JPWO2016104144A1 - 空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
本発明は、ゴム成分100質量%中ジエン系ゴムを90質量%以上含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであって、前記ゴム組成物は、更に、テルペン芳香族樹脂の二重結合を水素添加して得られる水素添加テルペン芳香族樹脂を含有し、前記二重結合の水素添加率が5〜100%であり、前記水素添加テルペン芳香族樹脂の水酸基価が20mgKOH/g以下であり、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記水素添加テルペン芳香族樹脂の含有量が1〜50質量部であり、前記ゴム組成物は、更に、特定の無機フィラーを含有し、前記ジエン系ゴム100質量部に対して、特定の無機フィラーの含有量が1〜70質量部である空気入りタイヤである。
Description
mM・xSiOy・zH2O
(式中、MはAl、Mg、Ti、Ca及びZrからなる群より選ばれた少なくとも1種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、mは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。)
上記水素添加テルペン芳香族樹脂は、水素添加により樹脂の構造体のフレキシビリティーが高いため、分子量や軟化点の大きさの割にトレッド表面へのブルームが早い。また、水素添加により二重結合が少なくなるため、ジエン系ゴム中の該樹脂の分散性が大きく高まると共に、架橋剤の硫黄を吸着せずにゴムの架橋を促進し、ゴムポリマー間の架橋位置を均一化して加硫後のゴム組成物のモジュラスを大きくする。更に、ゴムの架橋が均一かつタイトになることにより耐久性、ブロー性も良好となる。また、水酸基価が20mgKOH/g以下であるためにゴム中での自己凝集性が低いことから、常温でのショア硬さ(Hs)が低く、かつ、高温Hsが維持される。すなわち、Hs温度依存が少ない。
上記効果は、ゴム成分としてジエン系ゴムを用いた場合に、特に顕著に発揮される。
ちなみに、樹脂を水素添加すると、一般的に熱安定性が向上し保管期間を長くすることができることから、水素添加テルペン芳香族樹脂をゴムに配合した場合、熱分解、酸化の進行が抑えられ臭気を抑えることができる。
(2)路面上の二酸化ケイ素とタイヤ表面上の水酸化アルミニウムなどの無機フィラーが走行中に接触する(擦れる)ことに伴って、瞬間的な共有結合が形成され、ウェットグリップ性能が向上すると考えられる。
ゴム組成物に特定の無機フィラーを配合することにより、特に小円旋回時、横滑り走行時にトレッドゴム表面に大きな張力が発生し、トレッドゴムの高周波振動が起こる。この高周波振動が1000Hz以上となると、(A)無機フィラーとゴム成分との界面にグリップレジンや粘着成分がブルームし、路面グリップを促進される、(B)好ましくは、無機フィラーが周辺のシリカ及びカーボンブラックと物理的又は化学的に結合し、走行中も無機フィラー周辺に大きなボイドが生じないこと、(C)特定の窒素吸着比表面積を有する微粒子状の無機フィラーによりゴム組成物のヒステリシスが上昇することが、ドライグリップ性能の向上に寄与するものと考えられる。
なお、本明細書において、単に「グリップ性能」という場合には、ウェットグリップ性能とドライグリップ性能とをまとめて表している。
なお、本明細書において、SBRのスチレン含量は、1H−NMR測定により算出される。
なお、本明細書において、SBRのビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、本明細書において、SBRのガラス転移温度は、JIS K7121に従い、昇温速度10℃/分の条件で示差走査熱量測定(DSC)を行って測定される値である。
なお、本明細書において、SBRの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、本明細書において、BRのビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)及びシス含量(シス1,4結合含有率)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、芳香族化合物とテルペン化合物との共重合割合は、水素添加テルペン芳香族樹脂が後述する物性を有するものとなるように適宜設定することができる。また、水素添加テルペン芳香族樹脂が後述する物性を有するものとなる限り、上記テルペン芳香族樹脂は、芳香族化合物及びテルペン化合物以外の共重合単位、例えばインデン等、を含んでいてもよい。
なお、上記芳香族化合物は、芳香環上に置換基を1つ有していてもよいし、2つ以上有していてもよく、芳香環上の置換基が2つ以上の場合、それらの置換位置は、o位、m位、p位のいずれであってもよい。更に芳香環上に置換基を有するスチレン誘導体においては、該置換基の置換位置はスチレン由来のビニル基に対してo位であってもよいし、m位、又はp位であってもよい。
これら芳香族化合物は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記不飽和炭化水素基としては、炭素数2〜20のアルケニル基が挙げられる。
これらテルペン化合物は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、該水素添加率(水添率)は、1H−NMR(プロトンNMR)による二重結合由来ピークの各積分値から、下記式により、算出される値である。本明細書において、水素添加率(水添率)とは、二重結合の水素添加率を意味する。
(水添率〔%〕)={(A−B)/A}×100
A:水素添加前の二重結合のピークの積分値
B:水素添加後の二重結合のピークの積分値
