバー材）を得るためには、スチレン
−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）
等のポリマーが使用されている。しかし、これらのポリ
マーを使用するカバー材は、耐摩耗性には優れるもの
の、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロプレン／スチレ
ン−ブタジエンゴム（ＣＲ／ＳＢＲ）等を使用する汎用
カバー材に比較すると、耐候性、特に耐オゾン性に劣る
という問題がある。そのため、耐オゾン性の改善を目的
として、これまで、老化防止剤と炭素数３０〜４０のパ
ラフィンワックスを添加することが通常行われてきた。
炭素数３０〜４０のパラフィンワックスは、カバー材中
からブルームしてカバー材の表面に皮膜をつくりカバー
材の耐オゾン性を高める働きをする。しかし、耐候性を
高めるためにパラフィンワックス等のワックス類を大量
に添加すると、カバー材製造後、カバー材の表面にブル
ームしたパラフィンワックスによって外観が悪化し、ま
た、得られるカバー材とワイヤー等との接着性が悪化す
るといったカバー材に必要な物性のバランスが崩れると
いう問題もあった。外観の悪化を改善するためには、パ
ラフィンワックスの配合量を減らすしかなく、そのため
に耐候性が落ちるという問題があった。外観の改善に、
市販の他のワックス類を使用しても、根本的な改善がで
きなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
組成物の耐候性、特に耐オゾン性を低下させることな
く、また、カバー材に必要な物性の低下もなく、外観不
良の起こらないゴム組成物を提供することである。
組成物の耐候性、特に耐オゾン性を低下させることな
く、また、カバー材に必要な物性の低下もなく、外観不
良の起こらないゴム組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ジ
エン系ポリマー（Ｘ）、融点が４０℃以上の高級脂肪酸
エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以下のマイクロワ
ックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラフィンワ
ックス（Ｃ）を含有するゴム組成物を提供する。
エン系ポリマー（Ｘ）、融点が４０℃以上の高級脂肪酸
エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以下のマイクロワ
ックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラフィンワ
ックス（Ｃ）を含有するゴム組成物を提供する。
【０００５】前記（Ｘ）１００重量部に対して（Ｃ）が
０．１〜５重量部であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の
重量比（Ａ）：（Ｂ）が１０：１〜１：１．５、前記
（Ａ）と前記（Ｃ）の重量比（Ａ）：（Ｃ）が２：１〜
１：２．５であるのが好ましい。
０．１〜５重量部であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の
重量比（Ａ）：（Ｂ）が１０：１〜１：１．５、前記
（Ａ）と前記（Ｃ）の重量比（Ａ）：（Ｃ）が２：１〜
１：２．５であるのが好ましい。
【０００６】また、本発明は前記ゴム組成物からなるホ
ースカバー用ゴム組成物を提供する。
ースカバー用ゴム組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明のゴム組成物につい
て詳細に説明する。本発明のゴム組成物（以下、本発明
の組成物と記す）は、高級脂肪酸エステルと特定の炭素
数のマイクロワックスおよびパラフィンワックスを併用
することを特徴とし、耐候性、特に耐オゾン性や、接着
性等のカバー材に必要な物性を有し、かつ、ワックスの
ブルームによる外観不良のない組成物である。
て詳細に説明する。本発明のゴム組成物（以下、本発明
の組成物と記す）は、高級脂肪酸エステルと特定の炭素
数のマイクロワックスおよびパラフィンワックスを併用
することを特徴とし、耐候性、特に耐オゾン性や、接着
性等のカバー材に必要な物性を有し、かつ、ワックスの
ブルームによる外観不良のない組成物である。
【０００８】本発明の組成物は、ジエン系ポリマー、高
級脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以下のマ
イクロワックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラ
