JPWO2017164158A1 - アリールアミン誘導体とその利用 - Google Patents
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Abstract
Description
正孔注入層の形成方法は、蒸着法に代表されるドライプロセスと、スピンコート法に代表されるウェットプロセスとに大別され、これら各プロセスを比べると、ウェットプロセスの方が大面積に平坦性の高い薄膜を効率的に製造できる。それゆえ、有機ELディスプレイの大面積化が進められている現在、ウェットプロセスで形成可能な正孔注入層が望まれている。
しかし、近年、正孔輸送層や正孔注入層だけでなく、発光層等もウェットプロセスで作製することが求められ、その際、下地となる正孔輸送層や正孔注入/輸送層には、発光層形成用組成物に用いられる溶剤耐性が求められることになるが、上記特許文献1〜4の材料には、この点で改良の余地があった。
1. 式(1)で表されることを特徴とするアリールアミン誘導体、
2. 前記Rが、ともにパーフルオロアルキル基であり、R1〜R39が、すべて水素原子である1のアリールアミン誘導体、
3. 前記架橋基が、ビニル基である1または2のアリールアミン誘導体、
4. 前記Ar1が、4−ビニルフェニル基である1〜3のいずれかのアリールアミン誘導体、
5. 1〜4のいずれかのアリールアミン誘導体からなる電荷輸送性物質と、有機溶媒とを含む電荷輸送性ワニス、
6. 5の電荷輸送性ワニスから作製される電荷輸送性薄膜、
7. 5の電荷輸送性ワニスから作製され、その中に、前記式(1)で表されるアリールアミン誘導体の架橋基が反応してなる架橋構造を有する電荷輸送性薄膜、
8. 有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層用である6または7の電荷輸送性薄膜、
9. 6または7の電荷輸送性薄膜を備える有機エレクトロルミネッセンス素子、
10. 陽極および陰極と、これら各極間に介在する、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を含む複数の機能層と、を備え、前記正孔輸送層が、7の電荷輸送性薄膜から構成される有機エレクトロルミネッセンス素子、
11. 陽極上に、正孔注入層形成用ワニスを塗布し、これを乾燥して正孔注入層を形成する工程と、この正孔注入層上に、1〜5のいずれかの電荷輸送性ワニスを塗布し、これを加熱して前記式(1)で表されるアリールアミン誘導体が有する架橋基を熱架橋させて正孔輸送層を形成する工程と、を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、
12. さらに、前記正孔輸送層の上に、発光層形成用組成物を塗布し、これを乾燥して発光層を形成する工程を含む11の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、
13. 式(5)
で表されるジアミン化合物を、触媒存在下、式(6)または式(7)
で表されるアリール化合物と反応させて式(8)または式(9)
で表される化合物を得た後、これら式(8)または式(9)で表される化合物と、前記式(7)または式(6)で表されるアリール化合物とを反応させる1のアリールアミン誘導体の製造方法
を提供する。
本発明の電荷輸送性ワニスから作製した薄膜は、上記アリールアミン誘導体中の架橋基が架橋硬化して高い溶剤耐性を示すため、塗布法にて他の機能層を積層する塗布型デバイスの作製に適している。特に、この薄膜を有機EL素子の正孔輸送層に適用することで、塗布法にて容易に発光層を形成することができる。
また、本発明の電荷輸送性ワニスから作製した薄膜は、高い電荷輸送性を示すため、有機EL素子をはじめとした電子デバイス用薄膜として好適に用いることができる。
さらに、本発明の電荷輸送性ワニスは、スピンコート法やスリットコート法等、大面積に成膜可能な各種ウェットプロセスを用いた場合でも電荷輸送性に優れた薄膜を再現性よく製造できるため、近年の有機EL素子の分野における進展にも十分対応できる。
本発明に係るアリールアミン誘導体は、式(1)で表される。
合成の観点から、Ar1は互いに同一、かつ、Ar2は互いに同一であることが好ましいがこれに限定されない。
炭素数6〜20のアリール基が有する架橋基としては、相互に反応して架橋構造を形成し得る基であれば特に限定されるものではないが、本発明では、ビニル基、エポキシ基、オキセタン基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、シクロブテニル基等が好ましく、これらの中でも、ビニル基がより好ましい。なお、エポキシ基、シクロブテニル基等の環状構造を有する架橋基は、アリール基と縮環していてもよい。
炭素数1〜20のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基等の炭素数1〜20の直鎖または分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ビシクロブチル基、ビシクロペンチル基、ビシクロヘキシル基、ビシクロヘプチル基、ビシクロオクチル基、ビシクロノニル基、ビシクロデシル基等の炭素数3〜20の環状アルキル基などが挙げられる。
Ar1としては、2−ビニルフェニル基、3−ビニルフェニル基、4−ビニルフェニル基、2−オキシラニルフェニル基、3−オキシラニルフェニル基、4−オキシラニルフェニル基、2−グリシジルフェニル基、3−グリシジルフェニル基、4−グリシジルフェニル基、ベンゾシクロブテニル基等が好ましく、特に、4−ビニルフェニル基がより好ましい。