なお、上記水素添加テルペン芳香族樹脂の水酸基価は、水素添加テルペン芳香族樹脂1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法(JIS K0070:1992)により測定した値である。
なお、水素添加テルペン芳香族樹脂の軟化点は、JIS K6220−1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、本明細書において、水素添加テルペン芳香族樹脂のガラス転移温度は、JIS K7121に従い、昇温速度10℃/分の条件で示差走査熱量測定(DSC)を行って測定される値である。
なお、本明細書において、水素添加テルペン芳香族樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、ジエン系ゴム、水素添加テルペン芳香族樹脂のSP値は、化合物の構造に基づいてHoy法によって算出された溶解度パラメーター(Solubility Parameter)を意味する。Hoy法とは、例えば、K.L.Hoy “Table of Solubility Parameters”,Solvent and Coatings Materials Reserch and Development Department,Union Carbites Corp.(1985)に記載された計算方法である。
mM・xSiOy・zH2O
(式中、MはAl、Mg、Ti、Ca及びZrからなる群より選ばれた少なくとも1種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、mは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。)
なお、無機フィラーのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
参考に、粒子ストラクチャーが発達しやすい代表的湿式シリカであるEvonik社製のULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g)の亜麻仁油吸油量は128ml/100gである。
なお、上記亜麻仁油吸油量は、JIS K5101−13に従って求められる値である。
なお、無機フィラーの平均粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
モース硬度は、材料の機械的性質の一つで古くから鉱物関係で汎用されている測定法であり、硬さを計りたい物質(水酸化アルミニウム等)を標準物質でこすり、ひっかき傷の有無でモース硬度を測定する。
また、必要に応じて、医薬、バイオ関係で頻用されるメンブランフィルター法にて分取し、所定のN2SAを有するものを作製し、ゴム配合剤として使用することもできる。
中でも、乗用車用タイヤでは、グリップ性能と耐摩耗性の両立の観点から、上記ジエン系ゴム100質量部に対して、10〜20質量部が好ましい。
シリカとしては、例えば、湿式法で製造されたシリカ、乾式法で製造されたシリカなどが挙げられる。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−93に準じてBET法で測定される値である。
なお、オイルのSP値は、上記ジエン系ゴム、水素添加テルペン芳香族樹脂のSP値と同様にして算出される。
なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
ただし、トラック・バス用タイヤでは、耐摩耗性、耐久性、欠け性が高度に期待される為、オイルを配合しない場合が多い。
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、1.0×103〜2.0×105であることが好ましく、3.0×103〜1.5×104であることがより好ましい。1.0×103未満では、グリップ性能の向上効果がなく、充分な耐久性が確保できないおそれがある。一方、2.0×105を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が悪化したり、破壊特性が低下したりするおそれがある。
なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。
上記クマロンインデン樹脂のなかでも、軟化点が90〜140℃のものを用いた場合には、グリップ性能が向上する。なかでも軟化点が100〜120℃のものは、0〜80℃におけるtanδを全般に高めることができ、耐久性も良い。
軟化点が10〜30℃のクマロンインデン樹脂を用いた場合には、10〜40℃の比較的低温におけるグリップ性は良く、tanδを全般に下げる。このような軟化点が10〜30℃のクマロンインデン樹脂は、主に耐久性の向上を目的に用いることができる。
なお、クマロンインデン樹脂を用いることにより耐久性が改善する理由は、架橋ポリマー鎖に適度な滑りを付与し、均一な伸びを生じさせるためと考えられる。
なお、本明細書において、上記クマロンインデン樹脂の軟化点は、JIS K6220−1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
なお、p−t−ブチルフェノールアセチレン樹脂の軟化点は、上記クマロンインデン樹脂の軟化点の測定方法と同様の方法で測定することができる。
なお、上記p−t−ブチルフェノールアセチレン樹脂の水酸基価は、上述した水素添加テルペン芳香族樹脂の水酸基価と同様にして測定することができる。
なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるBET法により測定した比表面積から換算された平均粒子径(平均一次粒子径)を表す。また、窒素吸着によるBET法により測定した比表面積(N2SA)は10〜50m2/gであることが好ましい。
先ず、バンバリーミキサー、オープンロールなどのゴム混練装置に硫黄及び加硫促進剤以外の成分を配合(添加)して混練りした後(ベース練り工程)、得られた混練物に、更に硫黄及び加硫促進剤を配合(添加)して混練りしその後加硫する方法などにより製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
