JPWO2018110148A1 - 消臭剤 - Google Patents
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特に、アンモニアやアミン類は、水溶性であるため、水が存在すれば、ある程度は除去することができてしまう。特許文献1や特許文献3に記載の消臭性組成物は、アンモニアやアミン類に効果があるとされているが、これらの文献に記載の金属塩等の有効成分により、アンモニアやアミン類が除去できているとは限らない。
アンモニアやアミン類に効果があるとされる消臭剤は、アンモニアやアミン類が単に水に溶解しているだけである場合、昇温により、アンモニアやアミン類は再放出されてしまうという問題があり、これらのガスによる臭気の問題を根本的に解決できることにはならない。
本発明の消臭剤は、詳細は不明であり以下に限定はされないが、金属塩と特定カルボン酸が、水溶液中において何らかの相互作用により結合した状態となっていると考えられる。この、金属塩と特定カルボン酸が結合したものの作用により、本発明の消臭剤は、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類、アルデヒド類等の様々な悪臭ガスに対して消臭効果を発揮すると考えられる。
このうち、酸化亜鉛は、化粧品や医薬品等の原料として使用される人体に無害な物質であり、安全性、入手のしやすさ、消臭効果の高さの点等から特に好ましい。酸化亜鉛は、通常、難水溶性であるが、特定カルボン酸と結合することにより水溶性となる。
特定カルボン酸は、金属塩と何らかの相互作用により結合し、難水溶性の金属塩を水溶性にし、また、アンモニアやアミン類と反応すると考えられる。
分子内のヒドロキシ基(−OH)の数について制限は無く、1個、2個、3個、4個等のものを適宜使用することができる。
分子内のカルボキシル基(−COOH)の数についても制限は無く、1個、2個、3個等のものを適宜使用することができる。
この場合、ヒドロキシ基は、例えば、α位にあってもよいし、β位にあってもよいし、γ位にあってもよいし、δ位にあってもよい。
分子内のケトン基(−CO−)の数について制限は無く、1個、2個、3個等のものを適宜使用することができる。
分子内のカルボキシル基(−COOH)の数についても制限は無く、1個、2個、3個等のものを適宜使用することができる。
この場合、ケトン基は、例えば、α位にあってもよいし、β位にあってもよいし、γ位にあってもよいし、δ位にあってもよい。
このような観点から特に好ましい特定カルボン酸としては、2−ヒドロキシプロパン酸、2−オキソプロパン酸が挙げられる。
上記下限よりも特定カルボン酸の含有割合が多いと、水溶性が十分となりやすい。上記上限よりも特定カルボン酸の含有割合が少ないと、コスト的に有利である(上記上限を超えて特定カルボン酸を多量に含有しても消臭効果は上がらない)。
上記下限よりもカルボキシル基を持つ化合物の含有割合が多いと、水溶性が十分となりやすい。上記上限よりもカルボキシル基を持つ化合物の含有割合が少ないと、コスト的に有利である(上記上限を超えてカルボキシル基を持つ化合物を多量に含有しても、消臭効果は上がらない)。
上記下限以上であると、均一な(水)溶液になり易く、上記上限以下であると、無駄に希釈されずに消臭効果が上がる。
本発明の消臭剤では、ヒドロキシ酸又はケト酸のカルボキシル基(−COOH)とアンモニアが反応することによりアンモニアが除去されると考えられ、ヒドラジド化合物を含有させても上記欠点が問題になりにくい。
モノヒドラジド化合物の例としては、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、p−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド等が挙げられる。
ジヒドラジド化合物の例としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。
入手のしやすさ等から、アジピン酸ジヒドラジドが特に好ましい。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
これらの成分は、金属塩と特定カルボン酸等が、均一に溶解した後で溶液に添加してもよいし、金属塩と特定カルボン酸等と同時に添加して溶解させてもよい。
pH調整剤としては、炭酸塩、水酸化塩、リン酸塩、リン酸水素塩等の無機酸塩;クエン酸塩、酒石酸塩等の有機酸塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が例示できる。
香料としては、精油等の天然香料や、合成香料が例示できる。
酸化防止剤としては、アスコルビン酸ナトリウム、BHT(ジ−t−ブチルヒドロキシトルエン)、オイゲノール、イソオイゲノール、チモール等が例示できる。
