WO2016039384A1 - ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ - Google Patents

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祐介 田邊
峻 佐藤
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横浜ゴム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same.
  • Patent Document 1 A rubber composition comprising 1 to 50 parts by weight of a modified polymer modified with an unsaturated carboxylic acid has been proposed.
  • an object of this invention is to provide the rubber composition which is excellent in workability, maintaining a high vulcanization physical property, and a pneumatic tire using the same.
  • the present inventors have selected 1 to 30 parts by mass of an acid-modified polyolefin and 100 parts by mass of a diene rubber and a group consisting of a terpene resin and a petroleum resin.
  • the present inventors have found that a rubber composition containing 0.3 to 20 parts by mass of at least one kind has excellent processability while maintaining high vulcanized physical properties, and completed the present invention. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
  • [1] 1 to 30 parts by mass of acid-modified polyolefin and 0.3 to 20 parts by mass of at least one selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins with respect to 100 parts by mass of diene rubber Rubber composition.
  • the ⁇ -olefin is at least one selected from the group consisting of propylene, 1-butene and 1-octene.
  • the present invention will be described in detail below.
  • the rubber composition of the present invention (the composition of the present invention) A rubber composition containing 1 to 30 parts by mass of an acid-modified polyolefin and 0.3 to 20 parts by mass of at least one selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins with respect to 100 parts by mass of a diene rubber. It is a thing.
  • “at least one selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins” may be hereinafter referred to as “terpene resins and the like”.
  • the composition of the present invention can have excellent processability while maintaining high vulcanized physical properties by containing a predetermined amount of terpene resin or the like with respect to the diene rubber and the acid-modified polyolefin.
  • the reason is not clear, but the acid-modified polyolefin interacts with the diene rubber and the filler, and the terpene resin and the like further improve the compatibility with the diene rubber and the acid-modified polyolefin. It is estimated that the effect was born. Below, each component which the rubber composition of this invention contains is demonstrated in detail.
  • the diene rubber contained in the rubber composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a double bond in the main chain. Specific examples thereof include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene. Rubber (BR), aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber, chloroprene rubber (CR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), styrene-isoprene rubber, isoprene-butadiene rubber Nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these, aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubbers, NR and BR are preferably used from the viewpoint of good wear resistance and excellent workability.
  • aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber examples include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-isoprene rubber, styrene-butadiene-isoprene rubber (SBIR), and among them, SBR is preferable.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • SBIR styrene-isoprene rubber
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber may be modified with a hydroxyl group, a polyorganosiloxane group, a carbonyl group, an amino group, or the like at the terminal.
  • the weight average molecular weight of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber is not particularly limited, but is preferably 100,000 to 2,500,000, more preferably 300,000 to 2,000,000 from the viewpoint of processability. .
  • the weight average molecular weight (Mw) of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber is measured in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent.
  • the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber preferably contains 20 to 50% by mass of aromatic vinyl from the viewpoint of processability and wear resistance, and contains 20 to 70% by mass of vinyl bonds in the conjugated diene. It is more preferable.
  • the diene rubber contains at least an aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber
  • the amount of the aromatic vinyl-conjugated diene copolymer rubber can reduce heat generation, and the balance between low heat generation and wet grip performance can be achieved.
  • the diene rubber preferably contains 30 to 100% by mass, and more preferably 40 to 90% by mass.
  • the acid-modified polyolefin contained in the rubber composition of the present invention is a polyolefin modified with a carboxylic acid.
  • the skeleton of the acid-modified polyolefin may be either a homopolymer or a copolymer.
  • One preferred embodiment of the acid-modified polyolefin has a repeating unit formed from at least one selected from the group consisting of ethylene and ⁇ -olefin.
  • Examples of the ⁇ -olefin include at least one selected from the group consisting of propylene, 1-butene and 1-octene.
  • polyolefin examples include homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polyoctene; Ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, propylene / 1 -Octene copolymer, propylene / 1-decene copolymer, propylene / 1,4-hexadiene copolymer, propylene / dicyclopentadiene copolymer, propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, propylene / 2,5-norbornadiene copolymer, propylene / 5-ethylidene-2-
  • carboxylic acid examples include unsaturated carboxylic acid.
  • Specific examples include maleic acid, fumaric acid, acrylic acid, crotonic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and acid anhydrides of these acids.
  • maleic anhydride, maleic acid, and acrylic acid are preferably used.
  • the modified polyolefin is preferably a polyolefin modified with maleic anhydride.
  • the acid-modified polyolefin may be produced, for example, by a method in which an unsaturated carboxylic acid is graft polymerized to the polyolefin by stirring under heating, or a commercially available product may be used.
  • commercially available products include maleic anhydride-modified propylene / ethylene copolymers such as Tuffmer MA8510 (manufactured by Mitsui Chemicals) and MP0620 (manufactured by Mitsui Chemicals); maleic anhydride-modified such as Tuffmer MH7020 (manufactured by Mitsui Chemicals).
  • Examples thereof include ethylene / 1-butene copolymer; maleic anhydride-modified polypropylene such as Admer QE060 (manufactured by Mitsui Chemicals); and maleic anhydride-modified polyethylene such as Admer NF518 (manufactured by Mitsui Chemicals).
  • the acid-modified polyolefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the acid-modified polyolefin can achieve low heat generation, low heat generation and wet grip performance.
  • it is preferably a maleic anhydride-modified ethylene / 1-butene copolymer.
  • the acid-modified polyolefin can achieve low heat generation, low heat generation and wet grip performance.
  • it is preferably maleic anhydride-modified polyethylene.
  • the content of the acid-modified polyolefin is preferably 2 to 25 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. More preferably, it is 15 parts by mass.