フィンワックス（Ｃ）を必須成分とし、好ましくは、充
填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、加
工助剤、軟化剤等を含有する。
級脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以下のマ
イクロワックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラ
フィンワックス（Ｃ）を必須成分とし、好ましくは、充
填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、加
工助剤、軟化剤等を含有する。
【０００９】本発明に使用されるジエン系ポリマー
（Ｘ）としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
イソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等が挙げられ
る。これらの中でも、ＳＢＲ、ＢＲは、耐摩耗性に優れ
るので好ましい。これらのジエン系ポリマーは、１種を
単独でもしくは２種以上を併用してもよい。
（Ｘ）としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
イソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等が挙げられ
る。これらの中でも、ＳＢＲ、ＢＲは、耐摩耗性に優れ
るので好ましい。これらのジエン系ポリマーは、１種を
単独でもしくは２種以上を併用してもよい。
【００１０】本発明に用いられる高級脂肪酸エステル
（Ａ）は、融点が４０℃以上の高級脂肪酸エステルを用
いる。融点が４０℃未満であると、室温でも溶けやす
く、そのため、ジエン系ポリマー（Ｘ）よりブルームし
やすくなるからである。融点が７５℃以上であると好ま
しい。このような高級脂肪酸としては、市販品を利用す
ることができ、例えば、精工化学社製のＥＧ−ＲＯＬＬ
（分子量約４００）を例示することができる。高級脂肪
酸エステル（Ａ）は、マイクロワックス（Ｂ）とジエン
系ポリマー（Ｘ）との間に作用して相溶性を向上させる
という効果を有する。
（Ａ）は、融点が４０℃以上の高級脂肪酸エステルを用
いる。融点が４０℃未満であると、室温でも溶けやす
く、そのため、ジエン系ポリマー（Ｘ）よりブルームし
やすくなるからである。融点が７５℃以上であると好ま
しい。このような高級脂肪酸としては、市販品を利用す
ることができ、例えば、精工化学社製のＥＧ−ＲＯＬＬ
（分子量約４００）を例示することができる。高級脂肪
酸エステル（Ａ）は、マイクロワックス（Ｂ）とジエン
系ポリマー（Ｘ）との間に作用して相溶性を向上させる
という効果を有する。
【００１１】本発明に用いられるマイクロワックス
（Ｂ）とは、融点が４５〜６５℃、沸点が約３００℃以
上の高位のメタン列炭化水素類（Ｃm Ｈ2m+2）の混合物
である。石油から分離され精製されることにより得るこ
とができる。本発明で用いられるマイクロワックス
（Ｂ）は、上記炭素数ｍの平均値が４０以上５０以下で
ある。炭素数は、２４〜５４の範囲内のものであるのが
好ましい。マイクロワックス（Ｂ）としては、市販品を
用いることができ、例えば、日本精蝋社製のＨｉ−Ｍｉ
ｃを例示することができる。炭素数４０〜５０のマイク
ロワックス（Ｂ）は、高級脂肪酸エステル（Ａ）と後述
するパラフィンワックス（Ｃ）との間に作用し相溶性を
向上させる効果を有する。その結果、高級脂肪酸エステ
ル（Ａ）、マイクロワックス（Ｂ）、および、パラフィ
ンワックス（Ｃ）を併用すると、パラフィンワックス
（Ｃ）が、これらを含有するゴム組成物表面にブルーム
することを防止し、外観の不良を防止する効果を有す
る。
（Ｂ）とは、融点が４５〜６５℃、沸点が約３００℃以
上の高位のメタン列炭化水素類（Ｃm Ｈ2m+2）の混合物
である。石油から分離され精製されることにより得るこ
とができる。本発明で用いられるマイクロワックス
（Ｂ）は、上記炭素数ｍの平均値が４０以上５０以下で
ある。炭素数は、２４〜５４の範囲内のものであるのが
好ましい。マイクロワックス（Ｂ）としては、市販品を
用いることができ、例えば、日本精蝋社製のＨｉ−Ｍｉ
ｃを例示することができる。炭素数４０〜５０のマイク
ロワックス（Ｂ）は、高級脂肪酸エステル（Ａ）と後述
するパラフィンワックス（Ｃ）との間に作用し相溶性を
向上させる効果を有する。その結果、高級脂肪酸エステ
ル（Ａ）、マイクロワックス（Ｂ）、および、パラフィ
ンワックス（Ｃ）を併用すると、パラフィンワックス
