JP2006026156A

JP2006026156A - 抗菌性消臭剤

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Publication number: JP2006026156A
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Inventors: Yoshio Tajima; 吉雄田島
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Priority date: 2004-07-16
Filing date: 2004-07-16
Publication date: 2006-02-02
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Abstract

【課題】消臭剤成分の炭酸亜鉛又は酸化亜鉛が溶媒に均一に溶解し、多種類の悪臭物質に除去効果があり、悪臭物質を化学的に結合して除去されたガスの再放出の懸念がなく、保存安定性に優れ、低価格でかつ人体に安全な抗菌性消臭剤を提供する。
【解決手段】本発明の抗菌性消臭剤は、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛と、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸塩及びサルコシンの群から選ばれる少なくとも１種のアミノ酸とを有効成分とする。炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸との併用割合は重量比で１：２〜１：５０の範囲にある。抗菌性消臭剤は、通常、水性溶液、噴霧状又はエアゾール状の形態で使用される。更に、消臭剤中の有効成分の濃度を０．１〜１０重量％に調整した水溶液の形態で使用することが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸とを有効成分とする抗菌性消臭剤に関する。より詳細には、本発明は、アンモニア，硫化水素，酢酸，ホルムアルデヒド，アセトアルデヒド等の多種類の悪臭ガスを同時に除去することが可能な抗菌性消臭剤に関する。

日常生活において、生ゴミの腐敗により発生する生ゴミ臭、タバコの喫煙によるタバコ臭、トイレ臭、足等の人体臭など、悪臭に悩まされている人々が数多く存在する。これらの臭気成分としては、アンモニア，アミン類等の窒素系化合物、硫化水素，メチルメルカプタン等の硫黄系化合物、酢酸，イソ吉草酸，カプロン酸等の低級脂肪酸、ホルムアルデヒド，アセトアルデヒド等のアルデヒド類などがある。他方、近年の住環境の向上に伴い室内の気密性がより高くなったことにより、発症が顕在化したシックハウス症候群への関心の高まりに伴って、臭気に対する意識が向上している。シックハウス症候群の原因物質は、主として建材から放出される刺激性のホルムアルデヒドである。
悪臭物質は可能な限り同時に除去することが望ましく、一方で安全性の高い消臭剤の開発が要望されている。悪臭物質を除去する消臭剤に関しては従来から数多く提案されている。安全性の高い従来の消臭剤の１つに亜鉛化合物がある。亜鉛化合物の中でも炭酸亜鉛及び酸化亜鉛は、化粧品原料に用いられており、皮膚に接触しても無害であって安全性に問題のない化学物質である。

炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛を有効成分とする消臭剤としては、例えば、次の特許文献１〜４が挙げられる。
特許文献１には、炭酸亜鉛を脱臭活性物質として、粒状脱臭活性物質の水性懸濁液からなり、例えば粒状脱臭活性物質及びスプレー用噴射剤を含有するエアゾールの形態で使用される、液窩の身体臭を減少させる脱臭剤組成物が開示されている。特許文献１の脱臭剤組成物は、脱臭活性物質の炭酸亜鉛が液状媒体に溶解していないため、使用形態に制限を受ける。
特許文献２には、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛を含む各種亜鉛化合物とフマル酸やクエン酸等の脂肪族ポリカルボン酸又はその塩とを脱臭剤成分として、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体が開示されている。この水分散体は、塗料，合成樹脂，合成繊維，紙等の基材に脱臭性を付与するために用いられ、家庭用というよりはむしろ工業用に適している。上記水分散体はアンモニア等の窒素系化合物や硫化水素の消臭に有効であるが、特許文献２にはアルデヒド類や酢酸等の低級脂肪酸についての消臭作用が開示されていない。また、特許文献２の脱臭剤水分散体は、脱臭剤成分の炭酸亜鉛及び酸化亜鉛が水に不溶であるため、かかる亜鉛化合物が沈殿したり、トリガー付きスプレー容器でスプレーするとノズル部分を詰まらせたりする欠点がある。