  • the content of the acid-modified polyolefin is preferably 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica, and 3 to 25 parts by mass. More preferred is 5 to 20 parts by mass.
  • terpene resin ⁇ At least one selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins> (Terpene resin)
  • the terpene resin that can be contained in the composition of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include unmodified terpene resins, aromatic modified terpene resins, phenol-modified terpene resins, and hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating these terpene resins. Of these, aromatic modified terpene resins are preferred from the viewpoints of superior processability and excellent wet grip performance.
  • the terpene resin preferably has a softening point of 80 ° C. or higher, more preferably 85 to 130 ° C., from the viewpoint of superior processability and excellent wet grip performance.
  • the terpene resin is preferably an aromatic modified terpene resin having a softening point of 80 ° C. or higher for the same reason as described above.
  • the softening point of the terpene resin was measured according to JIS K 6220-1.
  • the terpene resin is not particularly limited for its production.
  • the terpene resin may be a commercially available product, and examples of commercially available terpene resins include YS Resin PX 300, YS Resin PX 300N, Dimaron, and YS Polystar T30 manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.
  • the terpene resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the petroleum-based resin that can be contained in the composition of the present invention is not particularly limited.
  • aliphatic hydrocarbon resins C 5 petroleum resins
  • aromatic hydrocarbon resins C 9 petroleum resins
  • aliphatic hydrocarbons and copolymer resins of aromatic hydrocarbons C 5 C 9 Copolymerized petroleum resin.
  • aliphatic hydrocarbon resins are preferred from the viewpoint of superior processability and excellent wet grip performance.
  • the aliphatic hydrocarbon resin can be, for example, a resin produced using an aliphatic monomer containing 1,3-pentadiene extracted from a C 5 fraction obtained by naphtha decomposition.
  • the softening point of the petroleum-based resin is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 85 to 130 ° C., from the viewpoints of superior processability and excellent wet grip performance.
  • the softening point of the petroleum resin was measured according to JIS K 2207 (ring and ball type).
  • Petroleum resin is not particularly limited for its production.
  • the petroleum-based resin may be a commercially available product, and examples of the petroleum-based resin commercially available include Quantone A100 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Petroleum resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of at least one selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins is 0.3 to 20 parts by mass, and 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. Part is preferable, and 1 to 12 parts by mass is more preferable.
  • the composition of this invention contains a terpene resin and a petroleum resin
  • the said content means the sum total of content of a terpene resin and a petroleum resin.
  • the amount of the terpene resin is preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of excellent workability and excellent wet grip performance. More preferred is part by mass.
  • the amount of the terpene resin is preferably 0.3 to 5 parts by mass, and preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of excellent low heat build-up. Is more preferably 0.5 to 0.8 parts by mass.
  • the amount of the petroleum-based resin is preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of excellent processability and excellent wet grip performance. More preferably, it is 12 parts by mass.
  • the amount of the petroleum-based resin is preferably 0.3 to 5 parts by mass, and preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber from the viewpoint of excellent low heat build-up. Is more preferable.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains silica.
  • the silica is not particularly limited, and any conventionally known silica that is blended in the rubber composition for uses such as tires can be used.
  • Specific examples of the silica include fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, colloidal silica, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. You may use together.
  • the silica preferably has a CTAB adsorption specific surface area of 50 to 300 m 2 / g, more preferably 80 to 250 m 2 / g, from the viewpoint of suppressing silica aggregation.
  • the CTAB adsorption specific surface area was determined by measuring the amount of n-hexadecyltrimethylammonium bromide adsorbed on the silica surface in accordance with JIS K6217-3: 2001 “Part 3: Determination of specific surface area—CTAB adsorption method”. Value.
  • the content of the silica is preferably 5 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 120 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. More preferably.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and any conventionally known silane coupling agent blended in the rubber composition for applications such as tires can be used.
  • Specific examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, Bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxy Silane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoeth
  • silane coupling agent other than the above examples include ⁇ -mercaptopropyltriethoxysilane, 3- [ethoxybis (3,6,9,12,15-pentaoxaoctacosan-1-yloxy), and the like.
  • Silyl] -1-propanethiol and other mercapto silane coupling agents 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane and other thiocarboxylate silane coupling agents; 3-thiocyanate propyltriethoxysilane and other thiocyanate silane cups Ring agents; and the like.
  • bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and / or bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide is preferably used from the viewpoint of reinforcing effect.
  • Si75 [bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide; manufactured by Evonik Degussa] and the like can be mentioned.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 1 part by mass or more and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains carbon black.
  • the carbon black include furnace carbon blacks such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPE, and SRF. These may be used alone or in combination of two or more. May be.
  • the carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 10 to 300 m 2 / g, preferably 20 to 200 m 2 / g, from the viewpoint of processability when mixing the rubber composition. More preferably.
  • N 2 SA is a value obtained by measuring the amount of nitrogen adsorbed on the carbon black surface according to JIS K 6217-2: 2001 “Part 2: Determination of specific surface area—nitrogen adsorption method—single point method”. .
  • the content of the carbon black is preferably 1 to 100 parts by mass and more preferably 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
  • the rubber composition of the present invention includes resins other than terpene resins and petroleum resins; fillers such as calcium carbonate; chemical foaming agents such as hollow polymers; vulcanizing agents such as sulfur; Vulcanization accelerators such as guanidine, thiazole, thiourea, and thiuram; vulcanization accelerators such as zinc oxide and stearic acid; waxes; oils; paraphenylenediamines (for example, N, N'-di-2) -Naphthyl-p-phenylenediamine, N-1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, etc.), ketone-amine condensates (eg 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydro) Additives commonly used in rubber compositions for tires such as amine-based anti-aging agents such as quinoline and the like; plasticizers; and the like can be blended
  • a conventional general amount can be used.
