JPWO2017069077A1 - インクジェット画像形成方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、低吸水性の記録媒体に対してプリントしても、滲みが抑制された高品位な画質が得られるインクジェット画像形成方法を提供することを目的とする。本発明は、インクジェット画像形成方法に関する。本発明の方法は、低吸水性の記録媒体の、樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して着弾させる画像形成工程を含み、前記画像形成工程における、前記ノズルと前記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下とする。

Description

本発明は、インクジェット画像形成方法に関する。

インクジェット記録方式は簡便かつ安価に画像作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷を含む様々な印刷分野に応用されてきている。

インクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクには、水と少量の有機溶剤を含んでなる水性インク、有機溶剤を含むが実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して画像を形成するホットメルトインク、記録媒体に着弾した後に活性光線を照射されることにより硬化する活性光線硬化性インク等、複数の種類があり、用途に応じて使い分けられている。

この中で、水性インクは一般に臭気が少なく安全性が高い点から家庭用プリンターなどに広く用いられる。水性インクを用いたインクジェット画像形成方法では、吸水性の高い記録媒体を用いることで良好な画質が得られる。このとき、記録媒体に処理液を予め塗布して、形成される画像の品質を高める技術が知られている。たとえば、特許文献１に記載の発明は、カチオン樹脂、酸および界面活性剤を含有する処理液を付与した普通紙上に、着色剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤および浸透剤を含有する水性インクを用いて画像形成することで、形成される画像の濃度を高め、かつ、画像の耐擦性を高めるものである。

一方で、水性インクは低粘度である。そのため、グラビアやオフセット印刷用コート紙などの水を吸収しにくい記録媒体や、フィルムなどの非吸水性の記録媒体（以下、これらを単に「低吸水性の記録媒体」ともいう。）に対して水性インクで画像を形成すると、インクが記録媒体上に長時間滞留するため、インク液滴が濡れ広がることによる滲みが画像に生じやすかったり、記録媒体への画像の密着性が低かったりするなどの課題がある。この課題に対して、記録媒体に処理液を予め塗布することで、画像の滲みを抑制し、かつ、画像の密着性を高める技術が知られている。たとえば、特許文献２に記載の発明は、ケン化度が９５％以下のポリビニルアルコールを含有する処理液を付与したコート紙または合成樹脂フィルム上に、水性インクを用いて画像形成することで、形成される画像における混色を抑制し、かつ、画像の耐擦性を高めるものである。

特開２００９−１６６３８７号公報 特開２０１５−８５５７６号公報 特開平１１−２６８２５６号公報 特開２０００−７９６９６号公報

しかしながら、本発明者らの知見によれば、特許文献２に記載の方法では、画像に生じる滲みを十分に抑制することができない。特に、インクジェット記録方式による画像形成を高速で行うとき、特許文献２に記載の方法では、記録媒体に着弾したインク液滴が十分に仮固定（ピニング）されず、画像に滲みが生じやすい。これは、特許文献１に記載の処理液を低吸水性の記録媒体に塗布して、水性インクで画像形成したときも同様である。

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、低吸水性の記録媒体に対してプリントしても、滲みが抑制された高品位な画質が得られるインクジェット画像形成方法を提供することにある。

本発明の上記課題は以下の手段により達成されるものである。
［１］インクジェット画像形成方法であって、低吸水性の記録媒体の、樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して着弾させる画像形成工程を含み、前記画像形成工程における、前記ノズルと前記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下とすることを特徴とする、方法。
［２］前記インクジェット記録インクが含有する有機溶剤の質量のうち、多価アルコール類の質量比率が最も高いことを特徴とする、［１］に記載の方法。
［３］前記インクジェット記録インクが含有する有機溶剤の質量は、前記インクジェット記録インクの全質量の１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする、［１］または［２］に記載の方法。
［４］前記顔料凝集剤は酸または多価金属塩であることを特徴とする、［１］〜［３］のいずれかに記載の方法。
［５］前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域における、前記樹脂の付量は、０．３ｇ／ｍ^２以上１１．０ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域における、前記樹脂の付量は、０．３ｇ／ｍ^２以上３.０ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［７］前記樹脂は、カチオン性樹脂またはノニオン性樹脂であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］前記画像形成工程において、記録媒体の搬送速度を線速３０ｍ／ｍｉｎ以上２００ｍ／ｍｉｎ以下とすることを特徴とする、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］前記画像形成工程において、シングルパス方式で画像を形成することを特徴とする、［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］前記記録媒体は非吸水性のフィルムであることを特徴とする、［１］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］前記記録媒体は、防曇加工が施されたフィルムであることを特徴とする、［１０］に記載の方法。
［１２］さらに、樹脂、顔料凝集剤および水を含有する処理液を前記記録媒体に付着させて、前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を形成する樹脂・凝集剤付与工程を含むことを特徴とする、［１］〜［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］前記処理液は、ロールコート形式で前記記録媒体に付着されることを特徴とする、［１２］に記載の方法。
［１４］さらに、前記樹脂・凝集剤付与工程の後、前記画像形成工程の前に、前記形成された樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする、［１２］または［１３］に記載の方法。