Ar3としては、水素原子またはフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
R1〜R39としては、水素原子が好ましい。
したがって、Ar2としては、下記式(10)〜(12)で表される基が好ましく、式(13)〜(15)で表される基がより好ましい。
擬ハロゲン基としては、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ノナフルオロブタンスルホニルオキシ基等の(フルオロ)アルキルスルホニルオキシ基;ベンゼンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基等の芳香族スルホニルオキシ基などが挙げられる。
このような配位子としては、トリフェニルフォスフィン、トリ−o−トリルフォスフィン、ジフェニルメチルフォスフィン、フェニルジメチルフォスフィン、トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリブチルフォスフィン、トリ−t−ブチルフォスフィン、ジ−t−ブチル(フェニル)フォスフィン、ジ−t−ブチル(4−ジメチルアミノフェニル)フォスフィン、1,2−ビス(ジフェニルフォスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルフォスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルフォスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルフォスフィノ)フェロセン等の3級フォスフィン、トリメチルフォスファイト、トリエチルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト等の3級フォスファイトなどが挙げられる。
また、配位子を用いる場合、その使用量は、使用する金属錯体に対し0.1〜5当量とすることができるが、1〜2当量が好適である。
反応終了後は、常法にしたがって後処理をし、目的とするアリールアミン誘導体を得ることができる。
電荷輸送性ワニス調製に用いられる有機溶媒としては、式(1)で表されるアリールアミン誘導体を溶解または分散可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、シクロヘキサノール、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチルカルビトール、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン、エチルラクテート、n−ヘキシルアセテート等が挙げられ、これらは1種単独で用いても、2種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
また、通常、ワニス調製は、常温、常圧の不活性ガス雰囲気下で行われるが、ワニス中の化合物が分解したり、組成が大きく変化したりしない限り、大気雰囲気下(酸素存在下)で行ってもよく、加熱しながら行ってもよい。
特に、本発明の電荷輸送性ワニスは、正孔注入層上に積層される正孔輸送層形成用ワニスとして用いることが好ましい。
ワニスの塗布方法としては、特に限定されるものではなく、ディップ法、スピンコート法、転写印刷法、ロールコート法、刷毛塗り、インクジェット法、スプレー法、スリットコート法等が挙げられ、塗布方法に応じてワニスの粘度および表面張力を調節することが好ましい。
焼成温度は、得られる薄膜の用途、得られる薄膜に付与する電荷輸送性の程度、溶媒の種類や沸点等を勘案して、100〜260℃程度の範囲内で適宜設定されるものではあるが、式(1)で表されるアリールアミン誘導体の架橋基による架橋反応を十分に進行させて強固な架橋構造を形成させることを考慮すると、180〜250℃程度が好ましく、190〜240℃程度がより好ましい。
なお、焼成の際、より高い均一成膜性を発現させる目的で、2段階以上の温度変化をつけてもよく、加熱は、例えば、ホットプレートやオーブン等、適当な機器を用いて行えばよい。
有機EL素子の代表的な構成としては、以下(a)〜(f)が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。なお、下記構成において、必要に応じて、発光層と陽極の間に電子ブロック層等を、発光層と陰極の間にホール(正孔)ブロック層等を設けることもできる。また、正孔注入層、正孔輸送層あるいは正孔注入輸送層が電子ブロック層等としての機能を兼ね備えていてもよく、電子注入層、電子輸送層あるいは電子注入輸送層がホール(正孔)ブロック層等としての機能を兼ね備えていてもよい。
(a)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(b)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
(c)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(d)陽極/正孔注入輸送層/発光層/電子注入輸送層/陰極
(e)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/陰極
(f)陽極/正孔注入輸送層/発光層/陰極
「電子注入層」、「電子輸送層」および「電子注入輸送層」とは、発光層と陰極との間に形成される層であって、電子を陰極から発光層へ輸送する機能を有するものであり、発光層と陰極の間に、電子輸送性材料の層が1層のみ設けられる場合、それが「電子注入輸送層」であり、発光層と陰極の間に、電子輸送性材料の層が2層以上設けられる場合、陰極に近い層が「電子注入層」であり、それ以外の層が「電子輸送層」である。