  • the inhibitor may be added in an amount of 0.5 to 5 parts by mass, the wax 1 to 10 parts by mass, and the oil 5 to 30 parts by mass.
  • the method for producing the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of kneading the above-described components using a known method and apparatus (for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.). It is done.
  • the rubber composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conventionally known vulcanization or crosslinking conditions.
  • the pneumatic tire of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the tire of the present invention”) is a pneumatic tire using the above-described rubber composition of the present invention as a constituent (rubber) member.
  • the constituent member using the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a tire tread portion, a sidewall portion, a bead portion, a belt layer covering, a carcass layer covering, an inner liner, etc.
  • the tire tread portion is preferable.
  • FIG. 1 shows a schematic partial cross-sectional view of a tire representing an example of an embodiment of the tire of the present invention, but the tire of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.
  • reference numeral 1 represents a bead portion
  • reference numeral 2 represents a sidewall portion
  • reference numeral 3 represents a tire tread portion
  • a carcass layer 4 in which fiber cords are embedded is mounted between the pair of left and right bead portions 1, and the end of the carcass layer 4 extends from the inside of the tire to the outside around the bead core 5 and the bead filler 6. Wrapped and rolled up.
  • a belt layer 7 is disposed over the circumference of the tire on the outside of the carcass layer 4.
  • the rim cushion 8 is arrange
  • an inner liner 9 is disposed on the inner surface of the tire in order to prevent air filled in the tire from leaking outside the tire.
  • the tire of the present invention when used for a cap tread of a tire tread portion, the tire of the present invention is excellent in, for example, low heat generation, high temperature elongation, WET grip performance, and wear resistance.
  • the tire of the present invention uses the rubber composition according to, for example, the diene rubber used in the rubber composition, the type of vulcanization or crosslinking agent, the type of vulcanization or crosslinking accelerator, and the blending ratio thereof. It can be manufactured by vulcanizing or crosslinking at a high temperature to form a component (for example, a cap tread).
  • composition The components shown in the following tables were blended in the proportions (parts by mass) shown in the tables. Specifically, first, components excluding the vulcanized components (sulfur and vulcanization accelerator) among the components shown in each table were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed mixer and reached 150 ° C. Sometimes the mixture was discharged out of the mixer and allowed to cool to room temperature. Subsequently, the mixture and the vulcanization system component were kneaded with an open roll to produce a rubber composition.
  • vulcanized components sulfur and vulcanization accelerator
  • the following vulcanization physical properties were evaluated using the vulcanized rubber sheet produced as described above. The results are shown in the following tables. The measurement results are shown in Tables 1 and 3 as indices with the value of Comparative Example 1 as 100, and in Table 2 as indices with the value in Comparative Example 7 as 100. ⁇ Hardness> The vulcanized rubber sheet produced as described above was evaluated by measuring the durometer hardness (type A) at 20 ° C. according to JIS K6253-3: 2012. The larger the index, the better the hardness.
  • E B (Indicator of elongation at break)> A JIS No. 3 dumbbell-shaped test piece was punched out from the vulcanized rubber sheet produced as described above, and a tensile test at a tensile speed of 500 mm / min was performed in accordance with JIS K6251: 2010, and the elongation at break (E B ) was measured at room temperature. Measured under conditions. A larger index means better elongation at break.
  • ⁇ Tan ⁇ (60 ° C.)> With respect to the vulcanized rubber sheet produced as described above, a loss tangent tan ⁇ (60) under the conditions of a tensile deformation strain rate of 10 ⁇ 2%, a frequency of 20 Hz, and a temperature of 60 ° C. using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.). ° C). It means that it is excellent in low exothermic property, so that an index
  • E-SBR emulsion polymerization SBR, Nipol 1502 (manufactured by Nippon Zeon) -BR: Nipol BR 1220 (manufactured by Nippon Zeon) Acid modified polyolefin 1: Maleic anhydride modified ethylene / 1-butene copolymer (Toughmer MH7020, manufactured by Mitsui Chemicals) Acid-modified polyolefin 2: Maleic anhydride-modified polyethylene (trade name Admer NF518, manufactured by Mitsui Chemicals)
  • Silane coupling agent sulfide silane coupling agent, Si69VP (Evonik Degussa)
  • Silica wet silica (nip seal AQ, CTAB adsorption specific surface area 170 m 2 / g, manufactured by Nippon Silica) -Terpene resin: Aromatic modified terpene resin, YS resin TO-125 manufactured by Yasuhara
  • Comparative Example 3 containing no terpene resin or the like was low on the basis of Comparative Example 1 containing no acid-modified polyolefin and terpene resin or the like.
  • Comparative Example 2 containing no acid-modified polyolefin, any of the vulcanization properties was lower than in Comparative Example 1.
  • Comparative Example 4 with less terpene resin than the predetermined amount had lower processability than Comparative Example 1.
  • Comparative Example 5 in which the terpene resin was more than a predetermined amount, any of the vulcanized physical properties was lower than in Comparative Example 1.
  • Comparative Example 6 in which the amount of oil was increased and no terpene resin or the like was contained, any of the vulcanized physical properties was lower than in Comparative Example 1.
  • Examples 1 to 3 were superior to Comparative Example 1 in workability while maintaining high vulcanization properties.
  • Comparative Example 9 containing no terpene resin or the like was low on the basis of Comparative Example 7 containing no acid-modified polyolefin and terpene resin or the like.
  • Comparative Example 8 containing no acid-modified polyolefin, one of the vulcanized physical properties was lower than that in Comparative Example 7.
  • Comparative Example 10 in which the terpene resin was less than the predetermined amount had lower processability than Comparative Example 7.
  • Comparative Example 11 in which the terpene resin was more than a predetermined amount, any of the vulcanized physical properties was lower than that in Comparative Example 7.