<SBR>
シリカ変性SBR1:以下で説明する方法により調製したもの(油展〔ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有〕、スチレン含量:41質量%、ビニル含量:40質量%、ガラス転移温度:−29℃、重量平均分子量:119万、SP値:8.60)
N9548:日本ゼオン(株)製のNipol 9548(E−SBR、油展〔ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有〕、スチレン含量:35質量%、ビニル含量:18質量%、ガラス転移温度:−40℃、重量平均分子量:109万、SP値:8.50)
シリカ変性SBR2:以下で説明する方法により調製したもの(非油展、スチレン含量:27質量%、ビニル含量:58質量%、ガラス転移温度:−27℃、重量平均分子量:72万、SP値:8.55)
NS612:日本ゼオン(株)製のNipol NS612(S−SBR、非油展、スチレン含量:15質量%、ビニル含量:30質量%、ガラス転移温度:−65℃、重量平均分子量:78万、SP値:8.40)
<BR>
CB25:ランクセス社製のBUNA−CB25(Nd系触媒を用いて合成した希土類系BR、ビニル含量:0.7質量%、シス含量:97質量%、ガラス転移温度:−110℃、SP値:8.20)
<NR>
TSR20(SP値:8.10)
<カーボンブラック>
HP180:オリオンエンジニアドカーボンズ社製のHP180(N2SA:175m2/g)
<シリカ>
VN3:Evonik社製のULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g、亜麻仁油吸油量:128ml/100g)
<水酸化アルミニウム>
水酸化アルミニウム1:戸田工業(株)製の湿式合成品(平均粒子径:2.7μm、N2SA:274m2/g、亜麻仁油吸油量:104ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム2:戸田工業(株)製の湿式合成品(平均粒子径:2.7μm、N2SA:122m2/g、亜麻仁油吸油量:78ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム3:住友化学(株)製のATH#Bの乾式粉砕品(平均粒子径:0.5μm、N2SA:95m2/g、亜麻仁油吸油量:42ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム4:住友化学(株)製のATH#Bの乾式粉砕品(平均粒子径:0.5μm、N2SA:75m2/g、亜麻仁油吸油量:42ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム5:住友化学(株)製のATH#Bの乾式粉砕品(平均粒子径:0.3μm、N2SA:35m2/g、亜麻仁油吸油量:37ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム6:住友化学(株)製のATH#B(平均粒子径:0.6μm、N2SA:15m2/g、亜麻仁油吸油量:40ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
水酸化アルミニウム7:昭和電工(株)製のハイジライトH−43(平均粒子径:0.75μm、N2SA:7m2/g、亜麻仁油吸油量:33ml/100g、モース硬度:3、熱分解物(アルミナ)のモース硬度:9、熱分解開始温度:200℃)
<テルペン系樹脂>
M125:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターM125(水添率:11%、軟化点:123℃、Tg:69℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.52)
M115:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターM115(水添率:12%、軟化点:115℃、Tg:59℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.52)
M105:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターM105(水添率:12%、軟化点:105℃、Tg:48℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.52)
M80:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターM80(水添率:12%、軟化点:80℃、Tg:23℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.52)
樹脂1〜4:後述する方法により製造されたもの
TO125:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンTO125(芳香族変性テルペン樹脂、水添率:0%、軟化点:125℃、Tg:64℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.73)
TO115:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンTO115(芳香族変性テルペン樹脂、水添率:0%、軟化点:115℃、Tg:54℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.73)
TO105:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンTO105(芳香族変性テルペン樹脂、水添率:0%、軟化点:105℃、Tg:45℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.73)