本発明により、低吸水性の記録媒体に対してプリントしても、滲みが抑制された高品位な画質が得られるインクジェット画像形成方法が提供される。なお、本発明のインクジェット画像形成方法によれば、さらに条件を調整することで、インクの着弾後、乾燥過程におけるひび割れの発生を抑制することも可能である。

以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本発明は、低吸水性の記録媒体の、樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して着弾させる工程（以下、単に「画像形成工程」ともいう。）を含む、インクジェット画像形成方法である。上記画像形成工程において、上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下とする。本発明は、前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を形成する工程（以下、単に「樹脂・凝集剤付与工程」ともいう。）をさらに含んでもよく、前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を乾燥する工程（以下、単に「乾燥工程」ともいう。）をさらに含んでもよい。

本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、上記樹脂と、顔料凝集剤とを少なくとも含有する処理液をプレコートした記録媒体に、水性のインクジェット記録インクを用いて画像を形成することにより、滲みが抑制された高品位な画質が得られることを見いだした。特に、本発明者らの知見によれば、本発明の方法では、高速でプリントしても、滲みが生じにくい。

画像形成工程において、記録媒体の表面の少なくとも一部の領域には、上記樹脂および顔料凝集剤が付着している。本発明では、このような樹脂および顔料凝集剤が付着した記録媒体上の領域に水性のインクジェット記録インクを着弾させることにより、上記顔料凝集剤が上記樹脂から離脱して着弾した記録インクに溶解・拡散し、顔料を凝集および固定化することで、滲みが抑制されるものと考えられる。

滲みを抑制するためには、顔料凝集剤のインクジェット記録インク中への溶解・拡散速度を高めることが好ましい。顔料凝集剤の溶解・拡散速度を高めるには、上記樹脂が着弾した記録インクにより膨潤または溶解するようにすればよい。本発明では、インクジェット記録インクを記録媒体に着弾させるときの、インクジェットヘッドのノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下とすることで、記録インクに樹脂を膨潤または溶解させやすくして、顔料凝集剤の溶解・拡散速度を高め、もって画像の滲みを抑制できると考えられる。

１．画像形成工程
本発明は、低吸水性の記録媒体の、上記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して着弾させる工程を含む。

１−１．湿度
本工程において、上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度は、５０％以上９５％以下に調節される。本発明者らの知見によれば、上記相対湿度が５０％未満であると、おそらくは上記樹脂が記録インクに十分に膨潤または溶解しないため、画像の滲みが生じやすくなる。また、上記相対湿度が９５％以上だと、記録装置内に結露が生じてしまう。画像の滲みをより生じにくくし、かつ、加湿のコストを抑制する観点からは、上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度は、６０％以上９０％以下に調節されることが好ましく、６５％以上８５％以下に調節されることがより好ましい。

上記相対湿度は、公知の方法で調節することができる。たとえば、特許文献３および特許文献４に記載のように、インクジェットヘッドの近傍に加湿空気の供給口を有する加湿手段を備えることで、上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下に調節することができる。このとき、記録装置に排気口を設置して、加湿空気を排気してもよい。湿度は、上記供給口から供給される加湿空気の量および上記排気口から排出される加湿空気の量のいずれか又は双方を適宜調整することで、上記範囲に調節することができる。

上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度を効率よく調節する観点からは、上記供給口は、上記インクジェットヘッドを走査するためのキャリッジ上に備えられていることが好ましい。

このとき、たとえば、上記ノズルと上記記録媒体とを結ぶ直線上にある任意の点の相対湿度を湿度センサーによって測定し、上記相対湿度が５０％以上９５％以下であれば、上記ノズルと上記記録媒体との間の空間の相対湿度が上記範囲であるとすることができる。また、特許文献３に記載のように、上記湿度センサーにフィードバック機能を持たせて、上記測定された相対湿度が５０％未満または９５％よりも高いときには、加湿手段を制御して相対湿度を５０％以上９５％以下に調節させることができる。また、特許文献４に記載のように、インクジェットヘッドを含む空間をカバーで覆ってその内部に加湿手段、湿度センサーおよび任意に排気口を設置し、上記湿度センサーによって測定された湿度をフィードバックして、カバーで覆われた空間内の湿度を上記範囲に調節して、上記空間内に記録媒体を通過させながら画像を形成してもよい。

１−２．低吸水性の記録媒体
低吸水性の記録媒体の例には、インクジェットによる画像形成と密着性を得ることが困難なグラビアやオフセット印刷用コート紙などの吸水性の低い記録媒体、ならびに、フィルム、プラスチックボード、ガラス、タイルおよびゴムなどの非吸水性の記録媒体が含まれる。上記プラスチックボードの例には、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、アクリル板、およびポリオレフィン系のプラスチックボードなどが含まれる。