  • Comparative Example 12 in which the amount of oil was increased and no terpene resin or the like was contained, any of the vulcanized physical properties was lower than Comparative Example 7.
  • Examples 4 to 6 were superior to Comparative Example 7 in workability while maintaining high vulcanization properties.
  • Comparative Example 3 that does not contain terpene resin or the like (petroleum resin) is workability.
  • Comparative Example 13 containing no acid-modified polyolefin one of the vulcanized physical properties was lower than that in Comparative Example 1.
  • Comparative Example 14 with less petroleum-based resin than a predetermined amount had lower processability than Comparative Example 1.
  • Comparative Example 15 in which the amount of petroleum-based resin was larger than a predetermined amount, the processability was lower than in Comparative Example 1, and any of the vulcanized physical properties was low.
  • Comparative Example 6 in which the amount of oil was increased and no terpene resin or the like (petroleum resin) was contained, any of the vulcanized physical properties was lower than in Comparative Example 1.
  • Examples 7 to 8 were superior to Comparative Example 1 in workability while maintaining high vulcanization properties.
  • terpene resin etc. do not inhibit the high vulcanization physical property by acid-modified polyolefin.
  • the smaller the amount of terpene resin or the like the better the low heat buildup.
  • the amount of terpene resin was 0.3 to 5 parts by mass (or 0.3 to 2 parts by mass) with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. In some cases, it was more excellent in low exothermicity.
  • the same can be said for the comparison between Example 4 and Examples 5 and 6. From a comparison between Example 7 and Example 8, when the amount of the petroleum-based resin was 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, it was more excellent in low heat generation.

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Abstract

　本発明は高い加硫物性を維持しつつ加工性に優れるゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤを提供する。本発明は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、酸変性ポリオレフィンを１～３０質量部と、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３～２０質量部とを含有するゴム組成物、並びに、これを用いる空気入りタイヤである。

Description

ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
　本発明はゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤに関する。
　近年、地球環境を保護する観点から、空気入りタイヤにも環境への配慮が求められ、例えば低燃費性能等の加硫物性を高いレベルにすることが望まれている。
　その一方、ゴム組成物の加工性が優れることも生産性の観点から求められる。
　本出願人は以前、未加硫時の加工性、耐屈曲疲労性、耐カット性に優れると共に、軽量化を可能にしたゴム組成物に関し、ジエン系ゴム１００重量部に対し、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１～５０重量部配合してなるゴム組成物を提案した（特許文献１）。
特開平１０－８７９００号公報
　昨今、上述のとおり空気入りタイヤについてより高い加硫物性が求められている。しかし、加硫物性がより優れるようにゴム組成物を設計すると、ゴム組成物の加工性が低下する場合がある。
　そこで、本発明は高い加硫物性を維持しつつ加工性に優れるゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエン系ゴム１００質量部に対して、酸変性ポリオレフィンを１～３０質量部と、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３～２０質量部とを含有するゴム組成物が、高い加硫物性を維持しつつ加工性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
　［１］　ジエン系ゴム１００質量部に対して、酸変性ポリオレフィンを１～３０質量部と、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３～２０質量部とを含有するゴム組成物。
　［２］　前記酸変性ポリオレフィンが、エチレン及びα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種から形成される繰り返し単位を有する、［１］に記載のゴム組成物。
　［３］　前記α－オレフィンが、プロピレン、１－ブテンおよび１－オクテンからなる群から選択される少なくとも１種である、［２］に記載のゴム組成物。
　［４］　前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、［１］～［３］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
　［５］　前記テルペン樹脂が、軟化点が８０℃以上の芳香族変性テルペン樹脂である［１］～［４］のいずれか１つに記載のゴム組成物。
　［６］　［１］～［５］のいずれか１つに記載のゴム組成物を構成部材に用いた空気入りタイヤ。
　［７］　前記構成部材がキャップトレッドである［６］に記載の空気入りタイヤ。
　本発明によれば、高い加硫物性を維持しつつ加工性に優れるゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤを得ることができる。
本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図である。
　本発明について以下詳細に説明する。
［ゴム組成物］
　本発明のゴム組成物（本発明の組成物）は、
　ジエン系ゴム１００質量部に対して、酸変性ポリオレフィンを１～３０質量部と、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３～２０質量部とを含有するゴム組成物である。
　なお、本明細書において、「テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種」を以下「テルペン樹脂等」ということがある。
　本発明の組成物は、ジエン系ゴム及び酸変性ポリオレフィンに対して所定の量のテルペン樹脂等を含有することによって、高い加硫物性を維持しつつ加工性を優れたものとすることができる。
　その理由は明らかではないが、酸変性ポリオレフィンがジエン系ゴムとフィラーとに対して相互作用する上に、さらにテルペン樹脂等がジエン系ゴムおよび酸変性ポリオレフィンとの相溶性を良好にするため、相乗効果が生まれたと推測される。
　以下に、本発明のゴム組成物が含有する各成分について詳細に説明する。
　＜ジエン系ゴム＞