（Ｃ）が、これらを含有するゴム組成物表面にブルーム
することを防止し、外観の不良を防止する効果を有す
る。
【００１２】本発明で用いられるパラフィンワックス
（Ｃ）は、上記炭素数ｍの平均値が３０以上４０未満の
パラフィンワックスである。炭素数は、２０〜５０の範
囲内のものであるのが好ましい。パラフィンワックス
（Ｃ）は、得られるゴム組成物の耐オゾン性を高める効
果を有し、従来より耐オゾン性の改善のためにカバー材
に添加されてきた添加剤である。パラフィンワックス
（Ｃ）の配合量は、ジエン系ポリマー（Ｘ）１００重量
部に対し、０．１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重
量部がさらに好ましい。５重量部超ではカバー材として
必要な物性である引張特性およびワイヤーとの接着性が
低下し、さらにブルームが激しくなってしまう。０．１
重量部未満では耐オゾン性が低下するので好ましくな
い。
（Ｃ）は、上記炭素数ｍの平均値が３０以上４０未満の
パラフィンワックスである。炭素数は、２０〜５０の範
囲内のものであるのが好ましい。パラフィンワックス
（Ｃ）は、得られるゴム組成物の耐オゾン性を高める効
果を有し、従来より耐オゾン性の改善のためにカバー材
に添加されてきた添加剤である。パラフィンワックス
（Ｃ）の配合量は、ジエン系ポリマー（Ｘ）１００重量
部に対し、０．１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重
量部がさらに好ましい。５重量部超ではカバー材として
必要な物性である引張特性およびワイヤーとの接着性が
低下し、さらにブルームが激しくなってしまう。０．１
重量部未満では耐オゾン性が低下するので好ましくな
い。
【００１３】上記高級脂肪酸エステル（Ａ）と炭素数４
０〜５０のマイクロワックス（Ｂ）および炭素数３０以
上４０未満のパラフィンワックス（Ｃ）の配合量比は、
パラフィンワックス（Ｃ）がジエン系ポリマー（Ｘ）１
００重量部に対し好ましくは０．１〜５重量部、より好
ましくは０．１〜３重量部含有されるとき、以下に示す
重量比をとるのが好ましい。 （Ａ）：（Ｂ）＝１０：１〜１：１．５ （Ａ）：（Ｃ）＝ ２：１〜１：２．５ 上記範囲内であると、従来の炭素数３０〜４０のパラフ
ィンワックスのみを含有するカバー材と、同量のパラフ
ィンワックス（Ｃ）を添加しても、耐オゾン性を損ねる
ことなく、同等の引張特性およびワイヤー接着性を維持
しながら、ワックスのブルームによる外観不良を改善で
きる。さらに（Ａ）と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｃ）の配合量
比が、重量比で、 （Ａ）：（Ｂ）＝８：１〜１：１ （Ａ）：（Ｃ）＝１：１〜１：２ であると、ワイヤーとの接着性が良好であるのでより好
ましい。
０〜５０のマイクロワックス（Ｂ）および炭素数３０以
上４０未満のパラフィンワックス（Ｃ）の配合量比は、
パラフィンワックス（Ｃ）がジエン系ポリマー（Ｘ）１
００重量部に対し好ましくは０．１〜５重量部、より好
ましくは０．１〜３重量部含有されるとき、以下に示す
重量比をとるのが好ましい。 （Ａ）：（Ｂ）＝１０：１〜１：１．５ （Ａ）：（Ｃ）＝ ２：１〜１：２．５ 上記範囲内であると、従来の炭素数３０〜４０のパラフ
ィンワックスのみを含有するカバー材と、同量のパラフ
ィンワックス（Ｃ）を添加しても、耐オゾン性を損ねる
ことなく、同等の引張特性およびワイヤー接着性を維持
しながら、ワックスのブルームによる外観不良を改善で
きる。さらに（Ａ）と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｃ）の配合量
比が、重量比で、 （Ａ）：（Ｂ）＝８：１〜１：１ （Ａ）：（Ｃ）＝１：１〜１：２ であると、ワイヤーとの接着性が良好であるのでより好
ましい。
【００１４】本発明の組成物には、上記必須の成分に加
え、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤、加硫
剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、加工助剤、軟
化剤等の添加剤を適宜配合することができる。本発明に
用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、シリカ等が挙げられる。
え、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤、加硫
剤、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、加工助剤、軟