特許文献３は、塩基性炭酸亜鉛又は酸化亜鉛の溶解性の向上を目的とし、抗菌・消臭剤成分がモル比１：０.７〜１：１.５の塩基性炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とオキシカルボン酸からなり、ｐＨ調整剤によってｐＨが４〜９に調整された溶液型の抗菌・消臭剤を開示している。特許文献３の消臭剤は、消臭剤成分のオキシカルボン酸が比較的強い有機酸であり、水溶液のｐＨを中性領域に調整するために亜鉛化合物とのモル比に依存してｐＨ調整剤の使用量が多いという欠点がある。しかも、アンモニア、硫化水素に対する消臭能は認められるものの、アルデヒド類や酢酸の消臭能にはもの足りなさがある。
特許文献４には、平均粒子径１μｍ以下の炭酸亜鉛微粒子及び水溶性カルボキシル基含有ポリマーを水に分散した消臭剤が開示されていて、消臭剤は主として繊維製品及び人体臭の消臭に用いられる。特許文献４の消臭剤は、炭酸亜鉛の微粒子を使用することにより水中での分散安定性を改善したものであるが、スプレータイプとして使用する場合に、炭酸亜鉛濃度が０．５％程度の低濃度領域に制限される。また、消臭剤が水分散型であるため、やはり分散安定性の問題が依然として残る。
特開昭５６−３９０１１号公報特公平５−１０９５１号公報特開平１０−３２８２８０号公報特開２００３−５２７９８号公報

このように、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛を有効成分とする従来の消臭剤では、悪臭の各種原因物質を同時に除去できるものは知られていない。また、有効成分の亜鉛化合物が水に不溶であるので、有効成分が分散系から沈殿したり、スプレー容器のノズル部分を詰まらせたり、これを回避するために低濃度領域で使用したりするなどの分散安定性に問題があり、使用形態が制限されていた。一方、溶液型の消臭剤では、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を水に溶解させるために比較的強酸性のオキシカルボン酸を併用しているが、それがために、ｐＨ調整剤を多量に添加して水溶液を中性領域に調整している。
上述のように、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛が水等の溶媒に均一に溶解し、安価でかつ安全性の高い消臭剤原料から多種類の悪臭ガスを同時に効率良く除去できる消臭剤は、未だ開発されていないのが現状である。
そこで、本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解消することにあり、消臭剤成分の炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛が溶媒に均一に溶解し、多種類の悪臭物質に除去効果があり、低価格でかつ人体に安全な抗菌性消臭剤を提供することにある。更に、本発明の別の目的は、除去対象の悪臭ガスを化学的に結合することが可能であって、除去された悪臭ガスの再放出の懸念がなく、保存安定性の良好な抗菌性消臭剤を提供することにある。

本発明者は、上述の従来技術の問題点を解決すべく、消臭剤が、ｉ）人体に対して安全で無臭であり、ii）ホルムアルデヒドと共に酸性物質の低級脂肪酸と塩基性物質のアンモニアとを同時に除去することが可能であり、iii)除去対象ガスを速やかに除去することができ、iv）使用形態について特に制限を受けることがなく、ｖ）長期間にわたって保存しても変質しないことを主眼において、鋭意研究・検討を重ねてきたところ、消臭剤として従来公知の炭酸亜鉛又は酸化亜鉛をアミノ酸と併用させることにより、上述の問題点が解消されることを見い出し、本発明をなすに至ったものである。

即ち、本発明の抗菌性消臭剤は、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の亜鉛化合物と、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸塩及びサルコシンの群から選ばれる少なくとも１種のアミノ酸とを有効成分とし、上記亜鉛化合物とアミノ酸の併用割合が重量比で１：２〜１：５０の範囲にあることを特徴とする。
本発明においては、抗菌性消臭剤が水性溶液の形態にあることが好ましい。