　本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されず、その具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン－イソプレンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらのうち、耐摩耗性が良好となり、加工性により優れるという観点から、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴム、ＮＲ、ＢＲを用いるのが好ましい。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムとしては、例えば、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレンゴム、スチレン－ブタジエン－イソプレンゴム（ＳＢＩＲ）等が挙げられ、中でも、ＳＢＲであるのが好ましい。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムは、末端がヒドロキシ基、ポリオルガノシロキサン基、カルボニル基、アミノ基等で変性されていてもよい。
　更に、上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、１０万～２５０万であるのが好ましく、３０万～２００万であるのがより好ましい。なお、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定するものとする。
　上記芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムは、加工性や耐摩耗性の観点から、芳香族ビニルを２０～５０質量％含むことが好ましく、共役ジエン中のビニル結合量を２０～７０質量％含むことがより好ましい。
　ジエン系ゴムが少なくとも芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムを含む場合、芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムの量は、低発熱化を図ることができ、低発熱性とウェットグリップ性能のバランスの観点から、ジエン系ゴムに３０～１００質量％含まれていることが好ましく、４０～９０質量％含まれていることがより好ましい。
　＜酸変性ポリオレフィン＞
　本発明のゴム組成物が含有する酸変性ポリオレフィンは、カルボン酸で変性されたポリオレフィンである。
　酸変性ポリオレフィンの骨格は単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
　酸変性ポリオレフィンは、エチレン及びα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種から形成される繰り返し単位を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテンおよび１－オクテンからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。
　（ポリオレフィン）
　上記酸変性ポリオレフィンの骨格を構成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体（ホモポリマー）；
　エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・１－デセン共重合体、プロピレン・１，４－ヘキサジエン共重合体、プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、プロピレン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－オクテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、１－ブテン・１－ヘキセン共重合体、１－ブテン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、１－ブテン・１－オクテン共重合体、１－ブテン・１－デセン共重合体、１－ブテン・１，４－ヘキサジエン共重合体、１－ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、１－ブテン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－ブテン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、１－ブテン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体などの２成分系の共重合体；
　エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４－ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４－ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－ブテン・エチレン・プロピレン共重合体、１－ブテン・エチレン・１－ヘキセン共重合体、１－ブテン・エチレン・１－オクテン共重合体、１－ブテン・プロピレン・１－オクテン共重合体、１－ブテン・エチレン・１，４－ヘキサジエン共重合体、１－ブテン・プロピレン・１，４－ヘキサジエン共重合体、１－ブテン・エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１－ブテン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１－ブテン・エチレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－ブテン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－ブテン・エチレン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、１－ブテン・プロピレン・２、５－ノルボルナジエン共重合体、１－ブテン・エチレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、１－ブテン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体のような多成分系の共重合体；などが挙げられる。
　これらのうち、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテン、プロピレン・エチレン共重合体、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体、１－オクテン・エチレン共重合体を用いるのが好ましい。
　（カルボン酸）
　一方、上述したポリオレフィンを変性するカルボン酸としては、例えば、不飽和カルボン酸が挙げられる。具体的には例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、または、これらの各酸の酸無水物などが挙げられる。
　これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸を用いるのが好ましい。
　変性ポリオレフィンは無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンが好ましい。
　酸変性ポリオレフィンは、例えば、上記ポリオレフィンに、加熱下での撹拌等により不飽和カルボン酸をグラフト重合させる方法で製造してもよく、また市販品を用いてもよい。
　市販品としては、例えば、タフマーＭＡ８５１０（三井化学社製）、ＭＰ０６２０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性プロピレン・エチレン共重合体；タフマーＭＨ７０２０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性エチレン・１－ブテン共重合体；アドマーＱＥ０６０（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；アドマーＮＦ５１８（三井化学社製）などの無水マレイン酸変性ポリエチレン等が挙げられる。
　酸変性ポリオレフィンは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　ジエン系ゴムが芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムをジエン系ゴムの３０質量％以上の含有量で含む場合、酸変性ポリオレフィンは、低発熱化を図ることができ、低発熱性とウェットグリップ性能のバランスの観点から、無水マレイン酸変性エチレン・１－ブテン共重合体であることが好ましい。
　ジエン系ゴムが芳香族ビニル－共役ジエン共重合ゴムをジエン系ゴムの３０質量％未満の含有量で含む場合、酸変性ポリオレフィンは、低発熱化を図ることができ、低発熱性とウェットグリップ性能のバランスの観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレンであることが好ましい。
　本発明においては、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２～２５質量部であるのが好ましく、３～２０質量部であるのがより好ましく、５～１５質量部であることが更に好ましい。
　また、本発明のゴム組成物が更にシリカを含有する場合、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、シリカ１００質量部に対して、２～３０質量部であるのが好ましく、３～２５質量部であるのがより好ましく、５～２０質量部であることが更に好ましい。
＜テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種＞
（テルペン樹脂）
　本発明の組成物に含有することができるテルペン樹脂は特に制限されない。例えば、変性されていないテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、およびこれらのテルペン樹脂を水素化した水添テルペン樹脂が挙げられる。
　なかでも、加工性により優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、芳香族変性テルペン樹脂が好ましい。
　また、テルペン樹脂は、加工性より優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、その軟化点が８０℃以上であるのが好ましく、８５～１３０℃であるのがより好ましい。