化剤等の添加剤を適宜配合することができる。本発明に
用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、シリカ等が挙げられる。
【００１５】本発明に用いられる加硫剤および加硫促進
剤としては、硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド（Ｄ
ＰＴＴ）等の有機含硫黄化合物、ジクミルペルオキシド
等の有機過酸化物等が挙げられる。
剤としては、硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド
（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（Ｔ
ＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド（Ｄ
ＰＴＴ）等の有機含硫黄化合物、ジクミルペルオキシド
等の有機過酸化物等が挙げられる。
【００１６】本発明に用いられる老化防止剤としては、
Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−オクチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１，４−
ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−
フェニレンジアミン系、６−エトキシ−２，２，４−ト
リメチル−１−２−ジヒドロキノリン等のケトン・アミ
ン反応生成物等が挙げられる。
Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−オクチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１，４−
ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−
フェニレンジアミン系、６−エトキシ−２，２，４−ト
リメチル−１−２−ジヒドロキノリン等のケトン・アミ
ン反応生成物等が挙げられる。
【００１７】本発明のゴム組成物には、さらに必要に応
じて、補強材；可塑剤；群青、紺青等の顔料；等の添加
剤も配合することができる。
じて、補強材；可塑剤；群青、紺青等の顔料；等の添加
剤も配合することができる。
【００１８】本発明の組成物の加硫方法および加硫条件
は通常行われる方法および条件によればよく、例えば、
１４０〜１９０℃、１０〜９０分の条件で、プレス加
硫、蒸気加硫、温水加硫等の方法で加硫すればよい。
は通常行われる方法および条件によればよく、例えば、
１４０〜１９０℃、１０〜９０分の条件で、プレス加
硫、蒸気加硫、温水加硫等の方法で加硫すればよい。
【００１９】以上説明した本発明のゴム組成物は、高級
脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワ
ックス（Ｂ）、および、炭素数３０以上４０未満のパラ
フィンワックス（Ｃ）を含有するので、ワックスのブル
ームによる外観不良が起こらない。また、高級脂肪酸エ
ステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワックス
（Ｂ）、および、炭素数３０以上４０未満のパラフィン
ワックス（Ｃ）を特定量比で含有する本発明のゴム組成
物は、従来のカバー材と同等の引張特性、耐オゾン性、
および、ワイヤー接着性を維持しながら、ワックスのブ
ルームによる外観不良を改善できる。また、高級脂肪酸
エステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワックス
（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックス
（Ｃ）とともに、適宜、充填剤、加硫剤、加硫助剤、加
工助剤、老化防止剤、軟化剤を含有することにより、本
発明の組成物の加硫速度が適正化され、スコーチ性、成
形加工性、可塑性も問題がなく、さらにカバー材として
必要な引張特性に優れる。
脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワ
ックス（Ｂ）、および、炭素数３０以上４０未満のパラ
フィンワックス（Ｃ）を含有するので、ワックスのブル
ームによる外観不良が起こらない。また、高級脂肪酸エ
ステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワックス
（Ｂ）、および、炭素数３０以上４０未満のパラフィン