「発光層」とは、発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料を含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。燐光素子の場合、ホスト材料は主にドーパントで生成された励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。
使用する電極基板は、洗剤、アルコール、純水等による液体洗浄を予め行って浄化しておくことが好ましく、例えば、陽極基板では使用直前にUVオゾン処理、酸素−プラズマ処理等の表面処理を行うことが好ましい。ただし陽極材料が有機物を主成分とする場合、表面処理を行わなくともよい。
まず、陽極基板上に正孔注入層を形成し、この正孔注入層の上に、上述した方法によって本発明の電荷輸送性ワニスを塗布して焼成し、正孔輸送層を形成する。
この上に、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極をこの順で設ける。正孔注入層、発光層、電子輸送層および電子注入層は、用いる材料の特性等に応じて、蒸着法、塗布法(ウェットプロセス)のいずれかで形成すればよい。
なお、金属陽極を構成するその他の金属としては、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、カドミウム、インジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ハフニウム、タリウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ、金、チタン、鉛、ビスマスやこれらの合金等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム−リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等が挙げられる。
この場合、正孔注入層を構成する電荷輸送性物質の分子量は200〜2,000が好適であるが、導電性という点を考慮すると、下限として好ましくは300以上、より好ましくは400以上であり、溶媒に対する溶解性向上という点を考慮すると、上限として好ましくは1,500以下、より好ましくは1,000以下である。
炭素数7〜20のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基等が挙げられる。
その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル基、ノナフルオロブチル基、4,4,4−トリフルオロブチル基、ウンデカフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6−ウンデカフロオロヘキシル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロヘキシル基、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル基等が挙げられる。
特に、R40〜R45は、水素原子、フッ素原子、メチル基、フェニル基またはジフェニルアミノ基(Y2およびY3がフェニル基である−NY2Y3)がより好ましく、R42〜R45が水素原子であり、かつ、R40およびR41が同時に水素原子またはジフェニルアミノ基がより一層好ましい。
また、Z4は、ハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましく、存在しないこと(すなわち、非置換の基であること)がより一層好ましい。
kおよびlとしては、式(H1)で表されるアニリン誘導体の溶解性を高める観点から、好ましくは、k+l≦8であり、より好ましくは、k+l≦5である。
また、式(H2)で表されるアニリン誘導体の溶媒に対する溶解性を高めるとともに、得られる薄膜の均一性を高めることを考慮すると、R50およびR52が共に水素原子であることが好ましい。
特に、R50およびR52が共に水素原子であり、R51およびR53が、それぞれ独立して、フェニル基(このフェニル基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、チオール基、リン酸基、スルホン酸基、カルボキシル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数1〜20のチオアルコキシ基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のハロアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数2〜20のアルキニル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、または炭素数1〜20のアシル基で置換されていてもよい。)、または上記式(H3)で表される基であることが好ましく、R50およびR52が共に水素原子であり、R51およびR53が、それぞれ独立して、フェニル基、またはR58’およびR59’が共にフェニル基である下記式(H3′)で表される基であることがより好ましく、R50およびR52が共に水素原子であり、R51およびR53が、共にフェニル基であることがより一層好ましい。
また、mとしては、化合物の入手容易性、製造の容易性、コスト面などを考慮すると、2〜4が好ましく、溶媒への溶解性を高めることを考慮すると、2または3がより好ましく、化合物の入手容易性、製造の容易性、製造コスト、溶媒への溶解性、得られる薄膜の透明性等のバランスを考慮すると、2が最適である。