　テルペン樹脂は、上記と同様の理由から、軟化点が８０℃以上の芳香族変性テルペン樹脂であるのが好ましい。
　テルペン樹脂の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　６２２０－１に準じて測定された。
　テルペン樹脂はその製造について特に制限されない。また、テルペン樹脂は市販品でもよく、テルペン樹脂の市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製のＹＳレジン　ＰＸ　３００、ＹＳレジン　ＰＸ　３００Ｎ、ダイマロン、ＹＳポリスター　Ｔ３０等が挙げられる。
　テルペン樹脂はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（石油系樹脂）
　本発明の組成物に含有することができる石油系樹脂は特に制限されない。例えば、脂肪族系炭化水素樹脂（Ｃ5系石油樹脂）、芳香族系炭化水素樹脂（Ｃ9系石油樹脂）、脂肪族系炭化水素及び芳香族系炭化水素の共重合樹脂（Ｃ5Ｃ9共重合石油樹脂）が挙げられる。
　なかでも、加工性により優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、脂肪族系炭化水素樹脂が好ましい。
　脂肪族系炭化水素樹脂は、例えば、ナフサ分解によって得られるＣ5留分から抽出された１，３－ペンタジエンを含む脂肪族系モノマーを用いて製造された樹脂とすることができる。
　石油系樹脂の軟化点は、加工性より優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、その軟化点が８０℃以上であるのが好ましく、８５～１３０℃であるのがより好ましい。
　石油系樹脂の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　２２０７（環球式）に準じて測定された。
　石油系樹脂はその製造について特に制限されない。また、石油系樹脂は市販品でもよく、石油系樹脂の市販品としては、例えば、日本ゼオン社製のＱｕｉｎｔｏｎｅ　Ａ１００等が挙げられる。
　石油系樹脂はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明において、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．３～２０質量部であり、０．５～１５質量部であることが好ましく、１～１２質量部であることがより好ましい。なお本発明の組成物がテルペン樹脂及び石油系樹脂を含有する場合、上記含有量は、テルペン樹脂及び石油系樹脂の含有量の合計を意味する。
　本発明において、テルペン樹脂の量は、加工性により優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５～１５質量部であるのが好ましく、１～１２質量部であるのがより好ましい。
　また、テルペン樹脂の量は、低発熱性に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．３～５質量部であるのが好ましく、０．５～４質量部であるのがより好ましく、０．５～０．８質量部であることが更に好ましい。
　本発明において、石油系樹脂の量は、加工性により優れ、ウェットグリップ性能に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．５～１５質量部であるのが好ましく、１～１２質量部であるのがより好ましい。
　また、石油系樹脂の量は、低発熱性に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．３～５質量部であるのが好ましく、０．５～４質量部であるのがより好ましい。
　＜シリカ＞
　本発明のゴム組成物は更にシリカを含有するのが好ましい。シリカは特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシリカを用いることができる。
　上記シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、上記シリカは、シリカの凝集を抑制する観点から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０～３００ｍ2／ｇであるのが好ましく、８０～２５０ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
　ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ－ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ　Ｋ６２１７－３：２００１「第３部：比表面積の求め方－ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
　本発明においては、上記シリカの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して５～１５０質量部であるのが好ましく、１０～１２０質量部であるのがより好ましく、２０～１００質量部であるのがさらに好ましい。
　＜シランカップリング剤＞
　本発明のゴム組成物は更にシランカップリング剤を含有するのが好ましい。シランカップリング剤は特に限定されず、タイヤ等の用途でゴム組成物に配合されている従来公知の任意のシランカップリング剤を用いることができる。
　上記シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
　また、上記以外のシランカップリング剤としては、具体的には、例えば、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－［エトキシビス（３，６，９，１２，１５－ペンタオキサオクタコサン－１－イルオキシ）シリル］－１－プロパンチオールなどのメルカプト系シランカップリング剤；３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランなどのチオカルボキシレート系シランカップリング剤；３－チオシアネートプロピルトリエトキシシランなどのチオシアネート系シランカップリング剤；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの１種または２種以上を事前にオリゴマー化させたものを用いてもよい。
　これらのうち、補強性改善効果の観点から、ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび／またはビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを使用することが好ましく、具体的には、例えば、Ｓｉ６９［ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド；エボニック・デグッサ社製］、Ｓｉ７５［ビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド；エボニック・デグッサ社製］等が挙げられる。
　上記シランカップリング剤の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１質量部以上であるのが好ましく、１～１０質量部であるのがより好ましい。
　また、上記シランカップリング剤の含有量は、上記シリカ１００質量部に対して０．１～２０質量部であるのが好ましく、０．５～１５質量部であるのがより好ましい。
　＜カーボンブラック＞
　本発明のゴム組成物は更にカーボンブラックを含有するのが好ましい。
　上記カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等のファーネスカーボンブラックが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　また、上記カーボンブラックは、ゴム組成物の混合時の加工性等の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１０～３００ｍ2／ｇであるのが好ましく、２０～２００ｍ2／ｇであるのがより好ましい。
　ここで、Ｎ2ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ　Ｋ　６２１７－２：２００１「第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」にしたがって測定した値である。
　上記カーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１～１００質量部であるのが好ましく、５～８０質量部であるのがより好ましい。
　＜その他の成分＞
　本発明のゴム組成物は、上述した成分以外に、テルペン樹脂及び石油系樹脂以外の樹脂；炭酸カルシウムなどのフィラー；中空ポリマーなどの化学発泡剤；硫黄等の加硫剤；スルフェンアミド系、グアニジン系、チアゾール系、チオウレア系、チウラム系などの加硫促進剤；酸化亜鉛、ステアリン酸などの加硫促進助剤；ワックス；オイル；パラフェニレンジアミン類（例えば、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等）、ケトン－アミン縮合物（例えば、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等）などのアミン系老化防止剤；可塑剤；等のタイヤ用のゴム組成物に一般的に用いられる添加剤を配合することができる。
　これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。例えば、ジエン系ゴム１００質量部に対して、硫黄は０．５～５質量部、加硫促進剤は０．１～５質量部、加硫促進助剤は０．１～１０質量部、老化防止剤は０．５～５質量部、ワックスは１～１０質量部、オイルは５～３０質量部、それぞれ配合してもよい。
　＜ゴム組成物の製造方法＞
　本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等）を用いて、混練する方法等が挙げられる。