TO85:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンTO85(芳香族変性テルペン樹脂、水添率:0%、軟化点:85℃、Tg:25℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:8.73)
T160:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターT160(テルペンフェノール樹脂、水添率:0%、軟化点:160℃、Tg:100℃、水酸基価:60mgKOH/g、SP値:8.81)
G125:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターG125(テルペンフェノール樹脂、水添率:0%、軟化点:125℃、Tg:67℃、水酸基価:140mgKOH/g、SP値:9.07)
TP115:アリゾナケミカル社製のSylvaresTP115(テルペンフェノール樹脂、水添率:0%、軟化点:115℃、Tg:55℃、OH価:50mgKOH/g、SP値:8.77)
<石油系樹脂>
コレシン:BASF社製のKoresinの乾式粉砕品(p−t−ブチルフェノールアセチレン樹脂〔p−t−ブチルフェノールとアセチレンの縮合樹脂〕、軟化点:145℃、Tg:98℃、水酸基価:193mgKOH/g、N2SA:4.1m2/g、SP値:9.10)
V−120:日塗化学(株)製のニットレジン クマロン V−120(クマロンインデン樹脂、軟化点:120℃、水酸基価:30mgKOH/g、SP値:9.00)
SA85:アリゾナケミカル社製のSYLVARES SA85(αメチルスチレン系樹脂〔α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体〕、軟化点:85℃、Tg:43℃、水酸基価:0mgKOH/g、SP値:9.10)
<オイル>
AH−24:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH−24(SP値:8.05)
<液状ジエン系重合体>
L−SBR−820:(株)クラレ製のL−SBR−820(液状SBR、Mw:10,000)
<シランカップリング剤>
Si75:Evonik社製のシランカップリング剤Si75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
<ワックス>
Ozoace355:日本精鑞(株)製のOzoace355
<老化防止剤>
6PPD:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチル)−p−フェニレンジアミン)
TMQ:大内新興化学工業(株)製のノクラック224(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体)
<ステアリン酸>
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
<酸化亜鉛>
第2種:三井金属鉱業(株)製の第2種酸化亜鉛
<加硫剤>
5%オイル含有粉末硫黄:細井化学工業(株)製のHK−200−5
<加硫促進剤>
DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N−ジフェニルグアニジン)
TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS−G(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
窒素雰囲気下、250mlメスフラスコに3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン(アヅマックス(株)製)を20.8g入れ、さらに無水ヘキサン(関東化学(株)製)を加え、全量を250mlにして作製した。
充分に窒素置換した30L耐圧容器にn−ヘキサンを18L、スチレン(関東化学(株)製)を800g、ブタジエンを1200g、テトラメチルエチレンジアミンを1.1mmol加え、40℃に昇温した。次に、1.6Mブチルリチウム(関東化学(株)製)を1.8mL加えた後、50℃に昇温させ3時間撹拌した。次に上記末端変性剤を4.1mL追加し30分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール15mL及び2,6−tert−ブチル−p−クレゾール(大内新興化学工業(株)製)0.1gを添加後、TDAE1200g添加し10分間撹拌を行った。その後、スチームストリッピング処理によって重合体溶液から凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、シリカ変性SBR1を得た。
充分に窒素置換した30L耐圧容器にn−ヘキサンを18L、スチレン(関東化学(株)製)を740g、ブタジエンを1260g、テトラメチルエチレンジアミンを10mmol加え、40℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを10mL加えた後、50℃に昇温させ3時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を11mL追加し30分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール15mL及び2,6−tert−ブチル−p−クレゾール0.1gを添加後、反応溶液を18Lのメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、シリカ変性SBR2を得た。
(樹脂1の合成)