ワックス（Ｃ）を特定量比で含有する本発明のゴム組成
物は、従来のカバー材と同等の引張特性、耐オゾン性、
および、ワイヤー接着性を維持しながら、ワックスのブ
ルームによる外観不良を改善できる。また、高級脂肪酸
エステル（Ａ）、炭素数４０〜５０のマイクロワックス
（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックス
（Ｃ）とともに、適宜、充填剤、加硫剤、加硫助剤、加
工助剤、老化防止剤、軟化剤を含有することにより、本
発明の組成物の加硫速度が適正化され、スコーチ性、成
形加工性、可塑性も問題がなく、さらにカバー材として
必要な引張特性に優れる。
【００２０】従って、上述の特性をもつ本発明の組成物
は、ホースカバー用ゴム組成物として好適である。さら
に、ベルト、タイヤ等に好適に用いることができる。
は、ホースカバー用ゴム組成物として好適である。さら
に、ベルト、タイヤ等に好適に用いることができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 （実施例１、従来例１、比較例１〜６）以下に示す化合
物を、以下に示す量配合し、さらに以下に示す高級脂肪
酸エステル、炭素数４０〜５０のパラフィンワックス、
炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックスを下記表
１に示す量配合して組成物を調整した。 ジエン系ポリマー： 油添ＳＢＲ（ＮＩＰＯＬ1712、日本ゼオン社製） ９０重量部 ＢＲ（ＮＩＰＯＬ1220、日本ゼオン社製） ３４．５重量部 充填剤 ：カーボン（ＨＡＦカーボン、昭和キャボット社製） ７０重量部 加硫助剤：亜鉛華（亜鉛華３号、正同化学社製） ３重量部 加工助剤：ステアリン酸（日本油脂社製） １重量部 老化防止剤：（オゾノン３Ｃ、精工社製） ３重量部 軟化剤：アロマオイル １０重量部 加硫剤：硫黄 ２重量部 加硫促進剤：ＮＳ（モンサント社製） １重量部 Ｄ （三新化学社製） ０．５重量部 高級脂肪酸エステル：ポリグリセリンエステル（ＥＧ−ＲＯＬＬ、分子量約４ ００、融点７５℃以上、精工化学社製） 炭素数４０〜５０のマイクロワックス：（Ｈｉ−Ｍｉｃ、日本精蝋社製） 炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックス：（サンノック、大内新興化学 （株）製）
る。 （実施例１、従来例１、比較例１〜６）以下に示す化合
物を、以下に示す量配合し、さらに以下に示す高級脂肪
酸エステル、炭素数４０〜５０のパラフィンワックス、
炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックスを下記表
１に示す量配合して組成物を調整した。 ジエン系ポリマー： 油添ＳＢＲ（ＮＩＰＯＬ1712、日本ゼオン社製） ９０重量部 ＢＲ（ＮＩＰＯＬ1220、日本ゼオン社製） ３４．５重量部 充填剤 ：カーボン（ＨＡＦカーボン、昭和キャボット社製） ７０重量部 加硫助剤：亜鉛華（亜鉛華３号、正同化学社製） ３重量部 加工助剤：ステアリン酸（日本油脂社製） １重量部 老化防止剤：（オゾノン３Ｃ、精工社製） ３重量部 軟化剤：アロマオイル １０重量部 加硫剤：硫黄 ２重量部 加硫促進剤：ＮＳ（モンサント社製） １重量部 Ｄ （三新化学社製） ０．５重量部 高級脂肪酸エステル：ポリグリセリンエステル（ＥＧ−ＲＯＬＬ、分子量約４ ００、融点７５℃以上、精工化学社製） 炭素数４０〜５０のマイクロワックス：（Ｈｉ−Ｍｉｃ、日本精蝋社製） 炭素数３０以上４０未満のパラフィンワックス：（サンノック、大内新興化学 （株）製）
【００２２】上述のようにして得られた未加硫ゴム組成
物について、ムーニースコーチ、押出性を、さらに、加
硫物性について、ブランク引張り、ワイヤー接着性、ワ
ックスのブルーム、耐オゾン性について以下の方法で試
験を行った。結果を表１に示す。耐オゾン性の結果は、
表２〜３に示す。
物について、ムーニースコーチ、押出性を、さらに、加
硫物性について、ブランク引張り、ワイヤー接着性、ワ
ックスのブルーム、耐オゾン性について以下の方法で試
験を行った。結果を表１に示す。耐オゾン性の結果は、
表２〜３に示す。
【００２３】１）ムーニースコーチ ＪＩＳ Ｋ ６３００「５．ムーニー・スコーチ試験」
に記載の方法に準拠して、ムーニー粘度計（Ｌ形ロータ
ー）を用い、１２５℃におけるムーニー最低粘度（ＭＩ
Ｎトルク）およびムーニースコーチ時間を測定した。な
お、ムーニースコーチ時間は、ＭＩＮトルクより５ムー
ニーだけ上昇するのに要する時間（ＭＬ５ＵＰ〔分〕）
を示した。
に記載の方法に準拠して、ムーニー粘度計（Ｌ形ロータ