非吸水性のフィルムの例には、公知のプラスチックフィルムが含まれる。公知のプラスチックフィルムの具体例には、ポリエチレンテレフタレート等を含むポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロン等を含むポリアミド系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリ乳酸フィルム等を含む生分解性フィルムなどが含まれる。また、ガスバリヤー性、防湿性、保香性などを付与するために、片面または両面にポリ塩化ビニリデンをコートしたフィルムや、金属酸化物を蒸着したフィルムも好ましく用いることができる。

非吸水性フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよい。

また、一般に記録インクの密着性を得るのが困難である防曇加工が施された非吸水性のフィルムに対して、本発明の方法で記録を行うと、画像の密着性がより高まる。防曇加工が施されたフィルムとしては、一般的に、界面活性剤を含有させたフィルムが用いられているが、この界面活性剤が記録インクの密着性に悪影響を及ぼすことが知られている。このようなフィルムに本発明の方法で記録を行うと、記録インク層との界面に界面活性剤が高濃度に配向しにくいため、界面活性剤がインクと記録媒体との密着を阻害しないものと、本発明者らは推定している。

非吸水性のフィルムの表面は、コロナ放電やオゾン処理などにより表面処理されていることが好ましい。

１−３．樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域
本工程において、インクジェット記録インクは、上記記録媒体の、樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に着弾する。上記領域は、記録媒体の少なくとも一部に形成されていればよいが、全面に形成されてもよい。

１−３−１．樹脂
樹脂の種類は、後述する顔料凝集剤を保持および分散させることができる限りにおいて特に限定されない。後述する顔料凝集剤が多価金属塩または酸であるとき、顔料凝集剤との相溶性を高める観点から、樹脂はカチオン性樹脂またはノニオン性樹脂であることが好ましい。このような樹脂の例には、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂およびポリビニルアルコールなどが含まれる。樹脂は、ハイブリッド樹脂でもよい。ハイブリッド樹脂の例には、疎水性部分と親水性部分を有し、コアシェル型の構造をとる、ウレタン−アクリルハイブリッド樹脂などが含まれる。これらの樹脂は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

樹脂は、上記膨潤または溶解した後に、増粘および再成膜して、後述する顔料凝集剤によって凝集した顔料をより強固に記録媒体に定着させる。そのため、本発明によれば、乾燥によってインク液滴が収縮しても、顔料が移動しにくく、画像のひび割れが生じにくい。

樹脂は、樹脂微粒子であることが好ましい。樹脂微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。

上記ウレタン系樹脂を含有する市販の製品の例には、荒川化学工業株式会社製の「ユリアーノ Ｗ６００」、「ユリアーノ ＫＬ−４２２」および「ユリアーノ Ｗ３２１」（「ユリアーノ」は同社の登録商標）、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス ２１０」、「スーパーフレックス ６２０」および「スーパーフレックス Ｆ２４２１Ｄ」（「スーパーフレックス」は同社の登録商標）、明成化学工業株式会社の「パスコール ＡＤ−１」、「パスコール Ｖ−４４０」、「パスコール ＪＫ−８７０」および「パスコール Ｅ−７１７」（「パスコール」は同社の登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「ＨＵＸ−４０１」、「ＨＵＸ−２５２０」、「ＨＵＣ−５６４」および「ＨＵＸ−６８０」、三洋化成工業株式会社製の「パーマリン ＵＣ−２０」（「パーマリン」は同社の登録商標）、ならびに大原パラヂウム化学株式会社製の「パラゾール ＰＣ−２３８」、「パラゾール ＰＣ−８６」および「パラサーフ ＵＰ−２２」（「パラゾール」は同社の登録商標）などが含まれる。

上記アクリル系樹脂を含有する市販の製品の例には、大成ファインケミカル製の「ＲＫＷ−６２０」および「ＡＫＷ−１０７」などが含まれる。

上記オレフィン系樹脂を含有する市販の製品の例には、ユニチカ株式会社製の「アローベース ＣＢ−１２００」および「アローベース ＤＣ−１２００」（「アローベース」は同社の登録商標）、ならびに日本製紙株式会社製の「Ｅ−４１５」、「Ｅ−４８０Ｔ」、「ＡＥ−３０１」、「ＡＥ−２０２」および「ＡＥ−５０２」などが含まれる。

上記ウレタン−アクリルハイブリッド樹脂を含有する市販の製品の例には、大成ファインケミカル製の「アクリット ＷＥＭ−５０５ｃ」および「アクリット ＷＥＭ−５０６ｃ」（「アクリット」は同社の登録商標）、大原パラヂウム化学株式会社製の「パラコン ＰＪ−Ｓ２」、星光ＰＭＣ株式会社製の「Ｔ−ＧＮ１３３」、「ＳＥ２２０２」および「ＷＳ４０３０」、ならびに荒川化学工業株式会社製の「ポリマロン ３６０」（「ポリマロン」は同社の登録商標）などが含まれる。