本発明の抗菌性消臭剤は、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸とを有効成分とするものであり、難水溶性の上記亜鉛化合物を水性溶媒に溶解させることが可能であるので、溶液，エアゾール状等のあらゆる形態で使用することが可能である。また、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類と一緒に、硫化水素，酢酸等の酸性物質とアンモニア等の塩基性物質とを同時に除去することが可能であり、悪臭の除去対象物質が多岐にわたる。しかも、各有効成分を単独使用したときより、硫化水素の除去に対して併用による相乗効果がもたらされるため、従来の消臭剤と比較して、悪臭物質の除去作用も優れている。
更に、本発明の抗菌性消臭剤は、詳細なメカニズムは不明であるものの、除去対象物質と化学結合して一旦除去された対象物質が周囲の環境に再放出される恐れがない。また、保存安定性が良好であり、消臭剤の各構成成分が安価であって、有効成分として化粧品グレード及び食品添加物グレードのものが使用可能であるので人体に対して安全である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の抗菌性消臭剤は、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛の少なくとも１種（以下、亜鉛化合物ということがある）とアミノ酸とを有効成分とする。抗菌性消臭剤は、主として、アンモニア，アミン類等の窒素系化合物、硫化水素，メチルメルカプタン等の硫黄系化合物、酢酸，イソ吉草酸，カプロン酸等の低級脂肪酸、ホルムアルデヒド，アセトアルデヒド等のアルデヒド類の悪臭ガスの同時除去に適用される。勿論、これらの悪臭ガスと一緒に捕捉される他の気相状有害物質の除去を排除するものではない。
アミノ酸は、アンモニア，酢酸，ホルムアルデヒドの悪臭ガスに対して有効な消臭剤成分である。炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛は、酢酸，イソ吉草酸，カプロン酸等の低級脂肪酸に対して有効な消臭剤成分である。そして、アミノ酸と亜鉛化合物とを併用することにより、特に硫化水素を有効に除去することができる。

一方の消臭剤成分の炭酸亜鉛としては、通常の炭酸亜鉛の他に塩基性炭酸亜鉛を包含する。塩基性炭酸亜鉛及び酸化亜鉛は、化粧品原料，医薬品原料として使用されており、人体に触れても無害である。
他方の消臭剤成分のアミノ酸は、Ｄ−体，Ｌ−体又はラセミ体のいずれの異性体でも使用可能であり、グリシン，アラニン，フェニルアラニン，グルタミン酸塩及びサルコシンの１種又は２種以上が用いられる。中でも、グリシン，アラニン，サルコシンが好ましい。グルタミン酸塩としては、入手の容易さからＬ−グルタミン酸モノナトリウム塩が好適である。Ｌ−アミノ酸は、食品添加剤，化粧品原料，医薬品原料等に使用されており、安価でかつ人体に無害である。

消臭剤成分を担持する媒体としては、安全性及び経済性の観点から水が好ましい。アミノ酸は水溶性であるが、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛自体は、例えば前記特許文献１等に記載されているように、それぞれ水に対して難溶性である。しかし、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛は、重量比でアミノ酸を２倍以上共存させることによって、中性領域において水に可溶化するようになる。上記亜鉛化合物とアミノ酸の併用割合が、重量比で３倍以上の場合は、無色で均一透明な水溶液が容易に得られる。このような亜鉛化合物とアミノ酸の混合水溶液を用いると、窒素系化合物，低級脂肪酸，アルデヒド類と同時に、硫黄系悪臭ガス、特に硫化水素が効率良く捕捉される。
炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸の併用割合は、５０倍を上限とすることができる。アミノ酸の併用割合が５０倍より高くなると、特に硫化水素の捕捉効率が低下し、アミノ酸の使用量が相対的に増加するので経済的でない。上記併用割合は、重量比で１：３〜１：４０の範囲にあることが好ましい。この範囲内では、除去対象悪臭ガスがバランス良く捕捉される。
炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸の併用割合は、一般に除去対象悪臭ガスの種類やその濃度に応じて適宜調整される。具体的に述べると、除去対象物質中のアンモニア，ホルムアルデヒド濃度が相対的に高い場合は、アミノ酸の割合が高いほど除去対象ガス全体の除去効率が高く、上記割合は１：６〜１：２０の範囲にあることが好ましい。また、硫化水素濃度が高い場合は、上記亜鉛化合物の割合を高くすることが好ましく、アミノ酸との割合は１：３〜１：９の範囲で充分な除去効果を発揮する。

炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛は、消臭作用の他に抗菌作用を有しており、必要に応じて亜鉛化合物の含量を高めて抗菌活性を強化することができる。また、防カビ剤や抗菌剤を添加剤として使用する場合、亜鉛化合物含量に応じて、添加剤の量をより低減することも可能である。