ー）を用い、１２５℃におけるムーニー最低粘度（ＭＩ
Ｎトルク）およびムーニースコーチ時間を測定した。な
お、ムーニースコーチ時間は、ＭＩＮトルクより５ムー
ニーだけ上昇するのに要する時間（ＭＬ５ＵＰ〔分〕）
を示した。
【００２４】２）押し出し試験 ＡＳＴＭ Ｄ ２２３０−７７のＢ法に従い、円形ダイ
を使用し、ダイスウェル（ＤＳ％）を測定し、組成物の
押出性に関する評価とした。なお、測定条件は、スクリ
ュー回転速度２０ｒｐｍ、ヘッド温度１００℃、シリン
ダー温度１００℃、ホッパー温度１００℃、サンプルの
長さＬ３０ｃｍとし、下記式よりダイスウェルを算出し
４０％以下を○で表した。 ＤＳ＝（Ｗ／ＬρＳo −１）×１００ 式中、Ｗはサンプルの質量、ρは比重、Ｓo はダイの面
積である。
を使用し、ダイスウェル（ＤＳ％）を測定し、組成物の
押出性に関する評価とした。なお、測定条件は、スクリ
ュー回転速度２０ｒｐｍ、ヘッド温度１００℃、シリン
ダー温度１００℃、ホッパー温度１００℃、サンプルの
長さＬ３０ｃｍとし、下記式よりダイスウェルを算出し
４０％以下を○で表した。 ＤＳ＝（Ｗ／ＬρＳo −１）×１００ 式中、Ｗはサンプルの質量、ρは比重、Ｓo はダイの面
積である。
【００２５】３）ブランク引張り 上記の未加硫ゴムに１４８℃×４５分の条件で加硫を施
し、厚さ２ｍｍのシートを成形し、引張強さ（ＴB ）、
伸び（ＥB ）、５０％モジュラス（Ｍ50）、１００％モ
ジュラス（Ｍ100 ）、および硬度（ＨS ）の測定をＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１「３．引張試験」に記載の方法に準拠し
て行った。また、引裂強さ（ＴｅａｒＡ）ついて、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１「９．引裂試験」に準拠のＡ型試験片の
形状・寸法の試験片を作製し、試験片が切断するまで引
張り、引裂強さ（ＫＮ／ｍ）を測定した。
し、厚さ２ｍｍのシートを成形し、引張強さ（ＴB ）、
伸び（ＥB ）、５０％モジュラス（Ｍ50）、１００％モ
ジュラス（Ｍ100 ）、および硬度（ＨS ）の測定をＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１「３．引張試験」に記載の方法に準拠し
て行った。また、引裂強さ（ＴｅａｒＡ）ついて、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１「９．引裂試験」に準拠のＡ型試験片の
形状・寸法の試験片を作製し、試験片が切断するまで引
張り、引裂強さ（ＫＮ／ｍ）を測定した。
【００２６】４）ワイヤー接着性 上記の未加硫ゴムを３ｍｍの厚さにシーティングし、ブ
ラスメッキ板と未加硫ゴムとをプレスにて１４９℃×６
０分の条件で加硫し一体化してサンプルを作製した。こ
の後、このサンプルを２５ｍｍ幅に切り出し、オートグ
ラフにて１８０°剥離を行った。剥離試験を施した全面
積に対し、ゴム層接着部分の面積を測定し、７０％以上
を○、３０〜７０％を△で表した。
ラスメッキ板と未加硫ゴムとをプレスにて１４９℃×６
０分の条件で加硫し一体化してサンプルを作製した。こ
の後、このサンプルを２５ｍｍ幅に切り出し、オートグ
ラフにて１８０°剥離を行った。剥離試験を施した全面
積に対し、ゴム層接着部分の面積を測定し、７０％以上
を○、３０〜７０％を△で表した。
【００２７】５）ワックスのブルーム ブルームの状態を目視と手で実際に触って評価した。表
中の記号の意味は、以下のとおりである。 ◎：加硫した時とほぼ同じ ○：少しくすみが見られる △：やや白っぽい ×：全体にブルームしている ××：手で触るとざらざらしており、ブルームした物が
落ちる ６）耐オゾン性 ＪＩＳ Ｋ ６２５９（１９９３年度版）「加硫ゴ
ムのオゾン劣化試験方法」に記載の方法に準拠して、試
験温度４０℃、オゾン濃度１００ｐｐｈｍで、短冊状
（長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ）のサ
ンプルを、２０％に伸長し、２４時間、４８時間、７２
時間、９６時間、１２０時間、１４４時間、１６８時間
保持し、組成物表面のクラックを観察し、「加硫ゴムの
オゾン劣化試験方法」に記載の「表１ き裂の状態」に
従って評価した。結果を表２に示す。 伸びを４０％にした以外は、上記条件で組成物表面
のクラックを観察し評価した。結果を表３に示す。
中の記号の意味は、以下のとおりである。 ◎：加硫した時とほぼ同じ ○：少しくすみが見られる △：やや白っぽい ×：全体にブルームしている ××：手で触るとざらざらしており、ブルームした物が