　また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
〔空気入りタイヤ〕
　本発明の空気入りタイヤ（以下、単に「本発明のタイヤ」ともいう。）は、上述した本発明のゴム組成物を構成（ゴム）部材に用いた空気入りタイヤである。
　ここで、本発明のゴム組成物を用いる構成部材は特に限定されないが、例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビード部、ベルト層被覆用、カーカス層被覆用、インナーライナー等が挙げられ、中でも、タイヤトレッド部が好ましい。
　図１に、本発明のタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの模式的な部分断面図を示すが、本発明のタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。
　図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
　また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
　また、タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
　また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。
　また、タイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が配置されている。
　本発明のタイヤは、例えば、本発明のゴム組成物をタイヤトレッド部のキャップトレッドに用いた場合、例えば、低発熱化、高温伸び、ＷＥＴグリップ性能、耐摩耗性に優れる。
　また、本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて、例えば、上記ゴム組成物に用いられたジエン系ゴム、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤の種類およびその配合割合に応じた温度で加硫または架橋し、構成部材（例えば、キャップトレッド）を形成することにより製造することができる。
　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
　＜組成物の製造＞
　下記の各表に示す成分を同表に示す割合（質量部）で配合した。
　具体的には、まず、各表に示す成分のうち加硫系成分（硫黄および加硫促進剤）を除く成分を、１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１５０℃に達したときに混合物をミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、オープンロールで該混合物と加硫系成分とを混練し、ゴム組成物を製造した。
　＜ムーニービス＞
　上記のとおり製造したゴム組成物（未加硫）について、ＪＩＳ　Ｋ６３００－１：２０１３に準じ、Ｌ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、試験温度１００℃の条件で、ムーニービス（ムーニー粘度）を測定した。測定結果を、表１、３では比較例１の値を１００とする指数で表し、表２では比較例７の値を１００とする指数で表した。
　指数が小さいほど粘度が低く、加工性が優れることを示す。
　＜加硫ゴムシートの製造＞
　上記のとおり製造したゴム組成物をランボーン摩耗用金型（直径６３．５ｍｍ、厚さ５ｍｍの円板状）中で、１６０℃で２０分間加硫して加硫ゴムシートを製造した。
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートを用いて以下の加硫物性の評価を行った。その結果を下記の各表に示す。測定結果を、表１、３では比較例１の値を１００とする指数で表し、表２では比較例７の値を１００とする指数で表した。
　＜硬度＞
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ　Ｋ６２５３－３：２０１２に準じて、デュロメータ硬さ（タイプＡ）を２０℃で測定して評価した。
　指数が大きいほど硬度が良好であることを示す。
　＜所定伸び引張応力（Ｓe）：（モジュラスの指標）＞
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートからＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０に準拠して行い、１００％伸び時における引張応力（１００％モジュラス，以下「Ｍ１００」と略す。）および３００％伸び時における引張応力（３００％モジュラス，以下「Ｍ３００」と略す。）を、室温の条件下で測定した。
　指数が大きいほど応力が大きく、モジュラスが高いことを意味する。
　＜切断時伸び（ＥB）：（破断伸びの指標）＞
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートからＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０に準拠して行い、切断時伸び（ＥB）を室温の条件下で測定した。
　指数が大きいほど破断伸びに優れることを意味する。
　＜反発弾性（６０℃）＞
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ　Ｋ６２５５：２０１３に準じて、温度６０℃における反発弾性を測定した。
　指数が大きいほど反発弾性に優れることを意味する。
　＜ｔａｎδ（６０℃）＞
　上記のとおり製造した加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、損失正接ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
　指数が小さいほど、低発熱性に優れることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記各表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
　・Ｅ－ＳＢＲ：乳化重合ＳＢＲ、Ｎｉｐｏｌ　１５０２（日本ゼオン社製）
　・ＢＲ：Ｎｉｐｏｌ　ＢＲ　１２２０（日本ゼオン社製）
　・酸変性ポリオレフィン１：無水マレイン酸変性エチレン・１－ブテン共重合体（タフマーＭＨ７０２０、三井化学社製）
　・酸変性ポリオレフィン２：無水マレイン酸変性ポリエチレン（商品名アドマーＮＦ５１８、三井化学社製）
　・シランカップリング剤：スルフィド系シランカップリング剤、Ｓｉ６９ＶＰ（エボニックデグッサ社製）
　・シリカ：湿式シリカ（ニップシールＡＱ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１７０ｍ2／ｇ、日本シリカ社製）
　・テルペン樹脂：芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＴＯ－１２５、軟化点１２５℃
　・石油系樹脂：脂肪族系炭化水素樹脂、Ｑｕｉｎｔｏｎｅ　Ａ１００、日本ゼオン社製、軟化点１００℃
　・カーボンブラック：ショウブラックＮ３３９Ｍ（昭和キャボット社製）
　・酸化亜鉛：亜鉛華３号（正同化学工業社製）
　・ステアリン酸：ビーズステアリン酸（日本油脂社製）
　・老化防止剤：Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（アンチゲン６Ｃ、住友化学社製）
　・オイル：エクストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
　・イオウ：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
　・含硫黄加硫促進剤（ＣＺ）：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（サンセラー　ＣＭ－ＰＯ、三新化学工業社製）
　・加硫促進剤（ＤＰＧ）：１，３－ジフェニルグアニジン（サンセラー　Ｄ－Ｇ、三新化学工業社製）
　表１に示す結果から明らかなように、酸変性ポリオレフィン及びテルペン樹脂等を含有しない比較例１を基準に、テルペン樹脂等を含有しない比較例３は加工性が低かった。
　酸変性ポリオレフィンを含有しない比較例２は、比較例１よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　テルペン樹脂が所定の量より少ない比較例４は、比較例１よりも加工性が低かった。
　テルペン樹脂が所定の量より多い比較例５は、比較例１よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　オイルの量を増やしテルペン樹脂等を含有しない比較例６は、比較例１よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　これに対して、実施例１～３は、高い加硫物性を維持しつつ、比較例１よりも加工性に優れた。
　表２に示す結果から明らかなように、酸変性ポリオレフィン及びテルペン樹脂等を含有しない比較例７を基準に、テルペン樹脂等を含有しない比較例９は加工性が低かった。
　酸変性ポリオレフィンを含有しない比較例８は、比較例７よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　テルペン樹脂が所定の量より少ない比較例１０は、比較例７よりも加工性が低かった。
　テルペン樹脂が所定の量より多い比較例１１は、比較例７よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　オイルの量を増やしテルペン樹脂等を含有しない比較例１２は、比較例７よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　これに対して、実施例４～６は、高い加硫物性を維持しつつ、比較例７よりも加工性に優れた。
　表３に示す結果から明らかなように、酸変性ポリオレフィン及びテルペン樹脂等（石油系樹脂）を含有しない比較例１を基準に、テルペン樹脂等（石油系樹脂）を含有しない比較例３は加工性が低かった。