特に、正孔注入層の透明性を高めるという点から、式(H2)で示されるアニリン誘導体を用いることが好ましく、中でも上記mが2であるベンジジン誘導体を用いることがより好ましく、下記式(g)で示されるジフェニルベンジジンを用いることがより一層好ましい。
電子受容性ドーパント物質は、正孔注入層形成用ワニスに使用する少なくとも一種の溶媒に溶解するものであれば、特に限定されない。
電荷輸送性物質および電子受容性ドーパント物質は、いずれも上記有機溶媒に完全に溶解しているか、均一に分散している状態となっていることが好ましく、良好な特性を備える有機EL素子を与える正孔注入層を再現性よく得ることを考慮すると、これらの物質は上記有機溶媒に完全に溶解していることがより好ましい。
高粘度有機溶媒は、特に限定されるものではなく、例えば、シクロヘキサノール、エチレングリコール、1,3−オクチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、プロピレングリコール、へキシレングリコールなどが挙げられる。
このような溶媒としては、例えば、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチルカルビトール、ジアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン、エチルラクテート、n−ヘキシルアセテートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、正孔注入性材料と電子受容性ドーパント物質の物質量(mol)比も、発現する電荷輸送性、正孔注入性材料等の種類を考慮して適宜設定されるものではあるが、通常、正孔注入性材料1に対し、電子受容性ドーパント物質0.1〜10、好ましくは0.2〜5.0、より好ましくは0.5〜3.0である。
そして、本発明において用いる正孔注入層形成用ワニスの粘度は、作製する薄膜の厚み等や固形分濃度を考慮し、塗布方法に応じて適宜調節されるものではあるが、通常25℃で0.1〜50mPa・s程度である。
また、通常、ワニスの調製は、常温、常圧の不活性ガス雰囲気下で行われるが、ワニス中の化合物が分解したり、組成が大きく変化したりしない限り、大気雰囲気下(酸素存在下)で行ってもよく、加熱しながら行ってもよい。
塗布法や、焼成条件としては、上述した正孔輸送層形成条件と同様のものを採用できる。
膜厚は、通常1〜200nm程度であるが、好ましくは3〜100nm程度、より好ましくは5〜30nmである。膜厚を変化させる方法としては、組成物中の固形分濃度を変化させたり、塗布時の溶液量を変化させたりするなどの方法がある。
上記EL素子作製において、発光層、電子輸送層、電子注入層の真空蒸着操作を行う代わりに、発光層(以下、発光性高分子層)を形成することによって本発明の電荷輸送性ワニスによって形成される電荷輸送性薄膜を有する有機EL素子を作製することができる。
具体的には、正孔注入層が形成された陽極基板上に本発明の電荷輸送性ワニスを塗布して上記の方法により正孔輸送層を作製し、その上に発光性高分子層を形成し、さらに陰極電極を蒸着して有機EL素子とする。
発光性高分子層の形成法としては、発光性高分子材料、またはこれらにドーパント物質を加えた材料に溶媒を加えて溶解するか、均一に分散し、正孔輸送層の上に塗布した後、それぞれ焼成することで成膜する方法が挙げられる。
塗布方法としては、特に限定されるものではなく、インクジェット法、スプレー法、ディップ法、スピンコート法、転写印刷法、ロールコート法、刷毛塗り等が挙げられる。なお、塗布は、窒素、アルゴン等の不活性ガス下で行うことが好ましい。
焼成する方法としては、不活性ガス下または真空中、オーブンまたはホットプレートで加熱する方法が挙げられる。
通常、ボトムエミッション構造の素子では、基板側に透明陽極が用いられ、基板側から光が取り出されるのに対し、トップエミッション構造の素子では、金属からなる反射陽極が用いられ、基板と反対方向にある透明電極(陰極)側から光が取り出されることから、例えば陽極材料について言えば、ボトムエミッション構造の素子を製造する際はITO等の透明陽極を、トップエミッション構造の素子を製造する際はAl/Nd等の反射陽極を、それぞれ用いる。
(1)1H-NMR:ブルカー・バイオスピン(株)製 核磁気共鳴分光計 AVANCE III HD 500MHz
(2)基板洗浄:長州産業(株)製 基板洗浄装置(減圧プラズマ方式)
(3)ワニスの塗布:ミカサ(株)製 スピンコーターMS−A100
(4)膜厚測定:(株)小坂研究所製 微細形状測定機サーフコーダET−4000
(5)膜の表面観察:レーザーテック社製 共焦点レーザー顕微鏡 リアルタイム走査型レーザー顕微鏡 1LM21D
(6)EL素子の作製:長州産業(株)製 多機能蒸着装置システムC−E2L1G1−N
(7)EL素子の輝度等の測定:(有)テック・ワールド製 I−V−L測定システム
(8)EL素子の寿命測定(輝度半減期測定):(株)イーエッチシー製 有機EL輝度寿命評価システムPEL−105S
1H-NMR (500MHz, DMSO-d6) δ [ppm]: 8.56(s, 2H), 7.37(d, J=8.5Hz,4H), 7.20(d, J=8.5Hz, 4H), 7.12(d, J=8.5Hz, 4H), 7.11(d, J=8.5Hz, 4H), 6.65(dd, J=17.7, 11.0Hz, 2H), 5.65(d, J=17.7Hz, 2H), 5.10(d, J=11.0Hz, 2H).