防カビ剤・殺菌剤としては、第4級アンモニウム塩、オイゲノール、オクタノール、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等が例示できる。
紫外線吸収剤としては、タンニン、サポニン、桂皮酸エステル、サリチル酸エステル等が例示できる。
これらの混合溶媒は、添加剤(例えば香料等)の溶解性に優れる場合がある。
pHの上限が上記以下であると、アンモニアやアミン類と十分に反応し、これらの再放出が起こりにくく、これらのガスを根本的に除去することができる。また、消臭即効性が飛躍的に向上するという効果を奏する。
pHの下限が上記以上であると、コスト的に有利である(上記下限よりもpHを下げても、本発明の効果は向上しない)。
本発明の消臭剤は、金属塩がヒドロキシ酸又はケト酸と何らかの相互作用を起こしている(反応しているか、又は、キレートを形成していると推察されるが、詳細は不明である)と考えられ、このため、難水溶性の金属塩が水溶性になると思われる。本発明の消臭剤において、硫化水素やメルカプタン類は、金属塩との反応により、硫化物を形成することで除去されると推察される。また、アンモニアやアミン類は、水に溶解しただけでなく、ヒドロキシ酸又はケト酸のカルボキシル基と反応することにより除去されると推察される。また、本発明の消臭剤は、金属塩による光触媒作用により悪臭を消臭するものと推察される。
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液1を得た。
酸化亜鉛 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液2を得た。
酸化亜鉛 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 1.80質量部
トリエタノールアミン 4.00質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 93.60質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液3を得た。
酸化亜鉛 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 2.70質量部
トリエタノールアミン 4.00質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 93.70質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液4を得た。
酸化亜鉛 1.00質量部
グリシン 6.00質量部
2−オキソプロパン酸 0.90質量部
アジピン酸ジヒドラジド 3.00質量部
グリセリン 3.00質量部
メチルプロピレンジグリコール 5.00質量部
(ジプロピレングリコールモノメチルエーテル)
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 81.00質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液5を得た。消臭剤水溶液5は、特定カルボン酸を含有しない。
酸化亜鉛 1.00質量部
グリシン 9.00質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 89.90質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液6を得た。
酸化亜鉛 0.10質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 0.45質量部
トリエタノールアミン 0.26質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 99.19質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液7を得た。
酸化鉄(III) 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液8を得た。
酸化銅(II) 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液9を得た。
酸化マグネシウム 0.50質量部
2−ヒドロキシプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液10を得た。
酸化亜鉛 0.50質量部
2−オキソプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
以下の成分を常温で混合し、撹拌することにより、消臭剤水溶液11を得た。
酸化鉄(III) 0.50質量部
2−オキソプロパン酸 3.60質量部