　酸変性ポリオレフィンを含有しない比較例１３は、比較例１よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　石油系樹脂が所定の量より少ない比較例１４は、比較例１よりも加工性が低かった。
　石油系樹脂が所定の量より多い比較例１５は、比較例１よりも加工性が低く、加硫物性のいずれかが低くなった。
　オイルの量を増やしテルペン樹脂等（石油系樹脂）を含有しない比較例６は、比較例１よりも加硫物性のいずれかが低くなった。
　これに対して、実施例７～８は、高い加硫物性を維持しつつ、比較例１よりも加工性に優れた。
　このように、本発明において、テルペン樹脂等は、酸変性ポリオレフィンによる高い加硫物性を阻害することがない。
　また、テルペン樹脂等の量が少ないほうが低発熱性により優れた。
　詳細には、実施例１と実施例２、３との比較から、テルペン樹脂の量がジエン系ゴム１００質量部に対して０．３～５質量部（又は０．３～２質量部）である場合、低発熱性により優れた。実施例４と実施例５、６との比較でも同様のことが言える。
　実施例７と実施例８との比較から、石油系樹脂の量がジエン系ゴム１００質量部に対して５質量部以下である場合、低発熱性により優れた。
　１　ビード部
　２　サイドウォール部
　３　タイヤトレッド部
　４　カーカス層
　５　ビードコア
　６　ビードフィラー
　７　ベルト層
　８　リムクッション
　９　インナーライナー

Claims (7)

  1. 　ジエン系ゴム１００質量部に対して、酸変性ポリオレフィンを１～３０質量部と、テルペン樹脂及び石油系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を０．３～２０質量部とを含有するゴム組成物。
  2. 　前記酸変性ポリオレフィンが、エチレン及びα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種から形成される繰り返し単位を有する、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 　前記α－オレフィンが、プロピレン、１－ブテンおよび１－オクテンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２に記載のゴム組成物。
  4. 　前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、請求項１～３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
  5. 　前記テルペン樹脂が、軟化点が８０℃以上の芳香族変性テルペン樹脂である、請求項１～４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のゴム組成物を構成部材に用いた空気入りタイヤ。
  7. 　前記構成部材がキャップトレッドである請求項６に記載の空気入りタイヤ。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017170839A1 (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 シラン変性炭化水素樹脂およびタイヤ用エラストマー組成物
JP2019048926A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JPWO2018198775A1 (ja) * 2017-04-25 2020-03-05 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5560539A (en) * 1978-10-27 1980-05-07 Bridgestone Corp Improved rubber composition for tread
JP2002121326A (ja) * 2000-10-19 2002-04-23 Bridgestone Corp ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
JP2003519273A (ja) * 1999-12-30 2003-06-17 ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物
JP2004091716A (ja) * 2002-09-03 2004-03-25 Bridgestone Corp タイヤ
JP2004137463A (ja) * 2002-08-21 2004-05-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2005047968A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The シリカ配合ゴム組成物
JP2006199949A (ja) * 2004-12-21 2006-08-03 Bridgestone Corp ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2009108193A (ja) * 2007-10-30 2009-05-21 Tosoh Corp ゴム組成物
JP2010059248A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
WO2014129665A1 (ja) * 2013-02-25 2014-08-28 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU757562B2 (en) * 1997-12-31 2003-02-27 Bridgestone Corporation Tire components containing functionalized polyolefins
JP5253706B2 (ja) * 2004-12-21 2013-07-31 株式会社ブリヂストン ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP2940072B1 (en) * 2005-08-09 2020-05-27 Kraton Chemical, LLC Rubber compositions containing improved tackifiers

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5560539A (en) * 1978-10-27 1980-05-07 Bridgestone Corp Improved rubber composition for tread
JP2003519273A (ja) * 1999-12-30 2003-06-17 ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物
JP2002121326A (ja) * 2000-10-19 2002-04-23 Bridgestone Corp ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
JP2004137463A (ja) * 2002-08-21 2004-05-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2004091716A (ja) * 2002-09-03 2004-03-25 Bridgestone Corp タイヤ
JP2005047968A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Yokohama Rubber Co Ltd:The シリカ配合ゴム組成物
JP2006199949A (ja) * 2004-12-21 2006-08-03 Bridgestone Corp ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2009108193A (ja) * 2007-10-30 2009-05-21 Tosoh Corp ゴム組成物
JP2010059248A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
WO2014129665A1 (ja) * 2013-02-25 2014-08-28 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物および空気入りタイヤ

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017170839A1 (ja) * 2016-03-30 2017-10-05 日本ゼオン株式会社 シラン変性炭化水素樹脂およびタイヤ用エラストマー組成物
JPWO2017170839A1 (ja) * 2016-03-30 2019-02-07 日本ゼオン株式会社 シラン変性炭化水素樹脂およびタイヤ用エラストマー組成物
TWI697509B (zh) * 2016-03-30 2020-07-01 日商日本瑞翁股份有限公司 經矽烷改質之烴樹脂及輪胎用彈性體組成物
JPWO2018198775A1 (ja) * 2017-04-25 2020-03-05 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
JP7180377B2 (ja) 2017-04-25 2022-11-30 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物
JP2019048926A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7027740B2 (ja) 2017-09-08 2022-03-02 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

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