1H-NMRの測定結果を以下に示す。
1H-NMR (500MHz, THF-d8) δ [ppm]: 8.06(d, J=7.9Hz, 2H), 8.03(d, J=1.8Hz, 2H), 7.59-7.65(m, 8H), 7.47-7.49(m, 2H), 7.31-7.39(m, 10H), 7.16-7.24(m, 8H), 7.12(d, J=8.9Hz, 4H), 7.02(d, J=8.9Hz, 4H), 6.66(dd, J=17.7, 11.0Hz, 2H), 5.64(d, J=17.7Hz, 2H), 5.10(d, J=11.0Hz, 2H).
1H-NMRの測定結果を以下に示す。
1H-NMR (500MHz, THF-d8) δ [ppm]: 7.35(d, J=8.5Hz, 4H), 7.21-7.25(m, 12H), 6.96-7.11(m, 28H), 6.67(dd, J=17.4, 11.0Hz, 2H), 5.66(d, J=17.4Hz, 2H), 5.13(d, J=11.0Hz, 2H).
1H-NMRの測定結果を以下に示す。
1H-NMR (500MHz, THF-d8) δ [ppm]: 7.54(d, J=8.5Hz, 4H), 7.49(d, J=8.5Hz, 4H), 7.37(d, J=8.2Hz, 4H), 7.28(d, J=8.5Hz, 4H), 7.23(t, J=7.6Hz, 8H), 7.17(d, J=8.5Hz, 4H), 7.06-7.11(m, 20H), 6.99(t, J=7.6Hz, 4H), 6.68(dd, J=17.4, 11.0Hz, 2H), 5.68(d, J=17.4Hz, 2H), 5.14(d, J=11.0Hz, 2H).
濃縮液にメタノールを加えて白色固体を析出させた後、再び溶媒を減圧留去し、乾燥して4′−ヨード−2,2′−ジメチル−N,N−ジフェニル−(1,1′−ビフェニル)−4−アミンを得た(収量:1.25g、収率:26%)。
1H-NMRの測定結果を以下に示す。
1H-NMR (500MHz, DMSO-d6) δ [ppm]: 7.69(d, J=1.2Hz, 1H), 7.57(dd, J=7.9, 1.2Hz, 1H), 7.30-7.33(m, 4H), 7.03-7.06(m, 6H), 6.97(d, J=7.9Hz, 1H), 6.93(d, J=2.1Hz, 1H), 6.90(d, J=7.9Hz 1H), 6.84(dd, J=7.9, 2.1Hz, 1H), 2.01(s, 3H), 1.90(s, 3H).
1H-NMRの測定結果を以下に示す。
1H-NMR (500MHz, THF-d8) δ [ppm]: 7.37(d, J=8.5Hz, 4H), 7.27(d, J=8.5Hz, 4H), 7.21-7.24(m, 8H), 7.04-7.13(m, 20H), 6.96-7.00(m, 10H), 6.90(dd, J=8.2, 2.1Hz, 2H), 6.69(dd, J=17.7, 11.0Hz, 2H), 5.68(d, J=17.7Hz, 2H), 5.14(d, J=11.0Hz, 2H), 2.03(s, 6H), 1.99(s, 6H).