充分に窒素置換した撹拌翼つきの3Lオートクレーブに、シクロヘキサン1L、テトラヒドロフラン(THF)1L、原料樹脂(TO125〔ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンTO125〕の実測軟化点127℃のロット品)を200g、10%パラジウムカーボン10gを加え、窒素置換した後、圧力が5.0kg/cm2となるように水素置換して、80℃で、0.5時間、接触水素添加反応に付し、樹脂1を得た。収率は、ほぼ100%であった。
接触水素添加反応の反応時間を1時間とした以外は、(樹脂1の合成)と同様にして、樹脂2を得た。収率は、ほぼ100%であった。樹脂2の二重結合の水素添加率はほぼ5%、水酸基価は0mgKOH/gであった。樹脂2の軟化点は、123℃であった。樹脂2のSP値は、8.68であった。
接触水素添加反応の反応時間を2時間とした以外は、(樹脂1の合成)と同様にして、樹脂3を得た。収率は、ほぼ100%であった。樹脂3の二重結合の水素添加率はほぼ8%、水酸基価は0mgKOH/gであった。樹脂3の軟化点は、124℃であった。樹脂3のSP値は、8.60であった。
接触水素添加反応の反応時間を4時間とした以外は、(樹脂1の合成)と同様にして、樹脂4を得た。収率は、ほぼ100%であった。樹脂4の二重結合の水素添加率はほぼ20%、水酸基価は0mgKOH/gであった。樹脂4の軟化点は、127℃であった。樹脂4のSP値は、8.48であった。
表2に示す配合処方に従い、神戸製鋼(株)製4.0Lバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を排出温度150℃の条件下で5分間混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて排出温度95℃の条件下で4分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を160℃の条件下で20分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、160℃の条件下で20分間加硫し、試験用タイヤ(タイヤサイズ:215/45R17サマー、乗用車用タイヤ)を得た。
なお、テルペン系樹脂の軟化点は、構成するポリマーの軟化点と構成比率に応じて計算した。また、ジエン系ゴムのSP値及びテルペン系樹脂のSP値は、構成するポリマーのSP値と構成比率に応じて計算した。
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。その際における、操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例1を100として指数表示をした。指数が大きいほどドライグリップ性能に優れることを示す。
上記試験用タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて10周の実車走行を行った。その際における、操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例1を100として指数表示をした。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
なお、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能の目標はそれらの平均が103以上である。
上記加硫ゴム組成物からなる3号ダンベル型試験片を用いて、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施して、破断時伸びEB(%)を測定し、比較例1を100として指数表示した。指数が大きいほど耐久性に優れることを示す。
そして、ポリマー系はSBR、BR、NR量、フィラー系はカーボンブラック量、シリカ量によらず、性能向上できると判明した。
Claims (6)
- ゴム成分100質量%中ジエン系ゴムを90質量%以上含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであって、
前記ゴム組成物は、更に、テルペン芳香族樹脂の二重結合を水素添加して得られる水素添加テルペン芳香族樹脂を含有し、
前記二重結合の水素添加率が5〜100%であり、
前記水素添加テルペン芳香族樹脂の水酸基価が20mgKOH/g以下であり、
前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記水素添加テルペン芳香族樹脂の含有量が1〜50質量部であり、
前記ゴム組成物は、更に、下記式で表される化合物、硫酸マグネシウム、及び炭化ケイ素からなる群より選択される少なくとも1種からなり、窒素吸着比表面積が10〜120m2/gである無機フィラーを含有し、
前記ジエン系ゴム100質量部に対して、前記無機フィラーの含有量が1〜70質量部である空気入りタイヤ。
mM・xSiOy・zH2O
(式中、MはAl、Mg、Ti、Ca及びZrからなる群より選ばれた少なくとも1種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、mは1〜5の整数、xは0〜10の整数、yは2〜5の整数、zは0〜10の整数である。) - 前記無機フィラーが、水酸化アルミニウムである請求項1記載の空気入りタイヤ。
- 前記水素添加テルペン芳香族樹脂の軟化点が、80〜180℃である請求項1又は2記載の空気入りタイヤ。
- 前記水素添加テルペン芳香族樹脂の軟化点が、114〜160℃である請求項3記載の空気入りタイヤ。
- 前記水素添加テルペン芳香族樹脂の水酸基価が、0mgKOH/gである請求項1〜4のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
- 前記ジエン系ゴムが、スチレン含量19〜60質量%のスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含む請求項1〜5のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
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