本発明においては、抗菌性消臭剤の媒体として水性溶媒を用いことが好ましい。水性溶媒としては、好ましくは、イオン交換水，水道水等の水や、水−アルコール系溶媒，水−グリコール系溶媒，水−グリコールモノエーテル系溶媒等の水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。中でも、水及び水−アルコール系溶媒が好ましい。水−アルコール系溶媒は、ある種の添加剤（例えば香料）の溶解性に優れているという利点がある。
アルコールとしては、エタノール，イソプロパノール，ブタノール等が用いられる。また、グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等が用いられる。グリコールモノエーテルとしては、これらグリコールの低級アルキルエーテルが用いられる。混合溶媒における有機溶媒の混合割合は、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。水性溶媒を使用する場合は、必要に応じて、アニオン，カチオン，両性，ノニオンの各種界面活性剤を添加することができる。
溶媒に対する炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とアミノ酸の和に相当する消臭剤の濃度は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。消臭剤の濃度が０．０１重量％未満では消臭効果が貧弱である。一方、濃度が２０重量％を超えると、アミノ酸の種類によっては、上記亜鉛化合物が水性溶媒から沈殿するようになる。

ところで、アミノ酸水溶液は弱酸性を呈する。例えば、１％水溶液のグリシンでｐＨ５.７〜５.８、アラニンでｐＨ５.５〜５.７、サルコシンでｐＨ６.５〜６.６程度である。また、塩基性炭酸亜鉛又は酸化亜鉛とアミノ酸との混合物の４〜１０重量％水溶液は、併用割合にもよるが、ｐＨが微酸性の５.８〜６.９の範囲にある。従って、例えば幼児等が誤って本発明の抗菌性消臭剤に触れても、人体に対して充分に安全であるといえる。
本発明の抗菌性消臭剤は、一般に、酸性側でアンモニア等の窒素系化合物の除去効率が向上し、塩基性側で硫化水素等の硫黄系化合物や酢酸等の低級脂肪酸の除去効率が向上する傾向にある。従って、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加して消臭剤水性溶液のｐＨを４〜９の範囲内で調整することが好ましい。消臭剤水性溶液は、より中性領域にあることが好ましく、除去対象ガス全体の除去効率を考慮に入れると、ｐＨが６.０〜８.５の範囲にあることがより好ましい。

ｐＨ調整剤は、消臭剤水性溶液に添加した際、溶液の透明性を維持する水溶性のものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、炭酸ナトリウム，水酸化ナトリウム，第一リン酸ナトリウム，第二リン酸ナトリウム，亜硫酸ナトリウム，亜硫酸水素（酸性亜硫酸）ナトリウム等の無機酸塩、クエン酸ナトリウム，酒石酸ナトリウム等の有機酸塩、モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等のアミン類が挙げられる。安全性を考慮すれば、水酸化ナトリウム，亜硫酸ナトリウム，クエン酸ナトリウム，酒石酸ナトリウム等の食品添加物として使用されているものが好ましい。
中でも、亜硫酸又は酸性亜硫酸のナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩を選択することが好ましい。即ち、これらの塩は、アセトアルデヒドの消臭効果が高いので、消臭剤水性溶液のｐＨ調整を離れて使用することができる。しかも、亜硫酸又は酸性亜硫酸の塩は、アミノ酸と併用すると、アセトアルデヒド以外の悪臭ガスも同時に除去する作用がある。亜硫酸及び／又は酸性亜硫酸の塩を消臭剤成分として使用する場合、これらの塩とアミノ酸の併用割合が重量比で１：２０〜１０：１の範囲にあれば、悪臭ガスの消臭効果を充分に発揮することができる。

消臭剤水性溶液の調製法としては、次のような方法が挙げられる。
ｉ）所定濃度の炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛（亜鉛化合物）の懸濁液と所定濃度のアミノ酸水性溶液を予め調製し、両者を所定の併用割合となるように混合して所定濃度の消臭剤水性溶液を調整する。ii）亜鉛化合物の微粒子とアミノ酸とを所定の割合で混合した後、混合物を水性媒体に溶解して所定の濃度に調整する。iii)所定濃度のアミノ酸水性溶液に亜鉛化合物の微粒子をアミノ酸に対して所定の割合で添加・混合し、所定の濃度の消臭剤水性溶液を調製する。しかし、消臭剤水性溶液の調製法は、上記方法に限定されるものではない。