落ちる ６）耐オゾン性 ＪＩＳ Ｋ ６２５９（１９９３年度版）「加硫ゴ
ムのオゾン劣化試験方法」に記載の方法に準拠して、試
験温度４０℃、オゾン濃度１００ｐｐｈｍで、短冊状
（長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ）のサ
ンプルを、２０％に伸長し、２４時間、４８時間、７２
時間、９６時間、１２０時間、１４４時間、１６８時間
保持し、組成物表面のクラックを観察し、「加硫ゴムの
オゾン劣化試験方法」に記載の「表１ き裂の状態」に
従って評価した。結果を表２に示す。 伸びを４０％にした以外は、上記条件で組成物表面
のクラックを観察し評価した。結果を表３に示す。
【００２８】表中の記号の意味は、以下のとおりであ
る。 Ｎ：クラックなし Ａ：クラック少数 Ｂ：クラック多数 Ｃ：クラック無数 Ｅ：サンプルのエッジにクラックが発生したことを示す Ｋ：サンプル切断 １：肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認できる
もの ２：肉眼で確認できるもの ３：き裂が深くて比較的大きいもの（１ｍｍ未満） ４：き裂が深くて大きいもの（１ｍｍ以上３ｍｍ未満） ５：３ｍｍ以上のき裂または切断を起こしそうなもの
る。 Ｎ：クラックなし Ａ：クラック少数 Ｂ：クラック多数 Ｃ：クラック無数 Ｅ：サンプルのエッジにクラックが発生したことを示す Ｋ：サンプル切断 １：肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認できる
もの ２：肉眼で確認できるもの ３：き裂が深くて比較的大きいもの（１ｍｍ未満） ４：き裂が深くて大きいもの（１ｍｍ以上３ｍｍ未満） ５：３ｍｍ以上のき裂または切断を起こしそうなもの
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、高級脂肪酸エステルと
特定の炭素数のマイクロワックスおよびパラフィンワッ
クスを併用することにより、ゴム組成物の、カバー材と
して必要なワイヤー接着性、引張り特性、耐オゾン性を
低下させることなく、組成物表面へのワックスのブルー
ムによる外観不良のないゴム組成物が得られる。
特定の炭素数のマイクロワックスおよびパラフィンワッ
クスを併用することにより、ゴム組成物の、カバー材と
して必要なワイヤー接着性、引張り特性、耐オゾン性を
低下させることなく、組成物表面へのワックスのブルー
ムによる外観不良のないゴム組成物が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】ジエン系ポリマー（Ｘ）、融点が４０℃以
上の高級脂肪酸エステル（Ａ）、炭素数４０以上５０以
下のマイクロワックス（Ｂ）、炭素数３０以上４０未満
のパラフィンワックス（Ｃ）を含有するゴム組成物。 - 【請求項２】前記（Ｘ）１００重量部に対して（Ｃ）が
０．１〜５重量部であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の
重量比（Ａ）：（Ｂ）が１０：１〜１：１．５、前記
（Ａ）と前記（Ｃ）の重量比（Ａ）：（Ｃ）が２：１〜
１：２．５である請求項１に記載のゴム組成物。 - 【請求項３】請求項１または２に記載のゴム組成物から
なるホースカバー用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP00306498A JP3936052B2 (ja) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | ゴム組成物 |
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|---|---|
| JPH11199711A true JPH11199711A (ja) | 1999-07-27 |
| JP3936052B2 JP3936052B2 (ja) | 2007-06-27 |
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|---|---|---|---|---|
| KR100369614B1 (ko) * | 2000-06-08 | 2003-01-30 | 금호산업 주식회사 | 타이어 트레드 고무조성물 |
| JP2014136715A (ja) * | 2013-01-15 | 2014-07-28 | Seiko Kagaku Kk | ゴム組成物 |
| WO2017094411A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及び積層体 |