上記以外の樹脂の例には、カチオン樹脂である、ポリエチレンイミンおよびポリアリルアミンなどが含まれる。

凝集した顔料を樹脂によって記録媒体により強固に定着させ、インクの着弾後、インク溶媒を乾燥させる際に起こる、画像のひび割れをより生じにくくする観点からは、記録媒体への上記樹脂の付量は、０．３ｇ／ｍ^２以上とすることが好ましく、０．８ｇ／ｍ^２以上とすることがより好ましい。上記付量の上限は特にはないが、樹脂を付着させた記録媒体をロール状に巻き取って保管する場合には、巻き取りをより容易にする観点から、１１．０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。また、軟包装用途の薄いフィルムの質感を保つ観点と、記録媒体の乾燥に必要な負荷やコストをより低減させる観点からは、３．０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。

１−３−２． 顔料凝集剤
顔料凝集剤は、インクジェット記録インク中に含まれうる顔料を凝集し得る限りにおいて特に限定されない。このような顔料凝集剤の例には、多価金属塩および酸などが含まれる。これらの顔料凝集剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

上記多価金属塩の例には、塩化カルシウム、硝酸マグネシウムおよび塩化アルミニウムが含まれる。上記酸の例には、マロン酸、リンゴ酸、クエン酸、リン酸およびコハク酸が含まれる。

これらのうち、記録媒体のブロッキングを生じにくくする観点からは、酸が好ましく、多価有機酸がより好ましい。好ましい多価有機酸の例には、マロン酸およびリンゴ酸が含まれる。

１−４． インクジェット記録インク
インクジェット記録インクは、顔料、有機溶剤および水を含有する。

１−４−１． 顔料
顔料の種類は、本発明の効果が奏される限りにおいて特に限定されないが、たとえば、顔料表面をイオン性化合物により処理した自己分散性顔料や、高分子分散剤により顔料を分散したものを用いることができる。これらのうち、アニオン性の自己分散性顔料およびアニオン性の高分子分散剤により顔料を分散したものが好ましく、アニオン性の高分子分散剤により顔料を分散したものがより好ましい。これらの顔料は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

顔料の例には、不溶性顔料およびレーキ顔料を含む有機顔料などが含まれる。

不溶性顔料の例には、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニンおよびジケトピロロピロールなどの構造を有する顔料が含まれる。

好ましく用いることのできる具体的な顔料の例には、以下の顔料が含まれる。

マゼンタまたはレッド用の顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが含まれる。

オレンジまたはイエロー用の顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５などが含まれる。これらのうち、色調と耐光性のバランスの観点からは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が好ましい。

グリーンまたはシアン用の顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、およびＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが含まれる。

また、ブラック用の顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、およびＣ．Ｉ．ピグメントブラック７などが含まれる。

顔料を分散させるときに用いる高分子分散剤は、インクジェット記録インク中で上記顔料を分散させることができれば特に限定されない。高分子分散剤の分子量は、５０００以上、２０００００以下であることが好ましい。

上記高分子分散剤の例には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸およびフマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体に由来する構造を有するブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ならびにポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどが含まれる。これらの高分子分散剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

高分子分散剤の含有量は、顔料に対して、１０〜１００質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％の範囲がより好ましい。

顔料は、顔料を上記高分子分散剤で被覆した、いわゆるカプセル顔料の形態を有することが特に好ましい。高分子分散剤で顔料を被覆する方法は、公知の種々の方法によることができる。高分子分散剤で顔料を被覆する方法の例には、転相乳化法、酸析法、および、顔料を重合性界面活性剤により分散し、そこへモノマーを供給し、重合しながら被覆する方法などが含まれる。

高分子分散剤で顔料を被覆する方法の特に好ましい例は、水不溶性樹脂を、メチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶解し、さらに塩基にて樹脂中の酸性基を部分的、もしくは完全に中和後、顔料およびイオン交換水を添加し、分散したのち、有機溶剤を除去し、必要に応じて加水して調製する方法である。

インクジェット記録インク中における、自己分散性顔料または顔料と分散樹脂との組み合わせの、分散状態における平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。上記平均粒子径が上記範囲にあると、顔料の分散安定性を向上でき、記録インクの保存安定性を向上できる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。

顔料は、分散剤およびその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。

分散機としては、従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。これらのうち、サンドミルによって顔料または顔料と分散樹脂との組み合わせを分散させると、粒度分布の範囲をより狭くすることができる。サンドミル分散に使用するビーズの材質は、格別限定されないが、ビーズ破片の生成やイオン成分のコンタミネーションを防止する観点から、ジルコニアまたはジルコンであることが好ましい。ビーズ径は、０．３ｍｍ〜３ｍｍであることが好ましい。