[2−1]正孔輸送層形成用ワニスの調製
[実施例2−1]
上記実施例1−1で得られたアリールアミン誘導体1 24mgに、キシレン2.0gを加え、室温で撹拌して固形分を溶解させて溶液を得た。得られた溶液を孔径0.2μmのシリンジフィルターでろ過して、正孔輸送層形成用ワニス1を得た。
上記実施例1−2で得られたアリールアミン誘導体2を用いた以外は、実施例2−1と同様にして正孔輸送層形成用ワニス2を得た。
上記実施例1−3で得られたアリールアミン誘導体3を用いた以外は、実施例2−1と同様にして正孔輸送層形成用ワニス3を得た。
上記実施例1−3で得られたアリールアミン誘導体3 16mgと上記実施例1−4で得られたアリールアミン誘導体4 8mgを用いた以外は、実施例2−1と同様にして正孔輸送層形成用ワニス4を得た。
上記実施例1−3で得られたアリールアミン誘導体3 12mgと上記実施例1−4で得られたアリールアミン誘導体4 12mgを用いた以外は、実施例2−1と同様にして正孔輸送層形成用ワニス5を得た。
上記実施例1−4で得られたアリールアミン誘導体4 24mgを用いた以外は、実施例2−1と同様にして正孔輸送層形成用ワニス6を得た。
[参考例1]正孔注入層形成用ワニス
上記式(c)で示されるオリゴアニリン化合物58.9mg(0.086mmol)と上記式(D2)で表されるアリールスルホン酸化合物160.9mg(0.161mmol)との混合物に、DMAc5.00gを加えて、40℃で撹拌して固形分を溶解させた。さらにそこへ、CHN5.0gを加えて撹拌し、濃緑色溶液を得た。得られた濃緑色溶液を、孔径0.2μmのシリンジフィルターでろ過して、正孔注入層形成用ワニス1を得た。
なお、上記式(c)で示されるオリゴアニリン化合物は、国際公開第2014/141998号記載の方法に従って合成した。
[実施例3−1〜3−3]
参考例1で得られた正孔注入層形成用ワニス1を、スピンコーターを用いてITO基板に塗布した後、80℃で1分間乾燥し、さらに、大気雰囲気下、230℃で15分間焼成し、ITO基板上に30nmの均一な薄膜を形成した。この薄膜を形成したITO基板に対し、実施例2−1〜2−3で得られた正孔輸送層形成用ワニス1〜3を、それぞれスピンコーターを用いて塗布した後、N2雰囲気下、表1記載の各条件で焼成し、厚み20nmの均一な薄膜を形成した。
形成した薄膜の上に、トルエン0.5mlを載せて1分放置後、スピンコートにてトルエンを除去し、さらに100℃で1分間加熱乾燥し、膜厚を測定した。トルエンストリッピング前後の膜厚から、残膜率を算出した。結果を表1に示す。
したがって、本発明のアリールアミン誘導体の架橋体を含む電荷輸送性薄膜は、上層の発光層が塗布型の素子にも適用可能であることがわかる。
[実施例4−1]
参考例1で得られた正孔注入層形成用ワニス1を、スピンコーターを用いてITO基板に塗布した後、80℃で1分間乾燥し、さらに、大気雰囲気下、230℃で15分間焼成し、ITO基板上に100nmの均一な薄膜(正孔注入層)を形成した。ITO基板としては、インジウム錫酸化物(ITO)が表面上に膜厚150nmでパターニングされた25mm×25mm×0.7tのガラス基板を用い、使用前にO2プラズマ洗浄装置(150W、30秒間)によって表面上の不純物を除去した。
次いで、薄膜を形成したITO基板に対し、実施例2−1で得られた正孔輸送層形成用ワニス1を、スピンコーターを用いて塗布した後、200℃で30分焼成し、正孔注入層上に、厚み20nmの均一な薄膜(正孔輸送層)を形成した。
作製した正孔輸送層の上に、蒸着装置(真空度1.0×10-5Pa)を用いてCBPとIr(PPy)3を共蒸着した。共蒸着はIr(PPy)3の濃度が6%になるように蒸着レートをコントロールし、40nm積層させた。次いで、Alq3、フッ化リチウムおよびアルミニウムの薄膜を順次積層して有機EL素子を得た。この際、蒸着レートは、Alq3およびアルミニウムについては0.2nm/秒、フッ化リチウムについては0.02nm/秒の条件でそれぞれ行い、膜厚は、それぞれ20nm、0.5nmおよび80nmとした。
なお、空気中の酸素、水等の影響による特性劣化を防止するため、有機EL素子は封止基板により封止した後、その特性を評価した。封止は、以下の手順で行った。酸素濃度2ppm以下、露点−85℃以下の窒素雰囲気中で、有機EL素子を封止基板の間に収め、封止基板を接着材(ナガセケムテックス(株)製,XNR5516Z−B1)により貼り合わせた。この際、捕水剤(ダイニック(株)製,HD−071010W−40)を有機EL素子と共に封止基板内に収めた。貼り合わせた封止基板に対し、UV光を照射(波長:365nm、照射量:6,000mJ/cm2)した後、80℃で1時間、アニーリング処理して接着材を硬化させた。
実施例2−2および2−3で得られた正孔輸送層形成用ワニス2,3をそれぞれ用いた以外は、実施例4−1と同様にして有機EL素子を得た。
実施例2−4〜2−6で得られた正孔輸送層形成用ワニス4〜6をそれぞれ用いた以外は、実施例4−1と同様にして有機EL素子を得た。
正孔注入層上に、CBPとIr(PPy)3を直接共蒸着した以外は、実施例4−1と同様にして有機EL素子を得た。
Claims (13)
- 式(1)で表されることを特徴とするアリールアミン誘導体。
R1〜R39は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基もしくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、Z3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基もしくは炭素数2〜20のアルキニル基、−NHY1、−NY2Y3、−OY4、または−SY5基を表し、Y1〜Y5は、それぞれ独立して、Z2で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基もしくは炭素数2〜20のヘテロアリール基、またはZ3で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基もしくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し、