本発明の抗菌性消臭剤には、消臭作用を阻害しない範囲内で適宜添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、アニスシード，コリアンダー等の精油、アスコルビン酸ナトリウム，ＢＨＴ（ジ-ｔ-ブチルヒドロキシトルエン），オイゲノール，イソオイゲノール，チモール等の酸化防止剤、塩化ベンザルコニウム，オイゲノール，オクタノール，デヒドロ酢酸ナトリウム，ソルビン酸カリウム等の防カビ剤・殺菌剤、香料、タンニン，サポニン，桂皮酸エステル，サルチル酸エステル等の紫外線吸収剤などが挙げられる。

本発明の抗菌性消臭剤は、前述の水性溶液の他に、噴霧状，粉状，粒状，ゲル状，エアゾール状等の各種形態で使用され、使用状況に適した形態を選択することができる。好適な形態は、水性溶液，噴霧状，エアゾール状である。
噴霧状消臭剤の使用形態は、トリガー方式により、自圧による水性溶液を噴霧化するものである。消臭剤を粉状，粒状等の固形状の形態で使用する場合は、水性溶液を多孔質アルミナ，シリカ等に含浸させて、乾燥させることにより調製される。ゲル状消臭剤は、寒天，ゼラチン，カラギーナン，トラガントガム等のゲル基材を用いて、公知の方法で調製することができる。エアゾール状消臭剤は、水−グリコール系溶媒，水−グリコールモノエーテル系溶媒等の水性媒体に溶解させた薬液と、噴射剤とから構成される。噴射剤としては、プロパン，ｎ−ブタン，ジメチルエーテル等の液化石油ガスが挙げられる。噴射剤を加圧する圧縮ガスとしては、窒素，炭酸ガス，加圧空気等が用いられる。

本発明における悪臭ガスの除去メカニズムは、その詳細が必ずしも明らかでない部分もあるが、次のように考えられる。
アンモニアの消臭効果については、単にアンモニアの水への吸収によるものだけでないことは次の各実施例と参考例との比較から明らかであり、アンモニアがアミノ酸のカルボキシル基とイオン性のアンモニウム塩を形成するものと推測される。
硫化水素については、亜鉛化合物とアミノ酸が反応してアミノ酸の亜鉛錯体が一部生成し、亜鉛イオンと硫化水素が反応するものと推測される。酢酸については、アミノ酸のアミノ基との反応により消臭されるものと推測される。また、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドについては、これらアルデヒドがアミノ酸のアミノ基に付加し、Ｎ−メチロール基（-NH-CH(R)OH， R：H,CH_３）に変換されて除去されるものと推測される。
このように、本発明においては、単なる水による吸収と異なり、除去対象ガスが消臭剤成分との反応により除去されるため、一旦除去されたガスの再放出の可能性は殆どないと考えられる。

以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例により限定的に解釈されるべきではない。
（抗菌性消臭剤水溶液の調製）
下記の実施例及び比較例において使用する酸化亜鉛及び塩基性炭酸亜鉛はいずれも化粧品グレードであり、アミノ酸はいずれも食品添加物グレードである。
実施例１
酸化亜鉛１.０ｇとグリシン６.１ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、イオン交換水９３ｇを添加した。水性混合物を室温で１５分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。この調製液（水溶液）のｐＨは６．６であった。
実施例２
酸化亜鉛１.２ｇとグリシン９.３ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、イオン交換水９０ｇを添加した。水性混合物を室温で１５分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．４であった。

実施例３
塩基性炭酸亜鉛５.１ｇとグリシン１５.１ｇを３００ｃｃ三口フラスコに入れ、イオン交換水２００ｍｌを添加した。この水性混合物を攪拌下に７０℃の温浴で３０分間加温して、無色透明な水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．７であった。
実施例４
酸化亜鉛を塩基性炭酸亜鉛に代えた以外は、実施例１と同様にして消臭剤水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．４であった。
実施例５
グリシンの使用量を９．１ｇとした以外は、実施例４と同様にして消臭剤水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．２であった。

実施例６
実施例５において調製した消臭剤水溶液２５ｇを５０ｃｃビーカーに採取し、１０％水酸化ナトリウム水溶液１．３ｇを添加して攪拌した。得られた水溶液のｐＨは８．１であった。
実施例７
酸化亜鉛１.１ｇとＬ−アラニン６.２ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、イオン交換水９３ｇを添加した。水性混合物を室温で１５分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．８であった。
実施例８
酸化亜鉛０.２５ｇとサルコシン１０.０ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、イオン交換水９０ｇを添加した。水性混合物を室温で１５分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．６であった。