記録インクにおける顔料の含有量は格別限定されないが、酸化チタンについては、７質量％〜１８質量％の範囲が好ましく、有機顔料については０．５質量％〜７質量％が好ましい範囲である。

１−４−２． 有機溶剤
有機溶剤の種類は、本発明の効果が奏される限りにおいて特に限定されない。水との相溶性を高める観点からは、有機溶剤は、水溶性であることが好ましい。水溶性の有機溶剤の例には、アルコール類、多価アルコール類、アミン類、アミド類、グリコールエーテル類および炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類などが含まれる。これらの有機溶剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

上記アルコール類の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノールおよびターシャリーブタノールなどが含まれる。

上記多価アルコール類の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオールおよびチオジグリコールなどが含まれる。

上記アミン類の例には、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびテトラメチルプロピレンジアミンなどが含まれる。

上記アミド類の例には、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが含まれる。

上記グリコールエーテル類の例には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが含まれる。

上記炭素数が４以上である１，２−アルカンジオール類の例には、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよび１，２−ヘプタンジオールなどが含まれる。

これらのうち、有機溶剤が多価アルコール類であると、高速プリント時の滲みを好適に抑制することができる。好ましい多価アルコール類の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールなどが含まれる。

インクジェット記録インクが２種類以上の有機溶剤を含有するとき、有機溶剤全体の質量に対する前記多価アルコール類の質量比率を他の有機溶剤の質量比率よりも高くすることで、形成した画像のひび割れをより生じにくくすることができる。これは、有機溶剤の組成を上記のようにすることで、記録媒体に付与した樹脂が適度に膨潤または溶解して、増粘および再成膜しやすくなるためであると考えられる。好ましくは、有機溶剤全体の質量に対する多価アルコール類の質量比率は５０％以上である。なお、多価アルコール類を２種以上含むときは、すべての多価アルコール類の質量比率の合計が、他のいずれの種類の有機溶剤の質量比率よりも高ければよく、たとえば有機溶剤全体の質量に対する多価アルコール類の質量比率が５０％以上であればよい。

記録インクにおける有機溶剤の含有量は、たとえば、５質量％以上６０質量％以下の範囲とすることができる。

本発明者らの知見によれば、 記録インクにおける有機溶剤の含有量を１０質量％以上４０質量％以下の範囲とすることで、画像にひび割れをより生じにくくすることができる。水性インクを用いて画像を形成するとき、記録媒体に着弾したインク液滴から溶媒である水が蒸発することにより、インク液滴が収縮し、画像にひび割れが生じることがある。これに対し、有機溶剤の含有量を上記範囲とすることで、前記樹脂が多価アルコール類により適度に膨潤・溶解する。膨潤・溶解した前記樹脂は、増粘して形成された画像中で再成膜する。こうして形成された樹脂の膜により、形成された画像を乾燥させる際にインクの液滴が収縮しにくく、画像にひび割れが生じにくくなると考えられる。

１−４−３． その他の成分
インクジェット記録インクは、樹脂微粒子、界面活性剤およびその他の成分を含有してもよい。

樹脂微粒子の例には、ポリウレタン構造を有する樹脂微粒子、ポリプロピレン等のポリオレフィン構造を有する樹脂微粒子、およびスチレン・アクリル構造を有する樹脂微粒子などが含まれる。

樹脂微粒子の含有量は、インクジェット記録インクの全質量に対し２質量％未満であることが好ましい。樹脂微粒子の濃度をこの範囲にすることにより、記録インクの連続出射や間欠出射において安定な出射性能が確保できる。

上記樹脂微粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。平均粒子径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用して簡便に計測することが可能である。また、樹脂微粒子の分散物を凍結乾燥し、透過型顕微鏡で観察される粒子から平均粒子径を換算することもできる。

界面活性剤は、インク出射安定性を向上させたり、記録媒体に着弾した液滴の広がり（ドット径）を制御したりする目的で、インクジェット記録インクに含有させることができる。

このときの記録インクの表面張力は、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。

界面活性剤の種類は、特に限定されない。インクジェット記録インクが顔料または顔料分散体等としてアニオン性の化合物を含有することから、界面活性剤のイオン性はアニオン、ノニオンまたはベタイン型が好ましい。

好ましい界面活性剤の例には、静的な表面張力の低下能が高いフッ素系またはシリコン系界面活性剤、動的な表面張力の低下能が高いジオクチルスルホサクシネートなどのアニオン界面活性剤、比較的低分子量のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルおよびアセチレングリコール類、プルロニック型界面活性剤、ならびにソルビタン誘導体などのノニオン界面活性剤が含まれる。これらのうち、静的な表面張力の低下能が高いフッ素系またはシリコン系界面活性剤と、前記動的な表面張力の低下能が高い界面活性剤を併用して用いることも好ましい。