Z2は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、またはZ4で置換されていてもよい、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基もしくは炭素数2〜20のアルキニル基を表し、Z3は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、またはZ4で置換されていてもよい、炭素数6〜20のアリール基もしくは炭素数2〜20のヘテロアリール基を表し、Z4は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、またはアミノ基を表す。)〕 - 前記Rが、ともにパーフルオロアルキル基であり、R1〜R39が、すべて水素原子である請求項1記載のアリールアミン誘導体。
- 前記架橋基が、ビニル基である請求項1または2記載のアリールアミン誘導体。
- 前記Ar1が、4−ビニルフェニル基である請求項1〜3のいずれか1項記載のアリールアミン誘導体。
- 請求項1〜4のいずれか1項記載のアリールアミン誘導体からなる電荷輸送性物質と、有機溶媒とを含む電荷輸送性ワニス。
- 請求項5記載の電荷輸送性ワニスから作製される電荷輸送性薄膜。
- 請求項5記載の電荷輸送性ワニスから作製され、その中に、前記式(1)で表されるアリールアミン誘導体の架橋基が反応してなる架橋構造を有する電荷輸送性薄膜。
- 有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層用である請求項6または7記載の電荷輸送性薄膜。
- 請求項6または7記載の電荷輸送性薄膜を備える有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 陽極および陰極と、これら各極間に介在する、正孔注入層、正孔輸送層および発光層を含む複数の機能層と、を備え、
前記正孔輸送層が、請求項7記載の電荷輸送性薄膜から構成される有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 陽極上に、正孔注入層形成用ワニスを塗布し、これを乾燥して正孔注入層を形成する工程と、この正孔注入層上に、請求項1〜5のいずれか1項記載の電荷輸送性ワニスを塗布し、これを加熱して前記式(1)で表されるアリールアミン誘導体が有する架橋基を熱架橋させて正孔輸送層を形成する工程と、を有する有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- さらに、前記正孔輸送層の上に、発光層形成用組成物を塗布し、これを乾燥して発光層を形成する工程を含む請求項11記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009522273A (ja) * | 2005-12-29 | 2009-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 新規な化合物を含む組成物およびそのような組成物を使用して製造された電子デバイス |
WO2014073683A1 (ja) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | 三菱化学株式会社 | 有機電界発光素子およびその製造方法 |
WO2015178407A1 (ja) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 日産化学工業株式会社 | 電荷輸送性ワニス |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9172048B2 (en) | 2002-11-07 | 2015-10-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Charge-transporting varnish |
TW200502277A (en) | 2003-05-20 | 2005-01-16 | Nissan Chemical Ind Ltd | Charge-transporting varnish |
CN100467459C (zh) | 2003-06-25 | 2009-03-11 | 日产化学工业株式会社 | 1,4-苯并二烷磺酸化合物及其作为电子受体物质的应用 |
JP5024498B2 (ja) | 2003-09-11 | 2012-09-12 | 日産化学工業株式会社 | 電荷輸送性ワニス、電荷輸送性薄膜および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
TW200517469A (en) | 2003-10-30 | 2005-06-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Charge-transporting compound, charge-transporting material, charge-transporting varnish, charge-transporting thin film, and organic electroluminescent device |
WO2005043962A1 (ja) | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 1,4−ジチイン環を有する化合物を含む電荷輸送性有機材料 |
JP4662073B2 (ja) | 2004-04-30 | 2011-03-30 | 日産化学工業株式会社 | 良溶媒及び貧溶媒を含有するワニス |