実施例９
酸化亜鉛０.５ｇ、グリシン６.０ｇ及びＬ−グルタミン酸ソーダ２.０ｇを混合して、イオン交換水９１ｇに溶解させた。得られた水溶液のｐＨは６．９であった。
実施例１０
酸化亜鉛２.０ｇとＬ−フェニルアラニン８.０ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、イオン交換水９０ｇを添加した。水性混合物を室温で１５分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のｐＨは６．７であった。

実施例１１
塩基性炭酸亜鉛１.０ｇ、グリシン９.０ｇ、亜硫酸ソーダ１.０ｇ及びイオン交換水８９ｇを２００ｃｃビーカーに入れ、室温下に攪拌して固形分を溶解させた。この水溶液のｐＨは６．９であった。得られた水溶液を消臭試験に供するためにイオン交換水で５倍に希釈した。希釈後のｐＨは７．０である。
実施例１２
実施例２において調製した消臭剤水溶液２５ｇを５０ｃｃビーカーに採取し、１０％水酸化ナトリウム水溶液０.５ｇを添加してｐＨを７.１とした。このｐＨ調整された消臭剤水溶液を消臭試験に供するためにイオン交換水で５倍に希釈した。

以上の各実施例で調製した消臭剤水溶液の組成、亜鉛化合物とアミノ酸の重量比、ｐＨ及びｐＨ調整剤（使用した場合）を表１にまとめて示す。なお、実施例１１においてｐＨ調整剤として使用した亜硫酸ソーダは、それ自体が消臭成分として作用する。

＜消臭試験−１＞
除去対象ガス注入口、圧力調整口、検知管測定口及び予備口を備えた容量３リッターのガラス製セパラブルフラスコを５個用意し、それぞれのガス注入口から注射器を用いてアンモニア，硫化水素，酢酸，ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの５種のガスを所定の初期濃度になるように個別に注入して、３０秒間攪拌した。その後、１０分間静置して各ガスの初期濃度をガステック検知管から測定した。
各ガスの初期濃度
アンモニア８０ｐｐｍ
硫化水素６０ｐｐｍ
酢酸５０ｐｐｍ
ホルムアルデヒド７０ｐｐｍ
アセトアルデヒド１２０ｐｐｍ
次いで、予備口から注射器を用いて各実施例で調製した消臭剤水溶液３ｍｌを各フラスコ内に注入した。そして、５種の除去対象ガスについて、静置後から所定時間経過した時のそれぞれのフラスコ内に残存するガス濃度をガステック検知管から測定して、所定時間経過後の消臭率を算出した。これらの消臭率を表２にまとめて示す。

対照例
本発明の消臭剤の有効成分を含有しないイオン交換水のみで、消臭試験−１における５種のガスを吸収させた。
即ち、前記セパラブルフラスコ内の各初期ガス濃度を前記消臭試験と同じ濃度に調整した後に、イオン交換水３ｍｌをフラスコ内に注入して悪臭ガスを吸収させた。ガスの静置後から所定時間経過した時のフラスコ内に残存するガス濃度を各実施例と同様にして測定した。
比較例１
酸化亜鉛１．０ｇをイオン交換水９９ｇに添加して攪拌したが、懸濁状態のままであった。この懸濁液を用いて、各実施例と同様にして所定時間経過した後の残存ガス濃度を測定した。
比較例２
グリシン１．０ｇをイオン交換水９９ｇに溶解させて、濃度１％のグリシン水溶液を調製した。この水溶液を用いて、各実施例と同様にして所定時間経過した後の残存ガス濃度を測定した。
以上の対照例と比較例１，２の組成等及び５種の悪臭ガスの消臭率を表１，２に示す。

以上の消臭試験の結果から明らかなように、本発明の消臭剤は次の作用効果を奏することが分かる。
酸化亜鉛又は炭酸亜鉛の亜鉛化合物とアミノ酸とを併用した消臭剤は、硫化水素に対して単独系からでは得られない消臭効果が達成される。即ち、本発明の消臭剤は、上記消臭剤成分を併用したことによる相乗効果が得られる。
本発明の消臭剤によれば、消臭試験−１の条件下に、アセトアルデヒド以外の４種の除去対象ガスを１時間以内に除去することが可能である。更に、本発明の消臭剤に亜硫酸ナトリウムを共存させることにより、アセトアルデヒドの消臭効果を著しく向上させることができる。