インクジェット記録インクにおける界面活性剤の含有量は、０．１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましい。

インクジェット記録インクは、上記以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号および同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号および同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。

インクジェット記録インクの粘度は、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。

１−５． インクジェット記録インクの吐出および着弾
上記インクジェット記録インクは、インクジェットヘッドのノズルから吐出されて、上記記録媒体の、上記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に着弾する。

本発明において使用できるインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、本発明において使用できるインクジェットヘッドは、シングルパス方式でインクを吐出するラインヘッド型でも、スキャン方式でインクを吐出するシリアルヘッド型でもよい。また、吐出方式としては電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（「バブルジェット」はキヤノン社の登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

記録媒体の搬送速度は、たとえば１ｍ／ｍｉｎ以上２００ｍ／ｍｉｎ以下の間で設定することができる。搬送速度が速いほど画像形成速度が速まる。本発明において、シングルパスのインクジェット画像形成方法を用いると、線速３０ｍ／ｍｉｎ以上２００ｍ／ｍｉｎ以下という非常に速い線速でも滲みの発生をより抑制することができる。

シングルパス方式のインクジェット画像形成方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過でドットの形成されるべきすべての画素にインク滴を付与するものである。

ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、画像形成範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで画像形成範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて画像形成範囲の幅以上となるように構成してもよい。また、このとき、上記複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設してもよい。複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設すると、ヘッド全体としての解像度を高くすることができる。

２．樹脂・凝集剤付与工程
本発明は、前記樹脂および前記顔料凝集剤が表面に付着している領域を形成する工程をさらに有していてもよい。上記領域は、たとえば、前記樹脂、前記顔料凝集剤および水を含有する処理液を前記記録媒体に付着させることで、形成することができる。

上記処理液が含有する樹脂および顔料凝集剤は、前記の記録媒体の表面に付着している樹脂および顔料凝集剤としうる。

処理液の保存安定性を高める観点からは、顔料凝集剤は酸であることが好ましい。

顔料凝集剤が多価金属塩であるとき、処理液の全質量に対する上記多価金属塩の含有量は、０．０３質量％以上１質量％以下であることが好ましい。顔料凝集剤が酸であるとき、処理液中の上記酸の量は、インクジェット記録インクに含まれうるアニオン成分の中和当量以下に処理液のｐＨを調整できる量であることが好ましい。

処理液は有機溶剤をさらに含有してもよい。処理液が有機溶剤を含有するとき、処理液の全質量に対する有機溶剤の含有量は、３０質量％未満であることが好ましく、２５質量％未満であることがより好ましく、２０質量％未満であることが最も好ましい。

処理液は、界面活性剤をさらに含有してもよい。処理液が界面活性剤を含有するとき、処理液の全質量に対する界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。

上記有機溶媒および界面活性剤の種類は特に限定されないが、前記インクジェット記録インクが含有する有機溶媒または界面活性剤と同じ化合物であることが好ましい。

処理液は、バーコート、スプレーコート、カーテンコート、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版および凹版等の版を用いる方法ならびにインクジェット等の版を用いない方法等により、記録部分に付着させることができる。これらのうち、作業が容易であることおよび均一な付着が可能になることから、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、バーコートまたはロールコートによって処理液を付着させることが好ましく、ロールコート方式によって処理液を付着させることがより好ましい。

付着される処理液の量は、記録媒体への前記樹脂の付量が０．３ｇ／ｍ^２以上となる量であることがより好ましく、０．８ｇ／ｍ^２以上となる量であることがさらに好ましい。

３．乾燥工程
本発明は、前記樹脂・凝集剤付与工程の後、前記画像形成工程の前に、前記樹脂および前記顔料凝集剤が表面に付着している領域を乾燥する工程をさらに有していてもよい。乾燥工程は、たとえばヒーターによる加熱、熱風の吹き付け、赤外線の照射、水分の吸引等によって行うことができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

１．処理液の調製
以下の材料を用いて、処理液を調製した。

［樹脂］
樹脂１： ウレタン系の樹脂微粒子（第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックス６５０」）
樹脂２： ウレタン系の樹脂微粒子（第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックス６２０」）
樹脂３： アクリル系の樹脂微粒子（大成ファインケミカル株式会社製「アクリットＲＫＷ−６２０」）
樹脂４： コアシェル型の構造をとる、ウレタン−アクリルハイブリッド樹脂微粒子（大成ファインケミカル株式会社製「アクリットＷＥＭ−５０５ｃ」）
樹脂５： ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製「ＰＶＡ２４０」）
樹脂６： オレフィン系の樹脂微粒子 （日本製紙株式会社製「ＡＥ−２０２」）