防腐剤(第4級アンモニウム塩) 0.10質量部
水 95.80質量部
除去対象ガス注入口、圧力調整口、検知管測定口及び予備口を備えた容量3Lのガラス製セパラブルフラスコを用意し、それぞれのガス注入口から注射器を用いて、硫化水素ガスを注入して、10秒間撹拌した。その後、硫化水素ガスの初期濃度をガステック検知管から測定した。
測定対象ガスを硫化水素ではなくアンモニアに変更した以外は、評価例1と同様にして、表2に示す希釈消臭剤水溶液を希釈した希釈消臭剤水溶液を使用して消臭率を測定した。結果を表2に示す。
カラム
種類:HR−20M
膜厚:0.25μm
長さ:50.0m
内径:0.25mmID
試料気化室温度:230℃
キャリアガス:He
モード:スプリット
検出器種類:FID
検出器温度:250℃
圧力:191kPa
線速度:30.5
注入量:ガス1mL
スプリット比:100
アンモニアをフラスコに注入した直後には、アンモニアのピークと、アンモニアの誘導体と考えられる不純物のピークが確認できた。
アンモニアをフラスコに注入した直後のアンモニアのピーク面積は5533、希釈消臭剤水溶液をフラスコに注入してから120分経過後のアンモニアのピーク面積は261であり、ピークの減衰を確認できた。
測定対象ガスを硫化水素ではなくトリメチルアミンに変更した以外は、評価例1と同様にして、表3に示す希釈消臭剤水溶液を使用して消臭率を測定した。更に、トリメチルアミンを注入してから120分経過後、フラスコをウォーターバスにより40℃に加熱し、加熱開始から60分経過後の消臭率を測定した。結果を表3に示す。
トリメチルアミンをフラスコに注入した直後のトリメチルアミンのピーク面積は619813、希釈消臭剤水溶液をフラスコに注入してから120分経過後のトリメチルアミンのピーク面積は13141であり、ピークの減衰を確認できた。
測定対象ガスを硫化水素ではなくアセトアルデヒドに変更した以外は、評価例1と同様にして、表5に示す希釈消臭剤水溶液を使用して消臭率を測定した。これらの消臭剤水溶液はアンモニア、アミン類に特に有効だが、アルデヒドに対しても効果があることを示している。
Claims (7)
- 水と、ヒドロキシ酸又はケト酸であるカルボン酸と、該カルボン酸と結合することにより水溶性となる金属塩とを含有することを特徴とする消臭剤。
- 上記金属塩1質量部に対して、カルボキシル基を持つ化合物を3質量部以上50質量部以下の割合で含有する請求項1に記載の消臭剤。
- 更に、ヒドラジド化合物を含有する請求項1又は請求項2に記載の消臭剤。
- 更に、多価アルコール又はその誘導体を含有する請求項1ないし請求項3の何れかの請求項に記載の消臭剤。
- 更に、アミノアルコールを含有する請求項1ないし請求項4の何れかの請求項に記載の消臭剤。
- 上記ヒドロキシ酸又はケト酸が、2−ヒドロキシエタン酸、2−ヒドロキシプロパン酸、2−ヒドロキシブタン酸、2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン酸、2−ヒドロキシペンタン酸、2−ヒドロキシ−2−メチルブタン酸、2−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸、2−ヒドロキシ−4−メチルペンタン酸、2−ヒドロキシテトラコサン酸、3−ヒドロキシプロパン酸、3−ヒドロキシブタン酸、3−ヒドロキシ−2−メチルプロパン酸、3−ヒドロキシペンタン酸、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロパン酸、4−ヒドロキシブタン酸、12−ヒドロキシオクタデカ−9−エン酸、2,3−ジヒドロキシプロパン酸、3,5−ジヒドロキシ−3−メチルペンタン酸、2,4−ジヒドロキシ−3,3−ジメチルブタン酸、3,4,5−トリヒドロキシ−1−シクロヘキセンカルボン酸、1,3,4,5−テトラヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、2−ヒドロキシプロパン二酸、2−ヒドロキシブタン二酸、2,3−ジヒドロキシブタン二酸、2−ヒドロキシ−2−メチルブタン二酸、2−ヒドロキシプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、1−ヒドロキシプロパン−1,2,3−トリカルボン酸、2−オキソプロパン酸、2−オキソブタン酸、2−オキソペンタン酸、2−オキソ−3−メチルブタン酸、3−オキソブタン酸、3−オキソペンタン酸、及び、4−オキソペンタン酸からなる群より選択される1種以上の化合物である請求項1ないし請求項5の何れかの請求項に記載の消臭剤。
- 光触媒作用により悪臭を消臭する請求項1ないし請求項6の何れかの請求項に記載の消臭剤。
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