＜消臭試験−２＞
上記消臭試験−１の終了後にセパラブルフラスコを６０℃の恒温槽に５時間静置した。その後、官能検査により悪臭ガスの臭いを検査してみた。
各実施例の消臭剤水溶液からは、アンモニア、酢酸及びホルムアルデヒドの再放出による臭いは認められなかった。硫化水素に関しても、実施例８の消臭剤では残存するガスの臭いが認められ、実施例９の消臭剤では僅かに臭いは認められたが、他の消臭剤水溶液からは臭いは認められなかった。一方、アセトアルデヒドに関しては、各実施例の消臭剤は完全に消臭することができなかったため、アセトアルデヒド臭が認められた。しかし、亜硫酸ソーダを併用した実施例１１の消臭剤においては、アセトアルデヒドの再放出による臭いは認められなかった。
対照例の水は、消臭試験においてアンモニア、酢酸及びホルムアルデヒドの吸収が認められた。しかし、上記官能検査において、アンモニアと酢酸についてははっきりとした臭気が認められた。これは、単なる吸収であるためにガスが再放出したことによる。
また、各実施例で調製した消臭剤水溶液を１ヶ月間室温で静置した時の水溶液の状態は無色透明であり、カビの発生はみられなかった。

＜イソ吉草酸消臭試験＞
直径９cmのガラス製シャーレ上に直径９cmの濾紙（No.２）を敷き、５ccシリンジを用いて採取した０．０２％イソ吉草酸水溶液２ｍｌを濾紙上に散布した。次に、実施例１において調製した消臭剤原液１ｍｌを濾紙上にほぼ均等に散布した。
コントロールとして、上記イソ吉草酸水溶液を散布した後に、イオン交換水１ｍｌを濾紙上にほぼ均等に散布した。
１５分経過後にシャーレ内の濾紙の臭気を１０人のパネラーに下記の評価基準に従って判定してもらった。
評価基準（６段階評価法）
０：無臭
１：やっと感知できる臭い
２：何の臭いか判断できる程度の臭い
３：何の臭いか楽に判断できる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い
実施例１の消臭剤を散布した濾紙の臭気は、１０人中９人が無臭（評価基準：０）と回答し、残り１人がやっと感知できる臭い（評価基準：１）と回答した。対照試験としてイオン交換水を散布した濾紙の臭気は、強い臭い（評価基準：４）と感じた人が１０人全員であった。

本発明の抗菌性消臭剤は多種類の悪臭ガスの除去に適用される。例えば、シックハウス症候群の原因物質であるホルムアルデヒド、タバコ臭有害成分であるアセトアルデヒド，アンモニア，酢酸や、トイレ臭であるアンモニア，硫化水素，メチルメルカプタン等の除去に有効である。また、生ゴミ臭の除去に使用することも可能である。
即ち、本発明の抗菌性消臭剤は、一般住宅やオフィスビルの居住空間，台所，トイレ，浴室，冷蔵庫，下駄箱，靴等において使用される。更に、水性塗料中に混入させてもよく、消臭剤成分の安全性が高いので、足臭やその他の人体臭の除去にも有効である。
更に、紙や木質又は樹脂を基材とする繊維又は繊維製品に、本発明の消臭剤を例えば含浸又は噴霧して均一に付着させることができ、充分な消臭機能を持たせることが可能である。かかる繊維製品としては、紙おむつ，生理用品，防臭シーツ，カーペット，空調用フィルタ等を挙げることができる。

Claims

炭酸亜鉛及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の亜鉛化合物と、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、グルタミン酸塩及びサルコシンの群から選ばれる少なくとも１種のアミノ酸とを有効成分とし、上記亜鉛化合物とアミノ酸の併用割合が重量比で１：２〜１：５０の範囲にあることを特徴とする抗菌性消臭剤。
前記有効成分の媒体として水性溶媒を用いることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性消臭剤。
前記亜鉛化合物とアミノ酸の割合が重量比で１：３〜１：５０の範囲にあると共に、前記水性溶媒が水であり、前記有効成分が水溶液の形態にあることを特徴とする請求項２に記載の抗菌性消臭剤。
前記有効成分と共に、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の抗菌性消臭剤。