［顔料凝集剤］
マロン酸
塩化カルシウム

上記樹脂、顔料凝集剤および水の組成が表１に示す割合（単位は質量％）になるように、各材料を順次添加しながら撹拌した後、５．０μｍのフィルターによりろ過して、処理液Ｎｏ．１〜８および１０を得た。なお、ろ過前後で、実質的な組成変化はなかった。また、上記顔料凝集剤および水の組成が表１に示す割合（単位は質量％）になるように、各材料を順次添加しながら撹拌して、処理液Ｎｏ．９を得た。

２．記録インクの調製
［顔料分散液の調製］
高分子分散剤としてＢＡＳＦ社製「Ｊｏｎｃｒｙｌ ８１９」（酸価７５、「Ｊｏｎｃｒｙｌ」は同社の登録商標）５．４質量部、顔料としてピグメントブルー１５：３（ＤＩＣ株式会社製「ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ ＦＧＦ」、「Ｆａｓｔｏｇｅｎ」は同社の登録商標）１８質量部、残部としてイオン交換水７６．６質量部を加えた混合液をプレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料の含有量が２０質量％の顔料分散液を調製した。

［記録インクの調製］
上記調製した顔料分散液２２．０質量部を攪拌しながら、顔料分散液、有機溶剤および水の組成が表２に示す割合（単位は質量％）になるように、各材料を順次添加しながら撹拌した後、０．８μｍのフィルターによりろ過して記録インクＮｏ．１〜７を得た。

［有機溶剤］
ＥＧ： エチレングリコール
ＤＥＧｍＢＥ： ジエチレングリコールモノブチルエーテル
［界面活性剤］
ＭＦ４４４： ノニオン系界面活性剤（ＤＩＣ株式会社製「メガファック Ｆ−４４４」）

なお、表２中、「多価アルコール濃度」の欄には、それぞれのインクが含有する有機溶剤の質量のうちの、多価アルコール類の質量比率を示す。また、「有機溶剤の割合」の欄には、それぞれのインクの全質量に対する、有機溶剤の質量の割合を示す。

［記録および評価］
（印画サンプルの作製）
記録媒体として、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）（フタムラ化学株式会社製「ＦＯＳ」、膜厚６０μｍ、片面コロナ処理）を用意した。この記録媒体のコロナ処理を施された面に対して、樹脂および顔料凝集剤の付量が表３〜表６に示す量になるよう調節してローラー塗布法により処理液１〜１０を塗布し、７０℃の温風で５分乾燥させた。

次いで、ドロップオンデマンドピエゾ方式のインクジェットヘッド（ノズル数１０２４（５１２×２列）、ノズル間隔７０．５μｍ（１４１μｍ×２列））を搭載したステージ移動型インクジェットプリンタにより、処理液が付与された記録媒体上にインク液滴体積３２ｐｌ、記録密度３６０×３６０ｄｐｉの条件で、５ポイントおよび７ポイントの文字を、表３〜表６に記載の記録媒体の搬送速度で、１走査により印刷した。同様にして、ベタ画像中のインクを吐出しないことにより形成される５ポイントおよび７ポイント抜き文字を印刷した。同様にして、記録密度３６０×３６０ｄｐｉの条件で、ベタ画像を１走査により印刷した。本明細書でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。なお、インク液滴体積は、各記録インク毎に射出電圧を調整することにより制御した。また、インクジェット印刷時の環境は室温２５℃だったで、記録媒体の温度も同様に２５℃条件で行った。

相対湿度は、特開２００７−１９１７０１号公報の図１に記載の構成によって調整した。具体的には、上記インクジェットヘッドのノズルと記録媒体との間を加湿空気が通るように、インクジェットヘッドに対して記録媒体の搬送方向の上流側から加湿空気を供給した。インクジェットヘッドに対して記録媒体の搬送方向の下流側に、上記加湿空気の流路を遮るように隔壁を設け、上記加湿空気の流路と上記隔壁の交点となる隔壁上の位置に、湿度センサーを設置した。上記隔壁の、上記湿度センサーよりも下方に排出口を設けて、加湿空気を排出した。上記湿度センサーとして、デジタル温湿度計（アズワン株式会社製「ＴＨー３２１（１ー５８１６ー０１）」を用いて、測定された値を、前記インクジェットヘッドのノズルと前記記録媒体との間の空間の相対湿度とした。測定された相対湿度を、加湿手段にフィードバックして、加湿手段からの加湿空気の供給量を変更し、相対湿度を前記インクジェットヘッドのノズルと前記記録媒体との間の空間の相対湿度を、表３〜表６に記載の条件に調整した。

（滲みの評価）
上記作成した画像に印刷された文字および抜き文字を目視で観察し、下記基準により滲みを評価した。
◎： いずれの文字も、細部の潰れなく再現出来ている
○： ５ポイントの文字で細部の潰れが見られるが、十分に判読が可能であり、７ポイントの文字および抜き文字は潰れなく再現出来ている
×： ７ポイントの文字または抜き文字で細部が潰れている