WO2006006459A1 (ja) | 2004-07-09 | 2006-01-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | オリゴアニリン化合物の精製方法およびオリゴアニリン化合物 |
US7862747B2 (en) | 2004-08-31 | 2011-01-04 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Arylsulfonic acid compound and use thereof as electron-acceptor material |
KR100626823B1 (ko) | 2004-09-16 | 2006-09-20 | 서상진 | 떡 및 제과용 소재 자동 절단 장치 |
US7781550B1 (en) * | 2004-12-30 | 2010-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Charge transport compositions and their use in electronic devices |
WO2006137473A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 芳香族スルホン酸化合物の製造法 |
WO2007049631A1 (ja) | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | スプレー又はインクジェット塗布用電荷輸送性ワニス |
JP5136795B2 (ja) | 2006-02-23 | 2013-02-06 | 日産化学工業株式会社 | スルホン酸エステル化合物からなる電子受容性物質前駆体およびその利用 |
KR101440410B1 (ko) | 2006-07-18 | 2014-09-15 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 전하수송성 바니시 |
WO2008032616A1 (en) | 2006-09-13 | 2008-03-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Oligoaniline compounds |
JP5446267B2 (ja) | 2006-09-13 | 2014-03-19 | 日産化学工業株式会社 | オリゴアニリン化合物およびその利用 |
KR100888131B1 (ko) | 2006-10-10 | 2009-03-11 | 한올제약주식회사 | 시간차 투약 원리를 이용한 심혈관계 질환 치료용 복합제제 |
JP2008129947A (ja) | 2006-11-22 | 2008-06-05 | Sharp Corp | 半導体装置 |
KR101557109B1 (ko) | 2007-04-12 | 2015-10-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 올리고아닐린 화합물 |
TWI447099B (zh) | 2008-01-29 | 2014-08-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Aryl sulfonic acid compounds and the use of electron acceptables |
EP2339659B1 (en) | 2008-10-09 | 2016-02-10 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Charge-transporting varnishes |
JP5488473B2 (ja) | 2008-11-19 | 2014-05-14 | 日産化学工業株式会社 | 電荷輸送性ワニス |
JP5617640B2 (ja) | 2008-11-19 | 2014-11-05 | 日産化学工業株式会社 | 正孔または電子輸送性薄膜形成用ワニス |
KR20100058777A (ko) | 2008-11-25 | 2010-06-04 | 주식회사 동부하이텍 | 반도체소자 및 그 제조방법 |
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US10233337B2 (en) | 2012-03-02 | 2019-03-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Charge-transporting varnish |
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Patent Citations (3)
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JP2009522273A (ja) * | 2005-12-29 | 2009-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 新規な化合物を含む組成物およびそのような組成物を使用して製造された電子デバイス |
WO2014073683A1 (ja) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | 三菱化学株式会社 | 有機電界発光素子およびその製造方法 |
WO2015178407A1 (ja) * | 2014-05-23 | 2015-11-26 | 日産化学工業株式会社 | 電荷輸送性ワニス |
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