| WO2018198775A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-01 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| WO2020003655A1 (ja) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
| CN112055729A (zh) * | 2018-11-12 | 2020-12-08 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物和充气轮胎 |
| CN112074423A (zh) * | 2018-06-18 | 2020-12-11 | 横滨橡胶株式会社 | 充气轮胎 |
| US20210277212A1 (en) * | 2018-08-09 | 2021-09-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread and tire |
| WO2022209783A1 (ja) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-01-09 JP JP00306498A patent/JP3936052B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2017094411A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及び積層体 |
| JP2017101159A (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及び積層体 |
| CN108291058A (zh) * | 2015-12-02 | 2018-07-17 | 横滨橡胶株式会社 | 橡胶组合物以及层叠体 |
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| CN110573567A (zh) * | 2017-04-25 | 2019-12-13 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物 |
| CN110573567B (zh) * | 2017-04-25 | 2022-07-22 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物 |
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| CN112074423B (zh) * | 2018-06-18 | 2023-02-17 | 横滨橡胶株式会社 | 充气轮胎 |
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| JP2020001540A (ja) * | 2018-06-27 | 2020-01-09 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
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| CN112203870B (zh) * | 2018-06-27 | 2022-02-25 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎 |
| WO2020003655A1 (ja) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
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| US11732116B2 (en) * | 2018-08-09 | 2023-08-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread and tire |
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| CN112055729B (zh) * | 2018-11-12 | 2023-01-06 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物和充气轮胎 |
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