（ひび割れの評価）
上記作成した画像のベタ画像にて、乾燥過程での亀裂の発生の有無を目視で観察した。亀裂の発生が確認されたときは、亀裂の大きさを測定した。上記の結果に基づき、下記の基準で評価した。
◎：乾燥過程において亀裂が入るのが観測されない
○：乾燥過程で０．５ｍｍ以下の細かい亀裂が入る
△：乾燥過程で０．５ｍｍより大きく２ｍｍ未満の亀裂が入る
×：乾燥過程で２ｍｍ以上の大きな亀裂が入る

上記滲みおよび密着性の評価結果を表３〜表６に示す。

本発明の方法で形成した画像Ｎｏ．１〜４２では、滲みが生じにくかった。特に、インクジェット記録インクが含有する有機溶剤の質量のうち、多価アルコール類の質量比率が最も高かった画像Ｎｏ．１〜１０では、滲みがより生じにくかった。また、有機溶剤の含有量がインクジェット記録インクの全質量の１０質量％以上４０質量％以下であった画像Ｎｏ．１〜６では、画像にひび割れが生じにくかった。また、記録媒体の搬送速度を線速３０ｍ／ｍｉｎ以上にした画像Ｎｏ．２１〜２７でも、滲みは生じにくかった。また、樹脂の付量を０．３ｇ／ｍ^２以上にした画像Ｎｏ．１〜３５、３７〜４２では、ひび割れがより発生しにくかった。また、表には記載していないが、樹脂の付量を１１ｇ／ｍ^２以下にした画像Ｎｏ．１〜４１では、記録媒体を容易に巻き取ることができ、さらに、樹脂の付き量を３ｇ／ｍ^２以下にした画像Ｎｏ．１〜３９では、薄いフィルムの質感を損わず、軟包装用途の印刷物としてより好ましかった。

これに対し、相対湿度が５０％未満であった画像Ｎｏ．４３、４７〜５０では、画像に滲みが多く生じた。これは、湿度が低いため、樹脂が十分に膨潤または溶解しなかったため、顔料凝集剤がインクジェット記録インクに十分に溶解・拡散せず、顔料が十分に凝集および固定化されなかったためと考えられる。

相対湿度が９５％より高かった画像Ｎｏ．４４では、装置に結露が生じたため、装置の故障を防ぐため、画像形成を取りやめた。

記録媒体に顔料凝集剤を付着させなかった画像Ｎｏ．４５では、画像に滲みが多く生じた。これは、顔料が十分に凝集および固定化されなかったためと考えられる。

記録媒体に樹脂を付着させなかった画像Ｎｏ．４６では、顔料凝集剤が析出したため、画像形成を取りやめた。

本出願は、２０１５年１０月１９日出願の日本国出願番号２０１５−２０５４４４号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲および明細書に記載された内容は本出願に援用される。

本発明のインクジェット画像形成方法によれば、水性インクで滲みの少ない画像を形成することができる。そのため、本発明は、インクジェット法による水性インクの適用の幅を広げ、同分野の技術の進展および普及に貢献することが期待される。また、本発明のインクジェット画像形成方法は、薄いフィルムに画像を形成しても、フィルムの質感が損なわれないため、軟包装用途の印刷物として好適に実施することができる。

Claims (14)

1. インクジェット画像形成方法であって、
   低吸水性の記録媒体の、樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域に、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して着弾させる画像形成工程を含み、
   前記画像形成工程における、前記ノズルと前記記録媒体との間の空間の相対湿度を、５０％以上９５％以下とすることを特徴とする、方法。
2. 前記インクジェット記録インクが含有する有機溶剤の質量のうち、多価アルコール類の質量比率が最も高いことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記インクジェット記録インクが含有する有機溶剤の質量は、前記インクジェット記録インクの全質量の１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記顔料凝集剤は酸または多価金属塩であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. 前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域における、前記樹脂の付量は、０．３ｇ／ｍ^２以上１１．０ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. 前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域における、前記樹脂の付量は、０．３ｇ／ｍ^２以上３.０ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
7. 前記樹脂は、カチオン性樹脂またはノニオン性樹脂であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 前記画像形成工程において、記録媒体の搬送速度を線速３０ｍ／ｍｉｎ以上２００ｍ／ｍｉｎ以下とすることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 前記画像形成工程において、シングルパス方式で画像を形成することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 前記記録媒体は非吸水性のフィルムであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
11. 前記記録媒体は、防曇加工が施されたフィルムであることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
12. さらに、樹脂、顔料凝集剤および水を含有する処理液を前記記録媒体に付着させて、前記樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を形成する樹脂・凝集剤付与工程を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 前記処理液は、ロールコート形式で前記記録媒体に付着されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
14. さらに、前記樹脂・凝集剤付与工程の後、前記画像形成工程の前に、前記形成された樹脂および顔料凝集剤が表面に付着している領域を乾燥する乾燥工程を含むことを特徴とする、請求項１２または１３に記載の方法。